JPH115704A - Coated agrochemical granule and its production - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain coated agrochemical granules capable of controlling release or elution of an agriculturally active ingredient by coating slightly soluble agrochemical granules with a resin coat consisting essentially of a thermosetting resin. SOLUTION: The surfaces of granules in which one or more kinds of a slightly soluble agriculturally active ingredient (e.g. 2-isopropoxyphenyl- Nmethylcarbamate) and one or more kinds of agrochemical carrier substance are compounded are coated with a coating material comprising a thermosetting resin (e.g. amide resin) and as necessary, wax-like substance (e.g. candelilla wax). The coating amount of the wax-like substance is preferably 0.001-40 wt.% based on the thermosetting resin. The coating ratio b×100/(a+b) [(a) is weight of uncoated agrochemical granules; (b) is weight of coating film]} of the coating material is preferably 5-30% from the viewpoint of elution control.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は被覆農薬粒剤および
その製造方法に関する。詳しくは、熱硬化性樹脂を主成
分とする被膜材料で農薬粒剤を被覆して、難水溶性の農
薬活性成分の放出もしくは溶出（以下、溶出という）を
コントロールする薬効調節型農薬粒剤およびその製造方
法に関する。本発明の被覆農薬粒剤は特に除草剤として
用いたときに効果的である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coated pesticide granule and a method for producing the same. Specifically, a pesticide granule coated with a coating material mainly composed of a thermosetting resin to control the release or dissolution (hereinafter, referred to as dissolution) of the poorly water-soluble pesticide active ingredient, and It relates to the manufacturing method. The coated pesticide granules of the present invention are particularly effective when used as herbicides.

【０００２】[0002]

【従来の技術】就農人口が減少且つ高齢化している近年
の農業環境において、作物の栽培管理における省力化は
焦眉の急と云われて久しい。栽培管理において最も重要
な作業の一つである防除は、対象が病害虫の場合と雑草
の場合とに大別できるが、栽培期間を通じてその対象病
害虫、対象雑草に適合する農薬を適時に散布、施用する
必要があり、数回にわたる散布、施用によって防除体系
を形成しているのが現状である。農薬散布はその回数と
薬剤の種類が多いため、多くの労力を必要としており、
例えば水稲の場合、播種発芽期に種子消毒に用いる薬
剤、苗立枯病用の薬剤、育苗〜幼穂形成期〜穂揃期にか
けてのイモチ病、イネミズゾウムシ、ヨコバイ、ウンカ
類、紋枯病、カメムシ等用の各種薬剤があり、雑草に対
してはヒエ用、広葉雑草用等の除草剤をそれぞれ散布、
施用しているのが現状である。このように、防除作業の
種類と回数は非常に多く、省力化栽培体系を構築する障
害となっている。2. Description of the Related Art In recent agricultural environments in which the number of farmers is decreasing and the population is aging, labor saving in crop cultivation management has long been said to be urgent. Pest control, one of the most important tasks in cultivation management, can be broadly classified into cases where the target is a pest and a case of a weed. The current situation is that a control system is formed by spraying and applying several times. Agricultural spraying requires a lot of effort because of the frequency and variety of chemicals,
For example, in the case of paddy rice, an agent used for seed disinfection during seeding and germination, an agent for seedling blight, rice cultivation disease from seedling raising to young panicle formation stage to ear setting stage, rice weevil, leafhopper, planthopper, sheath blight, stink bug, etc. There are various chemicals for spraying, and weeds are sprayed with herbicides such as those for barnyard grass and broadleaf weeds.
It is currently applied. As described above, the types and the number of times of the control work are extremely large, which is an obstacle to constructing a labor-saving cultivation system.

【０００３】このような現状から本発明者らは、栽培期
間中に行っていた数回にわたる各種農薬の散布、施用
を、ただ一度、それも播種時もしくは苗の移植時の散
布、施用で済ませる防除法が薬剤を用いる場合の理想の
省力化防除法であると考えた。そのためには、種類の異
なる農薬がそれぞれ必要な時期までは溶出されず、適切
な時期が来た時点で初めて農薬活性成分を溶出し、更に
必要な期間溶出が持続する機能を有する農薬粒剤が必要
である。云い方を変えれば、施用後一定期間溶出が抑制
される期間（以下、溶出抑制期間という）と、一定期間
経過後、農薬活性成分の溶出を開始し終了するまでの期
間（以下、成分溶出期間という）を有する、時限溶出機
能いわゆる徐放化機能を有する農薬粒剤が必要である。[0003] Under such circumstances, the present inventors can only apply and apply various pesticides several times during the cultivation period, once at the time of sowing or at the time of transplanting seedlings. The control method was considered to be the ideal labor-saving control method when using chemicals. For this purpose, pesticide granules that have the function of dissolving pesticide active ingredients for the first time at the appropriate time when different types of pesticides are not eluted until necessary, is necessary. In other words, the period during which dissolution is suppressed for a certain period of time after application (hereinafter referred to as the “elution suppression period”), and the period after the elapse of a certain period from the start to the end of the dissolution of the pesticide active ingredient (hereinafter, the component elution period ), And a pesticide granule having a timed dissolution function and a so-called sustained release function is required.

【０００４】これまで農薬の徐放化機能は、農薬を造粒
し、農薬粒剤とすることで行われてきた。農薬粒剤を製
造する方法としては、一般的に、（１）鉱物質微粉に農
薬活性成分、バインダーおよび必要に応じて各種の補助
剤を加え、水で練り合わせ細孔より押し出し、カッテイ
ングし、乾燥して造粒する押出造粒法、（２）鉱物質等
よりなる無活性粒体に対し、液体状の農薬活性成分を含
浸させる含浸法、（３）鉱物質等よりなる無活性粒体の
表面に、農薬活性成分をバインダーで付着させる被覆法
の３種類の製造法が知られており、利用分野によって上
記の方法が適宜選択されている。しかしながら、これら
の農薬粒剤は短時間で農薬活性成分が溶出してしまうた
め、かかる方法では施用時における薬害発生により前述
のような理想の省力化防除法の確立は不可能である。Until now, the function of sustained release of pesticides has been performed by granulating the pesticides into granules. As a method for producing pesticide granules, generally, (1) a pesticide active ingredient, a binder and various auxiliary agents are added to mineral fine powder, kneaded with water, extruded from pores, cut, and dried. (2) impregnation method of impregnating inactive granules made of mineral substances etc. with liquid pesticide active ingredient, (3) inactive granules made of mineral substances etc. There are known three types of production methods, a coating method in which a pesticidal active ingredient is adhered to a surface with a binder, and the above method is appropriately selected depending on the field of use. However, in these pesticide granules, the pesticidal active ingredient is eluted in a short period of time. Therefore, it is impossible to establish the above-described ideal labor-saving control method due to the occurrence of phytotoxicity during application in such a method.

【０００５】被膜により農薬活性成分を制御したものに
は、熱可塑性樹脂被膜によって溶出を徐放化した被覆粒
状農薬（特公昭６４−５００２号公報）等が提案されて
いる。徐放化という点で、上記従来技術よりも高度な制
御はできるが、時限溶出機能は達成されてなく、さらに
は、易水溶性の農薬活性成分に限定され、農薬活性成分
の適用範囲が小さいものである。また近年、高吸水膨潤
性物質層とオレフィン系重合体層からなる多層被膜で農
薬粒剤を被覆した被覆農薬粒剤（特開平６−９３０３号
公報）やアルカリ物質層とオレフィン系樹脂およびアル
カリ水可溶性重合体との混合物層からなる多層被膜で農
薬粒剤を被覆した被覆農薬粒剤（特開平６−９３０４号
公報）、アルカリ物質層と縮合系重合体およびアルカリ
水可溶性重合体との混合物層からなる多層被膜で農薬粒
剤を被覆した被覆農薬粒剤（特開平６−７２８０５号公
報）、高吸水膨潤性物質層と縮合系重合体層からなる多
層被膜で農薬粒剤を被覆した被覆農薬粒剤（特開平６−
８０５１４号公報）が提案されているが、実用上は水溶
性の高い農薬活性成分でないと被膜内部の芯材に農薬活
性成分が残留したままで、薬効を示す溶出量を確保でき
ないおそれがある。また、これら被覆農薬粒剤はいずれ
も熱可塑性樹脂で被覆されているため、その溶出機能、
特に溶出抑制期間が長くなる傾向にある。このような特
性のものは特に殺菌の目的で用いられると効果的ではあ
るが、数日間の溶出抑制期間を要求される用途には使用
することができないという問題点を有している。[0005] As a pesticide in which the active ingredient of a pesticide is controlled by a film, a coated granular pesticide whose release is gradually released by a thermoplastic resin film (Japanese Patent Publication No. 64-5002) has been proposed. In terms of sustained release, higher control than the above-mentioned conventional technology can be performed, but the timed dissolution function has not been achieved, and further, it is limited to easily water-soluble pesticide active ingredients, and the application range of the pesticide active ingredients is small. Things. In recent years, a coated pesticide granule in which a pesticide granule is coated with a multilayer coating composed of a highly water-swellable substance layer and an olefin polymer layer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-9303), an alkali substance layer, an olefin resin and an alkaline water Coated pesticide granules obtained by coating pesticide granules with a multilayer coating comprising a mixture layer with a soluble polymer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-9304), a mixture layer of an alkali substance layer, a condensation polymer and an alkali water-soluble polymer Coated pesticide obtained by coating a pesticide granule with a multi-layer coating (JP-A-6-72805), coated pesticide coated with a pesticide granule by a multi-layer coating consisting of a highly water-swellable substance layer and a condensation polymer layer Granules (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 80514) has been proposed, but in practice, unless the active ingredient is a highly water-soluble agricultural chemical active ingredient, there is a possibility that the elution amount showing a medicinal effect cannot be secured while the agricultural chemical active ingredient remains in the core material inside the coating. In addition, since these coated pesticide granules are all coated with a thermoplastic resin, their dissolution function,
In particular, the elution suppression period tends to be long. Those having such characteristics are particularly effective when used for the purpose of sterilization, but have the problem that they cannot be used for applications requiring a dissolution inhibition period of several days.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上述のよ
うな問題点の解決された被覆農薬粒剤について鋭意、研
究を行った。その結果、樹脂被膜の主成分に熱硬化性樹
脂を用いて、難水溶性農薬粒剤を被覆すると、高度な溶
出制御が可能な被覆農薬粒剤になることを見い出し、こ
の知見に基づいて本発明を完成した。以上の記述から明
らかなように、本発明の目的は熱硬化性樹脂を主成分と
する被膜材料を用いて、該材料に応じてそれぞれ適した
加工方法を選択することにより、高度な溶出制御機能を
有する被覆農薬粒剤を提供することである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have intensively studied a coated pesticide granule in which the above-mentioned problems have been solved. As a result, it has been found that coating a poorly water-soluble pesticide granule with a thermosetting resin as the main component of the resin film results in a coated pesticide granule capable of advanced elution control. Completed the invention. As is apparent from the above description, an object of the present invention is to use a coating material containing a thermosetting resin as a main component and to select a processing method suitable for each of the coating materials to provide an advanced elution control function. The object of the present invention is to provide a coated pesticide granule having:

【０００７】[0007]

【発明を解決するための手段】本発明は下記の（１）〜
（１０）で示される。 （１）少なくとも一種以上の難水溶性農薬活性成分を含
む農薬粒剤が、熱硬化性樹脂を主成分とする樹脂被膜で
被覆された農薬粒剤。 （２）樹脂被膜が熱硬化性樹脂を主成分とする被膜と、
ろう状物質を主成分とする被膜とからなる二層以上の被
膜である前記第１項記載の被覆された農薬粒剤。 （３）熱硬化性樹脂が酸成分とアミン成分との反応生成
物である前記第１項もしくは第２項のいずれか１項記載
の被覆された農薬粒剤。 （４）熱硬化性樹脂が熱変成アルキッド樹脂である前記
第１項もしくは第２項のいずれか１項記載の被覆された
農薬粒剤。 （５）熱硬化性樹脂が活性末端基を有するポリエステル
成分とポリイソシアネートとの反応生成物である前記第
１項もしくは第２項のいずれか１項記載の被覆された農
薬粒剤。The present invention provides the following (1) to
This is indicated by (10). (1) A pesticide granule in which at least one or more poorly water-soluble pesticide active ingredients are coated with a resin coating mainly composed of a thermosetting resin. (2) a resin film whose main component is a thermosetting resin;
2. The coated pesticide granule according to the above item 1, wherein the coated pesticide granule is a two- or more-layer coating comprising a coating containing a waxy substance as a main component. (3) The coated agricultural chemical granule according to any one of the above (1) or (2), wherein the thermosetting resin is a reaction product of an acid component and an amine component. (4) The coated pesticide granule according to any one of the above (1) or (2), wherein the thermosetting resin is a thermally modified alkyd resin. (5) The coated agricultural chemical granule according to any one of the above (1) or (2), wherein the thermosetting resin is a reaction product of a polyester component having an active terminal group and a polyisocyanate.

【０００８】（６）少なくとも一種以上の難水溶性農薬
活性成分を含む平均粒径０．５ｍｍ以上の農薬粒剤を流
動もしくは転動させながら、該農薬粒剤に対し、熱硬化
性樹脂を主成分とする被膜材料を噴霧もしくは滴下し、
該農薬粒剤表面に硬化被膜を形成させることを特徴とす
る被覆農薬粒剤の製造方法。 （７）前記第６項記載の製造方法で得られた被覆農薬粒
剤の表面に、さらに、ろう状物質を主成分とする被膜材
料を噴霧もしくは滴下することにより被覆することを特
徴とする二層以上の被膜で被覆された農薬粒剤の製造方
法。 （８）熱硬化性樹脂が酸成分とアミン成分との反応生成
物である前記第６項もしくは第７項のいずれか１項記載
の被覆された農薬粒剤の製造方法。 （９）熱硬化性樹脂が熱変成アルキッド樹脂である前記
第６項もしくは第７項のいずれか１項記載の被覆された
農薬粒剤の製造方法。 （１０）熱硬化性樹脂が活性末端基を有するポリエステ
ル成分とポリイソシアネートとの反応生成物である前記
第６項もしくは第７項のいずれか１項記載の被覆された
農薬粒剤の製造方法。(6) A thermosetting resin is mainly added to the pesticide granule while flowing or tumbling the pesticide granule having an average particle diameter of 0.5 mm or more containing at least one or more poorly water-soluble pesticide active ingredients. Spray or drip coating material as a component,
A method for producing coated pesticide granules, comprising forming a cured film on the surface of the pesticide granules. (7) The surface of the coated pesticide granule obtained by the production method according to the above (6) is further coated by spraying or dropping a coating material containing a waxy substance as a main component. A method for producing pesticide granules coated with at least two layers. (8) The method for producing a coated agricultural chemical granule according to any one of the above (6) or (7), wherein the thermosetting resin is a reaction product of an acid component and an amine component. (9) The method for producing a coated pesticide granule according to any one of the above (6) or (7), wherein the thermosetting resin is a thermally modified alkyd resin. (10) The method for producing a coated pesticide granule according to any one of the above (6) or (7), wherein the thermosetting resin is a reaction product of a polyester component having an active terminal group and a polyisocyanate.

【０００９】本発明の実施の形態について以下に詳述す
る。本発明の被覆農薬粒剤は、１種以上の難水溶性農薬
活性成分と１種以上の農薬担体物質が配合されている粒
剤の表面に、被膜材料が被覆されたものであり、農薬活
性成分と農薬担体物質とからなる粒状の核と被膜材料と
して熱硬化性樹脂を主成分とする熱硬化性樹脂被膜、必
要に応じて、さらに、ろう状物質の被膜で構成されてい
る。An embodiment of the present invention will be described in detail below. The coated pesticide granule of the present invention is a granule comprising one or more poorly water-soluble pesticidal active ingredients and one or more pesticide carrier substances, the surface of which is coated with a coating material. It is composed of a granular core composed of a component and a pesticide carrier substance, a thermosetting resin coating mainly composed of a thermosetting resin as a coating material, and, if necessary, a coating of a waxy substance.

【００１０】該熱硬化性樹脂被膜は、その製膜時におい
て熱硬化性樹脂の種類を選択することにより各種の樹脂
被膜を容易に製造することができ、また有機溶剤を用い
なくてもよく、場合によっては、時限溶出性を付与する
目的でろう状物質を該熱硬化性樹脂層の表面または内面
に被覆させてもよい。これにより、ろう状物質が該熱硬
化性樹脂膜表面の微細な孔隙や核となる農薬粒剤表面を
埋めることにより、被膜全体の耐水性を高めることがで
きる。また、ろう成分とは異なる種々の補助成分を添
加、分散させることもできる。その種類や添加量等によ
り溶出速度を調節し、また一定期間後に農薬活性成分の
溶出を開始させることができる。また、当該補助成分の
添加量を増減することにより、溶出開始までの期間を調
節することもできる。The thermosetting resin film can easily produce various types of resin films by selecting the type of thermosetting resin at the time of film formation, and does not require the use of an organic solvent. In some cases, a waxy substance may be coated on the surface or the inner surface of the thermosetting resin layer for the purpose of imparting timed dissolution. Thereby, the wax-like substance fills the fine pores and the core of the pesticide granule serving as nuclei on the surface of the thermosetting resin film, so that the water resistance of the whole coating film can be increased. Also, various auxiliary components different from the brazing component can be added and dispersed. The dissolution rate can be adjusted by the type and amount of addition, and the dissolution of the pesticidal active ingredient can be started after a certain period. Further, by increasing or decreasing the amount of the auxiliary component added, the period up to the start of elution can be adjusted.

【００１１】本発明で云うところの「時限溶出」とは圃
場に施用後、一定期間溶出が抑制され、一定期間経過後
に速やかに溶出する性能を意味する。時限溶出型被覆農
薬粒剤は、圃場に施用後一定期間溶出が抑制される期間
（溶出抑制期間）と溶出開始から終了までの期間（成分
溶出期間）とからなる。本発明の時限溶出機能とは溶出
抑制期間と成分溶出期間とからなり、具体的には圃場に
施用後から被膜内農薬活性成分の１０重量％の農薬活性
成分が溶出されるまでの溶出抑制期間と、１０重量％を
超え９０重量％までの成分溶出期間とを有し、溶出抑制
期間／成分溶出期間の比率が０．１以上であると規定す
ることができるThe term "timed dissolution" as used in the present invention means the ability to suppress dissolution for a certain period of time after application to a field and to dissolve quickly after a certain period. The time-dissolved coated pesticide granule is composed of a period during which dissolution is suppressed for a certain period after application to a field (elution suppression period) and a period from the start to the end of dissolution (component dissolution period). The timed elution function of the present invention comprises an elution inhibition period and a component elution period, and specifically, an elution inhibition period from application to a field until 10% by weight of the pesticidal active ingredient in the coating is eluted. And a component elution period of more than 10% by weight and up to 90% by weight, and the ratio of the elution suppression period / the component elution period can be specified to be 0.1 or more.

【００１２】本発明において用いる熱硬化性樹脂は、特
に制限はないが、アミド樹脂、イミド樹脂、アルキッド
樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、アク
リル性樹脂等の熱硬化性樹脂を挙げることができる。な
かでもアミド樹脂、イミド樹脂、アルキッド樹脂、ウレ
タン樹脂が好ましい。本発明において好適に用いられる
熱硬化性樹脂、すなわち、酸成分とアミン成分の反応に
よるアミド樹脂やイミド樹脂類について詳しく説明する
ことにする。ここで酸成分とは、二官能以上を有する酸
無水物、多官能基酸および酸エステルの化合物をいう。
多官能基酸は、カルボキシル基以外にアミノ基や水酸基
等の官能基でも構わない。また、酸エステルは酸とメタ
ノールもしくはエタノールとのエステルが工業的に好ま
しく、反応性を考慮した場合、活性の高い酸無水物が最
も好ましい。The thermosetting resin used in the present invention is not particularly limited, but includes thermosetting resins such as amide resin, imide resin, alkyd resin, urethane resin, urea resin, epoxy resin, and acrylic resin. it can. Of these, amide resins, imide resins, alkyd resins, and urethane resins are preferred. The thermosetting resin suitably used in the present invention, that is, an amide resin or an imide resin obtained by a reaction between an acid component and an amine component will be described in detail. Here, the acid component refers to a compound of an acid anhydride having two or more functions, a polyfunctional acid and an acid ester.
The polyfunctional acid may be a functional group such as an amino group or a hydroxyl group other than the carboxyl group. The acid ester is industrially preferably an ester of an acid and methanol or ethanol, and most preferably an acid anhydride having high activity in consideration of reactivity.

【００１３】また、アミン成分は、特に限定されず、二
官能以上のアミノ基を有する化合物をいうが、なかでも
工業的にジアミンが好ましい。さらに、樹脂の柔軟性を
付与する目的で酸成分やアミン成分にエーテル基を導入
をした構造のものを用いても構わない。これら酸成分と
アミン成分の反応による生成物としては、ポリアミド、
ポリイミド、ビスマレイミド、ポリアミドイミド、ポリ
エーテルイミド、マレイミド、ポリエーテルアミド等の
アミド樹脂やイミド樹脂を挙げることができる。これら
の酸成分とアミン成分の反応生成物は直接または溶液状
で使用することができる。このときに使用できる溶媒と
してはＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセトア
ミド、ジメチルフロムアミド、エチルカルビトール、ブ
チルセルソルブ等から少なくとも一種以上を選択すれば
よい。また、分子量を制御する意味で一官能基を有する
酸成分やアミン成分を加えることもできる。また、酸成
分とアミン成分には疎水性を持たせる目的で一官能基以
上の活性末端を有するシロキサン化合物を添加してもよ
い。The amine component is not particularly limited, and refers to a compound having a bifunctional or higher functional amino group. Of these, a diamine is industrially preferable. Further, a resin having a structure in which an ether group is introduced into an acid component or an amine component for the purpose of imparting flexibility of the resin may be used. Products obtained by the reaction of these acid components and amine components include polyamides,
Examples include amide resins and imide resins such as polyimide, bismaleimide, polyamide imide, polyether imide, maleimide, and polyether amide. The reaction product of the acid component and the amine component can be used directly or in the form of a solution. As the solvent that can be used at this time, at least one kind may be selected from N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylacetamide, dimethylfromamide, ethyl carbitol, butyl cellosolve, and the like. In addition, an acid component or an amine component having a monofunctional group can be added to control the molecular weight. Further, a siloxane compound having an active terminal having one or more functional groups may be added to the acid component and the amine component for the purpose of imparting hydrophobicity.

【００１４】この他、無溶剤で使用できる材料として
は、特定のウレタン樹脂及び熱変成アルキッド樹脂が適
している。特定のウレタン樹脂は活性末端基を有するポ
リエステル成分とポリイソシアネートとの反応物であ
る。活性末端基を有するポリエステルは末端基に水酸基
もしくはカルボキシル基を有する鎖状ポリエステル化合
物である。本発明に用いる活性末端基を有するポリエス
テル化合物は分子量２００〜８０００、好ましくは５０
０〜３０００の液状物であり、これを満足するためには
両端に二官能基を有する脂肪族ポリエステルが最も適し
ている。分子量が８０００の上限値を超えると粘度が高
くなり、ポリイソシアネートと反応し難くなる。また、
分子量が２００の下限値を下廻るとポリイソシアネート
との反応後にウレタン結合が多すぎて被膜が脆くなる。
ポリイソシアネートは市販品を使用しても構わない。硬
化性を高めるために、三官能以上の、カルボン酸化合物
および／またはヒドロキシカルボン酸化合物を添加する
とより効果的である。In addition, specific urethane resins and heat-modified alkyd resins are suitable as materials that can be used without a solvent. The specific urethane resin is a reaction product of a polyester component having an active terminal group and a polyisocyanate. The polyester having an active terminal group is a chain polyester compound having a hydroxyl group or a carboxyl group at the terminal group. The polyester compound having an active terminal group used in the present invention has a molecular weight of 200 to 8,000, preferably 50 to 8,000.
It is a liquid material of 0 to 3000, and an aliphatic polyester having a bifunctional group at both ends is most suitable to satisfy this. If the molecular weight exceeds the upper limit of 8000, the viscosity becomes high and it is difficult to react with the polyisocyanate. Also,
If the molecular weight is less than the lower limit of 200, after the reaction with the polyisocyanate, there are too many urethane bonds and the coating becomes brittle.
As the polyisocyanate, a commercially available product may be used. It is more effective to add a trifunctional or higher carboxylic acid compound and / or hydroxycarboxylic acid compound in order to enhance the curability.

【００１５】用いる硬化剤としては、ポリオール類のペ
ンタエリスリット、グリセリン、１，４−ブタンジオー
ル、１−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール
等のジアミン類、ポリイソシアネート類が挙げられる。
また、必要に応じてトルエン、キシレン等の溶媒を使用
することもできる。Examples of the curing agent used include polyols such as pentaerythritol, glycerin, 1,4-butanediol, and diamines such as 1-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, and polyisocyanates.
Further, a solvent such as toluene or xylene can be used as needed.

【００１６】熱変成アルキッド樹脂は、無水フタル酸、
無水マレイン酸等の多塩基酸とペンタエリスリトール、
グリセリン等の多価アルコールおよび変成剤としての天
然植物油または植物脂もしくは天然動物油とを加熱縮合
して得られる一般的な熱変成アルキッド樹脂であり、特
にその種類は限定されない。天然植物油もしくは植物脂
としては、例えば、大豆油、亜麻仁油、桐油、サーフラ
ワー油、やし油、パーム油等を挙げることができ、天然
動物脂としては、牛脂等を挙げることができる。The heat-modified alkyd resin includes phthalic anhydride,
Polybasic acids such as maleic anhydride and pentaerythritol,
It is a general heat-modified alkyd resin obtained by heating and condensing a polyhydric alcohol such as glycerin and a natural vegetable oil or a vegetable fat or a natural animal oil as a denaturant, and the type thereof is not particularly limited. Examples of the natural vegetable oil or vegetable fat include soybean oil, linseed oil, tung oil, surfflower oil, palm oil, palm oil, and the like, and examples of the natural animal fat include beef tallow.

【００１７】該熱変成アルキッド樹脂は、分子量５００
〜５０００のものが好適に用いられる。分子量が５００
の下限値を下廻るものは不飽和油との反応により生成す
る樹脂被膜の強度が小さく、また硬化乾燥速度が遅く、
５０００の上限値を超えるものはその粘度が高くなり、
農薬粒剤に被覆するのが困難になる。分子中に共役二重
結合を有する不飽和油としては、桐油、脱水ヒマシ油等
を例示でき、該桐油は共役二重結合を持つエレオステリ
ン酸を主成分としている。脱水ヒマシ油は、共役二重結
合を持つ９，１１リノール酸を多く含んでいる。これら
不飽和油はアルキッド樹脂を希釈し、粘度を下げる効果
とともにそれ自体金属石鹸の存在下、不飽和油どうしま
たはアルキッド樹脂と架橋し樹脂化（固形化）する性質
を有している。The thermally modified alkyd resin has a molecular weight of 500
5,000 to 5,000 are preferably used. Molecular weight 500
Those below the lower limit of the above, the strength of the resin film generated by the reaction with the unsaturated oil is small, and the curing and drying speed is low,
Those exceeding the upper limit of 5000 have higher viscosity,
It becomes difficult to coat pesticide granules. Examples of the unsaturated oil having a conjugated double bond in the molecule include tung oil, dehydrated castor oil, and the like. The tung oil is mainly composed of eleosteric acid having a conjugated double bond. Dehydrated castor oil is rich in 9,11 linoleic acid having a conjugated double bond. These unsaturated oils have the effect of diluting the alkyd resin and lowering the viscosity, as well as cross-linking with the unsaturated oil or the alkyd resin in the presence of the metal soap itself to form a resin (solidify).

【００１８】ろう状物質を使用するときの該ろう状物質
は、常温で固体もしくは半固体のアルキル基を持つ物質
であり、融点が４０℃〜１３０℃の温度範囲で溶融する
ものが取り扱いやすいので好ましい。また、該ろう状物
質としては、例えば、キャンデリラワックス、カルナウ
バワックス、ライスワックス、木ろう、ホホバ油等の植
物系ワックス、みつろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系
ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン
等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、ベトロラタム等の石油ワックス、
フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワッ
クス等の合成炭化水素、モンタンワックス誘導体、パラ
フィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス
誘導体等の変性ワックス、硬化ひまし油、硬化ひまし油
誘導体等の水素化ワックス、１２−ヒドロキシステアリ
ン酸、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素
化炭化水素等の脂肪酸、酸アミド、エステル、ケトン並
びにろう状の性質を有する熱可塑性樹脂等を挙げること
ができるが、これに限定されるものではない。When a wax-like substance is used, the wax-like substance is a substance having a solid or semi-solid alkyl group at room temperature, and a substance melting at a temperature in the range of 40 ° C. to 130 ° C. is easy to handle. preferable. Examples of the waxy substance include, for example, vegetable waxes such as candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, beeswax, lanolin, animal waxes such as whale wax, montan wax, ozokerite, Mineral wax such as ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax, petroleum wax such as betrolatam,
Synthetic hydrocarbons such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, modified waxes such as montan wax derivatives, paraffin wax derivatives and microcrystalline wax derivatives, hydrogenated waxes such as hardened castor oil and hardened castor oil derivatives, 12-hydroxystearic acid, stearic acid Examples include fatty acids such as amides, phthalic anhydrides, chlorinated hydrocarbons, acid amides, esters, ketones, and thermoplastic resins having waxy properties, but are not limited thereto.

【００１９】該ろう状物質の被覆量は、熱硬化性樹脂に
対して０．００１〜４０重量％が好ましく、被覆量が
０．００１重量％の下限値を下回ると、耐水性の効果が
十分発揮されず、また、４０重量％の上限値を超える
と、被膜全体としての膜厚が厚くなるためコスト高であ
る。該ろう状物質を用いて粒剤に被覆する方法は特に限
定されないが、溶融したろう状物質を該粒剤に噴霧もし
くは滴下することにより被覆する方法が好ましい。さら
に、ろう状物質にオレフィン系樹脂を添加するのもよ
い。この場合、オレフィン系樹脂の添加は溶出速度を抑
える作用が期待されるが、分子量が大きいと極端に溶出
を抑える傾向があるため、オレフィン系樹脂の分子量が
１０万以下であることが好ましい。また、該オレフィン
系樹脂の添加量は０．１〜２０重量％が好ましく、添加
量が２０重量％を大きく上回ると、温度に大きく依存す
る被膜になる傾向があり、０．１重量％を下回ると、該
オレフィン系樹脂を添加する意味がなくなる。The coating amount of the waxy substance is preferably 0.001 to 40% by weight based on the thermosetting resin, and if the coating amount is below the lower limit of 0.001% by weight, the effect of water resistance will be insufficient. If it is not exhibited, and if it exceeds the upper limit of 40% by weight, the film thickness of the whole coating film will be large, resulting in high cost. The method of coating the granules with the waxy substance is not particularly limited, but a method of spraying or dripping the molten waxy substance onto the granules is preferable. Further, an olefin resin may be added to the waxy substance. In this case, the addition of the olefin resin is expected to suppress the dissolution rate, but if the molecular weight is large, the dissolution tends to be extremely suppressed. Therefore, the molecular weight of the olefin resin is preferably 100,000 or less. Further, the addition amount of the olefin-based resin is preferably 0.1 to 20% by weight. If the addition amount is much more than 20% by weight, the film tends to be largely dependent on the temperature, and is less than 0.1% by weight. In this case, there is no point in adding the olefin resin.

【００２０】被膜材料には補助成分として水不溶性もし
くは難溶性無機粉体微粉体を添加することができる。該
微粉体の添加量の増減により被膜材料の主成分である熱
硬化性樹脂を節約できることからコスト的に有利であ
る。これら該微粉体の一例として、ベントナイト、タル
ク、クレー、金属酸化物、珪酸質、ガラス及びアルカリ
土類金属の炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。水不溶性又
は難溶性無機粉体微粉体は、その粒径が１μｍ以上５０
μｍ以下であり、好ましくは２０μｍ以下である。これ
ら粒径は被膜の厚み等を考慮すればよく、被膜中に均一
に分布していれば完全被覆の観点から好ましい。添加量
は特に制限はないが被膜材料中の含有率で５０重量％以
上９０重量％以下であると被膜材料費が安くなるため好
ましい。A water-insoluble or hardly soluble inorganic fine powder can be added as an auxiliary component to the coating material. By increasing or decreasing the addition amount of the fine powder, a thermosetting resin which is a main component of the coating material can be saved, which is advantageous in cost. Examples of these fine powders include bentonite, talc, clay, metal oxides, siliceous materials, carbonates and sulfates of glass and alkaline earth metals. The water-insoluble or sparingly soluble inorganic fine powder has a particle size of 1 μm or more and 50 μm or more.
μm or less, and preferably 20 μm or less. These particle sizes may be determined in consideration of the thickness of the coating, and it is preferable that the particles are uniformly distributed in the coating from the viewpoint of complete coating. The amount of addition is not particularly limited, but is preferably 50% by weight or more and 90% by weight or less in terms of the content in the coating material because the cost of the coating material is reduced.

【００２１】製膜後の被膜のひずみを防止するために、
上記被膜材料にひずみ防止剤を添加してもよい。通常、
ジペンテン、メトキシフェノール、シクロヘキサノンオ
キシム、メチルエチルケトキシム等を１種以上使用する
ことができる。In order to prevent distortion of the film after film formation,
An anti-strain agent may be added to the coating material. Normal,
One or more of dipentene, methoxyphenol, cyclohexanone oxime, methyl ethyl ketoxime and the like can be used.

【００２２】本発明の被覆された農薬粒剤は難水溶性の
農薬活性成分を含む農薬粒剤表面が被覆された形態のも
のであり、用いる農薬粒剤の形態は好ましくは球状の粒
剤である。粒径は好ましくは０．５〜１０ｍｍ、より好
ましくは０．８〜５ｍｍであり、１０ｍｍ以上でもよ
い。これらの粒剤の製造方法は公知方法に準じて行うこ
とができるが、一般的には、農薬活性成分と造粒助剤を
混合したのち、押し出して粒状とする押出造粒法が最も
簡便である。The coated pesticide granules of the present invention are those in which the surface of the pesticide granules containing the poorly water-soluble agricultural chemical active ingredient is coated, and the form of the pesticide granules used is preferably spherical. is there. The particle size is preferably 0.5 to 10 mm, more preferably 0.8 to 5 mm, and may be 10 mm or more. The production method of these granules can be carried out according to a known method, but generally, an extrusion granulation method in which a pesticidal active ingredient and a granulation aid are mixed and then extruded into granules is the simplest method. is there.

【００２３】該造粒助剤としては、公知の物質を使用す
ることができ、一般的には鉱物質担体、植物性担体、消
石灰、尿素、硫安、塩安、化成肥料、プラスチック発泡
体等を添加混合することができる。鉱物質担体とはベン
トナイト、クレー、カオリン、セリサイト、タルク、酸
性白土、軽石、珪砂、珪石、炭酸カルシウム、ゼオライ
ト、パーライト、バーミキュライト等であり、植物性担
体とはモミガラ、オガクズ、木質粉、パルプフロック、
大豆粉、トウモロコシ茎、澱粉等である。造粒に用いら
れるバインダーとして、アラビアゴム、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、リグニン
スルホン酸塩類、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
グリコール、界面活性剤類、流動パラフィン等であり、
水溶解度の大きなものが好ましい。As the granulation aid, known substances can be used. In general, mineral carriers, vegetable carriers, slaked lime, urea, ammonium sulfate, salt and salt, chemical fertilizers, plastic foams and the like can be used. It can be added and mixed. Mineral carriers are bentonite, clay, kaolin, sericite, talc, acid clay, pumice, quartz sand, quartzite, calcium carbonate, zeolite, perlite, vermiculite, etc.Vegetable carriers are peach, sawdust, wood flour, pulp Flock,
Soy flour, corn stalk, starch and the like. As a binder used for granulation, gum arabic, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, lignin sulfonates, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, surfactants, liquid paraffin, and the like,
Those having high water solubility are preferred.

【００２４】本発明で用いる難水溶性の農薬活性成分と
しては、特に制限はないが、主として殺虫、殺菌、除
草、及び植物成長調整のほか殺ダニ、殺線虫等の作用を
有するものである。さらに、これらには忌避剤や誘引剤
も含まれ、その種類に制限はなく適用され得る。The poorly water-soluble pesticidal active ingredient used in the present invention is not particularly limited, but mainly has an action of miticide, nematicide, etc. in addition to insecticide, sterilization, weeding, and plant growth regulation. . Furthermore, these include repellents and attractants, and the types thereof can be applied without limitation.

【００２５】該難水溶性の農薬活性成分の種類および組
み合わせに特に制限はないが、水に対する溶解度が大き
いと、溶出初期における該農薬活性成分濃度が高くなり
過ぎ、農作物に悪影響を及ぼしたり、長期に渡る持続性
が失われるので好ましくない。本発明で難水溶性という
のは、水不溶性もしくは水に対する溶解度が２５℃で５
０００ｐｐｍ以下のものをいい、薬害に対する安全性を
重視するならば、該溶解度が１００ｐｐｍ以下のものが
好ましく、さらに好ましくは５０ｐｐｍ以下のものであ
る。また、用途によっては、水不溶性に属する農薬活性
成分を用いても何ら問題はない。There are no particular restrictions on the type and combination of the poorly water-soluble pesticidal active ingredient. However, if the solubility in water is high, the concentration of the pesticidal active ingredient in the initial stage of dissolution becomes too high, adversely affecting agricultural crops, Is not preferred because of the loss of sustainability. In the present invention, poor water solubility is defined as water-insoluble or has a solubility in water of 5 ° C at 25 ° C.
The solubility is preferably 100 ppm or less, and more preferably 50 ppm or less if the safety against chemical damage is emphasized. Further, depending on the use, there is no problem even if a pesticidal active ingredient belonging to water-insoluble is used.

【００２６】該難水溶性の農薬活性成分の形態は、常温
で固体の粉状であることが望ましく、本発明に利用でき
る農薬活性成分についてその具体例を下記に挙げるが、
これらになんら限定されるものではない。The poorly water-soluble agrochemical active ingredient is preferably in the form of a solid powder at room temperature. Specific examples of the agrochemical active ingredient which can be used in the present invention are shown below.
It is not limited to these.

【００２７】例えば、１−（６−クロロ−３−ピリジル
メチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンア
ミン、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｓ−２−（エチルチオ）エチ
ルホスホロジチオエート、１，３−ビス（カルバモイル
チオ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸
塩、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ
〔ｂ〕フラニル＝Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチル
カルバマート、（２−イソプロピル−４−メチルピリミ
ジル−６）−ジエチルチオホスフェート、５−ジメチル
アミノ −１，２，３−トリチアンシュウ酸塩、Ｏ，Ｏ−
ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフェー
ト、エチル＝Ｎ−〔２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチ
ルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）
アミノチオ〕−Ｎ−イソプロピル−β−アラニナート、
１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート、２−イソプロ
ポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート、For example, 1- (6-chloro-3-pyridylmethyl) -N-nitroimidazolidin-2-ylideneamine, O, O-diethyl-S-2- (ethylthio) ethyl phosphorodithioate, 1,3-bis (Carbamoylthio) -2- (N, N-dimethylamino) propane hydrochloride, 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo [b] furanyl = N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate , (2-isopropyl-4-methylpyrimidyl-6) -diethylthiophosphate, 5-dimethylamino-1,2,3-trithiane oxalate, O, O-
Dipropyl-O-4-methylthiophenyl phosphate, ethyl = N- [2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl)
Aminothio] -N-isopropyl-β-alaninate,
1-naphthyl-N-methyl carbamate, 2-isopropoxyphenyl-N-methyl carbamate,

【００２８】ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２
−イリデン−マロネート、５−メチル−１，２，４−ト
リアゾロ〔３，４−ｂ〕ベンゾチアゾール、１，２，
５，６−テトラヒドロピロロ〔３，２，１−ｉｊ〕キノ
リン−４−オン、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイ
ソチアゾール−１，１−ジオキシド、２，４−ジクロロ
フェノキシ酢酸のナトリウム塩またはジメチルアミン
塩、エチルエステル。２−メチル−４−クロロフェノキ
シ酢酸のナトリウム塩もしくはエチル、ブチルエステ
ル、２−メチル−４−クロロフェノキシ酪酸のナトリウ
ム塩もしくはエチルエステル。Diisopropyl-1,3-dithiolane-2
-Ylidene-malonate, 5-methyl-1,2,4-triazolo [3,4-b] benzothiazole, 1,2,2
Sodium salt of 5,6-tetrahydropyrrolo [3,2,1-ij] quinolin-4-one, 3-allyloxy-1,2-benzoisothiazole-1,1-dioxide, 2,4-dichlorophenoxyacetic acid or Dimethylamine salt, ethyl ester. 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid sodium salt or ethyl, butyl ester; 2-methyl-4-chlorophenoxybutyric acid sodium salt or ethyl ester.

【００２９】α−（２−ナフトキシ）プロピオンアニリ
ド、Ｓ−１−メチル−１−フェニルエチル＝ピペリジン
−１−カルボチオアート、Ｓ−（４−クロロベンジル）
−Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカーバメート、５−ターシャリ
ーブチル−３−（２，４−ジクロル−５−イソプロポキ
シフェニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オ
ン、２−〔４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，
３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ〕アセトフェ
ノン、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−
ジメチル−５−ピラゾリル−ｐ−トルエンスルホネー
ト、３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾ−チアジア
ジノン−（４）−２，２−ジオキシドまたはそのナトリ
ウム塩、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロ
ピルアミノ−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−エ
チルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）
−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４，６−ビス（エ
チルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４，
６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、１
−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（パラトリル）
尿素、メチル＝α−（４，６−ジメトキシピリミジン−
２−イルカルバモイルスルファモイル）−ο−トルアー
ト、２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチ
ルアセトアニリド、１−（２−クロロイミダゾ［１，２
−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６
−ジメトキシピリミジン−２−イル尿素、Ｓ−ベンジル
＝１，２−ジメチルプロピル（エチル）チオカルバマー
ト、２−クロロ−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）−
２´，６´−ジメチルアセトアニリド等を挙げることが
できる。Α- (2-naphthoxy) propionanilide, S-1-methyl-1-phenylethyl piperidine-1-carbothioate, S- (4-chlorobenzyl)
-N, N-diethylthiocarbamate, 5-tert-butyl-3- (2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazolin-2-one, 2- [4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,
3-dimethylpyrazol-5-yloxy] acetophenone, 4- (2,4-dichlorobenzoyl) -1,3-
Dimethyl-5-pyrazolyl-p-toluenesulfonate, 3-isopropyl-2,1,3-benzo-thiadiazinone- (4) -2,2-dioxide or its sodium salt, 2-chloro-4-ethylamino-6 Isopropylamino-s-triazine, 2-methylthio-4-ethylamino-6- (1,2-dimethylpropylamino)
-S-triazine, 2-methylthio-4,6-bis (ethylamino) -s-triazine, 2-methylthio-4,
6-bis (isopropylamino) -s-triazine, 1
-(Α, α-dimethylbenzyl) -3- (paratolyl)
Urea, methyl = α- (4,6-dimethoxypyrimidine-
2-ylcarbamoylsulfamoyl) -o-toluate, 2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide, 1- (2-chloroimidazo [1,2
-A] pyridin-3-ylsulfonyl) -3- (4,6
-Dimethoxypyrimidin-2-ylurea, S-benzyl = 1,2-dimethylpropyl (ethyl) thiocarbamate, 2-chloro-N- (3-methoxy-2-thenyl)-
2 ', 6'-dimethylacetanilide and the like can be mentioned.

【００３０】本発明の被覆農薬粒剤の製造方法は、難水
溶性の農薬活性成分を含有する球状粒子に熱硬化性樹脂
を主成分とする樹脂を被覆するものであり、特にその製
造方法は限定するものではないが、例えば、浸漬被覆、
噴霧被覆等が挙げられる。噴霧被覆には回転ドラム等に
よる転動もしくは噴流動装置等による流動状態にある農
薬粒剤に前述の被膜材料を吹き付けてその表面を被覆、
硬化する方法がある。有機溶媒を用いて被覆材料を溶
解、分散させたものを用いるときは被覆完了後、空気も
しくは窒素ガス等の乾燥ガスを用いて、もしくは自然蒸
発乾燥させる。この乾燥工程では、乾燥ガスの温度は雰
囲気温度から有機溶媒の沸点まででよく、用いる有機溶
媒にもよるが、好ましくは２０〜１３０℃、さらに好ま
しい温度は５０〜１２０℃である。また、必要に応じて
５００ｍｍＨｇ以下の減圧下で行ってもよい。The method for producing a coated pesticide granule of the present invention comprises coating spherical particles containing a poorly water-soluble pesticidal active ingredient with a resin mainly composed of a thermosetting resin. Without limitation, for example, dip coating,
Spray coating and the like. For the spray coating, the above-mentioned coating material is sprayed on the pesticide granules in a rolling state by a rotating drum or the like or in a flowing state by a jet flow device or the like to coat the surface thereof,
There is a curing method. When a coating material dissolved and dispersed using an organic solvent is used, after the coating is completed, the coating material is dried using air or a dry gas such as nitrogen gas, or naturally evaporated to dryness. In this drying step, the temperature of the drying gas may be from the ambient temperature to the boiling point of the organic solvent, and although it depends on the organic solvent used, it is preferably 20 to 130 ° C, and more preferably 50 to 120 ° C. Moreover, you may carry out under reduced pressure of 500 mmHg or less as needed.

【００３１】溶出制御の観点から、被膜材料の被覆率は
５〜３０重量％が好ましく、５重量％を大きく下回る
と、被覆量が不足して溶出量を制御するのが困難にな
り、３０重量％を大きく超えるとコスト高になる。な
お、ここで被覆率とは、未被覆の農薬粒剤の重量（ａ）
と被膜の重量（ｂ）との和を１００重量％とした被覆農
薬粒剤に対する被膜の重量（ｂ）の比率であり、算式
［ｂ×１００／（ａ＋ｂ）］で求めたものである。From the viewpoint of elution control, the coating rate of the coating material is preferably 5 to 30% by weight, and if the coating rate is much lower than 5% by weight, the coating amount becomes insufficient and it becomes difficult to control the elution amount. %, The cost increases. Here, the coverage is the weight (a) of the uncoated pesticide granule.
Is the ratio of the weight (b) of the coating to the coated pesticide granules when the sum of the weight of the coating and the weight (b) of the coating is 100% by weight, and is determined by the formula [b × 100 / (a + b)].

【００３２】熱硬化性樹脂を有機溶剤に溶解して用いる
ときの溶液濃度は０．１〜１０重量％が適当であり、そ
のなかでも３〜７重量％が好ましい。被膜材料溶液は単
一または多層に塗布されるが、これは所要の膜厚によっ
て異なるが、各層の塗布後速やかに有機溶媒を乾燥除去
させる。無溶媒系の樹脂やろう状物質を被覆するときも
同様な方法で被覆を行うことができ、そのときは反応を
起こさず、かつ低粘度化を実現できる温度で液状化した
後塗布し、熱硬化反応を行って被覆をする。被覆時、熱
により分解や蒸散しやすい農薬活性成分を含む場合はそ
れに応じて比較的低温で被覆しなければならない。When the thermosetting resin is used by dissolving it in an organic solvent, the solution concentration is suitably from 0.1 to 10% by weight, and among them, preferably from 3 to 7% by weight. The coating material solution is applied in a single layer or in multiple layers, depending on the required film thickness, but the organic solvent is dried off immediately after the application of each layer. When coating a solvent-free resin or wax-like substance, the coating can be performed in the same manner, in which case the reaction is not caused, and the liquid is liquefied at a temperature capable of realizing a low viscosity, and then applied. A coating is performed by performing a curing reaction. At the time of coating, if a pesticidal active ingredient which is easily decomposed or evaporated by heat is contained, it must be coated at a relatively low temperature accordingly.

【００３３】[0033]

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
尚、以下の実施例における「％」は特に断りがない限り
「重量％」である。また、被覆率は未被覆の農薬粒剤の
重量（ａ）と被膜の重量（ｂ）との和を１００重量％と
した被覆農薬粒剤に対する被膜の重量（ｂ）の比率であ
り、算式［ｂ×１００／（ａ＋ｂ）］で求めたものであ
る。Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
The present invention is not limited by these examples.
In the following examples, “%” is “% by weight” unless otherwise specified. The coverage is the ratio of the weight (b) of the coating to the coated pesticide granules, where the sum of the weight (a) of the uncoated pesticide granules and the weight (b) of the coating is 100% by weight. b × 100 / (a + b)].

【００３４】（１）被覆農薬粒剤の水中溶出試験法 被覆農薬粒剤を一定量の水に投入し、水温２５℃一定の
条件下水中に浸漬し、一定期間経過後に粒剤を取り出
し、被覆農薬粒剤と水溶液を分別し、水中に溶け出た農
薬活性成分を定量する。水溶液中の農薬活性成分の濃度
はSep-Pakカートリッジ（ウォーターズ社製）で固相抽
出後、アセトニトリルで溶出させ、高速液体クロマトグ
ラフ（ウォーターズ社製486チューナブルUV/VIS検出
器）を用いて測定した。(1) Dissolution test method of coated pesticide granules in water The coated pesticide granules are put into a certain amount of water, immersed in water at a constant water temperature of 25 ° C., and after a certain period of time, the granules are taken out and coated. The pesticide granule and the aqueous solution are separated, and the pesticide active ingredient dissolved in the water is quantified. The concentration of the pesticidal active ingredient in the aqueous solution is measured using a high-performance liquid chromatograph (Waters 486 tunable UV / VIS detector) after elution with acetonitrile after solid phase extraction with a Sep-Pak cartridge (Waters) did.

【００３５】実施例１ 造粒助剤としてベントナイト３０重量部、クレー５５重
量部、難水溶性の農薬活性成分として２−ベンゾチアゾ
ール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（純
度９０％）１５重量部をとり、ニーダーで均一に混合
し、加水、混練した。この混合物をスクリュー押出式造
粒機（スクリーン径０．８ｍｍφ）で押し出し造粒し、
球形整粒機で整粒した。次に該造粒物を熱風循環乾燥機
を用いて１００℃で乾燥して篩分けを行い、農薬活性成
分１３％を含有した平均粒径０．８〜１．４ｍｍφの農
薬粒剤を得た。ついで、図１に示される噴流層被覆装置
を用いて、前記の農薬粒剤を、６０％大豆油変成アルキ
ッド樹脂３０重量部、桐油５０重量部、共役リノール酸
ペンタエリスリトールエステル１５重量部、金属石鹸２
重量部、ひずみ防止剤１重量部、タルク２重量部からな
る被膜材料で、被覆率１０重量％となるようにつぎの被
覆条件で被覆した。 未被覆の農薬粒剤：３ｋｇ 熱風温度：８５±２℃ 熱風風量：４ｍ³／ｍｉｎ スプレー流速：０．２ｋｇ／ｍｉｎ 被覆工程は流動中の農薬粒剤温度が所定の温度に達した
時点から開始し、所定時間スプレーした後、所定時間の
乾燥を実施し、被覆農薬粒剤を得た（被覆粒１）。Example 1 30 parts by weight of bentonite and 55 parts by weight of clay as granulation aids, and 15 parts by weight of 2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide (purity 90%) as a poorly water-soluble agrochemical active ingredient The mixture was uniformly mixed with a kneader, and water and kneaded. This mixture was extruded and granulated with a screw extrusion granulator (screen diameter 0.8 mmφ),
The granules were sized using a spherical sizing machine. Next, the granulated product was dried at 100 ° C. using a circulating hot air drier and sieved to obtain a pesticide granule having an average particle size of 0.8 to 1.4 mmφ containing 13% of the pesticide active ingredient. . Then, using the spouted bed coating apparatus shown in FIG. 1, 30 parts by weight of a 60% soybean oil-modified alkyd resin, 50 parts by weight of tung oil, 15 parts by weight of conjugated linoleic acid pentaerythritol ester, metal soap 2
A coating material consisting of parts by weight, 1 part by weight of a strain inhibitor and 2 parts by weight of talc was coated under the following coating conditions so as to have a coating rate of 10% by weight. Uncoated pesticide granules: 3 kg Hot air temperature: 85 ± 2 ° C. Hot air volume: 4 m ³ / min Spray flow rate: 0.2 kg / min The coating process starts when the temperature of the flowing pesticide granules reaches a predetermined temperature. After spraying for a predetermined time, drying was performed for a predetermined time to obtain a coated pesticide granule (coated particle 1).

【００３６】実施例２ 実施例１に準拠して得た被覆粒１を流動させながら、後
述の表１に示すろう状物質を融点まで加熱溶融後、該被
覆粒１に該ろう状物質を噴霧して熱硬化製樹脂層とワッ
クス層の二層からなる被膜を形成させた（ワックス層の
被覆率が５重量％）被覆された農薬粒剤を製造した。ワ
ックス層の被覆率は被覆粒の重量（Ａ）とワックス層の
重量（Ｂ）とするとＢ×１００／（Ａ＋Ｂ）である。Example 2 A waxy substance shown in Table 1 below was heated and melted to a melting point while flowing the coated particles 1 obtained in accordance with Example 1, and then the waxy substance was sprayed on the coated particles 1. Thus, a coated pesticide granule was prepared in which a coating consisting of a thermosetting resin layer and a wax layer was formed (the wax layer coverage was 5% by weight). The coverage of the wax layer is B × 100 / (A + B), where the weight (A) of the coated particles and the weight (B) of the wax layer.

【００３７】実施例３ 造粒助剤としてベントナイト３０重量部、クレー５５重
量部、難水溶性の農薬活性成分として２−ベンゾチアゾ
ール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（純
度９０％）１５重量部をとり、ニーダーで均一に混合
し、加水混練した。この混合物をスクリュー押出式造粒
機（スクリーン径０．８ｍｍφ）で押し出し造粒し、球
形整粒機で整粒した。次に該造粒物を熱風循環乾燥機を
用いて１００℃で乾燥して篩分けを行い、農薬活性成分
１３％を含有した平均粒径０．８〜１．４ｍｍφの農薬
粒剤を得た。ついで、ポリエステルジオールＮＰＨ−４
５０（チッソ（株）製、水酸基価１０２ ＫＯＨ-ｍｇ／
ｇ；分子量１０００）３００重量部とトリレンジイソシ
アネート５５重量部を均一になるまで混合し、６０℃に
加熱した液を調製した。さらに、８０℃まで加熱して、
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール６
重量部、パラフェニレンジアミン４重量部を加え、短時
間で均一撹拌した。前記の農薬粒剤３２００重量部を回
転式皿型転動機に投入後、６００ｒ／分で回転させ、上
記の加熱した液を１０ｍｌ／分で６ヶ所から滴下する。
滴下終了後、粒子温が９５℃となるように回転式皿型転
動機内に温風を吹き込み、２０分間、８５０ｒ／分で回
転させつつ反応させて、被覆農薬粒剤を得た（被覆粒
２）。Example 3 30 parts by weight of bentonite and 55 parts by weight of clay as a granulation aid, and 15 parts by weight of 2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide (purity 90%) as a poorly water-soluble agrochemical active ingredient Was mixed uniformly with a kneader and kneaded with water. This mixture was extruded and granulated by a screw extrusion granulator (screen diameter: 0.8 mmφ), and sized by a spherical granulator. Next, the granulated product was dried at 100 ° C. using a circulating hot air drier and sieved to obtain a pesticide granule having an average particle size of 0.8 to 1.4 mmφ containing 13% of the pesticide active ingredient. . Then, polyester diol NPH-4
50 (manufactured by Chisso Corporation, hydroxyl value 102 KOH-mg /
g; molecular weight 1000) 300 parts by weight and tolylene diisocyanate 55 parts by weight were mixed until uniform, and a liquid heated to 60 ° C. was prepared. Furthermore, heat to 80 ° C,
2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol 6
Parts by weight and 4 parts by weight of paraphenylenediamine were added, and the mixture was uniformly stirred in a short time. After 3200 parts by weight of the pesticide granule is put into a rotary dish-type rolling machine, it is rotated at 600 r / min, and the above heated liquid is dropped from 6 places at 10 ml / min.
After completion of the dropping, warm air was blown into the rotary dish-type rolling machine so that the particle temperature became 95 ° C., and the mixture was reacted while rotating at 850 r / min for 20 minutes to obtain coated pesticide granules (coated granules). 2).

【００３８】実施例４ 実施例３に準拠して得た被覆粒２を流動させながら、後
述の表１に示すろう状物質を融点まで加熱溶融後、該ろ
う状物質を該被覆粒２に噴霧して熱硬化製樹脂層とワッ
クス層の二層からなる被膜を形成させて被覆された農薬
粒剤（ワックス層の被覆率が５重量％）を製造した。ワ
ックス層の被覆率は被覆粒の重量（Ａ）とワックス層の
重量（Ｂ）とするとＢ×１００／（Ａ＋Ｂ）である。Example 4 A waxy substance shown in Table 1 below was heated and melted to the melting point while flowing the coated grains 2 obtained in accordance with Example 3, and then the waxy substance was sprayed on the coated grains 2. Then, a coating consisting of a thermosetting resin layer and a wax layer was formed to produce a coated pesticide granule (the wax layer coverage was 5% by weight). The coverage of the wax layer is B × 100 / (A + B), where the weight (A) of the coated particles and the weight (B) of the wax layer.

【００３９】図２に実施例１〜４で得られた被覆農薬粒
剤の水中溶出試験の結果を図示した。この図２からも明
かなように、実施例１〜４で得られた被覆された農薬粒
剤はいずれも難水溶性の農薬活性成分の徐放化の機能に
優れていることが分かる。特に、実施例２、４で得られ
た被覆された農薬粒剤は無溶剤で製造可能であることか
ら安全性も高い。FIG. 2 shows the results of a dissolution test in water of the coated pesticide granules obtained in Examples 1 to 4. As is clear from FIG. 2, it is understood that the coated pesticide granules obtained in Examples 1 to 4 are all excellent in the function of sustained release of the poorly water-soluble pesticide active ingredient. In particular, the coated pesticide granules obtained in Examples 2 and 4 can be produced without a solvent, and thus have high safety.

【００４０】実施例５ 造粒助剤としてベントナイト３０重量部、クレー５５重
量部、難水溶性の農薬活性成分として２−ベンゾチアゾ
ール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（純
度９０％）１５重量部をとり、ニーダーで均一に混合
し、加水混練した。この混合物をスクリュー押出式造粒
機（スクリーン径０．８ｍｍφ）で押し出し造粒し、球
形整粒機で整粒した。次に該造粒物を熱風循環乾燥機を
用いて１００℃で乾燥して篩分けを行い、農薬活性成分
１３％を含有した平均粒径０．８〜１．４ｍｍφの農薬
粒剤を得た。ついで、３００ｍｌ四口フラスコを用い、
ジエチレングリコールジメチルエーテル１００ｍｌを入
れた後、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメ
チルシロキサン１８．９ｇを溶解し、撹拌機で撹拌しな
がら内温を１０℃まで冷却した後、無水マレイン酸４．
６ｇを添加、反応させ熱硬化性樹脂Ａを得た。得られた
熱硬化性樹脂Ａをその溶解濃度が５％になるようにジエ
チレングリコールジメチルエーテルを加えて希釈した。
この熱硬化性樹脂Ａ溶液に対し前記の農薬粒剤を用い
て、回転式皿型転動機に投入後、６００ｒ／分で回転さ
せ、上記の加熱した液を１０ｍｌ／分で６ヶ所から滴下
する。滴下終了後、粒子温が１２０℃となるように回転
式皿型転動機内に温風を吹き込み、２０分間、８５０ｒ
／分で回転させつつ反応させて、被覆後の被膜材料含有
率（被覆率）が１０％の被覆農薬粒剤を得た被覆農薬粒
剤を得た（被覆粒３）。Example 5 30 parts by weight of bentonite, 55 parts by weight of clay as a granulation aid, and 15 parts by weight of 2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide (purity 90%) as a poorly water-soluble agricultural chemical active ingredient Was mixed uniformly with a kneader and kneaded with water. This mixture was extruded and granulated by a screw extrusion granulator (screen diameter: 0.8 mmφ), and sized by a spherical granulator. Next, the granulated product was dried at 100 ° C. using a circulating hot air drier and sieved to obtain a pesticide granule having an average particle size of 0.8 to 1.4 mmφ containing 13% of the pesticide active ingredient. . Then, using a 300 ml four-necked flask,
After adding 100 ml of diethylene glycol dimethyl ether, 18.9 g of α, ω-bis (3-aminopropyl) polydimethylsiloxane was dissolved, and the internal temperature was cooled to 10 ° C. while stirring with a stirrer.
6 g was added and reacted to obtain a thermosetting resin A. The obtained thermosetting resin A was diluted by adding diethylene glycol dimethyl ether so that the dissolution concentration was 5%.
The thermosetting resin A solution is poured into a rotary dish-type rolling machine using the pesticide granules described above and then rotated at 600 r / min, and the above heated liquid is dropped from 6 places at 10 ml / min. . After the completion of the dropping, warm air is blown into the rotary dish-type rolling machine so that the particle temperature becomes 120 ° C., and 850 r for 20 minutes.
The reaction was carried out while rotating at a rate of / min to obtain a coated pesticide granule having a coating material content (coating rate) of 10% after coating (coated granule 3).

【００４１】実施例６ 実施例５に準拠して得た被覆粒３を流動させながら、後
述の表１に示すろう状物質を融点まで加熱溶融後、該被
覆粒３に該ろう状物質を噴霧して熱硬化製樹脂層とワッ
クス層の二層からなる被膜を形成させた（ワックス層の
被覆率が５重量％）被覆された農薬粒剤を製造した。ワ
ックス層の被覆率は被覆粒の重量（Ａ）とワックス層の
重量（Ｂ）とするとＢ×１００／（Ａ＋Ｂ）である。Example 6 A waxy substance shown in Table 1 below was heated and melted to a melting point while flowing the coated particles 3 obtained in accordance with Example 5, and then the waxy substance was sprayed on the coated particles 3. Thus, a coated pesticide granule was prepared in which a coating consisting of a thermosetting resin layer and a wax layer was formed (the wax layer coverage was 5% by weight). The coverage of the wax layer is B × 100 / (A + B), where the weight (A) of the coated particles and the weight (B) of the wax layer.

【００４２】実施例７ 造粒助剤としてベントナイト３０重量部、クレー５５重
量部、難水溶性の農薬活性成分として２−ベンゾチアゾ
ール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（純
度９０％）１５重量部をとり、ニーダーで均一に混合
し、加水混練した。この混合物をスクリュー押出式造粒
機（スクリーン径０．８ｍｍφ）で押し出し造粒し、球
形整粒機で整粒した。次に該造粒物を熱風循環乾燥機を
用いて１２０℃で乾燥して篩分けを行い、農薬活性成分
１３％を含有した平均粒径０．８〜１．４ｍｍφの農薬
粒剤を得た。ついで、３００ｍｌ四口フラスコを用い、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１００ｍｌを入れた後、
ｐ−アミノ安息香酸４．７ｇを溶解し、撹拌機で撹拌し
ながら内温を７℃まで冷却した後、ベンゾフェノンテト
ラカルボン酸二無水物１８．９ｇを添加反応させ熱硬化
性樹脂Ｂを得た。得られた熱硬化性樹脂Ｂをその溶解濃
度が５％となるようにジエチレンジメチルエ−テルを加
えて希釈した。この溶液に前記の農薬粒剤を用いて、回
転式皿型転動機に投入後、６００ｒ／分で回転させ、上
記の加熱した液を１０ｍｌ／分で６ヶ所から滴下する。
滴下終了後、粒子温が１２０℃となるように回転式皿型
転動機内に温風を吹き込み、２０分間、８５０ｒ／分で
回転させつつ反応させて、被覆後の被膜材料含有率（被
覆率）が１０％の被覆農薬粒剤を得た被覆農薬粒剤を得
た（被覆粒４）。Example 7 30 parts by weight of bentonite as a granulation aid, 55 parts by weight of clay, and 15 parts by weight of 2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide (purity 90%) as a poorly water-soluble agricultural chemical active ingredient Was mixed uniformly with a kneader and kneaded with water. This mixture was extruded and granulated by a screw extrusion granulator (screen diameter: 0.8 mmφ), and sized by a spherical granulator. Next, the granulated product was dried at 120 ° C. using a hot air circulating drier and sieved to obtain a pesticide granule having an average particle size of 0.8 to 1.4 mmφ containing 13% of a pesticide active ingredient. . Then, using a 300 ml four-necked flask,
After putting 100 ml of N, N-dimethylacetamide,
After 4.7 g of p-aminobenzoic acid was dissolved and the internal temperature was cooled to 7 ° C. while stirring with a stirrer, 18.9 g of benzophenonetetracarboxylic dianhydride was added and reacted to obtain a thermosetting resin B. . The obtained thermosetting resin B was diluted by adding diethylene dimethyl ether so that the dissolution concentration was 5%. The above-mentioned pesticide granule is added to the solution, and the solution is put into a rotary dish-type rolling machine, then rotated at 600 r / min, and the above-mentioned heated liquid is dropped from 6 places at 10 ml / min.
After completion of the dropping, hot air is blown into the rotary dish-type rolling machine so that the particle temperature becomes 120 ° C., and the mixture is reacted while rotating at 850 r / min for 20 minutes, so that the coating material content after coating (coating rate) ) To give a coated pesticide granule of 10% (coated granule 4).

【００４３】実施例８ 実施例７に準拠して得た被覆粒４を流動させながら、後
述の表１に示すろう状物質を融点まで加熱溶融後、該ろ
う状物質を該被覆粒２に噴霧して熱硬化製樹脂層とワッ
クス層の二層からなる被膜を形成させて被覆された農薬
粒剤（ワックス層の被覆率が５重量％）を製造した。ワ
ックス層の被覆率は被覆粒の重量（Ａ）とワックス層の
重量（Ｂ）とするとＢ×１００／（Ａ＋Ｂ）である。Example 8 A waxy substance shown in Table 1 below was heated and melted to the melting point while flowing the coated grains 4 obtained in accordance with Example 7, and then the waxy substance was sprayed on the coated grains 2. Then, a coating consisting of a thermosetting resin layer and a wax layer was formed to produce a coated pesticide granule (the wax layer coverage was 5% by weight). The coverage of the wax layer is B × 100 / (A + B), where the weight (A) of the coated particles and the weight (B) of the wax layer.

【００４４】比較例１ 造粒助剤としてベントナイト３０重量部、クレー５５重
量部、難水溶性の農薬活性成分として２−ベンゾチアゾ
ール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（純
度９０％）１５重量部をとり、ニーダーで均一に混合
し、加水混練した。この混合物をスクリュー押出式造粒
機（スクリーン径０．８ｍｍφ）で押し出し造粒し、球
形整粒機で整粒した。次に該造粒物を熱風循環乾燥機を
用いて１００℃で乾燥して篩分けを行い、難水溶性の農
薬活性成分１３％を含有した平均粒径０．８〜１．４ｍ
ｍφの農薬粒剤を得た。COMPARATIVE EXAMPLE 1 30 parts by weight of bentonite and 55 parts by weight of clay as a granulation aid, and 15 parts by weight of 2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide (purity 90%) as a poorly water-soluble agricultural chemical active ingredient Was mixed uniformly with a kneader and kneaded with water. This mixture was extruded and granulated by a screw extrusion granulator (screen diameter: 0.8 mmφ), and sized by a spherical granulator. Next, the granulated product is dried at 100 ° C. using a circulating hot air dryer and sieved, and the average particle size containing 13% of a poorly water-soluble agrochemical active ingredient is 0.8 to 1.4 m.
Pesticide granules of mφ were obtained.

【００４５】比較例２ クレー９０重量部、ポリビニルアルコール（平均重合度
４００〜６００、完全けん化型）５重量部、難水溶性の
農薬活性成分として２−ベンゾチアゾール−２−イルオ
キシ−Ｎ−メチルアセトアニリド（純度７０％）５重量
部の割合で、ニーダーで均一に加水、混練した。この混
合物をスクリュー押出式造粒機（スクリーン径０．８ｍ
ｍφ）で押し出し造粒し、球形整粒機で整粒した。次に
該造粒物を熱風循環乾燥機を用いて１００℃で乾燥して
篩分けを行い、農薬活性成分３．５％を含有した平均粒
径０．８〜１．４ｍｍφの農薬粒剤を得た。引き続き、
図１に示される噴流層被覆装置を用いて、上記農薬粒剤
をエチレン−一酸化炭素共重合体（MI=0.75、CO=0.95重
量％）２０重量％、タルク（平均粒径５μm）８０重量
％からなる被膜材料で、被覆率２０重量％となるように
次の被覆条件で被覆した。 未被覆の農薬粒剤：３ｋｇ 熱風温度：８０±２℃ 熱風風量：４ｍ³／ｍｉｎ スプレー流速：０．２ｋｇ／ｍｉｎ 被覆工程は流動中の農薬粒剤温度が所定の温度に達した
時点から開始し、所定時間スプレーした後、所定時間の
乾燥を実施し、被覆農薬粒剤を得た。Comparative Example 2 90 parts by weight of clay, 5 parts by weight of polyvinyl alcohol (average degree of polymerization: 400 to 600, fully saponified type), 2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide as a poorly water-soluble agricultural chemical active ingredient (Purity 70%) Water was uniformly mixed and kneaded in a kneader at a ratio of 5 parts by weight. This mixture was fed to a screw extrusion granulator (screen diameter 0.8 m).
mφ), and granulated by a spherical granulator. Next, the granulated product is dried at 100 ° C. using a hot air circulating drier and sieved to obtain a pesticide granule having an average particle size of 0.8 to 1.4 mmφ containing 3.5% of the pesticide active ingredient. Obtained. Continued
Using the spouted bed coating apparatus shown in FIG. 1, the above pesticide granules were 20% by weight of ethylene-carbon monoxide copolymer (MI = 0.75, CO = 0.95% by weight) and 80% by weight of talc (average particle size 5 μm). % Of the coating material, and the coating rate was 20% by weight under the following coating conditions. Uncoated pesticide granules: 3 kg Hot air temperature: 80 ± 2 ° C. Hot air volume: 4 m ³ / min Spray flow rate: 0.2 kg / min The coating process starts when the temperature of the flowing pesticide granules reaches a predetermined temperature. Then, after spraying for a predetermined time, drying was performed for a predetermined time to obtain a coated pesticide granule.

【００４６】図３に実施例５〜８及び比較例１で得られ
た農薬粒剤の水中溶出試験の結果を図示した。この図３
からも明かなように、実施例５〜８で得られた被覆され
た農薬粒剤はいずれも難水溶性の農薬活性成分を徐放化
する機能に優れており、とくに実施例６、８はその機能
に優れていることが分かる。比較例２は４０日経過後も
農薬活性成分は溶出しなかった。水溶解度が僅か４ｐｐ
ｍ程度の典型的な難水溶性農薬を用いた場合には、農薬
活性成分の被膜内への残留が特に懸念される。FIG. 3 shows the results of an aqueous dissolution test of the pesticide granules obtained in Examples 5 to 8 and Comparative Example 1. This figure 3
As is clear from the above, all of the coated pesticide granules obtained in Examples 5 to 8 are excellent in the function of slowly releasing a poorly water-soluble pesticide active ingredient, and Examples 6 and 8 are particularly effective. It turns out that the function is excellent. In Comparative Example 2, the pesticidal active ingredient was not eluted even after 40 days. Water solubility is only 4pp
When a typical poorly water-soluble pesticide of about m is used, there is a particular concern that the pesticidal active ingredient remains in the coating.

【００４７】[0047]

【表１】 [Table 1]

【００４８】[0048]

【発明の効果】本発明の被覆された農薬粒剤は、以下の
ような優れた効果を達成することができる。 （１）時限溶出制御により農薬散布・施用の省力化を達
成できる。 （２）特に、数日単位の溶出抑制期間制御が要求される
水稲用除草剤の場合、所定の溶出抑制期間の範囲が２〜
１０日程度と短期間であり、成分溶出期間は１〜５日程
度というように初期溶出を抑え、できるだけ速やかに溶
出させることが薬害リスクを回避し、省力化を達成する
ために必要とされる技術課題も解決できる。 （３）被膜の主成分が熱硬化性樹脂のため、強度に優れ
長期保存に適する。 （４）無溶剤でも製品ができるため、安全な製法であ
る。The coated pesticide granules of the present invention can achieve the following excellent effects. (1) Labor saving of pesticide spraying and application can be achieved by timed elution control. (2) In particular, in the case of a herbicide for paddy rice that requires control of the elution suppression period in units of several days, the range of the predetermined elution suppression period is 2 to 2.
It is a short period of about 10 days, and the component elution period is about 1 to 5 days. It is necessary to suppress the initial elution and elute as quickly as possible to avoid the risk of phytotoxicity and achieve labor saving. Technical issues can also be solved. (3) Since the main component of the coating is a thermosetting resin, it has excellent strength and is suitable for long-term storage. (4) Since the product can be produced without solvent, it is a safe manufacturing method.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】噴流層のフローシート図FIG. 1 is a flow sheet diagram of a spouted bed.

【図２】実施例１〜４の溶出特性図FIG. 2 is a diagram showing elution characteristics of Examples 1 to 4.

【図３】比較例１、実施例５〜８の溶出特性図FIG. 3 is a graph showing elution characteristics of Comparative Example 1 and Examples 5 to 8.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１．噴流塔 ２．スプレーノズル ３．農薬粒剤 ４．熱風温度 ５．被膜材料導入管 1. Spout tower 2. Spray nozzle 3. Pesticide granules 4. Hot air temperature 5. Coating material introduction pipe

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】少なくとも一種以上の難水溶性の農薬活性
成分を含む農薬粒剤が、熱硬化性樹脂を主成分とする樹
脂被膜で被覆された農薬粒剤。1. A pesticide granule comprising a pesticide granule containing at least one or more poorly water-soluble pesticidal active ingredients, coated with a resin coating mainly composed of a thermosetting resin. 【請求項２】樹脂被膜が熱硬化性樹脂を主成分とする被
膜と、ろう状物質を主成分とする被膜とからなる二層以
上の被膜である請求項１記載の被覆された農薬粒剤。2. The coated pesticide granule according to claim 1, wherein the resin coating is a two- or more-layer coating comprising a coating mainly composed of a thermosetting resin and a coating mainly composed of a wax-like substance. . 【請求項３】熱硬化性樹脂が酸成分とアミン成分との反
応生成物である請求項１もしくは請求項２のいずれか１
項記載の被覆された農薬粒剤。3. The thermosetting resin according to claim 1, wherein said thermosetting resin is a reaction product of an acid component and an amine component.
Item 10. The coated pesticide granule according to item 8. 【請求項４】熱硬化性樹脂が熱変成アルキッド樹脂であ
る請求項１もしくは請求項２のいずれか１項記載の被覆
された農薬粒剤。4. The coated agricultural chemical granule according to claim 1, wherein the thermosetting resin is a thermally modified alkyd resin. 【請求項５】熱硬化性樹脂が活性末端基を有するポリエ
ステル成分とポリイソシアネートとの反応生成物である
請求項１もしくは請求項２のいずれか１項記載の被覆さ
れた農薬粒剤。5. The coated pesticide granule according to claim 1, wherein the thermosetting resin is a reaction product of a polyester component having an active terminal group and a polyisocyanate. 【請求項６】少なくとも一種以上の難水溶性農薬活性成
分を含む平均粒径０．５ｍｍ以上の農薬粒剤を流動もし
くは転動させながら、該農薬粒剤に対し、熱硬化性樹脂
を主成分とする被膜材料を噴霧もしくは滴下し、該農薬
粒剤表面に硬化被膜を形成させることを特徴とする被覆
農薬粒剤の製造方法。6. A thermosetting resin is added to a pesticide granule while flowing or tumbling the pesticide granule having an average particle diameter of 0.5 mm or more containing at least one or more poorly water-soluble pesticide active ingredients. Spraying or dropping a coating material to form a cured film on the surface of the pesticide granule. 【請求項７】請求項６記載の製造方法で得られた被覆農
薬粒剤の表面に、さらにろう状物質を主成分とする被膜
材料を噴霧もしくは滴下することにより被覆することを
特徴とする二層以上の被膜で被覆された農薬粒剤の製造
方法。7. A method according to claim 6, wherein the surface of the coated pesticide granules obtained by the production method according to claim 6 is further coated by spraying or dropping a coating material mainly comprising a waxy substance. A method for producing pesticide granules coated with at least two layers. 【請求項８】熱硬化性樹脂が酸成分とアミン成分との反
応生成物である請求項６もしくは請求項７のいずれか１
項記載の被覆された農薬粒剤の製造方法。8. The thermosetting resin according to claim 6, wherein the thermosetting resin is a reaction product of an acid component and an amine component.
4. The method for producing a coated pesticide granule according to claim 1. 【請求項９】熱硬化性樹脂が熱変成アルキッド樹脂であ
る請求項６もしくは請求項７のいずれか１項記載の被覆
された農薬粒剤の製造方法。9. The method for producing a coated pesticide granule according to claim 6, wherein the thermosetting resin is a thermally denatured alkyd resin. 【請求項１０】熱硬化性樹脂が活性末端基を有するポリ
エステル成分とポリイソシアネートとの反応生成物であ
る請求項６もしくは請求項７のいずれか１項記載の被覆
された農薬粒剤の製造方法。10. The method for producing a coated pesticide granule according to claim 6, wherein the thermosetting resin is a reaction product of a polyester component having an active terminal group and a polyisocyanate. .