JPH1184657A - Positive photosensitive composition for infrared laser - Google Patents
Positive photosensitive composition for infrared laserInfo
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- JPH1184657A JPH1184657A JP24888997A JP24888997A JPH1184657A JP H1184657 A JPH1184657 A JP H1184657A JP 24888997 A JP24888997 A JP 24888997A JP 24888997 A JP24888997 A JP 24888997A JP H1184657 A JPH1184657 A JP H1184657A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はオフセット印刷マス
ターとして使用できる画像記録材料に関するものであ
り、特にコンピュータ等のディジタル信号から直接製版
できるいわゆるダイレクト製版用の赤外線レーザ用ポジ
型感光性組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image recording material which can be used as an offset printing master, and more particularly to a positive type photosensitive composition for an infrared laser for so-called direct plate making which can be directly made from digital signals of a computer or the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、コンピュータのディジタルデータ
から直接製版するシステムとしては、 電子写真法によるもの、Ａｒレーザによる露光と後
加熱の組み合わせによる光重合系、感光性樹脂上に銀
塩感材を積層したもの、シルバーマスタータイプのも
の、放電破壊やレーザ光によりシリコーンゴム層を破
壊することによるもの等が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a system for directly making a plate from digital data of a computer, an electrophotographic method, a photopolymerization system using a combination of exposure by an Ar laser and post-heating, and a silver salt photosensitive material laminated on a photosensitive resin are used. Known examples include a silver master type, a silicon master type, and a method in which a silicone rubber layer is broken by a discharge breakdown or a laser beam.
【０００３】しかしながらの電子写真法を用いるもの
は、帯電、露光、現像等処理が煩雑であり、装置が複雑
で大がかりなものになる。の方法では後加熱工程を要
するほか、高感度な版材を要し、明室での取扱いが難し
くなる。、の方法では銀塩を使用するため処理が煩
雑になり、コストが高くなる欠点がある。またの方法
は比較的完成度の高い方法であるが、版面に残るシリコ
ーン滓の除去に問題点を残している。一方、近年におけ
るレーザの発展は目ざましく、特に近赤外から赤外に発
光領域を持つ固体レーザ・半導体レーザは高出力かつ小
型の物が容易に入手できる様になっている。コンピュー
タ等のディジタルデータから直接製版する際の露光光源
として、これらのレーザは非常に有用である。However, in the case of using an electrophotographic method, processes such as charging, exposure, and development are complicated, and the apparatus is complicated and large. In the above method, a post-heating step is required, and a high-sensitivity plate material is required, which makes it difficult to handle in a bright room. In the methods (1) and (2), the use of a silver salt complicates the processing and has the disadvantage of increasing the cost. The other method is a method with a relatively high degree of perfection, but has a problem in removing silicone residue remaining on the plate surface. On the other hand, the development of lasers in recent years has been remarkable, and in particular, solid-state lasers and semiconductor lasers having a light emitting region from near infrared to infrared have become easily available in high output and small size. These lasers are very useful as an exposure light source when making a plate directly from digital data of a computer or the like.
【０００４】従来公知のダイレクト製版用の赤外線レー
ザ用ポジ型平板印刷版材料においては、アルカリ水溶液
可溶性高分子化合物として、ノボラック樹脂等のフェノ
ール性水酸基を有するアルカリ水溶液可溶性樹脂が用い
られている。例えば、この様な記録材料として、特開平
７−２８５２７５号公報において、ノボラック樹脂等の
フェノール性水酸基を有するアルカリ水溶液可溶性樹脂
に、光を吸収し熱を発生する物質と、種々のオニウム
塩、キノンジアジド化合物類等を添加した画像記録材料
を提案している。これらの画像記録材料では、画像部で
はオニウム塩、キノンジアジド化合物類等が、アルカリ
水溶液可溶性樹脂の溶解性を実質的に低下させる溶解阻
止剤として働き、非画像部では熱により分解して溶解阻
止能を発現しなくなり、現像により除去され得るように
なって、画像を形成する。このような画像記録材料で
は、オニウム塩、キノンジアジド化合物類等が、可視領
域に光吸収域（３５０〜５００ｎｍ）を有するため、取
扱い場所は黄色燈下に制限されるという不便があり、ま
た、熱によりオニウム塩等が分解することにより非画像
部を形成するため、これらが分解するのに充分なエネル
ギーを付与する必要があり、さらに分解したオニウム塩
がノボラック樹脂と再結合する反応が避け難く、感度の
向上に限界があった。また、オニウム塩、キノンジアジ
ド化合物類等が、アルカリ水溶液可溶性高分子化合物や
光を吸収し熱を発生する物質と必ずしも相溶性が良好で
はなく、均一の塗布液を調製するのが困難であり、均一
で安定した平板印刷版材料を得難いという問題があっ
た。[0004] In a conventionally known positive type lithographic printing plate material for infrared laser for direct plate making, an alkali aqueous solution-soluble resin having a phenolic hydroxyl group such as a novolak resin is used as the alkali aqueous solution-soluble polymer compound. For example, as such a recording material, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-285275 discloses a method in which a resin that absorbs light to generate heat, various onium salts, quinonediazide, and the like are used in an aqueous alkaline resin having a phenolic hydroxyl group such as a novolak resin. An image recording material to which compounds and the like are added has been proposed. In these image recording materials, onium salts, quinonediazide compounds, and the like act as a dissolution inhibitor that substantially lowers the solubility of the aqueous alkali-soluble resin in the image area, and dissolve by heat in the non-image area to dissolve. , And can be removed by development to form an image. In such an image recording material, onium salts, quinonediazide compounds, and the like have a light absorption region (350 to 500 nm) in the visible region, and therefore, there are inconveniences that the handling place is limited to a yellow light, and the heat treatment is inconvenient. In order to form a non-image portion by decomposing onium salts and the like, it is necessary to impart sufficient energy to decompose these, furthermore, it is difficult to avoid a reaction in which the decomposed onium salts are recombined with the novolak resin, There was a limit in improving sensitivity. In addition, onium salts, quinonediazide compounds, etc. are not always good in compatibility with alkaline aqueous solution-soluble polymer compounds or substances that absorb light and generate heat, and it is difficult to prepare a uniform coating solution. And it is difficult to obtain a stable lithographic printing plate material.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、アルカリ水溶液可溶性高分子化合物を用いた記録層
の画像形成性の低さを改善し、取扱い場所に制限がな
く、かつ現像液の濃度に対する感度の安定性、即ち現像
ラチチュードの良好なダイレクト製版用の赤外線レーザ
用ポジ型感光性組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to improve the low image-forming property of a recording layer using a polymer compound soluble in an aqueous alkali solution, to have no restriction on the handling place, and to use a developing solution. An object of the present invention is to provide a positive photosensitive composition for an infrared laser for direct plate making, which has good stability in sensitivity to density, that is, good development latitude.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を重ねた結果、特定のアルカリ水可溶性高分子化合物と
該高分子化合物のアルカリ水溶解性を制御する化合物と
を組み合わせることにより耐溶剤性、現像ラチチュード
が大幅に改善されることを見出し、本発明を完成するに
到った。即ち、本発明の赤外線レーザ用ポジ型感光性組
成物は、（Ａ）以下の官能基（ａ−１）フェノール性水
酸基、（ａ−２）スルホンアミド基、（ａ−３）活性イ
ミド基、から選択される少なくとも１つの基を有するア
ルカリ水可溶性高分子化合物の１種以上と、（Ｂ）該ア
ルカリ水可溶性高分子化合物のＩ／Ｏ値をＸとしたと
き、下記式（１）の関係を満たすＩ／Ｏ値（Ｙ）を有
し、該高分子化合物と相溶することにより該高分子化合
物のアルカリ水への溶解性を低下させるとともに、加熱
により該溶解性低下作用が減少する化合物と、Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a combination of a specific alkali water-soluble polymer compound and a compound that controls the solubility of the polymer compound in alkali water can be used. The inventors have found that the solvent properties and development latitude are greatly improved, and have completed the present invention. That is, the positive photosensitive composition for an infrared laser of the present invention comprises (A) the following functional groups (a-1) phenolic hydroxyl group, (a-2) sulfonamide group, (a-3) active imide group, When at least one kind of the alkaline water-soluble polymer compound having at least one group selected from the group consisting of (B) and the I / O value of the alkaline water-soluble polymer compound is X, the following formula (1) is satisfied. Having an I / O value (Y) that satisfies the following conditions, and that, when being compatible with the polymer compound, reduces the solubility of the polymer compound in alkaline water and reduces the solubility lowering effect by heating When,
【０００７】[0007]
【数２】 ０．０５≦｜Ｘ−Ｙ｜≦０．５ 式（１）[Expression 2] 0.05 ≦ | X−Y | ≦ 0.5 Equation (1)
【０００８】（Ｃ）光を吸収して発熱する化合物とを含
有し、且つ、熱分解温度が１５０℃以下の化合物を含有
しない、ことを特徴とする。また、ここで、（Ｂ）該ア
ルカリ水可溶性高分子化合物のＩ／Ｏ値（Ｘ）との関係
が前記式（Ｉ）を満たすＩ／Ｏ値（Ｙ）を有し、該高分
子化合物と相溶することにより該高分子化合物のアルカ
リ水への溶解性を低下させるとともに、加熱により該溶
解性低下作用が減少する化合物と、（Ｃ）光を吸収して
熱を発生する機能を持つ化合物とに換えて、双方の特性
を有する一つの化合物を含有してもよい。(C) a compound that absorbs light and generates heat, and does not contain a compound having a thermal decomposition temperature of 150 ° C. or lower. Here, (B) the relationship between the I / O value (X) of the alkaline water-soluble polymer compound and the I / O value (Y) satisfying the above formula (I) is satisfied. A compound that reduces the solubility of the polymer compound in alkaline water by compatibilization and reduces the solubility lowering effect by heating; and (C) a compound having a function of absorbing light to generate heat. Alternatively, one compound having both properties may be contained.
【０００９】本発明においては、（Ａ）アルカリ水可溶
性高分子化合物に、（Ｂ）分子内に該アルカリ水可溶性
高分子化合物と相互作用する基を有し、且つ、該アルカ
リ水可溶性高分子化合物のＩ／Ｏ値（Ｘ）との関係が前
記式（１）を満たすＩ／Ｏ値（Ｙ）を有し、該高分子化
合物と相溶することにより該高分子化合物のアルカリ水
への溶解性を低下させるとともに、加熱により該溶解性
低下作用が減少する化合物と、（Ｃ）光を吸収して発熱
する化合物と、を組み合わせることにより、（Ｂ）該ア
ルカリ水可溶性高分子化合物のＩ／Ｏ値（Ｘ）との関係
が前記式（１）を満たすＩ／Ｏ値（Ｙ）を有し、該高分
子化合物と相溶することにより該高分子化合物のアルカ
リ水への溶解性を低下させるとともに、加熱により該溶
解性低下作用が減少する化合物が、塗膜形成時には、
（Ａ）アルカリ水可溶性高分子化合物と均一に相溶し
て、均一の記録層（塗布層）を形成し、（Ａ）成分のア
ルカリ水への溶解性を低下させるが、赤外線レーザの照
射により、露光部分において（Ｃ）光を吸収して発熱す
る化合物が発熱し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが分離
し、相互作用による溶解阻止能を低下させ、現像液であ
るアルカリ水溶液によって露光部分が除去されて、画像
形成が行われる。この機能が発現する機構は明らかでは
ないが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが相溶して均一層を
形成することにより、相方の分子内で水素結合等による
強い相互作用が形成されて記録層がアルカリ水溶液に不
溶化するが、加熱された場合には、記録層組成物が熱に
より再流動化されてその相互作用が弱まり、（Ａ）成分
本来の特性であるアルカリ水溶液への可溶化性が回復す
るものと推定される。In the present invention, (A) the alkali-water-soluble polymer compound has a group which interacts with the alkali-water-soluble polymer compound in the molecule, and Has an I / O value (Y) satisfying the above-mentioned formula (1) and dissolves the polymer compound in alkaline water by being compatible with the polymer compound. By combining a compound whose solubility is reduced by heating and a compound capable of reducing the solubility by heating and (C) a compound that absorbs light and generates heat, (B) the I / The relationship with the O value (X) has an I / O value (Y) that satisfies the above formula (1), and the compatibility with the polymer compound reduces the solubility of the polymer compound in alkaline water. And heating reduces the effect of lowering the solubility. Compounds are, at the time of film formation,
(A) Uniformly soluble with the alkali water-soluble polymer compound to form a uniform recording layer (coating layer) and reduce the solubility of the component (A) in alkaline water. In the exposed portion, the compound that absorbs light (C) and generates heat generates heat, and the component (A) and the component (B) are separated to reduce the dissolution inhibiting ability due to the interaction. The exposed portion is removed, and an image is formed. Although the mechanism by which this function is developed is not clear, the components (A) and (B) are compatible with each other to form a uniform layer, and a strong interaction such as hydrogen bonding is formed in the opposite molecules. When the recording layer is heated, the recording layer composition is re-fluidized by heat to weaken the interaction, and the component (A) can be converted into an alkaline aqueous solution. It is presumed that the solubility is restored.
【００１０】本発明においては、（Ｂ）アルカリ水可溶
性高分子化合物のＩ／Ｏ値（Ｘ）との関係が前記式
（Ｉ）を満たすＩ／Ｏ値（Ｙ）を有し、該高分子化合物
と相溶することにより該高分子化合物のアルカリ水への
溶解性を低下させるとともに、加熱により該溶解性低下
作用が減少する化合物と、（Ｃ）光を吸収して発熱する
化合物とに換えて、双方の特性を有する一つの化合物を
含有することもでき、その化合物としては、例えば、下
記一般式（Ｉ）で表されるものが挙げられる。In the present invention, the relationship between the (B) I / O value (X) and the I / O value (X) of the alkali water-soluble polymer compound satisfies the above formula (I). A compound which reduces the solubility of the polymer compound in alkaline water by being compatible with the compound and reduces the solubility lowering effect by heating, and (C) a compound which absorbs light and generates heat. In addition, one compound having both properties can be contained, and examples of the compound include those represented by the following general formula (I).
【００１１】[0011]
【化１】 Embedded image
【００１２】式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、それぞれ独立に置換
基を有しても良い炭素数１〜１２のアルキル基、アルケ
ニル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール基
を表し、Ｒ1 とＲ2 ；Ｒ3 とＲ4 はそれぞれ結合して環
構造を形成していてもよい。Ｒ5 〜Ｒ10は、それぞれ独
立に置換基を有しても良い炭素数１〜１２のアルキル基
を表し、Ｒ11〜Ｒ13は、それぞれ独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、置換基を有しても良い炭素数１〜８のアルキ
ル基を表し、ここで、Ｒ12は、Ｒ11又はＲ13と結合して
環構造を形成していてもよく、ｍ＞２の場合は、複数の
Ｒ12同士が結合して環構造を形成していてもよい。ま
た、Ｒ14〜Ｒ15は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン
原子、置換基を有しても良い炭素数１〜８のアルキル基
を表し、Ｒ14はＲ15と結合して環構造を形成していても
よく、ｍ＞２の場合は、複数のＲ14同士が結合して環構
造を形成していてもよい。ｍは１〜８の整数を表す。Ｘ
- はアニオンを表す。[0012] In the formula, R 1 to R 4 are each independently a substituent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have, an alkenyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group, an aryl group, R 1 And R 2 ; R 3 and R 4 may combine with each other to form a ring structure. R 5 to R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, and R 11 to R 13 each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, and a substituent. Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, wherein R 12 may be bonded to R 11 or R 13 to form a ring structure, and when m> 2, a plurality of R 12 may combine with each other to form a ring structure. R 14 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent, and R 14 is bonded to R 15 to form a ring structure When m> 2, a plurality of R 14 may be bonded to each other to form a ring structure. m represents an integer of 1 to 8. X
- represents an anion.
【００１３】上記化合物は、光を吸収して熱を発生する
性質を有し、しかも７００ｎｍ〜１２００ｎｍの赤外域
に吸収域をもち、さらにアルカリ水可溶性高分子化合物
との相溶性も良好であり、塩基性染料であるために該高
分子化合物と相互作用して、そのアルカリ水可溶性を制
御しうるため、本発明に好適に用いることができる。The above compound has a property of absorbing light to generate heat, has an absorption range in the infrared region of 700 nm to 1200 nm, and has good compatibility with an alkali water-soluble polymer compound. Since it is a basic dye, it can interact with the polymer compound to control its solubility in alkaline water, and thus can be suitably used in the present invention.
【００１４】本発明によれば、（Ａ）アルカリ水溶液可
溶性樹脂と（Ｂ）成分との相互作用により、画像部で
は、アルカリ水溶液可溶性樹脂の溶解性を低下させるこ
とができ、画像形成におけるディスクリミネーションが
向上し、良好な画像形成が可能となる。これにより、オ
ニウム塩、キノンジアジド化合物類等の、可視領域に光
吸収域（３５０〜５００ｎｍ）を有する化合物の添加を
必須としないため、白色灯下でも使用でき、取扱い場所
は黄色燈下に制限されるという不便がない。また、オニ
ウム塩、キノンジアジド化合物類等の如き熱分解反応を
用いずに画像形成することが可能なため、熱が画像形成
に効率良く利用され、現像ラチチュードが驚異的に良化
する。According to the present invention, the solubility of the resin soluble in the aqueous alkali solution can be reduced in the image area by the interaction between the resin (A) soluble in the aqueous alkali solution and the component (B). And the image formation is improved. This eliminates the necessity of adding a compound having a light absorption region (350 to 500 nm) in the visible region, such as onium salts and quinonediazide compounds, so that the device can be used under a white light, and the handling place is limited to a yellow light. No inconvenience. Further, since it is possible to form an image without using a thermal decomposition reaction such as an onium salt or a quinonediazide compound, heat is efficiently used for image formation, and the development latitude is remarkably improved.
【００１５】なお、Ｉ／Ｏ値とは、甲田善生著「有機概
念図」（三共出版（株）１９８４年刊）に記載されてい
る親水性、親油性を示す尺度であり、数値が小さければ
親油的性質が強く、大きければ親水的性質が強い。従っ
て、化合物間のＩ／Ｏ値の差が小さければ、即ち、互い
の化合物のＩ／Ｏ値の比が１に近ければ、両者は相溶し
易く、差が大きければ相溶し難いと考えられる。なお、
共重合体のＩ／Ｏ値は、それぞれの構成単位のＩ値、Ｏ
値を組成比で平均して求め、また、２種以上の高分子化
合物をブレンドする場合のＩ／Ｏ値は、それぞれの高分
子化合物のＩ値、Ｏ値を加重平均してからＩ／Ｏ値を求
めるものとする。The I / O value is a measure of hydrophilicity and lipophilicity described in “Organic Conceptual Diagram” by Yoshio Koda (published by Sankyo Shuppan Co., Ltd., 1984). The oily property is strong, and the larger the property, the stronger the hydrophilic property. Therefore, if the difference between the I / O values of the compounds is small, that is, if the ratio of the I / O values of the compounds is close to 1, they are easily compatible with each other. Can be In addition,
The I / O value of the copolymer is defined as the I value of each structural unit, O
The average I / O value is determined by the composition ratio, and the I / O value when two or more polymer compounds are blended is calculated by calculating the weighted average of the I value and O value of each polymer compound. Value shall be obtained.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明に使用される（Ａ）アルカリ水溶液可溶性高分子化
合物は、以下の官能基（ａ−１）フェノール性水酸基、
（ａ−２）スルホンアミド基、（ａ−３）活性イミド基
のいずれかを分子内に有する高分子化合物であるが、好
ましくは、（ａ−１）フェノール性水酸基を有するアル
カリ水溶液可溶性樹脂（以下、「フェノール性水酸基を
有する樹脂」という。）と、前記（ａ−１）から（ａ−
３）の官能基うち少なくとも一つを共重合成分として１
０モル％以上含む共重合体（以下、「特定の共重合体」
という。）も好ましく用いることができる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The (A) alkaline aqueous solution-soluble polymer compound used in the present invention has the following functional group (a-1): a phenolic hydroxyl group;
(A-2) It is a polymer compound having any one of a sulfonamide group and (a-3) an active imide group in a molecule. Preferably, (a-1) an alkali aqueous solution-soluble resin having a phenolic hydroxyl group ( Hereinafter, referred to as “resin having a phenolic hydroxyl group”) and (a-1) to (a-
At least one of the functional groups 3) is a copolymer component and
Copolymer containing 0 mol% or more (hereinafter, “specific copolymer”)
That. ) Can also be preferably used.
【００１７】（ａ−１）フェノール性水酸基を有する高
分子化合物としては、例えばフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−ク
レゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾ
ールホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール
（ｍ−，ｐ−，またはｍ−／ｐ−混合のいずれでもよ
い）混合ホルムアルデヒド樹脂などのノボラック樹脂や
ピロガロールアセトン樹脂を挙げることができる。(A-1) Examples of the high molecular compound having a phenolic hydroxyl group include phenol formaldehyde resin, m-cresol formaldehyde resin, p-cresol formaldehyde resin, m- / p-mixed cresol formaldehyde resin, phenol / cresol ( m-, p-, or m- / p-mixtures). Novolak resins such as mixed formaldehyde resins and pyrogallol acetone resins can be mentioned.
【００１８】これらのフェノール性水酸基を有する樹脂
は、重量平均分子量が５００〜２００００で数平均分子
量が２００〜１００００のものが好ましい。更に、米国
特許第４１２３２７９号明細書に記載されているよう
に、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、オク
チルフェノールホルムアルデヒド樹脂のような、炭素数
３〜８のアルキル基を置換基として有するフェノールと
ホルムアルデヒドとの縮合物を併用してもよい。かかる
フェノール性水酸基を有する樹脂は、１種類あるいは２
種類以上を組み合わせて使用してもよい。The resin having a phenolic hydroxyl group preferably has a weight average molecular weight of 500 to 20,000 and a number average molecular weight of 200 to 10,000. Further, as described in U.S. Pat. No. 4,123,279, a condensate of phenol having a C3-8 alkyl group as a substituent and formaldehyde, such as t-butylphenol formaldehyde resin and octylphenol formaldehyde resin. May be used in combination. The resin having such a phenolic hydroxyl group may be one type or two types.
A combination of more than two types may be used.
【００１９】（ａ−２）スルホンアミド基を有するアル
カリ水可溶性高分子化合物の場合、この高分子化合物を
構成する主たるモノマーである（ａ−２）スルホンアミ
ド基を有するモノマーとしては、１分子中に、窒素原子
上に少なくとも一つの水素原子が結合したスルホンアミ
ド基と、重合可能な不飽和結合をそれぞれ一つ以上有す
る低分子化合物からなるモノマーが挙げられる。その中
でも、アクリロイル基、アリル基、またはビニロキシ基
と、置換あるいはモノ置換アミノスルホニル基または置
換スルホニルイミノ基とを有する低分子化合物が好まし
い。このような化合物としては、例えば、下記一般式
（Ｉ）〜（Ｖ）で示される化合物が挙げられる。In the case of (a-2) an alkali water-soluble polymer compound having a sulfonamide group, the main monomer constituting the polymer compound is (a-2) a monomer having a sulfonamide group in one molecule. Examples of the monomer include a low-molecular compound having a sulfonamide group in which at least one hydrogen atom is bonded to a nitrogen atom and one or more polymerizable unsaturated bonds. Among them, a low molecular compound having an acryloyl group, an allyl group, or a vinyloxy group and a substituted or monosubstituted aminosulfonyl group or a substituted sulfonylimino group is preferable. Examples of such compounds include compounds represented by the following general formulas (I) to (V).
【００２０】[0020]
【化２】 Embedded image
【００２１】式中、Ｘ1 、Ｘ2 はそれぞれ−Ｏ−又は−
ＮＲ7 −を示す。Ｒ1 、Ｒ4 はそれぞれ水素原子又は−
ＣＨ3 を表す。Ｒ2 、Ｒ5 、Ｒ9 、Ｒ12、Ｒ16はそれぞ
れ置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキレ
ン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はアラルキ
レン基を表す。Ｒ3 、Ｒ7 、Ｒ13は水素原子、それぞれ
置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を
示す。また、Ｒ6 、Ｒ17は、それぞれ置換基を有してい
てもよい炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基を示す。Ｒ8 、Ｒ10、Ｒ
14は水素原子又は−ＣＨ3 を表す。Ｒ11、Ｒ15はそれぞ
れ単結合又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２
のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又
はアラルキレン基を表す。Ｙ1 、Ｙ 2 はそれぞれ単結合
または−ＣＯ−を表す。Where X1, XTwoIs -O- or-
NR7Indicates-. R1, RFourIs a hydrogen atom or-
CHThreeRepresents RTwo, RFive, R9, R12, R16Each
Alkylene having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent
Group, cycloalkylene group, arylene group or aralkyl
Represents a len group. RThree, R7, R13Are hydrogen atoms, respectively
C1-C12 alkyl which may have a substituent
Group, cycloalkyl group, aryl group or aralkyl group
Show. Also, R6, R17Has a substituent
C1-C12 alkyl group, cycloalkyl
Group, an aryl group, and an aralkyl group. R8, RTen, R
14Is a hydrogen atom or -CHThreeRepresents R11, RFifteenEach
1 to 12 carbon atoms which may have a single bond or a substituent
Alkylene group, cycloalkylene group, arylene group or
Represents an aralkylene group. Y1, Y TwoIs a single bond
Or -CO-.
【００２２】具体的には、ｍ−アミノスルホニルフェニ
ルメタクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド等を好適に使用することができ
る。Specifically, m-aminosulfonylphenyl methacrylate, N- (p-aminosulfonylphenyl) methacrylamide, N- (p-aminosulfonylphenyl) acrylamide and the like can be preferably used.
【００２３】（ａ−３）活性イミド基を有するアルカリ
水可溶性高分子化合物の場合、下記式で表される活性イ
ミド基を分子内に有するものであり、この高分子化合物
を構成する主たるモノマーである（ａ−３）活性イミド
基を有するモノマーとしては、１分子中に、下記の式で
表される活性イミノ基と、重合可能な不飽和結合をそれ
ぞれ一つ以上有する低分子化合物からなるモノマーが挙
げられる。(A-3) In the case of an alkali water-soluble polymer compound having an active imide group, the compound has an active imide group represented by the following formula in the molecule, and is a main monomer constituting the polymer compound. The (a-3) monomer having an active imide group includes a monomer composed of a low-molecular compound having an active imino group represented by the following formula and one or more polymerizable unsaturated bonds in one molecule. Is mentioned.
【００２４】[0024]
【化３】 Embedded image
【００２５】このような化合物としては、具体的には、
Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミド等を好適
に使用することができる。As such a compound, specifically,
N- (p-toluenesulfonyl) methacrylamide, N
-(P-Toluenesulfonyl) acrylamide and the like can be suitably used.
【００２６】また、本発明の（Ａ）アルカリ水可溶性高
分子化合物としては、前記（ａ−１）から（ａ−３）の
官能基を含むモノマーを主要構成単位とする高分子化合
物及びこれらの混合物の他、前述の如く、（ａ−１）フ
ェノール性水酸基を有する樹脂と、前記（ａ−１）から
（ａ−３）のうち少なくとも一つを共重合成分として１
０モル％以上含む共重合体を用いることができる。以
下、この共重合体について説明する。The (A) alkaline water-soluble polymer compound of the present invention includes a polymer compound having a monomer having a functional group of (a-1) to (a-3) as a main structural unit, and a polymer compound thereof. In addition to the mixture, as described above, (a-1) a resin having a phenolic hydroxyl group and at least one of (a-1) to (a-3) as a copolymer component
A copolymer containing 0 mol% or more can be used. Hereinafter, this copolymer will be described.
【００２７】ここで、（ａ−１）フェノール性水酸基を
有する高分子化合物としては、例えばフェノールホルム
アルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂
等が挙げられるが、この高分子化合物に（ａ−１）フェ
ノール性水酸基を有する別のモノマーを共重合させるこ
ともでき、この共重合成分としての（ａ−１）に該当す
るモノマーとは、それぞれフェノール性水酸基を有する
アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、またはヒドロキシスチレン
からなるモノマーである。このような化合物としては、
具体的には、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリル
アミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルア
ミド、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｍ−ヒド
ロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニル
アクリレート、ｏ−ヒドロキシフェニルメタクリレー
ト、ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｐ−ヒド
ロキシフェニルメタクリレート、ｏ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン
等を好適に使用することができる。The (a-1) high molecular compound having a phenolic hydroxyl group includes, for example, phenol formaldehyde resin and m-cresol formaldehyde resin. Another monomer having a hydroxyl group can be copolymerized, and the monomer corresponding to (a-1) as the copolymer component includes acrylamide, methacrylamide, acrylate, and methacrylate each having a phenolic hydroxyl group. Or a monomer composed of hydroxystyrene. Such compounds include:
Specifically, N- (4-hydroxyphenyl) acrylamide, N- (4-hydroxyphenyl) methacrylamide, o-hydroxyphenyl acrylate, m-hydroxyphenyl acrylate, p-hydroxyphenyl acrylate, o-hydroxyphenyl methacrylate, m-Hydroxyphenyl methacrylate, p-hydroxyphenyl methacrylate, o-hydroxystyrene, m-hydroxystyrene, p-hydroxystyrene and the like can be suitably used.
【００２８】また、同様に前記（ａ−２）スルホンアミ
ド基を有するモノマーや（ａ−３）活性イミド基を有す
るモノマーも共重合成分として用いることができる。Similarly, the above-mentioned monomer (a-2) having a sulfonamide group and (a-3) a monomer having an active imide group can also be used as a copolymerization component.
【００２９】本発明に用い得るアルカリ水可溶性共重合
体は、前記（ａ−１）から（ａ−３）のうち少なくとも
一つを共重合成分として１０モル％以上含んでいること
が好ましく、２０モル％以上含むものがより好ましい。
共重合成分が１０モル％より少ないと、フェノール性水
酸基を有する樹脂との相互作用が不十分となり共重合成
分を用いる場合の利点である現像ラチチュードの向上効
果が不充分となる。また、この共重合体には、前記（ａ
−１）から（ａ−３）以外の他の共重合成分を含んでい
てもよい。The alkaline water-soluble copolymer that can be used in the present invention preferably contains at least one of the above (a-1) to (a-3) as a copolymer component in an amount of 10 mol% or more. Those containing at least mol% are more preferred.
When the amount of the copolymer component is less than 10 mol%, the interaction with the resin having a phenolic hydroxyl group becomes insufficient, and the effect of improving the development latitude, which is an advantage of using the copolymer component, becomes insufficient. In addition, the copolymer (a)
Other copolymer components other than -1) to (a-3) may be included.
【００３０】他の共重合成分としては、例えば、下記
（１）〜（１２）に挙げるモノマーを用いることができ
る。 （１）例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレートまた
は２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸
基を有するアクリル酸エステル類、およびメタクリル酸
エステル類。 （２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルア
クリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート等
のアルキルアクリレート。 （３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−ク
ロロエチル、グリシジルメタクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルメタクリレート等のアルキルメタクリレー
ト。 （４）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−
ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリ
ルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−
フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリル
アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等の
アクリルアミドもしくはメタクリルアミド。 （５）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類。As the other copolymer components, for example, the following monomers (1) to (12) can be used. (1) Acrylic esters having an aliphatic hydroxyl group, such as 2-hydroxyethyl acrylate or 2-hydroxyethyl methacrylate, and methacrylic esters. (2) Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, benzyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, glycidyl acrylate, N-dimethylaminoethyl Alkyl acrylates such as acrylates; (3) Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-chloroethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, N-dimethylaminoethyl Alkyl methacrylates such as methacrylate. (4) acrylamide, methacrylamide, N-methylolacrylamide, N-ethylacrylamide, N-
Hexyl methacrylamide, N-cyclohexyl acrylamide, N-hydroxyethyl acrylamide, N-
Acrylamide or methacrylamide such as phenylacrylamide, N-nitrophenylacrylamide, and N-ethyl-N-phenylacrylamide. (5) Vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, octyl vinyl ether, and phenyl vinyl ether.
【００３１】（６）ビニルアセテート、ビニルクロロア
セテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニ
ルエステル類。 （７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。 （８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロ
ピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケ
トン類。 （９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のオレフィン類。 （１０）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等。 （１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド。 （１２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、
イタコン酸等の不飽和カルボン酸。(6) Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl chloroacetate, vinyl butyrate and vinyl benzoate. (7) Styrenes such as styrene, α-methylstyrene, methylstyrene, and chloromethylstyrene. (8) Vinyl ketones such as methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, propyl vinyl ketone, and phenyl vinyl ketone. (9) Olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, butadiene and isoprene. (10) N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole, 4-vinylpyridine, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like. (11) Unsaturated imides such as maleimide, N-acryloylacrylamide, N-acetylmethacrylamide, N-propionylmethacrylamide, and N- (p-chlorobenzoyl) methacrylamide. (12) acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride,
Unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid;
【００３２】本発明において（Ａ）アルカリ水可溶性高
分子化合物としては、単独重合体、共重合体に係わら
ず、重量平均分子量が２０００以上、数平均分子量が５
００以上のものが好ましい。さらに好ましくは、重量平
均分子量が５０００〜３０００００、数平均分子量が８
００〜２５００００であり、分散度（重量平均分子量／
数平均分子量）が１．１〜１０のものである。In the present invention, (A) the alkali water-soluble polymer compound has a weight average molecular weight of 2,000 or more and a number average molecular weight of 5 irrespective of a homopolymer or a copolymer.
Those having a value of 00 or more are preferable. More preferably, the weight average molecular weight is 5,000 to 300,000, and the number average molecular weight is 8
00 to 250,000, and the degree of dispersion (weight average molecular weight /
(Number average molecular weight) is 1.1 to 10.
【００３３】前記（ａ−１）フェノール性水酸基を有す
る樹脂が前記特定の共重合成分と共重合体を構成する場
合、これら成分の配合重量比は５０：５０から５：９５
の範囲にあることが好ましく、４０：６０から１０：９
０の範囲にあることがより好ましい。When the resin (a-1) having a phenolic hydroxyl group forms a copolymer with the above-mentioned specific copolymer component, the blending weight ratio of these components is from 50:50 to 5:95.
In the range of 40:60 to 10: 9.
More preferably, it is in the range of 0.
【００３４】これら（Ａ）アルカリ水可溶性高分子化合
物は、それぞれ１種類あるいは２種類以上を組み合わせ
て使用してもよく、全印刷版材料固形分中、３０〜９９
重量％、好ましくは４０〜９５重量％、特に好ましくは
５０〜９０重量％の添加量で用いられる。アルカリ可溶
性の高分子化合物の添加量が３０重量％未満であると記
録層の耐久性が悪化し、また、９９重量％を越えると感
度、耐久性の両面で好ましくない。These (A) alkaline water-soluble high molecular compounds may be used alone or in combination of two or more, respectively.
% By weight, preferably 40 to 95% by weight, particularly preferably 50 to 90% by weight. If the amount of the alkali-soluble polymer compound is less than 30% by weight, the durability of the recording layer is deteriorated, and if it exceeds 99% by weight, it is not preferable in terms of both sensitivity and durability.
【００３５】（Ｂ）該アルカリ水可溶性高分子化合物の
Ｉ／Ｏ値をＸとしたとき、前記式（１）の関係を満たす
Ｉ／Ｏ値（Ｙ）を有し、該高分子化合物と相溶すること
により該高分子化合物のアルカリ水への溶解性を低下さ
せるとともに、加熱により該溶解性低下作用が減少する
化合物とは、（Ａ）アルカリ水可溶性高分子化合物との
相溶性が良好であって、均一な混合液を形成し得るとと
もに、分子内に存在する水素結合性の基等の官能基の働
きにより、（Ａ）成分と均一に混合された塗布液により
形成された記録層にあって、（Ａ）成分である高分子化
合物との相互作用により、（Ａ）成分のアルカリ水可溶
性を抑制する機能を有する化合物を指す。また、この化
合物は加熱によりこの溶解性低下作用が消滅するが、
（Ｂ）成分自体が加熱により分解する化合物である場
合、先に述べたように、分解に充分なエネルギーがレー
ザーの出力や照射時間等の条件によって付与されなかっ
た場合、溶解性の抑制作用の低下が不充分であり、感度
や現像ラチチュードが低下するおそれがある。このた
め、本発明の感光性組成物には、熱分解温度が１５０℃
以下の化合物を含有してはならない。(B) Assuming that the I / O value of the alkali water-soluble polymer compound is X, the polymer compound has an I / O value (Y) satisfying the relationship of the above formula (1). The compound which, when dissolved, reduces the solubility of the polymer compound in alkaline water and decreases the solubility-lowering effect by heating is (A) a compound having good compatibility with the alkali water-soluble polymer compound. Therefore, a uniform liquid mixture can be formed, and the function of a functional group such as a hydrogen bonding group present in the molecule allows the recording layer formed by the coating liquid uniformly mixed with the component (A) to function. In addition, it refers to a compound having a function of suppressing the solubility of the component (A) in alkaline water by interacting with the polymer compound as the component (A). In addition, this compound loses its solubility lowering effect by heating,
When the component (B) itself is a compound that decomposes by heating, as described above, if sufficient energy for decomposition is not provided by conditions such as laser output and irradiation time, the effect of suppressing solubility is reduced. The decrease is insufficient, and the sensitivity and the development latitude may decrease. For this reason, the photosensitive composition of the present invention has a thermal decomposition temperature of 150 ° C.
It must not contain the following compounds:
【００３６】ここで、（Ｂ）成分のＩ／Ｏ値（Ｙ）と、
（Ａ）成分のＩ／Ｏ値（Ｘ）との関係は前記式（１）を
満たす、即ち、ＸとＹとの差の絶対値をとった場合、
０．０５〜０．５の範囲であることを要する。両者のＩ
／Ｏ値の差の絶対値が０．５を越えると双方の成分の相
溶性が悪化して、均一な記録層を形成し難く、０．０５
未満では加熱した後の（Ａ）成分のアルカリ水可溶性が
充分に発現せず、現像ラチチュードが低下するため、い
ずれも好ましくない。ここで、２種以上の（Ａ）成分を
併用する場合にはそれぞれの化合物のＩ値、Ｏ値をと含
有量を勘案して、加重平均してからＩ／Ｏ値を求め、そ
れを（Ａ）成分のＩ／Ｏ値とする。複数の（Ｂ）成分を
併用する場合も同様である。Here, the I / O value (Y) of the component (B) and
The relationship between the component (A) and the I / O value (X) satisfies the expression (1), that is, when the absolute value of the difference between X and Y is obtained,
It needs to be in the range of 0.05 to 0.5. I of both
If the absolute value of the difference between the / O values exceeds 0.5, the compatibility of both components deteriorates, making it difficult to form a uniform recording layer.
If it is less than 1, the alkali water solubility of the component (A) after heating is not sufficiently exhibited, and the development latitude is reduced. Here, when two or more components (A) are used in combination, the I / O values are obtained by weighted averaging taking the I value and O value of each compound and the content into consideration, and calculating the I / O value. A) I / O value of the component. The same applies when a plurality of components (B) are used in combination.
【００３７】本発明に用いられる好適な（Ｂ）成分とし
ては、スルホン化合物、アンモニウム塩、ホスホニウム
塩、アミド化合物等、前記（Ａ）成分と相互作用する化
合物が挙げられる。Suitable components (B) used in the present invention include compounds that interact with component (A), such as sulfone compounds, ammonium salts, phosphonium salts, and amide compounds.
【００３８】（Ｂ）成分は、先に述べた如く（Ａ）成分
のＩ／Ｏ値を考慮して適宜選択されるべきであり、具体
的には、例えば、（Ａ）成分としてノボラック樹脂（Ｉ
／Ｏ値：０．７１）を単独で用いる場合、下記に例示す
るシアニン染料Ａ（Ｉ／Ｏ値：０．８４）などが好適に
使用される。The component (B) should be appropriately selected in consideration of the I / O value of the component (A) as described above. Specifically, for example, as the component (A), a novolak resin ( I
When (/ O value: 0.71) is used alone, a cyanine dye A (I / O value: 0.84) exemplified below is preferably used.
【００３９】（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合比は、通
常、９９／１〜７５／２５の範囲であることが好まし
い。９９／１よりも（Ｂ）成分が少ない場合、（Ａ）成
分との相互作用が不充分となり、アルカリ水可溶性を阻
害できず、良好な画像形成ができ難い。また、７５／２
５よりも（Ｂ）成分が多い場合、相互作用が過大である
ため著しく感度が低下し、いずれも好ましくない。The mixing ratio of the component (A) to the component (B) is usually preferably in the range of 99/1 to 75/25. When the amount of the component (B) is less than 99/1, the interaction with the component (A) becomes insufficient, so that the alkali water solubility cannot be inhibited, and it is difficult to form a good image. Also, 75/2
When the amount of the component (B) is larger than 5, the interaction is excessively large, and the sensitivity is significantly lowered.
【００４０】本発明において、（Ｃ）光を吸収して発熱
する化合物とは、７００以上、好ましくは７５０〜１２
００ｎｍの赤外域に光吸収域があり、この波長の範囲の
光において、光／熱変換能を発現するものを指し、具体
的には、この波長域の光を吸収し熱を発生する種々の顔
料もしくは染料を用いる事ができる。顔料としては、市
販の顔料およびカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、
「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年
刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年
刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）
に記載されている顔料が利用できる。In the present invention, (C) the compound which absorbs light and generates heat is 700 or more, preferably 750 to 12 or more.
There is a light absorption region in the infrared region of 00 nm, which indicates light / heat conversion capability in light of this wavelength range. Specifically, various types of light that absorb light in this wavelength region and generate heat. Pigments or dyes can be used. As pigments, commercially available pigments and Color Index (C.I.) Handbook,
"Latest Pigment Handbook" (edited by Japan Pigment Technical Association, 1977), "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, 1986), "Printing Ink Technology" CMC Publishing, 1984)
Can be used.
【００４１】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレンおよびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、
キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインド
リノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔
料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔
料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用で
きる。The pigments include black pigment, yellow pigment, orange pigment, brown pigment, red pigment, purple pigment,
Blue pigment, green pigment, fluorescent pigment, metal powder pigment, etc.
Polymer-bound dyes. Specifically, insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensation azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments,
Perylene and perinone pigments, thioindigo pigments,
Quinacridone pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments, dye lake pigments, azine pigments, nitroso pigments, nitro pigments, natural pigments, fluorescent pigments, inorganic pigments, carbon black and the like can be used.
【００４２】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）およ
び「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）
に記載されている。These pigments may be used without surface treatment, or may be used after surface treatment. Methods of surface treatment include a method of surface-coating a resin or wax, a method of attaching a surfactant, and a reactive substance (for example, a silane coupling agent, an epoxy compound, or a polyisocyanate).
Can be conceived on the surface of the pigment. The above surface treatment methods are described in "Properties and Applications of Metallic Soap" (Koshobo),
"Printing ink technology" (CMC Publishing, 1984) and "Latest Pigment Application Technology" (CMC Publishing, 1986)
It is described in.
【００４３】顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍの範
囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの範囲
にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１μｍ
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０１μ
ｍ未満のときは分散物の感光層塗布液中での安定性の点
で好ましくなく、また、１０μｍを越えると感光層の均
一性の点で好ましくない。顔料を分散する方法として
は、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分散
技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、サ
ンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミル、
ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コ
ロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニー
ダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技術」
（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。The particle size of the pigment is preferably in the range of 0.01 μm to 10 μm, more preferably in the range of 0.05 μm to 1 μm, and particularly preferably in the range of 0.1 μm to 1 μm.
Is preferably within the range. Pigment particle size 0.01μ
When it is less than m, the dispersion is not preferred in terms of stability in a photosensitive layer coating solution, and when it exceeds 10 μm, it is not preferred in terms of uniformity of the photosensitive layer. As a method for dispersing the pigment, a known dispersion technique used in the production of ink or toner can be used. Dispersers include ultrasonic dispersers, sand mills, attritors, pearl mills, super mills,
Examples include a ball mill, an impeller, a disperser, a KD mill, a colloid mill, a dynatron, a three-roll mill, and a pressure kneader. For details, see “Latest Pigment Application Technology”
(CMC Publishing, 1986).
【００４４】染料としては、市販の染料および文献（例
えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年
刊）に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料などの染料が挙げられる。本発明において、これら
の顔料、もしくは染料のうち赤外光、もしくは近赤外光
を吸収するものが、赤外光もしくは近赤外光を発光する
レーザでの利用に適する点で特に好ましい。As the dye, commercially available dyes and known dyes described in literatures (for example, “Dye Handbook” edited by The Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970) can be used. Specific examples include azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinone imine dyes, methine dyes, and cyanine dyes. In the present invention, among these pigments or dyes, those that absorb infrared light or near-infrared light are particularly preferable because they are suitable for use in lasers that emit infrared light or near-infrared light.
【００４５】そのような赤外光、もしくは近赤外光を吸
収する顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられ
る。また、赤外光、もしくは近赤外光を吸収する染料と
しては例えば特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５９
−８４３５６号、特開昭５９−２０２８２９号、特開昭
６０−７８７８７号等に記載されているシアニン染料、
特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９
０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載されている
メチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８
−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭
５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開
昭６０−６３７４４号等に記載されているナフトキノン
染料、 特開昭５８−１１２７９２号等に記載されてい
るスクワリリウム色素、英国特許４３４，８７５号記載
のシアニン染料等を挙げることができる。As such a pigment that absorbs infrared light or near infrared light, carbon black is preferably used. Dyes that absorb infrared light or near infrared light include, for example, JP-A-58-125246 and JP-A-59-125246.
-84356, JP-A-59-202829, JP-A-60-78787 and the like.
JP-A-58-173696, JP-A-58-18169
0, methine dyes described in JP-A-58-194595, JP-A-58-112793, and JP-A-58-112793.
Naphthoquinone dyes described in JP-A-224793, JP-A-59-48187, JP-A-59-73996, JP-A-60-52940, JP-A-60-63744 and the like; And the cyanine dyes described in British Patent No. 434,875.
【００４６】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０
５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３
号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同
５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１
４６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４
７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報に開示さ
れているピリリウム化合物、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１
７８、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１３０、Ｅｐｏｌｉｇｈ
ｔ III−１２５等は特に好ましく用いられる。As a dye, US Pat. No. 5,156,
No. 938 is also preferably used, and substituted arylbenzo (thio) pyrylium salts described in U.S. Pat. No. 3,881,924;
No. 42645 (U.S. Pat. No. 4,327,169), a trimethinethiapyrylium salt described in JP-A-58-1810.
No. 51, No. 58-220143, No. 59-41363
Nos. 59-84248, 59-84249, 59-146063, and 59-146061 and pyrylium compounds described in JP-A-59-2161.
No. 46, a cyanine dye disclosed in U.S. Pat. No. 4,283,4.
No. 75, pentamethine thiopyrylium salt and the like, and pyrilium compounds disclosed in Japanese Examined Patent Publication Nos. 5-135514 and 5-19702, Epollight III-1
78, Epollight III-130, Epollight
t III-125 and the like are particularly preferably used.
【００４７】また、染料として特に好ましい別の例とし
て米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外吸収染料を
挙げることができる。これらの顔料もしくは染料は、印
刷版材料全固形分に対し０．０１〜５０重量％、好まし
くは０．１〜１０重量％、染料の場合特に好ましくは
０．５〜１０重量％、顔料の場合特に好ましくは３．１
〜１０重量％の割合で印刷版材料中に添加することがで
きる。顔料もしくは染料の添加量が０．０１重量％未満
であると感度が低くなり、また５０重量％を越えると感
光層の均一性が失われ、記録層の耐久性が悪くなる。こ
れらの染料もしくは顔料は他の成分と同一の層に添加し
てもよいし、別の層を設けそこへ添加してもよい。別の
層とする場合、本発明の熱分解性でありかつ分解しない
状態では該結着剤の溶解性を実質的に低下させる物質を
含む層に隣接する層へ添加するのが望ましい。また、染
料もしくは顔料と結着樹脂は同一の層が好ましいが、別
の層でも構わない。Another particularly preferred example of the dye is a near-infrared absorbing dye described as formulas (I) and (II) in US Pat. No. 4,756,993. These pigments or dyes are used in an amount of 0.01 to 50% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, particularly preferably 0.5 to 10% by weight, in the case of dyes, Particularly preferred is 3.1.
It can be added to the printing plate material at a ratio of 10 to 10% by weight. If the amount of the pigment or dye is less than 0.01% by weight, the sensitivity is lowered. If the amount exceeds 50% by weight, the uniformity of the photosensitive layer is lost and the durability of the recording layer is deteriorated. These dyes or pigments may be added to the same layer as other components, or a separate layer may be provided and added thereto. If it is a separate layer, it is desirable to add it to a layer adjacent to the layer containing a substance which substantially reduces the solubility of the binder when it is thermally decomposable and does not decompose. The dye or pigment and the binder resin are preferably in the same layer, but may be in different layers.
【００４８】本発明においては、（Ｂ）アルカリ水可溶
性高分子化合物のＩ／Ｏ値（Ｘ）との関係が前記式
（１）を満たすＩ／Ｏ値（Ｙ）を有し、該高分子化合物
と相溶することにより該高分子化合物のアルカリ水への
溶解性を低下させるとともに、加熱により該溶解性低下
作用が減少する化合物と、（Ｃ）光を吸収して発熱する
化合物とに換えて、双方の特性を有する一つの化合物
（以下、適宜、（Ｂ＋Ｃ）成分と称する）を含有するこ
ともでき、その化合物としては、例えば、前記一般式
（Ｉ）で表されるものが挙げられる。In the present invention, the relationship between the (B) I / O value (X) and the I / O value (Y) of the alkali water-soluble polymer compound satisfies the above formula (1). A compound which reduces the solubility of the polymer compound in alkaline water by being compatible with the compound and reduces the solubility lowering effect by heating, and (C) a compound which absorbs light and generates heat. In addition, one compound having both properties (hereinafter, appropriately referred to as a component (B + C)) may be contained, and examples of the compound include those represented by the general formula (I). .
【００４９】前記化合物［（Ｂ＋Ｃ）成分］は、光を吸
収して熱を発生する性質（即ち、（Ｃ）成分の特性）を
有し、しかも７００ｎｍ〜１２００ｎｍの赤外域に吸収
域をもち、さらにアルカリ水可溶性高分子化合物のＩ／
Ｏ値（Ｘ）との関係が前記式（１）を満たすＩ／Ｏ値
（Ｙ）を有していて（Ａ）成分との相溶性も良好であ
り、塩基性染料であり、分子内にアンモニウム基、イミ
ニウム基等のアルカリ水可溶性高分子化合物と相互作用
する基を有する（即ち、（Ｂ）成分の特性を有する）た
めに該高分子化合物と相互作用して、そのアルカリ水可
溶性を制御することができ、本発明に好適に用いること
ができる。The compound [(B + C) component] has a property of absorbing light to generate heat (that is, the property of the component (C)), and has an absorption range in the infrared region of 700 nm to 1200 nm. In addition, I /
It has an I / O value (Y) whose relationship with the O value (X) satisfies the formula (1), has good compatibility with the component (A), is a basic dye, and has It has a group that interacts with an alkaline water-soluble polymer compound such as an ammonium group or an iminium group (ie, has the characteristics of the component (B)), and interacts with the polymer compound to control the alkali water solubility. And can be suitably used in the present invention.
【００５０】前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、それ
ぞれ独立に水素原子、置換基を有しても良い炭素数１〜
１２のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、シク
ロアルキル基、アリール基を表し、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ3 と
Ｒ4 はそれぞれ結合して環構造を形成していてもよい。
ここで、Ｒ1 〜Ｒ4 としては、具体的には、水素原子、
メチル基、エチル基、フェニル基、ドデシル基、ナフチ
ル基、ビニル基、アリル基、シクロヘキシル基等が挙げ
られる。また、これらの基が置換基を有する場合、その
置換基としては、ハロゲン原子、カルボニル基、ニトロ
基、ニトリル基、スルホニル基、カルボキシル基、カル
ボン酸エステル、スルホン酸エステル等が挙げられる。
Ｒ5 〜Ｒ10は、それぞれ独立に置換基を有しても良い炭
素数１〜１２のアルキル基を表し、ここで、Ｒ5 〜Ｒ10
としては、具体的には、メチル基、エチル基、フェニル
基、ドデシル基、ナフチル基、ビニル基、アリル基、シ
クロヘキシル基等が挙げられる。また、これらの基が置
換基を有する場合、その置換基としては、ハロゲン原
子、カルボニル基、ニトロ基、ニトリル基、スルホニル
基、カルボキシル基、カルボン酸エステル、スルホン酸
エステル等が挙げられる。In the general formula (I), R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or a C 1 to C 4 which may have a substituent.
12 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a cycloalkyl group, or an aryl group, and R 1 and R 2 , and R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring structure.
Here, as R 1 to R 4 , specifically, a hydrogen atom,
Examples include a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, a dodecyl group, a naphthyl group, a vinyl group, an allyl group, and a cyclohexyl group. When these groups have a substituent, examples of the substituent include a halogen atom, a carbonyl group, a nitro group, a nitrile group, a sulfonyl group, a carboxyl group, a carboxylic acid ester, and a sulfonic acid ester.
R 5 to R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent, wherein R 5 to R 10
Specific examples include a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, a dodecyl group, a naphthyl group, a vinyl group, an allyl group, and a cyclohexyl group. When these groups have a substituent, examples of the substituent include a halogen atom, a carbonyl group, a nitro group, a nitrile group, a sulfonyl group, a carboxyl group, a carboxylic acid ester, and a sulfonic acid ester.
【００５１】Ｒ11〜Ｒ13は、それぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、置換基を有しても良い炭素数１〜８のア
ルキル基を表し、ここで、Ｒ12は、Ｒ11又はＲ13と結合
して環構造を形成していてもよく、ｍ＞２の場合は、複
数のＲ12同士が結合して環構造を形成していてもよい。
Ｒ11〜Ｒ13としては、具体的には、塩素原子、シクロヘ
キシル基、Ｒ12同士が結合してなるシクロペンチル環、
シクロヘキシル環等が挙げられる。また、これらの基が
置換基を有する場合、その置換基としては、ハロゲン原
子、カルボニル基、ニトロ基、ニトリル基、スルホニル
基、カルボキシル基、カルボン酸エステル、スルホン酸
エステル等が挙げられる。また、ｍは１〜８の整数を表
し、好ましくは１〜３である。Ｒ14〜Ｒ15は、それぞれ
独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良い
炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ14はＲ15と結合し
て環構造を形成していてもよく、ｍ＞２の場合は、複数
のＲ14同士が結合して環構造を形成していてもよい。Ｒ
14〜Ｒ15しては、具体的には、塩素原子、シクロヘキシ
ル基、Ｒ14同士が結合してなるシクロペンチル環、シク
ロヘキシル環等が挙げられる。また、これらの基が置換
基を有する場合、その置換基としては、ハロゲン原子、
カルボニル基、ニトロ基、ニトリル基、スルホニル基、
カルボキシル基、カルボン酸エステル、スルホン酸エス
テル等が挙げられる。また、ｍは１〜８の整数を表し、
好ましくは１〜３である。R 11 to R 13 each independently represent a hydrogen atom,
Represents a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent, wherein R 12 may be bonded to R 11 or R 13 to form a ring structure, and m> In the case of 2, a plurality of R 12 may be bonded to each other to form a ring structure.
As R 11 to R 13 , specifically, a chlorine atom, a cyclohexyl group, a cyclopentyl ring in which R 12 is bonded to each other,
And a cyclohexyl ring. When these groups have a substituent, examples of the substituent include a halogen atom, a carbonyl group, a nitro group, a nitrile group, a sulfonyl group, a carboxyl group, a carboxylic acid ester, and a sulfonic acid ester. M represents an integer of 1 to 8, and preferably 1 to 3. R 14 to R 15 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent, and R 14 is bonded to R 15 to form a ring structure. When m> 2, a plurality of R 14 may be bonded to each other to form a ring structure. R
Specific examples of 14 to R 15 include a chlorine atom, a cyclohexyl group, a cyclopentyl ring and a cyclohexyl ring formed by bonding R 14 to each other. When these groups have a substituent, the substituent may be a halogen atom,
Carbonyl group, nitro group, nitrile group, sulfonyl group,
Examples thereof include a carboxyl group, a carboxylic acid ester, and a sulfonic acid ester. M represents an integer of 1 to 8,
Preferably it is 1-3.
【００５２】前記一般式（Ｉ）において、Ｘ- で示され
るアニオンの具体例としては、過塩素酸、四フッ化ホウ
酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナフタレンスル
ホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸、５−ス
ルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホン
酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン酸、２−
ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホ
ン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フルオロカ
プリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−メトキシ
−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホン
酸、及びパラトルエンスルホン酸等を挙げることができ
る。これらの中でも特に六フッ化リン酸、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸や２，５−ジメチルベンゼン
スルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適で
ある。[0052] In the general formula (I), X - Specific examples of the anion is represented by, perchloric acid, tetrafluoroboric acid, hexafluorophosphoric acid, triisopropyl naphthalenesulfonic acid, 5-nitro -o -Toluenesulfonic acid, 5-sulfosalicylic acid, 2,5-dimethylbenzenesulfonic acid, 2,4,6-trimethylbenzenesulfonic acid, 2-
Nitrobenzenesulfonic acid, 3-chlorobenzenesulfonic acid, 3-bromobenzenesulfonic acid, 2-fluorocaprylnaphthalenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, 1-naphthol-5-sulfonic acid, 2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoyl -Benzenesulfonic acid and paratoluenesulfonic acid. Among them, alkyl aromatic sulfonic acids such as hexafluorophosphoric acid, triisopropylnaphthalenesulfonic acid and 2,5-dimethylbenzenesulfonic acid are particularly preferable.
【００５３】前記一般式（Ｉ）で表される化合物は、一
般にシアニン染料と呼ばれる化合物であり、具体的に
は、以下に示す化合物が好適に用いられるが、本発明は
この具体例に制限されるものではない。The compound represented by the above general formula (I) is a compound generally called a cyanine dye. Specifically, the following compounds are suitably used, but the present invention is not limited to these specific examples. Not something.
【００５４】[0054]
【化４】 Embedded image
【００５５】本発明において、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分
に換えて、前記のシアニン染料の如く双方の特性を兼ね
備える化合物［（Ｂ＋Ｃ）成分］を用いる場合、この化
合物の添加量は、（Ａ）成分に対して、９９／１〜７０
／３０の範囲が感度の観点から好ましく、９９／１〜７
５／２５の範囲がより好ましい。In the present invention, when a compound having both properties such as the above-mentioned cyanine dye [(B + C) component] is used instead of the component (B) and the component (C), the amount of the compound is as follows: 99/1 to 70 relative to component A)
/ 30 is preferable from the viewpoint of sensitivity, and 99/1 to 7
A range of 5/25 is more preferred.
【００５６】本発明のポジ型感光性組成物には更に必要
に応じて、種々の添加剤を添加することができる。例え
ば、感度を向上させる目的で、フェノール類、有機酸類
を併用することもできる。フェノール類としては、ビス
フェノールＡ、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−エトキシフ
ェノール、２，４，４′−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、４−
ヒドロキシベンゾフェノン、４，４′，４″−トリヒド
ロキシトリフェニルメタン、４，４′，３″，４″−テ
トラヒドロキシ−３，５，３′，５′−テトラメチルト
リフェニルメタンなどが挙げられる。更に、有機酸類と
しては、特開昭60−88942 号、特開平２−96755 号公報
などに記載されている、スルホン酸類、スルフィン酸
類、アルキル硫酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類
およびカルボン酸類などがあり、具体的には、ｐ−トル
エンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン
酸、フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジ
フェニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−
トルイル酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、
テレフタル酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アス
コルビン酸などが挙げられる。上記のフェノール類およ
び有機酸類の印刷版材料中に占める割合は、０．０５〜
２０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１５重
量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％である。Various additives can be further added to the positive photosensitive composition of the present invention, if necessary. For example, phenols and organic acids can be used in combination for the purpose of improving sensitivity. Examples of phenols include bisphenol A, p-nitrophenol, p-ethoxyphenol, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 4-phenol
Hydroxybenzophenone, 4,4 ', 4 "-trihydroxytriphenylmethane, 4,4', 3", 4 "-tetrahydroxy-3,5,3 ', 5'-tetramethyltriphenylmethane Further, examples of the organic acids include sulfonic acids, sulfinic acids, alkyl sulfates, phosphonic acids, phosphoric esters, and carboxylic acids described in JP-A-60-88942 and JP-A-2-96755. And specifically, p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, p-toluenesulfinic acid, ethyl sulfate, phenylphosphonic acid, phenylphosphinic acid, phenyl phosphate, diphenyl phosphate, benzoic acid, isophthalic acid , Adipic acid, p-
Toluic acid, 3,4-dimethoxybenzoic acid, phthalic acid,
Examples include terephthalic acid, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, erucic acid, lauric acid, n-undecanoic acid, ascorbic acid, and the like. The proportion of the above phenols and organic acids in the printing plate material is from 0.05 to
It is preferably 20% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight, particularly preferably 0.1 to 10% by weight.
【００５７】また、本発明における印刷版材料中には、
現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開昭62
−251740号公報や特開平３−208514号公報に記載されて
いるような非イオン界面活性剤、特開昭59−121044号公
報、特開平４−13149 号公報に記載されているような両
性界面活性剤を添加することができる。非イオン界面活
性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレート、
ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレー
ト、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル等が挙げられる。両面活性剤の
具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グリシ
ン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、２−ア
ルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル
イミダゾリニウムベタインやＮ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ
−ベタイン型（例えば、商品名「アモーゲンＫ」：第一
工業（株）製）等が挙げられる。 上記非イオン界面活
性剤および両性界面活性剤の印刷版材料中に占める割合
は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましくは
０．１〜５重量％である。In the printing plate material of the present invention,
To expand the stability of processing under development conditions, see
Nonionic surfactants described in JP-A-25251740 and JP-A-3-208514, and amphoteric surfactants described in JP-A-59-121044 and JP-A-4-13149 An activator can be added. Specific examples of the nonionic surfactant include sorbitan tristearate,
Sorbitan monopalmitate, sorbitan triolate, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene nonyl phenyl ether and the like can be mentioned. Specific examples of the surfactant include alkyl di (aminoethyl) glycine, alkyl polyaminoethyl glycine hydrochloride, 2-alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine and N-tetradecyl-N, N
-Betaine type (for example, trade name "Amogen K": manufactured by Dai-ichi Kogyo Co., Ltd.) and the like. The proportion of the nonionic surfactant and the amphoteric surfactant in the printing plate material is preferably 0.05 to 15% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.
【００５８】本発明における印刷版材料中には、露光に
よる加熱後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、画
像着色剤としての染料や顔料を加えることができる。焼
き出し剤としては、露光による加熱によって酸を放出す
る化合物（光酸放出剤）と塩を形成し得る有機染料の組
合せを代表として挙げることができる。具体的には、特
開昭50−36209 号、同53−8128号の各公報に記載されて
いるｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲ
ニドと塩形成性有機染料の組合せや、特開昭53−36223
号、同54−74728 号、同60−3626号、同61−143748号、
同61−151644号および同63−58440 号の各公報に記載さ
れているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料の組
合せを挙げることができる。かかるトリハロメチル化合
物としては、オキサゾール系化合物とトリアジン系化合
物とがあり、どちらも経時安定性に優れ、明瞭な焼き出
し画像を与える。In the printing plate material of the present invention, a printing-out agent for obtaining a visible image immediately after heating by exposure, and a dye or pigment as an image coloring agent can be added. Representative examples of the printing-out agent include a combination of a compound that releases an acid by heating upon exposure (photoacid releasing agent) and an organic dye that can form a salt. Specifically, a combination of o-naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid halogenide and a salt-forming organic dye described in JP-A-50-36209 and JP-A-53-8128, −36223
No. 54-74728, No. 60-3626, No. 61-143748,
Combinations of trihalomethyl compounds and salt-forming organic dyes described in JP-A-61-151644 and JP-A-63-58440 can be exemplified. Such trihalomethyl compounds include oxazole-based compounds and triazine-based compounds, both of which have excellent temporal stability and give clear print-out images.
【００５９】画像の着色剤としては、前述の塩形成性有
機染料以外に他の染料を用いることができる。塩形成性
有機染料を含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基
性染料をあげることができる。具体的にはオイルイエロ
ー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃
３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オ
イルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラ
ックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント
化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリス
タルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレ
ット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダ
ミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン
（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１
５）などを挙げることができる。また、特開昭62−2932
47号公報に記載されている染料は特に好ましい。これら
の染料は、印刷版材料全固形分に対し、０．０１〜１０
重量％、好ましくは０．１〜３重量％の割合で印刷版材
料中に添加することができる。更に本発明の印刷版材料
中には必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可
塑剤が加えられる。例えば、ブチルフタリル、ポリエチ
レングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸
ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、
リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸のオリゴマーおよび
ポリマー等が用いられる。さらに、膜強度向上のため、
長鎖脂肪酸エステル、長鎖脂肪酸アミド等を添加しても
よい。As a colorant for an image, other dyes can be used in addition to the above-mentioned salt-forming organic dye. Suitable dyes, including salt-forming organic dyes, include oil-soluble dyes and basic dyes. Specifically, Oil Yellow # 101, Oil Yellow # 103, Oil Pink #
312, oil green BG, oil blue BOS, oil blue # 603, oil black BY, oil black BS, oil black T-505 (all manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Victoria Pure Blue, crystal violet (CI42555), methyl Violet (CI42535), ethyl violet, rhodamine B (CI145170B), malachite green (CI42000), methylene blue (CI5201)
5) and the like. Also, JP-A-62-2932
The dyes described in JP-B-47 are particularly preferred. These dyes are used in an amount of 0.01 to 10 based on the total solid content of the printing plate material.
% By weight, preferably 0.1 to 3% by weight, can be added to the printing plate material. Further, a plasticizer is added to the printing plate material of the present invention, if necessary, in order to impart flexibility and the like to the coating film. For example, butylphthalyl, polyethylene glycol, tributyl citrate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, tributyl phosphate,
An oligomer or polymer of trioctyl phosphate, tetrahydrofurfuryl oleate, acrylic acid or methacrylic acid, or the like is used. Furthermore, to improve film strength,
You may add a long-chain fatty acid ester, a long-chain fatty acid amide, etc.
【００６０】本発明の画像記録材料は、通常上記各成分
を溶媒に溶かして、適当な支持体上に塗布することによ
り製造することができる。ここで使用する溶媒として
は、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチル
エチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、１−メト
キシ−２−プロパノール、２−メトキシエチルアセテー
ト、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジメトキ
シエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラ
メチルウレア、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホ
キシド、スルホラン、γ−ブチロラクトン、トルエン等
をあげることができるがこれに限定されるものではな
い。これらの溶媒は単独あるいは混合して使用される。
溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）の濃度は、
好ましくは１〜５０重量％である。また塗布、乾燥後に
得られる支持体上の塗布量（固形分）は、用途によって
異なるが、感光性印刷版についていえば一般的に０．５
〜５．０ｇ／ｍ2 が好ましい。塗布する方法としては、
種々の方法を用いることができるが、例えば、バーコー
ター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、デ
ィップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール
塗布等を挙げることができる。塗布量が少なくなるにつ
れて、見かけの感度は大になるが、感光膜の皮膜特性は
低下する。本発明における感光性層中には、塗布性を良
化するための界面活性剤、例えば特開昭62−170950号公
報に記載されているようなフッ素系界面活性剤を添加す
ることができる。好ましい添加量は、全印刷版材料の
０．０１〜１重量％さらに好ましくは０．０５〜０．５
重量％である。The image recording material of the present invention can be usually produced by dissolving each of the above-mentioned components in a solvent and coating the solution on a suitable support. As the solvent used herein, ethylene dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 2-methoxyethyl acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, dimethoxy Ethane, methyl lactate, ethyl lactate, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, tetramethylurea, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, sulfolane, γ-butyrolactone, toluene and the like can be mentioned. It is not limited. These solvents are used alone or as a mixture.
The concentration of the above components (total solids including additives) in the solvent,
Preferably it is 1 to 50% by weight. The amount of coating (solid content) on the support obtained after coating and drying varies depending on the application, but generally ranges from 0.5 to 0.5 for photosensitive printing plates.
-5.0 g / m < 2 > is preferable. As a method of applying,
Various methods can be used, and examples thereof include bar coater coating, spin coating, spray coating, curtain coating, dip coating, air knife coating, blade coating, and roll coating. As the coating amount decreases, the apparent sensitivity increases, but the film characteristics of the photosensitive film deteriorate. In the photosensitive layer according to the invention, a surfactant for improving coating properties, for example, a fluorine-based surfactant described in JP-A-62-170950 can be added. A preferable addition amount is 0.01 to 1% by weight of the total printing plate material, more preferably 0.05 to 0.5%.
% By weight.
【００６１】本発明に使用される支持体としては、寸度
的に安定な板状物であり、例えば、紙、プラスチック
（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン等）がラミネートされた紙、金属板（例えば、アルミ
ニウム、亜鉛、銅等）、プラスチックフィルム（例え
ば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、
硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアセタール等）、上記のごとき金属が
ラミネート、もしくは蒸着された紙、もしくはプラスチ
ックフィルム等が含まれる。本発明の支持体としては、
ポリエステルフィルム又はアルミニウム板が好ましく、
その中でも寸法安定性がよく、比較的安価であるアルミ
ニウム板は特に好ましい。好適なアルミニウム板は、純
アルミニウム板およびアルミニウムを主成分とし、微量
の異元素を含む合金板であり、更にアルミニウムがラミ
ネートもしくは蒸着されたプラスチックフィルムでもよ
い。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、
鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビス
マス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元素の
含有量は高々１０重量％以下である。本発明において特
に好適なアルミニウムは、純アルミニウムであるが、完
全に純粋なアルミニウムは精錬技術上製造が困難である
ので、僅かに異元素を含有するものでもよい。このよう
に本発明に適用されるアルミニウム板は、その組成が特
定されるものではなく、従来より公知公用の素材のアル
ミニウム板を適宜に利用することができる。本発明で用
いられるアルミニウム板の厚みはおよそ０．１ｍｍ〜
０．６ｍｍ程度、好ましくは０．１５ｍｍ〜０．４ｍ
ｍ、特に好ましくは０．２ｍｍ〜０．３ｍｍである。The support used in the present invention is a dimensionally stable plate-like material, such as paper, plastic (for example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.) laminated paper, metal plate ( For example, aluminum, zinc, copper, etc.), plastic film (for example, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate,
Cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, etc.), and paper or plastic film on which a metal is laminated or vapor-deposited as described above. As the support of the present invention,
Polyester film or aluminum plate is preferred,
Among them, an aluminum plate which has good dimensional stability and is relatively inexpensive is particularly preferable. Suitable aluminum plates are a pure aluminum plate and an alloy plate containing aluminum as a main component and containing a trace amount of a different element, and may be a plastic film on which aluminum is laminated or vapor-deposited. The foreign elements contained in the aluminum alloy include silicon,
Examples include iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel, and titanium. The content of the foreign element in the alloy is at most 10% by weight or less. Aluminum which is particularly preferred in the present invention is pure aluminum. However, completely pure aluminum is difficult to produce due to refining technology, and therefore may contain a slightly different element. As described above, the composition of the aluminum plate applied to the present invention is not specified, and an aluminum plate of a conventionally known and used material can be appropriately used. The thickness of the aluminum plate used in the present invention is about 0.1 mm ~
About 0.6 mm, preferably 0.15 mm to 0.4 m
m, particularly preferably 0.2 mm to 0.3 mm.
【００６２】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活
性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂
処理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理
は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗
面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法
および化学的に表面を選択溶解させる方法により行われ
る。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨
法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用
いることができる。また、電気化学的な粗面化法として
は塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行う
方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号公報に開
示されているように両者を組み合わせた方法も利用する
ことができる。この様に粗面化されたアルミニウム板
は、必要に応じてアルカリエッチング処理および中和処
理された後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高め
るために陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽
極酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮
膜を形成する種々の電解質の使用が可能で、一般的には
硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が
用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によ
って適宜決められる。Prior to roughening the aluminum plate, if necessary, a degreasing treatment with, for example, a surfactant, an organic solvent or an alkaline aqueous solution is performed to remove the rolling oil on the surface. The surface roughening treatment of the surface of the aluminum plate is performed by various methods, for example, a method of mechanically roughening the surface, a method of electrochemically dissolving the surface, and a method of selectively dissolving the surface chemically. It is performed by the method of causing. As a mechanical method, a known method such as a ball polishing method, a brush polishing method, a blast polishing method, and a buff polishing method can be used. Further, as an electrochemical surface roughening method, there is a method of performing an alternating or direct current in a hydrochloric acid or nitric acid electrolyte. Further, as disclosed in JP-A-54-63902, a method in which both are combined can be used. The aluminum plate thus roughened is subjected to an alkali etching treatment and a neutralization treatment, if necessary, and then subjected to an anodic oxidation treatment, if desired, in order to increase the water retention and abrasion resistance of the surface. As the electrolyte used for the anodic oxidation treatment of the aluminum plate, various electrolytes for forming a porous oxide film can be used, and generally, sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid, chromic acid or a mixed acid thereof is used. The concentration of these electrolytes is appropriately determined depending on the type of the electrolyte.
【００６３】陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが一般的には電解質
の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電流
密度５〜６０Ａ／ｄｍ2 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間
１０秒〜５分の範囲であれば適当である。陽極酸化皮膜
の量は１．０ｇ／ｍ2 より少ないと耐刷性が不十分であ
ったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、
印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚
れ」が生じ易くなる。陽極酸化処理を施された後、アル
ミニウム表面は必要により親水化処理が施される。本発
明に使用される親水化処理としては、米国特許第2,714,
066 号、同第3,181,461 号、第3,280,734 号および第3,
902,734 号に開示されているようなアルカリ金属シリケ
ート（例えばケイ酸ナトリウム水溶液）法がある。この
方法においては、支持体がケイ酸ナトリウム水溶液で浸
漬処理されるかまたは電解処理される。他に特公昭36−
22063 号公報に開示されているフッ化ジルコン酸カリウ
ムおよび米国特許第3,276,868 号、同第4,153,461 号、
同第4,689,272 号に開示されているようなポリビニルホ
スホン酸で処理する方法などが用いられる。The conditions of the anodizing treatment vary depending on the electrolyte to be used and cannot be specified unconditionally. Generally, however, the concentration of the electrolyte is 1 to 80% by weight, the solution temperature is 5 to 70 ° C., and the current density is 5 to 60 A. / Dm 2 , a voltage of 1 to 100 V, and an electrolysis time of 10 seconds to 5 minutes are appropriate. When the amount of the anodic oxide film is less than 1.0 g / m 2 , the printing durability is insufficient or the non-image portion of the lithographic printing plate is easily scratched,
So-called "scratch stains" in which ink adheres to scratches during printing are likely to occur. After the anodizing treatment, the aluminum surface is subjected to a hydrophilic treatment as necessary. U.S. Pat.No. 2,714,
Nos. 066, 3,181,461, 3,280,734 and 3,
There is an alkali metal silicate (for example, sodium silicate aqueous solution) method as disclosed in 902,734. In this method, the support is immersed in an aqueous solution of sodium silicate or electrolytically treated. Also,
The potassium fluoride zirconate disclosed in 22063 and U.S. Pat.Nos. 3,276,868 and 4,153,461,
No. 4,689,272, a method of treating with polyvinyl phosphonic acid and the like are used.
【００６４】本発明の画像記録材料は、支持体上にポジ
型の印刷版材料を設けたものであるが、必要に応じてそ
の間に下塗層を設けることができる。下塗層成分として
は種々の有機化合物が用いられ、例えば、カルボキシメ
チルセルロース、デキストリン、アラビアガム、２−ア
ミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホスホン
酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフ
チルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホ
ン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジホスホン
酸などの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフェニ
ルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸およびグリ
セロリン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよいフ
ェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキル
ホスフィン酸およびグリセロホスフィン酸などの有機ホ
スフィン酸、グリシンやβ−アラニンなどのアミノ酸
類、およびトリエタノールアミンの塩酸塩などのヒドロ
キシ基を有するアミンの塩酸塩等から選ばれるが、２種
以上混合して用いてもよい。The image recording material of the present invention has a positive printing plate material provided on a support, and an undercoat layer can be provided between them, if necessary. As the undercoat layer component, various organic compounds are used, for example, carboxymethyl cellulose, dextrin, gum arabic, phosphonic acids having an amino group such as 2-aminoethylphosphonic acid, and phenylphosphonic acid optionally having a substituent Organic phosphonic acids such as naphthylphosphonic acid, alkylphosphonic acid, glycerophosphonic acid, methylenediphosphonic acid and ethylenediphosphonic acid, phenylphosphoric acid which may have a substituent, naphthylphosphoric acid, alkylphosphoric acid and glycerophosphoric acid Organic phosphinic acid, optionally substituted phenylphosphinic acid, naphthylphosphinic acid, organic phosphinic acid such as alkylphosphinic acid and glycerophosphinic acid, amino acids such as glycine and β-alanine, and hydrochloric acid of triethanolamine Hydroxy such as salt -Alanine, and hydrochlorides of amines having a group may be used in combination of two or more.
【００６５】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。即ち、水またはメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水または
メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有
機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を
溶解させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記化合
物を吸着させ、その後水などによって洗浄、乾燥して有
機下塗層を設ける方法である。前者の方法では、上記の
有機化合物の０．００５〜１０重量％の濃度の溶液を種
々の方法で塗布できる。また後者の方法では、溶液の濃
度は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜５重
量％であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましくは２５
〜５０℃であり、浸漬時間は0.１秒〜２０分、好ましく
は２秒〜１分である。これに用いる溶液は、アンモニ
ア、トリエチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物
質や、塩酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨ１〜１２
の範囲に調整することもできる。また、画像記録材料の
調子再現性改良のために黄色染料を添加することもでき
る。有機下塗層の被覆量は、２〜２００ｍｇ／ｍ2 が適
当であり、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ2 である。上
記の被覆量が２ｍｇ／ｍ2 よりも少ないと十分な耐刷性
能が得られない。また、２００ｍｇ／ｍ2 より大きくて
も同様である。本発明の画像記録材料には、必要に応じ
て感光層の上に保護層を設けてもよい。保護層成分とし
ては、ポリビニルアルコールや通常の感光性平版印刷版
に用いられるマット材料等が挙げられる。This organic undercoat layer can be provided by the following method. That is, a method in which a solution obtained by dissolving the above organic compound in water or an organic solvent such as methanol, ethanol, or methyl ethyl ketone or a mixed solvent thereof is coated on an aluminum plate and dried, and a method in which water or methanol, ethanol, methyl ethyl ketone, or the like is used. A method in which an aluminum plate is immersed in a solution in which the above organic compound is dissolved in an organic solvent or a mixed solvent thereof to adsorb the above compound by immersing the aluminum plate, and then washed and dried with water or the like to provide an organic undercoat layer. . In the former method, a solution of the above organic compound having a concentration of 0.005 to 10% by weight can be applied by various methods. In the latter method, the concentration of the solution is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight, and the immersion temperature is 20 to 90 ° C, preferably 25%.
To 50 ° C., and the immersion time is 0.1 seconds to 20 minutes, preferably 2 seconds to 1 minute. The pH of the solution used for this is adjusted to pH 1 to 12 by a basic substance such as ammonia, triethylamine, potassium hydroxide, or an acidic substance such as hydrochloric acid or phosphoric acid.
It can also be adjusted to the range. Further, a yellow dye can be added for improving the tone reproducibility of the image recording material. The coating amount of the organic undercoat layer is suitably from 2 to 200 mg / m 2 , and preferably from 5 to 100 mg / m 2 . If the coating amount is less than 2 mg / m 2 , sufficient printing durability cannot be obtained. The same is true even if it is larger than 200 mg / m 2 . In the image recording material of the present invention, a protective layer may be provided on the photosensitive layer if necessary. Examples of the protective layer component include polyvinyl alcohol and a mat material used for a general photosensitive lithographic printing plate.
【００６６】上記のようにして作成されたポジ型画像記
録材料は、通常、像露光、現像処理を施される。本発明
においては、像露光に用いられる活性光線の光源として
は、近赤外から赤外領域において、７００ｎｍ以上の発
光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導体レー
ザが特に好ましい。The positive image recording material prepared as described above is usually subjected to image exposure and development processing. In the present invention, a light source having an emission wavelength of 700 nm or more in a near-infrared to infrared region is preferable as a light source of an active light beam used for image exposure, and a solid-state laser and a semiconductor laser are particularly preferable.
【００６７】本発明の画像記録材料の現像液および補充
液としては従来より知られているアルカリ水溶液が使用
できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３
リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、第２
リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸
ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナ
トリウム、同カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリ
ウム、同カリウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウ
ム、同アンモニウム、同カリウムおよび同リチウムなど
の無機アルカリ塩が挙げられる。また、モノメチルアミ
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプ
ロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソ
プロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチ
レンイミン、エチレンジアミン、ピリジンなどの有機ア
ルカリ剤も用いられる。これらのアルカリ剤は単独もし
くは２種以上を組み合わせて用いられる。これらのアル
カリ剤の中で特に好ましい現像液は、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩水溶液である。その理
由はケイ酸塩の成分である酸化珪素SiO2 とアルカリ金
属酸化物 M2Oの比率と濃度によって現像性の調節が可能
となるためであり、例えば、特開昭54−62004 号公報、
特公昭57−7427号に記載されているようなアルカリ金属
ケイ酸塩が有効に用いられる。As the developer and replenisher for the image recording material of the present invention, conventionally known aqueous alkaline solutions can be used. For example, sodium silicate, potassium silicate, tertiary
Sodium phosphate, same potassium, same ammonium, second
Sodium phosphate, potassium, ammonium, sodium carbonate, potassium, ammonium, sodium bicarbonate, potassium, ammonium, sodium borate, potassium, ammonium, sodium hydroxide, ammonium, potassium, and lithium And the like. Further, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, triisopropylamine, n-butylamine, monoethanolamine,
Organic alkaline agents such as diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, ethyleneimine, ethylenediamine and pyridine are also used. These alkali agents are used alone or in combination of two or more. Among these alkali agents, particularly preferred developers are aqueous silicate solutions such as sodium silicate and potassium silicate. The reason is that the developability can be adjusted by the ratio and concentration of silicon oxide SiO 2 and alkali metal oxide M 2 O, which are silicate components.
An alkali metal silicate described in JP-B-57-7427 is effectively used.
【００６８】更に自動現像機を用いて現像する場合に
は、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液（補充液）
を現像液に加えることによって、長時間現像タンク中の
現像液を交換する事なく、多量のＰＳ版を処理できるこ
とが知られている。本発明においてもこの補充方式が好
ましく適用される。現像液および補充液には現像性の促
進や抑制、現像カスの分散および印刷版画像部の親イン
キ性を高める目的で必要に応じて種々の界面活性剤や有
機溶剤を添加できる。好ましい界面活性剤としては、ア
ニオン系、カチオン系、ノニオン系および両性界面活性
剤があげられる。更に現像液および補充液には必要に応
じて、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸、亜硫酸水
素酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩等の還元
剤、更に有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤を加える
こともできる。上記現像液および補充液を用いて現像処
理された印刷版は水洗水、界面活性剤等を含有するリン
ス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化液で後
処理される。本発明の画像記録材料を印刷版として使用
する場合の後処理としては、これらの処理を種々組み合
わせて用いることができる。Further, when developing using an automatic developing machine, an aqueous solution having a higher alkali strength than the developing solution (replenisher)
It has been known that a large amount of PS plates can be processed without replacing the developing solution in the developing tank for a long time by adding to the developing solution. This replenishment system is also preferably applied in the present invention. Various surfactants and organic solvents can be added to the developing solution and the replenishing solution as required for the purpose of accelerating or suppressing the developing property, dispersing the developing residue and improving the ink affinity of the printing plate image area. Preferred surfactants include anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants. Further, the developing solution and the replenisher may contain, if necessary, a reducing agent such as a sodium salt or a potassium salt of an inorganic acid such as hydroquinone, resorcinol, sulfurous acid, and bisulfite, and an organic carboxylic acid, an antifoaming agent, and a water softener. Can be added. The printing plate developed using the above developer and replenisher is post-treated with washing water, a rinsing solution containing a surfactant and the like, and a desensitizing solution containing gum arabic and a starch derivative. As a post-process when the image recording material of the present invention is used as a printing plate, these processes can be used in various combinations.
【００６９】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、印刷版用の自動現像機が広く用
いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処
理部からなり、印刷版を搬送する装置と各処理液槽およ
びスプレー装置からなり、露光済みの印刷版を水平に搬
送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノ
ズルから吹き付けて現像処理するものである。また、最
近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロール
などによって印刷版を浸漬搬送させて処理する方法も知
られている。このような自動処理においては、各処理液
に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処
理することができる。また、実質的に未使用の処理液で
処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用できる。In recent years, in the plate making and printing industry, automatic developing machines for printing plates have been widely used in order to rationalize and standardize plate making operations. This automatic developing machine generally comprises a developing section and a post-processing section, and comprises a device for transporting a printing plate, each processing solution tank and a spray device, and while pumping the exposed printing plate horizontally, each pumped by a pump. The developing process is performed by spraying a processing liquid from a spray nozzle. Recently, a method has been known in which a printing plate is immersed and conveyed by a submerged guide roll or the like in a processing liquid tank filled with a processing liquid to perform processing. In such an automatic processing, the processing can be performed while replenishing each processing liquid with a replenisher according to the processing amount, the operating time, and the like. Further, a so-called disposable processing method in which processing is performed with a substantially unused processing liquid can also be applied.
【００７０】本発明の画像記録材料を感光性平版印刷版
として使用する場合について説明する。画像露光し、現
像し、水洗及び／又はリンス及び／又はガム引きして得
られた平版印刷版に不必要な画像部（例えば原画フィル
ムのフィルムエッジ跡など）がある場合には、その不必
要な画像部の消去が行なわれる。このような消去は、例
えば特公平 2−13293 号公報に記載されているような消
去液を不必要画像部に塗布し、そのまま所定の時間放置
したのちに水洗することにより行なう方法が好ましい
が、特開平59−174842号公報に記載されているようなオ
プティカルファイバーで導かれた活性光線を不必要画像
部に照射したのち現像する方法も利用できる。The case where the image recording material of the present invention is used as a photosensitive lithographic printing plate will be described. If the lithographic printing plate obtained by image exposure, development, washing and / or rinsing and / or gumming has unnecessary image portions (for example, film edge marks of the original film), unnecessary portions are unnecessary. Erasing of the image portion is performed. Such erasing is preferably carried out by applying an erasing liquid as described in, for example, Japanese Patent Publication No. 2-13293, to an unnecessary image portion, leaving it for a predetermined time, and then rinsing with water. A method described in JP-A-59-174842, in which active light guided by an optical fiber is applied to an unnecessary image portion and then developed, can also be used.
【００７１】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。平版印刷版
をバーニングする場合には、バーニング前に特公昭61−
2518号、同55−28062 号、特開昭62−31859 号、同61−
159655号の各公報に記載されているような整面液で処理
することが好ましい。その方法としては、該整面液を浸
み込ませたスポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布
するか、整面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して
塗布する方法や、自動コーターによる塗布などが適用さ
れる。また、塗布した後でスキージ、あるいは、スキー
ジローラーで、その塗布量を均一にすることは、より好
ましい結果を与える。The lithographic printing plate obtained as described above can be subjected to a printing step after applying a desensitized gum if desired, but when it is desired to obtain a lithographic printing plate having higher printing durability. Is subjected to a burning process. When burning a lithographic printing plate, before burning,
No. 2518, No. 55-28062, JP-A No. 62-31859, No. 61-
It is preferable to treat with a surface-regulating liquid as described in each publication of 159655. As a method, a sponge or absorbent cotton impregnated with the surface conditioning liquid is applied on a lithographic printing plate, or a method in which the printing plate is immersed in a vat filled with the surface conditioning solution and applied, Application by an automatic coater or the like is applied. Further, it is more preferable to make the application amount uniform with a squeegee or a squeegee roller after the application.
【００７２】整面液の塗布量は一般に０．０３〜０．８
ｇ／ｍ2 （乾燥重量）が適当である。整面液が塗布され
た平版印刷版は必要であれば乾燥された後、バーニング
プロセッサー（たとえば富士写真フイルム（株）より販
売されているバーニングプロセッサー：「ＢＰ−１３０
０」）などで高温に加熱される。この場合の加熱温度及
び時間は、画像を形成している成分の種類にもよるが、
１８０〜３００℃の範囲で１〜２０分の範囲が好まし
い。The coating amount of the surface conditioning liquid is generally 0.03 to 0.8.
g / m 2 (dry weight) is appropriate. The lithographic printing plate to which the surface conditioning liquid has been applied is dried if necessary, and then burned (for example, a burning processor sold by Fuji Photo Film Co., Ltd .: "BP-130").
0 "). The heating temperature and time in this case depend on the type of the component forming the image,
The temperature is preferably in the range of 180 to 300 ° C. for 1 to 20 minutes.
【００７３】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引きなどの従来より行なわれ
ている処理を施こすことができるが水溶性高分子化合物
等を含有する整面液が使用された場合にはガム引きなど
のいわゆる不感脂化処理を省略することができる。この
様な処理によって得られた平版印刷版はオフセット印刷
機等にかけられ、多数枚の印刷に用いられる。The burned lithographic printing plate can be subjected to conventional treatments such as washing with water and gumming if necessary. However, a surface conditioning solution containing a water-soluble polymer compound or the like can be used. When is used, so-called desensitizing treatment such as gumming can be omitted. The lithographic printing plate obtained by such a process is set on an offset printing machine or the like and used for printing a large number of sheets.
【００７４】[0074]
【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明するが、
本発明の範囲はこれらの実施例に限定されない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
The scope of the present invention is not limited to these examples.
【００７５】〔（Ａ）成分共重合体の合成〕合成例１（共重合体１） 攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備えた５００ｍｌ三ツ
口フラスコにメタクリル酸３１．０ｇ（０．３６モ
ル）、クロロギ酸エチル３９．１ｇ（０．３６モル）及
びアセトニトリル２００ｍｌを入れ、氷水浴で冷却しな
がら混合物を攪拌した。この混合物にトリエチルアミン
３６．４ｇ（０．３６モル）を約１時間かけて滴下ロー
トにより滴下した。滴下終了後、氷水浴をとり去り、室
温下で３０分間混合物を攪拌した。[Synthesis of Component (A) Copolymer] Synthesis Example 1 (Copolymer 1) In a 500 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a condenser and a dropping funnel, 31.0 g (0.36 mol) of methacrylic acid, chloroform 39.1 g (0.36 mol) of ethyl acid and 200 ml of acetonitrile were added, and the mixture was stirred while cooling in an ice water bath. To this mixture, 36.4 g (0.36 mol) of triethylamine was dropped by a dropping funnel over about 1 hour. After the addition, the ice-water bath was removed, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes.
【００７６】この反応混合物に、ｐ−アミノベンゼンス
ルホンアミド５１．７ｇ（０．３０モル）を加え、油浴
にて７０℃に温めながら混合物を１時間攪拌した。反応
終了後、この混合物を水１リットルにこの水を攪拌しな
がら投入し、３０分間得られた混合物を攪拌した。この
混合物をろ過して析出物を取り出し、これを水５００ｍ
ｌでスラリーにした後、このスラリーをろ過し、得られ
た固体を乾燥することによりＮ−（ｐ−アミノスルホニ
ルフェニル）メタクリルアミドの白色固体が得られた
（収量４６．９ｇ）。To the reaction mixture was added 51.7 g (0.30 mol) of p-aminobenzenesulfonamide, and the mixture was stirred for 1 hour while warming to 70 ° C. in an oil bath. After completion of the reaction, the mixture was added to 1 liter of water while stirring the water, and the resulting mixture was stirred for 30 minutes. The mixture was filtered to remove the precipitate, which was then washed with 500 m of water.
Then, the slurry was filtered and the obtained solid was dried to obtain a white solid of N- (p-aminosulfonylphenyl) methacrylamide (yield 46.9 g).
【００７７】次に攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備え
た１００ｍｌ三ツ口フラスコに、Ｎ−（ｐ−アミノスル
ホニルフェニル）メタクリルアミド５．０４ｇ（０．０
２１０モル）、メタクリル酸エチル２．０５ｇ（０．０
１８０モル）、アクリロニトリル１．１１ｇ（０．０２
１モル）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇを入
れ、湯水浴により６５℃に加熱しながら混合物を攪拌し
た。この混合物に「Ｖ−６５」（和光純薬（株）製）
０．１５ｇを加え６５℃に保ちながら窒素気流下２時間
混合物を攪拌した。この反応混合物にさらにＮ−（ｐ−
アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド５．０４
ｇ、メタクリル酸エチル２．０５ｇ、アクリロニトリル
１．１１ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ及び
「Ｖ−６５」０．１５ｇの混合物を２時間かけて滴下ロ
ートにより滴下した。滴下終了後さらに６５℃で２時間
得られた混合物を攪拌した。反応終了後メタノール４０
ｇを混合物に加え、冷却し、得られた混合物を水２リッ
トルにこの水を攪拌しながら投入し、３０分混合物を攪
拌した後、析出物をろ過により取り出し、乾燥すること
により１５ｇの白色固体を得た。ゲルパーミエーション
クロマトグラフィーによりこの共重合体１の重量平均分
子量（ポリスチレン標準）を測定したところ５３，００
０であった。Next, 5.04 g of N- (p-aminosulfonylphenyl) methacrylamide was placed in a 100 ml three-necked flask equipped with a stirrer, a condenser and a dropping funnel.
210 mol), and 2.05 g (0.05 g) of ethyl methacrylate.
180 mol), acrylonitrile 1.11 g (0.02
1 mol) and 20 g of N, N-dimethylacetamide, and the mixture was stirred while being heated to 65 ° C. in a hot water bath. This mixture was mixed with “V-65” (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.).
0.15 g was added, and the mixture was stirred for 2 hours under a nitrogen stream while maintaining at 65 ° C. N- (p-
Aminosulfonylphenyl) methacrylamide 5.04
g, 2.05 g of ethyl methacrylate, 1.11 g of acrylonitrile, 20 g of N, N-dimethylacetamide, and 0.15 g of "V-65" were dropped by a dropping funnel over 2 hours. After the addition was completed, the resulting mixture was further stirred at 65 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, methanol 40
g was added to the mixture, the mixture was cooled, and the obtained mixture was poured into 2 liters of water while stirring the water. After stirring the mixture for 30 minutes, the precipitate was taken out by filtration and dried to obtain 15 g of a white solid. I got The weight average molecular weight of this copolymer 1 (polystyrene standard) was measured by gel permeation chromatography and found to be 53,000.
It was 0.
【００７８】合成例２（共重合体２） 合成例１の重合反応において、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）メタクリルアミド５．０４ｇ（０．０２
１０モル）をＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタクリ
ルアミド３．７２ｇ（０．０２１０モル）に変えた以外
は、合成例１と同様に重合反応を行い、重量平均分子量
（ポリスチレン標準）４７，０００の共重合体２を得
た。 Synthesis Example 2 (Copolymer 2) In the polymerization reaction of Synthesis Example 1, 5.04 g (0.02 g) of N- (p-aminosulfonylphenyl) methacrylamide was used.
Polymerization reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that N- (p-hydroxyphenyl) methacrylamide was changed to 3.72 g (0.0210 mol), and the weight average molecular weight (polystyrene standard) was 47,000. Was obtained.
【００７９】合成例３（共重合体３） 攪拌機、冷却管及び滴下ロートを備えた２０ｍｌ三ツ口
フラスコに、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メ
タクリルアミド４．６１ｇ（０．０１９２モル）、メタ
クリル酸エチル２．９４ｇ（０．０２５８モル）、アク
リロニトリル０．８０ｇ（０．０１５モル）及びＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド２０ｇを入れ、湯水浴により６
５℃に加熱しながら混合物を攪拌した。この混合物に
「Ｖ−６５」（和光純薬（株）製）０．１５ｇを加え６
５℃に保ちながら窒素気流下２時間混合物を攪拌した。
この反応混合物にさらにＮ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）メタクリルアミド４．６１ｇ、メタクリル酸エ
チル２．９４ｇ、アクリロニトリル０．８０ｇ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド２０ｇ及び「Ｖ−６５」０．１
５ｇの混合物を２時間かけて滴下ロートにより滴下し
た。滴下終了後さらに６５℃で２時間得られた混合物を
攪拌した。反応終了後メタノール４０ｇを混合物に加
え、冷却し、得られた混合物を水２リットルにこの水を
攪拌しながら投入し、３０分混合物を攪拌した後、析出
物をろ過により取り出し、乾燥することにより１５ｇの
白色固体を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによりこの共重合体１の重量平均分子量（ポリスチ
レン標準）を測定したところ５８，０００であった。 Synthesis Example 3 (Copolymer 3) In a 20 ml three- necked flask equipped with a stirrer, a condenser and a dropping funnel, 4.61 g (0.0192 mol) of N- (p-aminosulfonylphenyl) methacrylamide and methacrylic acid 2.94 g (0.0258 mol) of ethyl, 0.80 g (0.015 mol) of acrylonitrile and N, N
-Add 20 g of dimethylacetamide, and add 6 g
The mixture was stirred while heating to 5 ° C. 0.15 g of “V-65” (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to this mixture, and 6
The mixture was stirred for 2 hours under a nitrogen stream while maintaining the temperature at 5 ° C.
To this reaction mixture, 4.61 g of N- (p-aminosulfonylphenyl) methacrylamide, 2.94 g of ethyl methacrylate, 0.80 g of acrylonitrile, N, N
-20 g of dimethylacetamide and 0.1 of "V-65"
5 g of the mixture was added dropwise with a dropping funnel over 2 hours. After the addition was completed, the resulting mixture was further stirred at 65 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, 40 g of methanol was added to the mixture, and the mixture was cooled. The obtained mixture was added to 2 liters of water while stirring the water, and the mixture was stirred for 30 minutes, and the precipitate was taken out by filtration and dried. 15 g of a white solid was obtained. The weight average molecular weight of this copolymer 1 (polystyrene standard) was measured by gel permeation chromatography and found to be 58,000.
【００８０】〔基板の作製〕厚み０．３ｍｍのアルミニ
ウム板（材質１０５０）をトリクロロエチレンで洗浄し
て脱脂した後、ナイロンブラシと４００メッシュのパミ
ス−水懸濁液を用いこの表面を砂目立てし、水でよく洗
浄した。この板を４５℃の２５％水酸化ナトリウム水溶
液に９秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さらに
２０％硝酸に２０秒間浸漬し、水洗した。この時の砂目
立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ 2 であった。次に
この板を７％硫酸を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ
2 で３ｇ／ｍ2 の直流陽極酸化被膜を設けた後、水洗
し、乾燥し、さらに、下記下塗り液を塗布し、塗膜を９
０℃で１分乾燥した。乾燥後の塗膜の塗布量は１０ｍｇ
／ｍ2 であった。[Preparation of Substrate] Aluminum having a thickness of 0.3 mm
Plate (material 1050) is washed with trichlorethylene
Degreased, nylon brush and 400 mesh pumice
Use a water suspension to grain this surface and wash well with water.
Was cleaned. Put this plate in 25% sodium hydroxide aqueous solution at 45 ° C.
Immerse in the solution for 9 seconds to perform etching, and after washing with water,
It was immersed in 20% nitric acid for 20 seconds and washed with water. Grain at this time
The amount of etching on the standing surface is about 3 g / m TwoMet. next
This plate was subjected to a current density of 15 A / dm using 7% sulfuric acid as an electrolyte.
Two3g / mTwoAfter the DC anodic oxide coating of
And dried, and then the following undercoating liquid was applied,
Dry at 0 ° C. for 1 minute. The amount of coating after drying is 10mg
/ MTwoMet.
【００８１】下塗り液 β−アラニン ０．５ｇ メタノール ９５ｇ 水 ５ｇ Undercoating liquid β-alanine 0.5 g Methanol 95 g Water 5 g
【００８２】実施例１ 得られた基板に以下の感光液１を塗布量が１．８ｇ／ｍ
2 になるよう塗布し、平版印刷版を得た。Example 1 The following photosensitive solution 1 was applied to the obtained substrate in an amount of 1.8 g / m 2.
2 to obtain a lithographic printing plate.
【００８３】感光液１ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、 重量平均分子量３５００、未反応クレゾール０．５重量％含有） 〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．７２〕 １．０ｇ シアニン染料Ａ〔（Ｂ＋Ｃ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．８４〕 ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０２ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ３ｇ メチルエチルケトン ８ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ７ｇ Photosensitive solution 1 m, p-cresol novolak (m / p ratio = 6/4, weight average molecular weight 3500, containing unreacted cresol 0.5% by weight) [Component (A), I / O value: 0. 72] 1.0 g Cyanine dye A [(B + C) component, I / O value: 0.84] 0.2 g Dye in which the counter anion of Victoria Pure Blue BOH is 1-naphthalene sulfonic acid anion 0.02 g Fluorosurfactant Agent (MegaFac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 g γ-butyl lactone 3 g Methyl ethyl ketone 8 g 1-methoxy-2-propanol 7 g
【００８４】実施例２ 得られた基板に以下の感光液２を塗布量が１．８ｇ／ｍ
2 になるよう塗布し、平版印刷版を得た。感光液２ 共重合体１〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値：１．５５〕 １．０ｇ シアニン染料Ｂ〔（Ｂ＋Ｃ）成分、Ｉ／Ｏ値：１．４９〕 ０．１ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０２ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ８ｇ メチルエチルケトン ８ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ４ｇExample 2 The following photosensitive solution 2 was applied to the obtained substrate in an amount of 1.8 g / m 2.
2 to obtain a lithographic printing plate. Photosensitive liquid 2 copolymer 1 [(A) component, I / O value: 1.55] 1.0 g Cyanine dye B [(B + C) component, I / O value: 1.49] 0.1 g p-toluene sulfone Acid 0.002 g Dye in which the counter anion of Victoria Pure Blue BOH is converted to 1-naphthalene sulfonic acid anion 0.02 g Fluorosurfactant (Megafac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 g γ -Butyl lactone 8g Methyl ethyl ketone 8g 1-methoxy-2-propanol 4g
【００８５】実施例３ 得られた基板に以下の感光液３を塗布量が１．８ｇ／ｍ
2 になるよう塗布し、平版印刷版を得た。感光液３ 共重合体２〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値：１．１８〕 １．０ｇ シアニン染料Ｂ〔（Ｂ＋Ｃ）成分、Ｉ／Ｏ値：１．４９〕 ０．１ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０２ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ８ｇ メチルエチルケトン ８ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ４ｇExample 3 The following photosensitive solution 3 was applied to the obtained substrate at an amount of 1.8 g / m 2.
2 to obtain a lithographic printing plate. Photosensitive solution 3 copolymer 2 [(A) component, I / O value: 1.18] 1.0 g Cyanine dye B [(B + C) component, I / O value: 1.49] 0.1 g p-toluene sulfone Acid 0.002 g Dye in which the counter anion of Victoria Pure Blue BOH is converted to 1-naphthalene sulfonic acid anion 0.02 g Fluorosurfactant (Megafac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 g γ -Butyl lactone 8g Methyl ethyl ketone 8g 1-methoxy-2-propanol 4g
【００８６】実施例４ 得られた基板に以下の感光液４を塗布量が１．８ｇ／ｍ
2 になるよう塗布し、平版印刷版を得た。感光液４ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、 重量平均分子量３５００、未反応クレゾール０．５重量％含有） 〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．７２〕 ０．３ｇ 共重合体１〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値：１．５５〕 ０．７ｇ シアニン染料Ａ〔（Ｂ＋Ｃ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．８４〕 ０．１ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０２ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ８ｇ メチルエチルケトン ８ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ４ｇExample 4 The following photosensitive solution 4 was applied to the obtained substrate in an amount of 1.8 g / m 2.
2 to obtain a lithographic printing plate. Photosensitive solution 4 m, p-cresol novolak (m / p ratio = 6/4, weight average molecular weight 3500, unreacted cresol 0.5% by weight) [Component (A), I / O value: 0.72] 0 0.3 g Copolymer 1 [(A) component, I / O value: 1.55] 0.7 g Cyanine dye A [(B + C) component, I / O value: 0.84] 0.1 g p-toluenesulfonic acid 0.002 g Dye in which the counter anion of Victoria Pure Blue BOH is changed to 1-naphthalene sulfonic acid anion 0.02 g Fluorosurfactant (Megafac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 g γ- Butyl lactone 8 g Methyl ethyl ketone 8 g 1-methoxy-2-propanol 4 g
【００８７】実施例５ 得られた基板に以下の感光液５を塗布量が１．８ｇ／ｍ
2 になるよう塗布し、平版印刷版を得た。感光液５ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、 重量平均分子量３５００、未反応クレゾール０．５重量％含有） 〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．７２〕 ０．３ｇ 共重合体２〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値１．１８〕 ０．７ｇ シアニン染料Ａ〔（Ｂ＋Ｃ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．８４〕 ０．１ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０２ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ６ｇ メチルエチルケトン ８ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ６ｇExample 5 The following photosensitive solution 5 was applied to the obtained substrate at a coating amount of 1.8 g / m 2.
2 to obtain a lithographic printing plate. Photosensitive solution 5 m, p-cresol novolak (m / p ratio = 6/4, weight average molecular weight 3500, unreacted cresol 0.5% by weight) [Component (A), I / O value: 0.72] 0 0.3 g Copolymer 2 [(A) component, I / O value 1.18] 0.7 g Cyanine dye A [(B + C) component, I / O value: 0.84] 0.1 g p-toluenesulfonic acid 0 0.003 g Dye in which the counter anion of Victoria Pure Blue BOH is converted to 1-naphthalene sulfonic acid anion 0.02 g Fluorosurfactant (Megafac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 g γ-butyl Lactone 6 g Methyl ethyl ketone 8 g 1-methoxy-2-propanol 6 g
【００８８】比較例１ 得られた基板に以下の感光液６を塗布量が１．８ｇ／ｍ
2 になるよう塗布し、平版印刷版を得た。感光液６ 共重合体３〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値：１．４９〕 １．０ｇ シアニン染料Ｂ〔（Ｂ＋Ｃ）成分、Ｉ／Ｏ値：１．４９〕 ０．１ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０２ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ８ｇ メチルエチルケトン ８ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ４ｇComparative Example 1 The following photosensitive solution 6 was applied to the obtained substrate in an amount of 1.8 g / m 2.
2 to obtain a lithographic printing plate. Photosensitive solution 6 copolymer 3 [(A) component, I / O value: 1.49] 1.0 g Cyanine dye B [(B + C) component, I / O value: 1.49] 0.1 g p-toluene sulfone Acid 0.002 g Dye in which the counter anion of Victoria Pure Blue BOH is converted to 1-naphthalene sulfonic acid anion 0.02 g Fluorosurfactant (Megafac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 g γ -Butyl lactone 8g Methyl ethyl ketone 8g 1-methoxy-2-propanol 4g
【００８９】比較例２ 得られた基板に以下の感光液７を塗布量が１．８ｇ／ｍ
2 になるよう塗布し、平版印刷版を得た。感光液７ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、 重量平均分子量３５００、未反応クレゾール０．５重量％含有） 〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．７２〕 ０．８６ｇ 共重合体１〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値：１．５５〕 ０．１４ｇ シアニン染料Ａ〔（Ｂ＋Ｃ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．８４〕 ０．１ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０２ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ８ｇ メチルエチルケトン ８ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ４ｇComparative Example 2 The following photosensitive solution 7 was applied to the obtained substrate in an amount of 1.8 g / m 2.
2 to obtain a lithographic printing plate. Photosensitive solution 7 m, p-cresol novolak (m / p ratio = 6/4, weight average molecular weight 3500, unreacted cresol 0.5% by weight) [Component (A), I / O value: 0.72] 0 .86 g Copolymer 1 [(A) component, I / O value: 1.55] 0.14 g Cyanine dye A [(B + C) component, I / O value: 0.84] 0.1 g p-toluenesulfonic acid 0.002 g Dye in which the counter anion of Victoria Pure Blue BOH is changed to 1-naphthalene sulfonic acid anion 0.02 g Fluorosurfactant (Megafac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 g γ- Butyl lactone 8 g Methyl ethyl ketone 8 g 1-methoxy-2-propanol 4 g
【００９０】比較例３ 得られた基板に以下の感光液５を塗布量が１．８ｇ／ｍ
2 になるよう塗布し、平版印刷版を得た。感光液８ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、 重量平均分子量３５００、未反応クレゾール０．５重量％含有） 〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．７２〕 ０．７５ｇ 共重合体２〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値１．１８〕 ０．２６ｇ シアニン染料Ａ〔（Ｂ＋Ｃ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．８４〕 ０．１ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０２ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ６ｇ メチルエチルケトン ８ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ６ｇComparative Example 3 The following photosensitive solution 5 was applied to the obtained substrate in an amount of 1.8 g / m 2.
2 to obtain a lithographic printing plate. Photosensitive solution 8 m, p-cresol novolak (m / p ratio = 6/4, weight average molecular weight 3,500, unreacted cresol 0.5% by weight) [Component (A), I / O value: 0.72] 0 0.75 g Copolymer 2 [(A) component, I / O value 1.18] 0.26 g Cyanine dye A [(B + C) component, I / O value: 0.84] 0.1 g p-toluenesulfonic acid 0 0.003 g Dye in which the counter anion of Victoria Pure Blue BOH is converted to 1-naphthalene sulfonic acid anion 0.02 g Fluorosurfactant (Megafac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 g γ-butyl Lactone 6 g Methyl ethyl ketone 8 g 1-methoxy-2-propanol 6 g
【００９１】比較例４ 得られた基板に以下の感光液９を塗布量が１．８ｇ／ｍ
2 になるよう塗布し、平版印刷版を得た。Comparative Example 4 The following photosensitive solution 9 was applied to the obtained substrate in an amount of 1.8 g / m 2.
2 to obtain a lithographic printing plate.
【００９２】感光液９ ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ／ｐ比＝６／４、 重量平均分子量３５００、未反応クレゾール０．５重量％含有） 〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．７２〕 １．０ｇ シアニン染料Ｆ〔（Ｂ＋Ｃ）成分、Ｉ／Ｏ値：２．００〕 ０．２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０２ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ３ｇ メチルエチルケトン ８ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ７ｇ Photosensitive solution 9 m, p-cresol novolak (m / p ratio = 6/4, weight average molecular weight 3500, unreacted cresol 0.5% by weight) [Component (A), I / O value: 0. 72] 1.0 g Cyanine dye F [(B + C) component, I / O value: 2.00] 0.2 g Dye in which the counter anion of Victoria Pure Blue BOH is 1-naphthalene sulfonic acid anion 0.02 g Fluorosurfactant Agent (MegaFac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 g γ-butyl lactone 3 g Methyl ethyl ketone 8 g 1-methoxy-2-propanol 7 g
【００９３】[0093]
【化５】 Embedded image
【００９４】比較例５ 得られた基板に以下の感光液１０を塗布量が１．８ｇ／
ｍ2 になるよう塗布し、平版印刷版を得た。感光液１０ 共重合体１〔（Ａ）成分、Ｉ／Ｏ値：１．５５〕 １．０ｇ シアニン染料Ｇ〔（Ｂ＋Ｃ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．５９〕 ０．１ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００２ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対アニオンを１−ナフタレン スルホン酸アニオンにした染料 ０．０２ｇ フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−１７７、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．０５ｇ γ−ブチルラクトン ８ｇ メチルエチルケトン ８ｇ １−メトキシ−２−プロパノール ４ｇComparative Example 5 The following substrate was coated with the following photosensitive solution 10 at a coating amount of 1.8 g /
It was coated so as to be m 2, and obtain a lithographic printing plate. Photosensitive liquid 10 copolymer 1 [(A) component, I / O value: 1.55] 1.0 g Cyanine dye G [(B + C) component, I / O value: 0.59] 0.1 g p-toluene sulfone Acid 0.002 g Dye in which the counter anion of Victoria Pure Blue BOH is converted to 1-naphthalene sulfonic acid anion 0.02 g Fluorosurfactant (Megafac F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.05 g γ -Butyl lactone 8g Methyl ethyl ketone 8g 1-methoxy-2-propanol 4g
【００９５】[0095]
【化６】 Embedded image
【００９６】カーボンブラック分散液 カーボンブラック １重量部 ベンジルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体 （モル比７２：２８、平均分子量７万） １．６重量部 シクロヘキサノン １．６重量部 メトキシプロピルアセテート ３．８重量部 Carbon black dispersion liquid Carbon black 1 part by weight Copolymer of benzyl methacrylate and methacrylic acid (molar ratio 72:28, average molecular weight 70,000) 1.6 parts by weight Cyclohexanone 1.6 parts by weight methoxypropyl acetate 3.8 Parts by weight
【００９７】実施例６ 実施例１において、感光液１に配合されたシアニン染料
Ａに換えて、前記カーボンブラック分散液〔（Ｃ）成
分〕を０．５ｇを配合し、さらにジフェニルスルホン
０．２ｇ〔（Ｂ）成分、Ｉ／Ｏ値：０．６０〕を配合し
たものを用いた以外は、実施例１とまったく同様にして
平版印刷版を得た。Example 6 In Example 1, 0.5 g of the carbon black dispersion [component (C)] was added in place of the cyanine dye A added to the photosensitive solution 1, and 0.2 g of diphenyl sulfone was further added. A lithographic printing plate was obtained in exactly the same manner as in Example 1, except that a blend of [(B) component, I / O value: 0.60] was used.
【００９８】比較例６ 実施例１において、感光液１に、さらに、ナフトキノン
−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロリドとピロガ
ロール−アセトン樹脂とのエステル化物（米国特許３６
３５７０９号明細書実施例１に記載のもの、Ｉ／Ｏ値：
０．８９、熱分解温度：１３０℃）０．４５ｇ添加した
ものを用いた以外は、実施例１とまったく同様にして平
版印刷版を得た。Comparative Example 6 In Example 1, the photosensitive solution 1 was further added with an esterified product of naphthoquinone-1,2-diazide-5-sulfonyl chloride and a pyrogallol-acetone resin (US Pat.
As described in Example 1 of 35709, I / O value:
A lithographic printing plate was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 0.45 g of 0.89, pyrolysis temperature: 130 ° C.) was used.
【００９９】比較例７ 実施例２において、感光液２に、さらに、２，３，４−
トリヒドロキシベンゾフェノンとナフトキノン−１，２
−ジアジド−５−スルホニルクロリドとのエステル化物
（Ｉ／Ｏ値：０．８９、熱分解温度：１３０℃）０．３
ｇ添加したものを用いた以外は、実施例２とまったく同
様にして平版印刷版を得た。Comparative Example 7 In Example 2, 2,3,4-
Trihydroxybenzophenone and naphthoquinone-1,2
-Esterified product with diazide-5-sulfonyl chloride (I / O value: 0.89, thermal decomposition temperature: 130 ° C) 0.3
A lithographic printing plate was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that the one to which g was added was used.
【０１００】比較例８ 実施例３において、感光液３に、さらに、ナフトキノン
−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロリドとピロガ
ロール−アセトン樹脂とのエステル化物（米国特許３６
３５７０９号明細書実施例１に記載のもの、Ｉ／Ｏ値：
０．８９、熱分解温度：１３０℃）０．３ｇ添加したも
のを用いた以外は、実施例３とまったく同様にして平版
印刷版を得た。Comparative Example 8 In Example 3, the photosensitive solution 3 was further added with an esterified product of naphthoquinone-1,2-diazide-5-sulfonyl chloride and pyrogallol-acetone resin (US Pat.
As described in Example 1 of 35709, I / O value:
A lithographic printing plate was obtained in exactly the same manner as in Example 3, except that 0.3 g of 0.89, pyrolysis temperature: 130 ° C. was used.
【０１０１】比較例９ 実施例４において、感光液４に、さらに、２，３，４−
トリヒドロキシベンゾフェノンとナフトキノン−１，２
−ジアジド−５−スルホニルクロリドとのエステル化物
（Ｉ／Ｏ値：１．０６、熱分解温度：１３０℃）０．３
ｇ添加したものを用いた以外は、実施例４とまったく同
様にして平版印刷版を得た。Comparative Example 9 In Example 4, 2,3,4-
Trihydroxybenzophenone and naphthoquinone-1,2
-Esterified product with diazide-5-sulfonyl chloride (I / O value: 1.06, thermal decomposition temperature: 130 ° C) 0.3
A lithographic printing plate was obtained in exactly the same manner as in Example 4 except that the one to which g was added was used.
【０１０２】比較例１０ 実施例５において、感光液５に、さらに、２，３，４−
トリヒドロキシベンゾフェノンとナフトキノン−１，２
−ジアジド−５−スルホニルクロリドとのエステル化物
（Ｉ／Ｏ値：１．０６、熱分解温度：１３０℃）０．３
ｇ添加したものを用いた以外は、実施例５とまったく同
様にして平版印刷版を得た。Comparative Example 10 In Example 5, the photosensitive solution 5 was further added with 2,3,4-
Trihydroxybenzophenone and naphthoquinone-1,2
-Esterified product with diazide-5-sulfonyl chloride (I / O value: 1.06, thermal decomposition temperature: 130 ° C) 0.3
A lithographic printing plate was obtained in exactly the same manner as in Example 5 except that the one to which g was added was used.
【０１０３】〔平版印刷版の性能評価〕前記のようにし
て作成した実施例１〜５、比較例１〜１０の平版印刷版
について、下記の基準により性能評価を行った。評価結
果を表１に示す。[Performance Evaluation of Lithographic Printing Plates] The lithographic printing plates of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 10 prepared as described above were evaluated for performance according to the following criteria. Table 1 shows the evaluation results.
【０１０４】（感度及び現像ラチチュード）得られた平
版印刷版を、出力５００ｍＷ，波長８３０ｎｍ、ビーム
径１７μｍ（１／ｅ2 ）の半導体レーザを用いて主走査
速度５ｍ／秒にて露光した後、富士写真フイルム（株）
製現像液、ＤＰ−４、リンス液ＦＲ−３（１：７）を仕
込んだ自動現像機（富士写真フイルム（株）製：「ＰＳ
プロセッサー９００ＶＲ」）を用いて現像した。その
際、ＤＰ−４は１：８で希釈したもの及び１：１２で希
釈したものの二水準を使用し、それぞれの現像液にて得
られた非画像部の線幅を測定し、その線幅に相当するレ
ーザーの照射エネルギーを求めて、これを感度とした。
そして、標準である１：８で希釈したものと、１：１２
で希釈したものとの差を記録した。その差が小さいほど
現像ラチチュードが良好であり、２０ｍＪ／ｃｍ2 以下
であれば、実用可能なレベルである。(Sensitivity and Development Latitude) The obtained lithographic printing plate was exposed at a main scanning speed of 5 m / sec using a semiconductor laser having an output of 500 mW, a wavelength of 830 nm, and a beam diameter of 17 μm (1 / e 2 ). Fuji Photo Film Co., Ltd.
Automatic developing machine (Fuji Photo Film Co., Ltd .: PS
Processor 900VR "). At that time, DP-4 was used in two levels: one diluted 1: 8 and one diluted 1:12, and the line width of the non-image portion obtained with each developer was measured. The irradiation energy of the laser corresponding to was determined, and this was defined as the sensitivity.
The standard 1: 8 dilution and 1:12
The difference from that diluted with was recorded. The smaller the difference is, the better the development latitude is, and if it is 20 mJ / cm 2 or less, it is at a practical level.
【０１０５】[0105]
【表１】 [Table 1]
【０１０６】表１から、本発明の平版印刷版は、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分のＩ／Ｏ値の関係が本発明の範囲外で
ある比較例１〜５との対比において、現像ラチチュード
に優れていることがわかる。また、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分のＩ／Ｏ値の関係を満足しても、熱分解性の化合物
を添加した比較例６〜１０では前記出力のレーザーによ
っては十分に分解しないため感度低下を起こし、現像ラ
チチュードも劣ることがわかる。From Table 1, it can be seen that the lithographic printing plate of the present invention is (A)
In comparison with Comparative Examples 1 to 5 in which the relationship between the I / O value of the component and the component (B) is out of the range of the present invention, it is understood that the developing latitude is excellent. Further, the component (A) and the component (B)
Even if the relationship of the I / O values of the components is satisfied, in Comparative Examples 6 to 10 in which the thermally decomposable compound is added, the composition does not sufficiently decompose depending on the laser of the above output, so that the sensitivity is lowered and the development latitude is also inferior. Recognize.
【０１０７】[0107]
【発明の効果】本発明の赤外線レーザ用ポジ型感光性組
成物によれば、アルカリ水溶液可溶性高分子化合物の画
像形成性の低さが改善され、取扱い場所に制限がなく、
かつ現像液の濃度に対する感度の安定性、即ち現像ラチ
チュードが良好で、ダイレクト製版用に感度よく、好適
に使用し得るという効果を奏する。According to the positive photosensitive composition for an infrared laser of the present invention, the low image forming property of the polymer compound soluble in an aqueous alkali solution is improved, and there is no restriction on the handling place.
In addition, the stability of the sensitivity to the concentration of the developing solution, that is, the good development latitude, the high sensitivity for direct plate making, and the effect that it can be suitably used.
Claims (2)
３）のうち少なくとも１つを有するアルカリ水可溶性高
分子化合物の１種以上と、 （ａ−１）フェノール性水酸基、 （ａ−２）スルホンアミド基、 （ａ−３）活性イミド基、 （Ｂ）該アルカリ水可溶性高分子化合物のＩ／Ｏ値をＸ
としたとき、下記式（１）の関係を満たすＩ／Ｏ値
（Ｙ）を有し、該高分子化合物と相溶することにより該
高分子化合物のアルカリ水への溶解性を低下させるとと
もに、加熱により該溶解性低下作用が減少する化合物
と、 【数１】 ０．０５≦｜Ｘ−Ｙ｜≦０．５ 式（１） （Ｃ）光を吸収して発熱する化合物とを含有し、 且つ、熱分解温度が１５０℃以下の化合物を含有しな
い、ことを特徴とする赤外線レーザ用ポジ型感光性組成
物。(A) The following functional groups (a-1) to (a-
(A) a phenolic hydroxyl group, (a-2) a sulfonamide group, (a-3) an active imide group, and (B) ) The I / O value of the alkaline water-soluble polymer compound is X
Has an I / O value (Y) that satisfies the relationship of the following formula (1), and reduces the solubility of the polymer compound in alkaline water by being compatible with the polymer compound; A compound that reduces the solubility-lowering effect by heating, and a compound that absorbs light and generates heat when the following formula is satisfied. A positive photosensitive composition for an infrared laser, which does not contain a compound having a thermal decomposition temperature of 150 ° C. or lower.
のＩ／Ｏ値（Ｘ）との関係が前記式（１）を満たすＩ／
Ｏ値（Ｙ）を有し、該高分子化合物と相溶することによ
り該高分子化合物のアルカリ水への溶解性を低下させる
とともに、加熱により該溶解性低下作用が減少する化合
物と、（Ｃ）光を吸収して熱を発生する機能を持つ化合
物とに換えて、双方の特性を有する一つの化合物を含有
することを特徴とする請求項１に記載の赤外線レーザ用
ポジ型感光性組成物。(B) I / O value (X) of the alkali water-soluble polymer compound satisfying the above-mentioned formula (1).
A compound having an O value (Y), which is compatible with the polymer compound to lower the solubility of the polymer compound in alkaline water, and which reduces the solubility lowering effect by heating; 2. The positive photosensitive composition for an infrared laser according to claim 1, further comprising one compound having both properties in place of the compound having a function of absorbing light to generate heat. .
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24888997A JPH1184657A (en) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | Positive photosensitive composition for infrared laser |
| US09/152,064 US6117613A (en) | 1997-09-12 | 1998-09-11 | Positive photosensitive composition for use with an infrared laser |
| EP19980117286 EP0901902A3 (en) | 1997-09-12 | 1998-09-11 | Positive photosensitive composition for use with an infrared laser |
| US09/583,224 US6346365B1 (en) | 1997-09-12 | 2000-05-30 | Method of forming a positive image on a lithographic printing plate using an infrared laser |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24888997A JPH1184657A (en) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | Positive photosensitive composition for infrared laser |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1184657A true JPH1184657A (en) | 1999-03-26 |
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ID=17184961
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24888997A Withdrawn JPH1184657A (en) | 1997-09-12 | 1997-09-12 | Positive photosensitive composition for infrared laser |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1184657A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1531058A1 (en) | 2003-11-10 | 2005-05-18 | Think Laboratory Co., Ltd. | Positive-type photosensitive composition |
| US7205094B2 (en) | 2001-09-06 | 2007-04-17 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Coating fluid for printing plates and method of making a printing plate |
| JP2008247000A (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corp | Negative lithographic printing plate precursor and lithographic printing method using the same |
| EP2036721A1 (en) | 2000-11-30 | 2009-03-18 | FUJIFILM Corporation | Planographic printing plate precursor |
-
1997
- 1997-09-12 JP JP24888997A patent/JPH1184657A/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2036721A1 (en) | 2000-11-30 | 2009-03-18 | FUJIFILM Corporation | Planographic printing plate precursor |
| US7205094B2 (en) | 2001-09-06 | 2007-04-17 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Coating fluid for printing plates and method of making a printing plate |
| EP1531058A1 (en) | 2003-11-10 | 2005-05-18 | Think Laboratory Co., Ltd. | Positive-type photosensitive composition |
| JP2008247000A (en) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corp | Negative lithographic printing plate precursor and lithographic printing method using the same |
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