JPH1157475A - 排気ガス浄化用触媒材料 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒材料Info
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- JPH1157475A JPH1157475A JP9217443A JP21744397A JPH1157475A JP H1157475 A JPH1157475 A JP H1157475A JP 9217443 A JP9217443 A JP 9217443A JP 21744397 A JP21744397 A JP 21744397A JP H1157475 A JPH1157475 A JP H1157475A
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ３００℃以上の温度領域及び酸化雰囲気下で
も高いＮＯｘ浄化能を有し、かつ耐熱性を有する排気ガ
ス浄化用触媒材料を提供することにある。 【解決手段】 次の一般式 Ａ3 Ｂ2 Ｏ7 （式中、Ａはアルカリ元素、アルカリ土類元素、希土類
元素及び鉛から成る群より選ばれた少なくとも１種、Ｂ
は銅、コバルト及び鉄から成る群より選ばれた少なくと
も１種を示す）で表わされる層状ペロブスカイト構造を
有する複合酸化物から成り、該複合酸化物が、次の一般
式 Ｌａ2-x Ｂａx ＳｒＣｕ2-y Ｂ′y Ｏ7 （式中、Ｂ′はコバルト及び／又は鉄、０＜ｘ＜２，０
＜ｙ＜０．５を示す）で表わされる。
も高いＮＯｘ浄化能を有し、かつ耐熱性を有する排気ガ
ス浄化用触媒材料を提供することにある。 【解決手段】 次の一般式 Ａ3 Ｂ2 Ｏ7 （式中、Ａはアルカリ元素、アルカリ土類元素、希土類
元素及び鉛から成る群より選ばれた少なくとも１種、Ｂ
は銅、コバルト及び鉄から成る群より選ばれた少なくと
も１種を示す）で表わされる層状ペロブスカイト構造を
有する複合酸化物から成り、該複合酸化物が、次の一般
式 Ｌａ2-x Ｂａx ＳｒＣｕ2-y Ｂ′y Ｏ7 （式中、Ｂ′はコバルト及び／又は鉄、０＜ｘ＜２，０
＜ｙ＜０．５を示す）で表わされる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒材料に関し、特に、内燃機関から排出される排気ガス
や、天然ガス等の燃焼における排気ガス及び工場等にお
ける化学工程で発生する窒素酸化物の吸収浄化及び脱硝
工程に有効に利用することができるＮＯｘ浄化用触媒材
料に関する。
媒材料に関し、特に、内燃機関から排出される排気ガス
や、天然ガス等の燃焼における排気ガス及び工場等にお
ける化学工程で発生する窒素酸化物の吸収浄化及び脱硝
工程に有効に利用することができるＮＯｘ浄化用触媒材
料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、内燃機関の排気ガスを浄化する触
媒としては自動車用排気ガス浄化触媒に代表されるよう
に、例えばコージェライト等の耐熱性担体にγ−アルミ
ナスラリーを塗布後焼成し、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈなどの貴
金属を担持した三元触媒がある。
媒としては自動車用排気ガス浄化触媒に代表されるよう
に、例えばコージェライト等の耐熱性担体にγ−アルミ
ナスラリーを塗布後焼成し、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈなどの貴
金属を担持した三元触媒がある。
【０００３】近年、地球規模での環境に対する意識の高
まりから、内燃機関の燃焼効率の改善や燃費向上、排気
ガスの浄化等に対し、質、量ともに要求水準が上昇して
きている。この様な状況から、特に内燃機関の燃費を改
善することが研究され、酸素過剰の混合割合で燃焼させ
る希薄燃焼（リーン）領域での運転が現在行なわれ、こ
のリーン領域においても十分にＮＯｘを浄化できてる触
媒が望まれている。
まりから、内燃機関の燃焼効率の改善や燃費向上、排気
ガスの浄化等に対し、質、量ともに要求水準が上昇して
きている。この様な状況から、特に内燃機関の燃費を改
善することが研究され、酸素過剰の混合割合で燃焼させ
る希薄燃焼（リーン）領域での運転が現在行なわれ、こ
のリーン領域においても十分にＮＯｘを浄化できてる触
媒が望まれている。
【０００４】このようなリーン領域においても十分にＮ
Ｏｘを浄化する方法としては、（１）リーン雰囲気下で
気相中の炭化水素（ＨＣ）を利用してＮＯｘを浄化する
ゼオライト触媒を用いる方法(Machida, Murakami, Kiji
ma; J. Mater. Chem., 4(1994)1621) や、（２）バリウ
ム酸化物、ランタン酸化物及び白金を組合せ、リーン雰
囲気下でＮＯｘを吸収し、三元領域で三元触媒によりＮ
Ｏｘを浄化する方法（特開平第５−５１１５５６号公報
及び特開平第５−２６１２８７号公報）等が提案されて
いる。
Ｏｘを浄化する方法としては、（１）リーン雰囲気下で
気相中の炭化水素（ＨＣ）を利用してＮＯｘを浄化する
ゼオライト触媒を用いる方法(Machida, Murakami, Kiji
ma; J. Mater. Chem., 4(1994)1621) や、（２）バリウ
ム酸化物、ランタン酸化物及び白金を組合せ、リーン雰
囲気下でＮＯｘを吸収し、三元領域で三元触媒によりＮ
Ｏｘを浄化する方法（特開平第５−５１１５５６号公報
及び特開平第５−２６１２８７号公報）等が提案されて
いる。
【０００５】特開平第５−５１１５５６号公報や特開平
第５−２６１２８７号公報に記載されているように、酸
素過剰雰囲気下での排気ガスの浄化に、アルカリ元素、
アルカリ土類元素、希土類元素からなるＮＯｘ吸収剤と
貴金属触媒とを組み合わせて用いることにより、酸素過
剰雰囲気下でＮＯｘ浄化性能が得られることが知られて
いる。しかしながら、このような排気ガス浄化用触媒に
おいては、３００℃以上の温度領域で、ＮＯｘの吸着と
同時にＮＯｘの放出が開始し、全体的にはＮＯｘ吸収量
の減少を生じさせるという問題があった。
第５−２６１２８７号公報に記載されているように、酸
素過剰雰囲気下での排気ガスの浄化に、アルカリ元素、
アルカリ土類元素、希土類元素からなるＮＯｘ吸収剤と
貴金属触媒とを組み合わせて用いることにより、酸素過
剰雰囲気下でＮＯｘ浄化性能が得られることが知られて
いる。しかしながら、このような排気ガス浄化用触媒に
おいては、３００℃以上の温度領域で、ＮＯｘの吸着と
同時にＮＯｘの放出が開始し、全体的にはＮＯｘ吸収量
の減少を生じさせるという問題があった。
【０００６】また、Machida らは、一般式Ｌａ2-x Ｂａ
x ＳｒＣｕ2 Ｏ6 で表わされる複合酸化物は、ＮＯの吸
収と同時に、６００℃以上の高温で、この吸収されたＮ
Ｏを酸素と窒素に分解して放出することを報告した(Mch
ida, Murakami, Kijima; J.Mater. Chem., 4(1994)162
1)。当該複合酸化物は、貴金属触媒と組み合わせるＮＯ
ｘ吸収触媒とは異なり、複合酸化物単独で、ＮＯｘを分
解して浄化することができる触媒材料である。しかし、
これらの銅酸化物は比較的融点が低いため、高温度領域
での使用により劣化しやすいという問題があった。
x ＳｒＣｕ2 Ｏ6 で表わされる複合酸化物は、ＮＯの吸
収と同時に、６００℃以上の高温で、この吸収されたＮ
Ｏを酸素と窒素に分解して放出することを報告した(Mch
ida, Murakami, Kijima; J.Mater. Chem., 4(1994)162
1)。当該複合酸化物は、貴金属触媒と組み合わせるＮＯ
ｘ吸収触媒とは異なり、複合酸化物単独で、ＮＯｘを分
解して浄化することができる触媒材料である。しかし、
これらの銅酸化物は比較的融点が低いため、高温度領域
での使用により劣化しやすいという問題があった。
【０００７】従って、幅広い温度領域及び雰囲気下での
使用環境下でＮＯｘ浄化性能を有する排気ガス浄化触媒
が望まれている。
使用環境下でＮＯｘ浄化性能を有する排気ガス浄化触媒
が望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、３００℃以上の温度領域及び酸化雰囲気下でも高い
ＮＯｘ浄化能を有し、かつ耐熱性を有する排気ガス浄化
用触媒材料を提供することにある。
は、３００℃以上の温度領域及び酸化雰囲気下でも高い
ＮＯｘ浄化能を有し、かつ耐熱性を有する排気ガス浄化
用触媒材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、一定の構造を有す
る複合酸化物が、酸化雰囲気及び還元雰囲気下でも窒素
酸化物を吸収浄化し、従来の銅系層状ペロブスカイト酸
化物の融点を向上させ、耐熱性、耐久性に優れることを
見出し、本発明に到達した。
を解決するために鋭意検討した結果、一定の構造を有す
る複合酸化物が、酸化雰囲気及び還元雰囲気下でも窒素
酸化物を吸収浄化し、従来の銅系層状ペロブスカイト酸
化物の融点を向上させ、耐熱性、耐久性に優れることを
見出し、本発明に到達した。
【００１０】即ち、本発明の排気ガス浄化用触媒は、次
の一般式 Ａ3 Ｂ2 Ｏ7 （式中、Ａはアルカリ元素、アルカリ土類元素、希土類
元素及び鉛から成る群より選ばれた少なくとも１種、Ｂ
は銅、コバルト及び鉄から成る群より選ばれた少なくと
も１種を示す）で表わされる層状ペロブスカイト構造を
有する複合酸化物から成り、該複合酸化物が、次の一般
式 Ｌａ2-x Ｂａx ＳｒＣｕ2-y Ｂ′y Ｏ7 （式中、Ｂ′はコバルト及び／又は鉄、０＜ｘ＜２，０
＜ｙ＜０．５を示す）で表わされることを特徴とする。
の一般式 Ａ3 Ｂ2 Ｏ7 （式中、Ａはアルカリ元素、アルカリ土類元素、希土類
元素及び鉛から成る群より選ばれた少なくとも１種、Ｂ
は銅、コバルト及び鉄から成る群より選ばれた少なくと
も１種を示す）で表わされる層状ペロブスカイト構造を
有する複合酸化物から成り、該複合酸化物が、次の一般
式 Ｌａ2-x Ｂａx ＳｒＣｕ2-y Ｂ′y Ｏ7 （式中、Ｂ′はコバルト及び／又は鉄、０＜ｘ＜２，０
＜ｙ＜０．５を示す）で表わされることを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の排気ガス浄化用触媒材料
の複合酸化物は、次の一般式Ａ3 Ｂ2 Ｏ7 （式中のＡ
は、アルカリ元素、アルカリ土類元素、希土類元素及び
鉛（Ｐｂ）からなる群から選ばれた少なくとも１種、Ｂ
は銅（Ｃｕ）、コバルト（Ｃｏ）及び鉄（Ｆｅ）から成
る群より選ばれた少なくとも１種を示す）で表される層
状ペロブスカイト構造体である。かかる複合酸化物は、
通常の排気ガス浄化用触媒に比べて融点が高く、このよ
うに融点を高くすることにより酸化雰囲気及び還元雰囲
気下でＮＯｘを吸収浄化する際の耐熱性を向上できる。
の複合酸化物は、次の一般式Ａ3 Ｂ2 Ｏ7 （式中のＡ
は、アルカリ元素、アルカリ土類元素、希土類元素及び
鉛（Ｐｂ）からなる群から選ばれた少なくとも１種、Ｂ
は銅（Ｃｕ）、コバルト（Ｃｏ）及び鉄（Ｆｅ）から成
る群より選ばれた少なくとも１種を示す）で表される層
状ペロブスカイト構造体である。かかる複合酸化物は、
通常の排気ガス浄化用触媒に比べて融点が高く、このよ
うに融点を高くすることにより酸化雰囲気及び還元雰囲
気下でＮＯｘを吸収浄化する際の耐熱性を向上できる。
【００１２】アルカリ元素としては、Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，
Ｃｓを、アルカリ土類元素としては、Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ
を、また希土類元素としては、Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，
Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈ
ｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕを用いることができる。
Ｃｓを、アルカリ土類元素としては、Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ
を、また希土類元素としては、Ｓｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，
Ｐｒ，Ｎｄ，Ｐｍ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈ
ｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ，Ｌｕを用いることができる。
【００１３】特に好ましい複合酸化物は、次の一般式Ｌ
ａ2-x Ｂａx ＳｒＣｕ1-y Ｂ′y Ｏ 7 （式中、Ｂ′はコ
バルト（Ｃｏ）及び又は鉄（Ｆｅ），０＜ｘ＜１，０＜
ｙ＜０．５を示す）で表される層状ペロブスカイト構造
体である。
ａ2-x Ｂａx ＳｒＣｕ1-y Ｂ′y Ｏ 7 （式中、Ｂ′はコ
バルト（Ｃｏ）及び又は鉄（Ｆｅ），０＜ｘ＜１，０＜
ｙ＜０．５を示す）で表される層状ペロブスカイト構造
体である。
【００１４】このような組成とすることにより、特にＮ
Ｏｘ吸収性能を維持しつつ、Ｃｕに加えて、Ｃｏ及び／
又はＦｅを加えることによりＣｕ単味よりも耐熱性を向
上させる事が可能となる。
Ｏｘ吸収性能を維持しつつ、Ｃｕに加えて、Ｃｏ及び／
又はＦｅを加えることによりＣｕ単味よりも耐熱性を向
上させる事が可能となる。
【００１５】また、上記式中各ｘ，ｙは、０＜ｘ＜２、
０＜ｙ＜０．５である。０＜ｘ＜２とするのはＡ3 Ｂ2
Ｏ7 型結晶構造を保持するためであり、特に０．５≦ｘ
≦１．０であることが好ましい。また０＜ｙ＜０．５と
するのはＡ3 Ｂ2 Ｏ7 型結晶構造を保持しつつ、耐熱性
を付与する元素置換を可能とするためであり、特に０＜
ｙ＜０．３であることが好ましい。
０＜ｙ＜０．５である。０＜ｘ＜２とするのはＡ3 Ｂ2
Ｏ7 型結晶構造を保持するためであり、特に０．５≦ｘ
≦１．０であることが好ましい。また０＜ｙ＜０．５と
するのはＡ3 Ｂ2 Ｏ7 型結晶構造を保持しつつ、耐熱性
を付与する元素置換を可能とするためであり、特に０＜
ｙ＜０．３であることが好ましい。
【００１６】該複合酸化物の各構成元素は、触媒に含ま
れるこれらの全てが複合化している場合に、その上記し
た作用は最大限に発揮されるが、少なくとも一部が複合
体を形成しうる場合でも十分に上記作用を得ることがで
きる。該複合酸化物の各構成元素は、熱耐久後でも別々
の酸化物として分離することなく複合酸化物として存在
することができ、これは例えばＸ線回折測定により確認
することができる。
れるこれらの全てが複合化している場合に、その上記し
た作用は最大限に発揮されるが、少なくとも一部が複合
体を形成しうる場合でも十分に上記作用を得ることがで
きる。該複合酸化物の各構成元素は、熱耐久後でも別々
の酸化物として分離することなく複合酸化物として存在
することができ、これは例えばＸ線回折測定により確認
することができる。
【００１７】本発明に用いる複合酸化物は、複合酸化物
の各構成元素の硝酸塩、酢酸塩又は炭酸塩等を、所望す
る複合酸化物の組成比に混合し、仮焼成した後粉砕し
て、熱処理焼成する固相反応や、複合酸化物の各構成元
素の硝酸塩、酢酸塩又は炭酸塩、塩酸塩、クエン酸塩等
を、所望する複合酸化物の組成比に混合し、水に溶解し
た後、必要に応じてＮＨ4 ＯＨやＮＨ3 ＣＯ3 等のアル
カリ溶液を滴下して沈殿物を生成し、ろ過した後乾燥さ
せて焼成する共沈等の公知の方法により調製することが
できる。かかる方法により、複合酸化物を構成する各成
分の少なくとも一部を複合化することができる。
の各構成元素の硝酸塩、酢酸塩又は炭酸塩等を、所望す
る複合酸化物の組成比に混合し、仮焼成した後粉砕し
て、熱処理焼成する固相反応や、複合酸化物の各構成元
素の硝酸塩、酢酸塩又は炭酸塩、塩酸塩、クエン酸塩等
を、所望する複合酸化物の組成比に混合し、水に溶解し
た後、必要に応じてＮＨ4 ＯＨやＮＨ3 ＣＯ3 等のアル
カリ溶液を滴下して沈殿物を生成し、ろ過した後乾燥さ
せて焼成する共沈等の公知の方法により調製することが
できる。かかる方法により、複合酸化物を構成する各成
分の少なくとも一部を複合化することができる。
【００１８】特に好ましくは複合酸化物の各構成元素の
炭酸塩、塩基性炭酸塩又は水酸化物からなる共沈体、又
は単一化合物の混合物を、クエン酸と反応させ、乾燥・
脱水した後、生成した複合クエン酸塩を焼成する方法に
より調製する。複合クエン酸塩の合成温度は４０〜１２
０℃、望ましくは６５±５℃が良く、またこれの乾燥、
脱水温度は５０〜１２０℃、望ましくは９０±５℃が良
い。焼成温度は８５０〜１１００℃で４時間以上であれ
ば良い。
炭酸塩、塩基性炭酸塩又は水酸化物からなる共沈体、又
は単一化合物の混合物を、クエン酸と反応させ、乾燥・
脱水した後、生成した複合クエン酸塩を焼成する方法に
より調製する。複合クエン酸塩の合成温度は４０〜１２
０℃、望ましくは６５±５℃が良く、またこれの乾燥、
脱水温度は５０〜１２０℃、望ましくは９０±５℃が良
い。焼成温度は８５０〜１１００℃で４時間以上であれ
ば良い。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を次の実施例及び比較例により
説明する。実施例１ ランタン、バリウム、ストロンチウム、銅及び鉄の炭酸
塩または水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂ
ａ：Ｓｒ：Ｃｕ：Ｆｅ＝１５：５：１０：１６：４とな
るように加え、ボールミルで粉砕混合した。その中から
混合物１００ｇと純水約４００ｇ、クエン酸約６０ｇを
加え、６０±５℃で反応させた。反応終了後、得られた
スラリーを約１２０℃で脱水して複合クエン酸塩が得ら
れた。得られたクエン酸塩を９００℃で１０時間焼成し
て、Ｌａ1.5 Ｂａ0.5 ＳｒＣｕ1. 6 Ｆｅ0.4 Ｏ7 で示さ
れるペロブスカイト粉末の複合酸化物を得た。
説明する。実施例１ ランタン、バリウム、ストロンチウム、銅及び鉄の炭酸
塩または水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂ
ａ：Ｓｒ：Ｃｕ：Ｆｅ＝１５：５：１０：１６：４とな
るように加え、ボールミルで粉砕混合した。その中から
混合物１００ｇと純水約４００ｇ、クエン酸約６０ｇを
加え、６０±５℃で反応させた。反応終了後、得られた
スラリーを約１２０℃で脱水して複合クエン酸塩が得ら
れた。得られたクエン酸塩を９００℃で１０時間焼成し
て、Ｌａ1.5 Ｂａ0.5 ＳｒＣｕ1. 6 Ｆｅ0.4 Ｏ7 で示さ
れるペロブスカイト粉末の複合酸化物を得た。
【００２０】実施例２ ランタン、バリウム、ストロンチウム、銅及び鉄の炭酸
塩または水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂ
ａ：Ｓｒ：Ｃｕ：Ｆｅ＝１５：５：１０：１８：２とな
るように加え、ボールミルで粉砕混合した以外は、実施
例１と同様にしてＬａ1.5 Ｂａ0.5 ＳｒＣｕ1.8 Ｆｅ
0.2 Ｏ7 で示されるペロブスカイト粉末の複合酸化物を
得た。
塩または水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂ
ａ：Ｓｒ：Ｃｕ：Ｆｅ＝１５：５：１０：１８：２とな
るように加え、ボールミルで粉砕混合した以外は、実施
例１と同様にしてＬａ1.5 Ｂａ0.5 ＳｒＣｕ1.8 Ｆｅ
0.2 Ｏ7 で示されるペロブスカイト粉末の複合酸化物を
得た。
【００２１】実施例３ ランタン、バリウム、ストロンチウム、銅及び鉄の炭酸
塩または水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂ
ａ：Ｓｒ：Ｃｕ：Ｆｅ＝１５：５：１０：１９：１とな
るように加え、ボールミルで粉砕混合した以外は、実施
例１と同様にしてＬａ1.5 Ｂａ0.5 ＳｒＣｕ1.9 Ｆｅ
0.1 Ｏ7 で示されるペロブスカイト粉末の複合酸化物を
得た。
塩または水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂ
ａ：Ｓｒ：Ｃｕ：Ｆｅ＝１５：５：１０：１９：１とな
るように加え、ボールミルで粉砕混合した以外は、実施
例１と同様にしてＬａ1.5 Ｂａ0.5 ＳｒＣｕ1.9 Ｆｅ
0.1 Ｏ7 で示されるペロブスカイト粉末の複合酸化物を
得た。
【００２２】実施例４ ランタン、バリウム、ストロンチウム、銅及び鉄の炭酸
塩または水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂ
ａ：Ｓｒ：Ｃｕ：Ｆｅ＝１５：５：１０：１９．５：
０．５となるように加え、ボールミルで粉砕混合した以
外は、実施例１と同様にしてＬａ1.5 Ｂａ0.5 ＳｒＣｕ
1.95Ｆｅ0.05Ｏ7 で示されるペロブスカイト粉末の複合
酸化物を得た。
塩または水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂ
ａ：Ｓｒ：Ｃｕ：Ｆｅ＝１５：５：１０：１９．５：
０．５となるように加え、ボールミルで粉砕混合した以
外は、実施例１と同様にしてＬａ1.5 Ｂａ0.5 ＳｒＣｕ
1.95Ｆｅ0.05Ｏ7 で示されるペロブスカイト粉末の複合
酸化物を得た。
【００２３】実施例５ ランタン、バリウム、ストロンチウム、銅及び鉄の炭酸
塩または水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂ
ａ：Ｓｒ：Ｃｕ：Ｆｅ＝１５：５：１０：１９：１とな
るように加え、ボールミルで粉砕混合した以外は、実施
例１と同様にしてＬａ1.5 Ｂａ0.5 ＳｒＣｕ1.9 Ｆｅ
0.1 Ｏ7 で示されるペロブスカイト粉末の複合酸化物を
得た。
塩または水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂ
ａ：Ｓｒ：Ｃｕ：Ｆｅ＝１５：５：１０：１９：１とな
るように加え、ボールミルで粉砕混合した以外は、実施
例１と同様にしてＬａ1.5 Ｂａ0.5 ＳｒＣｕ1.9 Ｆｅ
0.1 Ｏ7 で示されるペロブスカイト粉末の複合酸化物を
得た。
【００２４】比較例１ ランタン、バリウム、ストロンチウム及び銅の炭酸塩ま
たは水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：
Ｓｒ：Ｃｕ＝１５：５：１０：２となるように加え、ボ
ールミルで粉砕混合した以外は、実施例１と同様にして
Ｌａ1.5 Ｂａ0. 5 ＳｒＣｕ2 Ｏ7 で示されるペロブスカ
イト粉末の複合酸化物を得た。
たは水酸化物を出発原料として、組成比がＬａ：Ｂａ：
Ｓｒ：Ｃｕ＝１５：５：１０：２となるように加え、ボ
ールミルで粉砕混合した以外は、実施例１と同様にして
Ｌａ1.5 Ｂａ0. 5 ＳｒＣｕ2 Ｏ7 で示されるペロブスカ
イト粉末の複合酸化物を得た。
【００２５】試験例 上記実施例１〜５及び比較例１で得られたＮＯｘ吸収特
性を、下記の条件下で評価を行なうことにより判断し
た。
性を、下記の条件下で評価を行なうことにより判断し
た。
【００２６】 （融点の評価法），（ＮＯ吸収能の評価法）得られた複
合酸化物の融点の測定は市販の熱分析装置（マックサイ
エンス（株）製、ＴＧ−ＤＴＡ２０００）を用い、示差
熱分析により測定した。また、ＮＯの吸収能は熱天秤に
よる熱重量分析により評価した。 （１）熱分析測定条件 １）測定条件（Ｉ）（融点の測定） Ｎ2 ガスを流量１００ｃｃ／分にて熱分析装置中に流通
させて、１０℃／分の昇温速度で示差熱分析を行なっ
た。 ２）測定条件（II）（ＮＯ吸収量の測定） ＮＯ：Ｎ2 ＝０．５：９９．５の組成ガスを流量１００
ｃｃ／分にて熱分析装置中に流通させて、１０℃／分の
昇温速度で重量変化を測定した。
合酸化物の融点の測定は市販の熱分析装置（マックサイ
エンス（株）製、ＴＧ−ＤＴＡ２０００）を用い、示差
熱分析により測定した。また、ＮＯの吸収能は熱天秤に
よる熱重量分析により評価した。 （１）熱分析測定条件 １）測定条件（Ｉ）（融点の測定） Ｎ2 ガスを流量１００ｃｃ／分にて熱分析装置中に流通
させて、１０℃／分の昇温速度で示差熱分析を行なっ
た。 ２）測定条件（II）（ＮＯ吸収量の測定） ＮＯ：Ｎ2 ＝０．５：９９．５の組成ガスを流量１００
ｃｃ／分にて熱分析装置中に流通させて、１０℃／分の
昇温速度で重量変化を測定した。
【００２７】以上のようして得られた結果を表１及び２
に示す。表１では示差熱分析により求めた各酸化物の融
点を示す。
に示す。表１では示差熱分析により求めた各酸化物の融
点を示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】また、表２はＮＯ吸収量を熱重量分析によ
り得られたＮＯの吸収特性曲線で最も吸収量の多い４０
０℃における重量増加量（％）を示す。
り得られたＮＯの吸収特性曲線で最も吸収量の多い４０
０℃における重量増加量（％）を示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】本発明の排ガス浄化用触媒材料は、従来
の銅系層状ペロブスカイト酸化物の融点を向上でき、耐
熱性、耐久性性能をも向上させ、３００℃以上の温度領
域におけるＮＯｘ吸収浄化を有効に実施できる。
の銅系層状ペロブスカイト酸化物の融点を向上でき、耐
熱性、耐久性性能をも向上させ、３００℃以上の温度領
域におけるＮＯｘ吸収浄化を有効に実施できる。
【００３２】さらに、本発明のＮＯｘ浄化装置は、酸化
雰囲気及び還元雰囲気下で窒素酸化物を吸収浄化しうる
触媒として、層状ペロブスカイト構造を有する複合酸化
物触媒と、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうち少なくとも１種の貴
金属を含有する三元浄化触媒とを組み合わせたＮＯｘ浄
化装置として、還元雰囲気でのＮＯｘ吸収特性に加え
て、ＮＯｘ分析浄化性能を向上させることもできる。
雰囲気及び還元雰囲気下で窒素酸化物を吸収浄化しうる
触媒として、層状ペロブスカイト構造を有する複合酸化
物触媒と、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈのうち少なくとも１種の貴
金属を含有する三元浄化触媒とを組み合わせたＮＯｘ浄
化装置として、還元雰囲気でのＮＯｘ吸収特性に加え
て、ＮＯｘ分析浄化性能を向上させることもできる。
Claims (1)
- 【請求項１】 次の一般式 Ａ3 Ｂ2 Ｏ7 （式中、Ａはアルカリ元素、アルカリ土類元素、希土類
元素及び鉛から成る群より選ばれた少なくとも１種、Ｂ
は銅、コバルト及び鉄から成る群より選ばれた少なくと
も１種を示す）で表わされる層状ペロブスカイト構造を
有する複合酸化物から成り、該複合酸化物が、次の一般
式 Ｌａ2-x Ｂａx ＳｒＣｕ2-y Ｂ′y Ｏ7 （式中、Ｂ′はコバルト及び／又は鉄、０＜ｘ＜２，０
＜ｙ＜０．５を示す）で表わされることを特徴とする排
気ガス浄化用触媒材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9217443A JPH1157475A (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | 排気ガス浄化用触媒材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9217443A JPH1157475A (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | 排気ガス浄化用触媒材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1157475A true JPH1157475A (ja) | 1999-03-02 |
Family
ID=16704322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9217443A Withdrawn JPH1157475A (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | 排気ガス浄化用触媒材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1157475A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103007994A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-03 | 天津大学 | BaFeO3-x与Cu-ZSM-5耦合催化剂及应用 |
| JP2013111490A (ja) * | 2011-11-25 | 2013-06-10 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2018187621A (ja) * | 2017-05-11 | 2018-11-29 | 株式会社デンソー | 窒素酸化物吸蔵材料、その製造方法、排ガス浄化触媒 |
-
1997
- 1997-08-12 JP JP9217443A patent/JPH1157475A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013111490A (ja) * | 2011-11-25 | 2013-06-10 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| CN103007994A (zh) * | 2012-12-13 | 2013-04-03 | 天津大学 | BaFeO3-x与Cu-ZSM-5耦合催化剂及应用 |
| JP2018187621A (ja) * | 2017-05-11 | 2018-11-29 | 株式会社デンソー | 窒素酸化物吸蔵材料、その製造方法、排ガス浄化触媒 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041102 |