JPH1172937A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Electrophotographic photoreceptorInfo
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- JPH1172937A JPH1172937A JP16219898A JP16219898A JPH1172937A JP H1172937 A JPH1172937 A JP H1172937A JP 16219898 A JP16219898 A JP 16219898A JP 16219898 A JP16219898 A JP 16219898A JP H1172937 A JPH1172937 A JP H1172937A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用感光体に
関し、詳しくは感光層中に電荷輸送能を有するポリカー
ボネート樹脂を含有した高感度で且つ高耐久の電子写真
用感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to a highly sensitive and highly durable electrophotographic photoreceptor containing a polycarbonate resin having a charge transporting ability in a photosensitive layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、有機感光体（ＯＰＣ）が複写機、
プリンターに多く使用されている。有機感光体の代表的
な構成例として、導電性基板上に電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）を順次積層した積層感光体
が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸送材料（ＣＴ
Ｍ）とバインダー樹脂より形成される。しかしながら、
低分子電荷輸送材料の含有により、バインダー樹脂が本
来有する機械的強度を低下させ、このことが感光体の摩
耗性、傷、クラック等の原因となり、感光体の耐久性を
損うものとなっている。2. Description of the Related Art In recent years, organic photoconductors (OPCs) have been used in copiers,
Often used in printers. As a typical configuration example of an organic photoreceptor, a charge generation layer (CG) is formed on a conductive substrate.
L) and a laminated photoreceptor in which a charge transport layer (CTL) is sequentially laminated. The charge transport layer is made of a low molecular charge transport material (CT
M) and a binder resin. However,
The inclusion of the low-molecular charge transport material lowers the mechanical strength inherent in the binder resin, which causes abrasion, scratches, cracks, etc. of the photoreceptor, and impairs the durability of the photoreceptor. I have.
【０００３】光導電性高分子材料としては古くはポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等のビニル重合体が電荷移動錯体型の感
光体として検討されたが、光感度の点で満足できるもの
ではなかった。一方、前述の積層型感光体の欠点を改良
すべく、電荷輸送能を有する高分子材料に関する検討が
なされている。例えばトリフェニルアミン構造を有する
アクリル系樹脂〔Ｍ．Ｓｔｏｌｋａ ｅｔ ａｌ，Ｊ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ ２１，９６９（１９８
３）〕、ヒドラゾン構造を有するビニル重合体（Ｊａｐ
ａｎ ＨａｒｄＣｏｐｙ‘８９Ｐ．６７）及びトリアリ
ールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂（米国特
許４，８０１，５１７号、同４，８０６，４４３号、同
４，８０６，４４４号、同４，９３７，１６５号、同
４，９５９，２８８号、同５，０３０，５３２号、同
５，０３４，２９６号、同５，０８０，９８９号各明細
書、特開昭６４−９９６４号、特開平３−２２１５２２
号、特開平２−３０４４５６号、特開平４−１１６２７
号、特開平４−１７５３３７号、特開平４−１８３７１
号、特開平４−３１４０４号、特開平４−１３３０６５
号各公報）等であるが、実用化には到っていない。As a photoconductive polymer material, vinyl polymers such as polyvinyl anthracene, polyvinyl pyrene, and poly-N-vinyl carbazole have been studied as charge transfer complex type photoconductors in the past, but they are satisfactory in terms of photosensitivity. I couldn't do it. On the other hand, in order to improve the above-mentioned drawbacks of the laminated photoreceptor, studies have been made on a polymer material having a charge transporting ability. For example, an acrylic resin having a triphenylamine structure [M. Stolka et al, J. Mol.
Polym. Sci. , Vol 21, 969 (198
3)], a vinyl polymer having a hydrazone structure (Jap
an HardCopy '89P. 67) and polycarbonate resins having a triarylamine structure (U.S. Pat. Nos. 4,801,517, 4,806,443, 4,806,444, 4,937,165, and 4,959, U.S. Pat. Nos. 288, 5,030,532, 5,034,296, 5,080,989, JP-A-64-9964, and JP-A-3-221522.
JP-A-2-304456, JP-A-4-11627
JP-A-4-175337, JP-A-4-18371
JP-A-4-31404, JP-A-4-1330065
Publications), but have not been put to practical use.
【０００４】又、Ｍ．Ａ．Ａｂｋｏｗｉｔｚらはテトラ
アリールベンジジン誘導体をモデル化合物として低分子
分散型と高分子化されたポリカーボネートとの比較を行
っているが、高分子系はドリフト移動度が一桁低いとの
結果を得ている〔Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ
４６ ６７０５（１９９２）〕。この原因については明
らかではないが、高分子化することにより機械的強度は
改善されるものの、感度、残留電位等電気的特性に課題
があることを示唆している。Further, M. A. Have compared a low molecular weight dispersion type with a polymerized polycarbonate using a tetraarylbenzidine derivative as a model compound, but have obtained results that the polymer system has an order of magnitude lower drift mobility [ Physical Review B
46 6705 (1992)]. Although the cause of this is not clear, it suggests that there is a problem in electrical characteristics such as sensitivity and residual potential, although the mechanical strength is improved by polymerizing.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実状に鑑みてなされたものであって、電荷輸送能を有
するポリカーボネート樹脂を用いることにより、高感度
で且つ高耐久な電子写真用感光体を提供することを、そ
の目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances of the prior art, and uses a polycarbonate resin having a charge transporting ability to provide a highly sensitive and highly durable photosensitive material for electrophotography. Its purpose is to provide the body.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、導電性支持体上に特定の構成単位を含有する新
規芳香族ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有す
る感光層を設けることにより上記課題が解決されること
を見出し、本発明に至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a photosensitive layer containing a novel aromatic polycarbonate resin containing a specific structural unit as an active ingredient is provided on a conductive support. The inventors have found that the problem is solved, and have reached the present invention.
【０００７】即ち、本発明は以下の（１）〜（６）であ
る。That is, the present invention provides the following (1) to (6).
【０００８】（１）導電性支持体上に少なくとも下記一
般式（Ｉ）で表される構成単位を含有したポリカーボネ
ート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこと
を特徴とする電子写真用感光体。(1) A photosensitive material for electrophotography, wherein a photosensitive layer containing, as an active ingredient, a polycarbonate resin containing at least a structural unit represented by the following general formula (I) is provided on a conductive support. body.
【０００９】[0009]
【化７】 Embedded image
【００１０】（式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4は置
換もしくは無置換のアリーレン基を表す。Ａｒ5は置換
もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒは水素原子、置
換又は無置換のアルキル基、又は、置換又は無置換のア
リール基を表す。） （２）導電性支持体上に少なくとも上記一般式（Ｉ）及
び下記一般式（II）で表される構成単位からなり、一般
式（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（I
I）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成
比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネ
ート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこと
を特徴とする電子写真用感光体。(In the formula, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted arylene group. Ar 5 represents a substituted or unsubstituted aryl group. R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group. Represents a substituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.) (2) The conductive support comprises at least structural units represented by the above general formula (I) and the following general formula (II), The composition ratio of the structural unit represented by the general formula (I) is k, and the general formula (I
A photosensitive layer containing, as an active ingredient, a polycarbonate resin having a composition ratio of 0 <k / (k + j) ≦ 1 when the composition ratio of the structural unit represented by I) is j. Photoconductor for electrophotography.
【００１１】[0011]
【化８】 Embedded image
【００１２】［式中、Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族
の２価基、芳香族の２価基、又はこれらを連結してでき
る２価基、又は、[Wherein X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, an aromatic divalent group, or a divalent group formed by linking these, or
【００１３】[0013]
【化９】 Embedded image
【００１４】（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は独立して
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各
々独立して０〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立し
て０〜３の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数２〜１
２の直鎖状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、(Wherein R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group or a halogen atom, and a and b are each independently Is an integer of 0 to 4, c and d are each independently an integer of 0 to 3, Y is a single bond, and has 2 to 1 carbon atoms.
2, a linear alkylene group, -O-, -S-, -SO
-, - SO 2 -, - CO-,
【００１５】[0015]
【化１０】 Embedded image
【００１６】から選ばれ、Ｚ1、Ｚ2は置換もしくは無置
換の脂肪族の２価基又は置換もしくは無置換のアリーレ
ン基を表し、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は
各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換
もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の
アリール基を表し、また、Ｒ6とＲ7は結合して炭素数６
〜１２の炭素環または複素環を形成してもよく、また、
Ｒ6、Ｒ7はＲ2、Ｒ3と共同で炭素環または複素環を形成
してもよく、Ｒ13、Ｒ14は単結合または炭素数１〜４の
アルキレン基を表し、Ｒ15、Ｒ16は各々独立して炭素数
１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアリール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは
０〜２０の整数、ｇは０〜２０００の整数を表す。）を
表す。］ （３）導電性支持体上に少なくとも下記一般式（III)で
表される構成単位を含有したポリカーボネート樹脂を有
効成分として含有した感光層を設けたことを特徴とする
電子写真用感光体。Wherein Z 1 and Z 2 each represent a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group or a substituted or unsubstituted arylene group, and R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group. R 6 and R 7 are bonded to each other to form a group having 6 carbon atoms
~ 12 carbocyclic or heterocyclic rings;
R 6, R 7 may form a carbocyclic or heterocyclic ring in cooperation with R 2, R 3, R 13 , R 14 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R 15, R 16 independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group; e is an integer of 0 to 4; f is an integer of 0 to 20; Represents an integer of 2000. ). (3) An electrophotographic photoconductor, comprising a conductive support and a photosensitive layer containing, as an active ingredient, a polycarbonate resin containing at least a structural unit represented by the following general formula (III).
【００１７】[0017]
【化１１】 Embedded image
【００１８】（式中、Ａｒ5は置換もしくは無置換のア
リール基を表す。Ｒは水素原子、置換又は無置換のアル
キル基、又は、置換又は無置換のアリール基を表す。） （４）導電性支持体上に少なくとも下記一般式（III)及
び上記一般式（II）で表される構成単位からなり、一般
式（III)で表される構成単位の組成比をｋ、一般式（I
I）で表される構成単位の組成比をｊとしたときに組成
比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカーボネ
ート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこと
を特徴とする電子写真用感光体。(In the formula, Ar 5 represents a substituted or unsubstituted aryl group. R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.) (4) Conductivity The composition comprises at least structural units represented by the following general formula (III) and the above general formula (II) on a porous support, and the composition ratio of the structural unit represented by the general formula (III) is k, and the general formula (I
A photosensitive layer containing, as an active ingredient, a polycarbonate resin having a composition ratio of 0 <k / (k + j) ≦ 1 when the composition ratio of the structural unit represented by I) is j. Photoconductor for electrophotography.
【００１９】（５）導電性支持体上に少なくとも下記一
般式（IV）で表される繰り返し単位を含有したポリカー
ボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けた
ことを特徴とする電子写真用感光体。(5) A photosensitive layer for electrophotography, wherein a photosensitive layer containing, as an active ingredient, a polycarbonate resin containing at least a repeating unit represented by the following general formula (IV) is provided on a conductive support. body.
【００２０】[0020]
【化１２】 Embedded image
【００２１】（６）導電性支持体上に少なくとも上記一
般式（IV）及び上記一般式（II）で表される構成単位か
らなり、一般式（IV）で表される構成単位の組成比を
ｋ、一般式（II）で表される構成単位の組成比をｊとし
たときに組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である
ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層
を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。(6) The conductive support comprises at least the structural units represented by the general formula (IV) and the general formula (II), and has a composition ratio of the structural unit represented by the general formula (IV). k, a photosensitive layer containing, as an active ingredient, a polycarbonate resin having a composition ratio of 0 <k / (k + j) ≦ 1 when the composition ratio of the structural unit represented by the general formula (II) is j. A photoreceptor for electrophotography.
【００２２】上記のように本発明の電子写真用感光体
は、感光層中に電荷輸送能を有する前記一般式（Ｉ）、
前記一般式（III）及び前記一般式（IV）で示される構
成単位を少なくとも含有するポリカーボネート樹脂、電
荷輸送能を有する前記一般式（Ｉ）、前記一般式（II
I）及び前記一般式（IV）で示される構成単位のみから
なるポリカーボネート樹脂、または電荷輸送能を有する
前記一般式（Ｉ）、前記一般式（III）及び前記一般式
（IV）で示される構成単位と前記一般式（II）で示され
る構成単位とからなる共重合ポリカーボネート樹脂であ
るが、これらポリカーボネート樹脂が電荷輸送能をも
ち、且つ高い機械的強度を有するため、本感光体は高感
度で且つ高耐久なものとなる。As described above, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has the general formula (I) having a charge transporting ability in a photosensitive layer.
A polycarbonate resin containing at least the structural units represented by the general formulas (III) and (IV), the general formula (I) having the charge transporting ability, and the general formula (II)
A polycarbonate resin comprising only the structural units represented by I) and the general formula (IV), or a structure represented by the general formulas (I), (III) and (IV) having a charge transporting ability Is a copolymerized polycarbonate resin comprising a unit and a structural unit represented by the general formula (II). Since the polycarbonate resin has a charge transporting ability and a high mechanical strength, the photoreceptor has high sensitivity. And it becomes highly durable.
【００２３】以下、本発明をさらに詳しく説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
【００２４】本発明の電子写真用感光体は上記したよう
に感光層中に少なくとも前記一般式（Ｉ）で示される構
成単位を含有するポリカーボネート樹脂を有効成分とし
て含有する感光層を設けたものである。これらのポリカ
ーボネート樹脂は新規物質であり、以下のような方法に
よって製造される。As described above, the electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a photosensitive layer provided with a polycarbonate resin containing at least the structural unit represented by the general formula (I) as an active ingredient. is there. These polycarbonate resins are novel substances and are manufactured by the following method.
【００２５】本発明に使用されるポリカーボネート樹脂
は従来ポリカーボネート樹脂の製造法として公知の、ビ
スフェノールと炭酸誘導体との重合と同様の方法で製造
できる。すなわち、下記一般式（Ｖ）、（VI）、（VII)
で表される電荷輸送能を有するジオールを少なくとも１
種以上使用し、ホスゲン等のハロゲン化カルボニル化合
物との界面重合法により製造される。これら公知の製造
法については例えばポリカーボネート樹脂ハンドブック
（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に記載さ
れている。又、一般式（Ｖ）、（VI）、（VII)で表され
る電荷輸送能を有するジオール１種以上と併用して下記
一般式（VIII）で表されるジオールを使用し、機械的特
性等の改良された共重合体とすることができる。この場
合、一般式（VIII）で表されるジオールを１種あるいは
複数併用してもよい。一般式（Ｖ）、（VI）、（VII)で
表される電荷輸送能を有するジオールと一般式（VIII）
で表されるジオールとの割合は所望の特性により広い範
囲から選択することができる。又、適当な重合操作を選
択することによって共重合体の中でもランダム共重合体
を得ることができる。例えば、一般式（Ｖ）、（VI）、
（VII)で表される電荷輸送能を有するジオールと一般式
（VIII）で表されるジオールをはじめから均一に混合し
てホスゲンとの縮合反応を行えば一般式（Ｖ）あるいは
(VI)あるいは(VII)で表される構成単位と一般式（II）
で表される構成単位とからなるランダム共重合体が得ら
れる。The polycarbonate resin used in the present invention can be produced by a method similar to the polymerization of bisphenol and a carbonic acid derivative, which is conventionally known as a method for producing a polycarbonate resin. That is, the following general formulas (V), (VI) and (VII)
At least one diol having a charge transporting ability represented by
It is produced by interfacial polymerization with a carbonyl halide compound such as phosgene by using more than one kind. These known production methods are described in, for example, a polycarbonate resin handbook (editor: Seiichi Homma, published by Nikkan Kogyo Shimbun). Further, a diol represented by the following general formula (VIII) is used in combination with one or more diols having charge transporting ability represented by the general formulas (V), (VI) and (VII), And the like. In this case, one or more diols represented by the general formula (VIII) may be used in combination. Diols having charge transporting ability represented by the general formulas (V), (VI) and (VII) and the general formula (VIII)
Can be selected from a wide range depending on desired characteristics. In addition, a random copolymer can be obtained among copolymers by selecting an appropriate polymerization operation. For example, the general formulas (V), (VI),
If a diol having a charge transporting ability represented by (VII) and a diol represented by the general formula (VIII) are uniformly mixed from the beginning and subjected to a condensation reaction with phosgene, the compound represented by the general formula (V) or
Structural unit represented by (VI) or (VII) and general formula (II)
Is obtained.
【００２６】以上すべての重合操作において分子量を調
節するために分子量調節剤として末端停止剤を用いるこ
とが望ましく、従って、本発明で使用されるポリカーボ
ネート樹脂の末端には停止剤に基づく置換基が結合して
もよい。使用される末端停止剤は、１価の芳香族ヒドロ
キシ化合物、１価の芳香族ヒドロキシ化合物のハロホー
メート誘導体、１価のカルボン酸または１価のカルボン
酸のハライド誘導体等である。It is desirable to use a terminal terminator as a molecular weight regulator to control the molecular weight in all of the above polymerization operations. Therefore, a substituent based on the terminator is bonded to the terminal of the polycarbonate resin used in the present invention. May be. The terminating agent used is a monovalent aromatic hydroxy compound, a haloformate derivative of a monovalent aromatic hydroxy compound, a monovalent carboxylic acid or a halide derivative of a monovalent carboxylic acid.
【００２７】これらの末端封止剤は単独で使用してもよ
く、また、複数併用してもよい。好ましい末端封止剤
は、１価の芳香族ヒドロキシ化合物であり、フェノー
ル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールまたはｐ−クミル
フェノール等を使用することができる。本発明の電子写
真用感光体に有効成分として使用される一般式（Ｉ）で
示される構成単位を含有するポリカーボネート樹脂の好
ましい分子量はポリスチレン換算数平均分子量で１００
０〜５０００００であり、より好ましくは１００００〜
２０００００である。These terminal blocking agents may be used alone or in combination of two or more. A preferred terminal blocking agent is a monovalent aromatic hydroxy compound, and phenol, p-tert-butylphenol, p-cumylphenol and the like can be used. The preferred molecular weight of the polycarbonate resin containing the structural unit represented by formula (I) used as an active ingredient in the electrophotographic photoreceptor of the present invention is 100 in terms of polystyrene equivalent number average molecular weight.
0 to 500,000, more preferably 10,000 to
200,000.
【００２８】又、機械的特性を改良するために重合時に
分岐化剤を少量加えることもできる。分岐化剤として
は、芳香族性ヒドロキシ基、ハロホーメート基、カルボ
ン酸基、カルボン酸ハライド基または活性なハロゲン原
子等から選ばれる反応基を３つ以上（同種でも異種でも
よい）有する化合物である。これらの分岐化剤は単独で
使用してもよく、また、複数併用してもよい。Further, a small amount of a branching agent can be added at the time of polymerization in order to improve the mechanical properties. The branching agent is a compound having three or more (same or different) reactive groups selected from an aromatic hydroxy group, a haloformate group, a carboxylic acid group, a carboxylic acid halide group or an active halogen atom. These branching agents may be used alone or in combination.
【００２９】以上のようにして得られた少なくとも前記
一般式（Ｉ）で示される構成単位を含有するポリカーボ
ネート樹脂は重合中に使用した触媒や酸化防止剤、又、
未反応のジオールや末端停止剤、又、重合中に発生した
無機塩等の不純物を除去して本発明の感光層に使用され
る。これら精製操作も先のポリカーボネート樹脂ハンド
ブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）等に
記載されている従来公知の方法を使用できる。The polycarbonate resin containing at least the structural unit represented by the above general formula (I) obtained as described above is obtained by using the catalyst and antioxidant used during the polymerization,
The unreacted diol and terminal terminator, and impurities such as inorganic salts generated during the polymerization are removed to be used in the photosensitive layer of the present invention. For these purification operations, conventionally known methods described in the aforementioned polycarbonate resin handbook (editor: Seiichi Homma, published by Nikkan Kogyo Shimbun) can be used.
【００３０】[0030]
【化１３】 Embedded image
【００３１】次に本発明の主要な構成単位である一般式
（Ｉ）についてさらに詳細に説明する。Next, the general formula (I) which is a main structural unit of the present invention will be described in more detail.
【００３２】前記一般式（Ｉ）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ
3、Ａｒ4は置換もしくは無置換のアリレン基を表す。In the general formula (I), Ar 1 , Ar 2 , Ar
3 , Ar 4 represents a substituted or unsubstituted arylene group.
【００３３】Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4のアリーレン
基としては置換もしくは無置換のアリール基から誘導さ
れる２価基を挙げることができる。Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ
3、Ａｒ4のアリーレン基を誘導する置換もしくは無置換
のアリール基としては以下のものを挙げることができ
る。Examples of the arylene group of Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 include a divalent group derived from a substituted or unsubstituted aryl group. Ar 1 , Ar 2 , Ar
Examples of the substituted or unsubstituted aryl group for deriving the arylene group of 3 , 4 include the following.
【００３４】フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル
基、ターフェニリル基、ピレニル基、フルオレニル基、
９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニル
基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル
基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ
［ａ，ｄ］シクロヘプテニリデンフェニル基、チエニル
基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基、ピリジニル基、ピロリジル基、オキサ
ゾリル基等が挙げられ、これらは上述した置換もしくは
無置換のアルキル基、上述した置換もしくは無置換のア
ルキル基を有するアルコキシ基、及びフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、下記一
般式（Ｘ）で表されるアミノ基を置換基として有してい
てもよい。Phenyl, naphthyl, biphenylyl, terphenylyl, pyrenyl, fluorenyl,
9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group, thienyl group, benzothienyl group , Furyl group, benzofuranyl group,
A carbazolyl group, a pyridinyl group, a pyrrolidyl group, an oxazolyl group, and the like.These include the above-mentioned substituted or unsubstituted alkyl group, the above-described substituted or unsubstituted alkyl group-containing alkoxy group, and a fluorine atom, a chlorine atom, It may have an atom, a halogen atom such as an iodine atom, or an amino group represented by the following general formula (X) as a substituent.
【００３５】[0035]
【化１４】 Embedded image
【００３６】［式中、Ｒ19、Ｒ20は置換もしくは無置換
のアルキル基。置換もしくは無置換のアリール基を表す
と共にＲ19とＲ20が共同で環を形成したり、アリール基
上の炭素原子と共同で環を形成してもよい。このような
具体例としてピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル
基等が挙げられる。］ Ｒ19、Ｒ20の置換もしくは無置換のアルキル基としては
以下のものを挙げることができる。Wherein R 19 and R 20 are a substituted or unsubstituted alkyl group. R 19 and R 20 may represent a substituted or unsubstituted aryl group and may form a ring together, or may form a ring together with a carbon atom on the aryl group. Specific examples of such a group include a piperidino group, a morpholino group, a julolidyl group, and the like. Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group for R 19 and R 20 include the following.
【００３７】炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基であり、これらのアルキル基は更にフッ素原子、シア
ノ基、フェニル基又はハロゲン原子もしくは炭素数１〜
５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で置換されたフェニル
基を含有してもよい。具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、トリフル
オロメチル基、２−シアノエチル基、ベンジル基、４−
クロロベンジル基、４−メチルベンジル基等が挙げられ
る。A linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and these alkyl groups may further be a fluorine atom, a cyano group, a phenyl group or a halogen atom or a carbon atom having 1 to 5 carbon atoms.
It may contain a phenyl group substituted with 5 linear or branched alkyl groups. Specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a t-butyl group,
s-butyl group, n-butyl group, isobutyl group, trifluoromethyl group, 2-cyanoethyl group, benzyl group, 4-
Examples thereof include a chlorobenzyl group and a 4-methylbenzyl group.
【００３８】Ｒ19、Ｒ20の置換もしくは無置換のアリー
ル基は、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4でアリーレン基を
誘導する置換もしくは無置換のアリール基として定義さ
れたアリール基を表す。The substituted or unsubstituted aryl group represented by R 19 and R 20 represents an aryl group defined as a substituted or unsubstituted aryl group for deriving an arylene group with Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4. .
【００３９】前記一般式（Ｉ）中、Ａｒ5は置換もしく
は無置換のアリール基を表す。In the general formula (I), Ar 5 represents a substituted or unsubstituted aryl group.
【００４０】Ａｒ5の置換もしくは無置換のアリール基
としては、フェニル基、ナフチル基、下記一般式（XI）
で表される基及びピロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、トリアゾール、ジオキサゾール、インドール、イソ
インドール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾー
ル、ベンゾイソキサジン、カルバゾール、フェノキサジ
ン等のアミン構造を有する複素環基から誘導される１価
基が挙げられる。これらはＲ19、Ｒ20で定義された置換
もしくは無置換のアルキル基、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、
Ａｒ4でアリーレン基を誘導する置換もしくは無置換の
アリール基として定義されたアリール基置換、及びフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を置換基とし
て有していてもよい。As the substituted or unsubstituted aryl group for Ar 5 , a phenyl group, a naphthyl group and the following general formula (XI)
And a heterocyclic group having an amine structure such as pyrrole, pyrazole, imidazole, triazole, dioxazole, indole, isoindole, benzimidazole, benzotriazole, benzoisoxazine, carbazole, and phenoxazine. Monovalent groups are exemplified. These are substituted or unsubstituted alkyl groups defined by R 19 and R 20 , Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 ,
It may have an aryl group substitution defined as a substituted or unsubstituted aryl group for deriving an arylene group with Ar 4 , and a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom as a substituent.
【００４１】[0041]
【化１５】 Embedded image
【００４２】［式中、Ｒ21、Ｒ22はアシル基、置換もし
くは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリー
ル基を表す。Ａｒ6はアリーレン基を表す。ｈは１〜３
の整数を表す。］ Ｒ21、Ｒ22のアシル基としてはアセチル基、プロピオニ
ル基、ベンゾイル基等が挙げられる。[In the formula, R 21 and R 22 represent an acyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. Ar 6 represents an arylene group. h is 1-3
Represents an integer. Examples of the acyl group for R 21 and R 22 include an acetyl group, a propionyl group, and a benzoyl group.
【００４３】Ｒ21、Ｒ22の置換もしくは無置換のアルキ
ル基はＲ19、Ｒ20で定義された置換もしくは無置換のア
ルキル基と同様である。The substituted or unsubstituted alkyl group for R 21 and R 22 is the same as the substituted or unsubstituted alkyl group defined for R 19 and R 20 .
【００４４】Ｒ21、Ｒ22の置換もしくは無置換のアリー
ル基はＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4でアリーレン基を誘
導する置換もしくは無置換のアリール基として定義され
たアリール基に加えて下記一般式（XII)で表される基を
挙げることができる。The substituted or unsubstituted aryl group represented by R 21 and R 22 is an aryl group defined as a substituted or unsubstituted aryl group for deriving an arylene group by Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4. Examples include groups represented by the following general formula (XII).
【００４５】[0045]
【化１６】 Embedded image
【００４６】［式中、Ｂは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
ＳＯ2−、−ＣＯ−及び以下の２価基から選ばれる。[Wherein B is -O-, -S-, -SO-,
It is selected from SO 2 —, —CO— and the following divalent groups.
【００４７】[0047]
【化１７】 Embedded image
【００４８】（ここで、Ｒ23は、水素原子、Ｒ19、Ｒ20
で定義された置換もしくは無置換のアルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4で
アリーレン基を誘導する置換もしくは無置換のアリール
基として定義されたアリール基、アミノ基、ニトロ基、
シアノ基を表し、Ｒ24は、水素原子、Ｒ19、Ｒ20で定義
された置換もしくは無置換のアルキル基、Ａｒ1、Ａ
ｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4でアリーレン基を誘導する置換もし
くは無置換のアリール基として定義されたアリール基を
表し、ｉは１〜１２の整数、ｊは１〜３の整数を表
す。）］ Ｒ23のアルコキシ基の具体例としてはメトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキ
シ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ
基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。(Where R 23 is a hydrogen atom, R 19 , R 20
A substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , an aryl group defined as a substituted or unsubstituted aryl group for deriving an arylene group with Ar 4 , amino Group, nitro group,
Represents a cyano group, and R 24 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group defined by R 19 and R 20 , Ar 1 , A
r 2 , Ar 3 , and Ar 4 represent an aryl group defined as a substituted or unsubstituted aryl group for deriving an arylene group, i represents an integer of 1 to 12, and j represents an integer of 1 to 3. )] Specific examples of the alkoxy group for R 23 include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, an isobutoxy group, a s-butoxy group, a t-butoxy group, and a 2-hydroxyethoxy group. , 2-cyanoethoxy, benzyloxy, 4-methylbenzyloxy, trifluoromethoxy and the like.
【００４９】Ｒ23のハロゲン原子としてはフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。The halogen atom for R 23 is a fluorine atom,
Examples include a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
【００５０】Ｒ23のアミノ基としてはＡｒ1、Ａｒ2、Ａ
ｒ3、Ａｒ4でアリーレン基を誘導する置換もしくは無置
換のアリール基の置換基として定義されたアミノ基を表
す。Ａｒ6のアリーレン基としてはＡｒ1、Ａｒ2、Ａ
ｒ3、Ａｒ4で定義された置換もしくは無置換のアリール
基から誘導される２価基を挙げることができる。As the amino group for R 23 , Ar 1 , Ar 2 , A
and r 3 and Ar 4 represent an amino group defined as a substituent of a substituted or unsubstituted aryl group for deriving an arylene group. The arylene group of Ar 6 includes Ar 1 , Ar 2 , A
Examples thereof include a divalent group derived from a substituted or unsubstituted aryl group defined for r 3 and Ar 4 .
【００５１】前記一般式（Ｉ）中のＲにおける置換又は
無置換のアルキル基としては、前記Ｒ19、Ｒ20で例示さ
れたアルキル基を挙げることができ、また、置換又は無
置換のアリール基としては前記Ａｒ5と同様である。Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group for R in the general formula (I) include the alkyl groups exemplified for R 19 and R 20 , and a substituted or unsubstituted aryl group. Is the same as Ar 5 described above.
【００５２】以上一般式（Ｉ）の構成単位について説明
したが同一の記号についつては他の一般式中でも同じ定
義である。The structural units of the general formula (I) have been described above, but the same symbols have the same definitions in other general formulas.
【００５３】以下に一般式（Ｉ）で表される構成単位の
代表的具体例を示す。The following are typical examples of the structural unit represented by formula (I).
【００５４】[0054]
【化１８】 Embedded image
【００５５】以上、本発明に使用するポリカーボネート
樹脂およびその製造に関して説明したが、さらに詳細に
は、本出願人の出願に係る平成１０年６月１０日出願
（整理番号９８０２７６６）の明細書を参照されたい。The polycarbonate resin used in the present invention and the production thereof have been described above. For more details, refer to the specification of the applicant of the present invention, filed on June 10, 1998 (reference number 9802766). I want to be.
【００５６】本発明では、電荷輸送能を有する前記一般
式（Ｉ）の構成単位のみからなるポリカーボネート樹脂
を有効成分として含有させることもできるが、機械的特
性を調節するためのそれ以外の構成単位との共重合体を
使用することもできる。それ以外の構成単位としては従
来公知のポリカーボネート樹脂の構成単位をそのまま利
用することができる。例えば、ポリカーボネート樹脂ハ
ンドブック（編者：本間精一、発行：日刊工業新聞社）
等に記載されている基本単位を利用することができる。
このような従来公知の構成単位のうち、好ましい例とし
て前記一般式（II）で表される構成単位を挙げることが
できる。以下にもう一つの主要な構成単位である一般式
（II）についてその原料となる前記一般式（VIII）の例
を挙げて詳細に説明する。In the present invention, a polycarbonate resin consisting of only the structural unit of the above general formula (I) having a charge transporting ability can be contained as an active ingredient, but other structural units for controlling mechanical properties can be contained. Can also be used. As other structural units, conventionally known structural units of a polycarbonate resin can be used as they are. For example, polycarbonate resin handbook (editor: Seiichi Homma, publisher: Nikkan Kogyo Shimbun)
Basic units described in the above can be used.
Among such conventionally known structural units, a preferable example is a structural unit represented by the general formula (II). Hereinafter, general formula (II) as another main structural unit will be described in detail with reference to the example of general formula (VIII) as a raw material.
【００５７】一般式（VIII）のＸが脂肪族の２価基、環
状脂肪族の２価基である場合のジオールの代表的具体例
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、
１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオー
ル、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−
１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノー
ル、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プ
ロパン、キシリレンジオール、１，４−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）ベンゼン、１，４−ビス（３−ヒドロキ
シプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシ
ブチル）ベンゼン、１，４−ビス（５−ヒドロキシペン
チル）ベンゼン、１，４−ビス（６−ヒドロキシヘキシ
ル）ベンゼン等である。When X in the general formula (VIII) is an aliphatic divalent group or a cycloaliphatic divalent group, typical examples of the diol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, and poly (ethylene glycol). Tetramethylene ether glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,
6-hexanediol, 1,5-hexanediol,
1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, neopentyl glycol, 2-ethyl-
1,6-hexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol,
1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, cyclohexane-1,4-dimethanol, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl) propane, xylylene diol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl ) Benzene, 1,4-bis (3-hydroxypropyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxybutyl) benzene, 1,4-bis (5-hydroxypentyl) benzene, 1,4-bis (6- (Hydroxyhexyl) benzene.
【００５８】また、Ｘが芳香族の２価基である場合とし
てはＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4で定義された置換もし
くは無置換のアリール基から誘導される２価基を挙げる
ことができる。また、Ｘは以下に示される２価基を表
す。Examples of the case where X is an aromatic divalent group include divalent groups derived from a substituted or unsubstituted aryl group defined by Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4. Can be. X represents a divalent group shown below.
【００５９】[0059]
【化１９】 Embedded image
【００６０】（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は独立して
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各
々独立して０〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立し
て０〜３の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数２〜１
２の直鎖状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ
−、−ＳＯ2−、−ＣＯ−、(Where R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group or a halogen atom, and a and b are each independently Is an integer of 0 to 4, c and d are each independently an integer of 0 to 3, Y is a single bond, and has 2 to 1 carbon atoms.
2, a linear alkylene group, -O-, -S-, -SO
-, - SO 2 -, - CO-,
【００６１】[0061]
【化２０】 Embedded image
【００６２】から選ばれ、Ｚ1、Ｚ2は置換もしくは無置
換の脂肪族の２価基又は置換もしくは無置換のアリーレ
ン基を表し、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は
各々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の
置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換
もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の
アリール基を表し、また、Ｒ6とＲ7は結合して炭素数６
〜１２の炭素環または複素環を形成してもよく、また、
Ｒ6、Ｒ7はＲ2、Ｒ3と共同で炭素環または複素環を形成
してもよく、Ｒ13、Ｒ14は単結合または炭素数１〜４の
アルキレン基を表し、Ｒ15、Ｒ16は各々独立して炭素数
１〜５の置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしく
は無置換のアリール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは
０〜２０の整数、ｇは０〜２０００の整数を表す。）を
表す。］ これらの中で、置換もしくは無置換のアルキル基、置換
もしくは無置換のアリール基はいずれもＲ19、Ｒ20で定
義された置換もしくは無置換のアルキル基、Ａｒ1、Ａ
ｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4でアリーレン基を誘導する置換もし
くは無置換のアリール基と同様である。又、ハロゲン原
子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表
す。又、Ｚ1、Ｚ2が置換もしくは無置換の脂肪族の２価
基である場合としてはＸが脂肪族の２価基、環状脂肪族
の２価基である場合のジオールからヒドロキシ基を除い
た２価基を挙げることができる。又、Ｚ1、Ｚ2が置換も
しくは無置換のアリーレン基である場合としてはＡ
ｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4で定義された置換もしくは無
置換のアリール基から誘導される２価基を挙げることが
できる。Wherein Z 1 and Z 2 represent a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group or a substituted or unsubstituted arylene group, and R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group. R 6 and R 7 are bonded to each other to form a group having 6 carbon atoms
~ 12 carbocyclic or heterocyclic rings;
R 6, R 7 may form a carbocyclic or heterocyclic ring in cooperation with R 2, R 3, R 13 , R 14 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, R 15, R 16 independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group; e is an integer of 0 to 4; f is an integer of 0 to 20; Represents an integer of 2000. ). Among these, the substituted or unsubstituted alkyl group and the substituted or unsubstituted aryl group are all substituted or unsubstituted alkyl groups defined by R 19 and R 20 , Ar 1 and A
This is the same as the substituted or unsubstituted aryl group for deriving an arylene group with r 2 , Ar 3 and Ar 4 . Further, the halogen atom represents a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. When Z 1 and Z 2 are a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group, the hydroxyl group is excluded from the diol when X is an aliphatic divalent group or a cycloaliphatic divalent group. And divalent groups. Further, when Z 1 and Z 2 are substituted or unsubstituted arylene groups,
Examples thereof include divalent groups derived from substituted or unsubstituted aryl groups defined for r 1 , Ar 2 , Ar 3 , and Ar 4 .
【００６３】これらＸが芳香族の２価基である場合の好
ましいジオールの代表的具体例としては、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェ
ニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１，１−ジメチルプロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２
−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ノナン、ビス（３，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサ
フルオロプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ノルボルナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）アダマンタン、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−
ジメチルジフェニルエーテル、エチレングリコールビス
（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、３，３′−ジメチル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，
３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホキシド、３，３′−ジメチル−４，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、３，３′−ジメチル−
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３′
−ジフェニル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケ
トン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ケ
トン、３，３，３′，３′−テトラメチル−６，６′−
ジヒドロキシスピロ（ビス）インダン、３，３′，４，
４′−テトラヒドロ−４，４，４′４′−テトラメチル
−２，２′−スピロビ（２Ｈ−１−ベンゾピラン）−
７，７′−ジオール、トランス−２，３−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−ブテン、９，９−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）キサンテン、１，６−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１，６−ヘキサンジオン、α，
α，α′，α′−テトラメチル−α，α′−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，
α′−テトラメチル−α，α′−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−ｍ−キシレン、２，６−ジヒドロキシベン
ゾ−ｐ−ジオキシン、２，６−ジヒドロキシチアントレ
ン、２，７−ジヒドロキシフェノキサチイン、９，１０
−ジメチル−２，７−ジヒドロキシフェナジン、３，６
−ジヒドロキシジベンゾフラン、３，６−ジヒドロキシ
ジベンゾチオフェン、４，４′−ジヒドロキシビフェニ
ル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒド
ロキシピレン、ハイドロキノン、レゾルシン、エチレン
グリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、ジ
エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエー
ト）、トリエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシ
ベンゾエート）、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−テトラメチルジシロキサン、フェノール変性シリ
コーンオイル等が挙げられる。又、ジオール２モルとイ
ソフタロイルクロライド又はテレフタロイルクロライド
１モルとの反応により製造されるエステル結合を含む芳
香族ジオール化合物も有用である。Representative examples of preferable diols when X is an aromatic divalent group include bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (2-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis ( 3-methyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis (4 -Hydroxyphenyl) diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
-1-phenylethane, 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-dimethylpropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- ( 3-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2
-Methylpropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4-
Hydroxyphenyl) hexane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane, bis (3,5-dimethyl-4)
-Hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-sec- Butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-tert
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2
-Bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-
Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy Phenyl) hexafluoropropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-
Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dichloro-4-
(Hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cycloheptane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ) Norbornane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) adamantane, 4,4'-dihydroxydiphenylether, 4,4'-dihydroxy-3,3'-
Dimethyl diphenyl ether, ethylene glycol bis (4-hydroxyphenyl) ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3'-dimethyl-
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 3,
3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 3,3'-dimethyl-4,4'-
Dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3'-dimethyl-
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 3,3 '
Diphenyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) ketone, 3,3,3 ', 3'-tetramethyl-6,6'-
Dihydroxyspiro (bis) indane, 3,3 ′, 4
4'-tetrahydro-4,4,4'4'-tetramethyl-2,2'-spirobi (2H-1-benzopyran)-
7,7'-diol, trans-2,3-bis (4-hydroxyphenyl) -2-butene, 9,9-bis (4-
(Hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-
Hydroxyphenyl) xanthene, 1,6-bis (4-
Hydroxyphenyl) -1,6-hexanedione, α,
α, α ′, α′-tetramethyl-α, α′-bis (4-
(Hydroxyphenyl) -p-xylene, α, α, α ′,
α'-tetramethyl-α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -m-xylene, 2,6-dihydroxybenzo-p-dioxin, 2,6-dihydroxythianthrene, 2,7-dihydroxyphenoxathiin , 9,10
-Dimethyl-2,7-dihydroxyphenazine, 3,6
-Dihydroxydibenzofuran, 3,6-dihydroxydibenzothiophene, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 1,4-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxypyrene, hydroquinone, resorcinol, ethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), diethylene glycol -Bis (4-hydroxybenzoate), triethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -tetramethyldisiloxane, phenol-modified silicone oil and the like. Further, aromatic diol compounds containing an ester bond produced by reacting 2 mol of diol with 1 mol of isophthaloyl chloride or terephthaloyl chloride are also useful.
【００６４】以上一般式（II）の構成単位についてその
原料となる一般式（VIII）の例を挙げて説明したが同一
の記号については他の一般式中でも同じ定義である。The structural unit of the general formula (II) has been described above with reference to the example of the general formula (VIII) as a raw material, but the same symbols have the same definitions in other general formulas.
【００６５】一般式（Ｉ）の構成単位と一般式（II）の
構成単位との共重合ポリカーボネート樹脂において一般
式（Ｉ）の構成単位の含有する割合は任意の範囲で選択
することができるが、一般式（Ｉ）の構成単位の含有率
はポリカーボネート樹脂の電荷輸送性に対応しているの
で、好ましくは全構成単位中５モル％以上、より好まし
くは２０モル％以上含有する事が望ましい。The content of the structural unit of the general formula (I) in the copolymerized polycarbonate resin of the structural unit of the general formula (I) and the structural unit of the general formula (II) can be selected within an arbitrary range. Since the content of the structural unit represented by the general formula (I) corresponds to the charge transporting property of the polycarbonate resin, the content is preferably 5 mol% or more, more preferably 20 mol% or more in all the structural units.
【００６６】以上本発明の電子写真用感光体に使用され
る電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の構造につ
いて説明してきたが、このものを感光層中に含有させる
実施形態について以下に説明する。The structure of the polycarbonate resin having a charge transporting property used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention has been described above. The embodiment in which this is contained in the photosensitive layer will be described below.
【００６７】本発明の感光体の断面図を図２〜図７に示
す。FIGS. 2 to 7 are sectional views of the photosensitive member of the present invention.
【００６８】本発明の感光体は前記のような芳香族ポリ
カーボネート樹脂の１種または２種以上を感光層２
（２’，２''，２'''，２''''，２'''''）に含有させた
ものであるが、これらの応用の仕方によって図２、図
３、図４、図５、図６あるいは図７に示したごとくに用
いることができる。The photoreceptor of the present invention comprises one or more aromatic polycarbonate resins as described above,
(2 ', 2 ", 2"', 2 "", 2 '""), but depending on the manner of application, these are shown in FIGS. It can be used as shown in FIG. 5, FIG. 6 or FIG.
【００６９】図２における感光体は導電性支持体１上に
増感染料及び電荷輸送能を有するポリカーボネート樹
脂、場合により結合剤（結着樹脂）よりなる感光層２が
設けられたものである。ここでのポリカーボネート樹脂
は光導電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体
の生成及び移動はポリカーボネート樹脂を介して行われ
る。しかしながら、ポリカーボネート樹脂は光の可視領
域においてほとんど吸収を有していないので、可視光で
画像を形成する目的のためには、可視領域に吸収を有す
る増感染料を添加して増感する必要がある。The photoreceptor shown in FIG. 2 comprises a conductive support 1 on which a photosensitive layer 2 made of a sensitizing dye and a polycarbonate resin having a charge transporting ability, and optionally a binder (binder resin). The polycarbonate resin here acts as a photoconductive substance, and the generation and movement of the charge carrier required for light attenuation are performed through the polycarbonate resin. However, since the polycarbonate resin has almost no absorption in the visible region of light, it is necessary to sensitize by adding a sensitizing dye having absorption in the visible region for the purpose of forming an image with visible light. is there.
【００７０】図３における感光体は導電性支持体１上に
電荷発生物質３を電荷輸送能を有するポリカーボネート
樹脂単独あるいは結合剤と併用してなる電荷輸送媒体４
の中に分散せしめた感光層２’が設けられたものであ
る。ここでの芳香族ポリカーボネート樹脂は単独である
いは結合剤との併用で電荷輸送媒体を形成し、一方、電
荷発生物質３（無機又は有機顔料のような電荷発生物
質）が電荷担体を発生する。この場合、電荷輸送媒体４
は主として電荷発生物質３が発生する電荷担体を受入
れ、これを輸送する作用を担当している。そしてこの感
光体にあっては電荷発生物質とポリカーボネート樹脂と
が、互いに主として可視領域において吸収波長領域が重
ならないというのが基本的条件である。これは電荷発生
物質３に電荷担体を効率よく発生させるためには、電荷
発生物質表面まで光を透過させる必要があるからであ
る。一般式（Ｉ）で表わされる構成単位を含有するポリ
カーボネート樹脂は波長６００ｎｍ以上にほとんど吸収
がなく、一般に可視領域から近赤外領域の光線を吸収
し、電荷担体を発生する電荷発生物質３とを組合せた場
合、特に有効に電荷輸送物質として働くのがその特長で
ある。なお、上記電荷輸送媒体４中に低分子電荷輸送物
質を含有させてもよい。The photoreceptor shown in FIG. 3 is a charge transport medium 4 comprising a charge generating substance 3 on a conductive support 1 alone or in combination with a polycarbonate resin having a charge transport ability.
In which a photosensitive layer 2 'dispersed in the substrate is provided. The aromatic polycarbonate resin here forms a charge transport medium alone or in combination with a binder, while the charge generating substance 3 (a charge generating substance such as an inorganic or organic pigment) generates a charge carrier. In this case, the charge transport medium 4
Is mainly responsible for receiving and transporting charge carriers generated by the charge generating substance 3. In this photoreceptor, it is a basic condition that the charge generation material and the polycarbonate resin do not overlap each other mainly in the absorption wavelength region in the visible region. This is because light must be transmitted to the surface of the charge generation material 3 in order to efficiently generate charge carriers in the charge generation material 3. The polycarbonate resin containing the structural unit represented by the general formula (I) has almost no absorption at a wavelength of 600 nm or more, and generally absorbs light in the visible region to the near-infrared region to form a charge generating substance 3 which generates a charge carrier. When combined, the feature is that it works particularly effectively as a charge transport material. The charge transport medium 4 may contain a low molecular charge transport material.
【００７１】図４における感光体は導電性支持体１上に
電荷発生物質３を主体とする電荷発生層５と、電荷輸送
能を有するポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層
４との積層からなる感光層２''が設けられたものであ
る。この感光体では電荷輸送層４を透過した光が電荷発
生層５に到達し、その領域で電荷担体の発生が起こり、
一方電荷輸送層４は電荷担体の注入を受け、その輸送を
行うもので、光減衰に必要な電荷担体の発生は電荷発生
物質３で行われ、また電荷担体の輸送は電荷輸送層４で
行われる。こうした機構は図２に示した感光体において
した説明と同様である。The photoreceptor shown in FIG. 4 is formed by laminating a charge generating layer 5 mainly composed of a charge generating substance 3 and a charge transporting layer 4 containing a polycarbonate resin having a charge transporting ability on a conductive support 1. A layer 2 '' is provided. In this photoreceptor, the light transmitted through the charge transport layer 4 reaches the charge generation layer 5, and charge carriers are generated in that region,
On the other hand, the charge transport layer 4 receives and injects charge carriers, and transports the charge carriers. Generation of charge carriers necessary for light attenuation is performed by the charge generating material 3, and transport of charge carriers is performed by the charge transport layer 4. Will be Such a mechanism is the same as that described for the photoconductor shown in FIG.
【００７２】なお電荷輸送層４は本発明の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂単独あるいは結合剤との併用で形成され
る。また電荷発生効率を高めるために、電荷発生層５に
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を含有させてもよ
い。同様の目的で感光層２''中に低分子電荷輸送物質を
併用してもよい。後述の感光層２'''〜２'''''について
も同様である。The charge transport layer 4 is formed by using the aromatic polycarbonate resin of the present invention alone or in combination with a binder. In order to increase the charge generation efficiency, the charge generation layer 5 may contain the aromatic polycarbonate resin of the present invention. For the same purpose, a low molecular charge transport material may be used in the photosensitive layer 2 ″. The same applies to the photosensitive layers 2 ′ ″ to 2 ′ ″ ″ described later.
【００７３】図５における感光体は電荷輸送層４上に保
護層６を設けたものである。本構成の場合は電荷輸送層
４上に本発明のポリカーボネート樹脂あるいは結合剤と
の併用で保護層が形成される。当然のことながら、従来
多く使用されている低分子分散型電荷輸送層上への形成
が効果的である。なお図２に示した感光層２’上へ同様
に保護層が設けられてもよい。The photosensitive member shown in FIG. 5 has a protective layer 6 provided on the charge transport layer 4. In the case of this configuration, a protective layer is formed on the charge transport layer 4 in combination with the polycarbonate resin or the binder of the present invention. As a matter of course, formation on a low-molecular-weight dispersed charge transporting layer, which has been widely used, is effective. Note that a protective layer may be similarly provided on the photosensitive layer 2 ′ shown in FIG.
【００７４】図６における感光体は図３の電荷発生層５
とポリカーボネート樹脂を含有する電荷輸送層４の積層
順を逆にしたものであり、その電荷担体の発生及び輸送
の機構は上記の説明と同様にできる。この場合機械的強
度を考慮し図７のように電荷発生層５の上に保護層６を
設けることもできる。The photosensitive member in FIG. 6 is the charge generating layer 5 in FIG.
And the charge transport layer 4 containing a polycarbonate resin in the reverse order of stacking, and the mechanism of generation and transport of the charge carriers can be the same as described above. In this case, a protective layer 6 can be provided on the charge generation layer 5 as shown in FIG. 7 in consideration of mechanical strength.
【００７５】実際に本発明の感光体を作製するには、図
２に示した感光体であれば、電荷輸送能を有するポリカ
ーボネート樹脂の１種または２種以上あるいはそれと結
合剤と併用して溶解し、更にこれに増感染料を加えた液
をつくり、これを導電性支持体１上に塗布し乾燥して感
光層２を形成すればよい。In order to actually prepare the photoreceptor of the present invention, if the photoreceptor shown in FIG. 2 is used, one or more of a polycarbonate resin having a charge transporting ability or a combination thereof with a binder is dissolved. Then, a liquid in which a sensitizing dye is added thereto is prepared, and the liquid is coated on the conductive support 1 and dried to form the photosensitive layer 2.
【００７６】感光層の厚さは３〜５０μｍ、好ましくは
５〜４０μｍが適当である。感光層２に占める芳香族ポ
リカーボネート樹脂の量は３０〜１００重量％であり、
又、感光層２に占める増感染料の量は０．１〜５重量
％、好ましくは０．５〜３重量％である。増感染料とし
てはブリリアントグリーン、ビクトリアブルーＢ、メチ
ルバイオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバ
イオレット６Ｂのようなトリアリールメタン染料、ロー
ダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＧエキストラ、
エオシンＳ、エリトロシン、ローズベンガル、フルオレ
セインのようなキサンテン染料、メチレンブルーのよう
なチアジン染料、シアニンのようなシアニン染料が挙げ
られる。The thickness of the photosensitive layer is 3 to 50 μm, preferably 5 to 40 μm. The amount of the aromatic polycarbonate resin in the photosensitive layer 2 is 30 to 100% by weight,
The amount of the sensitizing dye in the photosensitive layer 2 is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight. Examples of sensitizing charges include brilliant green, Victoria Blue B, methyl violet, crystal violet, triarylmethane dyes such as Acid Violet 6B, rhodamine B, rhodamine 6G, rhodamine G extra,
Examples include xanthene dyes such as eosin S, erythrosin, rose bengal and fluorescein, thiazine dyes such as methylene blue, and cyanine dyes such as cyanine.
【００７７】又、図３に示した感光体を作製するには、
１種又は２種以上の電荷輸送能を有する芳香族ポリカー
ボネート樹脂あるいは結合剤を併用し溶解した溶液に電
荷発生物質３の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持
体１上に塗布し乾燥して感光層２’を形成すればよい。In order to manufacture the photoreceptor shown in FIG.
One or two or more aromatic polycarbonate resins having a charge transporting ability or a binder are used in combination to disperse the fine particles of the charge generating substance 3 in a solution, which is coated on the conductive support 1 and dried. What is necessary is just to form the photosensitive layer 2 '.
【００７８】感光層２’の厚さは３〜５０μｍ、好まし
くは５〜４０μｍが適当である。感光層２’に占める電
荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネート樹脂の量は４
０〜１００重量％であり、又、感光層２’に占める電荷
発生物質３の量は０．１〜５０重量％、好ましくは１〜
２０重量％である。電荷発生物質３としては、例えばセ
レン、セレン−テルル、硫化カドミウム、硫化カドミウ
ム−セレン、α−シリコンなどの無機材料、有機材料と
しては例えばシーアイピグメントブルー２５（カラーイ
ンデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレッ
ド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシッドレッド５
２（ＣＩ４５１００）、シーアイベーシックレッド３
（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリ
ルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３
４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベ
ンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２
１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、
フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２
８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジス
チリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭
５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公
報に記載）などのアゾ顔料、例えばシーアイピグメント
ブルー１６（ＣＩ７４１００）などのフタロシアニン系
顔料、例えばシーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１
０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）などのイ
ンジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社
製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）
などのペリレン系顔料などが挙げられる。なお、これら
の電荷発生物質は単独で用いられても２種以上が併用さ
れてもよい。The thickness of the photosensitive layer 2 'is 3 to 50 μm, preferably 5 to 40 μm. The amount of the aromatic polycarbonate resin having the charge transport ability in the photosensitive layer 2 'is 4
0 to 100% by weight, and the amount of the charge generating substance 3 in the photosensitive layer 2 'is 0.1 to 50% by weight, preferably 1 to 50% by weight.
20% by weight. Examples of the charge generating substance 3 include inorganic materials such as selenium, selenium-tellurium, cadmium sulfide, cadmium sulphide-selenium, and α-silicon, and examples of the organic material include CI Pigment Blue 25 (color index CI21180) and CI Pigment Red 41 ( CI2200), CIA Acid Red 5
2 (CI45100), sea eye basic red 3
(CI45210), azo pigments having a carbazole skeleton (described in JP-A-53-95033), azo pigments having a distyrylbenzene skeleton (JP-A-53-133)
445), an azo pigment having a triphenylamine skeleton (described in JP-A-53-132347), and an azo pigment having a dibenzothiophene skeleton (JP-A-54-2).
1728), an azo pigment having an oxadiazole skeleton (described in JP-A-54-12742),
Azo pigments having a fluorenone skeleton (JP-A-54-22)
834), azo pigments having a bisstilbene skeleton (described in JP-A-54-17733), azo pigments having a distyryloxadiazole skeleton (described in JP-A-54-2129), Azo pigments such as azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A-54-14967), for example, phthalocyanine pigments such as C.I. Pigment Blue 16 (CI74100), for example, C.I.
0), indigo-based pigments such as sea bat die (CI73030), Argo Scarlet B (manufactured by Bayer), Indance Scarlet R (manufactured by Bayer)
And the like. These charge generating substances may be used alone or in combination of two or more.
【００７９】又、上記の電荷発生物質の中で、特にフタ
ロシアニン系顔料との組み合わせにより、高感度でかつ
高耐久な感光体を得ることができる。フタロシアニン顔
料としては、下記式で表されるフタロシアニン骨格を有
する化合物で、Ｍ（中心金属）は、金属及び無金属（水
素）の元素が挙げられる。Further, among the above-described charge generating substances, a photosensitive member having high sensitivity and high durability can be obtained by combining with the phthalocyanine pigment. The phthalocyanine pigment is a compound having a phthalocyanine skeleton represented by the following formula, and M (center metal) includes a metal and a nonmetal (hydrogen) element.
【００８０】[0080]
【化２１】 Embedded image
【００８１】ここで挙げられるＭ（中心金属）は、Ｈ、
Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｓ
ｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒ
ｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ
ａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、
Ｈｇ、Ｔｌ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅ
ｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌ
ｕ、Ｔｈ、Ｐａ、Ｕ、Ｎｐ、Ａｍ等の単体、もしくは酸
化物、塩化物、フッ化物、水酸化物、臭化物などの２種
以上の元素からなる。中心金属は、これらの元素に限定
されるものではない。本発明におけるフタロシアニン骨
格を有する電荷発生物質とは、少なくとも上記一般式の
基本骨格を有していればよく、２量体、３量体など多量
体構造を持つもの、さらに高次の高分子構造を持つもの
でもかまわない。また、基本骨格に様々な置換基がある
ものでもかまわない。M (center metal) mentioned here is H,
Li, Be, Na, Mg, Al, Si, K, Ca, S
c, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu,
Zn, Ga, Ge, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, R
u, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, B
a, Hf, Ta, W, Re, Os, Ir, Pt, Au,
Hg, Tl, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, E
u, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, L
It is composed of a simple substance such as u, Th, Pa, U, Np, and Am, or two or more elements such as an oxide, a chloride, a fluoride, a hydroxide, and a bromide. The central metal is not limited to these elements. The charge-generating substance having a phthalocyanine skeleton in the present invention may be a charge-generating substance having at least a basic skeleton represented by the above general formula, a substance having a multimeric structure such as a dimer, a trimer, and a higher polymer May be used. Further, the basic skeleton may have various substituents.
【００８２】これらの様々なフタロシアニンのうち、中
心金属にＴｉＯを有するオキソチタニウムフタロシアニ
ン、Ｈを有する無金属フタロシアニンは、感光体特性的
に特に好ましい。Among these various phthalocyanines, oxotitanium phthalocyanine having TiO as a central metal and non-metal phthalocyanine having H are particularly preferable in terms of photoreceptor characteristics.
【００８３】またこれらのフタロシアニンは、様々な結
晶型を持つことも知られており、例えばオキソチタニウ
ムフタロシアニンの場合、α、β、γ、ｍ、ｙ型等、銅
フタロシアニンの場合、α、β、γ等の結晶多型を有し
ている。同じ中心金属を持つフタロシアニンにおいて
も、結晶型が変わることにより、種々の特性も変化す
る。その中で感光体特性も、このような結晶型変化に伴
い変化することが報告されている（電子写真学会誌 第
２９巻 第４号（１９９０））。このことから、各フタ
ロシアニンは、感光体特性的に最適な結晶型が存在し、
特にオキソチタニウムフタロシアニンおいては、ｙ型の
結晶型が望ましい。It is also known that these phthalocyanines have various crystal forms. For example, in the case of oxotitanium phthalocyanine, α, β, γ, m, and y types, and in the case of copper phthalocyanine, α, β, It has a polymorphism such as γ. Even with phthalocyanines having the same central metal, various characteristics change as the crystal form changes. Among them, it has been reported that the characteristics of the photoreceptor also change with such a change in crystal type (Journal of the Electrophotographic Society, Vol. 29, No. 4, 1990). From this, each phthalocyanine has an optimal crystal type in terms of photoconductor characteristics,
Particularly, in the case of oxotitanium phthalocyanine, a y-type crystal form is desirable.
【００８４】また、これらの電荷発生物質は、フタロシ
アニン骨格を有する電荷発生物質を２種以上混合してい
てもかまわない。さらにそれ以外の電荷発生物質と混合
していてもかまわない。この場合に混合する電荷輸送物
質としては、無機系材料及び有機系材料が挙げられる。These charge generating substances may be a mixture of two or more kinds of charge generating substances having a phthalocyanine skeleton. Further, it may be mixed with other charge generating substances. In this case, examples of the charge transport material to be mixed include an inorganic material and an organic material.
【００８５】無機系材料には、結晶セレン、アモルファ
ス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲ
ン、セレン−ヒ素化合物やアモルファス・シリコン等が
挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダン
グリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネー
トしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたも
のが良好に用いられる。Examples of the inorganic material include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium-arsenic compound, amorphous silicon and the like. As amorphous silicon, a material obtained by terminating a dangling bond with a hydrogen atom or a halogen atom, or a material doped with a boron atom, a phosphorus atom, or the like is preferably used.
【００８６】一方、有機系材料としては、アズレニウム
塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨
格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有する
アゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジ
ベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン
骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有する
アゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジス
チリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチ
リルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔
料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノン
イミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタ
ン顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニ
ン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベ
ンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。On the other hand, examples of organic materials include azulhenium salt pigments, methine squaric acid pigments, azo pigments having a carbazole skeleton, azo pigments having a triphenylamine skeleton, azo pigments having a diphenylamine skeleton, and azo pigments having a dibenzothiophene skeleton. Pigments, azo pigments having a fluorenone skeleton, azo pigments having an oxadiazole skeleton, azo pigments having a bisstillene skeleton, azo pigments having a distyryl oxadiazole skeleton, azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton, perylene pigments, Anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinone imine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, indigoid pigments, bisbenzimidazole Such as pigments, and the like.
【００８７】更に図４に示した感光体を作製するには、
導電性支持体１に電荷発生物質を真空蒸着するか、ある
いは電荷発生物質の微粒子３を必要によって結合剤を溶
解した適当な溶媒中に分散した分散液を塗布し乾燥する
かして、更に必要であればバフ研磨などの方法によって
表面仕上げ、膜厚調整などを行って電荷発生層５を形成
し、この上に１種又は２種以上の電荷輸送能を有する芳
香族ポリカーボネート樹脂あるいは結合剤と併用し溶解
した溶液を塗布し乾燥して電荷輸送層４を形成すればよ
い。In order to further manufacture the photoconductor shown in FIG.
The charge generating substance is vacuum-deposited on the conductive support 1, or a dispersion liquid in which the fine particles 3 of the charge generating substance are dispersed in an appropriate solvent in which a binder is dissolved if necessary is applied and dried. If so, the surface is finished by a method such as buffing, the film thickness is adjusted, and the like, to form the charge generation layer 5, on which one or more aromatic polycarbonate resins or binders having charge transport ability are formed. The dissolved and used solution may be applied and dried to form the charge transport layer 4.
【００８８】なおここで電荷発生層５の形成に用いられ
る電荷発生物質は、前記の感光層２’の説明と同じもの
である。Here, the charge generating substance used for forming the charge generating layer 5 is the same as that described for the photosensitive layer 2 '.
【００８９】電荷発生層５の厚さは５μｍ以下、好まし
くは２μｍ以下であり、電荷輸送層４の厚さは３〜５０
μｍ、好ましくは５〜４０μｍが適当である。電荷発生
層５が電荷発生層物質の微粒子３を結合剤中に分散させ
たタイプのものにあっては、電荷発生物質の微粒子３の
電荷発生層５に占める割合は１０〜１００重量％、好ま
しくは５０〜１００重量％程度である。又、電荷輸送層
４に占める電荷輸送能を有するポリカーボネート樹脂の
量は４０〜１００重量％である。The thickness of the charge generation layer 5 is 5 μm or less, preferably 2 μm or less, and the thickness of the charge transport layer 4 is 3 to 50 μm.
μm, preferably 5 to 40 μm is suitable. In the case where the charge generating layer 5 is of a type in which the fine particles 3 of the charge generating layer material are dispersed in a binder, the ratio of the fine particles 3 of the charge generating material to the charge generating layer 5 is preferably 10 to 100% by weight. Is about 50 to 100% by weight. Further, the amount of the polycarbonate resin having the charge transport ability in the charge transport layer 4 is 40 to 100% by weight.
【００９０】なお、図４における感光層２''に低分子電
荷輸送物質を含有してもよいことは前記のとおりである
が、ここに用いられる該電荷輸送物質としては下記のも
のが挙げられる。As described above, the photosensitive layer 2 ″ in FIG. 4 may contain a low-molecular-weight charge transport material. The charge transport material used here is as follows. .
【００９１】オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体（特開昭５２−１３９０６５号、同５２−１３９０
６６号公報に記載）、イミダゾール誘導体、トリフェニ
ルアミン誘導体（特開平３−２８５９６０号公報に記
載）、ベンジジン誘導体（特公昭５８−３２３７２号公
報に記載）、α−フェニルスチルベン誘導体（特開昭５
７−７３０７５号公報に記載）、ヒドラゾン誘導体（特
開昭５５−１５４９５５号、同５５−１５６９５４号、
同５５−５２０６３号、同５６−８１８５０号などの公
報に記載）、トリフェニルメタン誘導体（特公昭５−１
０９８３号公報に記載）、アントラセン誘導体（特開昭
５１−９４８２９号公報に記載）、スチリル誘導体（特
開昭５６−２９２４５号、同５８−１９８０４３号各公
報に記載）、カルバゾール誘導体（特開昭５８−５８５
５２号公報に記載）、ピレン誘導体（特開平２−９４８
１２号公報に記載）など。Oxazole derivatives and oxadiazole derivatives (JP-A-52-139065 and JP-A-52-1390)
No. 66), imidazole derivatives, triphenylamine derivatives (described in JP-A-3-285960), benzidine derivatives (described in JP-B-58-32372), α-phenylstilbene derivatives (described in JP-A-5-28572).
7-73075), hydrazone derivatives (Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 55-15495 and 55-156954),
JP-A-55-52063 and JP-A-56-81850), triphenylmethane derivatives (JP-B-5-1)
No. 0983), anthracene derivatives (described in JP-A-51-94829), styryl derivatives (described in JP-A-56-29245 and JP-A-58-198043), carbazole derivatives (described in 58-585
No. 52), pyrene derivatives (JP-A-2-948)
No. 12).
【００９２】図５に示した感光体を作成するには、図４
に示した感光体上に本発明の電荷輸送能を有する芳香族
ポリカーボネート樹脂を単独であるいは結合剤と併用し
て溶解し塗布し、乾燥して、保護層６が設けられる。保
護層の厚さは０．１５〜１０μｍが好ましい。保護層６
中に占める本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の量は
４０〜１００重量％である。In order to produce the photosensitive member shown in FIG. 5, FIG.
The protective layer 6 is provided by dissolving and coating the aromatic polycarbonate resin having the charge transporting ability of the present invention alone or in combination with a binder on the photoreceptor shown in FIG. The thickness of the protective layer is preferably from 0.15 to 10 μm. Protective layer 6
The amount of the aromatic polycarbonate resin of the present invention occupying therein is 40 to 100% by weight.
【００９３】図６に示した感光体を作成するには導電性
支持体１上に電荷輸送能を有する芳香族ポリカーボネー
ト樹脂あるいは結合剤と併用し溶解した溶液を塗布し、
乾燥して電荷輸送層４を形成したのち、この電荷輸送層
の上に電荷発生層物質の微粒子を必要によって結合剤を
溶解した溶媒中に分散した分散液をスプレー塗工等の方
法で塗布乾燥して電荷発生層５を形成すればよい。電荷
発生層あるいは電荷輸送層の量比は図４で説明した内容
と同様である。To prepare the photoreceptor shown in FIG. 6, a solution in which an aromatic polycarbonate resin having a charge transporting property or a binder is dissolved and used in combination with a binder is applied onto the conductive support 1.
After drying to form the charge transport layer 4, a dispersion in which fine particles of a charge generation layer material are dispersed in a solvent in which a binder is dissolved as required is coated on the charge transport layer by a method such as spray coating and dried. Then, the charge generation layer 5 may be formed. The amount ratio of the charge generation layer or the charge transport layer is the same as that described in FIG.
【００９４】このようにして得られた感光体の電荷発生
層５の上に前述の保護層６を形成することにより、図７
に示す感光体を作成できる。By forming the above-mentioned protective layer 6 on the charge generation layer 5 of the photoreceptor thus obtained, FIG.
Can be prepared.
【００９５】なお、これらのいずれの感光体製造におい
ても、導電性支持体１にはアルミニウムなどの金属板又
は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプラスチ
ックフィルム、あるいは導電処理を施した紙などが用い
られる。In the production of any of these photoreceptors, the conductive support 1 is made of a metal plate or metal foil such as aluminum, a plastic film on which a metal such as aluminum is deposited, or a paper which has been subjected to a conductive treatment. Used.
【００９６】又、結合剤としてはポリアミド、ポリウレ
タン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリ
カーボネートなどの縮合樹脂や、ポリビニルケトン、ポ
リスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアク
リルアミドのようなビニル重合体などが用いられるが、
絶縁性で且つ接着性のある樹脂はすべて使用できる。必
要により可塑剤が結合剤に加えられているが、そうした
可塑剤としてはハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタ
リン、ジブチルフタレートが例示できる。また必要に応
じて酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤などの添加
剤を加えることができる。As the binder, condensed resins such as polyamide, polyurethane, polyester, epoxy resin, polyketone and polycarbonate, and vinyl polymers such as polyvinylketone, polystyrene, poly-N-vinylcarbazole and polyacrylamide are used. But
All insulating and adhesive resins can be used. If necessary, a plasticizer is added to the binder. Examples of such a plasticizer include halogenated paraffin, dimethylnaphthalene, and dibutylphthalate. If necessary, additives such as an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer and a lubricant can be added.
【００９７】更に以上のようにして得られる感光体には
導電性支持体と感光層の間に、必要に応じて接着層又は
バリヤ層を設けることができる。これらの層に用いられ
る材料としては、ポリアミド、ニトロセルロース、酸化
アルミニウム、酸化チタンなどであり、また膜厚は１μ
ｍ以下が好ましい。Further, the photosensitive member obtained as described above may be provided with an adhesive layer or a barrier layer between the conductive support and the photosensitive layer, if necessary. Materials used for these layers include polyamide, nitrocellulose, aluminum oxide, and titanium oxide.
m or less is preferable.
【００９８】本発明の感光体を用いて複写を行うには、
感光面に帯電、露光を施した後、現像を行い必要によっ
て紙などへ転写を行う。To make a copy using the photoreceptor of the present invention,
After the photosensitive surface is charged and exposed, development is performed and, if necessary, transfer to paper or the like.
【００９９】本発明の感光体は感度が高く、また耐久性
に優れている。The photoreceptor of the present invention has high sensitivity and excellent durability.
【０１００】[0100]
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を説明
する。なお、下記実施例において部はすべて重量部であ
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below with reference to examples. In the following examples, all parts are parts by weight.
【０１０１】製造例１ 電荷輸送能を有するジオールとしての表１のＡ−１に示
す構造のＮ，Ｎ−ビス［３−（３−ヒドロキフェノキ
シ）フェニル）］−スチルベン−４−アミン２．５０部
と共重合ジオールとしての２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン１．８７部と分子量調節剤として
の４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．０１５５部を撹
拌反応容器に入れ、窒素気流下で水酸化ナトリウム２．
６１部とナトリウムハイドロサルファイト０．０４６部
を水３０．７部に溶解させた液を加えて加熱撹拌して溶
解させた。その後、２０℃まで冷却し、ホスゲンの３量
体であるビス（トリクロロメチル）カーボネート１．５
０部をジクロロメタン２５．６部に溶解させた液を強く
撹拌しながら加えてエマルジョンを形成させながら反応
させた。その後室温で１５分撹拌した後トリエチルアミ
ン０．００６４部を加えて室温で６０分撹拌反応させ
た。その後、クロロギ酸フェニル０．１０部をジクロロ
メタン５部に溶かした液を加えて室温で１２０分撹拌反
応させた。その後、ジクロロメタン２５０部を加えて有
機層を分液した。この有機層を３％の水酸化ナトリウム
水溶液、２％の塩酸水溶液の順で洗浄し、最後に水で洗
浄した。この有機層を多量のメタノール中に滴下して白
色のポリカーボネート樹脂を析出させ、表２に示すラン
ダム共重合ポリカーボネート樹脂（樹脂Ｎｏ．１）を得
た。この物の分子量をゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィーにより測定したところポリスチレン換算の分子
量は、数平均分子量で７０２８７、重量平均分子量で１
３３０８９であった。又、示差走査熱量測定から求めた
ガラス転移温度は１２０．９℃であった。また、このポ
リカーボネート樹脂のＩＲチャートを図１に示す。Production Example 1 N, N-bis [3- (3-hydroxyphenoxy) phenyl)]-stilbene-4-amine having a structure shown in A-1 of Table 1 as a diol having charge transporting ability 2.50 Parts and 1.87 parts of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane as a copolymerized diol and 0.0155 parts of 4-tert-butylphenol as a molecular weight regulator were placed in a stirred reaction vessel, and water was added under a nitrogen stream. Sodium oxide2.
A solution prepared by dissolving 61 parts and 0.046 parts of sodium hydrosulfite in 30.7 parts of water was added and dissolved by heating and stirring. Thereafter, the mixture was cooled to 20 ° C., and bis (trichloromethyl) carbonate, a trimer of phosgene, was added.
A solution prepared by dissolving 0 parts in 25.6 parts of dichloromethane was added with vigorous stirring to react while forming an emulsion. Then, after stirring at room temperature for 15 minutes, 0.0064 parts of triethylamine was added, and the mixture was stirred and reacted at room temperature for 60 minutes. Thereafter, a solution prepared by dissolving 0.10 part of phenyl chloroformate in 5 parts of dichloromethane was added, and the mixture was stirred and reacted at room temperature for 120 minutes. Thereafter, 250 parts of dichloromethane was added, and the organic layer was separated. The organic layer was washed with a 3% aqueous sodium hydroxide solution and a 2% aqueous hydrochloric acid solution in that order, and finally with water. The organic layer was dropped into a large amount of methanol to precipitate a white polycarbonate resin, and a random copolymer polycarbonate resin (resin No. 1) shown in Table 2 was obtained. When the molecular weight of this product was measured by gel permeation chromatography, the molecular weight in terms of polystyrene was 70287 in number average molecular weight and 1 in weight average molecular weight.
33089. The glass transition temperature determined by differential scanning calorimetry was 120.9 ° C. FIG. 1 shows an IR chart of the polycarbonate resin.
【０１０２】[0102]
【表１】 [Table 1]
【０１０３】製造例２〜６ ジオールの種類及び組成比を変えて実施例１と同様な操
作を行い、樹脂Ｎｏ．２〜３のポリカーボネート樹脂を
得た。結果を表２にまとめて示す。なお、樹脂Ｎｏ．２
のガラス転移温度は１２８．９℃、同Ｎｏ．３のガラス
転移温度は１１４．２℃であった。Production Examples 2 to 6 The same operation as in Example 1 was carried out except that the kind and the composition ratio of the diol were changed. A few polycarbonate resins were obtained. The results are summarized in Table 2. In addition, resin No. 2
Has a glass transition temperature of 128.9 ° C .; The glass transition temperature of No. 3 was 114.2 ° C.
【０１０４】[0104]
【表２】 [Table 2]
【０１０５】[0105]
【表３】 [Table 3]
【０１０６】以下に実施例を示すが実施例中のポリカー
ボネート樹脂Ｎｏ．は製造例で示した上記樹脂Ｎｏ．に
対応する。Examples are shown below. In the examples, polycarbonate resin no. Is the above resin No. shown in the production example. Corresponding to
【０１０７】実施例１ アルミ板上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解し
たポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液を
ドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．３μｍの
中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式で
表されるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンと２−ブタ
ノンの混合溶媒中でボールミルにより粉砕し、得られた
分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．
５μｍの電荷発生層を形成した。Example 1 A solution of a polyamide resin (CM-8000: manufactured by Toray Industries, Ltd.) dissolved in a mixed solvent of methanol / butanol was applied on an aluminum plate with a doctor blade, and air-dried to provide a 0.3 μm intermediate layer. . On this, a bisazo compound represented by the following formula as a charge generating substance was pulverized by a ball mill in a mixed solvent of cyclohexanone and 2-butanone, and the obtained dispersion was applied with a doctor blade and air-dried.
A 5 μm charge generation layer was formed.
【０１０８】[0108]
【化２２】 Embedded image
【０１０９】次に、電荷輸送物質として製造例１で得ら
れた樹脂Ｎｏ．１のポリカーボネート樹脂をジクロロメ
タンに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクター
ブレードで塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で２０
分間乾燥して厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成して感光
体Ｎｏ．１を作製した。Next, as the charge transport material, the resin No. 1 obtained in Production Example 1 was used. 1 polycarbonate resin was dissolved in dichloromethane, and this solution was applied on the charge generation layer with a doctor blade, air-dried, and then dried at 120 ° C. for 20 minutes.
After drying for 20 minutes, a charge transporting layer having a thickness of 20 μm was formed. 1 was produced.
【０１１０】かくしてつくられた感光体Ｎｏ．１につい
て市販の静電複写紙試験装置［（株）川口電機製作所製
ＳＰ４２８型］を用いて暗所で−６ＫＶのコロナ放電を
２０秒間行って帯電せしめた後、感光体の表面電位Ｖm
（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に放置した後、表面
電位Ｖo（Ｖ）を測定した。次いで、タングステンラン
プ光を感光体表面での照度が４．５ ｌｕｘになるよう
に照射して、Ｖoが１／２になるまでの時間（秒）を求
め、露光量Ｅ1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算出した。その
結果を、表３に示す。The photosensitive member No. 1 was charged using a commercially available electrostatic copying paper tester [SP428, manufactured by Kawaguchi Electric Works Co., Ltd.] in a dark place by performing a −6 KV corona discharge for 20 seconds, and then the surface potential V m of the photoreceptor was measured.
(V) was measured and left in a dark place for further 20 seconds, and then the surface potential V o (V) was measured. Next, a tungsten lamp light is applied so that the illuminance on the photoreceptor surface becomes 4.5 lux, a time (second) until V o becomes 1/2 is obtained, and an exposure amount E 1/2 (lux) is obtained. Sec) was calculated. Table 3 shows the results.
【０１１１】実施例２〜３ 実施例１で用いられた樹脂Ｎｏ．１の代わりに製造例で
得られた樹脂Ｎｏ．２〜３のポリカーボネート樹脂を用
いる以外は実施例１と同様にして感光体Ｎｏ．２〜３を
作製し、評価した。その結果を表３にまとめて記す。Examples 2 to 3 Resin No. used in Example 1 In place of Resin No. 1 obtained in Production Examples, In the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resins of Nos. 2 and 3 were used, the photosensitive member Nos. 2 to 3 were prepared and evaluated. The results are summarized in Table 3.
【０１１２】[0112]
【表４】 [Table 4]
【０１１３】また、以上の各感光体を市販の電子写真複
写機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を行
って静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像
し、得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写
し、定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現像
剤として湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画
像が得られた。After charging each of the above photosensitive members using a commercially available electrophotographic copying machine, the photosensitive members are irradiated with light through the original drawing to form an electrostatic latent image, and developed using a dry developer. When the obtained image (toner image) was electrostatically transferred onto plain paper and fixed, a clear transfer image was obtained. Similarly, when a wet type developer was used as the developer, a clear transfer image was obtained.
【０１１４】[0114]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の電子写真
用感光体は、その感光層中に少なくとも電荷能を有する
特定のポリカーボネート樹脂を有することにより、該ポ
リカーボネートが高い電荷輸送能を持ち、かつ高い機械
的強度を持ち得るため、本感光体は高感度でかつ高耐久
なものである。As described above, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has a specific polycarbonate resin having at least a charge ability in its photosensitive layer, so that the polycarbonate has a high charge transport ability, Since the photoreceptor can have high mechanical strength, the photoreceptor has high sensitivity and high durability.
【図１】製造例１で得られた芳香族ポリカーボネート樹
脂のＩＲチャート、FIG. 1 is an IR chart of the aromatic polycarbonate resin obtained in Production Example 1,
【図２】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の一
例を示す断面図、FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of the electrophotographic photoreceptor according to the present invention.
【図３】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、FIG. 3 is a cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photoreceptor according to the present invention;
【図４】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、FIG. 4 is a cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photoreceptor according to the present invention.
【図５】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、FIG. 5 is a cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention;
【図６】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図、FIG. 6 is a cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
【図７】本発明に係わる電子写真用感光体の層構成の他
の例を示す断面図。FIG. 7 is a cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention.
１ 導電性支持体 ２，２’、２''、２'''、２''''、２'''''感光層 ３ 電荷発生物質 ４ 電荷輸送層又は電荷輸送媒体 ５ 電荷発生層 ６ 保護層 REFERENCE SIGNS LIST 1 conductive support 2, 2 ′, 2 ″, 2 ′ ″, 2 ″ ″, 2 ″ ″ ″ photosensitive layer 3 charge generating substance 4 charge transport layer or charge transport medium 5 charge generation layer 6 Protective layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 一清 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田中 千秋 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 河村 慎一 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 哲郎 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴鹿 進 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内 (72)発明者 諸岡 勝宏 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued from the front page (72) Inventor Kazuki Nagai 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Chiaki Tanaka 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Shinichi Kawamura 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd. (72) Tetsuro Suzuki 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Ricoh Co., Ltd. (72) Inventor Susumu Suzuka 66-2 Horikawa-cho, Saiwai-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture Inside (72) Inventor Katsuhiro Morooka 66-2 Horikawa-cho, Saiwai-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Hodani Chemical Co. In company
Claims (6)
（Ｉ）で表される構成単位を含有したポリカーボネート
樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特
徴とする電子写真用感光体。 【化１】 （式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4は置換もしくは無
置換のアリーレン基を表す。Ａｒ5は置換もしくは無置
換のアリール基を表す。Ｒは水素原子、置換又は無置換
のアルキル基、又は、置換又は無置換のアリール基を表
す。）1. An electrophotographic photoreceptor comprising a conductive support and a photosensitive layer containing, as an active ingredient, a polycarbonate resin containing at least a structural unit represented by the following general formula (I). . Embedded image (In the formula, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted arylene group. Ar 5 represents a substituted or unsubstituted aryl group. R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl. Represents a group or a substituted or unsubstituted aryl group.)
（Ｉ）及び下記一般式（II）で表される構成単位からな
り、一般式（Ｉ）で表される構成単位の組成比をｋ、一
般式（II）で表される構成単位の組成比をｊとしたとき
に組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカ
ーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設け
たことを特徴とする電子写真用感光体。 【化２】 ［式中、Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、芳
香族の２価基、又はこれらを連結してできる２価基、又
は、 【化３】 （ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は独立して置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基
またはハロゲン原子であり、ａ及びｂは各々独立して０
〜４の整数であり、ｃ及びｄは各々独立して０〜３の整
数であり、Ｙは単結合、炭素原子数２〜１２の直鎖状の
アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
2−、−ＣＯ−、 【化４】 から選ばれ、Ｚ1、Ｚ2は置換もしくは無置換の脂肪族の
２価基又は置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は各々独立して
水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５の置換もしくは
無置換のアルキル基、炭素数１〜５の置換もしくは無置
換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基を
表し、また、Ｒ6とＲ7は結合して炭素数６〜１２の炭素
環または複素環を形成してもよく、また、Ｒ6、Ｒ7はＲ
2、Ｒ3と共同で炭素環または複素環を形成してもよく、
Ｒ13、Ｒ14は単結合または炭素数１〜４のアルキレン基
を表し、Ｒ15、Ｒ16は各々独立して炭素数１〜５の置換
もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のア
リール基を表し、ｅは０〜４の整数、ｆは０〜２０の整
数、ｇは０〜２０００の整数を表す。）を表す。］2. A composition comprising at least a structural unit represented by the general formula (I) and the following general formula (II) on a conductive support, wherein the composition ratio of the structural unit represented by the general formula (I) is k A photosensitive layer containing, as an active ingredient, a polycarbonate resin having a composition ratio of 0 <k / (k + j) ≦ 1, where the composition ratio of the structural unit represented by the general formula (II) is j. A photoconductor for electrophotography, comprising: Embedded image [Wherein, X is an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, an aromatic divalent group, or a divalent group formed by linking these, or (Where R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a halogen atom, and a and b are each independently 0
And c and d are each independently an integer of 0 to 3, Y is a single bond, a linear alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, -O-, -S-, -SO-, -SO
2- , -CO-, Wherein Z 1 and Z 2 represent a substituted or unsubstituted aliphatic divalent group or a substituted or unsubstituted arylene group;
R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , and R 12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and 1 to 5 carbon atoms. Represents a substituted or unsubstituted alkoxy group or a substituted or unsubstituted aryl group, and R 6 and R 7 may combine to form a carbon ring or a heterocyclic ring having 6 to 12 carbon atoms; R 6 and R 7 are R
2 , may form a carbocyclic or heterocyclic ring together with R 3 ,
R 13 and R 14 represent a single bond or an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 15 and R 16 each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group. E represents an integer of 0 to 4, f represents an integer of 0 to 20, and g represents an integer of 0 to 2000. ). ]
（III)で表される構成単位を含有したポリカーボネート
樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたことを特
徴とする電子写真用感光体。 【化５】 （式中、Ａｒ5は置換もしくは無置換のアリール基を表
す。Ｒは水素原子、置換又は無置換のアルキル基、又
は、置換又は無置換のアリール基を表す。）3. A photoconductor for electrophotography, wherein a photoconductive layer containing at least a polycarbonate resin containing a structural unit represented by the following general formula (III) as an active ingredient is provided on a conductive support. . Embedded image (In the formula, Ar 5 represents a substituted or unsubstituted aryl group. R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group.)
（III)及び上記一般式（II）で表される構成単位からな
り、一般式（III)で表される構成単位の組成比をｋ、一
般式（II）で表される構成単位の組成比をｊとしたとき
に組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカ
ーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設け
たことを特徴とする電子写真用感光体。4. A conductive support comprising at least structural units represented by the following general formulas (III) and (II), wherein the composition ratio of the structural units represented by the general formula (III) is k A photosensitive layer containing, as an active ingredient, a polycarbonate resin having a composition ratio of 0 <k / (k + j) ≦ 1, where the composition ratio of the structural unit represented by the general formula (II) is j. A photoconductor for electrophotography, comprising:
（IV）で表される繰り返し単位を含有したポリカーボネ
ート樹脂を有効成分として含有した感光層を設けたこと
を特徴とする電子写真用感光体。 【化６】 5. An electrophotographic photoreceptor comprising a conductive support and a photosensitive layer containing at least a polycarbonate resin containing a repeating unit represented by the following general formula (IV) as an active ingredient. . Embedded image
（IV）及び上記一般式（II）で表される構成単位からな
り、一般式（IV）で表される構成単位の組成比をｋ、一
般式（II）で表される構成単位の組成比をｊとしたとき
に組成比の割合が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１であるポリカ
ーボネート樹脂を有効成分として含有した感光層を設け
たことを特徴とする電子写真用感光体。6. A conductive support comprising at least the structural units represented by the general formula (IV) and the general formula (II), wherein the composition ratio of the structural unit represented by the general formula (IV) is k A photosensitive layer containing, as an active ingredient, a polycarbonate resin having a composition ratio of 0 <k / (k + j) ≦ 1, where the composition ratio of the structural unit represented by the general formula (II) is j. A photoconductor for electrophotography, comprising:
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