JPH1180298A - ポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体組成物及びその製造方法 - Google Patents
ポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体組成物及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形性良好であると共に剛性、靱性、対象劇
性等のバランスに優れたポリプロピレン／プロピレン・
エチレン共重合体組成物を得ること。 【解決手段】第１段階（重合工程（Ｉ））で高立体規則
性触媒および水素存在下にプロピレンの重合を実施し
て、メルトフロレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、以下
同様）が１００から１０００ｇ／１０分の範囲内で、タ
イ分子体積分率（β）が１．１０以上であるプロピレン
重合体を全重量の９０から９５重量％を製造し、次いで
第２段階（重合工程（II）で第一段階で製造された生成
物に、エチレンの含有量が２５から４０重量％となるよ
うに、エチレンおよびプロピレンを供給してプロピレン
・エチレン共重合体を全重合体重量の５〜１０重量％製
造することにより得られる、メルトフロレートが３０か
ら２５０ｇ／１０分であるポリプロピレン／プロピレン
・エチレン共重合体組成物及び製造法を用いること。
性等のバランスに優れたポリプロピレン／プロピレン・
エチレン共重合体組成物を得ること。 【解決手段】第１段階（重合工程（Ｉ））で高立体規則
性触媒および水素存在下にプロピレンの重合を実施し
て、メルトフロレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、以下
同様）が１００から１０００ｇ／１０分の範囲内で、タ
イ分子体積分率（β）が１．１０以上であるプロピレン
重合体を全重量の９０から９５重量％を製造し、次いで
第２段階（重合工程（II）で第一段階で製造された生成
物に、エチレンの含有量が２５から４０重量％となるよ
うに、エチレンおよびプロピレンを供給してプロピレン
・エチレン共重合体を全重合体重量の５〜１０重量％製
造することにより得られる、メルトフロレートが３０か
ら２５０ｇ／１０分であるポリプロピレン／プロピレン
・エチレン共重合体組成物及び製造法を用いること。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン／
プロピレン・エチレン共重合体組成物及びその製造法に
係り、さらに詳しくは、成形性良好であると共に剛性、
靱性、耐衝撃性等のバランスに優れたポリプロピレン／
プロピレン・エチレン共重合体組成物プ及びその製造方
法に関する。
プロピレン・エチレン共重合体組成物及びその製造法に
係り、さらに詳しくは、成形性良好であると共に剛性、
靱性、耐衝撃性等のバランスに優れたポリプロピレン／
プロピレン・エチレン共重合体組成物プ及びその製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は比較的安価でかつ
優れた諸特性を有することから、従来から多岐の分野に
わたり使用されている。しかし、耐衝撃性、特に低温下
での耐衝撃性の向上が求められていた。これまで、この
問題を解決する多くの方法が提案されている。一般的に
はまず最初にプロピレンホモポリマー成分を形成し、そ
の後にエチレン・プロピレンランダムコポリマー成分を
導入したプロピレン系ブロック共重合体を製造する方法
が行われている。プロピレン系ブロック共重合体はプロ
ピレンポリマーと比較して耐衝撃性が向上する反面、剛
性、硬度及び耐熱性が低下するが、これらの短所を改良
する方法として、特開平５−１１７３４２号公報に記載
されるように、第１段重合体と第２段重合体のメルトフ
ロレート比による方法等が提案され、自動車、家電分野
等の各産業分野で広く用いられている。
優れた諸特性を有することから、従来から多岐の分野に
わたり使用されている。しかし、耐衝撃性、特に低温下
での耐衝撃性の向上が求められていた。これまで、この
問題を解決する多くの方法が提案されている。一般的に
はまず最初にプロピレンホモポリマー成分を形成し、そ
の後にエチレン・プロピレンランダムコポリマー成分を
導入したプロピレン系ブロック共重合体を製造する方法
が行われている。プロピレン系ブロック共重合体はプロ
ピレンポリマーと比較して耐衝撃性が向上する反面、剛
性、硬度及び耐熱性が低下するが、これらの短所を改良
する方法として、特開平５−１１７３４２号公報に記載
されるように、第１段重合体と第２段重合体のメルトフ
ロレート比による方法等が提案され、自動車、家電分野
等の各産業分野で広く用いられている。
【０００３】しかし、近年、省資源、省エネルギーの観
点から、射出成形品、押し出し成形品の薄肉化・軽量化
が求められているが、未だ剛性、硬度、耐熱性、耐衝撃
性等の特性を満たしつつ成形性に優れたものはない。射
出成形品あるいは押し出し成形品の薄肉化・軽量化のた
めには、プロピレン系ブロック共重合体のメルトフロレ
ートを大きくする必要があるが、メルトフローレートを
大きくすると成形性は向上するものの靱性、耐衝撃性の
低下を招くという問題があった。前述した特開平５−１
１７３４２号公報でも未だこの点での改良が不充分で、
例えばＭＦＲ（ｉ）が５０ｇ／１０ｍｉｎを越えると極
端にアイゾット衝撃強度が低下している。プロピレン系
ブロック共重合体のメルトフロレートを大きくする為に
は、低分子量のプロピレン重合体を用いればよいことは
明らかであるが、同時に靱性、耐衝撃性を低下を生じな
いようにする問題については未解決であった。
点から、射出成形品、押し出し成形品の薄肉化・軽量化
が求められているが、未だ剛性、硬度、耐熱性、耐衝撃
性等の特性を満たしつつ成形性に優れたものはない。射
出成形品あるいは押し出し成形品の薄肉化・軽量化のた
めには、プロピレン系ブロック共重合体のメルトフロレ
ートを大きくする必要があるが、メルトフローレートを
大きくすると成形性は向上するものの靱性、耐衝撃性の
低下を招くという問題があった。前述した特開平５−１
１７３４２号公報でも未だこの点での改良が不充分で、
例えばＭＦＲ（ｉ）が５０ｇ／１０ｍｉｎを越えると極
端にアイゾット衝撃強度が低下している。プロピレン系
ブロック共重合体のメルトフロレートを大きくする為に
は、低分子量のプロピレン重合体を用いればよいことは
明らかであるが、同時に靱性、耐衝撃性を低下を生じな
いようにする問題については未解決であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は高剛
性、高靱性、高衝撃強度でかつ成形性に優れるポリプロ
ピレン／プロピレン・エチレン共重合体組成物及びその
製造方法を提供することにある。
性、高靱性、高衝撃強度でかつ成形性に優れるポリプロ
ピレン／プロピレン・エチレン共重合体組成物及びその
製造方法を提供することにある。
【０００５】
【発明を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
に鑑みてポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合
体組成物の剛性、靱性・耐衝撃性及び成形性のバランス
を向上させるべく鋭意研究を重ねた結果、２段階重合に
よりプロピレン・エチレン共重合体組成物を生成し、そ
の際第１段重合体は、高メルトフロレートでかつ高性能
のポリプロピレンを製造し、第２段階で第１段階で生成
したポリプロピレンの回りにプロピレン・エチレン共重
合体を生成させることにより、高剛性、高靱性、高衝撃
性及び成形性に優れたポリプロピレン／プロピレン・エ
チレン共重合体組成物が得られることを見出し、また優
れた重合体組成物が得られることを見いだし、本発明を
完成するに至ったものである。
に鑑みてポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合
体組成物の剛性、靱性・耐衝撃性及び成形性のバランス
を向上させるべく鋭意研究を重ねた結果、２段階重合に
よりプロピレン・エチレン共重合体組成物を生成し、そ
の際第１段重合体は、高メルトフロレートでかつ高性能
のポリプロピレンを製造し、第２段階で第１段階で生成
したポリプロピレンの回りにプロピレン・エチレン共重
合体を生成させることにより、高剛性、高靱性、高衝撃
性及び成形性に優れたポリプロピレン／プロピレン・エ
チレン共重合体組成物が得られることを見出し、また優
れた重合体組成物が得られることを見いだし、本発明を
完成するに至ったものである。
【０００６】すなわち、本発明で特許請求される発明は
以下のようである。 （１） 第１段階（重合工程（Ｉ））で高立体規則性触
媒および水素存在下にプロピレンの重合を実施して、メ
ルトフロレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、以下同様）
が１００〜１０００ｇ／１０分の範囲内で、配向した試
料から測定し得られた、β＝(１−０．０１Ｘｃ)Ｅ／
（４１−０．０１Ｘｃ・Ｅ） Ｘｃ：結晶化度（％）、
Ｅ（ＧＰａ）：弾性率で与えられる，タイ分子体積分率
（β）が１．１０以上であるプロピレン重合体を全重量
の９０〜９５重量％を製造し、次いで第２段階（重合工
程（II））で第一段階で製造された生成物に、エチレン
の含有量が２５〜４０重量％となるように、エチレンお
よびプロピレンを供給してプロピレン・エチレン共重合
体を全重合体重量の５〜１０重量％製造することにより
得られる、メルトフロレートが３０〜２５０ｇ／１０分
であるポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体
組成物。
以下のようである。 （１） 第１段階（重合工程（Ｉ））で高立体規則性触
媒および水素存在下にプロピレンの重合を実施して、メ
ルトフロレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、以下同様）
が１００〜１０００ｇ／１０分の範囲内で、配向した試
料から測定し得られた、β＝(１−０．０１Ｘｃ)Ｅ／
（４１−０．０１Ｘｃ・Ｅ） Ｘｃ：結晶化度（％）、
Ｅ（ＧＰａ）：弾性率で与えられる，タイ分子体積分率
（β）が１．１０以上であるプロピレン重合体を全重量
の９０〜９５重量％を製造し、次いで第２段階（重合工
程（II））で第一段階で製造された生成物に、エチレン
の含有量が２５〜４０重量％となるように、エチレンお
よびプロピレンを供給してプロピレン・エチレン共重合
体を全重合体重量の５〜１０重量％製造することにより
得られる、メルトフロレートが３０〜２５０ｇ／１０分
であるポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体
組成物。
【０００７】（２） 重合工程（Ｉ）で得られるプロピ
レン重合体のメルトフロレート（ＭＦＲ（ｉ））と重合
工程（II）で得られるプロピレン・エチレン共重合体の
メルトフロレート（ＭＦＲ（ｉｉ））の比ＭＦＲ（ｉ）
／ＭＦＲ（ｉｉ）の常用対数の値が２〜９である前記１
項に記載のポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重
合体組成物。
レン重合体のメルトフロレート（ＭＦＲ（ｉ））と重合
工程（II）で得られるプロピレン・エチレン共重合体の
メルトフロレート（ＭＦＲ（ｉｉ））の比ＭＦＲ（ｉ）
／ＭＦＲ（ｉｉ）の常用対数の値が２〜９である前記１
項に記載のポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重
合体組成物。
【０００８】（３） 重合工程（Ｉ）で得られるプロピ
レン重合体のメルトフロレート（ＭＦＲ（ｉ））と重合
工程（II）で得られるプロピレン・エチレン共重合体の
メルトフロレート（ＭＦＲ（ｉｉ））の比ＭＦＲ（ｉ）
／ＭＦＲ（ｉｉ）の常用対数の値が５．０〜７．５であ
る前記１項に記載のポリプロピレン／プロピレン・エチ
レン共重合体組成物。
レン重合体のメルトフロレート（ＭＦＲ（ｉ））と重合
工程（II）で得られるプロピレン・エチレン共重合体の
メルトフロレート（ＭＦＲ（ｉｉ））の比ＭＦＲ（ｉ）
／ＭＦＲ（ｉｉ）の常用対数の値が５．０〜７．５であ
る前記１項に記載のポリプロピレン／プロピレン・エチ
レン共重合体組成物。
【０００９】（４） メルトフロレートが７０〜１２０
ｇ／１０分である前記１項に記載のポリプロピレン／プ
ロピレン・エチレン共重合体組成物。
ｇ／１０分である前記１項に記載のポリプロピレン／プ
ロピレン・エチレン共重合体組成物。
【００１０】（５） メルトフロレートが１２０〜２０
０ｇ／１０分である前記１項に記載のポリプロピレン／
プロピレン・エチレン共重合体組成物。
０ｇ／１０分である前記１項に記載のポリプロピレン／
プロピレン・エチレン共重合体組成物。
【００１１】（６） 高立体規則性触媒を用い、第１段
階（重合工程（Ｉ））で高立体規則性触媒および水素存
在下にプロピレンの重合を実施して、メルトフロレート
（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、以下同様）が１００〜１０
００ｇ／１０分の範囲内で、タイ分子体積分率（β）が
１．１０以上であるプロピレン重合体を全重量の９０〜
９５重量％を製造し、次いで第２段階（重合工程（I
I））で第一段階で製造された生成物に、エチレンの含
有量が２５〜４０重量％となるように、エチレンおよび
プロピレンを供給してプロピレン・エチレン共重合体を
全重合体重量の５〜１０重量％製造することにより得ら
れる、メルトフロレートが３０〜２５０ｇ／１０分であ
るポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体組成
物の製造法。
階（重合工程（Ｉ））で高立体規則性触媒および水素存
在下にプロピレンの重合を実施して、メルトフロレート
（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、以下同様）が１００〜１０
００ｇ／１０分の範囲内で、タイ分子体積分率（β）が
１．１０以上であるプロピレン重合体を全重量の９０〜
９５重量％を製造し、次いで第２段階（重合工程（I
I））で第一段階で製造された生成物に、エチレンの含
有量が２５〜４０重量％となるように、エチレンおよび
プロピレンを供給してプロピレン・エチレン共重合体を
全重合体重量の５〜１０重量％製造することにより得ら
れる、メルトフロレートが３０〜２５０ｇ／１０分であ
るポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体組成
物の製造法。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明における重合工程（Ｉ）の
プロピレン重合体のメルトフロレート（ＭＦＲ（i））
の範囲は１００〜１０００ｇ／１０分で、好ましくは１
５０〜２５０ｇ／１０ｍｉｎであり、タイ分子体積分率
（β）が、１．１０以上、好ましくは１．２０以上にな
るように行う。
プロピレン重合体のメルトフロレート（ＭＦＲ（i））
の範囲は１００〜１０００ｇ／１０分で、好ましくは１
５０〜２５０ｇ／１０ｍｉｎであり、タイ分子体積分率
（β）が、１．１０以上、好ましくは１．２０以上にな
るように行う。
【００１３】β値の測定は石川優らによってポリマー、
３７巻、２４号、５３７５−５３７９頁（１９９６年）
（Polymer., Vol.37, No.24, 5375-5379(1996)）に
発表されている方法に基き行い、具体的には下記の方法
が例示できる。
３７巻、２４号、５３７５−５３７９頁（１９９６年）
（Polymer., Vol.37, No.24, 5375-5379(1996)）に
発表されている方法に基き行い、具体的には下記の方法
が例示できる。
【００１４】バージンポリマー１００重量部に、熱安定
剤を配合した組成物をプレス機で溶融樹脂温度２３０
℃、４Ｍｐａの条件下にて３分間加熱した後、３０℃、
１４．８Ｍｐａの条件下にて３分間冷却したのち、金型
からとりだし、厚さ０．５ｍｍの圧縮成形シートを得
る。この圧縮シートから縦５０ｍｍ、横６ｍｍの短冊片
を打ち抜き、試験片を得る。東洋精機ストログラフを使
用し、４０℃にて変位速度１０ｍｍ／分にて縦方向に該
試験片をチャック間距離（１０ｍｍ）の７倍延伸し、延
伸した該引張試験片のくびれているネッキング部分をハ
サミで切断する。次に該切断片の厚み（ａ）、幅（ｂ）
を測定し、再び４０℃にて変位速度１０ｍｍ／分にて縦
方向に試験片を延伸し弾性率：Ｅ（ＧＰａ）を測定す
る。また示差熱走査熱量計（１０９型ＤＳＣ、デュポン
社製）に７倍延伸した切り出し試験片を１０ｍｇ充填
し、昇温速度２０℃で加熱したときに得られるサーモグ
ラムのピークから結晶化度：Ｘｃ（％）を測定する。上
記測定で得られた弾性率Ｅ及び結晶化度：Ｘｃ（％）を
下式に代入しタイ分子体積分率βを求める。
剤を配合した組成物をプレス機で溶融樹脂温度２３０
℃、４Ｍｐａの条件下にて３分間加熱した後、３０℃、
１４．８Ｍｐａの条件下にて３分間冷却したのち、金型
からとりだし、厚さ０．５ｍｍの圧縮成形シートを得
る。この圧縮シートから縦５０ｍｍ、横６ｍｍの短冊片
を打ち抜き、試験片を得る。東洋精機ストログラフを使
用し、４０℃にて変位速度１０ｍｍ／分にて縦方向に該
試験片をチャック間距離（１０ｍｍ）の７倍延伸し、延
伸した該引張試験片のくびれているネッキング部分をハ
サミで切断する。次に該切断片の厚み（ａ）、幅（ｂ）
を測定し、再び４０℃にて変位速度１０ｍｍ／分にて縦
方向に試験片を延伸し弾性率：Ｅ（ＧＰａ）を測定す
る。また示差熱走査熱量計（１０９型ＤＳＣ、デュポン
社製）に７倍延伸した切り出し試験片を１０ｍｇ充填
し、昇温速度２０℃で加熱したときに得られるサーモグ
ラムのピークから結晶化度：Ｘｃ（％）を測定する。上
記測定で得られた弾性率Ｅ及び結晶化度：Ｘｃ（％）を
下式に代入しタイ分子体積分率βを求める。
【００１５】β＝（１−０．０１Ｘｃ）Ｅ／（４１GPa
−０．０１ＸｃＥ）
−０．０１ＸｃＥ）
【００１６】重合工程（Ｉ）の重合体のβ値が１．１０
より小さい場合は成形品の靱性が低下する。またＭＦＲ
（i）が１００ｇ／１０分未満の場合はポリマーの溶融
流動性が低下し、２５０ｇ／１０分を越える場合はポリ
マーの靱性が著しく低下する。重合工程（II）の重合体
は、プロピレン・エチレン共重合体部はプロピレンとエ
チレンの共重合により生成し、重合体中のエチレン含有
量が２５〜４０重量％、より好ましくは３５〜４０重量
％である。エチレン含有量が上記範囲外の場合は得られ
る重合体の耐衝撃性が低下し好ましくない。
より小さい場合は成形品の靱性が低下する。またＭＦＲ
（i）が１００ｇ／１０分未満の場合はポリマーの溶融
流動性が低下し、２５０ｇ／１０分を越える場合はポリ
マーの靱性が著しく低下する。重合工程（II）の重合体
は、プロピレン・エチレン共重合体部はプロピレンとエ
チレンの共重合により生成し、重合体中のエチレン含有
量が２５〜４０重量％、より好ましくは３５〜４０重量
％である。エチレン含有量が上記範囲外の場合は得られ
る重合体の耐衝撃性が低下し好ましくない。
【００１７】本発明のポリプロピレン／プロピレン・エ
チレン共重合体組成物は、上記重合工程（Ｉ）のプロピ
レン重合体と重合工程（II）のプロピレン・エチレン重
合体とからなり、重合工程（Ｉ）の重合体の割合は９０
〜９５重量％、重合工程（II）の重合体の割合は５〜１
０重量％である。重合工程（Ｉ）のプロピレン重合体の
割合が９０重量％未満である場合は製品の剛性が低下
し、９５重量％を越す場合は低温衝撃強度の改善が不十
分である。本発明のプロピレン−エチレンブロック共重
合体組成物のメルトフロレート（２３０℃における荷重
２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出
量、以下ＭＦＲと略記する）は、３０〜２５０ｇ／１０
分、最も成形性とバランスがとれた範囲は７０〜１２０
ｇ／１０分である。しかし、特に成形性を重視した用途
には１２０〜２５０ｇ／１０分の範囲が好ましい。本発
明のプロピレン−エチレンブロック共重合体組成物は、
機械的強度バランス、特に剛性と靱性・耐衝撃性のバラ
ンスに優れており、同時に成形性が良いことから、薄肉
化・軽量化された射出成形用または押し出し成形用樹脂
として適しており、省資源、省エネルギー素材として有
用である。本発明のプロピレン−エチレンブロック共重
合体組成物において、重合工程（Ｉ）及び（II）で用い
る触媒の例としては、マグネシウム、チタン、ハロゲ
ン、及び多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分
と、有機アルミニウム化合物と電子供与性化合物を用い
て得られる高立体規則性触媒（特開平３−２２０２０７
号、特開平４−１０３６０４号等）、または下記メタロ
セン化合物を用いて得られる高立体規則性触媒系を用い
ることができるが、これに限定されない。
チレン共重合体組成物は、上記重合工程（Ｉ）のプロピ
レン重合体と重合工程（II）のプロピレン・エチレン重
合体とからなり、重合工程（Ｉ）の重合体の割合は９０
〜９５重量％、重合工程（II）の重合体の割合は５〜１
０重量％である。重合工程（Ｉ）のプロピレン重合体の
割合が９０重量％未満である場合は製品の剛性が低下
し、９５重量％を越す場合は低温衝撃強度の改善が不十
分である。本発明のプロピレン−エチレンブロック共重
合体組成物のメルトフロレート（２３０℃における荷重
２．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出
量、以下ＭＦＲと略記する）は、３０〜２５０ｇ／１０
分、最も成形性とバランスがとれた範囲は７０〜１２０
ｇ／１０分である。しかし、特に成形性を重視した用途
には１２０〜２５０ｇ／１０分の範囲が好ましい。本発
明のプロピレン−エチレンブロック共重合体組成物は、
機械的強度バランス、特に剛性と靱性・耐衝撃性のバラ
ンスに優れており、同時に成形性が良いことから、薄肉
化・軽量化された射出成形用または押し出し成形用樹脂
として適しており、省資源、省エネルギー素材として有
用である。本発明のプロピレン−エチレンブロック共重
合体組成物において、重合工程（Ｉ）及び（II）で用い
る触媒の例としては、マグネシウム、チタン、ハロゲ
ン、及び多価カルボン酸エステルを含む固体触媒成分
と、有機アルミニウム化合物と電子供与性化合物を用い
て得られる高立体規則性触媒（特開平３−２２０２０７
号、特開平４−１０３６０４号等）、または下記メタロ
セン化合物を用いて得られる高立体規則性触媒系を用い
ることができるが、これに限定されない。
【００１８】メタロセン化合物としては、例えば、一般
式Ｑ（Ｃ５H４−ｍR１ｍ)（Ｃ５H４−ｎR２ｎ)ＭＸＹで
表されるキラルな遷移金属化合物、［式中、（Ｃ５H４
−ｍR１ｍ)および（Ｃ５H４−ｎR２ｎ)は置換シクロペ
ンタジエニル基を示し、ｍおよびｎは１〜３の整数であ
り、Ｒ１およびＲ２は同一または異なってもよく、それ
ぞれ炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有炭化水素
基、またはシクロペンタジエニル環上の２個の炭素原子
と結合して炭化水素で置換されていてもよい１つ以上の
炭化水素環を形成している炭化水素基であって、同一ま
たは異なっていてもよい。Ｑは（Ｃ５H４−ｍR１ｍ)お
よび（Ｃ５H４−ｎR２ｎ)を架橋するいずれも２価の、
炭化水素基、非置換シリレン基、または炭化水素置換シ
リレン基である。Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフ
ニウムから選ばれる遷移金属を示し、ＸおよびＹは同一
または異なっていてもよく、それぞれ水素、ハロゲンま
たは炭化水素基を示す。］で表されるキラルな遷移金属
化合物およびアルミノキサンからなる化合物が挙げられ
る。
式Ｑ（Ｃ５H４−ｍR１ｍ)（Ｃ５H４−ｎR２ｎ)ＭＸＹで
表されるキラルな遷移金属化合物、［式中、（Ｃ５H４
−ｍR１ｍ)および（Ｃ５H４−ｎR２ｎ)は置換シクロペ
ンタジエニル基を示し、ｍおよびｎは１〜３の整数であ
り、Ｒ１およびＲ２は同一または異なってもよく、それ
ぞれ炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素含有炭化水素
基、またはシクロペンタジエニル環上の２個の炭素原子
と結合して炭化水素で置換されていてもよい１つ以上の
炭化水素環を形成している炭化水素基であって、同一ま
たは異なっていてもよい。Ｑは（Ｃ５H４−ｍR１ｍ)お
よび（Ｃ５H４−ｎR２ｎ)を架橋するいずれも２価の、
炭化水素基、非置換シリレン基、または炭化水素置換シ
リレン基である。Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフ
ニウムから選ばれる遷移金属を示し、ＸおよびＹは同一
または異なっていてもよく、それぞれ水素、ハロゲンま
たは炭化水素基を示す。］で表されるキラルな遷移金属
化合物およびアルミノキサンからなる化合物が挙げられ
る。
【００１９】このような一般式であらわされるメタロセ
ン化合物は、具体的にはジメチルシリレン（３−ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジ
クロライド、ｒａｃ−エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジメチル、ｒａｃ−エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、ｒａｃ
−ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロライド、ｒａｃ−エチレンビス（テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−エチレンビス
（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジク
ロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２
−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−エチレンビス（２−メ
チル−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフ
ニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メ
チル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−
フェニルインデニル）ハフニウムジクロライド、ｒａｃ
−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチ
ルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニ
ル）ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−ジメチルシリレン
ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウ
ムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−
メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジク
ロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジメチル、
ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）ハフニウムジクロライド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチル
シリレンビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）
ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
（２−エチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジ
クロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチ
ル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メ
チル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチ
ル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシリレン
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２，
３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２’，
４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２，３，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）（２’，４’，５’
−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ジメチルシリレン（２，３，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエ
ニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジメチルが挙げられる。
ン化合物は、具体的にはジメチルシリレン（３−ｔ−ブ
チルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレン（３−ｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジ
クロライド、ｒａｃ−エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジメチル、ｒａｃ−エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、ｒａｃ
−ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジ
クロライド、ｒａｃ−エチレンビス（テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−エチレンビス
（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（テトラヒドロイン
デニル）ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−ジメチルシリ
レンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジク
ロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２
−メチル−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）
ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−エチレンビス（２−メ
チル−４，５，６，７−テトラヒドロインデニル）ハフ
ニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム
ジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メ
チル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−
フェニルインデニル）ハフニウムジクロライド、ｒａｃ
−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチ
ルシリレンビス（２−メチル−４−ナフチルインデニ
ル）ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−ジメチルシリレン
ビス（２−メチル−４−ナフチルインデニル）ハフニウ
ムジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−
メチル−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジク
ロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル
−４，５−ベンゾインデニル）ジルコニウムジメチル、
ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４，５−
ベンゾインデニル）ハフニウムジクロライド、ｒａｃ−
ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロライド、ｒａｃ−ジメチル
シリレンビス（２−エチル−４−フェニルインデニル）
ジルコニウムジメチル、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス
（２−エチル−４−フェニルインデニル）ハフニウムジ
クロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチ
ル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メ
チル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ジルコニウ
ムジメチル、ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−メチ
ル−４，６−ジイソプロピルインデニル）ハフニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペン
タジエニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレ
ン（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロライド、ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリレン
（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）（３’，
５’−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムジク
ロライド、ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジメチル、ジメチルシリレン
（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）
（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニ
ル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２，
３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）（２’，
４’，５’−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２，３，５−
トリメチルシクロペンタジエニル）（２’，４’，５’
−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、ジメチルシリレン（２，３，５−トリメチルシク
ロペンタジエニル）（２’，４’，５’−トリメチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムジクロライド、ジメチ
ルシリレン（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエ
ニル）（２’，４’，５’−トリメチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムジメチルが挙げられる。
【００２０】このなかで特に好ましいのは、ハロゲン化
ハフニウム化合物及びハロゲン化ジルコニウム化合物で
あり、最も好ましくはハロゲン化ハフニウム化合物であ
る。このようなメタロセン化合物の代表的な合成方法は
ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジクロライドを例にとって示すと以下のよう
になる。すなわちジメチルシリレン（２，４−ジメチル
シクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ナトリウムにジクロロジメチルシラン
を反応させ、ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペン
タジエニル）シランを得、これと四塩化ハフニウムとを
反応させてジメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライドを得ることができ
る。
ハフニウム化合物及びハロゲン化ジルコニウム化合物で
あり、最も好ましくはハロゲン化ハフニウム化合物であ
る。このようなメタロセン化合物の代表的な合成方法は
ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタジエニル）
ハフニウムジクロライドを例にとって示すと以下のよう
になる。すなわちジメチルシリレン（２，４−ジメチル
シクロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）ナトリウムにジクロロジメチルシラン
を反応させ、ジメチルシリレン（２，４−ジメチルシク
ロペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペン
タジエニル）シランを得、これと四塩化ハフニウムとを
反応させてジメチルシリレン（２，４−ジメチルシクロ
ペンタジエニル）（３’，５’−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ハフニウムジクロライドを得ることができ
る。
【００２１】本発明のポリプロピレン／プロピレン・エ
チレン共重合体組成物の製造に使用される原料は、プロ
ピレンおよびエチレンであるが、必要により、本発明の
目的が損なわれない程度の他のα−オレフィン、非共役
ジエンなどを使用することもできる。重合工程（Ｉ）は
高結晶性、高メルトフロレートのプロピレン単独重合体
を製造する工程であり、重合工程（II）は低メルトフロ
レートのプロピレン・エチレン共重合体を製造する工程
である。該重合は連続式でもバッチ式でもよい。すなわ
ち重合工程（Ｉ）と重合工程（II）は連続して同一系内
で行ってもよく、また重合工程（Ｉ）を得たポリプロピ
レンを分離した後これに新たに触媒を加えるか、または
加えずにエチレンおよびプロピレンを供給し、前記ポリ
プロピレンと反応するように重合工程（II）を行っても
よい。重合工程（Ｉ）においてはプロピレンをｎ−ヘキ
サン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ベンゼン、トルエ
ン等の炭化水素溶媒中で行うスラリー重合、液化プロピ
レン中で行うバルク重合及び気相重合で採用できる。重
合工程（Ｉ）において、スラリー重合の場合、重合温度
は２０〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃であり、重合
圧力は０〜５ＭＰａである。また気相重合の場合、重合
温度は２０〜１５０℃であり、重合圧力は０．２〜５Ｍ
Ｐａである。重合工程（II）は、スラリー重合、気相重
合ともに重合温度が２０から８０℃、好ましくは４０か
ら７０℃、圧力０から５ＭＰａで実施される。分子量コ
ントロールのため水素が使用され、重合工程（Ｉ）にお
いては高メルトフロレートの重合体を得るため水素濃度
を高くすることが好ましく（例えば水素／プロピレン濃
度比（モル比）で０．１５以上）、また重合工程（II）
では低メルトフロレートの共重合体を得るため極めて水
素濃度を抑えるか（例えば１モル％以下）、または無水
素状態にすることが好ましい。
チレン共重合体組成物の製造に使用される原料は、プロ
ピレンおよびエチレンであるが、必要により、本発明の
目的が損なわれない程度の他のα−オレフィン、非共役
ジエンなどを使用することもできる。重合工程（Ｉ）は
高結晶性、高メルトフロレートのプロピレン単独重合体
を製造する工程であり、重合工程（II）は低メルトフロ
レートのプロピレン・エチレン共重合体を製造する工程
である。該重合は連続式でもバッチ式でもよい。すなわ
ち重合工程（Ｉ）と重合工程（II）は連続して同一系内
で行ってもよく、また重合工程（Ｉ）を得たポリプロピ
レンを分離した後これに新たに触媒を加えるか、または
加えずにエチレンおよびプロピレンを供給し、前記ポリ
プロピレンと反応するように重合工程（II）を行っても
よい。重合工程（Ｉ）においてはプロピレンをｎ−ヘキ
サン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ベンゼン、トルエ
ン等の炭化水素溶媒中で行うスラリー重合、液化プロピ
レン中で行うバルク重合及び気相重合で採用できる。重
合工程（Ｉ）において、スラリー重合の場合、重合温度
は２０〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃であり、重合
圧力は０〜５ＭＰａである。また気相重合の場合、重合
温度は２０〜１５０℃であり、重合圧力は０．２〜５Ｍ
Ｐａである。重合工程（II）は、スラリー重合、気相重
合ともに重合温度が２０から８０℃、好ましくは４０か
ら７０℃、圧力０から５ＭＰａで実施される。分子量コ
ントロールのため水素が使用され、重合工程（Ｉ）にお
いては高メルトフロレートの重合体を得るため水素濃度
を高くすることが好ましく（例えば水素／プロピレン濃
度比（モル比）で０．１５以上）、また重合工程（II）
では低メルトフロレートの共重合体を得るため極めて水
素濃度を抑えるか（例えば１モル％以下）、または無水
素状態にすることが好ましい。
【００２２】重合工程（Ｉ）において得られる重合体の
メルトフローレート（ＭＦＲ（ｉ）と重合工程（II）い
おいて得られる重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ
（ｉｉ））の比ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ｉｉ）の対数の
値は好ましくは２〜９である。好ましい靱性、曲げ弾性
率、アイゾット衝撃強度を得るためには、この値は２以
上が好ましく、安定した製造のためには９以下が好まし
い。さらに好ましくはこの値を４〜８である。４以上に
することによりさらに良好な靱性、曲げ弾性率、アイゾ
ット衝撃強度が得られる。最も好ましくは４〜７であ
る。７以下にすることによりさらに安定した製造条件が
得られる。
メルトフローレート（ＭＦＲ（ｉ）と重合工程（II）い
おいて得られる重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ
（ｉｉ））の比ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦＲ（ｉｉ）の対数の
値は好ましくは２〜９である。好ましい靱性、曲げ弾性
率、アイゾット衝撃強度を得るためには、この値は２以
上が好ましく、安定した製造のためには９以下が好まし
い。さらに好ましくはこの値を４〜８である。４以上に
することによりさらに良好な靱性、曲げ弾性率、アイゾ
ット衝撃強度が得られる。最も好ましくは４〜７であ
る。７以下にすることによりさらに安定した製造条件が
得られる。
【００２３】また本発明のポリプロピレン／プロピレン
・エチレン共重合体組成物には、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、通常の結晶性ポリプロピレン系重合体、す
なわち本発明の範囲外の結晶性ポリプロピレン単独重合
体、プロピレン成分を７０重量％以上含有するプロピレ
ンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１などのα−オレフィンの１種または２
種以上との低結晶性ないし結晶性ランダム共重合体若し
くは結晶性ブロック共重合体、プロピレンと酢酸ビニル
若しくはアクリル酸エステルとの共重合体若しくは該共
重合のケン化物、プロピレンと不飽和シラン化合物との
共重合体。プロピレンと不飽和カルボン酸若しくはその
無水物との共重合体若しくは該共重合体と金属イオン化
合物との反応生成物など、又は結晶性ポリプロピレン系
重合体を不飽和カルボン酸若しくはその誘導体で変性し
た変性ポリプロピレン系重合体、結晶性ポリプロピレン
系重合体を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性ポ
リプロピレン系重合体などを混合して用いることもでき
る。
・エチレン共重合体組成物には、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、通常の結晶性ポリプロピレン系重合体、す
なわち本発明の範囲外の結晶性ポリプロピレン単独重合
体、プロピレン成分を７０重量％以上含有するプロピレ
ンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１などのα−オレフィンの１種または２
種以上との低結晶性ないし結晶性ランダム共重合体若し
くは結晶性ブロック共重合体、プロピレンと酢酸ビニル
若しくはアクリル酸エステルとの共重合体若しくは該共
重合のケン化物、プロピレンと不飽和シラン化合物との
共重合体。プロピレンと不飽和カルボン酸若しくはその
無水物との共重合体若しくは該共重合体と金属イオン化
合物との反応生成物など、又は結晶性ポリプロピレン系
重合体を不飽和カルボン酸若しくはその誘導体で変性し
た変性ポリプロピレン系重合体、結晶性ポリプロピレン
系重合体を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性ポ
リプロピレン系重合体などを混合して用いることもでき
る。
【００２４】また、各種エラストマー（例えば低結晶性
エチレン・プロピレンランダム共重合体、非晶性エチレ
ン・プロピレン・非共役ジエン３元共重合体、低結晶性
エチレン・ブテン−１ランダム共重合体、低結晶性プロ
ピレン・ブテン−１ランダム共重合体、低結晶性エチレ
ン・ヘキセン−１ランダム共重合体、低結晶性エチレン
・オクテン−１ランダム共重合体、非晶性エチレン・プ
ロピレンランダム共重合体、非晶性エチレン・ブテン−
１ランダム共重合体、非晶性プロピレン・ブテン−１ラ
ンダム共重合体、非晶性エチレン・ヘキセン−１ランダ
ム共重合体、非晶性エチレン・オクテン−１ランダム共
重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロ
プレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、
フッ素ゴム、スチレン・ブタジエン系ゴム、アクリロニ
トリル・ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体、水添（スチレン−１，４ブタジ
エン・１，２ブタジエン−スチレン）ブロック共重合
体、水添（スチレン−イソプレン−スチレン）ブロック
共重合体、水添（スチレン−１，４ブタジエン・イソプ
レン−スチレン）ブロック共重合体、水添（スチレン−
１，４ブタジエン・１，２ブタジエン・イソプレン−ス
チレン）共重合体、水添（スチレン−１，４ブタジエン
・１，２ブタジエン）ブロック共重合体、水添（スチレ
ン−１．２ブタジエン・イソプレン）共重合体、水添
（スチレン−イソプレン）ブロック共重合体、エチレン
−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体、エ
チレン−エチレン・ブチレンブロック共重合体、エチレ
ン−プロピレン・ブチレン−エチレンブロック共重合
体、エチレン−エチレン・プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体、エチレン−エチレン・プロピレンブロック
共重合体、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブ
ロック共重合体、スチレン−エチレン・プロピレン−エ
チレンブロック共重合体など）又熱可塑性合成樹脂（例
えば超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、超高分子量ポリエチレン、非晶性エチレン
−環状アルケン共重合体、（たとえば非晶性エチレン−
テトラシクロドデセン共重合体）、ポリブテン、ポリー
４ーメチルペンテンの如き結晶性プロピレン系重合体を
除くポリオレフィン、アタクチックポリスチレン、シン
ジオタクチックポリスチレン、スチレンアクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン・スチレン
共重合体、メタクリル−ブタジエンースチレン共重合
体。ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リブチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ５系石油樹
脂、水添Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、水添Ｃ９系
石油樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合石油樹脂、水添Ｃ５−Ｃ９
共重合体石油樹脂、酸変成Ｃ９系石油樹脂などの軟化点
８０〜２００℃の石油樹脂）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえば
シクロペンタジエン系石油樹脂、水添クロペンタジエン
系石油樹脂、シクロペンタジエン−Ｃ９共重合石油樹
脂、水添クロペンタジエン−Ｃ９共重合体石油樹脂、シ
クロペンタジエン−Ｃ５−Ｃ９共重合石油樹脂、水添ク
ロペンタジエン−Ｃ５−Ｃ９共重合体石油樹脂などの軟
化点８０〜２００℃のＤＣＰＤ樹脂）など）を混合して
用いることもできる。
エチレン・プロピレンランダム共重合体、非晶性エチレ
ン・プロピレン・非共役ジエン３元共重合体、低結晶性
エチレン・ブテン−１ランダム共重合体、低結晶性プロ
ピレン・ブテン−１ランダム共重合体、低結晶性エチレ
ン・ヘキセン−１ランダム共重合体、低結晶性エチレン
・オクテン−１ランダム共重合体、非晶性エチレン・プ
ロピレンランダム共重合体、非晶性エチレン・ブテン−
１ランダム共重合体、非晶性プロピレン・ブテン−１ラ
ンダム共重合体、非晶性エチレン・ヘキセン−１ランダ
ム共重合体、非晶性エチレン・オクテン−１ランダム共
重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロ
プレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、
フッ素ゴム、スチレン・ブタジエン系ゴム、アクリロニ
トリル・ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体、水添（スチレン−１，４ブタジ
エン・１，２ブタジエン−スチレン）ブロック共重合
体、水添（スチレン−イソプレン−スチレン）ブロック
共重合体、水添（スチレン−１，４ブタジエン・イソプ
レン−スチレン）ブロック共重合体、水添（スチレン−
１，４ブタジエン・１，２ブタジエン・イソプレン−ス
チレン）共重合体、水添（スチレン−１，４ブタジエン
・１，２ブタジエン）ブロック共重合体、水添（スチレ
ン−１．２ブタジエン・イソプレン）共重合体、水添
（スチレン−イソプレン）ブロック共重合体、エチレン
−エチレン・ブチレン−エチレンブロック共重合体、エ
チレン−エチレン・ブチレンブロック共重合体、エチレ
ン−プロピレン・ブチレン−エチレンブロック共重合
体、エチレン−エチレン・プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体、エチレン−エチレン・プロピレンブロック
共重合体、スチレン−エチレン・ブチレン−エチレンブ
ロック共重合体、スチレン−エチレン・プロピレン−エ
チレンブロック共重合体など）又熱可塑性合成樹脂（例
えば超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖
状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、超高分子量ポリエチレン、非晶性エチレン
−環状アルケン共重合体、（たとえば非晶性エチレン−
テトラシクロドデセン共重合体）、ポリブテン、ポリー
４ーメチルペンテンの如き結晶性プロピレン系重合体を
除くポリオレフィン、アタクチックポリスチレン、シン
ジオタクチックポリスチレン、スチレンアクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン・スチレン
共重合体、メタクリル−ブタジエンースチレン共重合
体。ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リブチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化
ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ５系石油樹
脂、水添Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、水添Ｃ９系
石油樹脂、Ｃ５−Ｃ９共重合石油樹脂、水添Ｃ５−Ｃ９
共重合体石油樹脂、酸変成Ｃ９系石油樹脂などの軟化点
８０〜２００℃の石油樹脂）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえば
シクロペンタジエン系石油樹脂、水添クロペンタジエン
系石油樹脂、シクロペンタジエン−Ｃ９共重合石油樹
脂、水添クロペンタジエン−Ｃ９共重合体石油樹脂、シ
クロペンタジエン−Ｃ５−Ｃ９共重合石油樹脂、水添ク
ロペンタジエン−Ｃ５−Ｃ９共重合体石油樹脂などの軟
化点８０〜２００℃のＤＣＰＤ樹脂）など）を混合して
用いることもできる。
【００２５】本発明の組成物においては、通常結晶性プ
ロピレン重合体に添加される各種の添加剤、たとえばフ
ェノール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止
剤、光安定剤、重金属不活性化物（銅害防止剤）、透明
化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロ
ッキング剤、無滴剤、過酸化物のごときラジカル発生
剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉剤、金属石
ケン類などの分散剤もしくは中和剤、有機系や無機系の
抗菌剤、無機充填剤（たとえば、マイカ、ウォラストナ
イト、ゼオライト、ベントナイト、パーライト、ケイソ
ウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、二酸化
珪素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファ
イト及び金属繊維など）、カップリング剤（たとえばシ
ラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジ
ルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処理
された前記無機充填剤又は有機充填剤（たとえば木粉、
パルプ、故紙、合成紙、天然繊維など）を本発明の目的
を損なわない範囲で併用することができる。
ロピレン重合体に添加される各種の添加剤、たとえばフ
ェノール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止
剤、光安定剤、重金属不活性化物（銅害防止剤）、透明
化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロ
ッキング剤、無滴剤、過酸化物のごときラジカル発生
剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、ハロゲン捕捉剤、金属石
ケン類などの分散剤もしくは中和剤、有機系や無機系の
抗菌剤、無機充填剤（たとえば、マイカ、ウォラストナ
イト、ゼオライト、ベントナイト、パーライト、ケイソ
ウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、二酸化
珪素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファ
イト及び金属繊維など）、カップリング剤（たとえばシ
ラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジ
ルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表面処理
された前記無機充填剤又は有機充填剤（たとえば木粉、
パルプ、故紙、合成紙、天然繊維など）を本発明の目的
を損なわない範囲で併用することができる。
【００２６】本発明の組成物は、たとえば本発明で用い
るポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体に通
常の結晶性プロピレン重合体に添加される前述の各種添
加剤のそれぞれ所定量を通常の混合装置、たとえばヘン
シェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボン
ブレンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通
常の単軸押出機、二軸押出機、ブラベンダー又はロール
などで、溶融混練温度１７０℃〜３００℃、好ましくは
１９０℃〜２５０℃、さらに好ましくは１９０℃〜２２
０℃で溶融、混練、ペレタイズすることにより得ること
ができる。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、
ブロー成形法などの各種成形法により目的とする成形品
の製造に供される。
るポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体に通
常の結晶性プロピレン重合体に添加される前述の各種添
加剤のそれぞれ所定量を通常の混合装置、たとえばヘン
シェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボン
ブレンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通
常の単軸押出機、二軸押出機、ブラベンダー又はロール
などで、溶融混練温度１７０℃〜３００℃、好ましくは
１９０℃〜２５０℃、さらに好ましくは１９０℃〜２２
０℃で溶融、混練、ペレタイズすることにより得ること
ができる。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、
ブロー成形法などの各種成形法により目的とする成形品
の製造に供される。
【００２７】
【実施例】以下本発明の実施例および比較例により詳細
に説明するが、得られた組成物の物性の測定法は以下の
とおりである、
に説明するが、得られた組成物の物性の測定法は以下の
とおりである、
【００２８】（１）メルトフローレート ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）に準
拠し、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇにより行っ
た。 （２）タイ分子体積分率（β） 重合工程（１）におけるβ値の測定は石川優らによって
ポリマー、３７巻、２４号、５３７５−５３７９頁（１
９９６年）（Polymer., Vol.37, No.24,5375-5379(19
96)）に発表されている方法に基き行い、具体的には以
下のとおりに行った。（Ｉ）バージンポリマー１００重
量部に、フェノール系熱安定剤であるＩＲＧＡＮＯＸ１
０１０（テトラキス
拠し、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇにより行っ
た。 （２）タイ分子体積分率（β） 重合工程（１）におけるβ値の測定は石川優らによって
ポリマー、３７巻、２４号、５３７５−５３７９頁（１
９９６年）（Polymer., Vol.37, No.24,5375-5379(19
96)）に発表されている方法に基き行い、具体的には以
下のとおりに行った。（Ｉ）バージンポリマー１００重
量部に、フェノール系熱安定剤であるＩＲＧＡＮＯＸ１
０１０（テトラキス
【メチレン−３−（３´、５´−ジ−ブチル−４´−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート】メタン）（チバガ
イギー社製）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム
０．１重量部を加え高速攪拌式混合機（例えば商品名ヘ
ンシェルミキサー）で室温下にて２分混合し、該混合物
をスクリュー径４０ｍｍの押出造粒機を用いて２００℃
で造粒した。ついで該造粒物をプレス機で溶融樹脂温度
２３０℃、４Ｍｐａの条件下にて３分間加熱した後、３
０℃、１４．８Ｍｐａの条件下にて３分間冷却したの
ち、金型からとりだし、厚さ０．５ｍｍの圧縮成形シー
トを得た。 この圧縮シートから縦５０ｍｍ、横６ｍｍ
の短冊片を打ち抜き、試験片を得た。東洋精機ストログ
ラフを使用し、４０℃にて変位速度１０ｍｍ／分にて縦
方向に該試験片をチャック間距離（１０ｍｍ）の７倍延
伸し、延伸した該引張試験片のくびれているネッキング
部分をハサミで切断した。次に該切断片の厚み（ａ）、
幅（ｂ）を測定し、再び４０℃にて変位速度１０ｍｍ／
分にて縦方向に試験片を延伸し弾性率：Ｅ（ＧＰａ）を
測定した。また示差熱走査熱量計（１０９型ＤＳＣ、デ
ュポン社製）に７倍延伸した切り出し試験片を１０ｍｇ
充填し、昇温速度２０℃で加熱したときに得られるサー
モグラムのピークから結晶化度：Ｘｃ（％）を測定し
た。上記測定で得られた弾性率Ｅ及び結晶化度：Ｘｃ
（％）を下式に代入しタイ分子体積分率βを求めた。 β＝（１−０．０１Ｘｃ）Ｅ／（４１GPa−０．０１Ｘ
ｃＥ）
ドロキシフェニル）プロピオネート】メタン）（チバガ
イギー社製）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム
０．１重量部を加え高速攪拌式混合機（例えば商品名ヘ
ンシェルミキサー）で室温下にて２分混合し、該混合物
をスクリュー径４０ｍｍの押出造粒機を用いて２００℃
で造粒した。ついで該造粒物をプレス機で溶融樹脂温度
２３０℃、４Ｍｐａの条件下にて３分間加熱した後、３
０℃、１４．８Ｍｐａの条件下にて３分間冷却したの
ち、金型からとりだし、厚さ０．５ｍｍの圧縮成形シー
トを得た。 この圧縮シートから縦５０ｍｍ、横６ｍｍ
の短冊片を打ち抜き、試験片を得た。東洋精機ストログ
ラフを使用し、４０℃にて変位速度１０ｍｍ／分にて縦
方向に該試験片をチャック間距離（１０ｍｍ）の７倍延
伸し、延伸した該引張試験片のくびれているネッキング
部分をハサミで切断した。次に該切断片の厚み（ａ）、
幅（ｂ）を測定し、再び４０℃にて変位速度１０ｍｍ／
分にて縦方向に試験片を延伸し弾性率：Ｅ（ＧＰａ）を
測定した。また示差熱走査熱量計（１０９型ＤＳＣ、デ
ュポン社製）に７倍延伸した切り出し試験片を１０ｍｇ
充填し、昇温速度２０℃で加熱したときに得られるサー
モグラムのピークから結晶化度：Ｘｃ（％）を測定し
た。上記測定で得られた弾性率Ｅ及び結晶化度：Ｘｃ
（％）を下式に代入しタイ分子体積分率βを求めた。 β＝（１−０．０１Ｘｃ）Ｅ／（４１GPa−０．０１Ｘ
ｃＥ）
【００２９】（３）エチレン含有量 予めプロピレン・エチレンの反応量比を変化させた共重
合体を作り、これを標準サンプルとし赤外吸収スペクト
ルにより検量線を作成し、その検量線を利用して、赤外
線吸収スペクトルにより求めた。 （４）重合工程（Ｉ）と重合工程（II）の重量比の決定 上述した赤外スペクトルにより前ポリマー中のエチレン
含量を求め、これとは別に重合工程（II）のプロピレン
・エチレン反応量比を求め、この両方の値を使って計算
した。 （５）剛性：曲げ試験により評価した。すなわち得られ
た共重合体組成物のペレットを用いて長さ１００ｍｍ、
幅１０ｍｍ、厚み４ｍｍの試験片を射出成形機を用い
て、シリンダ温度２１０℃、金型温度４０℃で作成し、
該試験片を用いて曲げ弾性率を測定（ＪＩＳＫ ７２０
３に準拠）することにより剛性を評価した。高剛性の材
料とは曲げ弾性率の大きなものをいう。 （６）耐衝撃性：アイゾット衝撃試験により評価した。
すなわち得られた共重合体組成物のペレットを用いて長
さ６３．５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚み３．５ｍｍの試験片
（ノッチ有り）を射出成形機を用いて、シリンダ温度２
１０℃、金型温度４０℃で作成し、該試験片を用いて２
３℃におけるアイゾット衝撃強度を測定（ＪＩＳＫ ７
１１０に準拠）することにより耐衝撃性を評価した。耐
衝撃性の優れた材料とはアイゾット衝撃強度の大きいも
のをいう。
合体を作り、これを標準サンプルとし赤外吸収スペクト
ルにより検量線を作成し、その検量線を利用して、赤外
線吸収スペクトルにより求めた。 （４）重合工程（Ｉ）と重合工程（II）の重量比の決定 上述した赤外スペクトルにより前ポリマー中のエチレン
含量を求め、これとは別に重合工程（II）のプロピレン
・エチレン反応量比を求め、この両方の値を使って計算
した。 （５）剛性：曲げ試験により評価した。すなわち得られ
た共重合体組成物のペレットを用いて長さ１００ｍｍ、
幅１０ｍｍ、厚み４ｍｍの試験片を射出成形機を用い
て、シリンダ温度２１０℃、金型温度４０℃で作成し、
該試験片を用いて曲げ弾性率を測定（ＪＩＳＫ ７２０
３に準拠）することにより剛性を評価した。高剛性の材
料とは曲げ弾性率の大きなものをいう。 （６）耐衝撃性：アイゾット衝撃試験により評価した。
すなわち得られた共重合体組成物のペレットを用いて長
さ６３．５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚み３．５ｍｍの試験片
（ノッチ有り）を射出成形機を用いて、シリンダ温度２
１０℃、金型温度４０℃で作成し、該試験片を用いて２
３℃におけるアイゾット衝撃強度を測定（ＪＩＳＫ ７
１１０に準拠）することにより耐衝撃性を評価した。耐
衝撃性の優れた材料とはアイゾット衝撃強度の大きいも
のをいう。
【００３０】実施例１ ａ）触媒の調製 ３リットルのステンレス製オートクレーブを用い、２３
０ｇのマグネシウムエトキサイド、４１５ｍｌの２−エ
チルヘキシルアルコール及び１６５０ｍｌのトルエン混
合物を０．３ＭＰａの二酸化炭素雰囲気のもとで９３℃
で３時間攪拌した炭酸マグネシウム溶液を調整した。１
リットルの四口フラスコを用い、３００ｍｌのトルエ
ン、１５ｍｌのトリブトキシボラン、１９ｍｌの四塩化
チタンを３０℃で５分間攪拌した後、前記調整した炭酸
マグネシウム溶液を１５０ｍｌ添加した。この混合溶液
をさらに１０分間攪拌した後、２ｍｌの蟻酸、１ｍｌの
２−エチルヘキシルアルデヒドと６０ｍｌのテトラヒド
ロフランを添加し、６０℃で１時間攪拌した。攪拌を停
止し上澄み液を除去後、生成した固体を２００ｍｌのト
ルエンで洗浄した。得られた固体に２００ｍｌのトルエ
ンと１００ｍｌの四塩化チタンを添加し１３５℃で１時
間攪拌した。攪拌を停止し、上澄み液を除去後、２５０
ｍｌのトルエン、１００ｍｌの四塩化チタン及び２．１
ｍｌのフタル酸ジ−ｎ−ブチルを添加し１３５℃で１．
５時間攪拌した。撹はんを停止し、上澄み液を除去後、
２５０ｍｌのトルエン、１００ｍｌの四塩化チタンを添
加し１３５℃で１．５時間攪拌した。上澄み液を除去
後、２００ｍｌのトルエン、２００ｍｌのヘキサンで順
次固体を洗浄して固体触媒成分を採取した。この固体触
媒成分の組成はチタン２．０重量％、塩素５８．３重量
％、マグネシウム１９．０重量％及びフタル酸ジ−ｎ−
ブチル１０．７重量％であった。
０ｇのマグネシウムエトキサイド、４１５ｍｌの２−エ
チルヘキシルアルコール及び１６５０ｍｌのトルエン混
合物を０．３ＭＰａの二酸化炭素雰囲気のもとで９３℃
で３時間攪拌した炭酸マグネシウム溶液を調整した。１
リットルの四口フラスコを用い、３００ｍｌのトルエ
ン、１５ｍｌのトリブトキシボラン、１９ｍｌの四塩化
チタンを３０℃で５分間攪拌した後、前記調整した炭酸
マグネシウム溶液を１５０ｍｌ添加した。この混合溶液
をさらに１０分間攪拌した後、２ｍｌの蟻酸、１ｍｌの
２−エチルヘキシルアルデヒドと６０ｍｌのテトラヒド
ロフランを添加し、６０℃で１時間攪拌した。攪拌を停
止し上澄み液を除去後、生成した固体を２００ｍｌのト
ルエンで洗浄した。得られた固体に２００ｍｌのトルエ
ンと１００ｍｌの四塩化チタンを添加し１３５℃で１時
間攪拌した。攪拌を停止し、上澄み液を除去後、２５０
ｍｌのトルエン、１００ｍｌの四塩化チタン及び２．１
ｍｌのフタル酸ジ−ｎ−ブチルを添加し１３５℃で１．
５時間攪拌した。撹はんを停止し、上澄み液を除去後、
２５０ｍｌのトルエン、１００ｍｌの四塩化チタンを添
加し１３５℃で１．５時間攪拌した。上澄み液を除去
後、２００ｍｌのトルエン、２００ｍｌのヘキサンで順
次固体を洗浄して固体触媒成分を採取した。この固体触
媒成分の組成はチタン２．０重量％、塩素５８．３重量
％、マグネシウム１９．０重量％及びフタル酸ジ−ｎ−
ブチル１０．７重量％であった。
【００３１】ｂ）予備活性化触媒の調整 内容積５０リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン４０リットルを
投入し、前記の固体生成物７５ｇ、トリエチルアルミニ
ウム１３ｇを室温で加えた後、プロピレン１００ｇを１
２０分間かけて供給した。反応終了後、未反応プロピレ
ン及びｎ−ヘキサンを減圧で除去し、１５０ｇの予備活
性化触媒を得た。
を窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン４０リットルを
投入し、前記の固体生成物７５ｇ、トリエチルアルミニ
ウム１３ｇを室温で加えた後、プロピレン１００ｇを１
２０分間かけて供給した。反応終了後、未反応プロピレ
ン及びｎ−ヘキサンを減圧で除去し、１５０ｇの予備活
性化触媒を得た。
【００３２】ｃ）重合工程（Ｉ） 窒素置換をした内容積５００リットルのタービン型攪拌
羽根付ステンレス製重合器にｎ−ヘキサン２５０リット
ルを供給した後トリエチルアルミニウム８９ｇ、ジ−ｉ
−プロピルジメトキシシラン６９ｇを供給し、次いで前
記予備活性化触媒１５ｇを添加した。こののち器内温度
を７０℃に昇温後、全圧０．８ＭＰａ、気相部の水素／
プロピレン濃度比を０．３１に維持しながら、プロピレ
ンと水素を供給して３時間重合を行った後、プロピレン
の供給を停止した。この後器内温度を３０℃迄冷却した
のち、水素と未反応のプロピレンを放出した。
羽根付ステンレス製重合器にｎ−ヘキサン２５０リット
ルを供給した後トリエチルアルミニウム８９ｇ、ジ−ｉ
−プロピルジメトキシシラン６９ｇを供給し、次いで前
記予備活性化触媒１５ｇを添加した。こののち器内温度
を７０℃に昇温後、全圧０．８ＭＰａ、気相部の水素／
プロピレン濃度比を０．３１に維持しながら、プロピレ
ンと水素を供給して３時間重合を行った後、プロピレン
の供給を停止した。この後器内温度を３０℃迄冷却した
のち、水素と未反応のプロピレンを放出した。
【００３３】ｄ）重合工程（II） 重合工程（Ｉ）に引き続き、器内温度を６０℃に昇温
後、エチレンの供給比率が４０重量％となるようにエチ
レンとプロピレンを２時間連続的に供給した。エチレン
の全供給量は４．５ｋｇであった。重合中は気相水素濃
度が１モル％となるように水素を供給した。この後エチ
レン及びプロピレンの供給を停止し、器内温度を３０℃
まで冷却した後未反応のエチレン及びプロピレンを放出
した。次いで重合器内にメタノールを５０リットル供給
し、器内温度を６０℃に昇温した。３０分後、更に２０
重量％のカセイソーダ水を０．５リットル加え２０分間
攪拌し、純水１００リットル加えた後１０分間攪拌水洗
し水槽を抜き出した、水槽を抜き出した後、更に３００
リットルの純水を加え１０分間攪拌水洗し水槽を抜き出
した。次いでヘキサンスラリーを抜き出し、濾過、乾燥
し、本発明のプロピレン−エチレン共重合体組成物を得
た。得られたプロピレン−エチレン共重合体組成物を分
析し、それらの結果を表１に示した。
後、エチレンの供給比率が４０重量％となるようにエチ
レンとプロピレンを２時間連続的に供給した。エチレン
の全供給量は４．５ｋｇであった。重合中は気相水素濃
度が１モル％となるように水素を供給した。この後エチ
レン及びプロピレンの供給を停止し、器内温度を３０℃
まで冷却した後未反応のエチレン及びプロピレンを放出
した。次いで重合器内にメタノールを５０リットル供給
し、器内温度を６０℃に昇温した。３０分後、更に２０
重量％のカセイソーダ水を０．５リットル加え２０分間
攪拌し、純水１００リットル加えた後１０分間攪拌水洗
し水槽を抜き出した、水槽を抜き出した後、更に３００
リットルの純水を加え１０分間攪拌水洗し水槽を抜き出
した。次いでヘキサンスラリーを抜き出し、濾過、乾燥
し、本発明のプロピレン−エチレン共重合体組成物を得
た。得られたプロピレン−エチレン共重合体組成物を分
析し、それらの結果を表１に示した。
【００３４】ｅ）射出成形品の製造 上記で得られた製品パウダー３．０ｋｇにフェノール系
熱安定剤０．００３ｋｇ、ステアリン酸カルシウム０．
００３ｋｇを加え高速撹拌式混合機（註ヘンシェルミキ
サー、商品名）で室温下に２分混合し、該混合物をスク
リュウ−径４０ｍｍの押出造粒機を用いて２００℃で造
粒した。ついで該造粒物を射出成形機で溶融樹脂温度２
１０℃、金形温度４０℃でＪＩＳ形のテストピースを作
成し、さらにテストピースを湿度５０％、室温２３℃の
室内で７２時間保持し状態調整して、物性評価用の試料
を得た。評価結果を表２に示した。
熱安定剤０．００３ｋｇ、ステアリン酸カルシウム０．
００３ｋｇを加え高速撹拌式混合機（註ヘンシェルミキ
サー、商品名）で室温下に２分混合し、該混合物をスク
リュウ−径４０ｍｍの押出造粒機を用いて２００℃で造
粒した。ついで該造粒物を射出成形機で溶融樹脂温度２
１０℃、金形温度４０℃でＪＩＳ形のテストピースを作
成し、さらにテストピースを湿度５０％、室温２３℃の
室内で７２時間保持し状態調整して、物性評価用の試料
を得た。評価結果を表２に示した。
【００３５】実施例２ 実施例１にて用いた触媒系のうち、ジ−ｉープロピルジ
メトキシシランの代わりにジシクロペンチルジメトキシ
シラン、プロピルトリエトキシシランの２種類の有機ケ
イ素化合物を使用した以外は実施例１と同様に重合を行
った。結果を表１及び２に示した。
メトキシシランの代わりにジシクロペンチルジメトキシ
シラン、プロピルトリエトキシシランの２種類の有機ケ
イ素化合物を使用した以外は実施例１と同様に重合を行
った。結果を表１及び２に示した。
【００３６】実施例３〜８ 実施例１と同様の触媒を使用し、同様の重合方法で、エ
チレン／プロピレン比率、水素濃度を変化させ、本発明
の方法により各種共重合体組成物を合成し、物性を測定
した。結果を表１及び２に示した。
チレン／プロピレン比率、水素濃度を変化させ、本発明
の方法により各種共重合体組成物を合成し、物性を測定
した。結果を表１及び２に示した。
【００３７】比較例１ 実施例１にて用いた触媒のうち、固体触媒成分を特開昭
５８−２０１８１６の実施例１に記載されている還元型
触媒に、トリエチルアルミニウムをジエチルアルミニウ
ムクロライドに、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシランを
ｐ−トルイル酸メチルに変更した以外は、実施例１と同
様に行った。その結果を表１及び２に示した。
５８−２０１８１６の実施例１に記載されている還元型
触媒に、トリエチルアルミニウムをジエチルアルミニウ
ムクロライドに、ジ−ｉ−プロピルジメトキシシランを
ｐ−トルイル酸メチルに変更した以外は、実施例１と同
様に行った。その結果を表１及び２に示した。
【００３８】比較例２〜４ 実施例１の重合条件を表１にて示す条件に変更した以外
は実施例１と同様に行った。その結果を表１及び表２に
示した。
は実施例１と同様に行った。その結果を表１及び表２に
示した。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【発明の効果】前記実施例にも示したように、本発明の
ポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体組成物
はメルトフローレートが高い（成形性が良好）にも関わ
らず高剛性、高衝撃強度である。また本発明の製造方法
では重合工程（Ｉ）及び重合工程（II）を連続して実施
することができ、かつエチレン含有率等の制御も容易で
あり、製品のばらつきの少ない共重合体組成物の提供を
可能にした。
ポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体組成物
はメルトフローレートが高い（成形性が良好）にも関わ
らず高剛性、高衝撃強度である。また本発明の製造方法
では重合工程（Ｉ）及び重合工程（II）を連続して実施
することができ、かつエチレン含有率等の制御も容易で
あり、製品のばらつきの少ない共重合体組成物の提供を
可能にした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 隆之 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 畑田 浩一 千葉県千葉市緑区誉田３丁目１番地２ (72)発明者 林田 輝昭 千葉県千葉市中央区東千葉２丁目１番地１ (72)発明者 儀間 眞榮 千葉県市原市辰巳台東２丁目17番地 (72)発明者 長谷 浩明 千葉県市原市五井6358番地１ (72)発明者 古島 修 千葉県市原市桜台２丁目37番地11
Claims (6)
- 【請求項１】 第１段階（重合工程（Ｉ））で高立体規
則性触媒および水素存在下にプロピレンの重合を実施し
て、メルトフロレート（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、以下
同様）が１００〜１０００ｇ／１０分の範囲内で、タイ
分子体積分率（β）が１．１０以上であるプロピレン重
合体を全重量の９０〜９５重量％を製造し、次いで第２
段階（重合工程（II））で第一段階で製造された生成物
に、エチレンの含有量が２５〜４０重量％となるよう
に、エチレンおよびプロピレンを供給してプロピレン・
エチレン共重合体を全重合体重量の５〜１０重量％製造
することにより得られる、メルトフロレートが３０〜２
５０ｇ／１０分であるポリプロピレン／プロピレン・エ
チレン共重合体組成物。 - 【請求項２】 重合工程（Ｉ）で得られるプロピレン重
合体のメルトフロレート（ＭＦＲ（ｉ））と重合工程
（II）で得られるプロピレン・エチレン共重合体のメル
トフロレート（ＭＦＲ（ｉｉ））の比ＭＦＲ（ｉ）／Ｍ
ＦＲ（ｉｉ）の常用対数の値が２〜９である請求項１に
記載のポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体
組成物。 - 【請求項３】重合工程（Ｉ）で得られるプロピレン重合
体のメルトフロレート（ＭＦＲ（ｉ））と重合工程（I
I）で得られるエチレン・プロピレン共重合体のメルト
フロレート（ＭＦＲ（ｉｉ））の比ＭＦＲ（ｉ）／ＭＦ
Ｒ（ｉｉ）の常用対数の値が５．０〜７．５である請求
項１に記載のポリプロピレン／プロピレン・エチレン共
重合体組成物。 - 【請求項４】 メルトフロレートが７０〜１２０ｇ／１
０分である請求項１に記載のポリプロピレン／プロピレ
ン・エチレン共重合体組成物。 - 【請求項５】 メルトフロレートが１２０〜２００ｇ／
１０分である請求項１に記載のポリプロピレン／プロピ
レン・エチレン共重合体組成物。 - 【請求項６】 高立体規則性触媒を用い、第１段階（重
合工程（Ｉ））で高立体規則性触媒および水素存在下に
プロピレンの重合を実施して、メルトフロレート（ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８、以下同様）が１００〜１０００ｇ
／１０分の範囲内で、タイ分子体積分率（β）が１．１
０以上であるプロピレン重合体を全重量の８５〜９５重
量％を製造し、次いで第２段階（重合工程（II））で第
一段階で製造された生成物に、エチレンの含有量が２５
〜４０重量％となるように、エチレンおよびプロピレン
を供給してプロピレン・エチレン共重合体を全重合体重
量の５〜１５重量％製造することにより得られる、メル
トフロレートが３０〜２５０ｇ／１０分であるポリプロ
ピレン／プロピレン・エチレン共重合体組成物の製造
法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9249941A JPH1180298A (ja) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | ポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体組成物及びその製造方法 |
| AU88869/98A AU731735B2 (en) | 1997-08-29 | 1998-08-28 | Polypropylene/propylene-ethylene copolymer composition and process for producing the same |
| TW087114290A TW514647B (en) | 1997-08-29 | 1998-08-28 | Polypropylene/propylene-ethylene copolymer composition and process for producing the same |
| PCT/JP1998/003856 WO1999011685A1 (fr) | 1997-08-29 | 1998-08-28 | Composition de copolymere de polypropylene/propylene-ethylene et son procede de preparation |
| KR1019997003793A KR20000068872A (ko) | 1997-08-29 | 1998-08-28 | 폴리프로필렌/프로필렌-에틸렌 공중합체 조성물 및 이의 제조방법 |
| EP98940618A EP0942021A4 (en) | 1997-08-29 | 1998-08-28 | POLYPROPYLENE / PROPYLENE-ETHYLENE COPOLYMER COMPOSITION AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9249941A JPH1180298A (ja) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | ポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180298A true JPH1180298A (ja) | 1999-03-26 |
Family
ID=17200460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9249941A Ceased JPH1180298A (ja) | 1997-08-29 | 1997-08-29 | ポリプロピレン／プロピレン・エチレン共重合体組成物及びその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0942021A4 (ja) |
| JP (1) | JPH1180298A (ja) |
| KR (1) | KR20000068872A (ja) |
| AU (1) | AU731735B2 (ja) |
| TW (1) | TW514647B (ja) |
| WO (1) | WO1999011685A1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007013585A1 (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Japan Polypropylene Corporation | プロピレン系ブロック共重合体及びその製造方法 |
| JP2007326927A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン系ブロック共重合体の製造方法 |
| JP2009007394A (ja) * | 2007-06-26 | 2009-01-15 | Japan Polypropylene Corp | ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤及びそれを用いたポリプロピレン系樹脂組成物 |
| JP2010077231A (ja) * | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン系ブロック共重合体 |
| WO2014203981A1 (ja) * | 2013-06-20 | 2014-12-24 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系ブロック共重合体 |
| JP2017508051A (ja) * | 2014-03-14 | 2017-03-23 | ミリケン・アンド・カンパニーＭｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ | 改質された異相ポリオレフィン組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| US6476135B1 (en) | 2000-06-07 | 2002-11-05 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin composition containing low viscosity propylene homopolymer, fiber and extensible non-woven fabric prepared therefrom |
| ATE321080T1 (de) * | 2002-04-18 | 2006-04-15 | Borealis Gmbh | Polypropylenemischung mit verbesserten mechanischen eigenschaften |
| EP1609890A1 (en) * | 2004-06-24 | 2005-12-28 | Borealis Technology OY | Polypropylene fibres |
| ES2531469T3 (es) * | 2012-11-29 | 2015-03-16 | Borealis Ag | Composición blanda de polipropileno con bajo contenido de solubles en n-hexano |
| US11560469B2 (en) | 2015-07-16 | 2023-01-24 | Total Research & Technology Feluy | Polypropylene composition and thermoformed sheet thereof |
| US11732067B2 (en) | 2017-06-27 | 2023-08-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High stiffness polypropylene impact copolymer |
| WO2019005262A1 (en) | 2017-06-27 | 2019-01-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | POLYPROPYLENE SHOCK COPOLYMER WITH HIGH SHOCK RESISTANCE |
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|---|---|---|---|---|
| JP2637076B2 (ja) * | 1986-07-21 | 1997-08-06 | 三井石油化学工業 株式会社 | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
| JP3162441B2 (ja) * | 1991-10-28 | 2001-04-25 | 三菱化学株式会社 | 高剛性プロピレン共重合体組成物 |
| JP3355806B2 (ja) * | 1994-08-18 | 2002-12-09 | チッソ株式会社 | 高剛性プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造法 |
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| AU717990B2 (en) * | 1995-08-31 | 2000-04-06 | Chisso Corporation | Propylene-ethylene copolymer composition and process for producing the same |
-
1997
- 1997-08-29 JP JP9249941A patent/JPH1180298A/ja not_active Ceased
-
1998
- 1998-08-28 EP EP98940618A patent/EP0942021A4/en not_active Withdrawn
- 1998-08-28 WO PCT/JP1998/003856 patent/WO1999011685A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1998-08-28 AU AU88869/98A patent/AU731735B2/en not_active Ceased
- 1998-08-28 TW TW087114290A patent/TW514647B/zh active
- 1998-08-28 KR KR1019997003793A patent/KR20000068872A/ko not_active Application Discontinuation
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| WO2007013585A1 (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-01 | Japan Polypropylene Corporation | プロピレン系ブロック共重合体及びその製造方法 |
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| JP2007326927A (ja) * | 2006-06-07 | 2007-12-20 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン系ブロック共重合体の製造方法 |
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| WO2014203981A1 (ja) * | 2013-06-20 | 2014-12-24 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系ブロック共重合体 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A045 | Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment] |
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