JP4615662B2

JP4615662B2 - Coating composition

Info

Publication number: JP4615662B2
Application number: JP2000073860A
Authority: JP
Inventors: 博堀田; 圭一郎乾; 弘己宮崎
Original assignee: Sumika Enviro Science Co Ltd
Current assignee: Sumika Enviro Science Co Ltd
Priority date: 1999-08-27
Filing date: 2000-03-16
Publication date: 2011-01-19
Anticipated expiration: 2020-03-16
Also published as: JP2001139870A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は粒状肥料、粒状殺虫成分含有物、または農薬含有物等の表面を耐水性の樹脂で被覆することにより、薬効に徐放性を持たせるための被覆用組成物ならびに該被覆用組成物で被覆された肥料、殺虫成分含有物、または農薬含有物等に関する。
【０００２】
【従来の技術とその解決しようとする課題】
化学肥料は一般に水溶性であり、そのため速効性である。しかし水溶性であるために流亡、脱窒素等による成分損失（利用率の低下）が大きく、長期にわたって肥効を持続させることが困難である。また、施肥時の局部的な偏りにより農作物に濃度障害を及ぼす恐れがある。
【０００３】
農作物に濃度障害を及ぼさない施肥方法の一つとして被覆肥料の施用が挙げられる。被覆肥料は粒状肥料の表面を有機系あるいは無機系の被覆材を用いて被覆することにより、内部の肥料成分の溶出を調節した肥料であり、その中でも成分調節機能の点で樹脂等を用いた有機系の被覆材が有効であり、主流を占めている。
【０００４】
これらの資材はいずれも肥料の溶出が完了した後、その大部分の被覆材は土壌中で永年残留し、生態系環境に負荷を与えることになる。特に近年、環境にやさしい生態調和型農業の高まりの中では被覆肥料に使用される被覆材は肥効成分が溶出した後は極力速やかに土壌中で分解されることが要求される。しかしながら生分解型として知られるアルキッド樹脂等を用いた有機系の被覆材による被覆肥料の製造には一般に有機溶剤を使用するため、その毒性、引火性等に充分な注意及び対策が必要である。特に近年環境問題の高まりとともに溶剤の回収や環境汚染等が問題にされている。従って、かかる問題を解決すべく、回収や環境汚染に問題のある有機溶剤を用いることなく被覆粒状肥料を得ることができる被覆材が検討されたが、樹脂が高粘度であるため成膜性ならびに溶出制御という点で必ずしも満足できるものではなかった。
【０００５】
これらの問題を解決するため、最近ではいくつかの方法が提案されている。特開平５−４８８７号には油変性アルキッド樹脂と分子中に共役二重結合を有する不飽和油とを主成分とする被覆材を使用する方法、特開平７−０６９７６９には油変性アルキッド樹脂と分子中に共役二重結合を有する不飽和油とを主成分とし、さらにエステルガムの配合物及びボイル油を配合する方法が提案されている。しかし、耐水性にはまだ十分ではなく、使用に耐えうる効果を得るには粒状肥料の重量に対し１５〜２０％の被覆を行う必要がある。また、特開平９−２０５８２にはエステル−アミド樹脂を肥料用被覆樹脂として用いることが提案されているが、被覆にはアセトン、メタノール等の引火性の高い溶剤を使用しており、被覆作業を行うのに危険が伴う。特開平７−２５８００１にはエチレン系単量体の共重合物をカルシウム塩やマグネシウム塩等の多価金属塩を用いて架橋させる方法が提案されているが、ポリマーの分子量が低く被覆膜の耐水性が十分でないため安定した徐放性能を得ることが困難である。
【０００６】
殺虫成分は一般に水不溶性であるが、低濃度で薬効を発揮するため、わずかであっても水溶出することによって、必要以上の殺虫成分が流亡等によって損失し長期にわたって薬効を持続させることが困難となる。殺虫成分を徐放化させるために、マイクロカプセル化が行われているが、流水系でマイクロカプセルの製剤を散布した場合には製剤自身が流水によって移動し、安定した薬効を発揮させることは困難であった。
さらに殺菌剤等の農薬についても、農薬成分を効率よく徐放出させ得る被覆膜が求められていた。農作業において農薬製剤を圃場や本田等に散布する場合、農薬や作物の種類または散布時期によっては、散布後すぐに農薬成分が放出し始めると、薬害による苗の発育不良や枯死等を招く恐れがある。また作業労力等の点から時間的に効率のよい散布方法が求められている。これらの問題を回避するためは、農薬製剤を圃場等に散布後、農薬成分がすぐには放出せず、一定期間（通称、ラグタイムという）後に放出を開始して、農作物の栽培期間内に放出をほぼ完了し得るタイプの徐放性製剤、即ちパルス放出性農薬製剤を用いるのが好ましく、そのような製剤は、例えば特開平９−２６８１０３号、特開平６−８０５１４号、特開平６-９３０３号、ＷＯ９９／５１０９１号等に記載されている。
【０００７】
【問題点を解決するための手段】
本発明者はこれらの問題を解決すべく鋭意検討した結果、エポキシ基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステル単量体（以下、（メタ）アクリル酸エステル単量体という）とビニル基を有する単量体との乳化共重合体を核とし、その外殻にカルボキシル基を有するビニル単量体とビニル基を有する単量体との乳化共重合体を有するコアシェル構造の水性分散体と炭素数１００〜３００のワックス水分散体の混合物を被覆用組成物として用いることによって耐水性を持つ被覆が可能であることを見いだし、以下に例示される本発明を完成した。
【０００８】
（１）エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と少なくとも一種類のビニル基を有する単量体との乳化共重合体（Ａ）を核とし、その外殻にカルボキシル基を有するビニル単量体と少なくとも一種類のビニル基を有する単量体との乳化共重合体（Ｂ）を有するコアシェル構造で分子量が１０万より大きい水性分散体（Ｃ）と炭素数１００〜３００のワックス水分散体（Ｄ）の混合物を含有することを特徴とする被覆用組成物。特に、肥料、殺虫成分含有物、または農薬含有物の被覆用組成物が好ましい。
（２）ビニル基を有する単量体がスチレン、（メタ）アクリル酸アルキルエステルである上記（１）記載の被覆用組成物。
（３）ビニル基を有する単量体がスチレン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルおよびメタクリル酸からなる群から選択される１種類以上である上記（１）記載の被覆用組成物。
（４）エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体が、メタクリル酸グリシジルである、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の被覆用組成物。
（５）重量比で、乳化共重合体（Ａ）と乳化共重合体（Ｂ）の比率が１：９〜９：１であり、水性分散体（Ｃ）に対するワックス水分散体（Ｄ）の添加比率が１〜１０％である、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の被覆用組成物。
（６）さらにタルクを含有する、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の被覆用組成物。
（７）タルクの含量が水性分散体（Ｃ）に対して約１〜１５重量％である、上記（６）記載の被覆用組成物。
（８）上記（１）〜（７）のいずれかに記載の被覆用組成物で被覆されている、肥料、殺虫成分含有物または農薬含有物。
（９）パルス放出性農薬粒剤である、上記（８）に記載の農薬含有物。
（１０）農薬がストロビルリン系殺菌剤である、上記（８）または（９）に記載の農薬含有物。
（１１）上記（１）〜（７）のいずれかに記載の被覆用組成物で被覆する工程を包含する、肥料、殺虫成分含有物または農薬含有物の製造方法。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる（Ａ）成分のエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体は、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基を有するビニル単量体である。コア部となる乳化共重合体（Ａ）成分はこれらのうち少なくとも一種類の単量体と、少なくとも一種類のビニル基を有する単量体との共重合によって得られる。（Ｂ）成分として用いられるカルボキシル基を有するビニル単量体にはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等があり、シェル部となる乳化共重合体（Ｂ）成分はこれらのうち少なくとも一種類の単量体と、少なくとも一種類のビニル基を有する単量体との共重合によって得られる。またビニル基を有する単量体としてスチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等を用いることができる。該ビニル基を有する単量体の好ましい態様のひとつとしては、スチレン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルおよびメタクリル酸からなる群から選択される１種類以上が例示される。乳化重合を行なう際に、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体とビニル基を有する単量体混合物を添加し重合させることによってコア（核）となる共重合体微粒子（Ａ）が生成し、熟成後にカルボキシル基を有するビニル単量体とビニル基を有する単量体との混合物を添加することによって共重合体微粒子（Ａ）の表面にシェル（外核）となる共重合体微粒子（Ｂ）が生成し、コアシェル構造の粒子（Ｃ）が生成する。コア部となる乳化共重合体とシェル部となる乳化共重合体の比率は重量比で１：９〜９：１が良く、さらに好ましくは３：７〜７：３である。
農薬含有物、特にパルス放出性農薬粒剤の調製に好ましい被覆用組成物の一態様としては、例えば、上記（Ａ）の重合体の組成が重量比で、エポキシメタアクリル酸エステル（例：メタクリル酸グリシジル等）：スチレン：アクリル酸ブチル：メタクリル酸ブチル＝１：５〜１０：１〜５：０.５〜４、好ましくは、１：７〜９：２〜４：１〜３であり、上記（Ｂ）の重合体の組成が重量比で、メタクリル酸：スチレン：アクリル酸ブチル：メタクリル酸ブチル＝１：１〜５：２〜６：０.５〜４であり、好ましくは、１：２〜４：３〜５：１〜３であり、（Ａ）：（Ｂ）＝１〜３：１である場合等が例示される。
【００１０】
重合を行う際の界面活性剤には陰イオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を用いることができる。陰イオン性界面活性剤としては特に限定するものではないが、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホサクシネートなどが挙げられる。非イオン系界面活性剤は特に限定するものではないが、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらの非イオン系界面活性剤は一種を単独に用いても二種以上を併用してもよい。使用濃度は通常の乳化重合において使用される範囲でよく、モノマー量に対して１〜３重量％が使用される。
【００１１】
残存モノマーはレドックス触媒を熟成時に添加することによって除去することができる。また造膜助剤としてベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを添加することも可能である。乳化重合において用いられる重合開始剤には、乳化重合で通常のものが使用可能であるが、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、アゾビスイソブチロニトリルおよびその塩等を用いることができ、モノマー量に対して通常０．１〜０．５重量％が使用される。乳化重合を行う温度は、特に制限されないが通常の乳化重合で行われる範囲でよく、６５℃〜７５℃で行うことができる。分子量は通常の乳化重合によって１０万以上となるが、分子量がこれよりも小さい場合は耐水性の高い被膜が得られにくい。
【００１２】
ワックス水分散体（Ｄ）は被覆した粒子のブロッキングを防止する効果を有し、炭素数１００〜３００のものが用いられる。炭素数１００未満であるとブロッキング防止効果が十分でなく、３００より多いと被覆時にワックス粒子が溶融しなくなり、ブロッキング防止効果が低減する。コアシェル構造の水性分散体（Ｃ）に対するワックス水分散体（Ｄ）の添加率は１〜１０％、好ましくは２〜７％がよく、この範囲より低くするとブロッキング防止効果が十分でなく、この範囲よりも高くすると樹脂の硬化が起こりにくくなる。
【００１３】
本発明の被覆用組成物には必要に応じて、他の公知の樹脂、たとえばポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂を添加することも可能である。また、被覆された成分の溶出速度を調節するために、カオリン、タルク、クレー等の無機顔料を適宜添加することができる。特に、タルクを被覆用組成物に微量、例えば水性分散体（Ｃ）に対して約１〜約１５重量％、好ましくは約５〜約１０重量％配合することによって、該被覆用組成物で被覆された農薬含有物の農薬成分の溶出性をハイレベルでコントロールすることができ、好ましくはパルス放出性に放出させることができる。その場合、例えば、パルス放出性農薬粒剤を本田または育苗箱等に散布してから、農薬成分が溶出しだすまでのラグタイムを、好ましくは１〜数週間、特に好ましくは２〜４週間内に設定することができる。また、本発明の被覆用組成物を無機系の被覆物に被覆する場合、コロイダルシリカ（例：カープレックス等，シオノギ）を被覆用組成物に添加することによって被覆物との接着性が向上し、さらに造膜性、耐水性、耐ブロッキング性を改善することが可能となる。
【００１４】
本発明において被覆される肥料、殺虫成分含有物、または農薬含有物は粒状であれば特に制限されない。通常使用される肥料では塩安、尿素、塩化カリ等の単肥やＮＫ化成、塩化燐安、燐硝安カリ等の複合肥料および粒状の有機肥料等を用いることができる。殺虫成分含有物としてはフェニトロチオン、ピリプロキシフェン等の殺虫成分を含浸させた粘土鉱物等を用いることができる。また被覆に付される農薬の含有物としては、ストロビルリン系殺菌剤（例：メトミノストロビン等）等の農薬成分を含浸させた粘土鉱物等を用いることができる。該農薬含有物として好ましくは、パルス放出性農薬粒剤の調製に用いられる前製剤である。また、被覆方法は公知のごとく、熱風によって浮遊させた粒子に被覆用組成物を噴霧することによる流動層方式や回転ドラム等で粒子を流動状態にして被覆用組成物を噴霧する転動方式が挙げられ、いずれの方式でも差し支えない。本発明の被覆用組成物の被覆率は、被覆する粒子の重量に対して樹脂分として３〜３０％の範囲が好ましく、この範囲よりも低くすると均一に被覆するのが困難となり、しかも十分な徐放性効果が得られず、また、この範囲よりも高くすると徐放効果の割にコストが高くなり実用的でない。特にメトミノストロビン等のストロビルリン系殺菌剤を含有する農薬製剤を調製する場合には、本発明の被覆用組成物の被覆率は、最終製剤の全重量に対して樹脂分として好ましくは約5〜約25重量％、特に好ましくは約10〜約15重量％である。被覆率が高すぎると、粒剤を散布後、農薬を放出するまでのラグタイムが過度に長くなりすぎて、薬効発現の時期を逸してしまったり、ラグタイムの延長に伴う溶出速度の低下を余儀なくされる恐れがある。一方、被覆率が低すぎると、ラグタイムが過度に短くなりすぎる結果、苗の発育に悪影響を及ぼしたり、あるいは所望の薬効発現の時期以前に農薬が放出されてしまい、期待していた効果が得られない恐れがある。
【００１５】
本発明はさらに、前記の被覆用組成物で被覆する工程を包含する、肥料、殺虫成分含有物または農薬含有物等の製造方法、ならびに、その製法等によって得られる該被覆用組成物で被覆されている、肥料、殺虫成分含有物または農薬含有物を提供する。該被覆用組成物で被覆されている農薬含有物の農薬とは、農作物（樹木および農林産物）を害する菌、線虫、ダニ、昆虫、ネズミその他の動植物、またはウイルスの防除に用いられる薬剤（例：殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺そ剤、誘引剤、忌避剤等）、および農作物の生理機能の増進または抑制に用いられる薬剤（例：除草剤、植物成長調節剤（例：植物成長剤、発芽抑制剤等））、ならびにこれらの薬剤の効力を増強したりする補助剤等を意味する。以下に殺虫剤成分や農薬の具体例を示す。
【００１６】
［除草剤］ピラゾレート、ダイムロン、ブロモブチド、メフェナセット、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、トリクロピル、ナプロアニリド、ＣＮＰ、クロメトキシニル、ビフェノックス、ＭＣＣ、ピリブチカルブ、ＤＣＰＡ、ナプロパミド、ジフェナミド、ピロピザミド、アシュラム、ＤＣＭＵ、リニュロン、メチルダイムロン、テブチウロン、ベンスルフロンメチル、シマジン、アトラジン、シメトリン、アメトリン、プロメトリン、ジメタメトリン、メトリブジン、ベンタゾン、オキサジアゾン、ピラゾレート、ベンゾフェナップ、グリホサート、ビアラホス、アロキシジム、イマゾスルフロン、アジムスルフロン、ピラゾスルフロンエチル、シノスルフロン。
【００１７】
［殺虫・殺ダニ剤］ダイアジノン、フェンチオン、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、フェニトロチオン、ジメトエート、ＰＭＰ、ジメチルビンホス、アセフェート、ＤＥＰ、ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、ＰＨＣ、ＭＰＭＣ、ＸＭＣ、ＢＰＭＣ、ベンダイオカルブ、ピリミカルブ、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、シペルメトリン、カルタップ塩酸塩、チオシクラム、ベンスルタップ、ピリプロキシフェン、フェノキシカルブ、メトプレン、ジフルベンズロン、テフルベンズロン、クロルフルアズロン、ブプロフェジン、ヘキシチアゾクス、ピリダベン、クロフェンテジン、ニテンピラム。
【００１８】
［殺菌剤］プロベナゾール、イソプロチオラン、ピロキロン、フルトラニル、メトミノストロビン、ジラム、チウラム、キャプタン、ＴＰＮ、フサライド、トルクロホスメチル、ホセチル、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンタゾール、チアベンタゾール、ジエトフェンカルブ、イプロジオン、ビンクロゾリン、プロシミドン、フルオルイミド、オキシカルボキシン、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、メタラキシル、オキサジキシル、トリアジメホン、ヘキサコナゾール、トリホリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシンＡ、ミルディオマイシン、ＰＣＮＢ、ヒドロキシイソキサゾール、ダゾメット、ジメチリモール、ジクロメジン、トリアジン、フェリムゾン、トリシクラゾール、オキソリニックなどが例示されるが、好ましくはメトミノストロビン等のストロビルリン系化合物である。
【００１９】
農薬または殺虫剤成分の含量は、最終の製剤全重量に対して、通常、約0.1〜約90重量％、好ましくは約0.1〜約50重量％、より好ましくは約0.1〜約30重量％である。
本発明の被覆組成物により被覆されている農薬製剤は、所望により、種々の農薬製剤用基剤や添加剤（例：膨潤剤、担体、結合剤、界面活性剤等）を含有し得る。その例を以下に示す。
【００２０】
（膨潤剤）水を吸収することによって体積が膨張し、その結果、粒剤内部の農薬を放出せしめるための物質である。通常、膨潤剤は、コーティング造粒法として農薬と一緒に混合して、粒状珪砂、粒状炭酸カルシウム等の担体表面に付着させるか、担体表面に農薬を付着させた後、その表面に付着させる。また、押し出し造粒法として、担体、農薬等と膨潤剤を一緒に混合し、押し出し造粒法にて成形させたり、担体、農薬等を押し出し造粒法にて成形した粒剤に、膨潤剤を付着させる。具体例としては、ベントナイト、デンプン、吸水性高分子等が挙げられる。ベントナイトとしては、ナトリウム系ベントナイトが好ましい。デンプンとしては、コーンスターチ、馬鈴薯デンプン、メチルデンプン、カルボキシメチルデンプン等が例示される。吸水性高分子としては、セルロース系高分子、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、架橋ポリアクリル酸塩、デンプン−ポリアクリル酸塩、イソブチレン−マレイン酸塩、ＰＶＡ−ポリアクリル酸塩等が例示される。膨潤剤として好ましくは、ベントナイトもしくは吸水性高分子（特に、ポリアクリル酸ナトリウム、架橋ポリアクリル酸塩、デンプン−ポリアクリル酸塩、イソブチレン−マレイン酸塩、ＰＶＡ−ポリアクリル酸塩）である。これらの膨潤剤は、単独または複数で使用でき、またそれらの種類や組み合わせは特に制限されない。膨潤剤の配合量は、通常、製剤全重量に対して、約0.1〜約70重量％、好ましくは約0.5〜約60重量％である。膨潤剤の配合量が多すぎると、ラグタイムが短くなりすぎたり、溶出速度が高くなりすぎたりする恐れがある。一方、配合量が少なすぎると、ラグタイムが長すぎたり、散布しても農薬が放出されない恐れがある。
【００２１】
（担体）その表面に農薬、膨潤剤等を付着させ得る化学的に不活性な粒状物質または農薬、膨潤剤等とともに混合することができる化学的に不活性な粉状物質であり、例えば、けいそう土、クレイ、ベントナイト、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、珪砂等、パルス放出性粒剤の調製に一般的に使用され得る粒状担体および粉状担体が挙げられる。担体として好ましくは珪砂、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルクおよびクレーである。
該粒状担体は破砕品（例：粒状炭酸カルシウム、粒状珪砂等）または造粒品のいずれでもよいが、形状としては球形で粒径0.1〜3mm、好ましくは粒径0.5〜2.5mmの粒状のものが望ましい。また、粉状担体は、平均粒子径1〜20μm の粉状のものが望ましい。担体の配合量は、通常、製剤全重量に対して、約5〜約90重量％、好ましくは約10〜約85重量％である。
【００２２】
（結合剤）粒状担体の表面に有効成分、膨潤剤等を付着させる目的で使用するもの、粉状担体、有効成分、膨潤剤等を混合し、押し出し造粒法にて粒剤を成形させる目的で使用するもの、ならびに粉状担体、有効成分を混合し、押し出し造粒法にて成形した粒剤に膨潤剤等を付着させる目的で使用するものであり、溶解時に粘着性を示す高分子である。
好ましくは水と有機溶剤のいずれにも溶解する高分子であり、具体的にはヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エポキシ樹脂、または下記の界面活性剤等が挙げられる。これらの結合剤は、単独または複数のいずれでも使用できる。
また、それらの種類、組み合わせ、含量は適宜設定すればよい。
【００２３】
（界面活性剤）非イオン性、陰イオン性等のタイプが使用可能である。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、酸化エチレン／酸化プロピレン共重合体、高級脂肪酸アルカノールアマイドが用いられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、ナフタレンスルホン酸重合縮合物金属塩、アルケニルスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキルアリールスルホン酸塩（例：アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩等）、リグニンスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム、高級アルコールスルホン酸塩、高級アルコールエーテルスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、高級脂肪酸アルカリ金属塩などが用いられる。好ましくは、ソルビタン脂肪酸エステル、リグニンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩である。配合量は、通常、製剤全重量に対して、約１〜10重量％、好ましくは約2〜8重量％、より好ましくは約3〜6重量％である。
【００２４】
本発明の農薬製剤の好ましい例としては、パルス放出性農薬粒剤が例示される。該製剤におけるラグタイムとは、通常、粒剤を散布した日時から計算して含有農薬が粒剤内部から放出を開始するまでの期間を意味するが、本明細書においては便宜上、含有農薬が溶出試験用の水に約1％溶出するまでに要する時間をラグタイムと称する。本発明のパルス放出性農薬粒剤は、好ましくは、農薬成分としてメトミノストロビン等のストロビルリン系殺菌剤を含有する。そのラグタイムの期間は、好ましくは、約7〜約28日、特に好ましくは約14〜約21日であり、ラグタイム経過後の農薬の溶出速度は、粒剤中の農薬含量に対する１日当りの溶出量でもって規定すれば、例えば、約0.5〜約5.5％／日（20℃）、好ましくは約1.5〜約4.5％／日（20℃）である。
【００２５】
本発明のパルス放出性農薬粒剤の製造は、基本的には従来のパルス放出性粒剤に準じて行えばよく特に制限されないが、好ましくは次の通りである。まず、農薬及び要すれば膨潤剤、担体、結合剤、界面活性剤等の混合物を押出造粒機で造粒し、乾燥等を行って粒剤（前製剤）を調製する。次にその表面に、本発明の被覆用組成物を、流動層造粒機、パンコーティング装置、転動コーティング装置、転動流動型被覆装置、通気型被覆装置、ナウターミキサー等を用いて被覆することにより、疎水性被覆膜を付与する。該被覆膜は、必要に応じて複数回被覆してもよい。また好ましくは、得られた粒剤の表面にさらにシリカを付着させる。該パルス放出性農薬粒剤を水田や畑に使用する場合、散布量は、含有農薬の量によって異なり一概には規定できないが、通常、約0.6〜2ｋｇ／10ａである。また育苗箱中にて使用する場合、散布量は約30〜100g/箱である。
【実施例】
次に本発明の実施例及び試験例をあげて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】
実施例１
還流コンデンサ、撹拌機、滴下装置および温度計が付いた反応容器に水を５００ｇ仕込み、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを１５ｇおよびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ１７）５ｇを添加し窒素ガスで減圧置換を行った。７０℃まで加温し重合開始剤として過硫酸アンモンを１．７ｇ添加した。これに、スチレン２００ｇ、アクリル酸ブチル９０ｇ、メタクリル酸ブチル４５ｇ、メタクリル酸グリシジル２５ｇの混合モノマーを撹拌しながら３時間で添加した。温度を７０℃に保ったまま熟成を２時間行い、コア部のエマルジョンを調製した。次に、スチレン５５ｇ、アクリル酸ブチル６５ｇ、メタクリル酸ブチル２５ｇ、メタクリル酸１５ｇの混合モノマーを２時間で添加し、コア部の外殻にシェル部となる樹脂を形成させた。添加後、温度を７５℃に上げ、残存モノマーをなくすためにレドックス触媒としてロンガリットＣ０．６ｇを水１０ｇに溶解して添加し熟成を３時間行った。熟成後４０℃まで冷却し、トリエチルアミンでｐＨを８．０に調節した。これに不揮発分５０％のワックス水分散体（炭素数約１８０）を１００ｇ添加し、被覆用エマルジョンを得た。重量平均分子量は５２万であった。
【００２７】
実施例２
還流コンデンサ、撹拌機、滴下装置および温度計が付いた反応容器に水を５００ｇ仕込み、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを１５ｇおよびポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ１５）５ｇを添加し窒素ガスで減圧置換を行った。７０℃まで加温し重合開始剤として過硫酸ナトリウムを１．７ｇ添加した。これに、アクリル酸シクロヘキシル２００ｇ、アクリル酸ブチル６５ｇ、メタクリル酸ブチル５０ｇ、メタクリル酸グリシジル２５ｇの混合モノマーを撹拌しながら２時間で添加した。温度を７０℃に保ったまま熟成を２時間行い、コア部のエマルジョンを調製した。次に、アクリル酸シクロヘキシル４０ｇ、アクリル酸ブチル５０ｇ、メタクリル酸ブチル４７ｇ、イタコン酸２３ｇの混合モノマーを３時間で添加し、コア部の外殻にシェル部となる樹脂を形成させた。添加後、温度を７５℃に上げ、残存モノマーをなくすためにレドックス触媒としてロンガリットＣ１ｇ添加し熟成を３時間行った。熟成後４０℃まで冷却し、トリエチルアミンでｐＨを８．０に調節した。これに不揮発分５０％のワックス水分散体（炭素数約１８０）を１００ｇ添加し、被覆用エマルジョンを得た。重量平均分子量は４７万であった。
【００２８】
比較例１
還流コンデンサ、撹拌機、滴下装置および温度計が付いた反応容器に水を５００ｇ仕込み、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを１５ｇおよびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ１７）５ｇを添加し窒素ガスで減圧置換を行った。７０℃まで加温し重合開始剤として過硫酸アンモンを１．７ｇ添加した。これに、スチレン２５５ｇ、アクリル酸ブチル１５５ｇ、メタクリル酸ブチル７０ｇの混合モノマーを撹拌しながら４時間で添加した。これは単一の樹脂エマルジョンであり、コアシェル構造を有していない。添加後、温度を７５℃に上げ、残存モノマーをなくすためにレドックス触媒としてロンガリットＣ１ｇ添加し熟成を３時間行った。熟成後４０℃まで冷却し、アンモニアでｐＨを８．０に調節した。これに不揮発分５０％のワックス水分散体（炭素数約１８０）を１００ｇ添加し、被覆用エマルジョンを得た。このエマルジョンはコアシェル構造をもたない。重量平均分子量は４９万であった。
【００２９】
比較例２
実施例１でワックス水分散体を添加しない試料を比較例２とした。
【００３０】
試験例１肥料の被覆
被覆装置としてハイコーターＨＣＴ−ＭＩＮＩ（フロイント社製）を用いた。ハイコーターのベッセルに平均粒径約３ｍｍの市販硫安粒状肥料１５０ｇを仕込み、温度９０℃において回転数４０R.P.Mで実施例１、比較例１および２のエマルジョン樹脂をスプレー噴霧して被覆し、被覆率１５％の被覆粒状肥料を得た。比較例２を被覆した試料はブロッキングを起こし、流動性は著しく低下した。
【００３１】
得られた被覆粒状肥料の溶出試験を行った。被覆粒状肥料の一定量（２０ｇ）を蒸留水（２００ｇ）に投入し、２５℃の恒温室内に放置し、一定期間ごとに液中の硫酸イオン濃度を測定し、溶出した硫安の溶出率を求めた。硫酸イオン濃度の測定にはイオンクロマトグラフィー分析装置を用いた。表１の結果から明らかなように、実施例１の被覆粒状肥料は、比較例１のものよりも徐放効果が著しく、緩効性肥料として適していることがわかる。
【００３２】
【表１】
肥料成分溶出試験結果

単位は％
【００３３】
試験例２殺虫成分ピリプロキシフェン含有粒子の被覆
被覆装置としてハイコーターＨＣＴ−ＭＩＮＩ（フロイント社製）を用いた。
ハイコーターのベッセルにピリプロキシフェンを０．５％含浸させた石川ライト１号（平均粒径約４ｍｍ）１５０ｇを仕込み、温度９０℃において回転数４０Ｒ．Ｐ．Ｍで実施例２のエマルジョン樹脂をスプレー噴霧して被覆し、被覆率１０％の被覆粒状殺虫成分含有物を得た。
【００３４】
得られた被覆粒状殺虫成分の溶出試験を行った。被覆粒状殺虫成分含有物の一定量（２００ｍｇ）を蒸留水（５リットル）に投入し、２５℃の恒温室内に放置し、一定期間ごとに液中のピリプロキシフェン濃度を測定し、溶出したピリプロキシフェンの溶出率を求めた。ピリプロキシフェン濃度の測定にはガスクロマトグラフィー分析装置を用いた。表２の結果から明らかなように、被覆を行うことによって殺虫成分の溶出が長期にわたり継続させることができ、薬効を保持することが可能となる。
【００３５】
【表２】
殺虫成分溶出試験結果

単位は％
【００３６】
試験例３
実施例１で得られた被覆用エマルジョンをコーティング剤として用いて農薬製剤を調製し、コーティング剤の配合量と水中での製剤崩壊性について検討した。
（サンプル調製方法）
下記表３の実施例３のサンプル調製方法を次に示すが、実施例４〜５および参考例１についても同様にして調製した。
＜造粒工程＞
１）メトミノストロビンをサンプルミルを用いて平均粒径25〜40μmとなるよう粉砕する。
２）メトミノストロビン粉砕末480.6g，リグニンスルホン酸ナトリウム94.2g（商品名：リグノサイト458，ジョージアパシフィック社），ベントナイト1884.8g（商品名：クニゲルＶ１，クニミネ工業(株)）、およびクレー477.6g（商品名：フバサミクレーＡ３００，フバサミクレー工業(株)）をミキサーで混合する。
３）次いで、ポリカルボン酸ナトリウム62.8g（商品名：トキサノンＧＲ３１Ａ，三洋化成工業(株)）と水630gを混合し、ミキサーを運転しながら混合末に添加し、混合する。
４）上記混合物を押出造粒機（金網径1.0mm）で造粒し、次いで整粒械にて球状に成形する。
５）流動層乾燥機で乾燥後（送風温度60℃）、JIS標準篩で篩過して850〜1,700μmの前製剤を得る。
＜コーティング工程＞
１）実施例１で得られた被覆用エマルジョン（成分含量45%）をイオン交換水で20%液に希釈し、流動層コーティング機にて前製剤1.2kgにスプレーし、乾燥（送風温度37〜42℃）する。
２）転動流動層コーティング機より取り出し、カープレックス#80（シオノギ）を6.3g添加して袋内混合し、製剤を得る。
（水中崩壊性試験方法）
200mLビーカーに3°硬水100mLをとり、製剤0.5gを加えて経時日数と粒子崩壊の関係を目視確認した。
（結果）
製剤組成を表３に、水中崩壊性を表４に示す。
【００３７】
【表３】

【００３８】
【表４】

コーティング量を調節することにより、農薬成分の溶出開始時期をコントロールすることができた。
【００３９】
試験例４（タルク配合による製剤の水中での有効成分溶出性）
農薬成分の溶出パターンをさらにハイレベルでコントロールすべく、コーティング剤中にタルクを分散させて、水中での溶出性を検討した。なお比較のため、タルクを添加しない製剤およびコーティングを全く施さない製剤についても試験した。
（サンプル調製方法）
＜造粒工程＞
試験例３の調製方法と同じ。
＜コーティング工程＞
試験例３の調製方法と同じ。なお、タルクは被覆用エマルジョン（成分４５％）をイオン交換水で２０％液に希釈した後に添加し、マグネットスターラーで撹拌しながらコーティングに供した。
（製剤の水中における有効成分溶出率）
20℃の3°硬水300mLに試料40mgを投入し、20℃で放置する。
所定時間経過後ガラス棒で攪拌（20rpm）し、30秒後靜置後上層より3mL採取して検体とし、ＨＰＬＣ法にて有効成分含量を測定する。
試験を継続する場合は、サンプリング後、上層の147mLを静かに除去し、20℃の3°硬水150mLを静かに加え、20℃で再び放置する。
溶出率の計算式
【数１】

V_m：ビーカー中の3ーHWの容量(mL)
D_n：ｎ回目の操作で得られた有効成分濃度(ppm)
P_s：製剤中の有効成分濃度(%)
G_w：投入した粒剤の重量(mg)
（結果）
製剤組成を表５に、有効成分溶出率を表６に示す。
【００４０】
【表５】

【００４１】
【表６】

タルクを添加しない製剤（参考例２）では、４週間経過後も農薬成分は溶出しなかった。またコーティングを施さなかった製剤（参考例３）では、１日目で約３０％溶出してしまった。これに対して、タルクをコーティング膜中に微量配合した製剤（実施例６）では、２週間経過後から農薬成分が徐々に溶出し始めた。
即ち、パルス放出型製剤として好ましい溶出パターンを示した。
【００４２】
【発明の効果】
本発明の被覆用組成物は有機溶剤を含有していないため、引火性等の危険性がない。さらに本発明の被覆用組成物を用いれば粒状肥料、粒状殺虫成分含有物または農薬含有物等から有効成分の溶出速度の調節が可能となり、長期にわたり効力を持続させることができる。さらに本発明の農薬含有物は徐放性製剤として有用である。特にパルス放出性農薬粒剤は、所望の薬効発現の時期に合わせて農薬放出までのラグタイムを微妙にコントロールできる。よって、例えば農薬製剤を育苗箱施用した場合、農薬の影響を受けやすい稲の幼苗期に薬害を発生させず、しかも目的とする殺虫、殺菌、除草効果の発現が必要な時期に十分な農薬量を放出し得ることとなり、農薬の散布労力の省力化と散布薬量の低薬量化が可能となる。本粒剤は、育苗箱、水田または畑地等にて利用できる。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a coating composition for imparting sustained release to medicinal effects by coating the surface of a granular fertilizer, a granular insecticidal component-containing substance, or an agrochemical-containing substance with a water-resistant resin, and the coating composition It relates to fertilizers, insecticide-containing materials, agricultural chemical-containing materials, etc. coated with.
[0002]
[Prior art and problems to be solved]
Chemical fertilizers are generally water soluble and are therefore fast acting. However, since it is water-soluble, component loss (decrease in utilization rate) due to runoff, denitrification, etc. is large, and it is difficult to maintain the fertilization effect for a long time. In addition, local bias during fertilization may cause damage to crops.
[0003]
Application of coated fertilizer is one of the fertilization methods that do not cause concentration problems on agricultural crops. Coated fertilizer is a fertilizer in which the elution of internal fertilizer components is controlled by coating the surface of granular fertilizer with an organic or inorganic coating material. Among them, resin is used in terms of the component control function Organic coating materials are effective and dominate.
[0004]
All of these materials, after the elution of fertilizer is completed, most of the coating materials will remain in the soil for many years, which will put a burden on the ecosystem environment. Particularly in recent years, in the growing eco-friendly agriculture that is friendly to the environment, it is required that the coating material used for the coated fertilizer is decomposed in the soil as quickly as possible after the release of the fertilizer components. However, since an organic solvent is generally used in the production of a coated fertilizer using an organic coating material using an alkyd resin or the like known as a biodegradable type, sufficient caution and countermeasures are required for its toxicity, flammability, and the like. In particular, with the recent increase in environmental problems, recovery of solvents and environmental pollution are becoming problems. Therefore, in order to solve such problems, a coating material capable of obtaining a coated granular fertilizer without using an organic solvent having a problem with recovery or environmental pollution has been studied. It was not always satisfactory in terms of elution control.
[0005]
In order to solve these problems, several methods have recently been proposed. Japanese Patent Laid-Open No. 5-4887 discloses a method using a coating material mainly composed of an oil-modified alkyd resin and an unsaturated oil having a conjugated double bond in the molecule, and Japanese Patent Laid-Open No. 7-069769 discloses an oil-modified alkyd resin. A method has been proposed in which an unsaturated oil having a conjugated double bond in the molecule is used as a main component, and an ester gum blend and boil oil are blended. However, it is not yet sufficient for water resistance, and in order to obtain an effect that can be used, it is necessary to cover 15 to 20% of the weight of the granular fertilizer. Japanese Patent Laid-Open No. 9-20582 proposes to use ester-amide resin as a fertilizer coating resin, but the coating uses a highly flammable solvent such as acetone, methanol, etc. It is dangerous to do. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-258001 proposes a method of crosslinking a copolymer of an ethylene monomer using a polyvalent metal salt such as a calcium salt or a magnesium salt. Since water resistance is not sufficient, it is difficult to obtain stable sustained release performance.
[0006]
Insecticide components are generally water-insoluble, but they exhibit medicinal properties at low concentrations. Therefore, even if a small amount of the insecticidal component is released, it is difficult to maintain the medicinal properties over a long period of time due to loss of more than necessary insecticide components due to runoff. It becomes. Microencapsulation is used to control the release of insecticidal components, but when the microcapsule formulation is sprayed in a flowing water system, it is difficult for the formulation to move by flowing water and to exhibit a stable medicinal effect. Met.
Furthermore, for agricultural chemicals such as bactericides, coating films that can efficiently and slowly release agricultural chemical components have been demanded. When agricultural chemicals are sprayed on farms, fields, etc. in agricultural work, depending on the type of agricultural chemicals and crops or the timing of spraying, if the agricultural chemical ingredients start to be released immediately after spraying, there is a risk of causing seedling growth failure or death due to chemical damage. is there. In addition, there is a need for a spraying method that is efficient in terms of work labor and the like. In order to avoid these problems, after spraying the agricultural chemical formulation on the field, etc., the agricultural chemical ingredients are not released immediately, but they are released after a certain period of time (commonly called lag time). It is preferable to use a sustained-release preparation of a type that can almost completely release, that is, a pulse-release agrochemical preparation. Such preparations are disclosed in, for example, JP-A-9-268103, JP-A-6-80514, and JP-A-6- No. 9303, WO 99/51091, and the like.
[0007]
[Means for solving problems]
As a result of intensive studies to solve these problems, the present inventor has found that an acrylic acid or methacrylic acid ester monomer having an epoxy group (hereinafter referred to as a (meth) acrylic acid ester monomer) and a single monomer having a vinyl group. An aqueous dispersion having a core-shell structure having an emulsion copolymer of a vinyl monomer having a carboxyl group and a vinyl group-containing monomer having an emulsion copolymer with a core as a core, and a carbon number of 100 to By using a mixture of 300 aqueous wax dispersions as a coating composition, it was found that a water-resistant coating was possible, and the present invention exemplified below was completed.
[0008]
(1) Vinyl having a carboxyl group in the outer shell of an emulsion copolymer (A) of a (meth) acrylic acid ester monomer having an epoxy group and a monomer having at least one vinyl group An aqueous dispersion (C) having a core-shell structure having an emulsion copolymer (B) of a monomer and a monomer having at least one vinyl group and a molecular weight of more than 100,000, and wax water having 100 to 300 carbon atoms A coating composition comprising a mixture of dispersion (D). In particular, a coating composition containing a fertilizer, an insecticidal component-containing material, or an agricultural chemical-containing material is preferable.
(2) The coating composition according to the above (1), wherein the monomer having a vinyl group is styrene or an alkyl (meth) acrylate.
(3) The coating composition according to the above (1), wherein the monomer having a vinyl group is at least one selected from the group consisting of styrene, butyl acrylate, butyl methacrylate and methacrylic acid.
(4) The coating composition according to any one of the above (1) to (3), wherein the (meth) acrylic acid ester monomer having an epoxy group is glycidyl methacrylate.
(5) By weight ratio, the ratio of the emulsion copolymer (A) to the emulsion copolymer (B) is 1: 9 to 9: 1, and the wax aqueous dispersion (D) to the aqueous dispersion (C) Coating composition in any one of said (1)-(4) whose addition ratio is 1 to 10%.
(6) The coating composition according to any one of (1) to (5), further containing talc.
(7) The coating composition according to (6), wherein the content of talc is about 1 to 15% by weight based on the aqueous dispersion (C).
(8) A fertilizer, an insecticidal component-containing material, or an agrochemical-containing material, which is coated with the coating composition according to any one of (1) to (7) above.
(9) The agrochemical-containing material according to (8) above, which is a pulse-release agrochemical granule.
(10) The agrochemical-containing product according to (8) or (9) above, wherein the agrochemical is a strobilurin fungicide.
(11) A method for producing a fertilizer, an insecticidal component-containing material, or an agrochemical-containing material, comprising a step of coating with the coating composition according to any one of (1) to (7).
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The (meth) acrylic acid ester monomer having an epoxy group as the component (A) used in the present invention is a vinyl monomer having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate. The emulsion copolymer (A) component serving as the core part is obtained by copolymerization of at least one monomer among these and a monomer having at least one vinyl group. The vinyl monomer having a carboxyl group used as the component (B) includes acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and the like, and the emulsion copolymer (B) component serving as the shell portion is at least one kind of single monomer. It can be obtained by copolymerization of a monomer and a monomer having at least one kind of vinyl group. As monomers having a vinyl group, styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isobutyl acrylate, cyclohexyl acrylate, lauryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacryl Acid butyl, 2-ethylhexyl methacrylate, isobutyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl methacrylate, styrene, vinyl toluene, divinylbenzene and the like can be used. One preferred embodiment of the monomer having a vinyl group is one or more selected from the group consisting of styrene, butyl acrylate, butyl methacrylate and methacrylic acid. When emulsion polymerization is performed, copolymer fine particles (A) that become cores (cores) by adding and polymerizing a monomer mixture having a (meth) acrylic acid ester monomer having an epoxy group and a vinyl group are obtained. Copolymer fine particles that form and become a shell (outer core) on the surface of copolymer fine particles (A) by adding a mixture of a vinyl monomer having a carboxyl group and a monomer having a vinyl group after aging (B) is generated, and core-shell structured particles (C) are generated. The ratio of the emulsion copolymer to be the core part and the emulsion copolymer to be the shell part is preferably 1: 9 to 9: 1 by weight, more preferably 3: 7 to 7: 3.
As one aspect of the coating composition preferable for the preparation of agrochemical-containing materials, particularly pulse-release agrochemical granules, for example, the composition of the polymer (A) is in a weight ratio, and an epoxymethacrylic acid ester (e.g. Glycidyl acid and the like): styrene: butyl acrylate: butyl methacrylate = 1: 5-10: 1-5: 0.5-4, preferably 1: 7-9: 2-4: 1-3, The composition of the polymer of the above (B) is methacrylic acid: styrene: butyl acrylate: butyl methacrylate = 1: 1 to 5: 2 to 6: 0.5 to 4, preferably 1: Examples are 2-4: 3-5: 1-3, and (A) :( B) = 1-3: 1.
[0010]
An anionic surfactant and a nonionic surfactant can be used as the surfactant for the polymerization. The anionic surfactant is not particularly limited, and examples thereof include alkylbenzene sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and dialkyl sulfosuccinate. Nonionic surfactants are not particularly limited. For example, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan Examples include fatty acid esters. These nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more. The concentration used may be in the range used in ordinary emulsion polymerization, and 1 to 3% by weight is used with respect to the monomer amount.
[0011]
Residual monomers can be removed by adding a redox catalyst during aging. It is also possible to add benzyl alcohol or diethylene glycol monobutyl ether as a film forming aid. As the polymerization initiator used in emulsion polymerization, those usually used in emulsion polymerization can be used, but ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, azobisisobutyronitrile, and salts thereof can be used. In general, 0.1 to 0.5% by weight is used with respect to the monomer amount. The temperature at which the emulsion polymerization is carried out is not particularly limited, but may be within the range carried out by ordinary emulsion polymerization, and can be carried out at 65 ° C to 75 ° C. The molecular weight becomes 100,000 or more by ordinary emulsion polymerization, but when the molecular weight is smaller than this, it is difficult to obtain a film having high water resistance.
[0012]
The wax aqueous dispersion (D) has an effect of preventing blocking of the coated particles, and those having 100 to 300 carbon atoms are used. When the number of carbon atoms is less than 100, the anti-blocking effect is not sufficient, and when it exceeds 300, the wax particles do not melt at the time of coating, and the anti-blocking effect is reduced. The addition ratio of the wax aqueous dispersion (D) to the core-shell structure aqueous dispersion (C) is 1 to 10%, preferably 2 to 7%. If it is higher than the range, curing of the resin hardly occurs.
[0013]
If necessary, other known resins such as a polyester resin, a polyamide resin, and an alkyd resin can be added to the coating composition of the present invention. Moreover, in order to adjust the elution rate of the coated component, inorganic pigments such as kaolin, talc and clay can be appropriately added. In particular, talc is coated with the coating composition by incorporating a small amount of talc into the coating composition, for example, about 1 to about 15% by weight, preferably about 5 to about 10% by weight, based on the aqueous dispersion (C). The dissolution property of the agrochemical component of the agrochemical-containing material thus obtained can be controlled at a high level, and preferably it can be released in a pulsed manner. In that case, for example, the lag time from spraying the pulse-release pesticide granule to Honda or nursery box, etc. until the pesticide component begins to elute is preferably within 1 to several weeks, particularly preferably within 2 to 4 weeks. Can be set. Further, when the coating composition of the present invention is coated on an inorganic coating, the adhesion to the coating is improved by adding colloidal silica (eg, Carplex, Shionogi) to the coating composition. Furthermore, it becomes possible to improve the film-forming property, water resistance and blocking resistance.
[0014]
The fertilizer, insecticidal component-containing material, or agricultural chemical-containing material to be coated in the present invention is not particularly limited as long as it is granular. Commonly used fertilizers may include simple fertilizers such as ammonium sulfate, urea and potassium chloride, complex fertilizers such as NK chemical conversion, ammonium chloride chloride and potassium phosphate ammonium, and granular organic fertilizers. As the insecticidal component-containing material, clay minerals impregnated with insecticidal components such as fenitrothion and pyriproxyfen can be used. In addition, as the agrochemical content to be applied to the coating, clay minerals impregnated with agrochemical components such as a strobilurin fungicide (eg, metminostrobin) can be used. A pre-formulation used for the preparation of a pulse-release agrochemical granule is preferable as the agrochemical-containing material. In addition, as known in the art, there are a fluidized bed method by spraying the coating composition onto particles suspended by hot air, or a rolling method in which the coating composition is sprayed in a fluidized state with a rotating drum or the like. Any method can be used. The coverage of the coating composition of the present invention is preferably in the range of 3 to 30% as the resin content with respect to the weight of the particles to be coated, and if it is lower than this range, uniform coating becomes difficult and sufficient. The sustained-release effect cannot be obtained, and if it is higher than this range, the cost increases for the sustained-release effect, which is not practical. In particular, when preparing an agrochemical formulation containing a strobilurin fungicide such as metminostrobin, the coverage of the coating composition of the present invention is preferably about 5 to about 5 to the total weight of the final formulation as a resin component. About 25% by weight, particularly preferably about 10 to about 15% by weight. If the coverage is too high, the lag time after spraying the granules will be too long until the release of the pesticide, resulting in missed time to develop the drug effect, and the elution rate will decrease as the lag time is extended. There is a risk of being forced. On the other hand, if the coverage is too low, the lag time becomes too short, which adversely affects the growth of seedlings, or the agricultural chemicals are released before the desired period of drug efficacy, and the expected effect There is a risk that it will not be obtained.
[0015]
The present invention is further coated with the coating composition obtained by a method for producing a fertilizer, an insecticidal component-containing product, an agrochemical-containing product, or the like, including a step of coating with the coating composition described above. A fertilizer, an insecticidal component-containing material, or a pesticide-containing material is provided. The agrochemicals containing agrochemicals coated with the coating composition are agents used to control fungi, nematodes, mites, insects, rats and other animals and plants, or viruses that damage crops (trees and agricultural products). Examples: fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, rodenticides, attractants, repellents, etc., and drugs used to promote or suppress physiological functions of crops (eg herbicides, plant growth regulators) Agents (eg, plant growth agents, germination inhibitors, etc.), and adjuvants that enhance the efficacy of these agents. Specific examples of insecticide components and pesticides are shown below.
[0016]
[Herbicide] Pyrazolate, dimron, bromobutide, mefenacet, MCP, MCPB, triclopyr, naproanilide, CNP, clomethoxynil, biphenox, MCC, pyributycarb, DCPA, napropamide, diphenamide, pyropizzamide, ashram, DCMU, linuron, thyminetron Ruflon methyl, simazine, atrazine, cimethrin, amethrin, promethrin, dimetamethrin, metribudine, bentazone, oxadiazone, pyrazolate, benzophenap, glyphosate, bialaphos, aroxidim, imazosulfuron, azimusulfuron, pyrazosulfuronethyl, sinosulfurone.
[0017]
[Insecticides and acaricides] diazinon, fenthion, isoxathion, pyridafenthion, fenitrothion, dimethoate, PMP, dimethylvinphos, acephate, DEP, NAC, MTMC, MIPC, PHC, MPMC, XMC, BPMC, bendiocarb, pirimicarb, mesomil , Oxamyl, thiodicarb, cypermethrin, cartap hydrochloride, thiocyclam, bensultap, pyriproxyfen, phenoxycarb, methoprene, diflubenzuron, teflubenzuron, chlorfluazuron, buprofezin, hexithazox, pyridaben, clofentedine, nitenpyram.
[0018]
[Fungicide] Probenazole, isoprothiolane, pyroxylone, flutolanil, metminostrobin, ziram, thiuram, captan, TPN, fusaride, toluclophosmethyl, fosetyl, thiophanatemethyl, benomyl, carbentazole, thiabentazole, dietofencarb, iprodione, vinclozoline, procymidone , Fluorimido, oxycarboxyl, mepronil, flutolanil, pencyclon, metalaxyl, oxadixyl, triazimephone, hexaconazole, trifolin, blasticidin S, kasugamycin, polyoxin, validamycin A, mildiomycin, PCNB, hydroxyisoxazole, dazomet, Dimethymol, dichromedin, triazine, ferimzone, tricyclazole, o Although such Sorinikku are exemplified, preferably a strobilurin compounds such metominostrobin.
[0019]
The content of the agrochemical or insecticide component is usually about 0.1 to about 90% by weight, preferably about 0.1 to about 50% by weight, more preferably about 0.1 to about 30% by weight, based on the total weight of the final preparation. .
The agricultural chemical formulation coated with the coating composition of the present invention may contain various agricultural chemical formulation bases and additives (eg, swelling agents, carriers, binders, surfactants, etc.) as desired. An example is shown below.
[0020]
(Swelling agent) It is a substance for expanding the volume by absorbing water and, as a result, releasing agricultural chemicals inside the granules. Usually, the swelling agent is mixed with agrochemicals as a coating granulation method, and is adhered to the surface of a carrier such as granular silica sand or granular calcium carbonate, or is adhered to the surface after the agrochemical is adhered to the surface of the carrier. In addition, as an extruding granulation method, a carrier, an agrochemical, etc. and a swelling agent are mixed together and molded by an extruding granulation method, or a swelling agent is added to a granule formed by extruding a carrier, an agricultural chemical, etc. To attach. Specific examples include bentonite, starch, and a water-absorbing polymer. As the bentonite, sodium-based bentonite is preferable. Examples of starch include corn starch, potato starch, methyl starch, carboxymethyl starch and the like. Examples of water-absorbing polymers include cellulosic polymers, polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, crosslinked polyacrylate, starch-polyacrylate, isobutylene-maleate, PVA-polyacrylate, and the like. . The swelling agent is preferably bentonite or a water-absorbing polymer (particularly sodium polyacrylate, crosslinked polyacrylate, starch-polyacrylate, isobutylene-maleate, PVA-polyacrylate). These swelling agents can be used alone or in combination, and the type and combination thereof are not particularly limited. The compounding amount of the swelling agent is usually about 0.1 to about 70% by weight, preferably about 0.5 to about 60% by weight, based on the total weight of the preparation. When there is too much compounding quantity of a swelling agent, there exists a possibility that lag time may become short too much or an elution rate may become high too much. On the other hand, if the blending amount is too small, the lag time may be too long, or the pesticide may not be released even if sprayed.
[0021]
(Carrier) A chemically inert particulate substance that can be attached to its surface with agrochemicals, swelling agents, etc. or a chemically inert powdery substance that can be mixed with agrochemicals, swelling agents, etc. Examples include clay, bentonite, talc, kaolin, calcium carbonate, silica sand, and the like granular and powder carriers that can be generally used for the preparation of pulse-release granules. Preferred carriers are quartz sand, calcium carbonate, bentonite, talc and clay.
The granular carrier may be either a crushed product (eg, granular calcium carbonate, granular silica sand, etc.) or a granulated product, but it is spherical and has a particle size of 0.1 to 3 mm, preferably 0.5 to 2.5 mm. Is desirable. The powder carrier is preferably a powder carrier having an average particle diameter of 1 to 20 μm. The amount of the carrier is usually about 5 to about 90% by weight, preferably about 10 to about 85% by weight, based on the total weight of the preparation.
[0022]
(Binder) The purpose of adhering active ingredients, swelling agents, etc. to the surface of granular carriers, mixing powdery carriers, active ingredients, swelling agents, etc., and shaping granules by extrusion granulation It is used for the purpose of adhering a swelling agent etc. to a granule formed by extrusion granulation by mixing powder carriers and active ingredients, and is a polymer that exhibits adhesiveness when dissolved. is there.
Preferably, the polymer is soluble in both water and an organic solvent, and specific examples include hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, epoxy resin, and the following surfactants. These binders can be used either alone or in combination.
Moreover, what is necessary is just to set those types, a combination, and content suitably.
[0023]
(Surfactant) Nonionic and anionic types can be used. Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene ether, polyoxyethylene alkyl ester, sorbitan fatty acid ester, ethylene oxide / propylene oxide copolymer Higher fatty acid alkanolamides are used. Anionic surfactants include, for example, naphthalene sulfonic acid polymerized condensate metal salts, alkenyl sulfonates, formalin condensates of naphthalene sulfonates, alkylaryl sulfonates (eg, alkylbenzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfones). Acid salts, etc.), lignin sulfonate, polystyrene sulfonate, polycarboxylate, polyoxyethylene distyryl phenyl ether sulfate ammonium, higher alcohol sulfonate, higher alcohol ether sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, higher fatty acid Alkali metal salts are used. Preferred are sorbitan fatty acid esters, lignin sulfonates, and polycarboxylates. The amount is usually about 1 to 10% by weight, preferably about 2 to 8% by weight, more preferably about 3 to 6% by weight, based on the total weight of the preparation.
[0024]
Preferable examples of the agricultural chemical formulation of the present invention include pulse-release agricultural chemical granules. The lag time in the preparation usually means the period until the contained pesticide starts to be released from the inside of the granule, calculated from the date and time when the granule was sprayed. In this specification, the contained pesticide is eluted for convenience. The time required to dissolve about 1% in test water is called lag time. The pulse-release agrochemical granule of the present invention preferably contains a strobilurin fungicide such as metminostrobin as an agrochemical component. The duration of the lag time is preferably from about 7 to about 28 days, particularly preferably from about 14 to about 21 days, and the elution rate of the pesticide after the lag time has elapsed per day relative to the pesticide content in the granules. For example, it is about 0.5 to about 5.5% / day (20 ° C.), preferably about 1.5 to about 4.5% / day (20 ° C.).
[0025]
The production of the pulse-release agrochemical granule of the present invention is basically not particularly limited as long as it is basically performed in accordance with the conventional pulse-release granule, but is preferably as follows. First, a mixture of an agrochemical and, if necessary, a swelling agent, a carrier, a binder, a surfactant and the like is granulated with an extrusion granulator and dried to prepare a granule (pre-formulation). Next, the coating composition of the present invention is coated on the surface using a fluidized bed granulator, pan coating apparatus, tumbling coating apparatus, tumbling fluid type coating apparatus, aeration type coating apparatus, Nauta mixer, etc. By doing so, a hydrophobic coating film is provided. You may coat | cover this coating film in multiple times as needed. Preferably, silica is further adhered to the surface of the obtained granule. When the pulse-release agrochemical granule is used in paddy fields or fields, the application amount varies depending on the amount of the agrochemical contained, and cannot be defined unconditionally, but is usually about 0.6 to 2 kg / 10a. When used in a seedling box, the application rate is about 30 to 100 g / box.
【Example】
Next, although the Example and test example of this invention are given and demonstrated, this invention is not limited to these.
[0026]
Example 1
A reaction vessel equipped with a reflux condenser, a stirrer, a dropping device and a thermometer was charged with 500 g of water, 15 g of sodium dodecylbenzenesulfonate and 5 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB17) were added as a surfactant, and nitrogen gas was added. Vacuum replacement was performed. The mixture was heated to 70 ° C. and 1.7 g of ammonium persulfate was added as a polymerization initiator. To this, a mixed monomer of 200 g of styrene, 90 g of butyl acrylate, 45 g of butyl methacrylate, and 25 g of glycidyl methacrylate was added in 3 hours with stirring. Aging was carried out for 2 hours while maintaining the temperature at 70 ° C. to prepare an emulsion of the core part. Next, a mixed monomer of 55 g of styrene, 65 g of butyl acrylate, 25 g of butyl methacrylate, and 15 g of methacrylic acid was added in 2 hours to form a resin serving as a shell part on the outer shell of the core part. After the addition, the temperature was raised to 75 ° C., and 0.6 g of Rongalite C as a redox catalyst was dissolved in 10 g of water and added for aging for 3 hours in order to eliminate residual monomers. After aging, the mixture was cooled to 40 ° C., and the pH was adjusted to 8.0 with triethylamine. 100 g of a wax aqueous dispersion (carbon number of about 180) having a non-volatile content of 50% was added thereto to obtain a coating emulsion. The weight average molecular weight was 520,000.
[0027]
Example 2
Charge a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a stirrer, a dripping device and a thermometer with 500 g of water, add 15 g of dodecylbenzenesulfonic acid soda and 5 g of polyoxyethylene lauryl ether (HLB15) as a surfactant and depressurize with nitrogen gas. Replacement was performed. The mixture was heated to 70 ° C. and 1.7 g of sodium persulfate was added as a polymerization initiator. To this, a mixed monomer of cyclohexyl acrylate 200 g, butyl acrylate 65 g, butyl methacrylate 50 g, and glycidyl methacrylate 25 g was added in 2 hours while stirring. Aging was carried out for 2 hours while maintaining the temperature at 70 ° C. to prepare an emulsion of the core part. Next, a mixed monomer of 40 g of cyclohexyl acrylate, 50 g of butyl acrylate, 47 g of butyl methacrylate, and 23 g of itaconic acid was added in 3 hours to form a resin serving as a shell part on the outer shell of the core part. After the addition, the temperature was raised to 75 ° C., and 1 g of Rongalite C was added as a redox catalyst in order to eliminate residual monomers, and aging was performed for 3 hours. After aging, the mixture was cooled to 40 ° C., and the pH was adjusted to 8.0 with triethylamine. 100 g of a wax aqueous dispersion (carbon number of about 180) having a non-volatile content of 50% was added thereto to obtain a coating emulsion. The weight average molecular weight was 470,000.
[0028]
Comparative Example 1
A reaction vessel equipped with a reflux condenser, a stirrer, a dropping device and a thermometer was charged with 500 g of water, 15 g of sodium dodecylbenzenesulfonate and 5 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB17) were added as a surfactant, and nitrogen gas was added. Vacuum replacement was performed. The mixture was heated to 70 ° C. and 1.7 g of ammonium persulfate was added as a polymerization initiator. To this, a mixed monomer of 255 g of styrene, 155 g of butyl acrylate, and 70 g of butyl methacrylate was added with stirring for 4 hours. This is a single resin emulsion and does not have a core-shell structure. After the addition, the temperature was raised to 75 ° C., and 1 g of Rongalite C was added as a redox catalyst in order to eliminate residual monomers, and aging was performed for 3 hours. After aging, the mixture was cooled to 40 ° C., and the pH was adjusted to 8.0 with ammonia. 100 g of a wax aqueous dispersion (carbon number of about 180) having a non-volatile content of 50% was added thereto to obtain a coating emulsion. This emulsion does not have a core-shell structure. The weight average molecular weight was 490,000.
[0029]
Comparative Example 2
A sample in which the wax aqueous dispersion was not added in Example 1 was referred to as Comparative Example 2.
[0030]
Test Example 1 Fertilizer coating
High coater HCT-MINI (manufactured by Freund Corporation) was used as a coating apparatus. A high coater vessel was charged with 150 g of commercially available ammonium sulfate fertilizer having an average particle size of about 3 mm, and the emulsion resin of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 was spray-coated at a temperature of 90 ° C. and a rotation speed of 40 R.PM. A coated granular fertilizer with a rate of 15% was obtained. The sample coated with Comparative Example 2 was blocked and the fluidity was significantly reduced.
[0031]
The dissolution test of the obtained coated granular fertilizer was performed. A fixed amount (20 g) of coated granular fertilizer is put into distilled water (200 g), left in a constant temperature room at 25 ° C., and the sulfate ion concentration in the liquid is measured at regular intervals to determine the dissolution rate of the eluted ammonium sulfate. It was. An ion chromatography analyzer was used to measure the sulfate ion concentration. As is apparent from the results in Table 1, it can be seen that the coated granular fertilizer of Example 1 has a remarkable sustained release effect than that of Comparative Example 1, and is suitable as a slow-acting fertilizer.
[0032]
[Table 1]
Fertilizer component dissolution test results

Units%
[0033]
Test Example 2 Coating of Insecticidal Component Pyriproxyfen Containing Particles
High coater HCT-MINI (manufactured by Freund Corporation) was used as a coating apparatus.
A high coater vessel was charged with 150 g of Ishikawa Light No. 1 (average particle size of about 4 mm) impregnated with 0.5% pyriproxyfen, and at a temperature of 90 ° C., a rotational speed of 40 R.S. P. The emulsion resin of Example 2 was coated by spraying with M to obtain a coated granular insecticidal component-containing material having a coating rate of 10%.
[0034]
The dissolution test of the obtained coated granular insecticidal component was performed. A fixed amount (200 mg) of the coated granular insecticidal component-containing material is put into distilled water (5 liters) and left in a constant temperature room at 25 ° C., and the concentration of pyriproxyfen in the solution is measured at regular intervals, The dissolution rate of proxyfen was determined. A gas chromatography analyzer was used to measure the pyriproxyfen concentration. As is apparent from the results in Table 2, by performing the coating, the elution of the insecticidal component can be continued for a long time, and the medicinal effect can be maintained.
[0035]
[Table 2]
Insecticidal component dissolution test results

Units%
[0036]
Test example 3
An agrochemical formulation was prepared using the coating emulsion obtained in Example 1 as a coating agent, and the blending amount of the coating agent and the formulation disintegration property in water were examined.
(Sample preparation method)
The sample preparation method of Example 3 in Table 3 below is shown below. Examples 4 to 5 and Reference Example 1 were prepared in the same manner.
<Granulation process>
1) Using a sample mill, metminostrobin is pulverized to an average particle size of 25-40 μm.
2) 480.6 g of methinostrobin milled powder, 94.2 g of lignin sulfonate (trade name: lignosite 458, Georgia Pacific), 1884.8 g of bentonite (trade name: Kunigel V1, Kunimine Industries, Ltd.), and 477.6 g of clay (Product name: Fubasami Clay A300, Fubasami Clay Industry Co., Ltd.) is mixed with a mixer.
3) Next, 62.8 g of sodium polycarboxylate (trade name: Toxanone GR31A, Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and 630 g of water are mixed and added to the mixed powder while the mixer is running, and mixed.
4) The mixture is granulated with an extrusion granulator (wire mesh diameter 1.0 mm), and then shaped into a sphere with a granulator.
5) After drying with a fluidized bed dryer (fan temperature 60 ° C.), sieving with a JIS standard sieve to obtain a pre-formulation of 850 to 1,700 μm.
<Coating process>
1) The coating emulsion obtained in Example 1 (component content: 45%) was diluted to 20% solution with ion-exchanged water, sprayed onto 1.2 kg of the pre-formulation with a fluidized bed coating machine, and dried (air blowing temperature 37- 42 ℃).
2) Take out from the rolling fluidized bed coating machine, add 6.3g of Carplex # 80 (Shionogi) and mix in the bag to obtain the formulation.
(Underwater disintegration test method)
100 mL of 3 ° hard water was placed in a 200 mL beaker, 0.5 g of the preparation was added, and the relationship between the number of days elapsed and particle disintegration was visually confirmed.
(result)
Table 3 shows the formulation composition and Table 4 shows the disintegration property in water.
[0037]
[Table 3]

[0038]
[Table 4]

By controlling the amount of coating, the elution start time of the agrochemical component could be controlled.
[0039]
Test Example 4 (Dissolution of active ingredients in water of talc formulation)
In order to control the dissolution pattern of agricultural chemical ingredients at a higher level, talc was dispersed in the coating agent and the dissolution in water was examined. For comparison, a preparation with no talc added and a preparation without any coating were also tested.
(Sample preparation method)
<Granulation process>
Same as the preparation method of Test Example 3.
<Coating process>
Same as the preparation method of Test Example 3. In addition, the talc was added after diluting the coating emulsion (component 45%) to a 20% solution with ion-exchanged water, and subjected to coating while stirring with a magnetic stirrer.
(Dissolution rate of active ingredients in water)
Add 40 mg of sample to 300 mL of 3 ° hard water at 20 ° C and leave at 20 ° C.
After a predetermined time, stir with a glass rod (20 rpm), place after 30 seconds, collect 3 mL from the upper layer, use it as a sample, and measure the active ingredient content by HPLC.
If the test is to be continued, after sampling, 147 mL of the upper layer is gently removed, 150 mL of 3 ° hard water at 20 ° C. is gently added, and then left again at 20 ° C.
Formula for calculating dissolution rate
[Expression 1]

V _m : 3-HW capacity in beaker (mL)
D _n : Active ingredient concentration (ppm) obtained by the nth operation
P _s : Active ingredient concentration in formulation (%)
G _w : Weight of added granules (mg)
(result)
Table 5 shows the formulation composition and Table 6 shows the dissolution rate of the active ingredient.
[0040]
[Table 5]

[0041]
[Table 6]

In the preparation with no talc added (Reference Example 2), the agrochemical component did not elute after 4 weeks. Further, in the preparation (Reference Example 3) without coating, about 30% was eluted on the first day. In contrast, in the preparation (Example 6) in which a small amount of talc was blended in the coating film, the agricultural chemical component began to gradually elute after 2 weeks.
That is, it showed a preferable dissolution pattern as a pulse release type preparation.
[0042]
【The invention's effect】
Since the coating composition of the present invention does not contain an organic solvent, there is no danger such as flammability. Furthermore, if the coating composition of the present invention is used, the elution rate of the active ingredient can be adjusted from the granular fertilizer, the granular insecticidal component-containing material, the agricultural chemical-containing material, etc., and the efficacy can be maintained for a long time. Furthermore, the agrochemical-containing material of the present invention is useful as a sustained-release preparation. In particular, the pulse-release agrochemical granule can finely control the lag time until the release of the agrochemical in accordance with the desired period of drug efficacy. Therefore, for example, when an agrochemical formulation is applied to a seedling box, a sufficient amount of pesticide will not be generated during the seedling stage of rice that is susceptible to pesticides, and at the time when the desired insecticidal, bactericidal, and herbicidal effects are required. As a result, it is possible to save labor for spraying agricultural chemicals and reduce the amount of sprayed powder. This granule can be used in a nursery box, paddy field or upland field.

Claims

エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体と少なくとも一種類のビニル基を有する単量体（ただし、エチレン系不飽和カルボン酸単量体を除く）との乳化共重合体（Ａ）を核とし、その外殻にカルボキシル基を有するビニル単量体と少なくとも一種類のビニル基を有する単量体との乳化共重合体（Ｂ）を有するコアシェル構造で分子量が１０万より大きい水性分散体（Ｃ）と、炭素数１００〜３００のワックス水分散体（Ｄ）の混合物を含有することを特徴とする、肥料、殺虫成分含有物または農薬含有物のための被覆用組成物。An emulsion copolymer (A) of a (meth) acrylic acid ester monomer having an epoxy group and a monomer having at least one vinyl group (excluding an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer ) An aqueous dispersion having a core-shell structure having a core and an emulsion copolymer (B) of a vinyl monomer having a carboxyl group in its outer shell and a monomer having at least one vinyl group and having a molecular weight of more than 100,000 A coating composition for a fertilizer, an insecticidal component-containing material, or an agrochemical-containing material, comprising a mixture of (C) and an aqueous wax dispersion (D) having 100 to 300 carbon atoms.

ビニル基を有する単量体がスチレン、（メタ）アクリル酸アルキルエステルである請求項１に記載の被覆用組成物。The coating composition according to claim 1, wherein the monomer having a vinyl group is styrene or an alkyl (meth) acrylate.

ビニル基を有する単量体がスチレン、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルおよびメタクリル酸からなる群より選択される１種類以上である請求項１に記載の被覆用組成物。Monomer styrene having a vinyl group, butyl acrylate, the coating composition according to claim 1 is one or more selected from the group consisting of butyl methacrylate and methacrylic acid.

エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体がメタクリル酸グリシジルである請求項１〜３のいずれかに記載の被覆用組成物。The coating composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the (meth) acrylic acid ester monomer having an epoxy group is glycidyl methacrylate.

重量比で、乳化共重合体（Ａ）と乳化共重合体（Ｂ）の比率が１：９〜９：１であり、水性分散体（Ｃ）に対するワックス水分散体（Ｄ）の添加比率が１〜１０％である請求項１〜４のいずれかに記載の被覆用組成物。In the weight ratio, the ratio of the emulsion copolymer (A) to the emulsion copolymer (B) is 1: 9 to 9: 1, and the addition ratio of the wax aqueous dispersion (D) to the aqueous dispersion (C) is The composition for coating according to any one of claims 1 to 4, which is 1 to 10%.

さらにタルクを含有する請求項１〜５のいずれかに記載の被覆用組成物。Furthermore, the coating composition in any one of Claims 1-5 containing a talc.

タルクの含量が水性分散体（Ｃ）に対して１〜１５％である請求項６に記載の被覆用組成物。Coating composition according to claim 6 content of talc is from 1 to 15% by relative to the aqueous dispersion (C).