JPH11511497A

JPH11511497A - 安定な布帛柔軟剤組成物

Info

Publication number: JPH11511497A
Application number: JP9510375A
Authority: JP
Inventors: デウェ，ジャッキー; ティベルト，エリック
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1995-08-31
Filing date: 1996-08-19
Publication date: 1999-10-05
Also published as: PT850291E; DE69618969D1; PL188125B1; NZ315956A; ES2171708T3; HUP9802540A3; EP0850291B1; EP0850291A1; NO980847D0; AU6778996A; HUP9802540A2; DE69618969T2; IL123455A; ATE212658T1; NO980847L; CA2230298A1; AU697454B2; CN1087342C; DK0850291T3; CZ60798A3

Abstract

(57)【要約】添加油状香料の不存在下で安定した水性分散液を形成し且つ維持する布帛柔軟化組成物を開示する。ビス（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアミンなどのアミドアミンおよびＮ−メチル，Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミンジタロウエステル第四アンモニウム塩などの第四ジエステル布帛柔軟剤の混合物を基剤とする水性布帛柔軟剤組成物の安定性は、脂肪酸または脂肪アルコールの少なくとも１種類の脂肪エステル、例えば、グリセロールモノステアレートの該組成物中への包含によって向上する。

Description

【発明の詳細な説明】安定な布帛柔軟剤組成物発明の背景発明の分野本発明は、布帛柔軟剤組成物および布帛洗浄工程のすすぎサイクルへの添加用の水希釈可能な濃厚物に関する。関連技術の説明少なくとも１個の長鎖ヒドロカルビル基を有する第四アンモニウム塩またはイミダゾリニウム化合物を含有する水性組成物は、洗濯すすぎ作業で用いられた場合に布帛を柔軟にさせるために一般的に用いられる。多数の特許は、これらの種類の化合物および組成物を公表してきた。しかしながら、より最近になって、第四化合物柔軟剤の環境上の安全性の問題、更には、使用するのに一層好都合な液体製剤中に安定して包含されうるこれら陽イオン化合物の量の限界のために、ジメチルジステアリル（またはジタロウ（ ditallow））アンモニウムクロリドおよび種々のイミダゾリニウム化合物によって例示される慣用的な「クオート（quat）」布帛柔軟剤の部分的または完全な代替品が多数提案されている。アミドまたはエステルアミン化合物は、容易に生分解するので、それらは布帛柔軟剤として一層興味をそそるものであることが判明した。それら化合物は、一般式Ｉ（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、独立して、Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはアルケニルであり；Ｒ₃は、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_pＨ、ＣＨ₃またはＨであり；Ｔは、ＯまたはＮＨであり；ｎおよびｍは、それぞれ独立して、１〜５の数であり；そしてｐは１〜１０の数である）を有する化合物の有機または無機塩である。しかしながら、濃厚布帛柔軟剤水性分散液またはエマルジョン中においてアミンの約１０〜１１重量％過剰の量の脂肪乳化剤との組合せでのこれらの化合物の使用は、電解質（例えば、ＣａＣｌ₂）または溶媒の存在下でさえも、製品をそれが充填されている容器から容易に注入できないほどに、製品の粘度の顕著な増加（＞２５００ＭＰａｓ）を引き起こすことがある。このような水性組成物中の粘度調節および増大した柔軟化力は、上記式Ｉのアミドまたはエステルアミンと、式II （式中、Ｒ₄は、それぞれ独立して、８〜２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ₅は、（ＣＨ₂）_s−Ｒ₇（但し、Ｒ₇は、８〜２２個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、ベンジル、フェニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキル置換フェニル、ＯＨまたはＨである）であり；Ｒ₆は、（ＣＨ₂）_t−Ｒ₈（但し、Ｒ₈は、ベンジル、フェニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル置換フェニル、ＯＨまたはＨである）であり；ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、それぞれ独立して、１〜３の数であり；そしてｘ^-aは、原子価ａの陰イオンである）を有する生分解性脂肪エステル第四アンモニウム化合物（エステルクオート）とを組合せることによって達成される。式ＩおよびII成分を含有するこのような組成物はまた、増大した粘度降下を与えるゲル化防止剤として電解質塩を含有する。米国特許第5,135,885号および１９９４年３月１４日出願の同時係属米国特許出願第08/213,308号は、上記アミドまたはエステルアミドおよびエステルクオート化合物の種類を含有する水性布帛柔軟剤濃厚物を開示している。布帛柔軟剤（濃厚物または使用するのに容易な形の）は、通常、水性分散液として製剤化され、そして更に、消費者の興味をそそるように加えられた油性香料を約０．２５〜約３重量％含有する。使用前に消費者によって希釈されるように製剤化された濃厚物は、概して、香料を高濃度で、例えば、約１〜３重量％含有する。典型的な香料は、花の抽出物を基剤とする芳香発生物質またはビャクダン油、シベット若しくはパチョリ油などの魅惑的な物質を含有する木質−土質基剤である。通常、香料は、水への乳化直前の柔軟剤の溶融混合物に対して加えられる。しかしながら、若干の場合、アミドまたはエステルアミン／エステルクオート分散液を、香料を全く加えることなくまたは極めて少量加えられた香料を含んで製剤化することが望ましい。これは、製造業者が多量の布帛用マスターバッチを製造することを可能にするであろうし、次に、その一部分を、いろいろな消費者のいろいろな要求を満足させるように異なった種類の香料と組合せることができるであろう。更に、無香料製剤の供給は、消費者が、製品と一緒に供給される多数のいろいろな香料芳香から一つを選択し、そして所望の芳香を使用前の布帛柔軟剤組成物と混合することを可能にするであろう。添加香料を含まない上記のアミドまたはエステルアミン／エステルクオート柔軟剤を含有するエマルジョンマスターバッチを製造する試みは、安定した粘度を有するエマルジョンを得るのに香料の存在が必要であることを示した。本明細書中に記載された種類の香料不含エマルジョンは、熟成期間後に粘度安定性ではないので、粘度を維持し且つ貯蔵期間後に分離しないエマルジョンの達成において、香料は物理的／化学的役割を果たしていることが判った。したがって、本発明の主な目的は、添加油状香料の不存在下で安定した状態のままである安定な布帛柔軟剤水性分散液を提供することである。発明の概要本発明は、添加油状香料の不存在下で安定した状態のままである水性分散液（エマルジョン）の形の安定な布帛柔軟剤組成物であって、（ｉ）ＡおよびＢの混合物を含む約３〜約４０重量％の布帛柔軟剤組合せであって、ここにおいて、（Ａ）は、式（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、Ｃ₁₂〜Ｃ₃₀脂肪族炭化水素基であり；Ｒ₃は、（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_pＨ、ＣＨ₃またはＨであり；Ｔは、ＯまたはＮＨであり；ｎ＝１〜５、ｍ＝１〜５、そしてｐ＝１〜１０である）を有する布帛柔軟化化合物の無機酸塩であり；そして（Ｂ）は、式［式中、Ｒ₄は、それぞれ独立して、８〜２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ₅は、（ＣＨ₂）_s−Ｒ₇（但し、Ｒ₇は、８〜２２個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、ベンジル、フェニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキル置換フェニル、ＯＨまたはＨである）であり；Ｒ₆は、（ＣＨ₂）、−Ｒ₈（但し、Ｒ₈は、ベンジル、フェニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル置換フェニル、ＯＨまたはＨである）であり；ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、それぞれ独立して、１〜３の数であり；そしてｘは、原子価ａの陰イオンである］を有する生分解性脂肪エステル第四アンモニウム化合物であり；該混合物は、成分ＡおよびＢ中に存在する少なくとも約２０％の炭化水素置換基が不飽和であることを更に特徴とし：（ii）炭化水素鎖中に１〜約２４個の炭素原子を有する一価または多価アルコールおよび炭化水素鎖中に１〜約２４個の炭素原子を有するモノ−またはポリカルボン酸の脂肪エステルであって、但し、該エステル中の全炭素原子数は１６であるかまたはそれより大であるおよび該エステル中の少なくとも一つの炭化水素残基は１２個またはそれ以上の炭素原子を有するという条件付きであり、成分（ｉ）対成分（ii）の重量比が約４０：１〜約５：１の範囲内であるように該組成物中に存在している上記脂肪エステル；および（iii）ゲル化防止量の電解質を含む水性担体の混合物を含む上記組成物を提供する。本発明は、更に、布帛に対して柔軟さを与える方法であって、該布帛と柔軟化有効量の本発明の布帛柔軟剤組成物とを、概しておよび好ましくは、自動洗濯機のすすぎサイクル中で接触させることによる上記方法を提供する。該組成物は、洗濯機に該組成物を加える前に水で希釈してよいし（例えば、すすぎサイクルディスペンサー）、または希釈することなく、すなわち、使用するのに容易に、少量で加えてよい。本明細書中で製造された安定なマスターバッチ組成物は、充填する前に香料を加えてよいし、または無香料で充填された組成物を消費者に対して供給し、そして使用前に消費者によって別個に香料を加えられてよい。発明の詳細な説明上記の布帛柔軟化活性成分Ａは、アミド第三アミンまたはエステル第三アミンである。成分Ａについての上の式において、Ａ、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立して、長鎖脂肪族炭化水素、例えば、１２〜３０個の炭素原子、好ましくは、１６〜２２個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基である。例えば、ドデシル、ドデセニル、オクタデシル、オクタデセニル、ベヘニル、エイコシル等のような直鎖状炭化水素基が好ましい。典型的に、Ｒ₁およびＲ₂、より一般的には、Ｒ₁−ＣＯ−およびＲ₂−ＣＯ−は、ヤシ油、パーム油、タロウ（tallow）、ナタネ油および魚油などの、脂肪酸または脂肪酸混合物を含有する天然油に由来するであろう。化学合成された脂肪酸もまた有効である。概しておよび好ましくは、Ｒ₁およびＲ₂は、同じ脂肪酸または脂肪酸混合物に由来する。Ｒ₁およびＲ₂が、最大約８０重量％までであるが、好ましくは６５重量％以下の不飽和（すなわち、アルケニル）基に由来するかまたはそれを含有する場合、化合物の不飽和残基の比較的不充分な柔軟化性能は、式Ｂのエステルクオート化合物および有効量の粘度降下性電解質との組合せによって克服される。式Ａ中のＲ₃は、（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_pＨ、ＣＨ₃若しくはＨ、またはそれらの混合物である。Ｒ₃が好ましい（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_pＨ基である場合、ｐは、平均エトキシル化度を表す正数であり、好ましくは、１〜１０、特に、１．４〜６、そして更に好ましくは、約１．５〜４、そして最も好ましくは、１．５〜３．０である。ｎおよびｍは、１〜５、好ましくは、１〜３、特に、２の整数である。Ｒ₃ が好ましい（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_pＨ基である式Ａの化合物は、本明細書中において大まかに、エトキシル化アミドアミン（Ｔ＝ＮＨ）またはエトキシル化エステルアミン（Ｔ＝Ｏ）と称され、そしてヒドロキシエチルという用語もまた、（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_pＨ基を記載するのに用いられる。本明細書中で用いるのに適当なアミドアミンとしては、商品名バリソフト（Va risoft）^TM５１０、５１１および５１２としてシュレクス・ケミカル・カンパニー（Shreex Chemical company）によって販売されたまたは商品名レヴォパル（R ewopal）^TMＶ３３４０としてドイツのレヴォ（Rewo）によって販売されたものがある。上記の布帛柔軟化活性成分Ｂは、第四級化エステル化合物である。式Ｂ中のＲ₄ は、それぞれ独立して、８〜２２個の炭素原子、好ましくは、１４〜１８個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基である。Ｒ₅は、Ｒ₇に応じて長鎖アルキルエステル基であってよい基（ＣＨ₂）_s−Ｒ₇であり（Ｒ₇＝Ｃ₈〜Ｃ₂₂アルコキシカルボニル）、この場合、式Ｂの化合物は、トリエステル第四アンモニウム化合物である。しかしながら、好ましくは、脂肪エステル第四化合物はジエステル化合物である、すなわち、Ｒ₇は、ベンジル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルで置換されたフェニル、ヒドロキシル（ＯＨ）または水素（Ｈ）である。最も好ましくは、Ｒ₇ は、ＯＨまたはＨ、特に好ましくは、ＯＨであり、例えば、Ｒ₅はヒドロキシエチルである。ｑ、ｒおよびｓは、それぞれ独立して、１〜３の数である。ｘは、原子価ａの対イオンである。ｘは、好ましくは、ハロ、スルフェート、メトスルフェート、ニトレート、アセテート、ホスフェート、ベンゾエートまたはオレエートから成る群より選択される陰イオンである。更に好ましい実施態様において、式Ｂ中のＲ₄はそれぞれ、例えば、硬または軟タロウ、ココヤシ、ステアリル、オレイル等に由来してよい。このような化合物は商業的に入手可能であり、例えば、カオー・コーポレーション（Kao Corp. ）、日本からのテトラニル（Tetranyl）ＡＴ−７５であり、これは、ジタロウエステルトリエタノールアミン第四アンモニウムメチルスルフェートである。テトラニルＡＴ−７５は、硬タロウ約２５％および軟タロウ約７５％の混合物を基剤としている。したがって、この製品は、約３４％の不飽和アルキル鎖を含有する。第二の例は、ハイ・ポイント・ケミカル・コーポレーション（High Point Che mical Corp.）からのハイポケム（Hipochem）Ｘ−８９１０７であろう。これは、タロウ部分に約１００％飽和を有するテトラニルＡＴ７５の類似体である。しかしながら、一般的には、式Ｂの第四級化アンモニウムエステル化合物は、約５％〜約７５％の不飽和（長鎖）アルキル基、好ましくは、約２０％〜約５０％の不飽和長鎖アルキル基を含有していてよい。最良の布帛柔軟剤性能は、ＡおよびＢ中に存在する組合せの炭化水素置換基の少なくとも約２０％〜約７０％未満までが不飽和である場合に得られる。式ＡおよびＢの化合物は、混合物で、好ましくは、約５：１〜約１：５、更に好ましくは、２：１〜１：２、特に、１．７：１〜１：１．７の比率で用いられ、それによって、柔軟化性能並びに安定性および流動性（pourability）は共に向上する。すなわち、別々に用いられた場合の不飽和長鎖アルキル化合物の不充分な柔軟化性能にもかかわらず、単独でかまたは水素化アミドアミン化合物との組合せでエステルクオート化合物（好ましくは、炭素−炭素二重結合も含有する）と一緒に用いられた場合、流動性液体製剤において柔軟化性能の意外な実質的向上が見られる。組成物中に存在する成分ＡおよびＢの全量は、約３重量％〜約４０重量％、好ましくは、約４重量％〜約３０重量％であり、そしてＡ：Ｂの重量比は、約２：１〜１：２、特に、約１．７：１〜１：１である。これら柔軟剤成分は、米国特許第5,135,885号および同時係属米国特許出願第0 8/213,308号で更に詳しく記載されており、これらの開示はそのまま本明細書中に援用される。本明細書中で用いられるエマルジョンまたは分散液安定剤は、炭化水素鎖中に１〜約２４個の炭素原子を有する一価または多価アルコールおよび炭化水素鎖中に１〜約２４個の炭素原子を有するモノ−またはポリカルボン酸から誘導されうる脂肪アルキルエステルであり、但し、該エステル中の全炭素原子数は１６であるかまたはそれより大であり且つ該エステル中の少なくとも一つの炭化水素残基は１２個またはそれ以上の炭素原子を有するという条件付きである。脂肪エステルの酸部分は、炭化水素鎖中に１〜約２４個の炭素原子を有するモノ−またはポリカルボン酸から得ることができる。モノカルボン酸の適当な例としては、ベヘン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、乳酸、グリコール酸およびジヒドロキシイソ酪酸がある。適当なポリカルボン酸の例としては、ｎ −ブチルマロン酸、イソクエン酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸およびコハク酸がある。脂肪エステル中のアルコール残基は、炭化水素鎖中に１〜２４個の炭素原子を有する一価または多価アルコールでありうる。適当なアルコールの例としては、ベヘニルアルコール、アラキジルアルコール、ココイルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、エタノール、イソプロパノール、ビニルアルコール、ジグリセロール、キシリトール、スクロース、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソルビトールまたはソルビタンがある。好ましい脂肪エステルは、エステルの脂肪酸部分が、通常、ベヘン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸またはミリスチン酸から選択される種類を含む、エチレングリコール、グリセロール、ペンタエリトリトールおよびソルビタンのエステルである。本明細書中で用いるための脂肪アルコールエステルの具体的な例としては、ステアリルアセテート、パルミチルジラクテート、ココイルイソブチレート、オレイルマレエート、オレイルジマレエートおよびタロウプロピオネートがある。本発明において有用な脂肪酸エステルとしては、メチルオレエート、キシリトールモノパルミテート、ペンタエリトリトールモノオレエートまたはモノステアレート、スクロースモノステアレート、グリセロールモノステアレートまたはモノオレエート、エチレングリコールモノステアレートおよびソルビタンエステルがある。適当なソルビタンエステルとしては、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノベハネート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジラウレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンジ−またはトリオレエート、そして更に、混合タロウアルキルソルビタンモノ−およびジエステルがある。グリセロールエステルは、本明細書中の組成物において同等に極めて好ましい。これらは、グリセロールおよび上記の種類の脂肪酸のモノ−、ジ−またはトリエステルである。グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールモノベヘネートおよびグリセロールジステアレートは、これら好ましいグリセロールエステルの具体的な例である。本明細書中で用いるのに最も好ましいエステルは、Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈不飽和脂肪酸（例えば、オレイン酸）と、メタノール、エタノール、ソルビタール、ペンタエリトリトール、グリセロールおよびポリグリセロールなどのＣ₁〜Ｃ₈一価または多価アルコールとの脂肪エステルである。好ましいエステルはまた、約０．５〜５、更に好ましくは、約２〜３の範囲内のＨＬＢ値（親水性親油性比）を有する。グリセロールモノオレエートは、特に好ましい脂肪酸エステルである。これら脂肪エステルは、組成物中に、混合布帛柔軟剤成分ＡおよびＢ対脂肪エステルの重量比が約４０：１〜約５：１、更に詳しくは、約２８：１〜約９：１の範囲内であるような量で包含される。概していえば、組成物は、脂肪エステル成分を約０．２重量％〜約２重量％含有すべきである。脂肪エステル成分は、香料添加分散液の油状香料成分とほぼ同様に、分散液またはエマルジョン安定剤として作用する。したがって、脂肪エステルは、貯蔵期間後に分離することがない流動性粘度を有する安定な無香料分散液の製造を可能にする。非中和形の場合、式Ａを有する脂肪アミドおよび脂肪エステル第三アミン化合物は、水中に容易に分散しない。したがって、アミドアミンまたはエステルアミン化合物のアミン官能基は、無機酸、例えば、ＨＣｌ、Ｈ₂ＳＯ₄、ＨＮＯ₃等または有機酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、グリコール酸、トルエンスルホン酸、マレイン酸、フマル酸等であってよい解離可能な酸によって与えられたプロトンによって少なくとも部分的に中和される。これら酸の混合物も、アミン官能基を中和することができる任意の他の酸と同様に用いることができる。酸中和化合物は、可逆錯体を形成すると考えられる、すなわち、アミン官能基とプロトンとの間の結合は、アルカリ性ｐＨ条件下において消失するであろう。これは、例えば、第四級化基が陽電荷アミン窒素に対して共有結合し且つ本質的にｐＨ非依存性であるメチル基を用いる第四級化とは対照的である。用いられる酸の量は、酸の「強度」に依るであろう。ＨＣｌおよびＨ₂ＳＯ₄などの強酸は水中で完全に解離するので、多量の遊離プロトン（Ｈ＋）を与えるが、クエン酸、グリコール酸、乳酸および他の有機酸などの弱酸は完全に解離しないので、同様の中和作用を得るために更に高い濃度を必要とする。しかしながら、一般的には、アミンの完全なプロトン化を達成するのに必要な酸の量は、組成物のｐＨが強く酸性に、すなわち、約１．５〜４にされる場合に得られるであろう。ＨＣｌおよびグリコール酸が好ましく、ＨＣｌは特に好ましい。用いられる酸の量は、通常、酸の種類および強度に応じて約０．２０〜１．５重量％であろう。本発明の組成物は、式ＡおよびＢを有する布帛柔軟剤化合物が水性相中に安定して分散した微粉の形で存在している水性分散液として提供される。分散粒子の粒度は、典型的に、自動洗濯機のすすぎサイクルにおいて実際に使用中に維持されうる限りにおいて、概して、平均約２５ミクロン（μｍ）未満、好ましくは、２０μｍ未満、特に好ましくは、１０μｍ以下の粒度が、柔軟化および安定性両方に許容できる。下限は、特に臨界的ではないが実際的製造の観点から、概して、約０．０１μｍ以上、好ましくは、少なくとも約０．０５μｍであろう。分散した柔軟剤成分の好ましい粒度範囲は、約０．１〜約８μｍである。分散液の水性相は、主として水、通常は、脱イオン水または蒸留水である。少量（例えば、最大約５重量％まで）の補助溶剤が、粘度の調整用に存在してよい。典型的に、低級一価および多価アルコールは、補助溶剤として、概して、組成物の最大約８重量％までの量で用いられるであろう。好ましいアルコールは、２〜４個の炭素原子を有するもの、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、プロピレングリコールまたはエチレングリコールなどである。イソプロピルアルコール（２−プロパノール）が特に好ましい。しかしながら、補助溶剤は必要ではなく、一般的には避けられる。本発明の組成物は、分散液粘度を降下させる電解質を包含する。概して、無機酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩のいずれかを電解質として用いることができる。利用可能性、溶解性および低毒性を考えると、ＮａＣｌ、ＣａＣｌ₂、ＭｇＣｌ₂およびＭｇＳＯ₄並びに類似の塩が好ましく、ＣａＣｌ₂は特に好ましい。電解質の量は、組成物が確実にゲルを形成しないように選択されるであろう。概して、約０．００７５重量％〜約２．０重量％、好ましくは、約０．０５重量％〜１．５重量％の電解質塩量を用いることができる。組成物中に存在しうる任意の成分は、経時の水性分散液粘度の変化を低減させるまたは排除するのに役立つレオロジー改質剤である。しかしながら、製品の予想寿命（製造プラントから市場までの輸送、市場での保存寿命および最終使用者による消費期間を含む）にわたって許容できない高水準まで増加しない限り、レオロジー改質剤が不必要であることは理解されるはずである。例えば、８〜１０週間後の粘度は、好ましくは、約１５００ｃｐｓ（２５℃で）を越えてはならないし、特に好ましくは、粘度は、製品の予想寿命にわたって約１０００ｃｐｓ（２５℃で）を越えてはならない。多くの場合、最大約２００ｃｐｓまでの初期粘度が得られ且つ維持されうる。したがって、製品粘度の増加について問題がある場合または経時の粘度変化が望ましくないと考えられる場合に、レオロジー改質剤を組成物に対して加えることができる。レオロジー改質剤の例は、当該技術分野において周知であり、例えば、ポリマー性レオロジー改質剤および無機レオロジー改質剤から選択されうる。前者の種類の例としては、ポリクオータニウム（Polyquaternium）−２４（疎水性修飾ポリマー性第四アンモニウム塩ヒドロキシエチルセルロース、アマーチョ・インコーポレーテッド（Amercho,Inc.）から入手可能）などのポリクオータニウム化合物；アクリルアミドおよび第四アンモニウムアクリレートのコポリマーなどの陽イオンポリマー；カーボポルス（Carbopols）等がある。無機レオロジー改質剤の例としては、例えば、アルミナがある。概して、少量だけ、最大約１．０重量％まで、好ましくは、最大約０．８重量％まで、例えば、０．０１〜０．６０重量％が、経時の許容しうる粘度水準を与える。布帛柔軟化組成物中て一般的に用いられる他の任意の添加剤成分は、本発明の液体布帛柔軟剤組成物の外観かまたは性能特性を向上させるために少量で加えることができる。この種類の典型的な添加剤としては、制限されるわけではないが、着色剤、例えば、染料または顔料、青味剤、防腐剤、殺菌剤、香料および増粘剤がある。対象液体布帛柔軟剤組成物は、活性成分、すなわち、成分ＡおよびＢ並びに、通常は溶融液としての脂肪エステルを、酸成分が混合条件下において予め混合された加熱水性相に対して加えることによって製造することができる。低剪断混合は、概して、活性成分を水性相中におよび全体に適切におよび均一に分散させるのに充分である。更に、組成物にコロイドミル中のまたは高圧均一化によるなどの更に別の処理を施すことによって、粒度を減少させることができる。最終製品は、濃厚物であれ希釈された形であれ、最終使用者が容易に注入できる必要がある。したがって、概して、最終製品粘度（新たに製造された試料について）は約１５００センチポアズ（ｍＰａ）を越えない、好ましくは、１０００センチポアズ以下であるべきであるが、低すぎない、例えば、約２０センチポアズ以上であるべきである。本発明の濃厚製品の好ましい粘度は、３５〜１０００センチポアズの範囲内である。特に断らない限り、本明細書中で用いられる粘度は、ブルックフィールド粘度計ＲＶＴＤＶ−ＩＩ型を用い、８００ｃｐｓ未満のスピンドルｎ°２、８００を越え且つ２，０００ｃｐｓ未満のｎ°３、および２，０００を越え且つ４，０００ｃｐｓ未満のスピンドルｎ°４を用いて２５℃（２２〜２６℃）で測定される。本発明の分散液は、使用するのに容易な形でまたは高濃度の活性成分を含有する濃厚物として提供することができる。濃厚物は、概して、濃厚物の容量につき約１〜６容量の水で希釈するために製剤化されるであろう。更に、香料は、香料成分を予め乳化させることを必要とすることなく、充填する前の布帛柔軟剤に対して直接的に加えることができる。更に、香料は、洗浄サイクルにおいて布帛柔軟剤を使用する前に、消費者が直接的に加えることができる。したがって、布帛柔軟剤は、いろいろな消費者の要求に合うように異なることができる。次の実施例は、本発明を例示するものである。実施例１この実施例は、約１４．３重量％の活性成分を含有するマスターバッチ（ＭＢ）組成物の製造を例証する。次の成分を混合して、約１４．３％の活性成分（ＡＩ）（ＡＩ＝アミドアミンおよびエステルクオート）含有量を有する香料不含マスターバッチを製造した。原料名目％部分水素化アミドアミン（レヴォパル^TMＶ3340）８．９３部分水素化エステルクオート（テトラニルＡＴ 750）５．３６グリセロールモノオレエート１．０２（ラジアサーフ（Radiasurf）7150）塩酸０．４７防腐剤（乳酸／ラクテート）０．２６塩化二水素カルシウム０．０９脱イオン水残余用いられた混合手順は、プレミックスタンクに溶融アミドアミン、溶融エステルクオートおよび溶融脂肪酸エステルを入れ且つ６５℃まで加熱することであった。主タンクに脱イオン水を入れ且つ６５℃まで加熱した。次に、ＨＣｌを撹拌下で加えた後、プレミックスタンクの内容物を高撹拌下で加えた。次に、電解質（溶液中）および防腐剤を加えた。その生成物を１０分間混合した後、３０℃まで冷却した。対照Ａ対照香料不含マスターバッチは、グリセロールモノオレエートを製剤から除外したことを除いて上の実施例１で記載のように製造された。対照Ｂ対照香料含有マスターバッチは、グリセロールモノオレエートを製剤から除外し且つ１．５部の香料を製剤中に包含させたことを除いて上記のように製造された。香料は、テルペン、天然抽出物、テルペンおよび芳香族アルコールの混合物、テルペンおよび芳香族アルコールのエステル、ラクトン、ポリグリコールおよびジャコウから成った。約１４重量％ＡＩを含有する最終製品（ＦＰ）は、９８重量部の実施例１マスターバッチと、１．５重量部の香料および０．５重量部の染料溶液とを混合することによって製造された。３．１重量％ＡＩ最終製品（４：１希釈）は、２４．５重量部の実施例１マスターバッチと、０．３２重量部の香料、０．５重量部の染料溶液、０．３重量部の増粘剤および合計１００重量部までの残余の水とを混合することによって製造された。粘度測定値は、製造直後（製造したままの＝ＡＭ）、１日貯蔵後、並びに４℃ 、室温（ＲＴ）、３５℃および４３℃で１２週間貯蔵後のこれら製剤について得られた。結果を表１で示す。上の結果は、本発明の製品の粘度が、長期間にわたって安定した状態にあったことを示している。製品が別々の層に分離することは見られなかった。対照Ａは脂肪エステルを含んでいなかったが、製造したままでおよび放置後に顕著に高い粘度を示した。対照Ａに対する香料の添加（対照Ｂ）は、本発明の製品に匹敵する粘度安定エマルジョンを生じた。実施例２約２８重量％アミドアミンおよびエステルクオート活性成分を含有する一連の３種類の異なったマスターバッチ製品（香料添加製品、無香料製品および安定化無香料製品）を、実施例１の場合と同様の手順によって製造し、そして粘度安定性について評価した。用いられた香料は、上の対照Ｂで記載されたのと同様であった。表２〜４に関するこれら製剤の組成は、次の通りであった。これら製剤は、粘度安定性について次の結果を用いて評価された。安定性エステルａ＝ソルビタンモノオレエートｂ＝ソルビタントリオレエートｃ＝ペンタエリトリトールモノオレエートｄ＝グリセロールモノオレエートｅ＝ポリグリセロールモノオレエートｆ＝メチルオレエートこれらの結果はまた、香料を含有する製剤（表２）の相対粘度安定性、香料およびエステル両方を含まない組成物（表３）の不充分な粘度安定性、および本発明の範囲内の種々のエステルを安定剤として含有する無香料製剤の充分な粘度安定性を示している。本発明の粘度安定エマルジョンは、消費者に対して濃厚物としておよび添加香料不含で供給されることができ、水および香料は消費者によって別個に加えられる。濃厚物は、消費者によって濃厚物１部につき０．５〜６部の水で希釈されうる。濃厚物に対する香料（および水）の後添加は、香料（および水）中において周囲温度で簡単に混合することによって行うことができる。これら成分のこのような後添加は、エマルジョンの粘度安定性に影響を与えないしまたはそれを破壊しない。これは、次の実施例によって例証される。実施例３約２１％アミドアミン／エステルクオート活性成分を含有する無香料製品を、実施例１の手順によって製造した。このＰＦ不含（香料不含）製品は、次の組成を有した。水残余塩酸０．６９アミドアミン１３．１２エステルクオート７．８８グリセロールモノオレエート１．８ＣａＣｌ₂．２Ｈ₂Ｏ０．２次に、この製品の試料を室温で、１．８％香料および０．０１％染料中で静かに混合することによって香料添加し且つ染色し、そして粘度測定値を、製造したままでおよび表５で示されたような他の時間および温度で得た。３種類の他の試料には、表５で示されたように製造後１日、４日および1４日目に香料添加した。粘度結果は次の通りであった。これらの結果は、製剤化直後に香料添加されようが何日間か後であろうが、香料不含および香料含有製剤についての比較的安定な粘度の維持を示している。この実施例３の製品はまた、水、香料および染料でも希釈されて、約１４％アミドアミン／エステルクオートおよび約１．３％香料を含有する一層希薄な濃厚物を提供した。希釈および後希釈粘度データを表６で示す。結果は、水で希釈後の香料含有製剤の粘度の維持を示している。

【手続補正書】【提出日】１９９８年５月２５日【補正内容】１．請求の範囲を下記のとおり補正する。『１．油状香料の不存在下で安定している水性分散液の形の布帛柔軟化組成物であって、（ｉ）ＡおよびＢの混合物を含む約３〜約４０重量％の布帛柔軟剤組合せであって、ここにおいて、（Ａ）は、式（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、Ｃ₁₂〜Ｃ₃₀脂肪族炭化水素基であり；Ｒ₃は、（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_pＨ、ＣＨ₃またはＨであり；Ｔは、ＯまたはＮＨであり；ｎ＝１〜５、ｍ＝１〜５、そして、ｐ＝１〜１０である）を有する布帛柔軟化化合物の無機酸塩であり；そして（Ｂ）は、式［式中、Ｒ₄は、それぞれ独立して、８〜２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ₅は、（ＣＨ₂）_s−Ｒ₇（但し、Ｒ₇は、８〜２２個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、ベンジル、フェニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキル置換フェニル、ＯＨまたはＨである）であり；Ｒ₆は、（ＣＨ₂）_t−Ｒ₈（但し、Ｒ₈は、ベンジル、フェニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル置換フェニル、ＯＨまたはＨである）であり；ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、それぞれ独立して、１〜３の数であり；そしてｘは、原子価ａの陰イオンである］を有する生分解性脂肪エステル第四アンモニウム化合物であり；該混合物は、成分ＡおよびＢ中に存在する少なくとも約２０％の炭化水素置換基が不飽和であることを更に特徴とし；（ii）炭化水素鎖中に１〜約２４個の炭素原子を有する一価または多価アルコールおよび炭化水素鎖中に１〜約２４個の炭素原子を有するモノ−またはポリカルボン酸の脂肪エステルであって、但し、該エステル中の全炭素原子数は１６であるかまたはそれより大であるおよび該エステル中の少なくとも一つの炭化水素基は１２個またはそれ以上の炭素原子を有するという条件付きであり、成分（ｉ）対成分（ii）の重量比が約４０：１〜約５：１の範囲内であるように該組成物中に存在している上記脂肪エステル；および（iii）ゲル化防止量の電解質を含む水性担体の混合物を含む上記組成物。２．式Ａを有する化合物において、Ｔ＝ＮＨ；Ｒ₁およびＲ₂＝Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂アルキルまたはアルケニル；ｍ＝１〜３；ｎ＝１〜３；Ｒ₃＝（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_pＨ；そしてｐ＝１．５〜３．５である請求項１に記載の組成物。３．式Ｂを有する化合物において、Ｒ₅およびＲ₆が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨから選択され、少なくともＲ₅若しくはＲ₆または両方がＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₄が、１４〜１８個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素であり；そしてｘが、ハロ、スルフェート、メトスルフェート、ニトレート、アセテート、ホスフェート、ベンゾエートまたはオレエートから成る群より選択される陰イオンである請求項１に記載の組成物。４．（Ａ）：（Ｂ）の重量比が約５：１〜約１：５の範囲内であり、そして全不飽和が、ＡおよびＢ中に存在する炭化水素置換基の７０％未満である請求項１に記載の組成物。５．（Ａ）および（Ｂ）の全量が、全組成物に基づいて約４重量％〜約３０重量％である請求項１に記載の組成物。６．成分（ｉ）対成分（ii）の重量比が約２８：１〜約９：１である請求項１に記載の組成物。７．（Ａ）：（Ｂ）の重量比が約２：１〜１：２の範囲内である請求項４に記載の組成物。８．前記脂肪エステル成分（ii）が、Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈不飽和脂肪酸およびＣ₁〜Ｃ₈一価または多価アルコールの脂肪エステルから成る群より選択される請求項１に記載の組成物。９．前記脂肪酸が、約０．５〜５の範囲内のＨＬＢ値を有した請求項８に記載の組成物。１０．前記脂肪アルコールが、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタエリトリトールモノオレエート、グリセロールモノオレエート、ポリグリセロールモノオレエート、メチルオレエートおよびそれらの混合物から成る群より選択される請求項８に記載の組成物。１１．前記脂肪アルコールがグリセロールモノオレエートである請求項１０に記載の組成物。１２．脂肪エステル成分（ii）が、組成物中に約０．２重量％〜約２重量％の量で存在している請求項１に記載の組成物。１３．前記成分Ａが、ビス（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアミン、ビス（水素化タロウアミノエチル）−２−ヒドロキシエチルアミンおよびそれらの混合物の塩からなる群より選択される請求項１に記載の組成物。１４．前記成分Ｂが、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミンジタロウジエステル第四アンモニウムメトスルフェートである請求項１３に記載の組成物。１５．成分（Ａ）を少なくとも部分的に中和するのに充分なプロトン性酸を更に含有する請求項１に記載の組成物。１６．前記酸がＨＣｌである請求項１５に記載の組成物。１７．前記電解質が、前記組成物中に約０．００７５重量％〜約２重量％の量で存在するアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である請求項１に記載の組成物。１８．前記電解質がＣａＣｌ₂である請求項１７に記載の組成物。１９．約１０重量％〜約３５重量％の範囲の活性成分含有量を有する布帛柔軟剤濃厚物の形の請求項１に記載の組成物。２０．約０．２５重量％〜約３重量％の添加香料を更に含有する請求項１に記載の組成物。２１．添加香料を含まない請求項１に記載の組成物。２２．布帛に対して柔軟さを与える方法であって、該布帛と柔軟化有効量の請求項１に記載の布帛柔軟剤組成物とを接触させることを含む上記方法。２３．前記接触が、自動洗濯機のすすぎサイクル中である請求項２２に記載の方法。２４．前記布帛柔軟剤組成物を、使用前に布帛柔軟剤組成物の容量につき約１容量〜約６容量の水で希釈する請求項２２に記載の方法。２５．前記布帛柔軟剤組成物が添加香料不含であり、そして使用前に香料と混合される請求項２２に記載の方法。２６．約０．２５重量％〜約３重量％の香料を、使用前の前記布帛柔軟剤組成物と混合する請求項２５に記載の方法。』

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．油状香料の不存在下で安定している水性分散液の形の布帛柔軟化組成物であって、（ｉ）ＡおよびＢの混合物を含む約３〜約４０重量％の布帛柔軟剤組合せであって、ここにおいて、（Ａ）は、式（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、Ｃ₁₂〜Ｃ₃₀脂肪族炭化水素基であり；Ｒ₃は、（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_pＨ、ＣＨ₃またはＨであり；Ｔは、ＯまたはＮＨであり；ｎ＝１〜５、ｍ＝１〜５、そしてｐ＝１〜１０である）を有する布帛柔軟化化合物の無機酸塩であり；そして（Ｂ）は、式［式中、Ｒ₄は、それぞれ独立して、８〜２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、Ｒ₅は、（ＣＨ₂）_s−Ｒ₇（但し、Ｒ₇は、８〜２２個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、ベンジル、フェニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）−アルキル置換フェニル、ＯＨまたはＨである）であり；Ｒ₆は、（ＣＨ₂）_t−Ｒ₈（但し、Ｒ₈は、ベンジル、フェニル、（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル置換フェニル、ＯＨまたはＨである）であり；ｑ、ｒ、ｓおよびｔは、それぞれ独立して、１〜３の数であり；そしてｘは、原子価ａの陰イオンである］を有する生分解性脂肪エステル第四アンモニウム化合物であり；該混合物は、成分ＡおよびＢ中に存在する少なくとも約２０％の炭化水素置換基が不飽和であることを更に特徴とし；（ii）炭化水素鎖中に１〜約２４個の炭素原子を有する一価または多価アルコールおよび炭化水素鎖中に１〜約２４個の炭素原子を有するモノ−またはポリカルボン酸の脂肪エステルであって、但し、該エステル中の全炭素原子数は１６であるかまたはそれより大であるおよび該エステル中の少なくとも一つの炭化水素残基は１２個またはそれ以上の炭素原子を有するという条件付きであり、成分（ｉ）対成分（ii）の重量比が約４０：１〜約５：１の範囲内であるように該組成物中に存在している上記脂肪エステル；および（iii）ゲル化防止量の電解質を含む水性担体の混合物を含む上記組成物。２．式Ａを有する化合物において、Ｔ＝ＮＨ；Ｒ₁およびＲ₂＝Ｃ₁₆〜Ｃ₂₂アルキルまたはアルケニル；ｍ＝１〜３；ｎ＝１〜３；Ｒ₃＝（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_pＨ；そしてｐ＝１．５〜３．５である請求項１に記載の組成物。３．式Ｂを有する化合物において、Ｒ₅およびＲ₆が、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨから選択され、少なくともＲ₅若しくはＲ₆または両方がＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨであり；Ｒ₄が、１４〜１８個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素であり；そしてｘが、ハロ、スルフェート、メトスルフェート、ニトレート、アセテート、ホスフェート、ベンゾエートまたはオレエートから成る群より選択される陰イオンである請求項１に記載の組成物。４．（Ａ）：（Ｂ）の重量比が約５：１〜約１：５の範囲内であり、そして全不飽和が、ＡおよびＢ中に存在する炭化水素置換基の７０％未満である請求項１に記載の組成物。５．（Ａ）および（Ｂ）の全量が、全組成物に基づいて約４重量％〜約３０重量％である請求項１に記載の組成物。６．成分（ｉ）対成分（ii）の重量比が約２８：１〜約９：１である請求項１に記載の組成物。７．（Ａ）：（Ｂ）の重量比が約２：１〜１：２の範囲内である請求項４に記載の組成物。８．前記脂肪エステル成分（ii）が、Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈不飽和脂肪酸およびＣ₁〜Ｃ₈一価または多価アルコールの脂肪エステルから成る群より選択される請求項１に記載の組成物。９．前記脂肪酸が、約０．５〜５の範囲内のＨＬＢ値を有した請求項８に記載の組成物。１０．前記脂肪アルコールが、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタエリトリトールモノオレエート、グリセロールモノオレエート、ポリグリセロールモノオレエートメチルオレエートおよびそれらの混合物から成る群より選択される請求項８に記載の組成物。１１．前記脂肪アルコールがグリセロールモノオレエートである請求項１０に記載の組成物。１２．脂肪エステル成分（ii）が、組成物中に約０．２重量％〜約２重量％の量で存在している請求項１に記載の組成物。１３．前記成分Ａが、ビス（タロウアミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアミン、ビス（水素化タロウアミノエチル）−２−ヒドロキシエチルアミンおよびそれらの混合物から成る群より選択される請求項１に記載の組成物。１４．前記成分Ｂが、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエタノールアミンジタロウジエステル第四アンモニウムメトスルフェートである請求項１３に記載の組成物。１５．成分（Ａ）を少なくとも部分的に中和するのに充分なプロトン性酸を更に含有する請求項１に記載の組成物。１６．前記酸がＨＣｌである請求項１５に記載の組成物。１７．前記電解質が、前記組成物中に約０．００７５重量％〜約２重量％の量で存在するアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩である請求項１に記載の組成物。１８．前記電解質がＣａＣｌ₂である請求項１７に記載の組成物。１９．約１０重量％〜約３５重量％の範囲の活性成分含有量を有する布帛柔軟剤濃厚物の形の請求項１に記載の組成物。２０．約０．２５重量％〜約３重量％の添加香料を更に含有する請求項１に記載の組成物。２１．添加香料を含まない請求項１に記載の組成物。２２．布帛に対して柔軟さを与える方法であって、該布帛と柔軟化有効量の請求項１に記載の布帛柔軟剤組成物とを接触させることを含む上記方法。２３．前記接触が、自動洗濯機のすすぎサイクル中である請求項２２に記載の方法。２４．前記布帛柔軟剤組成物を、使用前に布帛柔軟剤組成物の容量につき約１容量〜約６容量の水で希釈する請求項２２に記載の方法。２５．前記布帛柔軟剤組成物が添加香料不含であり、そして使用前に香料と混合される請求項２２に記載の方法。２６．約０．２５重量％〜約３重量％の香料を、使用前の前記布帛柔軟剤組成物と混合する請求項２５に記載の方法。