JPH1161424A - 無電解銀めっき粉体およびその製造方法 - Google Patents
無電解銀めっき粉体およびその製造方法Info
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Abstract
導電性に優れる無電解銀めっき粉体及びその製造方法を
提供すること。 【解決手段】 ニッケルめっき皮膜下地層を有する銅被
覆された無機質又は有機質の粒子を基材とし、該基材の
表面に無電解めっき法による銀皮膜を形成してなる無電
解銀めっき粉体。該粉体は前記無機質又は有機質の粒子
を無電解ニッケルめっきする第1工程、該ニッケルめっ
き被覆粒子を銅めっきする第2工程、該銅めっき被覆粒
子を銀めっきする第3工程を順次施すことにより製造さ
れる。
Description
膜が形成された無電解銀めっき粉体およびその製造方法
に関するものである。
あるいは電磁波シールド用導電塗料に配合される導電性
フィラーとして、銀の微粉末が多量に用いられている。
銀は貴金属で高価であるにもかかわらず、このような工
業用として利用されるのは、その優れた電気伝導性と耐
環境性による。すなわち、ニッケルや鉄は安価であるが
電気導電性が劣り、Cuは電気導電性に優れるが、表面
が酸化されると電気導電性が低下するためである。
っきを施した後、次いで無電解銀めっきを施して、銅と
銀の置換反応により銀皮膜を形成させる方法が行われて
きた。しかしながら、従来の置換反応により得られる銀
めっき品は、銅を下層とした銅と銀の2重の皮膜を形成
させたものであり、多量の銅を含有するため、銀めっき
後、時間の経過に伴い下層の銅皮膜と表層の銀との相互
拡散により、銀めっき本来の諸物性が劣化し良好な銀め
っき品が得られにくいという問題があった。
解めっき方法が提案されている。例えば、金属粉末に特
定周波数以上の超音波振動を与えて無電解めっきを施す
方法(特開平1−225778号公報)、銀錯イオン、還元剤
及び安定剤を含有する銀めっき液で無電解めっきする方
法(特開平2−173272号公報)、雲母粉末を、室温でめ
っき浴のpHを特定値に保ちながら抱水ヒドラジンを連
続的に添加して無電解めっきを施す方法(特開昭63−20
486 号公報)、球状フェノール樹脂の粉末を塩酸及び塩
化物を含有する水溶液で表面を活性化した後、無電解め
っきする方法(特開平1−225776号公報)、硝酸銀、ポ
リエチレンポリアミン及び水からなる特定組成のめっき
液を用いて無電解めっきする方法(特開平1−201485号
公報)等が提案されている。
の方法も析出する銀皮膜も緻密で密着性の良いものが得
られにくいばかりでなく、めっき方法によってはめっき
効率も経済性も悪いという問題がある。
で緻密な銀皮膜を形成した、導電性に優れる無電解銀め
っき粉体及びその製造方法を提供することにある。
発明者等は鋭意検討を行った結果、ニッケルめっき皮膜
下地層を有する銅被覆された粒子の表面に無電解めっき
法により銀皮膜を形成させれば、均一で緻密な銀皮膜を
形成でき、銀の皮膜厚が薄いにもかかわらず導電性に優
れることを見い出し、本発明を完成するに至った。
下地層を有する銅被覆された無機質又は有機質の粒子を
基材とし、該基材の表面に無電解めっき法による銀皮膜
を形成してなることを特徴とする無電解銀めっき粉体を
提供するものである。
を無電解ニッケルめっきしてニッケル皮膜を形成させる
第一工程、該ニッケル被覆粒子を無電解銅めっきして銅
皮膜を形成させる第二工程、該銅被覆粒子を無電解銀め
っきして、銅と銀の置換反応により銀の皮膜を形成させ
る第三工程を順次施すことを特徴とする無電解銀めっき
粉体の製造方法を提供するものである。
いて、基材であるニッケルめっき皮膜下地層を有する銅
被覆された無機質又は有機質の粒子は、後述するように
芯材となる無機質又は有機質の粉体を、常法により無電
解ニッケルめっきを施し、次いで常法により無電解銅め
っきを施したもので、二重の下地処理を施したものであ
る。
行う無電解銀めっき反応は、銅と銀の置換反応により銅
めっき層を溶解消失させたものであり、これにより、実
質的に下地層のニッケル皮膜と表層の銀皮膜との二層構
造を有するめっき粉体を得ることができる。ここで実質
的にというのは、無電解銀めっき反応終了時に未反応で
残存する若干の銅または銅皮膜は許容される意味であ
る。この場合、無電解銀めっき粉体中の銀に対する銅の
含有量は、通常15重量%以下、好ましくは5重量%以
下である。また、下地層のニッケル皮膜の厚さとして
は、特に制限されないが、0.03μm 〜0.5μm と
するのが好ましい。0.03μm 未満では基材表面をニ
ッケル皮膜で完全に被覆することは実質的に困難であ
り、一方、0.5μm を超えると、いたずらにめっき粉
体の比重が高くなるだけで不経済である。また、銀皮膜
の厚さとしては、特に制限されないが、上記と同様の理
由から、0.03μm 〜0.5μm とするのが好まし
い。
は、上記のとおり、均質な銀皮膜が形成された銀めっき
粉体であり、ブリッチを構成して被覆された凝集粉体は
存在せず、実質的に個々の独立分散体である。これは、
電子顕微鏡にて容易に確認することができる。また、無
電解銀めっき粉体の大きさは、粒子としての芯材の大き
さに依存し、その用途によって設計されるため、特に制
限されないが、多くの場合1〜数mmまでの範囲が実用的
であり、その形状は特に制限されない。
無機質粒子としては、金属粉末、金属又は非金属の酸化
物(含有物も含む)、アルミノ珪酸塩を含む金属珪酸
塩、金属炭化物、金属窒化物、金属炭酸塩、金属硫酸
塩、金属リン酸塩、金属硫化物、金属酸塩、金属ハロゲ
ン化物又は炭素等を例示することができる。有機質粒子
としては、天然繊維、天然樹脂、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリブテ
ン、ポリアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリ
ロニトリル、ポリアセタール、アイオノマー、ポリエス
テル等の合成可塑性樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、シリコー
ン樹脂又はジアリールフタレート樹脂の如き合成熱硬化
性樹脂を例示することができる。これらの無機質及び有
機質の粒子は、1種単独又は2種以上の混合物であって
もよい。この混合物というのは、化学的に組成が不均質
のもの及び芯材として混合物の双方を含むものである。
及び形状としては、特に制限されないが、粒子径として
は1μm 〜数mmの範囲が好ましく、形状としては、球
状、板状、棒状、針状、中空状又は繊維状のいずれの形
状であってもよい。従って、外観上は粉末状又は粒状の
いずれであってもよい。芯材の材質は、無電解めっきが
可能な水不溶性または水難溶性のものであれば特に限定
なく用いることができる。また、芯材は化学的に均一な
組成であることが望ましいが、不均一な化学組成を有す
るものであってもよい。
銀の緻密な単一層が形成されているため銀の皮膜厚が薄
いにもかかわらず体積固有電気抵抗値が小さく、通常
4.5×10-3Ωcm未満、好ましくは3×10-3Ωcm以
下である。ここで体積固有電気抵抗値とは、突起上部の
平面に金めっきを施した直径1cmの円柱状の突起電極を
備えた銅製円盤上の突起部に内径1cmのプラスチック円
筒を差し込み、この円筒内に試料1gを入れ、次いで鍔
の付いた直径1cm弱の端部を金めっきした銅製の円柱電
極をプラスチック円筒内に差し込んで、上部より5kgの
荷重を掛けた状態で、電極間の電気抵抗を測定し、下記
(1) 式により電気抵抗値を求めた値である。 体積固有電気抵抗値(Ωcm) =電気抵抗測定値×0.7856(cm2 )/電極間の距離(cm) (1)
について説明する。当該製造方法は、芯材となる粒子が
疎水性の場合、親水化処理し触媒処理を施す前工程、無
電解ニッケルめっき処理を行う第一工程、無電解銅めっ
き処理を行う第二工程及び無電解銀めっき処理する第三
工程とから成る。以下、各工程毎に説明する。
から第三工程の前処理工程として、芯材である無機質又
は有機質の粒子が疎水性の場合に親水化し、触媒化処理
を施す。
の場合は、クロム酸−硫酸、有機溶剤−アルカリ処理に
よるエッチング法があり、無機質の場合は、アルカリ又
は界面活性剤による浸漬洗浄方法等がある。触媒化処理
の方法としては、例えば、第一錫塩、パラジウム塩によ
る増感、活性化処理等の公知の方法が挙げられる。
ものや表面処理により捕捉能を持たせたものについて
は、貴金属捕捉処理により、触媒化処理に代えてもよ
い。貴金属の捕捉能を有するとは、貴金属イオンをキレ
ート又は塩として捕捉し得ることを言い、例えばアミノ
基、イミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、水酸
基、ニトリル基、カルボキシル基の1種又は2種以上を
芯材の表面に有するものである。芯材自体が貴金属イオ
ンの捕捉能を有する物質としては、例えば、アミノ系樹
脂、ニトリル系樹脂又はアミノ硬化剤で硬化されたエポ
キシ系樹脂等の有機物が挙げられる。アミノ系樹脂とし
ては、例えば、尿素樹脂、チオ尿素樹脂、メラミン樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、アセトグアナミン樹脂、ジ
シアンジアミド樹脂、アニリン等のアミノ化合物とホル
ムアミド、パラホルムアミド、アセトアルデヒド、グリ
オキザール等のアルデヒド化合物との縮合反応により得
られるもの等が挙げられる。
のは、アミノ基置換オルガノシランカップリング剤又は
アミノ系硬化剤により硬化してエポキシ樹脂で表面処理
すればよい。次いで、貴金属イオンの捕捉能を有する芯
材を塩化パラジウム又は硝酸銀のような貴金属塩の希薄
な酸性水溶液に分散させ、貴金属を捕捉させる。この場
合、溶液濃度は0.05〜0.5g/Lの範囲で行うの
がよい。また、触媒化処理の際、脱アグロメレート処理
を施し、均一に芯材を分散させた水性スラリーを調製す
ることが好ましい。
上記のような触媒化処理を行った粉体は、次いで無電解
ニッケルめっき液により下地層被覆処理を行う。無電解
ニッケルめっき処理をする際、充分に分散処理を施し、
芯材のアグロメレートを出来るだけ除去した一次粒子に
近い分散状態の水性スラリーを調製することが好まし
い。分散が不十分で、凝集した芯材にめっきが施される
と、使用に当たり、未処理面が露出し易くなる。
で、適宜芯材の物性に併せて所望の手段をとればよく、
例えば、通常撹拌からの高速撹拌、コロイドミル又はホ
モジナイザー等のせん断分散装置を用いればよい。な
お、芯材を水に分散させるに際し、界面活性剤等の分散
剤を用いてもよい。
を分散媒として、水性スラリーに添加しておくことが好
ましい。錯化剤の種類としては、例えば、クエン酸、ヒ
ドロキシ酢酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸又
はそのアルカリ金属塩やアンモニウム塩、グリシン等の
アミノ酸又はそのアルカリ金属塩、エチレンジアミン、
アルキルアミン等のアミン酸又はそのアルカリ金属塩、
EDTA、ピロリン酸又はそのアルカリ金属塩、その他
のアンモニウム塩等、ニッケルに対して錯化作用のある
化合物が挙げられる。錯化剤は通常水溶液の状態で添加
されるが、その濃度は0.01〜1モル/L、好ましく
は0.2〜0.5モル/Lの範囲である。この段階で好
ましい水性スラリーのpHの値は、芯材となる無機質又
は有機質の粉体の物性にもよるが4.5〜10の範囲で
ある。
いが、通常1〜500g/L、好ましくは5〜300g
/Lの範囲である。スラリー濃度が低すぎると、めっき
濃度が低下し、処理容量が大きくなって経済的に好まし
くなく、一方、スラリー濃度が高すぎると芯材の分散性
が悪くなる。
ラリーは、めっき処理を効果的に行うため、めっき可能
温度、多くの場合、55℃以上に予め調製しておくこと
が好ましい。
電解めっき液として、ニッケル塩、還元剤、pH調整剤
の各水溶液を、少なくとも2液にしてそれぞれ個別かつ
同時に添加することにより無電解ニッケルめっき反応を
行う。なお、設備の簡略化及び経済性を考慮するとpH
調整剤と還元剤とを予め混合調製しておくことが好まし
い。
ルイオンとなるものであればよく、例えば、硫酸ニッケ
ル、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、次亜リン酸ニッケル
等が挙げられる。還元剤としては、次亜リン酸、次亜リ
ン酸ソーダ及び次亜リン酸ニッケル等が挙げられる。p
H調整剤としては、アンモニア、アミン化合物及び苛性
アルカリ等のアルカリ剤が挙げられる。ニッケル塩の濃
度は、特に限定はないが、後の濾過操作や、廃液処理を
考慮して、水に対する溶解度限界近くの0.7モル/L
以上で行うことが好ましい。還元剤の濃度は、同様な理
由から1.4モル/L以上で行うことが好ましい。
ーにめっき液を添加することにより速やかにめっき反応
が始まるが、その添加量を調節することにより形成され
るニッケル皮膜を所望の膜厚に制御することができる。
無電解ニッケルめっき液の添加終了後、水素ガスの発生
が完全に認められなくなってから暫く液温を保持しなが
ら撹拌を継続して反応を完結させる。めっき反応終了
後、常法により濾過分離し、更にリパルプしてよく洗浄
した後、乾燥することにより、基材に均一なニッケル皮
膜の下地層が形成された粉体を得ることができる。
程は、第一工程で得られたニッケル被覆粉体を無電解銅
めっき処理して、後述の銀との置換反応を行う銅を該粉
体表面に均一な層として形成させる工程である。
一工程と同様に充分に分散処理を施し、芯材のアグロメ
レートを出来るだけ除去した一次粒子に近い分散状態の
水性スラリーを調製することが好ましく、界面活性剤等
の分散剤を所望により用いてもよい。
の水溶液を分散媒として水性スラリーに添加しておくこ
とが好ましい。錯化剤としては、EDTA、エチレンジ
アミン、ロッシェル塩及びそれらのアルカリ金属塩等が
挙げられる。錯化剤の濃度は、通常0.02〜1モル/
L、好ましくは0.05〜0.5モル/Lである。水性
スラリーの濃度は、特に制限はないが、10〜500g
/Lの範囲に調製すればよい。脱アグロメレート処理し
た水性スラリーを無電解銅めっき反応が効果的に行われ
るように、予め20〜70℃の温度範囲にしておくこと
が好ましい。
塩、還元剤及びpH調整剤の各水溶液を、それぞれ個別
にかつ同時に分別添加することにより無電解めっき反応
を行う。銅塩としては、水に溶解して銅イオンとなるも
のでよく、例えば、硫酸銅、ハロゲン化銅、硝酸銅、酢
酸銅等が挙げられる。還元剤としては、例えば、ホルマ
リン、パラホルムアルデヒド、グリオキシル酸等が挙げ
られる。pH調整剤としては、水酸化ナトリウム、アン
モニア等が挙げられる。
の面から水に対する溶解度限界近くの0.6モル/L以
上で行うことが好ましい。還元剤の濃度も同様な理由か
ら、2.4モル/L以上で行うことが好ましい。なお、
銅塩、還元剤及びpH調整剤は、銅塩1モルに対して、
還元剤3〜5モル倍、pH調整剤6〜11モル倍の比率
となるように調製することが好ましい。めっき反応終了
後、常法により濾過分離し、更にリパルプしてよく洗浄
した後、乾燥することにより、均一なニッケル皮膜の下
地層の上層に銅皮膜が形成された粉体を得ることができ
る。
程は、第二工程で形成された銅皮膜を銀により置換し
て、皮膜銅量に見合う厚みの緻密かつ均一な銀めっき皮
膜を形成させる工程である。
程及び第二工程と同様に充分に分散処理を施し、芯材の
アグロメレートを出来るだけ除去した一次粒子に近い分
散状態の水性スラリーを調製することが好ましく、界面
活性剤等の分散剤を所望により用いてもよい。
化剤の水溶液を分散媒として、水性スラリーに添加して
おくことが好ましい。錯化剤としては、例えば、アンモ
ニウム塩、アミン化合物、テトラエチレンペンタミン、
トリエチレンテトラミン、エチレンジアミン、トリエタ
ノールアミン、EDTA、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミン二酢酸、ジヒドロキシエチルグリ
シン、ヒドラジン、塩酸モノヒドラジン、硫酸ジヒドラ
ジン、アセトヒドラジン及びそれらのアルカリ金属塩等
が挙げられる。錯化剤の濃度は、通常0.02〜1モル
/L、好ましくは0.05〜0.5モル/Lである。ま
た、脱アグロメレート処理した水性スラリーを無電解銀
めっき反応が効果的に行われるように、予め20〜60
℃の温度範囲にしておくことが好ましい。
した水性スラリーに、所定量の銀塩を添加して、銅と銀
の置換反応により、銀皮膜を形成させる。反応系のpH
の値は、8〜14の範囲が好ましく、従って、必要に応
じて、アンモニア、アミン化合物及び苛性アルカリ等の
アルカリ剤をpH調整剤として反応系内に添加してもよ
い。
加量は、銅皮膜量に対し、2倍モルとすることが好まし
い。当該反応においては銀の析出効率がほぼ100%で
あることから2モル倍より小さくなると、未反応の銅が
多量に残存することとなって、銀めっき後時間の経過に
従い下層の銅皮膜と表層の銀との相互拡散により、銀め
っき本来の諸物性が劣化する傾向がある。一方、2モル
倍より大きくなるとめっき液中に未反応の銀イオンが残
存するので好ましくない。めっき反応終了後、常法によ
り濾過分離、乾燥して、銀めっき粉体を得ることができ
る。
応により得られるもので、実質的にニッケル皮膜を下地
層として、その上層に銀が均一に被覆されている。
めっき皮膜下地層を有する銅被覆された無機質又は有機
質の粒子を基材とし、該基材の表面に無電解めっき法に
より銀皮膜を形成するため、従来の基材に銅めっき皮膜
を形成して、次いで無電解銀めっきを施した置換銀めっ
き反応で得られるものとは、異なる。すなわち、従来の
無電解銀めっき反応では、銅を多量に含有するため銀め
っき後、時間の経過に従い下層の銅皮膜と表層の銀との
相互拡散により、銀めっき本来の諸物性が劣化し良好な
銀めっき品は得られにくいのに対して、本発明の無電解
銀めっき粉体は、実質的に銅を含有しないニッケル−銀
の二層構造をとるので、銅と銀との相互拡散がなく、銀
めっきが均一で緻密に施され、銀めっき本来の皮膜物性
のものが得られる。また、本発明の製造方法によれば、
銀鏡反応で知られる銀の析出効率が50〜60%である
のに対し、ほぼ100%であることから、生産性も高
く、実用的である。
説明するが、これは単に例示であって、本発明を制限す
るものではない。 実施例1〜7 (前処理)表1に示した物性の粉体試料を0.5〜1.
0g/Lの濃度のアミノシランカップリング剤(S−3
00;チッソ社製)1Lに仕込み、約10分間分散処理
した後、濾過分離、乾燥した。次いで、0.1g/Lの
塩化パラジウム塩を含む酸酸性水溶液1Lに処理粉体を
仕込んで、約5分間撹拌後、濾過後、リパルプして再び
濾過分離した。
を行った各粉体試料を表2に示した組成の錯化剤水溶液
のめっき槽に仕込み、脱アグロメート処理した後、70
℃に加温して水性スラリーを調製した。得られた水性ス
ラリーに次亜リン酸ナトリウム3g/Lを添加し、撹拌
下に溶解させた。次いで、表3に示した組成の無電解ニ
ッケルめっき液をa液、b液として分別し、パラジウム
イオンの還元による水素ガスの発生を確認したら、a液
及びb液を同時に定量ポンプによりめっき槽に送り込ん
だ。なお、めっき液の添加量と添加速度は表4に示し
た。a液及びb液を所定量添加後、水素ガスの発生がな
くなるまで70℃に保持して、撹拌下に無電解ニッケル
めっき反応を行った。次いで、濾過、水洗い、乾燥し
て、無電解ニッケルめっきを施した粉体をそれぞれ得
た。
ルめっきを施した粉体50gを塩化パラジウム0.1g
/Lを含む塩酸酸性水溶液1Lに仕込み、5分間撹拌
後、濾過、洗浄、濾過分離した。次いで、この粉体を予
めEDTA−Na50g/Lを含む水溶液に仕込み、更
に、次亜リン酸ナトリウム1g/Lを仕込んで、脱アグ
ロメレート処理後、50℃に保持して水性スラリーを調
製した。次いで、表5に示した組成の無電解銅めっき液
を調製し、表5のめっき液の添加条件で上記水性スラリ
ーに添加し、水素ガスの発生がなくなるまで無電解銅め
っき反応を行った。無電解銅めっき反応終了後、濾過、
洗浄及び濾過分離した。
−Na50g/Lの濃度の水溶液をpH11に調製した
ものに、上記のニッケル−銅めっき処理した粉体を添加
し、脱アグロメレート処理した後、硝酸銀158g/L
を表6に示しためっき液添加条件で添加した。硝酸銀添
加後、10分間撹拌下に置換銀めっき反応を行った。次
いで、濾過、水洗い、濾過分離後、乾燥して白色の銀め
っき粉体をそれぞれ得た。
m )を使用し、無電解銅めっきを2倍量施した以外は、
実施例2と同様の方法に従い暗黒色のめっき粉体を得
た。
gを硝酸銀20g/L、28%アンモニア水30mL/
Lを含む水溶液5Lに仕込み、脱アグロメレート処理を
行った後、ロッシェル塩600g/Lを仕込み、1時間
銀めっき処理を行った。次いで、濾過、水洗い、濾過分
離、乾燥して表面がやや粗な灰白色の銀めっき粉体を得
た。
0gを硝酸銀20g/L、28%アンモニア水30mL
/Lを含む水溶液5Lに仕込み、脱アグロメレート処理
を行った後、ロッシェル塩600g/Lを仕込み、1時
間銀めっき処理を行った。次いで、濾過、水洗い、濾過
分離、乾燥して表面がやや粗な灰白色の銀めっき粉体を
得た。
電解銀めっき時の、銀の有効利用率(使用しためっき液
中の銀と、銀めっき皮膜として析出した銀の比率)を表
7に示した。
を硝酸銀溶液に添加し、金属皮膜を溶解した後、金属皮
膜の組成と真比重を測定し、その結果を表8に示した。
金めっきを施した直径1cmの円柱状の突起電極を備えた
銅製円盤上の突起部に内径1cmのプラスチック円筒を差
込、この円筒内に実施例1〜7及び比較例1〜3で得ら
れた金属皮膜試料1gを入れ、次いで、鍔の付いた直径
1cm弱の端部を金めっきした銅製の円柱電極をプラスチ
ック円筒内に差込、上部より5kgの荷重を掛けた状態
で、電極間の電気抵抗を測定し、前記(1) 式により体積
固有電気抵抗値を求めた。その結果と膜厚を表9に示し
た。
ニッケル皮膜で銀皮膜の一部を代替して、導電性を付与
するため、銀めっき層を薄くしても、単層銀めっき粉体
に劣らず、優れた導電性を有し、めっき粉体の軽比重と
いった特性を生かして、導電性顔料として塗料や接着剤
等に利用できるだけでなく、樹脂への添加、或いは他の
導電性材料との併用により、電気工業を初めとする多く
の分野で、従来の銀粉体の代替として、用いることがで
きる。また、本発明の製造方法によれば、工業的に有利
な方法で、効率よく上記の無電解銀めっき粉体を製造す
ることができるので、産業的な利用価値は極めて大であ
る。
Claims (5)
- 【請求項1】 ニッケルめっき皮膜下地層を有する銅被
覆された無機質又は有機質の粒子を基材とし、該基材の
表面に無電解めっき法による銀皮膜を形成してなること
を特徴とする無電解銀めっき粉体。 - 【請求項2】 体積固有電気抵抗値が4.5×10-3Ω
cm未満である請求項1記載の無電解銀めっき粉体。 - 【請求項3】 無機質又は有機質の粒子を無電解ニッケ
ルめっきしてニッケル皮膜を形成させる第一工程、該ニ
ッケル被覆粒子を無電解銅めっきして銅皮膜を形成させ
る第二工程、該銅被覆粒子を無電解銀めっきして、銅と
銀の置換反応により銀の皮膜を形成させる第三工程を順
次施すことを特徴とする無電解銀めっき粉体の製造方
法。 - 【請求項4】 銀の皮膜厚さは、銅の皮膜厚さで調整す
る請求項3記載の無電解銀めっき粉体の製造方法。 - 【請求項5】 無電解銀めっき反応は、銀塩の添加量
が、銅皮膜量に対し、2倍モルで行うものである請求項
3又は4記載の無電解銀めっき粉体の製造方法。
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