JPH1179746A - ペロブスカイト型複合酸化物及びその製造方法 - Google Patents

ペロブスカイト型複合酸化物及びその製造方法

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JPH1179746A
JPH1179746A JP9249809A JP24980997A JPH1179746A JP H1179746 A JPH1179746 A JP H1179746A JP 9249809 A JP9249809 A JP 9249809A JP 24980997 A JP24980997 A JP 24980997A JP H1179746 A JPH1179746 A JP H1179746A
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hydroxide
compound
rare earth
titanium
lithium
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JP9249809A
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Hiromitsu Miyazaki
裕光 宮崎
Tokuo Fukita
徳雄 吹田
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Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
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Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】一般式ＬｉX ＭY ＴｉZ Ｏ3 （但し、Ｍは希土
類元素である）で表される、比表面積の大きい微粒子の
ペロブスカイト型複合酸化物を提供する。 【解決手段】リチウム化合物、希土類化合物及びチタン
化合物とを水系媒液中で反応させて、リチウム、希土類
元素、チタンの混合水酸化物または複合水酸化物を得、
次いで該混合水酸化物または複合水酸化物を湿式加熱処
理した後、乾式熱処理する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般式ＬｉX ＭY
ＴｉZ Ｏ3 （但し、Ｌｉはリチウム元素であり、Ｍは希
土類元素であり、Ｔｉはチタン元素であり、Ｏは酸素元
素である）で表されるペロブスカイト型複合酸化物及び
その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】前記一般式ＬｉX ＭY ＴｉZ Ｏ3 で表さ
れるペロブスカイト型複合酸化物は、リチウムイオン伝
導性を有する固体電解質として有用な化合物である。こ
のようなペロブスカイト型複合酸化物として、例えばＬ
ｉ0.35Ｌａ0.55ＴｉＯ3 やＬｉ0.29Ｌａ0.57ＴｉＯ3 な
どがある。これらのペロブスカイト型複合酸化物を得る
には、酸化チタンと酸化ランタン、リチウム化合物との
混合物を１１５０℃以上の高い温度で乾式熱処理する方
法が知られている（特開平６−３３３５７７号）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】リチウム電池の小型
化、薄膜化に伴い、それに用いる固体電解質も薄膜化、
高充填化が可能となる物質が望まれつつある。このた
め、固体電解質の原料であるペロブスカイト型複合酸化
物の粒子を微細化し、更に粒子形状をより均一にするこ
とが考えられる。しかしながら、前記の従来技術の方法
で得られるペロブスカイト型複合酸化物は、１１５０℃
以上という高温で焼成するために、粒子間の焼結が不均
一に起こった焼結体となり、比表面積の大きなものが得
られず、また、粒子の大きさや形状が制御できないとい
う問題がある。更には、ペロブスカイト型複合酸化物を
得る反応が酸化チタン粉末と酸化ランタン粉末とリチウ
ム化合物粉末との固固反応であるため、高温度の熱処理
を行っても反応性が悪く、原料粉末が多く残存するとい
う問題もある。一方、微細な粒子を得るために、酸化チ
タンと酸化ランタンとリチウム化合物との混合物を、１
０００℃以下の低い温度で熱処理しても、反応が進ま
ず、目的とする単相のペロブスカイト型複合酸化物を得
られないという問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、微細なペ
ロブスカイト型複合酸化物を得るべく種々検討した結
果、リチウム化合物、希土類化合物及びチタン化合物と
を水系媒液中で反応させて、リチウム、希土類元素、チ
タンの混合水酸化物または複合水酸化物を得、次いで該
混合水酸化物または複合水酸化物を湿式加熱処理した
後、乾式熱処理すると、前記乾式熱処理の温度を低下さ
せることができ、所望のペロブスカイト型複合酸化物が
得られることを見出し、その後、更に検討して、本発明
を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、微細なペロブスカイ
ト型複合酸化物を提供することにある。また、本発明
は、前記のペロブスカイト型複合酸化物を効率よく得る
方法を提供することにある。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明は、一般式ＬｉX ＭY Ｔｉ
Z Ｏ3 で表されるペロブスカイト型複合酸化物に関する
ものであって、Ｍは、Ｌａ、Ｐｒなどの希土類元素から
選ばれる少なくとも一種であり、Ｌａが好ましい。一般
式中のｘ、ｙ、ｚは、０．０８≦ｘ≦０．７５の範囲で
あり、０．８≦ｚ≦１．２の範囲であり、ｘ＋３ｙ＋４
ｚ＝６を満たすものであることが好ましい。ｘ、ｙ、ｚ
が、前記範囲内であればリチウムイオン伝導性を有する
ペロブスカイト型単相の複合酸化物が得られやすいが、
前記範囲外であれば相分離を起こしたり、リチウムイオ
ン伝導性が極めて低いものしか得られなかったりするた
め好ましくない。本発明のペロブスカイト型複合酸化物
は、その粒子の平均粒子径がサブミクロンオーダー
（０．１〜１μｍ）が好ましく、その比表面積は０．１
〜５０ｍ2 ／ｇであり、好ましくは１〜５０ｍ2 ／ｇで
り、より好ましくは３〜５０ｍ2 ／ｇであり、微細なも
のである。また、粒度分布も優れている。粒子の大きさ
や粒度は、電子顕微鏡観察により確認することができ
る。
【０００７】次に、本発明は一般式ＬｉX ＭY ＴｉZ Ｏ
3 （但し、Ｍは希土類元素である）で表されるペロブス
カイト型複合酸化物の製造方法であって、リチウム化合
物、希土類化合物及びチタン化合物とを水系媒液中で反
応させて、リチウム、希土類元素、チタンの混合水酸化
物または複合水酸化物を得る工程、次いで、該混合水酸
化物または複合水酸化物を湿式加熱処理する工程、次い
で、湿式加熱処理した後の化合物を乾式熱処理する工程
からなることを特徴とする。
【０００８】前記のリチウム、希土類元素、チタンの混
合水酸化物または複合水酸化物を得るには、リチウム化
合物、希土類化合物及びチタン化合物とを水系媒液中で
反応させる。例えば、リチウム化合物、希土類化合物
及びチタン化合物とを水系媒液中で同時に反応させる方
法、希土類化合物、チタン化合物及びアンモニウム化
合物とを水系媒液中で反応させて、希土類元素、チタン
の混合水酸化物または複合水酸化物を得、次いで該混合
水酸化物または複合水酸化物とリチウム化合物とを水系
媒液中で反応させる方法、チタン化合物とリチウム化
合物とを水系媒液中で反応させて、チタン、リチウムの
混合水酸化物または複合水酸化物を得、次いで該混合水
酸化物または複合水酸化物と希土類化合物及びアンモニ
ウム化合物とを水系媒液中で反応させる方法、リチウ
ム化合物、希土類化合物及びチタン化合物の各々の水酸
化物を水系媒液中で得た後、それらを混合する方法、
まず、チタン化合物とリチウム化合物とを水系媒液中で
反応させて、チタン、リチウムの混合水酸化物または複
合水酸化物を得、次いで該混合水酸化物または複合水酸
化物と、希土類化合物とアンモニウム化合物とを反応さ
せて得られる希土類水酸化物とを混合する方法などがあ
るが、又はの方法が好ましい。反応の温度は、微細
なペロブスカイト型複合酸化物を得るうえで、０〜５０
℃の温度範囲が好ましく、より好ましくは５〜４０℃の
温度範囲であり、最も好ましくは１０〜３０℃の温度範
囲である。また、でリチウム化合物、希土類化合物及
びチタン化合物とを水系媒液中で同時に反応させる際、
、及びのチタン化合物とリチウム化合物とを水系媒
液中で反応させる際には、アンモニウム化合物の存在下
で行うのが好ましい。
【０００９】反応に用いるチタン化合物としては、硫酸
チタン、硫酸チタニル、塩化チタンなどの無機チタン化
合物やチタンアルコキシドなどの有機チタン化合物を用
いることができ、特に、ペロブスカイト型複合酸化物内
の不純物残量を少なくできる塩化チタンが好ましい。ま
た、リチウム化合物としては、リチウムの水酸化物、炭
酸塩、硝酸塩、塩化物などを用いることができる。希土
類化合物としては、硝酸塩や塩化物などの無機希土類化
合物や希土類アルコキシドなどの有機希土類化合物を用
いることができ、特にペロブスカイト型複合酸化物内の
不純物残量を少なくできる塩化物が好ましい。希土類化
合物としてはランタン化合物が好ましい。また、アンモ
ニウム化合物としては、アンモニア水、炭酸アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムなどを用いる
ことができる。このアンモニウム化合物に代えて、ナト
リウム化合物、カリウム化合物などのアルカリ金属化合
物を用いると、得られる水酸化物内にナトリウムやカリ
ウムの元素が残留し、その後の工程の乾式熱処理の際に
粒子間の焼結を引き起こし、粒子の大きさや形状を不均
一にしやすいため好ましくない。
【００１０】次いで、このようにして得たリチウム、希
土類元素、チタンの混合水酸化物または複合水酸化物を
湿式加熱処理する。この湿式加熱処理は、リチウム、希
土類元素、チタンの混合水酸化物または複合水酸化物を
水系媒液中に入れ、加熱する処理であり、この処理によ
り、その後の乾式熱処理の温度を低下させることができ
る。湿式加熱処理の温度は、５０〜２５０℃、より好ま
しくは８０〜２５０℃、さらに好ましくは１００〜２５
０℃、最も好ましくは１００〜１９０℃である。１００
℃以上の温度で反応を行う場合には、リチウム、希土類
元素、チタンの混合水酸化物または複合水酸化物をオー
トクレーブに入れ、飽和蒸気圧下または加圧下で水熱処
理するのが好ましい。この水熱処理により、比表面積の
大きい微細なペロブスカイト型複合酸化物が得られる。
更に、水熱処理をアンモニウム化合物の存在下で行う
と、より低い水熱処理温度でも同程度の効果が得られる
ため、より好ましい。水熱処理の際に存在させるアンモ
ニウム化合物としては、アンモニア水、アンモニアガ
ス、炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモ
ニウムなどを用いることができる。存在させるアンモニ
ウム化合物の量は０．０１〜５モル／ｌ程度であり、好
ましくは０．１〜３モル／ｌである。湿式加熱処理した
後、必要に応じて、濾過したり、洗浄したり、乾燥した
りしてもよい。
【００１１】次いで、湿式加熱処理した後の化合物を乾
式熱処理する。乾式熱処理の温度は適宜設定できるが、
ぺロブスカイト相からなる結晶が析出する程度の温度か
ら粒子間の焼結が起こるまでの温度が好ましい。この焼
成の温度範囲は、リチウム、希土類元素、チタンの混合
水酸化物または複合水酸化物の組成や含水率などで異な
る場合があると考えられるが、概ね７００〜１３００℃
程度であり、焼結を抑制し、比表面積の大きなペロブス
カイト型複合酸化物を得るうえでは、７００〜１１００
℃の範囲がより好ましい。このようにして、本発明のペ
ロブスカイト型複合酸化物が得られる。
【００１２】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
【００１３】実施例１ （１）リチウム、希土類元素、チタンの混合水酸化物ま
たは複合水酸化物の合成１０ｌの四つ口フラスコに８．
９７モルのアンモニア水２２７６ｍｌと純水１４７４ｍ
ｌとを入れ、攪拌下、溶液の温度が１０〜１５℃になる
ように冷却してアンモニア水溶液を作成した。一方、
２．５９４モルの四塩化チタン水溶液１１３７ｍｌと
１．７０９モルの三塩化ランタン水溶液９４９ｍｌと純
水１６６４ｍｌを混合して四塩化チタンと三塩化ランタ
ンの混合水溶液を作成した。前記アンモニア水溶液中
に、前記混合水溶液を、溶液の温度が１０〜１５℃に成
るように冷却しながら２時間かけて加え、その後、１時
間熟成してチタン、ランタンの混合水酸化物または複合
水酸化物を得た。熟成後のｐＨは８．９０であり、固形
分濃度は５０ｇ／ｌであり、遊離水酸基濃度は０．５モ
ル／ｌであった。次いで、沈殿物を濾過し、洗浄した
後、リパルプして固形分濃度８７．５ｇ／ｌのチタン、
ランタンの水酸化物スラリーを得た。このスラリーのｐ
Ｈは７．９８であった。このスラリー８．０ｌを１０ｌ
４つ口フラスコに仕込み、スラリーの温度が１０〜１５
℃になるように冷却しながら、２．８０モルの水酸化リ
チウム水溶液１０３２ｍｌを１時間かけて加え、その
後、１時間熟成して、リチウム、ランタン、チタンの混
合水酸化物または複合水酸化物のスラリーを得た。添加
終了後のスラリーのｐＨは１２．３であり、固形分濃度
は６６．７ｇ／ｌであった。また、添加したリチウム化
合物は、Ｌｉ／Ｔｉモル比が０．７であった。
【００１４】（２）ぺロブスカイト型複合酸化物の合成 前記（１）で得られたスラリーにアンモニア添加後の濃
度が１．０モルとなるようにアンモニア水を加え、１９
０℃の温度で４時間水熱処理した後、濾過し、５０℃の
温度で乾燥、粉砕し、９５０℃の温度に設定した電気炉
に入れ、１時間大気中で乾式熱処理して、本発明のペロ
ブスカイト型複合酸化物（試料Ａ）を得た。
【００１５】このようにして得られたペロブスカイト型
複合酸化物（試料Ａ）の物性を調べた。その結果、この
ペロブスカイト型複合酸化物は、電子顕微鏡観察によ
り、粒子径がサブミクロン程度の微粒子からなることが
わかった。次に、ＢＥＴ方式により比表面積を測定した
ところ、８．０ｍ2 ／ｇであった。また、Ｘ線回折の回
折パターンから、この粉体は、ペロブスカイト型構造で
あることがわかった。更に化学分析によると、Ｌｉ：Ｌ
ａ：Ｔｉのモル比は、０．３５：０．５５：１であるこ
とがわかった。このことから、試料Ａは、Ｌｉ0.35Ｌａ
0.55ＴｉＯ3 で表されるペロブスカイト型複合酸化物で
あることがわかった。
【００１６】実施例２ （１）リチウム、希土類元素、チタンの混合水酸化物ま
たは複合水酸化物の合成実施例１において、８．９７モ
ルのアンモニア水２７１３ｍｌと純水１７８７ｍｌを入
れてアンモニア水溶液を作成したこと、また、２．５９
４モルの四塩化チタン水溶液１３９３ｍｌと１．７０９
モルの三塩化ランタン水溶液１１５８ｍｌと純水２００
３ｍｌを混合して四塩化チタンと三塩化ランタンの混合
水溶液を作成したこと、更に２．８０モルの水酸化リチ
ウム水溶液１０３２ｍｌにかえて２．８０モルの水酸化
リチウム水溶液９７７ｍｌとしたこと以外は実施例１と
同様にして、リチウム、ランタン、チタンの混合水酸化
物または複合水酸化物のスラリーを得た。なお、得られ
たスラリーに純粋を添加して固形分濃度を６６．７ｇ／
ｌとした。スラリーのｐＨは１２．２であり、また、添
加したリチウム化合物は、Ｌｉ／Ｔｉモル比が０．６７
であった。
【００１７】（２）ペロブスカイト型複合酸化物の合成 実施例１において、水熱処理の温度を１５０℃としたこ
と以外は、実施例１と同様にして、本発明のペロブスカ
イト型複合酸化物（試料Ｂ）を得た。
【００１８】このようにして得られたペロブスカイト型
複合酸化物の粉体（試料Ｂ）の物性を調べた。その結
果、このペロブスカイト型複合酸化物は、電子顕微鏡観
察により、粒子径がサブミクロン程度の微粒子からなる
ことがわかった。次に、ＢＥＴ方式により比表面積を測
定したところ、７．３ｍ2 ／ｇであった。また、Ｘ線回
折の回折パターンから、この粉体は、ペロブスカイト型
構造であることがわかった。更に化学分析によると、Ｌ
ｉ：Ｌａ：Ｔｉのモル比は、０．２９：０．５７：１で
あることがわかった。このことから、試料Ｂは、Ｌｉ
0.29Ｌａ0.57ＴｉＯ3 で表されるペロブスカイト型複合
酸化物であることがわかった。
【００１９】実施例３ （１）リチウム、希土類元素、チタンの混合水酸化物ま
たは複合水酸化物の合成実施例１において、８．９７モ
ルのアンモニア水２７１３ｍｌと純水１７８７ｍｌを入
れてアンモニア水溶液を作成したこと、また、２．５９
４モルの四塩化チタン水溶液１３９３ｍｌと１．７０９
モルの三塩化ランタン水溶液１１５８ｍｌと純水２００
３ｍｌを混合して四塩化チタンと三塩化ランタンの混合
水溶液を作成したこと、更に２．８０モルの水酸化リチ
ウム水溶液１０３２ｍｌにかえて２．８０モルの水酸化
リチウム水溶液６９８ｍｌとしたこと以外は実施例１と
同様にして、リチウム、ランタン、チタンの混合水酸化
物または複合水酸化物のスラリーを得た。なお、得られ
たスラリーに純粋を添加して固形分濃度を６６．７ｇ／
ｌとした。スラリーのｐＨは１２．０であり、また、添
加したリチウム化合物は、Ｌｉ／Ｔｉモル比が０．４１
であった。
【００２０】（２）ペロブスカイト型複合酸化物の合成 実施例１において、アンモニア水を添加しなかったこ
と、及び水熱処理の温度を１５０℃としたこと以外は、
実施例１と同様にして、本発明のペロブスカイト型複合
酸化物（試料Ｃ）を得た。
【００２１】このようにして得られたペロブスカイト型
複合酸化物の粉体（試料Ｃ）の物性を調べた。その結
果、このペロブスカイト型複合酸化物は、電子顕微鏡観
察により、粒子径がサブミクロン程度の微粒子からなる
ことがわかった。次に、ＢＥＴ方式により比表面積を測
定したところ、６．１ｍ2 ／ｇであった。また、Ｘ線回
折の回折パターンから、この粉体は、ペロブスカイト型
構造であることがわかった。更に化学分析によると、Ｌ
ｉ：Ｌａ：Ｔｉのモル比は、０．２８：０．５７：１で
あることがわかった。このことから、試料Ｃは、Ｌｉ
0.28Ｌａ0.57ＴｉＯ3 で表されるペロブスカイト型複合
酸化物であることがわかった。
【００２２】実施例４ （１）リチウム、希土類元素、チタンの混合水酸化物ま
たは複合水酸化物の合成１０ｌの四つ口フラスコに５．
２７モルの水酸化リチウム水溶液３７５０ｍｌを入れ、
攪拌下、溶液の温度が１０〜１５℃になるように冷却し
た。一方２．５９４モルの四塩化チタン水溶液１１３７
ｍｌと１．７０９モルの三塩化ランタン水溶液９４９ｍ
ｌと純水１６６４ｍｌを混合し、これを４つ口フラスコ
中で冷却している水酸化リチウム水溶液に、溶液の温度
が１０〜１５℃に成るように冷却しながら４時間かけて
加え、その後、１時間熟成してリチウム、ランタン、チ
タンの混合水酸化物または複合水酸化物のスラリーを得
た。なお、熟成後のｐＨは１３．３であり、固形分濃度
は５０ｇ／ｌであり、遊離水酸基濃度は０．４１モル／
ｌであった。
【００２３】（２）ぺロブスカイト型複合酸化物の合成 実施例１と同様にして、本発明のペロブスカイト型複合
酸化物（試料Ｄ）を得た。
【００２４】このようにして得られたペロブスカイト型
複合酸化物の粉体（試料Ｄ）の物性を調べた。その結
果、このペロブスカイト型複合酸化物は、電子顕微鏡観
察により、粒子径がサブミクロン程度の微粒子からなる
ことがわかった。次に、ＢＥＴ方式により比表面積を測
定したところ、４．２ｍ2 ／ｇであった。また、Ｘ線回
折の回折パターンから、この粉体は、ペロブスカイト型
構造であることがわかった。更に化学分析によると、Ｌ
ｉ：Ｌａ：Ｔｉのモル比は、０．３４：０．５５：１で
あることがわかった。このことから、試料Ｄは、Ｌｉ
0.34Ｌａ0.55ＴｉＯ3 で表されるペロブスカイト型複合
酸化物であることがわかった。
【００２５】実施例５ （１）リチウム、希土類元素、チタンの混合水酸化物ま
たは複合水酸化物の合成実施例１において、２．８０モ
ルの水酸化リチウム水溶液１０３２ｍｌにかえて３．５
０モルの水酸化リチウム水溶液１０３２ｍｌとしたこと
以外は実施例１と同様にして、リチウム、ランタン、チ
タンの混合水酸化物または複合水酸化物のスラリーを得
た。なお、添加終了後のスラリーのｐＨは１３．０であ
り、固形分濃度は６６．７ｇ／ｌであった。また、添加
したリチウム化合物は、Ｌｉ／Ｔｉモル比が０．８７５
であった。
【００２６】（２）ペロブスカイト型複合酸化物の合成 実施例１において、水熱処理にかえて、大気圧下９５℃
で２時間湿式加熱処理したこと、及び乾式熱処理の温度
を１０００℃とした以外は、実施例１と同様にして、本
発明のペロブスカイト型複合酸化物（試料Ｅ）を得た。
【００２７】このようにして得られたペロブスカイト型
複合酸化物の粉体（試料Ｅ）の物性を調べた。その結
果、このペロブスカイト型複合酸化物は、電子顕微鏡観
察により、粒子径がミクロン程度の粒子からなることが
わかった。次に、ＢＥＴ方式により比表面積を測定した
ところ、０．４ｍ2 ／ｇであった。また、Ｘ線回折の回
折パターンから、この粉体は、ペロブスカイト型構造で
あることがわかった。更に化学分析によると、Ｌｉ：Ｌ
ａ：Ｔｉのモル比は、０．３５：０．５５：１であるこ
とがわかった。このことから、試料Ｅは、Ｌｉ0.35Ｌａ
0.55ＴｉＯ3 で表されるペロブスカイト型複合酸化物で
あることがわかった。
【００２８】比較例１ 酸化ランタン（４Ｎ純度）、炭酸リチウム（３Ｎ純度）
及び酸化チタン（３Ｎ純度）のそれぞれの粉末を、Ｌ
ｉ：Ｌａ：Ｔｉのモル比が０．３５：０．５５：１とな
るように混合し、エタノールを加えて３０分間自動瑪瑙
乳鉢で混練した。得られた混合物を乾燥した後、８００
℃の温度に設定した電気炉に入れ、大気中で４時間仮焼
した後、３０分間自動瑪瑙乳鉢で粉砕し、更に１１５０
℃の温度に設定した電気炉に入れ、大気中で６時間焼成
した後、３０分間自動瑪瑙乳鉢で粉砕して、比較試料
（試料Ｆ）を得た。
【００２９】このようにして得られた試料Ｆの物性を調
べた。Ｘ線回折パターンによると、試料Ｆは、ペロブス
カイト型構造であることがわかった。更に化学分析によ
ると、Ｌｉ：Ｌａ：Ｔｉのモル比は、０．３４：０．５
５：１であることがわかった。このことから、試料Ｆ
は、Ｌｉ0.34Ｌａ0.55ＴｉＯ3 で表されるペロブスカイ
ト型複合酸化物であることがわかった。しかし、電子顕
微鏡観察によると粒径10μｍ以上の粒子が多数認めら
れ、比表面積は０．０８ｍ2 ／ｇであった。
【００３０】比較例２ 比較例１において、１１５０℃の温度で６時間乾式熱処
理することにかえて、９５０℃の温度で１時間乾式熱処
理すること以外は、比較例１と同様にして比較試料（試
料Ｇ）を得た。
【００３１】このようにして得られた試料Ｇの物性を調
べた。Ｘ線回折パターンによると、試料Ｇはペロブスカ
イト型構造には帰属できない多数のピークが認められ
た。
【００３２】
【発明の効果】本発明のペロブスカイト型複合酸化物
は、比表面積の大きな微粒子であるため、分散剤やバイ
ンダーと共に塗液化することが容易となり、また、リチ
ウムイオン伝導性を示す組成を有しているため、リチウ
ムイオン伝導性を示す固体電解質薄膜を容易に形成する
ことができ、リチウムイオン電池などに有用なものであ
る。また、本発明の製造方法は、低い乾式熱処理温度で
も前記ペロブスカイト型複合酸化物が得られるため、工
業的に有利な製造方法である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた試料ＡのＸ線回折図形であ
る。
【図２】実施例２で得られた試料ＢのＸ線回折図形であ
る。
【図３】実施例３で得られた試料ＣのＸ線回折図形であ
る。
【図４】実施例４で得られた試料ＤのＸ線回折図形であ
る。
【図５】実施例５で得られた試料ＥのＸ線回折図形であ
る。
【図６】比較例１で得られた試料ＦのＸ線回折図形であ
る。
【図７】比較例２で得られた試料ＧのＸ線回折図形であ
る。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式ＬｉX ＭY ＴｉZ Ｏ3 （但し、Ｍは
    希土類元素であり、ｘ、ｙ、ｚは、０．０８≦ｘ≦０．
    ７５、０．８≦ｚ≦１．２、ｘ＋３ｙ＋４ｚ＝６を満た
    す）で表され、比表面積が０．１〜５０ｍ2 ／ｇである
    ことを特徴とするペロブスカイト型複合酸化物。
  2. 【請求項２】ＭがＬａであることを特徴とする請求項１
    に記載のペロブスカイト型複合酸化物。
  3. 【請求項３】リチウム化合物、希土類化合物及びチタン
    化合物とを水系媒液中で反応させて、リチウム、希土類
    元素、チタンの混合水酸化物または複合水酸化物を得る
    工程、次いで、該混合水酸化物または複合水酸化物を湿
    式加熱処理する工程、次いで、湿式加熱処理した後の化
    合物を乾式熱処理する工程からなることを特徴とする一
    般式ＬｉX ＭY ＴｉZ Ｏ3 （但し、Ｍは希土類元素であ
    る）で表されるペロブスカイト型複合酸化物の製造方
    法。
  4. 【請求項４】リチウム化合物、希土類化合物及びチタン
    化合物とを水系媒液中で同時に反応させて、リチウム、
    希土類元素、チタンの混合水酸化物または複合水酸化物
    を得ることを特徴とする請求項３に記載のペロブスカイ
    ト型複合酸化物の製造方法。
  5. 【請求項５】希土類化合物、チタン化合物及びアンモニ
    ウム化合物とを水系媒液中で反応させて、希土類元素、
    チタンの混合水酸化物または複合水酸化物を得、次いで
    該混合水酸化物または複合水酸化物とリチウム化合物と
    を水系媒液中で反応させて、リチウム、希土類元素、チ
    タンの混合水酸化物または複合水酸化物を得ることを特
    徴とする請求項３に記載のペロブスカイト型複合酸化物
    の製造方法。
  6. 【請求項６】希土類化合物がランタン化合物であること
    を特徴とする請求項３に記載のペロブスカイト型複合酸
    化物の製造方法。
  7. 【請求項７】湿式加熱処理が水熱処理であることを特徴
    とする請求項３に記載のペロブスカイト型複合酸化物の
    製造方法。
  8. 【請求項８】水熱処理をアンモニウム化合物の存在下で
    行うことを特徴とする請求項７に記載のペロブスカイト
    型複合酸化物の製造方法。
  9. 【請求項９】７００〜１１００℃の温度で乾式熱処理す
    ることを特徴とする請求項３に記載のペロブスカイト型
    複合酸化物の製造方法。
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