JPH115027A - 有機ハロゲン化合物からハロゲンを除去する方法と装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 高効率で有機ハロゲン化合物からハロゲンを
除去する方法と装置の提供。 【解決手段】 加熱してガス化させた有機ハロゲン化合
物と、加熱した金属又は金属酸化物と反応させ、ハロゲ
ンの減少したガスを、冷却により凝縮させて液状の有機
ハロゲン化合物とハロゲンの極く少ないガスとに分離
し、該液状のハロゲン化合物を加熱ガス化して、加熱し
た金属又は金属酸化物と反応させ、ハロゲンを除去す
る。有機ハロゲン化合物のガスと加熱した金属又は金属
酸化物を反応させる反応装置１の、ガス排出部２とガス
供給部４とを循環通路６で接続し、該反応装置のガス排
出部からのハロゲン濃度の少ないガスを、液化、凝縮さ
せて液状の有機ハロゲン化合物とハロゲンの極く少ない
ガスとに分離する凝縮装置３を通し、該凝縮装置３と前
記ガス供給部４とを、気化器５を介して接続して凝縮循
環通路９を形成させ、前記両通路６、９を切替自在に形
成した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は有機溶剤として広
く使用されるトリクロロエチレン、又はフロン、或は燻
蒸剤の臭化メチル、又は沃化メチル等の有機ハロゲン化
合物、又は塩化ビニール等の産業廃棄物の焼却の際発生
するガス等の、有機ハロゲン化合物からハロゲンを除去
する方法と装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来各種産業において有機溶剤として広
く使用されるトリクロロエチレン、又はフロン、又は燻
蒸剤として使用される臭化メチル、或は沃化メチル等の
有機ハロゲン化合物は使用後廃棄する場合に毒性があ
り、又は環境を汚染するためそのままで大気中に放出す
ると公害をもたらす。又塩化ビニール等の有機ハロゲン
化合物を含む産業廃棄物等を焼却する際有機ハロゲン化
合物のガスが発生し、同様に公害をもたらす。このため
使用済又は廃棄物等の有機ハロゲン化合物を無害化する
技術が望まれている。そして上記無害化の一つの方法
を、例えば一例として通常量的に見て最も多く使用され
ている洗浄剤であるトリクロロエチレン等の有機塩素化
合物についてみると、これはまずこれらの有機塩素化合
物を加熱してガス化させ、このガスを加熱した鉄粉又は
酸化カルシウム等の金属又はその酸化物と反応させ、該
金属の塩化物を形成させそれにより充分に塩素を除去
し、塩素を失ったガスは安全装置としての活性炭層を通
過させた後、大気中に放出されるようになっている。こ
のような方法は上記の、トリクロロエチレン等の有機塩
素化合物の外フロン、臭化メチル、沃化メチル、等のよ
うな有機ハロゲン化合物すべてについてほぼ同様に行な
われる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし上記の方法は次
に述べるような改良を要する問題点を有してしる。これ
について述べると、例えば前記のように有機塩素化合物
を加熱し、その際発生したガスを加熱した金属又はその
酸化物等と反応させ、そのガス中の塩素を上記金属又は
その酸化物と化合させるが、上記ガスの中の塩素と金属
又は金属の酸化物との化合、即ち塩素の除去は最初ほぼ
時間に比例して進行するが、ガス中の塩素濃度が減少す
るにつれて前記金属又は金属酸化物との化合は緩慢とな
り、化学反応が行なわれにくくなる。即ち塩素の除去の
効率が低下する。上記の状態を実験に基づくグラフにつ
いて示すと図３に示すようになる。但し同図に示すもの
は、トリクロロエチレン１ミリリットルを加熱してガス
化し、これを密閉した反応槽内で、加熱した酸化カルシ
ウム２８グラムと反応させ、その反応率を調べたもので
ある。反応温度は図示のように３２０℃、３５０℃、３
８０℃である。

【０００４】同図において縦軸は反応率（％）を、横軸
は反応時間（分）を示すが、反応温度３２０℃のものに
ついてみると、まず反応率８０、即ち８０％の塩素をほ
ぼ２５分で除去しているが、その後反応が鈍化し、残り
の約２０％（ＰＰＭのオーダーでみれば容易に１００％
とはならないので約２０％とする）を除去するのに約６
５分を費している。このような効率では工業的に採算が
困難である。そしてこのような事情は又前記のような塩
素の外のハロゲン、弗素、臭素、沃素等を有する他の有
機ハロゲン化合物についてもほぼ同様である。

【０００５】この発明は上記の状況を改良するためにな
されたもので、その目的は有機ハロゲン化合物からハロ
ゲンを除去する場合に、前記従来例に示す方法よりも遥
に高い効率で、前記従来例の方法よりも遥に短時間で充
分にハロゲンを除去できる、有機ハロゲン化合物からハ
ロゲンを除去する方法と装置を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するこ
の発明をまず方法について述べるとそれは、有機ハロゲ
ン化合物を加熱してガス化させ、該ガスを加熱した金属
又は金属酸化物と反応させて金属のハロゲン化物を形成
させ、該反応により前記有機ハロゲン化合物中のハロゲ
ンを減少させ、ハロゲンの減少した前記ガスを、冷却、
凝縮させて液状の有機ハロゲン化合物と、ハロゲンの極
く少ないガスに分離し、該液状の有機ハロゲン化合物を
加熱してガス化させ、該ガスを加熱した金属又は金属酸
化物と反応させて金属のハロゲン化物を形成させ、該反
応により前記有機ハロゲン化合物のガス中のハロゲンを
減少させ、以下冷却、凝縮、加熱ガス化、加熱した金属
又は金属の酸化物との反応を繰返すことを特徴とする有
機ハロゲン化合物からハロゲンを除去する方法である。
次にこの発明の装置について述べるとそれは、ガス化し
た有機ハロゲン化合物の供給を受けるように形成され
た、前記ガスを加熱した金属又は金属酸化物と反応させ
て金属のハロゲン化物を形成する反応装置１；該反応装
置１のガス排出部２に連通させた処の、該反応装置１か
らもたらされるハロゲン濃度の少いガスを冷却し、凝
縮、液化させて、該ガスを液状の有機ハロゲン化合物と
ハロゲンの極く少いガスに分離する凝縮装置３；該凝縮
装置３からもたらされる前記液状の有機ハロゲン化合物
を、加熱、ガス化して該ガスを前記反応装置１のガス供
給部４に供給する気化機５；から成ることを特徴とする
有機ハロゲン化合物からハロゲンを除去する装置であ
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】この発明の方法の形態は下記の通
りである。有機ハロゲン化合物を加熱してガス化させ、
該ガスを加熱した金属又は金属酸化物と反応させて金属
のハロゲン化物を形成させ、該反応により前記有機ハロ
ゲン化合物中のハロゲンを減少させ、ハロゲンの減少し
た前記ガスを、冷却、凝縮させて液状の有機ハロゲン化
合物と、ハロゲンの極く少ないガスに分離し、該液状の
有機ハロゲン化合物を加熱してガス化させ、該ガスを加
熱した金属又は金属酸化物と反応させて金属のハロゲン
化物を形成させ、該反応により前記有機ハロゲン化合物
のガス中のハロゲンを減少させ、以下冷却、凝縮、加熱
ガス化、加熱した金属又は金属の酸化物との反応を繰返
すことを特徴とする有機ハロゲン化合物からハロゲンを
除去する方法。

【０００８】この発明は前記のように構成されたことに
より、まず有機ハロゲン化合物が加熱され、ガス化して
加熱した金属又は金属酸化物と反応し、金属のハロゲン
化物が生じる。この場合時間と比例して上記反応が進行
するが、前記ガス中のハロゲン濃度が少なくなるにつれ
て反応は遅くなり、長時間を費すようになる。このため
上記ハロゲン濃度の少なくなったガスは凝縮装置に供給
し、ここにおいて冷却して凝縮液化させ、液状の有機ハ
ロゲン化合物と、液化されない、ハロゲンの極く少ない
ガスとに分離させる。そして前記液状化された有機ハロ
ゲン化合物は凝縮によりハロゲン濃度が回復しており、
これを加熱してガス化させ、このガスを前記加熱した金
属又は金属の酸化物と反応させることにより、前記従来
の方法による反応時間の緩慢化は解消され、効率よく、
従来よりも遥かに早く短時間でハロゲンを除去すること
ができる。

【０００９】次に前記発明の他の実施の形態について述
べるとそれは、金属は鉄、又は銅であり、金属酸化物
は、該各金属の酸化物又は酸化カルシウム、又は酸化バ
リウム、又は酸化アルミニウム、及びその混合物であ
る、前記有機ハロゲン化合物からハロゲンを除去する方
法である。

【００１０】この発明は上記のように構成され、金属は
鉄、又は銅により形成され、金属酸化物はそれらの酸化
物、又は酸化カルシウム、又は酸化バリウム、又は酸化
アルミニウム、及びその混合物により形成されたことに
より、これらの金属又は金属酸化物はハロゲンとの親和
力が強く、従って有機ハロゲン化合物から効果的にハロ
ゲンを除去することができる。

【００１１】次にこの発明の形態について、装置は次の
通りである。ガス化した有機ハロゲン化合物の供給を受
けるように形成された、前記ガスを加熱したと金属又は
金属酸化物と反応させて金属のハロゲン化物を形成する
反応装置１と、該反応装置１のガス排出部２に連通させ
た処の、該反応装置１からもたらされるハロゲン濃度の
少いガスを冷却し、凝縮、液化させて、該ガスを液状の
有機ハロゲン化合物とハロゲンの極く少いガスに分離す
る凝縮装置３と、該凝縮装置３からもたらされる前記液
状の有機ハロゲン化合物を、加熱、ガス化して、該ガス
を前記反応装置１のガス供給部４に供給する気化機５
と、から成ることを特徴とする有機ハロゲン化合物から
ハロゲンを除去する装置である。

【００１２】この発明は前記のように構成され、まず反
応装置１に有機ハロゲン化合物のガスを供給し、同装置
１内において加熱した金属又は金属の酸化物と反応さ
せ、金属のハロゲン化物を形成してガス中のハロゲンを
減少させる。ハロゲンを失ってハロゲン濃度の低下した
前記ガスは凝縮装置３に供給し、冷却し、凝縮させて液
状の有機ハロゲン化合物とハロゲンの極く少ないガスに
分離する。そしてこの液状の有機ハロゲン化合物はハロ
ゲン濃度が回復しており、この液を気化機５で加熱して
ガス化させ、このガスを再び前記反応装置１に供給して
ハロゲンを除去することにより、ハロゲンの低濃度のガ
スからハロゲンを除去することに代えて、ハロゲン濃度
の回復した有機ハロゲン化合物のガスから化学反応によ
ってハロゲンを除去するため、反応速度を大巾に早める
ことができ、従って全体として短時間にハロゲンを除去
することのできる装置を提供することができる。

【００１３】次に前記発明の装置の他の実施の形態につ
いて述べるとそれは、反応装置１はガス排出口２とガス
供給部４とを連通してガスを循環させる循環通路６を有
し、又凝縮装置３は、該凝縮装置３の入口７と前記反応
装置１のガス排出部２と連通し、又該凝縮装置３の出口
８と反応装置１のガス供給部４とを、気化機５を介して
連通する凝縮循環通路９を有し、又前記両循環通路６、
９の作動を切替えるバルブ１０が設けられている前記有
機ハロゲン化合物からハロゲンを除去する装置である。

【００１４】この発明は前記のように構成され、有機ハ
ロゲン化合物からハロゲンを除去する場合、まず反応装
置１内でハロゲン除去を行ない、かつガス排出部２のガ
スを循環通路６によりガス供給部４に循環させる。そし
て前記ガス排出部２のハロゲン濃度が所定の値よりも減
少したら、この循環を、バルブ１０により凝縮循環通路
９に切替える。そうするとハロゲン濃度の低くなったガ
スは、凝縮装置３に至り冷却凝縮されて液状の有機ハロ
ゲン化合物と、ハロゲンの極く少ないガスに分離され、
上記液状の有機ハロゲン化合物は次に気化機５でガス化
され、再び前記反応装置１に供給されるから、反応装置
１はハロゲン濃度の回復した有機ハロゲン化合物のガス
からハロゲンを除去することができ、全体の除去時間を
大巾に短くすることができる。

【００１５】次に、前記発明の装置の更に他の実施の形
態について述べるとそれは、前記発明の装置において循
環通路６と凝縮循環通路９は互に連通させられている前
記有機ハロゲン化合物からハロゲンを除去する装置であ
る。この発明は前記のように構成されたことにより循環
通路６の一部を凝縮循環通路９に兼ねさせることがで
き、装置を簡単にすることができる。

【００１６】次に前記発明の装置の更に他の実施の形態
について述べるとそれは、凝縮装置３は予冷装置１１と
複数の深冷装置１２を有し、該深冷装置１２は前記予冷
装置１１にそれぞれ並列に接続されている前記有機ハロ
ゲン化合物からハロゲンを除去する装置である。

【００１７】この発明は前記のように構成されたことに
より、冷却による液状の有機ハロゲン化合物と、ハロゲ
ンの極く少ないガスとの分離は、予冷装置１１及び深冷
装置１２の２段階に行なわれるので、充分に冷却するこ
とができ、従って分離を充分にできる。又深冷装置１２
は複数形成し、予冷装置１１に並列に接続したことによ
り、どちらか一方が着氷等により作動が低下した際はそ
の作動を停止させ、他方の深冷装置１２を用いることが
でき、前記一方の着氷の解凍を待つことができ、こうし
て操業を連続することができる。

【００１８】次に前記発明の装置の更に他の実施の形態
について述べるとそれは、循環通路６はこれに接続した
ハロゲンの濃度を計る濃度計１３を有している、前記有
機ハロゲン化合物からハロゲンを除去する装置である。
この発明は前記のように構成されたことにより、循環通
路６内のハロゲン濃度を知ることができ、循環通路６か
ら凝縮循環通路９への切替えの時を知ることができ、ハ
ロゲン除去作業の効率を高めることができる。

【００１９】次にこの発明の装置の更に他の実施の形態
について述べるとそれは、加熱部３９、及びキャリアガ
スを供給する気体加熱装置４０を有し、有機ハロゲン化
合物を吸着した吸着剤を収容する吸着剤槽３８のキャリ
アガス排出部４１を、連通路４２により、金属又は金属
酸化物を加熱して前記キャリアガス中の有機ハロゲン化
合物と反応させる反応装置１に連通させたことを特徴と
する有機ハロゲン化合物からハロゲンを除去する装置で
ある。この発明は前記のように構成されたことにより、
次の効果を有する。従来活性炭又はゼオライト等の吸着
剤により有機ハロゲン化合物の処理は行われることが極
く少なかったのである。その理由は脱着後の処理が難し
いことによる。通常有機ハロゲン化合物を吸着した活性
炭、ゼオライト等の吸着剤はそのまま廃棄されるか、又
は焼却される。これは活性炭等からの脱着、脱着したガ
スのボンベ充填が高圧を用いるため危険であり、かつ大
規模な高圧による充填設備を要するからである。しかし
前記のこの発明によれば、前記のように構成されたこと
により、活性炭、ゼオライト等の吸着剤の脱着と再生
は、脱着した有機ハロゲン化合物と加熱した金属又は金
属酸化物と高圧を用いずに反応させることにより、危険
なボンベ充填作業を要しないから、活性炭ゼオライト等
の吸着剤の再生と再使用をきわめて容易にすることがで
き、ひいては有機ハロゲン化合物からハロゲンの除去を
効果的にすることができる。

【００２０】

【実施例】図１において、１は反応装置であり、密閉槽
状に形成され、内部に鉄製の網１５を設け、その上にス
クリューコンベヤ１６が設けられている、１７はタンク
である。又前記反応装置１の上部には、ホッパ１８に連
通したスクリューコンベヤ１９が設けられている。２０
はヒーター、２はガス排出部、４はガス供給部を示す。
又２１は金属又は金属の酸化物であり、粉、粒体状にし
て供給されるようになっており、図示のものは一例とし
て酸化カルシウムの粒体である。そして前記タンク１７
とホッパ１８間には上下方向のコンベヤ３８が設けら
れ、ハロゲンと反応したタンク１７の金属又は金属酸化
物は前記コンベヤ３８により揚送され、ホッパ１８に供
給されて循環するようになっている。２２は温度コント
ローラを示し、自動的に設定温度にヒーター２０を制御
している。そして鉄製の網１５上で前記酸化カルシウム
は流動床を形成するようになっている。次に２３はチャ
ンバーであり、ヒーター２０を有し、循環通路６及び後
記凝縮循環通路９の一部を形成している。２４は圧力コ
ントローラ、２５はブロワである。

【００２１】６は前記のように循環通路であり、反応装
置１のガス排出部２から排出されるガスは濃度計１３、
チャンバー２３、ブロワ２５、反応装置１のガス供給部
４の順にガスが循環するようになっている。この間反応
装置１において、一例として酸化カルシウムにより、一
例としてトリクロロエチレンガスの塩素と化合し、塩化
カルシウムを形成し、排出口１６に連通したスクリュー
コンベヤ１９でタンク１７へ取り出される。そしてコン
ベヤ３８を経てホッパ１８、スクリューコンベヤ１９を
通り循環させられている。次に２６はバッファータンク
であり、３は該バッファータンク２６を介して前記反応
装置１に連通させた凝縮装置であって、反応装置１から
もたらされる反応ガスと未反応ガスとの混合ガスを冷却
し、凝縮させて液状の有機ハロゲン化合物と、液化しな
いハロゲンの極く少ないガスとに分離し、この液化しな
いガスは活性炭又はゼオライト等の吸着剤による回収装
置２７を経て矢印Ａ２７に示すように大気中に排気され
る。そして前記凝縮装置３は予冷装置１１と深冷装置１
２から成っており、予冷装置１１は、これに設けた蛇管
の内部に深冷装置１２からもたらされる、冷却された、
ガスを有する空気が通り、冷却されるようになってお
り、ここで凝縮されて一部液化されてタンク２９に収容
され、液化されないガスはコンプレッサ３４から回収装
置２７の内管を通り、ついで水冷される蛇管による水冷
凝縮器３１を経、ここにおいても凝縮され、凝縮液は前
記タンク２９に収容される。そしてなおも凝縮されない
ガスは深冷装置１２に達し、強く凝縮され、液化して前
記タンク２９に流入する。前記深冷装置１２は、冷凍機
２８に連通した蛇管を有する槽であり、二つの槽が並列
に前記予冷装置１１に連通しており、仮に一方の深冷装
置１２が着氷等により効率が低下した場合は他方を稼動
させ、その着氷した方を放置して解氷させるようになっ
ており、このようにして連続運転ができるようになって
いる。深冷装置１２においても凝縮しなかったガスは、
空気と共に前記予冷装置１１の蛇管内部を通り、次に活
性炭槽２７に達し、ここにおいて吸着され、ついでＡ２
７に示すように大気中に排出される。

【００２２】次に２９は凝縮液３０のタンクであり、３
２は水分離器を示す。又３３は回収液タンク、５は気化
機であり、温度コントローラ２２に制御されるヒーター
２０により、凝縮液３０がガス化されるようになってい
る。なお一例としてトリクロロエチレンの廃液から塩素
を回収する場合等は最初この気化機５にそれを収容し、
これをヒーター２０によりガス化し、チャンバ２３を経
て反応装置１に送入するようになっている。３４はコン
プレッサ、３５はバルブ、３６は真空ポンプを示す。

【００２３】次に前記反応装置１と前記凝縮装置３とは
凝縮循環通路９を有している。これは凝縮装置３から気
化機５、チャンバ２３、反応装置１のガス供給部４、同
ガスの排出部２、濃度計１３、バッファタンク２６、凝
縮装置３に至る通路であり、この凝縮循環通路９は一部
を前記循環通路６と共通になっており、両循環通路６、
９は切替え用のバルブ１０により切替えるようになって
いる。次に３８は活性炭又はゼオライト等の吸着剤の脱
着を行う吸着剤槽であり、前記回収装置２７で、一例と
してトリクロロエチレンガスを吸着した活性炭等の吸着
剤は、この吸着剤槽３８に充填され、熱媒液による加熱
部３９で加熱された熱媒液により加熱され、かつ又空気
又は窒素ガス等を加熱する気体加熱装置４０で加熱され
た空気、又は窒素ガス等のキャリアガスにより脱着さ
れ、その排出部４１から連通管４２を経てバッフアタン
ク２６を通り、チャンバ２３から反応装置１に供給され
るようになっている。このように構成することにより、
吸着剤槽３８からの、有機ハロゲン化合物の脱着処理を
ボンベ充填等の高圧を用いる危険作業をすることなく又
は大規模な高圧充填設備を必要とせず、高圧を用いずに
きわめて容易に脱着でき、活性炭等の再生と再使用をす
ることができる。又ひいては有機ハロゲン化合物中のハ
ロゲン除去を効果的にすることができる。次に実施例の
装置の作動の際は反応装置１に、ホッパ１８からスクリ
ューコンベヤ１９により一例として酸化カルシウム粉末
を供給し、反応装置１内で一例としてトリクロロエチレ
ンガスと反応させることにより、塩化カルシウムが形成
され、排出口１６からスクリューコンベヤ１６によりタ
ンク１７に取り出され、コンベヤ３８により揚送され、
ホッパ１８から反応装置１に供給される。なおトリクロ
ロエチレンと酸化カルシウムの反応は次のように行われ
る ３ＣａＯ＋２Ｃ₂ＨＣｌ₃＋Ｏ₂→３ＣａＣｌ₂＋４ＣＯ＋
Ｈ₂Ｏ

【００２４】そして前記塩素を奪われて塩素の減少した
トリクロロエチレンガスは、前記循環通路６を循環して
連続的に塩素の除去が行なわれる。又その間濃度計１３
で塩素濃度が計られ、それが一例として２０％に達した
場合バルブ１０により凝縮循環通路９に切り替え、上記
の塩素の減少したトリクロロエチレンのガスは凝縮装置
３で冷却凝縮して、塩素量を回復したトリクロロエチレ
ンと凝縮しないガスに分離し、この液化したトリクロロ
エチレンは脱水され、気化機５に至り加熱されてガス化
され、反応装置１に供給されて塩素を除去される。凝縮
循環通路９を循環することにより、ほぼ完全に近くハロ
ゲンを除去することができる。以上のような操作により
一例としてトリクロロエチレンは図２に示すように約１
５分で実用上ほぼ完全にハロゲンを除去された。これは
図３に示す約９０分かかる従来の操作を大巾に短縮でき
たものである。なおこの場合の実験のデータについては
下記の通りである。 次に有機ハロゲン化合物として前記のように有機塩素化
合物の外有機弗素化合物としてフロンを用い、反応用の
金属酸化物として酸化カルシウムを用い、前記トリクロ
ロエチレンとほぼ同様の実験が行われた。この場合反応
式は次の通りである。 ２ＣａＯ＋Ｃ₂Ｆ₂Ｃｌ₂→ＣａＦ₂＋ＣａＣｌ₂＋２ＣＯ 上記のように炭素に結合した弗素及び塩素から成るフロ
ンは、弗化カルシウム及び塩化カルシウムに変換され
る。この場合酸化カルシウムは反応装置１において一例
として４００℃に加熱され、これにガス化したフロン約
３ミリリットルを供給して反応させた。上記反応式の反
応が行われ、かつ前記のような凝縮循環通路９において
凝縮循環が行われた結果ほぼ充分にフロンを分解し、そ
のハロゲンを除去することができた。又同様に臭化メチ
ル、沃化メチルのハロゲン除去が行われた。この場合の
反応式は次の通りである。 ２ＣＨ₃Ｂｒ＋ＣａＯ＋３Ｏ₂→ＣａＢｒ₂＋２ＣＯ₂＋３
Ｈ₂Ｏ ２ＣＨ₃Ｉ＋ＣａＯ＋３Ｏ₂→ＣａＩ₂＋２ＣＯ₂＋３Ｈ₂
Ｏ

【００２５】

【発明の効果】請求項１の発明は、前記のように構成さ
れたことにより、まず有機ハロゲン化合物が加熱されて
ガス化し、加熱した金属又は金属酸化物と反応し金属の
ハロゲン化物が生じる。この場合時間に比例して上記反
応が進行するが、前記ガス中のハロゲン濃度が少なくな
るにつれて、反応は遅くなり長時間を費すようになる。
このため上記ハロゲン濃度の少なくなったガスは凝縮装
置において冷却して凝縮液化させ、液状の有機ハロゲン
化合物と、液化されないハロゲンの極く少ないガスとに
分離させる。そして前記液状化された有機ハロゲン化合
物はハロゲン濃度が回復しており、これを加熱してガス
化させ、このガスを前記加熱した金属又は金属の酸化物
と反応させることにより、前記反応時間の緩慢化は解消
され、効率よく、従来よりも遥かに早く短時間でハロゲ
ンを除去することができる。

【００２６】請求項２の発明は、前記のように構成さ
れ、金属は鉄、又は銅により形成され、金属酸化物はそ
れらの酸化物、又は酸化カルシウム、又は酸化バリウ
ム、又は酸化アルミニウム、及びその混合物により形成
されたことにより、これらはハロゲンとの親和力が強
く、従って有機ハロゲン化合物から効果的にハロゲンを
除去することができる。

【００２７】請求項３の発明は前記のように構成された
ことにより、反応装置１に有機ハロゲン化合物のガスを
供給し、同装置１内において加熱した金属又は金属の酸
化物と反応させる。そして金属のハロゲン化物を形成し
てガス中のハロゲンを除去する。ハロゲンを失ってハロ
ゲン濃度の低下した前記ガスは凝縮装置３に供給し、冷
却し、凝縮させて液状の有機ハロゲン化合物とハロゲン
濃度の極く少ないガスにする。そしてこの液状の有機ハ
ロゲン化合物はハロゲン濃度が回復しており、この液を
気化機５で加熱してガス化させ、これを再び前記反応装
置１に供給してハロゲンを除去することにより、ハロゲ
ンの低濃度のガスからハロゲンを除去することに代え
て、ハロゲン濃度の回復した有機ハロゲン化合物のガス
から反応によってハロゲンを除去するため、反応速度を
早めることができ、従って全体として短時間にハロゲン
を除去することのできる装置を提供することができる。

【００２８】請求項４の発明は、前記のように構成さ
れ、有機ハロゲン化合物からハロゲンを除去する場合、
まず反応装置１内でハロゲン除去を行ない、かつガス排
出部２のガスを循環通路６によりガス供給部４に循環さ
せ、連続してハロゲン除去を行う。そして前記ガス排出
部２のハロゲン濃度が所定の値よりも減少したら、この
循環を、バルブ１０により凝縮循環通路９に切替える。
そうするとハロゲン濃度の低くなったガスは、凝縮装置
３に至り冷却凝縮されて液状の有機ハロゲン化合物と、
ハロゲンの極く少ないガスに分離され、上記液状の有機
ハロゲン化合物は次に気化機５でガス化され、再び前記
反応装置１に供給されるから、反応装置１はハロゲン濃
度の回復した有機ハロゲン化合物のガスから、ハロゲン
を除去することができ、全体のハロゲン除去時間を大巾
に短くすることができる。

【００２９】請求項５の発明は前記のように構成された
ことにより、循環通路６の一部を凝縮循環通路９に兼ね
させることができ、装置を簡単にすることができる。

【００３０】請求項６の発明は前記のように構成された
ことにより、冷却、凝縮による液状の有機ハロゲン化合
物と、ハロゲンの極く少ないガスとの分離は、予冷装置
１１及び深冷装置１２の２段階に行なわれるので、充分
に冷却することができ、従って凝縮を充分にできる。又
深冷装置１２は複数形成して予冷装置１０に並列に接続
したことにより、どちらか一方が着氷等により作動効率
が低下した際はその作動を停止させ、他方の深冷装置１
２を用いることができ、かつ前記一方の着氷の解凍を待
つことができ、こうして操業を連続することができる。

【００３１】請求項７の発明は前記のように構成された
ことにより、循環通路６内のハロゲン濃度を知ることが
でき、循環通路６から凝縮循環通路９への切替えの時を
知ることができ、ハロゲン除去作業の効率を高めること
ができる。

【００３２】請求項８の発明は前記のように構成された
ことにより、次の効果を有する。従来活性炭、ゼオライ
ト等の吸着剤により有機ハロゲン化合物の処理は行われ
ることが極く少なかったのである。その理由は脱着後の
処理が難しいことによる。通常有機ハロゲン化合物を吸
着した活性炭、ゼオライト等の吸着剤はそのまま廃棄さ
れるか、又は焼却される。これは活性炭、ゼオライト等
の吸着剤から脱着したガスのボンベ充填が高圧を用いる
ため危険であり、かつ大規模な高圧による充填設備を要
するからである。しかし前記のこの発明によれば、前記
のように構成されたことにより、活性炭、ゼオライト等
の吸着剤の脱着と再生は、脱着した有機ハロゲン化合物
と加熱した金属又は金属酸化物と高圧を用いずに反応さ
せることにより、危険なボンベ充填作業と大規模な高圧
充填設備を要しないから、活性炭、ゼオライト等の吸着
剤の再生と再使用をきわめて容易にすることができ、ひ
いては有機ハロゲン化合物からハロゲンの除去を効果的
にすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の実施例を示し、有機ハロゲン化合物
からハロゲンを除去する装置の概略を示す図である。

【図２】この発明の方法により有機ハロゲン化合物から
ハロゲンを除去した実験の効率を示すグラフである。

【図３】従来の方法により有機ハロゲン化合物からハロ
ゲンを除去した実験の効率を示すグラフである。

【符号の説明】

１ 反応装置 ２ ガス排出部 ３ 凝縮装置 ４ ガス供給部 ５ 気化機 ６ 循環通路 ７ 入口 ８ 出口 ９ 凝縮循環通路 １０ バルブ １１ 予冷装置 １２ 深冷装置 １３ 濃度計

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機ハロゲン化合物を加熱してガス化さ
   せ、該ガスを加熱した金属又は金属酸化物と反応させて
   金属のハロゲン化物を形成させ、該反応により前記有機
   ハロゲン化合物中のハロゲンを減少させ、ハロゲンの減
   少した前記ガスを、冷却、凝縮させて液状の有機ハロゲ
   ン化合物と、ハロゲンの極く少ないガスに分離し、該液
   状の有機ハロゲン化合物を加熱してガス化させ、該ガス
   を加熱した金属又は金属酸化物と反応させて金属のハロ
   ゲン化物を形成させ、該反応により前記有機ハロゲン化
   合物のガス中のハロゲンを減少させ、以下冷却、凝縮、
   加熱ガス化、加熱した金属又は金属の酸化物との反応を
   繰返すことを特徴とする有機ハロゲン化合物からハロゲ
   ンを除去する方法。
2. 【請求項２】 金属は鉄、又は銅であり、金属酸化物
   は、該各金属の酸化物、又は酸化カルシウム、又は酸化
   バリウム、又は酸化アルミニウム、及びその混合物であ
   る請求項１記載の、有機ハロゲン化合物からハロゲンを
   除去する方法。
3. 【請求項３】 ガス化した有機ハロゲン化合物の供給を
   受けるように形成された、前記ガスを加熱した金属又は
   金属酸化物と反応させて金属のハロゲン化物を形成する
   反応装置１；該反応装置１のガス排出部２に連通させた
   処の、該反応装置１からもたらされるハロゲン濃度の少
   いガスを冷却し、凝縮、液化させて、該ガスを液状の有
   機ハロゲン化合物とハロゲンの極く少いガスに分離する
   凝縮装置３；該凝縮装置３からもたらされる前記液状の
   有機ハロゲン化合物を、加熱、ガス化して該ガスを前記
   反応装置１のガス供給部４に供給する気化機５；から成
   ることを特徴とする有機ハロゲン化合物からハロゲンを
   除去する装置。
4. 【請求項４】 反応装置１はガス排出口２とガス供給部
   ４とを連通してガスを循環させる循環通路６を有し、又
   凝縮装置３は、該凝縮装置３の入口７と前記反応装置１
   のガス排出部２と連通し、又該凝縮装置３の出口８と反
   応装置１のガス供給部４とを、気化機５を介して連通す
   る凝縮循環通路９を有し、又前記両循環通路６、９の作
   動を切替えるバルブ１０が設けられている請求項３記載
   の有機ハロゲン化合物からハロゲンを除去する装置。
5. 【請求項５】 循環通路６と凝縮循環通路９は互に連通
   させられている請求項４記載の有機ハロゲン化合物から
   ハロゲンを除去する装置。
6. 【請求項６】 凝縮装置３は予冷装置１１とこれに接続
   した複数の深冷装置１２を有し、該深冷装置１２はそれ
   ぞれ予冷装置１１に並列に接続されている請求項３、４
   又は５記載の有機ハロゲン化合物からハロゲンを除去す
   る装置。
7. 【請求項７】 循環通路６はこれに接続したハロゲンの
   濃度を計る濃度計１３を有している請求項４、５又は６
   記載のハロゲン化合物からハロゲンを除去する装置。
8. 【請求項８】 加熱部３９、及びキャリアガスを供給す
   る気体加熱装置４０を有し、有機ハロゲン化合物を吸着
   した吸着剤を収容する吸着剤槽３８のキャリアガス排出
   部４１を、連通路４２により、金属又は金属酸化物を加
   熱して前記キャリアガス中の有機ハロゲン化合物と反応
   させる反応装置１に連通させたことを特徴とする有機ハ
   ロゲン化合物からハロゲンを除去する装置。