JPH1160841A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン系樹脂組成物Info
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- JPH1160841A JPH1160841A JP22895397A JP22895397A JPH1160841A JP H1160841 A JPH1160841 A JP H1160841A JP 22895397 A JP22895397 A JP 22895397A JP 22895397 A JP22895397 A JP 22895397A JP H1160841 A JPH1160841 A JP H1160841A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリプロピレン系樹脂に、一定組成比、流動
性、および分岐を有する新規なエチレン系共重合体を混
合して配合することにより、耐衝撃性、硬度および成形
表面外観のバランスに優れたポリプロピレン系樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 （Ｉ）ポリプロピレン系樹脂３０〜９５
重量％と、（II）エチレン、炭素数３〜２０のα−オレ
フィンおよび非共役ポリエンからなり、かつエチレン
含量が５０〜９０重量％、エチレン含量の分布が高エチ
レン含量部／低エチレン含量部の比で１．０５〜２．
５、メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重）が０．０２〜５０ｇ／１０分、粘度−
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）よ
り求められる分岐度指数「Ｂ」値が０．５〜０．９８、
「Ｂ」値の分布が、高「Ｂ」値／低「Ｂ」値の比で１．
０２〜１．５、以上〜の要件を満たすエチレン系ラ
ンダム共重合体７０〜５重量％とを主成分とするポリプ
ロピレン系樹脂組成物。
性、および分岐を有する新規なエチレン系共重合体を混
合して配合することにより、耐衝撃性、硬度および成形
表面外観のバランスに優れたポリプロピレン系樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 （Ｉ）ポリプロピレン系樹脂３０〜９５
重量％と、（II）エチレン、炭素数３〜２０のα−オレ
フィンおよび非共役ポリエンからなり、かつエチレン
含量が５０〜９０重量％、エチレン含量の分布が高エチ
レン含量部／低エチレン含量部の比で１．０５〜２．
５、メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重）が０．０２〜５０ｇ／１０分、粘度−
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）よ
り求められる分岐度指数「Ｂ」値が０．５〜０．９８、
「Ｂ」値の分布が、高「Ｂ」値／低「Ｂ」値の比で１．
０２〜１．５、以上〜の要件を満たすエチレン系ラ
ンダム共重合体７０〜５重量％とを主成分とするポリプ
ロピレン系樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリプロピ
レン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐衝撃性、
硬度と表面外観のバランスに優れたポリプロピレン系樹
脂組成物に関する。
レン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、耐衝撃性、
硬度と表面外観のバランスに優れたポリプロピレン系樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、成形性、靱
性、耐水性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価である
ことから、各種成形品やシートなどに従来から広く利用
されている。しかしながら、耐衝撃性が劣るため、使用
目的が限定される場合がある。この問題を改良するため
に、ポリプロピレン系樹脂に、エチレン系ランダム共重
合体をゴム成分として配合する提案が多くなされてい
る。これらのゴムの製造方法としては、例えばチタン化
合物と有機アルミニウム化合物からなるチタン系触媒
や、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からな
るバナジウム系触媒を使用し、エチレン、α−オレフィ
ンおよび非共役ジエンを共重合する方法が知られてい
る。
性、耐水性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価である
ことから、各種成形品やシートなどに従来から広く利用
されている。しかしながら、耐衝撃性が劣るため、使用
目的が限定される場合がある。この問題を改良するため
に、ポリプロピレン系樹脂に、エチレン系ランダム共重
合体をゴム成分として配合する提案が多くなされてい
る。これらのゴムの製造方法としては、例えばチタン化
合物と有機アルミニウム化合物からなるチタン系触媒
や、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物からな
るバナジウム系触媒を使用し、エチレン、α−オレフィ
ンおよび非共役ジエンを共重合する方法が知られてい
る。
【０００３】一方、上記従来の触媒に代わるものとし
て、遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒が提
案されており、例えば特公平４−１２２８３号公報に
は、下記式 （Ｃｐ）2 ＭＲ1 Ｘ （式中、Ｃｐはシクロペンタジエニル基、Ｒ1 は炭素数
１〜６のアルキル基またはハロゲン原子、Ｍはジルコニ
ウムまたはチタン、Ｘはハロゲン原子を示す）で表され
る遷移金属化合物、および下記式 （R2)2AlO[Al(R2)O-] n Al(R2)2 、または [Al(R2)O-]n+2 （式中、ｎは４〜２０の整数、Ｒ2 はメチル基またはエ
チル基）で表されるアルミノキサンからなる触媒の存在
下で、エチレンとα−オレフィンとを共重合する方法が
記載されている。また、特公平５−８０４９３号公報に
は、共役π電子を有する基を配位子としたジルコニウム
ヒドリド化合物とアルミノキサンとからなる触媒の存在
下で、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンと炭
素数５〜２０の非共役ポリエンとを共重合する方法が記
載されている。しかしながら、これらの共重合体をゴム
成分として配合したポリプロピレン系樹脂組成物は、耐
衝撃性が改善されるものの、成形品の硬度や表面外観の
低下が見られ、実用上充分なものではない。これらの改
善のために、高分子量タイプのエチレン系ランダム共重
合体の使用が考えられるが、ゴム成分の高分子量化は、
ポリプロピレンの特徴である流動性を低下させるため、
実用上好ましくない。
て、遷移金属化合物とアルミノキサンからなる触媒が提
案されており、例えば特公平４−１２２８３号公報に
は、下記式 （Ｃｐ）2 ＭＲ1 Ｘ （式中、Ｃｐはシクロペンタジエニル基、Ｒ1 は炭素数
１〜６のアルキル基またはハロゲン原子、Ｍはジルコニ
ウムまたはチタン、Ｘはハロゲン原子を示す）で表され
る遷移金属化合物、および下記式 （R2)2AlO[Al(R2)O-] n Al(R2)2 、または [Al(R2)O-]n+2 （式中、ｎは４〜２０の整数、Ｒ2 はメチル基またはエ
チル基）で表されるアルミノキサンからなる触媒の存在
下で、エチレンとα−オレフィンとを共重合する方法が
記載されている。また、特公平５−８０４９３号公報に
は、共役π電子を有する基を配位子としたジルコニウム
ヒドリド化合物とアルミノキサンとからなる触媒の存在
下で、エチレンと炭素数３〜１０のα−オレフィンと炭
素数５〜２０の非共役ポリエンとを共重合する方法が記
載されている。しかしながら、これらの共重合体をゴム
成分として配合したポリプロピレン系樹脂組成物は、耐
衝撃性が改善されるものの、成形品の硬度や表面外観の
低下が見られ、実用上充分なものではない。これらの改
善のために、高分子量タイプのエチレン系ランダム共重
合体の使用が考えられるが、ゴム成分の高分子量化は、
ポリプロピレンの特徴である流動性を低下させるため、
実用上好ましくない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたものであり、ポリプロピレン
系樹脂に、一定組成比、流動性、および分岐を有する新
規なエチレン系共重合体を混合して配合することによ
り、耐衝撃性、硬度および成形表面外観のバランスに優
れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにあ
る。
術の課題を背景になされたものであり、ポリプロピレン
系樹脂に、一定組成比、流動性、および分岐を有する新
規なエチレン系共重合体を混合して配合することによ
り、耐衝撃性、硬度および成形表面外観のバランスに優
れたポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ｉ）ポリプ
ロピレン系樹脂３０〜９５重量％、（II）エチレン、炭
素数３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンか
らなり、かつ下記〜の要件を満たすエチレン系ラン
ダム共重合体７０〜５重量％〔ただし、（Ｉ）＋（II)
＝１００重量％〕を主成分とするポリプロピレン系樹脂
組成物を提供するものである。 上記エチレン含量が５０〜９０重量％の範囲にあり、
エチレン含量の分布が、高エチレン含量部／低エチレン
含量部の比で１．０５〜２．５の範囲であること。 メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重）が０．０２〜５０ｇ／１０分の範囲にあるこ
と。 粘度−ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）より求められる分岐度指数「Ｂ」値が０．５〜
０．９８の範囲にあり、この「Ｂ」値の分布が、高
「Ｂ」値／低「Ｂ」値の比で１．０２〜１．５の範囲で
あること。
ロピレン系樹脂３０〜９５重量％、（II）エチレン、炭
素数３〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンか
らなり、かつ下記〜の要件を満たすエチレン系ラン
ダム共重合体７０〜５重量％〔ただし、（Ｉ）＋（II)
＝１００重量％〕を主成分とするポリプロピレン系樹脂
組成物を提供するものである。 上記エチレン含量が５０〜９０重量％の範囲にあり、
エチレン含量の分布が、高エチレン含量部／低エチレン
含量部の比で１．０５〜２．５の範囲であること。 メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重）が０．０２〜５０ｇ／１０分の範囲にあるこ
と。 粘度−ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）より求められる分岐度指数「Ｂ」値が０．５〜
０．９８の範囲にあり、この「Ｂ」値の分布が、高
「Ｂ」値／低「Ｂ」値の比で１．０２〜１．５の範囲で
あること。
【０００６】
【発明の実施の形態】（Ｉ）ポリプロピレン系樹脂 本発明の組成物に含有される（Ｉ）ポリプロピレン系樹
脂は、プロピレンの単独重合体、あるいはエチレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン
などのα−オレフィンを含んだ共重合体である。この
（共）重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共
重合体、あるいは多段重合で得られる単独重合体のブレ
ンド物、あるいは通常のブレンド物であっても良い。な
お、これらの（Ｉ）ポリプロピレン系樹脂を得る方法に
おいては、重合法や触媒に何等制限されるものではな
い。また、プロピレンユニットの立体規則性について
も、何等制限されるものではない。 （Ｉ）ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（２
３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、通常、１０〜２００ｇ
／１０分、好ましくは３０〜１２０ｇ／１０分である。
脂は、プロピレンの単独重合体、あるいはエチレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン
などのα−オレフィンを含んだ共重合体である。この
（共）重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共
重合体、あるいは多段重合で得られる単独重合体のブレ
ンド物、あるいは通常のブレンド物であっても良い。な
お、これらの（Ｉ）ポリプロピレン系樹脂を得る方法に
おいては、重合法や触媒に何等制限されるものではな
い。また、プロピレンユニットの立体規則性について
も、何等制限されるものではない。 （Ｉ）ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレート（２
３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、通常、１０〜２００ｇ
／１０分、好ましくは３０〜１２０ｇ／１０分である。
【０００７】（II）エチレン系ランダム共重合体 本発明に使用される（II) 成分は、エチレン、炭素数３
〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンからな
り、かつ下記〜の要件を満たすエチレン系ランダム
共重合体である。ここで、（II）エチレン系ランダム共
重合体を構成する炭素数が３〜２０のα−オレフィン
（以下「α−オレフィン」ともいう）としては、具体的
には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メ
チル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘプテン、５−メチル−１−ヘキセン、１
−オクテン、５−エチル−１−ヘキセン、１−デセン、
１−ドデセンなどが挙げられ、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく用いられ
る。これらのα−オレフィンは、単独でまたは２種類以
上を混合して使用することができる。
〜２０のα−オレフィンおよび非共役ポリエンからな
り、かつ下記〜の要件を満たすエチレン系ランダム
共重合体である。ここで、（II）エチレン系ランダム共
重合体を構成する炭素数が３〜２０のα−オレフィン
（以下「α−オレフィン」ともいう）としては、具体的
には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メ
チル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘプテン、５−メチル−１−ヘキセン、１
−オクテン、５−エチル−１−ヘキセン、１−デセン、
１−ドデセンなどが挙げられ、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく用いられ
る。これらのα−オレフィンは、単独でまたは２種類以
上を混合して使用することができる。
【０００８】また、（II) エチレン系ランダム共重合体
を構成する非共役ポリエンとしては、重合反応性が等価
な２種類以上の重合反応性基を持つ非共役ポリエン化合
物、ジビニルベンゼンなどの芳香族ジビニル化合物、脂
肪族ジビニル化合物などが挙げられる。重合反応性が等
価な２個の重合反応性基を持つ非共役ポリエン化合物と
しては、例えば、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキ
サジエン、１，６−ペンタジエン、１，７−オクタジエ
ン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１
０−ウンデカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１
２−トリデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、
３，６−ジメチル−１，７−オクタジエン、４，５−ジ
メチル−１，７−オクタジエン、１，４，７−オクタト
リエン、５−メチル−１，８−ノナジエン、１，５，９
−デカトリエン、１，２０−ヘンエイコサジエン、５−
（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（２−プ
ロペニル）−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノル
ボルネン、２，５−ノルボルナジエン、４−ビニルシク
ロヘキセン、下記（化１）、（化２）、（化３）などが
挙げられる。
を構成する非共役ポリエンとしては、重合反応性が等価
な２種類以上の重合反応性基を持つ非共役ポリエン化合
物、ジビニルベンゼンなどの芳香族ジビニル化合物、脂
肪族ジビニル化合物などが挙げられる。重合反応性が等
価な２個の重合反応性基を持つ非共役ポリエン化合物と
しては、例えば、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキ
サジエン、１，６−ペンタジエン、１，７−オクタジエ
ン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１
０−ウンデカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１
２−トリデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、
３，６−ジメチル−１，７−オクタジエン、４，５−ジ
メチル−１，７−オクタジエン、１，４，７−オクタト
リエン、５−メチル−１，８−ノナジエン、１，５，９
−デカトリエン、１，２０−ヘンエイコサジエン、５−
（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（２−プ
ロペニル）−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノル
ボルネン、２，５−ノルボルナジエン、４−ビニルシク
ロヘキセン、下記（化１）、（化２）、（化３）などが
挙げられる。
【０００９】
【化１】
【化２】
【化３】
【００１０】これらのうちでも、５−ビニルノルボルネ
ン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−ペンタジエ
ン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、
１，９−デカジエンが好ましい。さらに、（II）エチレ
ン系ランダム共重合体を構成する非共役ポリエンとして
は、重合反応性が不等価な重合反応性基を持つ非共役ポ
リエンも挙げられる。この非共役ポリエンは、脂肪族化
合物としては、１，４−ヘキサジエン、２−メチル−
１，５−ヘキサジエン、１，９−オクタデカジエン、６
−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６
−オクタジエン、１１−エチル−１，１１−トリデカジ
エンなどが、脂環族化合物としては、ジシクロペンタジ
エン、トリシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、プロペニルノルボルネン、メチルテトラ
ヒドロインデン、イソプロペニリデンノルボルネン、ア
ルケニル基中に内部二重結合を有するアルケニル置換し
たノルボルネン、ビシクロ（２、２、２）オクタンの不
飽和誘導体などが挙げられ、好ましくは５−エチリデン
−２−ノルボルネン、シクロペンタジエン、１、４−ヘ
キサジエンが挙げられる。これらの非共役ポリエンは、
単独でまたは２種類以上を混合して使用することができ
る。
ン、２，５−ノルボルナジエン、１，４−ペンタジエ
ン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、
１，９−デカジエンが好ましい。さらに、（II）エチレ
ン系ランダム共重合体を構成する非共役ポリエンとして
は、重合反応性が不等価な重合反応性基を持つ非共役ポ
リエンも挙げられる。この非共役ポリエンは、脂肪族化
合物としては、１，４−ヘキサジエン、２−メチル−
１，５−ヘキサジエン、１，９−オクタデカジエン、６
−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６
−オクタジエン、１１−エチル−１，１１−トリデカジ
エンなどが、脂環族化合物としては、ジシクロペンタジ
エン、トリシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−
ノルボルネン、プロペニルノルボルネン、メチルテトラ
ヒドロインデン、イソプロペニリデンノルボルネン、ア
ルケニル基中に内部二重結合を有するアルケニル置換し
たノルボルネン、ビシクロ（２、２、２）オクタンの不
飽和誘導体などが挙げられ、好ましくは５−エチリデン
−２−ノルボルネン、シクロペンタジエン、１、４−ヘ
キサジエンが挙げられる。これらの非共役ポリエンは、
単独でまたは２種類以上を混合して使用することができ
る。
【００１１】ここで、本発明に使用される（II) エチレ
ン系ランダム共重合体は、下記〜の要件を満たす必
要がある。 エチレン含量；本発明の（II) エチレン系ランダム共
重合体中のエチレン含量は、５０〜９０重量％、好まし
くは６０〜８５重量％である。５０重量％未満では、ポ
リプロピレン系樹脂組成物を著しく軟化させてしまい、
一方、９０重量％を超えると、ポリプロピレン系樹脂の
耐衝撃性を改質する効果が乏しくなる。また、エチレン
含量の分布は、高エチレン含量部／低エチレン含量部の
比で、１．０５〜２．５、好ましくは１．０８〜２．０
の範囲である。１．０５未満では、均一な結晶性を有す
るエチレン系ランダム共重合体となり、結晶部と非結晶
部をバランス良くとることができず、剛性／耐衝撃性バ
ランスの優れたポリプロピレン系樹脂組成物が得られな
い。一方、２．５を超えては、エチレン結晶とプロピレ
ン結晶の両方を有する共重合体となり、剛性／耐衝撃性
バランスの優れたポリプロピレン系樹脂組成物を得るこ
とができない。このエチレン含量の調整は、エチレン
含量の異なるランダム共重合体を複数、特定の比率で混
合するブレンド法、エチレンに対する活性の異なる複数
の重合触媒を混合して重合する方法などが用いられる。
ただし、本発明の効果を得られるのであれば、これらに
限定されるものではない。
ン系ランダム共重合体は、下記〜の要件を満たす必
要がある。 エチレン含量；本発明の（II) エチレン系ランダム共
重合体中のエチレン含量は、５０〜９０重量％、好まし
くは６０〜８５重量％である。５０重量％未満では、ポ
リプロピレン系樹脂組成物を著しく軟化させてしまい、
一方、９０重量％を超えると、ポリプロピレン系樹脂の
耐衝撃性を改質する効果が乏しくなる。また、エチレン
含量の分布は、高エチレン含量部／低エチレン含量部の
比で、１．０５〜２．５、好ましくは１．０８〜２．０
の範囲である。１．０５未満では、均一な結晶性を有す
るエチレン系ランダム共重合体となり、結晶部と非結晶
部をバランス良くとることができず、剛性／耐衝撃性バ
ランスの優れたポリプロピレン系樹脂組成物が得られな
い。一方、２．５を超えては、エチレン結晶とプロピレ
ン結晶の両方を有する共重合体となり、剛性／耐衝撃性
バランスの優れたポリプロピレン系樹脂組成物を得るこ
とができない。このエチレン含量の調整は、エチレン
含量の異なるランダム共重合体を複数、特定の比率で混
合するブレンド法、エチレンに対する活性の異なる複数
の重合触媒を混合して重合する方法などが用いられる。
ただし、本発明の効果を得られるのであれば、これらに
限定されるものではない。
【００１２】ここで、エチレン含量の分布（高エチレン
含量部／低エチレン含量部の比）は、次のように定義す
る。 （１）共重合体５ｇををｎ−デカン２００ｍｌに溶解し
たのち、撹拌下でイソプロピルアルコールを滴下し、溶
液が白濁しかけたら滴下を停止し、沈殿を分離、乾燥
し、そのエチレン含量を測定する。 （２）上記（１）の溶液相に対して、さらにイソプロピ
ルアルコールを滴下し、同様の操作を行って、エチレン
含量を測定する。 （３）上記（２）の操作を繰り返す。このような溶媒分
別により、共重合体を４〜６フラクションに分別する。
これらのフラクションのエチレン含量の最高値と最低値
を用い、最高値／最低値の比をエチレン含量の分布と定
義する。このとき、最高値と最低値が、それぞれ高分子
量側と低分子量側いずれの成分のエチレン含量であって
も構わない。
含量部／低エチレン含量部の比）は、次のように定義す
る。 （１）共重合体５ｇををｎ−デカン２００ｍｌに溶解し
たのち、撹拌下でイソプロピルアルコールを滴下し、溶
液が白濁しかけたら滴下を停止し、沈殿を分離、乾燥
し、そのエチレン含量を測定する。 （２）上記（１）の溶液相に対して、さらにイソプロピ
ルアルコールを滴下し、同様の操作を行って、エチレン
含量を測定する。 （３）上記（２）の操作を繰り返す。このような溶媒分
別により、共重合体を４〜６フラクションに分別する。
これらのフラクションのエチレン含量の最高値と最低値
を用い、最高値／最低値の比をエチレン含量の分布と定
義する。このとき、最高値と最低値が、それぞれ高分子
量側と低分子量側いずれの成分のエチレン含量であって
も構わない。
【００１３】メルトフローレート；本発明の（II）エ
チレン系ランダム共重合体のメルトフローレート（２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下「ＭＦＲ」ともいう）
は、０．０２〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜
４０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜３０ｇ／１
０分である。ＭＦＲが０．０２ｇ／１０分未満では、ポ
リプロピレン系樹脂中での分散不良により、充分な改質
効果を得ることができない。一方、ＭＦＲが５０ｇ／１
０分を超えると、ポリプロピレン系樹脂の耐衝撃性およ
び外観改良効果が劣る。このメルトフローレートは、重
合時の連鎖移動剤の量、重合温度、重合触媒濃度などに
より、調整することができる。
チレン系ランダム共重合体のメルトフローレート（２３
０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下「ＭＦＲ」ともいう）
は、０．０２〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜
４０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜３０ｇ／１
０分である。ＭＦＲが０．０２ｇ／１０分未満では、ポ
リプロピレン系樹脂中での分散不良により、充分な改質
効果を得ることができない。一方、ＭＦＲが５０ｇ／１
０分を超えると、ポリプロピレン系樹脂の耐衝撃性およ
び外観改良効果が劣る。このメルトフローレートは、重
合時の連鎖移動剤の量、重合温度、重合触媒濃度などに
より、調整することができる。
【００１４】分岐度指数「Ｂ」値；本発明の（II）エ
チレン系ランダム共重合体の粘度−ＧＰＣより求められ
る分岐度指数「Ｂ」値は、０．５〜０．９８、好ましく
は０．６〜０．９７である。分岐指数「Ｂ」値が０．５
未満では、ゲル化によりポリプロピレン系樹脂の耐衝撃
性改良効果が劣る。一方、分岐度指数「Ｂ］値が０．９
８より大きい場合、ポリプロピレン系樹脂組成物が分岐
による混練時の微分散効果が得られず、充分な耐衝撃性
改良効果が得られない。また、「Ｂ」値の分布は、高
「Ｂ」値／低「Ｂ」値の比で１．０２〜１．５、好まし
くは１．０５〜１．４の範囲である。「Ｂ」値の比が
１．０２未満では、分岐による効果が得られないか、ま
たは強すぎて、プロピレン系樹脂組成物を軟化させてし
まう。一方、１．５を超えては、分岐効果が部分的に強
くなり、一部ゲル化してしまい、本発明における物性を
得ることができない。この分岐度指数「Ｂ」値の調整
は、「Ｂ」値の異なる複数のエチレン系ランダム共重合
体を特定の比率で混合する方法、共重合性の異なる複数
のポリエンを特定比率で段階的に共重合させる方法など
が挙げられる。なお、本発明の効果が得られるのであれ
ば、上記に限定されるものではない。
チレン系ランダム共重合体の粘度−ＧＰＣより求められ
る分岐度指数「Ｂ」値は、０．５〜０．９８、好ましく
は０．６〜０．９７である。分岐指数「Ｂ」値が０．５
未満では、ゲル化によりポリプロピレン系樹脂の耐衝撃
性改良効果が劣る。一方、分岐度指数「Ｂ］値が０．９
８より大きい場合、ポリプロピレン系樹脂組成物が分岐
による混練時の微分散効果が得られず、充分な耐衝撃性
改良効果が得られない。また、「Ｂ」値の分布は、高
「Ｂ」値／低「Ｂ」値の比で１．０２〜１．５、好まし
くは１．０５〜１．４の範囲である。「Ｂ」値の比が
１．０２未満では、分岐による効果が得られないか、ま
たは強すぎて、プロピレン系樹脂組成物を軟化させてし
まう。一方、１．５を超えては、分岐効果が部分的に強
くなり、一部ゲル化してしまい、本発明における物性を
得ることができない。この分岐度指数「Ｂ」値の調整
は、「Ｂ」値の異なる複数のエチレン系ランダム共重合
体を特定の比率で混合する方法、共重合性の異なる複数
のポリエンを特定比率で段階的に共重合させる方法など
が挙げられる。なお、本発明の効果が得られるのであれ
ば、上記に限定されるものではない。
【００１５】ここで、「Ｂ」値の分布（高「Ｂ」値／低
「Ｂ」値の比）は、次のように定義する。 （１）共重合体５ｇをｎ−デカン２００ｍｌに溶解した
のち、撹拌下でイソプロピルアルコールを滴下し、溶液
が白濁しかけたら滴下を停止し、沈殿を分離、乾燥し、
そのエチレン含量を測定する。 （２）上記（１）の溶液相に対して、さらにイソプロピ
ルアルコールを滴下し、同様の操作を行って、エチレン
含量を測定する。 （３）上記（２）の操作を繰り返す。このような溶媒分
別により、共重合体を４〜６フラクションに分別する。
これらのフラクションの「Ｂ」値の最高値と最低値を用
い、最高値／最低値の比を「Ｂ」値の分布と定義する。
このとき、最高値と最低値が、それぞれ高分子量側と低
分子量側いずれの成分の「Ｂ」値であっても構わない。
なお、分岐度指数「Ｂ」値は、粘度−ＧＰＣ法〔倉田道
夫、日本ゴム協会誌（４５）１９７２〕に準じて、分岐
のないモデル共重合体ゴムの極限粘度〔η〕とポリスチ
レン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）により求めた粘度式
〔η〕＝ＫＭｗを用い、対象となる共重合体ゴムのＧＰ
Ｃ測定で求めたＭｗから〔η〕を算出し、次に対象とな
る共重合体の実測〔η〕を上記粘度式より算出した
〔η〕で除して、分岐度指数「Ｂ」値をする。ここで、
〔η〕はｏ−ジクロロベンゼン、１３５℃で求めた
〔η〕を用い、Ｍｗはｏ−ジクロロベンゼン、１３５℃
でＧＰＣ測定法で求めた値である。
「Ｂ」値の比）は、次のように定義する。 （１）共重合体５ｇをｎ−デカン２００ｍｌに溶解した
のち、撹拌下でイソプロピルアルコールを滴下し、溶液
が白濁しかけたら滴下を停止し、沈殿を分離、乾燥し、
そのエチレン含量を測定する。 （２）上記（１）の溶液相に対して、さらにイソプロピ
ルアルコールを滴下し、同様の操作を行って、エチレン
含量を測定する。 （３）上記（２）の操作を繰り返す。このような溶媒分
別により、共重合体を４〜６フラクションに分別する。
これらのフラクションの「Ｂ」値の最高値と最低値を用
い、最高値／最低値の比を「Ｂ」値の分布と定義する。
このとき、最高値と最低値が、それぞれ高分子量側と低
分子量側いずれの成分の「Ｂ」値であっても構わない。
なお、分岐度指数「Ｂ」値は、粘度−ＧＰＣ法〔倉田道
夫、日本ゴム協会誌（４５）１９７２〕に準じて、分岐
のないモデル共重合体ゴムの極限粘度〔η〕とポリスチ
レン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）により求めた粘度式
〔η〕＝ＫＭｗを用い、対象となる共重合体ゴムのＧＰ
Ｃ測定で求めたＭｗから〔η〕を算出し、次に対象とな
る共重合体の実測〔η〕を上記粘度式より算出した
〔η〕で除して、分岐度指数「Ｂ」値をする。ここで、
〔η〕はｏ−ジクロロベンゼン、１３５℃で求めた
〔η〕を用い、Ｍｗはｏ−ジクロロベンゼン、１３５℃
でＧＰＣ測定法で求めた値である。
【００１６】なお、（II）エチレン系ランダム共重合体
は、単独及び混合物であっても構わない。α−オレフィ
ン含量、ＭＦＲおよび分岐度指数「Ｂ」値が、混合した
後の値を以て上記の範囲内にあれば、２種類以上を混合
して用いることができる。
は、単独及び混合物であっても構わない。α−オレフィ
ン含量、ＭＦＲおよび分岐度指数「Ｂ」値が、混合した
後の値を以て上記の範囲内にあれば、２種類以上を混合
して用いることができる。
【００１７】また、本発明の（II) エチレン系ランダム
共重合体中におけるα−オレフィン含量は、好ましくは
１０〜６０重量％、さらに好ましくは１５〜５０重量
％、さらに好ましくは２０〜４０重量％である。
共重合体中におけるα−オレフィン含量は、好ましくは
１０〜６０重量％、さらに好ましくは１５〜５０重量
％、さらに好ましくは２０〜４０重量％である。
【００１８】さらに、（II) エチレン系ランダム共重合
体の重量平均分子量は、通常、１０万〜５０万、好まし
くは１５万〜４０万である。
体の重量平均分子量は、通常、１０万〜５０万、好まし
くは１５万〜４０万である。
【００１９】本発明の（II) エチレン系ランダム共重合
体を製造するための重合反応は、通常、不活性な炭化水
素溶媒中で行われる。このような不活性炭化水素溶媒と
しては、具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素；シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化
水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素などを挙げることができる。これらの炭化水素溶媒
は、単独または２種以上を混合して使用することができ
る。また、原料モノマーを炭化水素溶媒として利用する
ことができる。
体を製造するための重合反応は、通常、不活性な炭化水
素溶媒中で行われる。このような不活性炭化水素溶媒と
しては、具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、デカン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素；シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環族炭化
水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素などを挙げることができる。これらの炭化水素溶媒
は、単独または２種以上を混合して使用することができ
る。また、原料モノマーを炭化水素溶媒として利用する
ことができる。
【００２０】以下、本発明の（II) エチレン系ランダム
共重合体を製造する際に使用される重合触媒について、
例を挙げて具体的に説明するが、これらに限定されるも
のではなく、本発明の範囲を逸脱しない限り、公知のい
ずれの触媒も適宜利用できる。本発明の（II) エチレン
系ランダム共重合体を製造する際に使用される重合触媒
としては、例えば下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）から
なる触媒、または下記成分（Ｃ）および成分（Ｄ）から
なる触媒が挙げられる。成分（Ａ）は、下記一般式
（Ｉ）で表される遷移金属化合物である。 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ5 Ｒm ) は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの隣
接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作ってお
り、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ′は炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ″は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルケイ素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４、ｎはＥの
原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５、
ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のとき各
Ｒ′は同一でも異なっていてもよく、また各Ｒ′は結合
して環を作っていてもよく、Ｑは水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であり、ｐおよびｑは０〜４
の整数であり、かつ０＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満たす。
共重合体を製造する際に使用される重合触媒について、
例を挙げて具体的に説明するが、これらに限定されるも
のではなく、本発明の範囲を逸脱しない限り、公知のい
ずれの触媒も適宜利用できる。本発明の（II) エチレン
系ランダム共重合体を製造する際に使用される重合触媒
としては、例えば下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）から
なる触媒、または下記成分（Ｃ）および成分（Ｄ）から
なる触媒が挙げられる。成分（Ａ）は、下記一般式
（Ｉ）で表される遷移金属化合物である。 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ5 Ｒm ) は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの隣
接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作ってお
り、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ′は炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ″は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルケイ素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４、ｎはＥの
原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５、
ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のとき各
Ｒ′は同一でも異なっていてもよく、また各Ｒ′は結合
して環を作っていてもよく、Ｑは水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であり、ｐおよびｑは０〜４
の整数であり、かつ０＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満たす。
【００２１】成分（Ａ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イン
デニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウム
ジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン
ビス（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（３−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（１，３−ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
ビス（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（１，２，４−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリルビス（２，３，５−トリメチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（フル
オレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリル（フルオレニル）（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、（ｔ−ブチルア
ミド）（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
（ｔ−ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチル
−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチレン（ｔ−ブチルアミド）（２，３，４，５−
テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（フェノキシ）（１，２，３，４，５−
ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリル（ｏーフェノキシ）（２，３，
４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチレン（ｏ−フェノキシ）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン（ｏ−フェ
ノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメ
チルアミド）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチル
アミド）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジｔ−ブチル
アミド）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（メチルアミド）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リルビス（ｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジクロリド
などや、これらの化合物におけるジルコニウムを、チタ
ニウムあるいはハフニウムに置換した化合物が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。上記遷移金属
化合物は、単独でまたは２種以上を組合せて使用するこ
とができる。
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ジ
メチルシリルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジメチル、メチレンビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イン
デニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（４，
５，６，７−テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジ
クロリド、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（４，５，
６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウム
ジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−テトラヒド
ロ−１−インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス
（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メチレン
ビス（３−メチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（３−ｔ−ブチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（１，３−ジメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
ビス（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド、ビス（１，２，４−トリメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリルビス（２，３，５−トリメチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（フル
オレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリル（フルオレニル）（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、（ｔ−ブチルア
ミド）（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル
（ｔ−ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチル
−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、メチレン（ｔ−ブチルアミド）（２，３，４，５−
テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリド、（フェノキシ）（１，２，３，４，５−
ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリル（ｏーフェノキシ）（２，３，
４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、メチレン（ｏ−フェノキシ）
（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン（ｏ−フェ
ノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメ
チルアミド）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジエチル
アミド）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジｔ−ブチル
アミド）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルビス
（メチルアミド）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リルビス（ｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジクロリド
などや、これらの化合物におけるジルコニウムを、チタ
ニウムあるいはハフニウムに置換した化合物が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。上記遷移金属
化合物は、単独でまたは２種以上を組合せて使用するこ
とができる。
【００２２】また、成分（Ｂ）は、下記一般式（II) で
表されるユニットを有するアルミノキサン化合物であ
り、その化学構造は未だ必ずしも明確ではないが、線
状、環状またはクラスター状の化合物、あるいはこれら
の化合物の混合物であると推定されている。 −〔Ａｌ（Ｒ″′）−Ｏ〕− ・・・・・（II) 式中、Ｒ″′は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６
〜４０のアリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基
または炭素数７〜４０のアラルキル基で、好ましくはメ
チル基、エチル基、イソブチル基、特に好ましくはメチ
ル基である。上記アルミノキサン化合物は、上記Ｒ″′
基を少なくとも１個有する有機アルミニウム化合物と水
との反応を経る公知の方法によって製造することができ
る。上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）との使用割合は、遷移
金属とアルミニウム原子とのモル比で、通常、１：１〜
１：１００，０００、好ましくは１：５〜１：５０，０
００の範囲である。
表されるユニットを有するアルミノキサン化合物であ
り、その化学構造は未だ必ずしも明確ではないが、線
状、環状またはクラスター状の化合物、あるいはこれら
の化合物の混合物であると推定されている。 −〔Ａｌ（Ｒ″′）−Ｏ〕− ・・・・・（II) 式中、Ｒ″′は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６
〜４０のアリール基、炭素数７〜４０のアルカリール基
または炭素数７〜４０のアラルキル基で、好ましくはメ
チル基、エチル基、イソブチル基、特に好ましくはメチ
ル基である。上記アルミノキサン化合物は、上記Ｒ″′
基を少なくとも１個有する有機アルミニウム化合物と水
との反応を経る公知の方法によって製造することができ
る。上記成分（Ａ）と成分（Ｂ）との使用割合は、遷移
金属とアルミニウム原子とのモル比で、通常、１：１〜
１：１００，０００、好ましくは１：５〜１：５０，０
００の範囲である。
【００２３】次に、成分（Ｃ）は、下記一般式(III) で
表される遷移金属アルキル化合物である。 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ5 Ｒm ）は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの隣
接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作ってお
り、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ′は炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ″は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルケイ素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４、ｎはＥの
原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５、
ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のとき各
Ｒ' は同一でも異なっていても良く、また各Ｒ′は結合
して環を作っていても良く、Ｒ″′は炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数７〜
４０のアルカリール基または炭素数７〜４０のアラルキ
ル基であり、ｐおよびｑは０〜３の整数であり、かつ０
＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満たす。
表される遷移金属アルキル化合物である。 式中、Ｍは周期律表第４族金属であり、（Ｃ5 Ｒm ）は
シクロペンタジエニル基または置換シクロペンタジエニ
ル基であり、各Ｒは同一でも異なってもよく、水素原
子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のア
リール基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素
数７〜４０のアラルキル基であるか、あるいは２つの隣
接する炭素原子が結合して４〜８員の炭素環を作ってお
り、Ｅは非結合電子対を有する原子であり、Ｒ′は炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜４０のアリール
基、炭素数７〜４０のアルカリール基または炭素数７〜
４０のアラルキル基であり、Ｒ″は炭素数１〜２０のア
ルキレン基、ジアルキルケイ素またはジアルキルゲルマ
ニウムであって、２つの配位子を結合する基であり、ｓ
は１または０であり、ｓが１のとき、ｍは４、ｎはＥの
原子価より２少ない数であり、ｓが０のとき、ｍは５、
ｎはＥの原子価より１少ない数であり、ｎ≧２のとき各
Ｒ' は同一でも異なっていても良く、また各Ｒ′は結合
して環を作っていても良く、Ｒ″′は炭素数１〜２０の
アルキル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数７〜
４０のアルカリール基または炭素数７〜４０のアラルキ
ル基であり、ｐおよびｑは０〜３の整数であり、かつ０
＜ｐ＋ｑ≦４の関係を満たす。
【００２４】成分（Ｃ）の具体例としては、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジイソブチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ｛ビス（ト
リメチルシリル）メチル｝、ジメチルシリルビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジイソ
ブチル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、エチレンビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジイ
ソブチル、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニ
ウムジメチル、メチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジメチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジメチル、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（３−ｔ−ブチル−１−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（１，３−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジイソブチル、ジメチルシリルビス（２，４−ジ
メチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、メチレンビス（２，４−ジメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレンビス
（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（１，２，４−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（フルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（フル
オレニル）ジルコニウムジメチル、（フルオレニル）
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、（ｔ−ブチルアミド）（１，
２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル（ｔ−ブチルア
ミド）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレン（ｔ−
ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチル−１−
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（フェ
ノキシ）（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル
（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−
１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メ
チレン（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメ
チル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（ジメチルアミド）ジルコニウムジメチル、ビ
ス（ジエチルアミド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジ
ｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（メチルアミド）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリルビス（ｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジメ
チルなどや、これらの化合物中のジルコニウムを、チタ
ニウムあるいはハフニウムに置換した化合物が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。上記遷移金属
アルキル化合物は、単独でまたは２種以上を組合せて使
用することができる。上記遷移金属アルキル化合物は、
予め合成して使用してもよいし、また上記一般式(III)
におけるＲ″をハロゲン原子に置換した遷移金属ハライ
ドと、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、トリイソブチ
ルアルミニウム、メチルリチウム、ブチルリチウムなど
の有機金属化合物とを，反応系内で接触させることによ
り形成させてもよい。
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジエチル、ビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジイソブチル、ビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ｛ビス（ト
リメチルシリル）メチル｝、ジメチルシリルビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジイソ
ブチル、メチレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジメチル、エチレンビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコ
ニウムジメチル、ビス（インデニル）ジルコニウムジイ
ソブチル、ジメチルシリルビス（インデニル）ジルコニ
ウムジメチル、メチレンビス（インデニル）ジルコニウ
ムジメチル、エチレンビス（インデニル）ジルコニウム
ジメチル、ビス（４，５，６，７−テトラヒドロインデ
ニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス
（４，５，６，７−テトラヒドロ−１−インデニル）ジ
ルコニウムジメチル、エチレンビス（４，５，６，７−
テトラヒドロ−１−インデニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジメチル、ジメチルシリルビス（３−メチル−１−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（ｔ−
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ジメチルシリルビス（３−ｔ−ブチル−１−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（１，３−ジ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジイソブチル、ジメチルシリルビス（２，４−ジ
メチル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメ
チル、メチレンビス（２，４−ジメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、エチレンビス
（２，４−ジメチル−１−シクロペンタジエニル）ジル
コニウムジメチル、ビス（１，２，４−トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（２，３，５−トリメチル−１−シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（フルオレニ
ル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリルビス（フル
オレニル）ジルコニウムジメチル、（フルオレニル）
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリル（フルオレニル）（シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、（ｔ−ブチルアミド）（１，
２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル（ｔ−ブチルア
ミド）（２，３，４，５−テトラメチル−１−シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メチレン（ｔ−
ブチルアミド）（２，３，４，５−テトラメチル−１−
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、（フェ
ノキシ）（１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ジメチルシリル
（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメチル−
１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、メ
チレン（ｏ−フェノキシ）（２，３，４，５−テトラメ
チル−１−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチ
ル、ビス（ジメチルアミド）ジルコニウムジメチル、ビ
ス（ジエチルアミド）ジルコニウムジメチル、ビス（ジ
ｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジメチル、ジメチルシ
リルビス（メチルアミド）ジルコニウムジメチル、ジメ
チルシリルビス（ｔ−ブチルアミド）ジルコニウムジメ
チルなどや、これらの化合物中のジルコニウムを、チタ
ニウムあるいはハフニウムに置換した化合物が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。上記遷移金属
アルキル化合物は、単独でまたは２種以上を組合せて使
用することができる。上記遷移金属アルキル化合物は、
予め合成して使用してもよいし、また上記一般式(III)
におけるＲ″をハロゲン原子に置換した遷移金属ハライ
ドと、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムモノクロリド、トリイソブチ
ルアルミニウム、メチルリチウム、ブチルリチウムなど
の有機金属化合物とを，反応系内で接触させることによ
り形成させてもよい。
【００２５】また、成分（Ｄ）は、下記一般式(IV)で表
されるイオン性化合物である。 式中、［Ｌ］k+はブレンステッド酸またはルイス酸であ
り、Ｍ′は周期律表第１３〜１５族元素であり、Ａ1 〜
Ａn はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜３０のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０の
アリール基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭素
数７〜４０のアルカリール基、炭素数７〜４０のアラル
キル基、炭素数１〜４０のハロゲン置換炭化水素基、炭
素数１〜２０のアシルオキシ基または有機メタロイド基
であり、ｋはＬのイオン価で１〜３の整数であり、ｐは
１以上の整数であり、ｑ＝（ｋ×ｐ）である。
されるイオン性化合物である。 式中、［Ｌ］k+はブレンステッド酸またはルイス酸であ
り、Ｍ′は周期律表第１３〜１５族元素であり、Ａ1 〜
Ａn はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０のアルキル基、炭素数１〜３０のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０の
アリール基、炭素数６〜４０のアリールオキシ基、炭素
数７〜４０のアルカリール基、炭素数７〜４０のアラル
キル基、炭素数１〜４０のハロゲン置換炭化水素基、炭
素数１〜２０のアシルオキシ基または有機メタロイド基
であり、ｋはＬのイオン価で１〜３の整数であり、ｐは
１以上の整数であり、ｑ＝（ｋ×ｐ）である。
【００２６】成分（Ｄ）の具体例としては、テトラフェ
ニルほう酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニルほ
う酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸ト
リブチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸メチル
（ジブチル）アンモニウム、テトラフェニルほう酸ジメ
チルアニリニウム、テトラフェニルほう酸メチルピリジ
ニウム、テトラフェニルほう酸メチル（２−シアノピリ
ジニウム）、テトラフェニルほう酸メチル（４−シアノ
ピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ほう酸トリメチルアンモニウム、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ほう酸トリエチルアンモニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸トリブチ
ルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ほう酸メチル（ジブチル）アンモニウム、テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸ジメチルアニリニ
ウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸メ
チルピリジニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ほう酸メチル（２−シアノピリジニウム）、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニルフェニル）ほう酸メチル
（４−シアノピリジニウム）、テトラキス［ビス（３，
５−ジ−トリフルオロメチル）フェニル］ほう酸ジメチ
ルアニリニウム、テトラフェニルほう酸フェロセニウ
ム、テトラフェニルほう酸銀、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ほう酸フェロセニウムなどを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。上記イ
オン性化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。上記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の使用
割合は、モル比で、通常、１：０．５〜１：２０、好ま
しくは１：０．８〜１：１０の範囲である。
ニルほう酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニルほ
う酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸ト
リブチルアンモニウム、テトラフェニルほう酸メチル
（ジブチル）アンモニウム、テトラフェニルほう酸ジメ
チルアニリニウム、テトラフェニルほう酸メチルピリジ
ニウム、テトラフェニルほう酸メチル（２−シアノピリ
ジニウム）、テトラフェニルほう酸メチル（４−シアノ
ピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ほう酸トリメチルアンモニウム、テトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ほう酸トリエチルアンモニウム、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸トリブチ
ルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ほう酸メチル（ジブチル）アンモニウム、テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸ジメチルアニリニ
ウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸メ
チルピリジニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ほう酸メチル（２−シアノピリジニウム）、テトラ
キス（ペンタフルオロフェニルフェニル）ほう酸メチル
（４−シアノピリジニウム）、テトラキス［ビス（３，
５−ジ−トリフルオロメチル）フェニル］ほう酸ジメチ
ルアニリニウム、テトラフェニルほう酸フェロセニウ
ム、テトラフェニルほう酸銀、テトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ほう酸フェロセニウムなどを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。上記イ
オン性化合物は、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。上記成分（Ｃ）と成分（Ｄ）の使用
割合は、モル比で、通常、１：０．５〜１：２０、好ま
しくは１：０．８〜１：１０の範囲である。
【００２７】本発明の（II) エチレン系ランダム共重合
体を製造する際に使用される上記重合触媒は、それらの
成分の少なくとも一部を適当な担体に担持して用いるこ
とができる。担体の種類については特に制限はなく、無
機酸化物担体、それ以外の無機担体、および有機担体の
何れも用いることができる。また、担持方法についても
特に制限はなく、公知の方法を適宜利用してよい。
体を製造する際に使用される上記重合触媒は、それらの
成分の少なくとも一部を適当な担体に担持して用いるこ
とができる。担体の種類については特に制限はなく、無
機酸化物担体、それ以外の無機担体、および有機担体の
何れも用いることができる。また、担持方法についても
特に制限はなく、公知の方法を適宜利用してよい。
【００２８】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
上記（Ｉ）ポリプロピレン系樹脂、（II）エチレン系ラ
ンダム共重合体を主成分とし、耐衝撃性、硬度および成
形表面外観のバランスに優れた組成物である。本発明に
おける（Ｉ）ポリプロピレン系樹脂、（II）エチレン系
ランダム共重合体の配合割合は、（Ｉ）成分が３０〜９
５重量％、好ましくは５０〜９０重量％、（II）成分が
７０〜５重量％、好ましくは５０〜１０重量％である。
（Ｉ）成分が３０重量％未満、または（II）成分が７０
重量％を超えると、剛性の低下が見られ好ましくない。
一方、（Ｉ）成分が９５重量％を超え、または（II）成
分が３０重量％未満では、耐衝撃性が低下して好ましく
ない。
上記（Ｉ）ポリプロピレン系樹脂、（II）エチレン系ラ
ンダム共重合体を主成分とし、耐衝撃性、硬度および成
形表面外観のバランスに優れた組成物である。本発明に
おける（Ｉ）ポリプロピレン系樹脂、（II）エチレン系
ランダム共重合体の配合割合は、（Ｉ）成分が３０〜９
５重量％、好ましくは５０〜９０重量％、（II）成分が
７０〜５重量％、好ましくは５０〜１０重量％である。
（Ｉ）成分が３０重量％未満、または（II）成分が７０
重量％を超えると、剛性の低下が見られ好ましくない。
一方、（Ｉ）成分が９５重量％を超え、または（II）成
分が３０重量％未満では、耐衝撃性が低下して好ましく
ない。
【００２９】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製
造は特に限定されるものではなく、公知の方法を用いる
ことができる。例えば、各種押出機、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、ロールなどで各成分を混練りすることで
本発明の組成物は得ることができる。本発明の組成物に
は、必要に応じて、各種添加剤、例えば老化防止剤、熱
安定剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤などの安定剤、シリ
カ、タルク、カーボン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ガラス繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、
チタン酸カリウムウィスカー、アラミド繊維、木炭、コ
ルク粉末、セルローズパウダー、ゴム粉末などの充填剤
を配合して用いることができる。また、上記添加剤とと
もに可塑剤、オイル、低分子量ポリマーなどの軟化剤を
利用することもできる。
造は特に限定されるものではなく、公知の方法を用いる
ことができる。例えば、各種押出機、バンバリーミキサ
ー、ニーダー、ロールなどで各成分を混練りすることで
本発明の組成物は得ることができる。本発明の組成物に
は、必要に応じて、各種添加剤、例えば老化防止剤、熱
安定剤、紫外線吸収剤、銅害防止剤などの安定剤、シリ
カ、タルク、カーボン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ガラス繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、
チタン酸カリウムウィスカー、アラミド繊維、木炭、コ
ルク粉末、セルローズパウダー、ゴム粉末などの充填剤
を配合して用いることができる。また、上記添加剤とと
もに可塑剤、オイル、低分子量ポリマーなどの軟化剤を
利用することもできる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明の主旨を越えない限り、本発明
は、以下の実施例により限定されるものではない。な
お、実施例中の部および％は、特に断らない限り重量基
準である。また、実施例中の各種測定は下記の方法に拠
った。エチレン含量 13 Ｃ−ＮＭＲ法により測定した。ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ６３８３に準拠し、測定温度２３０℃、荷重
２．１６ｋｇにて測定した。
に説明するが、本発明の主旨を越えない限り、本発明
は、以下の実施例により限定されるものではない。な
お、実施例中の部および％は、特に断らない限り重量基
準である。また、実施例中の各種測定は下記の方法に拠
った。エチレン含量 13 Ｃ−ＮＭＲ法により測定した。ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ６３８３に準拠し、測定温度２３０℃、荷重
２．１６ｋｇにて測定した。
【００３１】アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し、測定した。曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠し、測定した。ロックウェル強度 ＡＳＴＭ Ｄ ７８５に準拠し、測定した。光沢 ＡＳＴＭ Ｄ−５２３に準拠し、入射角６０゜で測定し
た。
た。
【００３２】実施例および比較例で用いたポリマーは、
以下のものである。 （Ｉ）ポリプロピレン系樹脂；プロピレン−エチレンブ
ロックポリマー〔三菱化学（株）製、ＢＣ０６Ｃ〕 （II) エチレン系ランダム共重合体；表１に示すものを
使用した。これらの製造方法は、以下の実施例の中で例
示する。 タルク；富士タルク（株）製、ＬＳＭ＃２００
以下のものである。 （Ｉ）ポリプロピレン系樹脂；プロピレン−エチレンブ
ロックポリマー〔三菱化学（株）製、ＢＣ０６Ｃ〕 （II) エチレン系ランダム共重合体；表１に示すものを
使用した。これらの製造方法は、以下の実施例の中で例
示する。 タルク；富士タルク（株）製、ＬＳＭ＃２００
【００３３】参考例１（エチレン系ランダム共重合体Ａ
１の合成） 充分に窒素置換した２リットルのステンレス製オートク
レーブに、精製トルエンを８００ミリリットル、プロピ
レンを３５０ミリリットル、７−メチル−１，６−オク
タジエンを１２ミリリットル、精製トルエン４ミリリッ
トル中に溶解したアルミニウム原子換算で６ミリモルの
メチルアルミノキサンを加え、４０℃に昇温したのち、
エチレンで加圧して、エチレン分圧２．５ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇに調節した。
１の合成） 充分に窒素置換した２リットルのステンレス製オートク
レーブに、精製トルエンを８００ミリリットル、プロピ
レンを３５０ミリリットル、７−メチル−１，６−オク
タジエンを１２ミリリットル、精製トルエン４ミリリッ
トル中に溶解したアルミニウム原子換算で６ミリモルの
メチルアルミノキサンを加え、４０℃に昇温したのち、
エチレンで加圧して、エチレン分圧２．５ｋｇ／ｃｍ2
・Ｇに調節した。
【００３４】次いで、トルエン１．２ミリリットル中に
溶解したエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド１．２μモルを添加して、重合を開始した。反応
中は温度を４０℃に保ち、エチレン分圧が２．５ｋｇ／
ｃｍ2 ・Ｇに保持されるように連続的にエチレンを供給
しつつ、３０分間反応を行った。反応終了後、ポリマー
溶液を多量のメタノール中に投入し、ポリマーを析出さ
せ、このポリマーをろ取し、減圧下で乾燥して、１１７
ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン含量が
７２％、ＭＦＲが１．５ｇ／１０分、分岐度指数「Ｂ」
値が０．９のエチレン系ランダム共重合体Ａ′１であっ
た。次に、α−オレフィン、非共役ジエン種および共重
合量を変えて、上記と同様にして得られたエチレン系ラ
ンダム共重合体Ａ″１を得た。このポリマーＡ″１のエ
チレン含量は７３％、ＭＦＲは４．０ｇ／１０分、分岐
度指数「Ｂ」値は１．０であった。上記ポリマーＡ′１
とポリマーＡ″１をＡ′１／Ａ″１（重量比）＝５０／
５０で混合し、ポリマーＡ１を得た。
溶解したエチレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド１．２μモルを添加して、重合を開始した。反応
中は温度を４０℃に保ち、エチレン分圧が２．５ｋｇ／
ｃｍ2 ・Ｇに保持されるように連続的にエチレンを供給
しつつ、３０分間反応を行った。反応終了後、ポリマー
溶液を多量のメタノール中に投入し、ポリマーを析出さ
せ、このポリマーをろ取し、減圧下で乾燥して、１１７
ｇのポリマーを得た。このポリマーは、エチレン含量が
７２％、ＭＦＲが１．５ｇ／１０分、分岐度指数「Ｂ」
値が０．９のエチレン系ランダム共重合体Ａ′１であっ
た。次に、α−オレフィン、非共役ジエン種および共重
合量を変えて、上記と同様にして得られたエチレン系ラ
ンダム共重合体Ａ″１を得た。このポリマーＡ″１のエ
チレン含量は７３％、ＭＦＲは４．０ｇ／１０分、分岐
度指数「Ｂ」値は１．０であった。上記ポリマーＡ′１
とポリマーＡ″１をＡ′１／Ａ″１（重量比）＝５０／
５０で混合し、ポリマーＡ１を得た。
【００３５】参考例２〜１２（エチレン系ランダム共重
合体Ａ２〜Ａ１２の合成） 参考例１に準じて、エチレン系ランダム共重合体Ａ′２
〜Ａ′１２、Ａ″２〜Ａ″１２を得て、これらをそれぞ
れ混合して、ポリマーＡ２〜Ａ１２を得た。これのポリ
マーＡ１〜Ａ１２の組成を、表１〜２に示す。
合体Ａ２〜Ａ１２の合成） 参考例１に準じて、エチレン系ランダム共重合体Ａ′２
〜Ａ′１２、Ａ″２〜Ａ″１２を得て、これらをそれぞ
れ混合して、ポリマーＡ２〜Ａ１２を得た。これのポリ
マーＡ１〜Ａ１２の組成を、表１〜２に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】実施例１（組成物の調製） 上記で得たポリマーＡ１をポリプロピレン系樹脂（Ｐ
Ｐ）およびタルクとともに、２軸押出機（直径４５ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝３２）を用いて混練りし、ペレット化し
た。得られた組成物は、射出成形により物性評価用の試
験片を作製した。配合比および物性評価の結果を表３に
示す。
Ｐ）およびタルクとともに、２軸押出機（直径４５ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ＝３２）を用いて混練りし、ペレット化し
た。得られた組成物は、射出成形により物性評価用の試
験片を作製した。配合比および物性評価の結果を表３に
示す。
【００３９】実施例２〜５（組成物の調製） 実施例１において、エチレン系ランダム共重合体とし
て、ポリマーＡ１の代わりに、α−オレフィンと非共役
ポリエンを変えて、参考例２〜５で合成したポリマーＡ
２〜Ａ５を用いて評価した。結果を表３に示す。これら
の実施例は、いずれも本発明の範囲内のエチレン系ラン
ダム共重合体を用いた組成物であり、耐衝撃性、剛性、
表面光沢のバランスに優れている。
て、ポリマーＡ１の代わりに、α−オレフィンと非共役
ポリエンを変えて、参考例２〜５で合成したポリマーＡ
２〜Ａ５を用いて評価した。結果を表３に示す。これら
の実施例は、いずれも本発明の範囲内のエチレン系ラン
ダム共重合体を用いた組成物であり、耐衝撃性、剛性、
表面光沢のバランスに優れている。
【００４０】比較例１〜６（組成物の調製） 実施例１と同様の方法で、本発明の範囲外の比率で配合
したエチレン系ランダム共重合体を用いた組成物であ
り、流動性、耐衝撃性、剛性のバランスおよび表面光沢
のバランスが著しく悪化したものとなっている。結果を
表４〜５に示す。
したエチレン系ランダム共重合体を用いた組成物であ
り、流動性、耐衝撃性、剛性のバランスおよび表面光沢
のバランスが著しく悪化したものとなっている。結果を
表４〜５に示す。
【００４１】比較例７〜８（組成物の調製） 実施例１と同様の方法で、エチレン系ランダム共重合体
／ポリプロピレン系樹脂の組成比が本発明の範囲を外れ
た場合の組成物である。流動性、耐衝撃性、剛性が著し
く悪化したものとなっている。結果を表５に示す。
／ポリプロピレン系樹脂の組成比が本発明の範囲を外れ
た場合の組成物である。流動性、耐衝撃性、剛性が著し
く悪化したものとなっている。結果を表５に示す。
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】
【００４５】＊１）７−メチル−１，６−オクタジエン ＊２）エチリデンノルボルネン ＊３）１，９−デカジエン ＊４）ジシクロペンタジエン
【００４６】
【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
は、ポリプロピレン系樹脂に、一定組成比、流動性、お
よび分岐を有する新規なエチレン系共重合体を混合して
配合してなり、耐衝撃性、硬度および成形表面外観のバ
ランスに優れる。
は、ポリプロピレン系樹脂に、一定組成比、流動性、お
よび分岐を有する新規なエチレン系共重合体を混合して
配合してなり、耐衝撃性、硬度および成形表面外観のバ
ランスに優れる。
Claims (1)
- 【請求項】 （Ｉ）ポリプロピレン系樹脂３０〜９５重
量％、 （II）エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィンおよ
び非共役ポリエンからなり、かつ下記〜の要件を満
たすエチレン系ランダム共重合体７０〜５重量％〔ただ
し、（Ｉ）＋（II) ＝１００重量％〕を主成分とするポ
リプロピレン系樹脂組成物。 上記エチレン含量が５０〜９０重量％の範囲にあり、
エチレン含量の分布が、高エチレン含量部／低エチレン
含量部の比で１．０５〜２．５の範囲であること。 メルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重）が０．０２〜５０ｇ／１０分の範囲にあるこ
と。 粘度−ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）より求められる分岐度指数「Ｂ」値が０．５〜
０．９８の範囲にあり、この「Ｂ」値の分布が、高
「Ｂ」値／低「Ｂ」値の比で１．０２〜１．５の範囲で
あること。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22895397A JPH1160841A (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22895397A JPH1160841A (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160841A true JPH1160841A (ja) | 1999-03-05 |
Family
ID=16884453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22895397A Pending JPH1160841A (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1160841A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017048448A1 (en) | 2015-09-14 | 2017-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making branched epdm and epdm therefrom |
| US11041034B2 (en) | 2018-02-09 | 2021-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-a-olefin-diene elastomers and methods of making them |
-
1997
- 1997-08-12 JP JP22895397A patent/JPH1160841A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017048448A1 (en) | 2015-09-14 | 2017-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for making branched epdm and epdm therefrom |
| US11041034B2 (en) | 2018-02-09 | 2021-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-a-olefin-diene elastomers and methods of making them |
| US11859032B2 (en) | 2018-02-09 | 2024-01-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-a-olefin-diene elastomers and methods of making them |
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