JPH11502252A - 香料入り漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）（ｉ）０．１〜６０重量％の量の疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆物質と組み合わされた０．１〜６０重量％の量のペルハイドレート、（ii）０．１〜６０重量％の量の予備生成疎水性ペルオキシ酸、および（iii）（i）と（ii）との混合物から選ばれる疎水性漂白系（ただし、疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は過加水分解下でその親カルボン酸が０．５モル／リットルより低い臨界ミセル濃度を有する疎水性ペルオキシ酸を生成する化合物と定義され、且つ疎水性予備生成ペルオキシ酸はその親カルボン酸が０．５モル／リットルより低い臨界ミセル濃度を有する化合物と定義される）、および（ｂ）第三級アルコール、ニトリル、ラクトン、ケトン、アセタール、エーテル、シッフ塩某、エステルおよびそれらの混合物から選ばれる１種以上のアロマ化学薬品を含む０．０５〜２重量％の量の香料組成物（ただし、香料中の前記アロマ化学薬品の重量の総和は香料の少なくとも４０重量％である）を含有することを特徴とする、香料入り漂白組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】 香料入り漂白組成物 技術分野 本発明は、香料入り漂白組成物に関する。より詳細には、本発明は、疎水性漂 白系および安定化された香料組成物を含む漂白組成物に関する。 背景技術 香料は、洗剤組成物の重要な望ましい部分である。それらは、クリーニング成 分の化学薬品臭を覆い隠すために使用され且つ美観上の利益を洗浄法および好ま しくはクリーニングされた布帛（布地）に与える。リパーゼおよび特定の芳香物 質を有する香料を含有する洗濯洗剤組成物の使用を開示しているＥＰ第４３０３ １５号明細書は、このような用途を例示している。前記特許においては、香料組 成物は、リパーゼ処理洗濯物の残留悪臭の問題を解消すると言われている。 香料に関して遭遇する問題としては、その揮発性および多くの香料成分がクリ ーニング成分、特にアルカリおよび漂白剤の存在下で破壊または損傷されること があることである。 疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆物質および疎水性ペルオキシ酸漂白剤と組み合 わされた過酸化水素源から選ばれる疎水性漂白系は、黒ずみ(dingy)しみの有効 な汚れ除去剤として技術上既知である。 本発明者らは、アミド置換ペルオキシ酸であるペルオキシ酸を過加水分解時に 製造する疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆物質の場合に香料酸化の問題が特にやっ かいであることがあることを見出した。アミド置換型の前駆物質化合物並びにペ ルオキシ酸化合物自体は、特に、問題を生ずることも見出された。 この問題の１つの解決法は、香料のカプセル化である。このことは、処方物の 費用および複雑さを増大し且つ十分な保護を必ずしも与えない。ＥＰ第３３２２ ５９号明細書は、ペルオキシ酸漂白剤および香料を漂白剤による酸化から保護す る香料入りシリカ粒子を含有する液体洗剤組成物の用途を教示している。 この問題の別の解決法は、疎水性漂白系の量を減少させることである。洗浄液 で使用する疎水性漂白系の量を減少させることは、これらの問題を改善する傾向 があるが、このことは、黒ずみしみ／汚れ除去能力に対する顕著な悪影響を伴う 。 このように、洗剤処方業者は、汚れ／しみ除去を最大限にし、洗剤成分の分解 を回避し、クリーニング成分の化学薬品臭を覆い隠し、美観上の利益を与え且つ 安価でもある製品を処方する課題に直面している。 本発明者らは、驚異的なことに、最小量の特定の香料原料の提供が疎水性漂白 系の存在下での安定化香料入り組成物の使用を可能にすることを今や見出した。 また、本発明者らは、驚異的なことに、布帛への香料の供給が疎水性ペルオキ シ酸前駆物質で高められることを見出した。理論によって制限するわけではない が、疎水性ペルオキシ酸前駆物質は、香料組成物用担体物質として役立つと考え られる。 それゆえ、本発明の目的は、布帛上での優秀な香料芳香並びに洗浄液中および 貯蔵時の製品中での疎水性漂白系の存在下での優秀な香料安定性を生ずる洗濯洗 浄法で使用するのに好適な組成物を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、有効な黒ずみ汚れ除去を生ずる洗濯洗浄法で使用す るのに好適な組成物を提供することにある。 発明の開示 本発明は、（ａ）（ｉ）０．１〜６０重量％の量の疎水性ペルオキシ酸漂白剤 前駆物質と組み合わされる０．１〜６０重量％の量のペルハイドレート、 （ii）０．１〜６０重量％の量の疎水性予備生成ペルオキシ酸、および （iii）（i）と（ii）との混合物 から選ばれる疎水性漂白系（疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は過加水分解時 にその親カルボン酸が０．５モル／リットルより低い臨界ミセル濃度を有する疎 水性ペルオキシ酸を製造する化合物と定義され且つ疎水性予備生成ペルオキシ酸 はその親カルボン酸が０．５モル／リットルより低い臨界ミセル濃度を有する化 合物と定義される）、および （ｂ）第三級アルコール、ニトリル、ラクトン、ケトン、アセタール、エーテ ル、シッフ塩基、エステルおよびそれらの混合物から選ばれる１種以上のアロマ 化学薬品（香料中の前記アロマ化学薬品の重量の総和は香料の少なくとも４０重 量％である）を含む０．０５〜２重量％の量の香料組成物 を含有することを特徴とする香料入り漂白組成物に関する。 発明を実施するための最良の形態 本発明の必須成分は、疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆物質、予備生成疎水性ペ ルオキシ酸およびそれらの混合物と組み合わされたペルハイドレートから選ばれ る疎水性漂白系である。ペルハイドレート漂白剤 ペルハイドレートは、典型的には、洗浄液中のアルカリ性過酸化水素源として の無機ペルハイドレート漂白剤（通常、ナトリウム塩の形）である。このペルハ イドレートは、通常、組成物の０．１〜６０重量％、好ましくは３〜４０重量％ 、より好ましくは５〜３５重量％、最も好ましくは８〜３０重量％の量で配合す る。 ペルハイドレートは、過ホウ酸塩１水和物または４水和物、過炭酸塩、過リン 酸塩、過ケイ酸塩などのアルカリ無機塩のいずれであってもよいが、通常、アル カリ金属過ホウ酸塩または過炭酸塩である。 好ましいペルハイドレートである過炭酸ナトリウムは、 ２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に対応する式を有する付加化合物であり且つ結晶性固体 として市販されている。大抵の市販の材料は、製法時に配合する少量の ＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミ ノホスホネートなどの重金属イオン封鎖剤を包含する。本発明の洗剤組成物態様 の目的で、ペルカーボネートは、追加の保護なしに洗剤組成物に配合できるが、 このような組成物の好ましい実施物は、被覆形の物質を利用する。ボレート、ホ ウ酸およびサイトレートまたはＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．４：１、 好ましくは２．８：１のケイ酸ナトリウム〔ペルカーボネートの２〜１０重量％ （通常３〜５重量％）のシリケート固体の量を与えて水溶液として適用する〕を 含めて各種の被覆物を使用できる。しかしながら、最も好ましい被覆物は、炭酸 ナトリウムとサルフェートまたは塩化ナトリウムとの混合物である。 結晶性ペルカーボネートの粒径範囲は、３５０μｍ〜１５００μｍであり、平 均約５００〜１０００μｍである。疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 本発明の必須の疎水性漂白系成分の１つの形は、過加水分解時にその親カルボ ン酸が０．５モル／リットルより低い臨界ミセル濃度を有する疎水性ペルオキシ 酸を製造する疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆物質（前記臨界ミセル濃度は２５℃ の水溶液中で測定する）である。 好ましくは、ペルオキシ酸主鎖は、線状または部分的にまたは全部分枝または 環式およびそれらの混合物であってもよい少なくとも７個の炭素を有する。 ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、通常、香料入り漂白組成物の０．１〜６０重 量％、好ましくは３〜４０重量％、最も好ましくは３〜２５重量％の量で配合す る。 好ましくは、疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物は、−Ｏ−または−Ｎ −結合を通して離脱基に結合されるペルオキシ酸部分を構成する少なくとも１個 のアシル基を含む漂白剤前駆物質化合物から選ばれる。 本発明の目的に好適なペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、下記の一般式 Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌまたは Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ （式中、Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ² は炭素数約１〜１４のアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基であり 、Ｒ⁵はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリール、またはアルカリール基 であり、Ｌは本質上いかなる離脱基でもあることができる） のアミド置換化合物である。Ｒ¹は、好ましくは、約６〜１２個の炭素原子を有 する。Ｒ²は、好ましくは、約４〜８個の炭素原子を有する。Ｒ¹は、分枝、置換 または両方を含有する直鎖または分枝アルキル、置換アリールまたはアルキルア リールであってもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例えば、タロー脂肪 から得てもよい。類似の構造変形は、Ｒ²の場合に許容できる。Ｒ²は、アルキル 、アリールを包含でき、前記Ｒ²はハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置 換基または有機化合物も含有してもよい。Ｒ⁵は、好ましくは、Ｈまたはメチル である。Ｒ¹およびＲ⁵は、合計で１８個より多い炭素原子を有しているべきでは ない。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、ＥＰ−Ａ第０１７０３８６号明 細書に記載されている。 離脱基（以下Ｌ基）は、過加水分解反応が最適の時間枠（例えば、洗浄サイク ル）内で生ずるように十分な程反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが 余りに反応性であるならば、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定化 することが困難であろう。 好ましいＬ基は、 およびそれらの混合物から選ばれる（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４のアルキル、 アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ³は炭素数１〜８のアルキル鎖であ り、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨまたは可溶化基である）。Ｒ¹、Ｒ³および Ｒ⁴のいずれも、本質上いかなる官能基、例えば、アルキル、ヒドロキシ、アル コキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアンモニウムまたはアル キルアンモニウム基で置換してもよい。 好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺(Ｒ³）₄ Ｘ^-およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（ 式中、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキル鎖であり、Ｍは溶解度を漂白活性剤に与え る陽イオンであり、Ｘは溶解度を漂白活性剤に与える陰イオンである）である。 好ましくは、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオ ンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハライド、ヒドロキ シド、メチルサルフェートまたはアセテート陰イオンである。 ここで使用するのに好適な他のＬ基としては、カプロラクタム離脱基、バレロ ラクタム離脱基およびそれらの混合物から選ばれる離脱基が挙げられる。 前記式の漂白剤前駆物質の好ましい例としては、ＥＰ−Ａ第０１７０３８６号 明細書に記載のような（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホ ネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６− デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物 から選ばれるアミド置換ペルオキシ酸前駆物質化合物が挙げられる。 なお別の種類の漂白剤前駆物質は、アルキルペルカルボン酸漂白剤前駆物質の クラスである。好ましいアルキルペルカルボン酸前駆物質としては、ノナノイル オキシベンゼンスルホネート（米国特許第４，４１２，９３４号明細書に記載の ＮＯＢＳ）、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート （ＥＰ第１２０，５９１号明細書に記載のＩＳＯＮＯＢＳ）およびそれらの塩が 挙げられる。 前記ペルオキシ酸漂白剤前駆物質のいかなるものの混合物も、使用してもよい 。 加えて、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）漂白剤前駆物質などの 通常のペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、高められた汚れ除去性能を生ずるために 本発明の漂白組成物に添加してもよい。予備生成疎水性ペルオキシ酸化合物 本発明の必須の疎水性漂白系成分の別の形は、その親カルボン酸が０．５モル ／リットルより低い臨界ミセル濃度を有する予備生成疎水性ペルオキシ酸漂白剤 およびその塩（前記臨界ミセル濃度は２５℃の水溶液中で測定する）である。 好ましくは、ペルオキシ酸主鎖は、線状または部分的にまたは全部分枝または 環式およびそれらの混合物であってもよい少なくとも７個の炭素を有する。 好ましくは、疎水性ペルオキシ酸漂白剤化合物は、−Ｏ−または−Ｎ−結合を 通して離脱基に結合されるペルオキシ酸部分を構成する少なくとも１個のアシル 基を含むペルオキシ酸漂白剤化合物から選ばれる。 予備生成疎水性ペルオキシ酸化合物は、典型的には、０．１〜６０重量％、好 ましくは３〜２０重量％の量であろう。 この種の薬剤の好適な例としては、（６−オクチルアミノ）−６−オキソ−カ プロン酸、（６−ノニルアミノ）−６−オキソ−カプロン酸、（６−デシルアミ ノ）−６−オキソ−カプロン酸、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物 、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペル オキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白 剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、米国特許第４，６３４，５５１ 号明細書、ＥＰ第０，１３３，３５４号明細書、米国特許第４，４１２，９３４ 号明細書およびＥＰ第０，１７０，３８６号明細書に開示されている。本発明の 目的に好ましい疎水性予備生成ペルオキシ酸漂白剤化合物は、モノノニルアミド ペルオキシカルボン酸である。香料組成物 本発明の他の必須成分は、第三級アルコール、ニトリル、ラクトン、ケトン、 アセタール、エーテル、シッフ塩基、エステルおよびそれらの混合物から選ばれ る１種以上のアロマ化学薬品を含む香料組成物である。 香料組成物は、本発明の漂白組成物に漂白組成物の０．０５〜２重量％、好ま しくは０．０１〜１重量％の量で配合する。 香料組成物に存在する前記アロマ化学薬品の重量の総和は、香料の少なくとも ４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０ 重量％である。 本発明の目的で、第三級アルコール、ニトリル、ラクトン、ケトン、アセター ル、エーテルおよびシッフ塩基から選ばれるアロマ化学薬品は、飽和または不飽 和のいずれであってもよい。不飽和形である時には、それらは、芳香環およびア ルケニル基およびそれらの混合物から選ばれる基を含む。 本発明の目的で、エステル型のアロマ化学薬品は、飽和または不飽和であるこ とができる。不飽和形である時には、それらは、アルケニル基を含むか、サリチ ル酸のエステルであるかのいずれかである。 本発明の目的に好適な非限定第三級アルコールとしては、テトラヒドロリナロ ール、テトラヒドロミルセノール、テトラヒドロムグオールおよびテトラヒドロ ゲラニオール化合物およびそれらの混合物が挙げられる。 使用する場合には、このような第三級アルコール化合物は、香料組成物の５０ 重量％までの量、好ましくは３０重量％まで、より好ましくは２０重量％までの 量であろう。 本発明の目的に好適なニトリルの非限定例としては、ラウリン酸ニトリル、ミ リスチン酸ニトリルおよびトリデセン−２−ニトリル化合物、およびそれらの混 合物が挙げられる。 使用する場合には、このようなニトリル化合物は、香料組成物の１０重量％ま での量、好ましくは５重量％までの量であろう。 本発明の目的に好適なラクトンの非限定例としては、ウンデカラクトン、ヘキ サデカノリドおよびシクロペンタデカノリド化合物が挙げられる。 使用する場合には、このようなラクトンは、香料組成物の３０重量％までの量 、好ましくは２０重量％までの量であろう。 本発明の目的に好適なケトンの非限定例としては、メチルβ−ナフチルケトン 、メチルフェニルエチルケトンおよび７−アセチル−１，２，３，４，５，６， ７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン化合物が挙げ られる。 使用する場合には、このようなケトンは、香料組成物の４０重量％までの量、 好ましくは３０重量％まで、より好ましくは２０重量％までの量であろう。 本発明の目的に好適なアセタールの非限定例としては、（インダン−α−オレ −２−ヒドロキシメチレン）ホルムアルドアセタール、アセトアルデヒド、フェ ニルエチルプロピルアセタールおよび４−フェニル−２，４，６−トリメチル− １，３−ジオキサン化合物が挙げられる。 使用する場合には、このようなアセタールは、香料組成物の２０重量％までの 量、好ましくは１０重量％までの量であろう。 本発明の目的に好適なエーテルの非限定例としては、イソアミルフェニルエチ ルエーテル、フェニルエチルメチルエーテル、セドリルメチルエーテルおよび３ ，３，５−トリメチルシクロヘキシルエチルエーテル化合物が挙げられる。 使用する場合には、このようなエーテルは、香料組成物の２０重量％までの量 、好ましくは１０重量％までの量であろう。 本発明の目的に好適なシッフ塩基の非限定例としては、リラール／アントラニ ル酸メチル、ヘリオナール／アントラニル酸メチルおよびトリプラール／アント ラニル酸メチルが挙げられる。 使用する場合には、このようなシッフ塩基は、香料組成物の１５重量％までの 量、好ましくは１０重量％まで、より好ましくは５重量％までの量であろう。 本発明の目的に好適なエステルの非限定例としては、酢酸２−ｔ−ブチルシク ロヘキシル、酢酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸ヘキサヒドロ−４，７− メタノ−インデン−５−イル、酢酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン− ６−イル、プロピオン酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン−５−イル、 プロピオン酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン−６−イル、サリチル酸 ヘキシルおよびサリチル酸アミル化合物が挙げられる。 使用する場合には、このようなエステルは、香料組成物の６０重量％までの量 、好ましくは４０重量％まで、より好ましくは３０重量％の量であろう。 本発明の目的で、香料入り漂白組成物は、漂白組成物および香料組成物からな る（前記香料は （ｉ）完成品としての漂白組成物、 （ii）製造プロセス時の漂白組成物、 またはそれらの混合物 から選ばれる組成物に何らかの手段によって配合する）。 本発明の目的で、香料入り漂白組成物を配合した洗剤組成物は、漂白組成物、 香料組成物、１種以上の界面活性剤、１種以上のビルダーおよび場合によって他 の通常の洗剤成分からなる（前記香料は (iii)漂白組成物を配合した完成品としての洗剤組成物、 （iv）漂白組成物を配合した製造プロセス時の洗剤組成物、 （ｖ）洗剤組成物に更に配合される（ｉ）および／または（ii）に前記のよう な漂白組成物およびそれらの混合物 から選ばれる組成物に何らかの手段によって配合する）。 香料を漂白組成物に配合するための方法は、本発明において臨界的ではない。 このことは、スプレーオン、漂白組成物の１種以上の成分との混合または当業者 に既知の他の手段によって行うことができる。好ましい方法は、コストおよび実 用性の理由で、スプレーオン法である。 本発明の漂白組成物は、香料組成物に有害ではない追加の成分も含有してもよ い。このような追加の化合物としては、硫酸ナトリウムなどの充填剤を挙げても よい。 本発明の洗剤組成物アスペクトは、界面活性剤物質、ビルダー、および場合に よって洗剤組成物で通常の他の成分と一緒に前記香料入り漂白組成物の配合を含 む。 香料入り漂白組成物を配合した洗剤組成物は、通常、組成物重量基準で前記香 料入り漂白組成物０．１〜６０重量％、よりしばしば２〜４０重量％、最も好ま しくは５〜３０重量％を含有するであろう。 このような洗剤組成物は、界面活性剤物質、ビルダーを含有するであろうし且 つ好ましくは洗剤組成物で通常の他の成分も含有するであろう。このように、好 ましい洗剤組成物は、１種以上の汚れ沈殿防止剤および再付着防止剤、抑泡剤、 酵素、蛍光増白剤、光活性化漂白剤および着色剤と一緒に１種以上の界面活性剤 、ビルダーを配合するであろう。界面活性剤 本発明の香料入り漂白組成物を配合した洗剤組成物は、１種以上の界面活性剤 を包含するであろう。 界面活性剤の合計量は、一般に、全組成物の７０重量％まで、典型的には１〜 ５５重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％、特に １０〜２０重量％であろう。ここで有用な界面活性剤の非限定例としては、通常 のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝 鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキノサルフェート（「ＡＳ」）、式 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃および ＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は 少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化 陽イオン、特にナトリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサル フェート、不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ア ルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」、特にＥＯ１〜７エトキシサルフ ェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エ トキシカルボキシレート）、Ｃ_{10 〜18}グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキ ルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈ α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面 活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「 ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆〜 Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エト キシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン 」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ −アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型的な例としては、 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明 細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロ ピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられ る。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミド までは、低起泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい 。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は使用してもよい。 本発明の目的で好適な他の界面活性剤は、式 Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ （式中、ＲはＣ₉〜Ｃ₁₇線状または分枝アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ₁ はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである） の陰イオンアルカリ金属サルコシネートである。好ましい例は、ナトリウム塩の 形のラウロイル、ココイル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄）、ミリスチルおよびオレイルメチノサ ルコシネートである。 本発明の目的で好適であることがあるなお別の種類の界面活性剤は、陽イオン 界面活性剤である。好適な陽イオン界面活性剤としては、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ま しくはＣ₆〜Ｃ₁₀Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤（残り のＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換される） から選ばれる第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。 陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。他 の通常の有用な界面活性剤は、標準テキストに記載されている。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物で使用され る。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダー１０〜８０重量％、より典型的 には１５〜５０重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い量のビルダーを 、排除することを意味しない。 無機またはホスフェート含有洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン 酸（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホス フェートによって例証）のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノール アンモニウム塩が挙げられる。 無ホスフェートビルダーも、使用してもよい。これらとしては、制限しないが 、フィチン酸、シリケート、アルカリ金属炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩 を含めて）、サルフェート、アルミノシリケート、単量体ポリカルボキシレート 、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸 は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル 基 を含む）、有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネ ート）が挙げることができる。 本組成物は、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと 比較して）の存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生 ずることがあるいわゆる「ビルダー不足」状況下でも機能する。 シリケートビルダーの例は、いわゆる「無定形」アルカリ金属ケイ酸塩、特に ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．２：１を有するものおよび結晶性層状シ リケート、例えば、米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸 ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによって市販されている結晶性 層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ−６」と略称）。ゼオライト ビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、アルミニウムを含有 しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅形態形を有す る。それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第 ３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によって製造できる。ＳＫ Ｓ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケートであるが、他のこ のような層状シリケート、例えば、一般式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中 、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり 、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、ここで使用できる 。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、βおよびγ形として のＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。前記 のように、δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（ＮａＳＫＳ−６形）が、ここで使用するのに最 も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることも あり、それらは粒状処方物でさらさらさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤とし て、そして制泡系の成分として役立つことができる。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第 ２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金 属の炭酸塩である。このようなカーボネートビルダーは、カルシウムなどの二価 金属イオンを除去するためにビルダーとして作用し且つ追加的にアルカリ度を与 え且つ汚れ除去を助長する。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビ ルダーは、大抵の現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大き い重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもできる 。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０ ．５の範囲内であり、ｘは１５〜２６４の整数である） を有するものが挙げられる。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示され ている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は 、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライト Ｘで入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオ ン交換物質は、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは２０〜３０、特に２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝ ０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直 径が０．１〜１０μｍの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成 物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、 ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノ ールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される 。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、米国特許第３， １２８，２８７号明細書および米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示の ようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す る。米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参 照。また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂 環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号明細書、第３，８３５， １６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細 書および第４，１０２，９０３号明細書に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルまたはアクリル酸と の共重合体、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン 酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ ロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換ア ンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸 、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸な どのポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー 液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。 サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組 み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジスクシネートも、このような 組成物および組み合わせで特に有用である。 また、米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ −４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明を含む 組成物で好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルお よびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい 化合物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの特定例としては 、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２− ドデセニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニルなどが挙げられる。コハ ク酸ラウリルは、この群の好ましいビルダーであり、ＥＰ第０，２００，２６３ 号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号明細書 および米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。米国特許第３ ，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下および特に手洗濯操作に使用 する固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナ トリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩を使用で きる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホ スホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９，５ ８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細書 、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照）も 、使用できる。通常の洗剤成分 キレート化剤 キレート化剤は、一般に、本組成物の０．１〜１０重量％を占める。より好ま しくは、利用するならば、キレート化剤は、このような組成物の０．１〜３．０ 重量％を占めるであろう。 キレート化剤は、アミノカルボキシレート、有機ホスホネート、多官能置換芳 香族化合物、ニトリロ酢酸およびそれらの混合物から選ぶことができる。理論に よって制限するものではないが、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレー トの生成によって鉄イオン、マンガンイオンなどの遷移金属イオンを洗浄液から 除去する格別の能力によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、エチレンジアミンジスクシネート、Ｎ−ヒドロキシ エチルエチレンジアミントリアセテート、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジ スクシネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー ト、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、エチレントリアミンペンタア セテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、およびエタノールジグリシ ン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩およ びそれらの混合物が挙げられる。 ここで使用するのに好ましいアミノカルボキシレートキレート化剤は、米国特 許第４，７０４，２３３号明細書に記載のようなエチレンジアミンジスクシネー ト（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ グルタメート（ＥＤＤＧ）および２−ヒドロキシプロピレン−ジアミン−Ｎ，Ｎ ′−ジスクシネート（ＨＰＤＤＳ）化合物である。 最も好ましいアミノカルボキシレートキレート化剤は、エチレンジアミンジス クシネートである。 また、有機ホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許され る時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそれ らの例としてはモンサントから商標デクエスト(DEQUEST)で入手できるエチレン ジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ジエチレントリアミンペンタ（ メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘ キサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、α−ヒドロキシ−２− フェニルエチルジスホネート、メチレンジスルホネート、ヒドロキシ−１，１− ヘキシリデン、ビニリデン−１，１−ジホスホネート、１，２−ジヒドロキシエ タン−１，１−ジホスホネートおよびヒドロキシ−エタン−１，１−ジホスホネ ートが挙げられる。 好ましくは、これらのアミノホスホネートは、６個より多い炭素原子を有する アルキルまたはアルケニル基を含有しない。 好ましいキレート化剤は、α−ヒドロキシ−２−フェニルエチルジホスホネー ト、メチレンジホスホネート、ヒドロキシ−１，１−ヘキシリデン、ビニリデン −１，１−ジホスホネート、１，２−ジヒドロキシエタン−１，１−ジホスホネ ートおよびヒドロキシ−エタン−１，１−ジホスホネートから選ばれるジホスホ ネート誘導体である。最も好ましいものは、ヒドロキシ−エタン−１，１−ジホ スホネートである。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物において有用である。米国 特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形のこの種の好ましい化合物は、１ ，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベ ン ゼンである。 酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースと するしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、逃避染料移動の防 止および布帛復元を含めて各種の布帛洗濯の目的で、本処方物に配合できる。配 合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、お よびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も 、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌 、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択は、数 種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、および 活性洗剤、ビルダーに対する安定性によって支配される。この点で、細菌または 真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼ が、好ましい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素５mgまで（重量）、より典型的には ０．０１mg〜３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成物は、 典型的には、市販の酵素製剤０．００１〜５重量％を含むであろう。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniforms の特定の菌株から 得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリ ーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売さ れている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株か ら得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３ ，７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去する のに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（ デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ（SAVI NASE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオ−シンセティッ クス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ （MAXATASE）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、 プロテアーゼＡ（ＥＰ第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアーゼＢ（ ＥＰ第２５７１８９号明細書参照）が挙げられる。プロテアーゼの好ましい量は 、本発明の洗剤組成物の０．０１〜４．０重量％である。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・ インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリ ーズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。ファンガミル（Fungamyl）（ノ ボ）が特に有用である。アミラーゼの好ましい量は、本発明の洗剤組成物の０． ０１〜２．０重量％である。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens およびHumicola菌株ＤＳ Ｍ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生さ れる真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物（Dolabella Auricula Solander） の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している米国特許第４，４３５，３０ ７号明細書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７ ５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ 第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。ノボ・インダストリーズＡ／ Ｓからのエンド（ENDO）Ａ、ケアザイム（CAREZYME）が特に有用である。セルラ ーゼの好ましい量は、本発明の洗剤組成物の０．０１〜１．０重量％である。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月 ２４日公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼ は、日本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」 で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパーゼとしては、 アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方の東洋醸造株式 会社から市販されているChromobacter viscosum var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ ３６７３からのリパーゼ、および米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーシ ョンおよびオランダのディソイント・カンパニーからの更に他のChromobacter v iscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。 Humicola lanuginosaに由来し且つノボから市販されているリポラーゼ(LIPOLASE )酵素（ＥＰ第３４１，９４７号明細書も参照）は、ここで使用するのに好まし いリパーゼである。リパーゼの好ましい量は、本発明の洗剤組成物の０．０１〜 ２．０重量％である。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技 術上既知であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロ モペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば 、Ｏ．カークにより１９８９年１０月１９日公開のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／ ０９９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡）に開示されてい る。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、米国特許第３，５５ ３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、更に、米国特許第４，１０１， ４５７号明細書および米国特許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている 。液体洗剤処方物に有用な酵素物質およびこのような処方物への配合法は、米国 特 許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するための酵素 は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、米国特許第３，６０ ０，３１９号明細書およびＥＰ第０ １９９ ４０５号明細書に開示され且つ例 証されている。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０ 号明細書に記載されている。 酵素安定剤−ここで使用する酵素は、イオンを酵素に与える完成組成物中の水 溶性カルシウムイオン源および／またはマグネシウムイオン源の存在によって安 定化する（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンより若干有効であり且 つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ましい）。追加の安 定性は、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種の存在によって与える ことができる。セバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典型 的な洗剤、特に液体洗剤は、完成組成物１リットル当たり１〜３０ミリモル、好 ましくは２〜２０ミリモル、より好ましくは５〜１５ミリモル、最も好ましくは ８〜１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。これは、存在する酵素の 量およびカルシウムまたはマグネシウムイオンへの応答に応じて若干変化できる 。カルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、ビルダー、脂肪酸などとの複合 化をさせた後に、組成物中に酵素に利用できる若干の最小量が常時あるように選 ぶべきである。いかなる水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、限 定せずに、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸 カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、および酢酸カルシウム、およ び対応マグネシウム塩も、カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源とし て使用できる。少量のカルシウムイオン（一般に１リットル当たり０．０５〜０ ．４ミリモル）も、しばしば、酵素スラリーおよび処方水中のカルシウムのため 組成物に存在する。固体洗剤組成物においては、処方物は、洗濯液中でこのよう な量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を包含してもよい。或 いは、天然水硬度で十分であることがある。 前記量のカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンは、酵素安定性 を与えるのに十分であることを理解すべきである。より多いカルシウムイオンお よび／またはマグネシウムイオンは、グリース除去性能の追加の尺度を与えるた めに組成物に添加できる。従って、一般的な提案として、本組成物は、典型的に は、水溶性カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源、または両方０．０ ５〜２重量％を含むであろう。量は、勿論、組成物で使用する酵素の量および種 類に応じて変化できる。 本組成物は、場合によって（しかし好ましくは）、各種の追加の安定剤、特に ボレート形安定剤も含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホウ酸 または組成物中でホウ酸を生成することができる他のボレート化合物（ホウ酸の 基準で計算）０．２５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、より好まし くは０．７５〜３重量％の量で組成物で使用されるであろう。ホウ酸が好ましい 〔他の化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩（ 例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホウ酸ナトリウ ム、およびペンタホウ酸ナトリウム）が好適であるが〕。置換ホウ酸（例えば、 フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボロン酸）も、 ホウ酸の代わりに使用できる。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層 状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で０．５〜８重量％の量で利用でき る。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分 子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によ って限定するものではないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカ ルボキシレートを含めて）と併用する場合に、粒子汚れ放出ペプチゼーションお よび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが４０重量％超を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは２ ，０００〜１０，０００、より好ましくは４，０００〜７，０００、最も好まし くは４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶性塩と しては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が 挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポ リアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月７日発 行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは５，００ ０〜７５，０００、最も好ましくは７，０００〜６５，０００である。このよう な共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は、一般 に、３０：１から１：１、より好ましくは１０：１から２：１であろう。このよ うなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アル カリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。 この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月１５日 公開の欧州特許出願第６６９１５号明細書並びに１９８６年９月３日公開のＥＰ 第１９３，３６０号明細書（ヒドロキシプロピルアクリレートを含むこのような 重合体も記載）に記載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤としては、マ レイン酸／アクリル酸／ビニルアルコール三元共重合体が挙げられる。このよう な物質、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１ ０三元共重合体も、ＥＰ第１９３，３６０号明細書に開示されている。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、５００〜１００，０００、好ましく は１，０００〜５０，０００、より好ましくは１，５００〜１０，０００である 。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、 分子量（平均）１０，０００を有する。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明に係る組成物は、場合によって、粘土汚 れ除去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。こ れらの化合物を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミ ン０．０１〜１０．０重量％を含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶 性エトキシ化アミン０．０１〜５重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、ＥＰ第１１１，９６５号明細書に開示の陽 イオン化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、Ｅ Ｐ第１１１，９８４号明細書に開示のエトキシ化アミン重合体、ＥＰ第１１２， ５９２号明細書に開示の双性重合体、および米国特許第４，５４８，７４４号明 細書に開示のアミンオキシドが挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤お よび／または再付着防止剤も、本組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付 着防止剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。 これらの物質は、技術上周知である。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を 有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるし みを後の洗浄法でより容易にクリーニングすることを可能にすることができる。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤とし ては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共 重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる（ＥＰ第０ ２１９ ０４ ８号明細書参照）。この種の市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（***）から入手 できるソカラン(SOKALAN)型の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる 。 １つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキ シド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。 この高分子防汚剤の分子量は、２５，０００〜５５，０００の範囲内である。ヘ イズの米国特許第３，９５９，２３０号明細書および米国特許第３，８９３，９ ２９号明細書参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエ チレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０ 重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレ ンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例 としては、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリー ズ(MILEASE)Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。米国特許第４，７０２，８５７号明 細書も参照。 別の好ましい高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ 反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からな る実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤 は、米国特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。他の好適な高分 子防汚剤としては、米国特許第４，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポ リエステル、米国特許第４，７２１，５８０号明細書の陰イオン末端キャップ化 オリゴマーエステル、および米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロック ポリエステルオリゴマー化合物が挙げられる。 好ましい高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロリル末端キャップ 化テレフタレートエステルを開示している米国特許第４，８７７，８９６号明細 書の防汚剤も挙げられる。 利用するならば、防汚剤は、一般に、本組成物の０．０１〜１０．０重量％、 典型的には０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％を占めるであろ う。 なお別の好ましい防汚剤は、テレフタロイル単位、スルホイソフタロイル単位 、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位を有 するオリゴマーである。反復単位は、オリゴマーの主鎖を構成し且つ好ましくは 変 性イセチオネート末端キャップを末端基とする。この種の特に好ましい防汚剤は 、１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロイル単位、１．７〜１． ８の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位 、および２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムの２個 の末端キャップ単位からなる。前記防汚剤は、オリゴマーの０．５〜２０重量％ の結晶性減少安定剤（好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、 トルエンスルホネート、およびそれらの混合物の群から選ばれる）も含む。 染料移動抑制剤 本発明に係る組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛から別のものへ の染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよい。一般に、 このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミン Ｎ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重 合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙 げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の０．０１〜 １０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量 ％を占める。 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は 、下記の構造式 Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合 でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方 の単位に結合できる）であり、Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族 、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ せ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分で ある）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ ペ リジンおよびそれらの誘導体であるものである。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組み合わせであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は 結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０ 、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単 量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典 型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０ ００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる 。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型 的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，００ ０〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内であ る。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。 本組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分子量 ５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率１：４を有するポリ（４ −ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００ を有する（平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis，第１１３巻，「重 合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する）。ＰＶＰＶ Ｉ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンの モル比１：１から０．２：１、より好ましくは０．８：１から０．３：１、最も 好ましくは０．６：１から０．４：１を有する。これらの共重合体は、線状また は分枝のいずれかであることができる。 本発明の組成物は、平均分子量５，０００〜４００，０００、好ましくは５， ０００〜２００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００を有するポ リビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは、洗剤分野の 当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書およびＥＰ− Ａ第２５６，６９６号明細書参照。ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量５０ ０〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００を有するポリエチレ ングリコール（「ＰＥＧ」）も含有できる。好ましくは、洗浄液で供給されるＰ ＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐｍ基準で）は、２：１から５０：１、より好ましくは ３：１から１０：１である。 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親 水性光学増白剤０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本組 成物は、好ましくは、このような光学増白剤０．０１〜１．２重量％を含むであ ろう。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式 （式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ、Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである場合には、増白剤は、４，４′−ビ ス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジ ン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウ ム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによっ て商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール −ＵＮＰＡ−ＧＸは、本組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤である。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである場合には、増白剤 は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ− ２−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチル ベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギ ー・コーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている 。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウ ムなどの陽イオンである場合には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ −６−モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベン ジスルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コ ーポレーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。 本発明で使用してもよい他の特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子染料 移動抑制剤と併用する場合に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える。 このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）と このような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ）チノパー ル５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、単 独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中 で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定するわけではないが、こ のような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このよう に作用し、それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白 剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれ るパラメーターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着 する増白剤物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率である。比較的高い消耗 係数を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である 。 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑 制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用 できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり 且つ周知である。 技術上既知の通常の光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の洗 剤組成物に典型的には０．００５〜５重量％、好ましくは０．０１〜１．２重量 ％、最も好ましくは０．０５〜１．２重量％の量で配合できる。本発明で有用で あることがある市販の光学増白剤は、サブグループに分類でき、サブグループと しては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン 酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５ 員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる 。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラドニ ック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開 示されている。本発明で使用してもよい更に他の光学増白剤としては、ナフター ルイミド、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンズイミダゾールおよびそれ らの混合物が挙げられる。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、米国特許第４，７９０，８５６ 号明細書に同定のものである。これらの増白剤としては、ベロナからのホルホワ イト(PHORWHITE)系列の増白剤が挙げられる。この文献に開示の他の増白剤とし ては、チバ・ガイギーから入手できるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパー ルＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ、アルティック・ホワイト(Artic White)ＣＣ およびアルティック・ホワイトＣＷＤ、２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ− ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾール、４，４′−ビス−（１，２，３−トリ アゾール−２−イル）−スチルベン、４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル 、およびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の特定例としては、４− メチル−７−ジエチルアミノクマリン、１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２ −イル）エチレン、１，３−ジフェニルピラゾリン、２，５−ビス（ベンゾオキ サゾール−２−イル）チオフェン、２−スチリル−ナフト〔１，２−ｄ〕オキサ ゾール、および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕ト リアゾールが挙げられる。米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。 抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配 合できる。抑泡は、いわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入欧州 スタイル洗濯機で特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。米国特許第２，９ ５４，３４７号明細書参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそ れらの塩は、典型的には、炭素数１０〜２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒ ドロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリ ウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノ ールアンモニウム塩が挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ び大気圧で液体であろうし且つ流動点−４０℃〜５０℃および最小沸点１１０℃ 以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点１０ ０℃未満を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組成 物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、米国 特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。炭化水素としては、この ように、炭素数１２〜７０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または 不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用 語は、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ リオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンは シリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は 、技術上周知であり、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号明細書およびＥ Ｐ第３５４０１６号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、米国特許第３，９３３，６７２号明細書および米国特 許第４，６５２，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度２０ｃｓ〜１，５００ｃｓを有するポリジメチルシロキ サン流体、 （ii）（ｉ）１００重量部当たり５〜５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対 ＳｉＯ₂単位の比率０．６：１から１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉ Ｏ₂単位とからなるシロキサン樹脂、 および （iii）（i）１００重量部当たり１〜２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、或る ポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合 体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールからな る。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シ ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質 と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ） の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液、（２ ）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤、および（３）２重量％より 高い室温での水中溶解度を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン− ポリプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していな い）からなる前記シリコーン抑泡剤０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１ 〜０．７重量％、最も好ましくは０．０５〜０．５重量％を含むであろう。同様 の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。米国特許第４，９７８，４７１号 明細書、第４，９８３，３１６号明細書、第５，２８８，４３１号明細書、アイ ザワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号 明細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量１，０００未満、好ましくは１００〜８００を有する）からなる。本発明の ポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、２重 量％より高い室温での水中溶解度、好ましくは５重量％より高い室温での水中溶 解度を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量１，０００未満、より好ましくは１００ 〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール、お よびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ましく はＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチレン −ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比１：１から１：１０、最も好ま しくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合 物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして は、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましい アルコールは、コンデアから商標イソフォール（ISOFOL）１２で入手できる２− ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イ サルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５ から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する場合には、好ましくは 、「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使 用するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの 制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜５％を含むであろう。抑泡剤として利用す る時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物の ５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレート 抑泡剤０．５％〜３％が利用される。多量に使用してもよいが、シリコーン抑泡 剤は、典型的には、洗剤組成物の２．０重量％までの量で利用される。この上限 は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効性に関 する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑泡剤０．０１ ％〜１％、より好ましくは０．２５％〜０．５％が、使用される。ここで使用す るこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用してもよいシリカ、並び に利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤は 、一般に、組成物の０．１〜２重量％の量で利用される。多量に使用できるが、 炭化水素抑泡剤は、典型的には、０．０１％〜５．０％の量で利用される。アル コール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０．２〜３重量％で使用される。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤 、特に米国特許第４，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並び に技術上既知の他の柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニン グと同時に布帛柔軟化上の利益を与えるために本組成物で０．５〜１０重量％、 好ましくは０．５〜２重量％の量で使用できる。粘土柔軟剤は、例えば、米国特 許第４，３７５，４１６号明細書および米国特許第４，２９１，０７１号明細書 に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用できる。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の機能成分、例えば、他の活性成分、 担体、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形 組成物用固体充填剤が、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₆アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％ の量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典 型的な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキ シド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、 有利である。所望ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などの可溶性マグネシウム塩は 、追加の泡を与え且つグリース除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２ ％の量で添加できる。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化させることができる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸 収する前に界面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体か ら放出され、そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_{13 〜15}エトキシ化アルコール（ＥＯ７ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ た粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化 するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵 素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、洗剤で使用するために「保護」で きる。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ ６．５〜１１、好ましくは７．５〜１０．５を有するように処方す るであろう。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用 レベルで制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当 業者に公知である。他の任意成分 本発明の組成物への配合に好適な他の任意成分としては、香料、着色剤および 充填剤塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填剤塩である。組成物の形 本発明の洗剤組成物は、粉末、粒状物、ペースト、液体、ゲルなどの望ましい 形で処方できる。液体組成物 本発明の洗剤組成物は、液体洗剤組成物として処方してもよい。このような液 体洗剤組成物は、典型的には、液体担体、例えば、水、好ましくは水と有機溶媒 との混合物９４〜３５重量％、好ましくは９０〜４０重量％、最も好ましくは８ ０〜５０重量％を含む。ゲル組成物 本発明の洗剤組成物は、ゲルの形であってもよい。このような組成物は、典型 的には、分子量約７５０，０００〜約４，０００，０００を有するポリアルケニ ルポリエーテルを使用して処方する。固体組成物 本発明の洗剤組成物は、粉末、粒状物などの固体の形であってもよい。 本発明に係る粒状組成物の成分の平均粒径は、好ましくは、粒子の５％以下が 直径が１．４mmより大きく且つ粒子の５％以下が直径が０．１５mm未満であるよ うなものであるべきである。 ここで定義するような平均粒径なる用語は、組成物の試料を一連のタイラー篩 上で多数の画分（典型的には５つの画分）に篩分けることによって計算する。そ れによって得られた重量分率は、篩の開きサイズに対してプロットする。平均粒 径は、試料の５０重量％が通過するであろう開きサイズであると解釈される。 本発明に係る粒状洗剤組成物の嵩密度は、通常の洗濯洗剤組成物と比較して比 較的高い密度によって特徴づけられる濃縮粒状洗剤組成物で特に有用である。こ のような高密度組成物は、典型的には、嵩密度少なくとも６００ｇ／リットル、 より好ましくは６５０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットル、最も好ましくは８ ００ｇ／リットル〜１０００ｇ／リットルを有する。 嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に配置された 軸方向に整列された円筒形カップ内に空にさせるために下端にフラップ弁が設け られた円錐形漏斗からなる単純な漏斗／カップ装置によって測定する。漏斗は、 高さが１３０mmであり且つそれぞれの上端および下端で内径１３０mmおよび４０ mmを有する。それは、下端がベースの上面よりも１４０mm上であるように装着す る。カップは、全高さ９０mm、内部高さ８７mmおよび内径８４mmを有する。その 公称容量は、５００mlである。 測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、 粉末をカップに超過充填させる。充填されたカップをフレームから取り外し、上 縁を横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過させることによって、過 剰の粉末をカップから除去する。次いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重 量として得られた値を２倍して嵩密度（ｇ／リットル）を与える。反復測定を必 要に応じて行う。製法−粒状組成物 一般に、本発明に係る粒状洗剤組成物は、乾式混合法、噴霧乾燥法、凝集法お よび造粒法を含めて各種の方法によって調製できる。 本発明は、下記の非限定例で例示し、すべての％は特に断らない限り重量基準 である。 本発明の漂白組成物および本発明の漂白組成物を配合した洗剤組成物において は、略称された同定成分は、下記の意味を有する。 ＣＸＹＡＳ： Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅主として線状のアルキル硫酸ナトリウム ＴＡＥ５０： アルコール１モル当たり５０モルのエチレンオキシドでエトキ シ化されたタローアルコール Ｃ₂₅Ｅ₃Ｓ： エチレンオキシド３モルと縮合されたＣ₁₂〜Ｃ₁₅分枝アルキル 硫酸ナトリウム Ｃ24Ｅ５： 平均５モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_{12 〜14}分枝第一級 アルコール ＮａＳＫＳ−６： 式 δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状シリケート カーボネート： 粒径２００μｍ〜９００μｍを有する無水炭酸ナトリウム ゼオライトＡ： 一次粒径０．１〜１０μｍを有する式 Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム ＭＡ／ＡＡ： マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約７０ ，０００ ペルカーボネート： 公称式 ２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の過炭酸ナトリウム ＴＡＥＤ： ＭＡ／ＡＡで凝集されたテトラアセチルエチレンジアミン（８６ ％活性） 疎水性ペルオキシ酸前駆物質： クエン酸およびＴＡＥ５０で凝集された（６ −ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート（７２％活性） 増白剤： ４，４′−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−ト リアジン−２−イル）アミノ）スチルベン２：２′−ジスルホン酸二ナトリウム ＨＥＤＰ： ヒドロキシ−エタン１，１ジホスホネート ＤＴＰＭＰ： モンサントによって商品名デクエスト２０６０で市販されてい るジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸） シリコーン消泡剤： 制泡剤対分散剤の比率１０：１から１００：１を有する 分散剤としてのシロキサン−オキシアルキレン共重合体を有するポリジメチルシ ロキサン制泡剤 光活性化漂白剤： デキストリン可溶性重合体にカプセル化されたスルホン化 亜鉛フタロシアニン サビナーゼ： 標準活性１０Ｔ／ｇのタンパク分解酵素 セルラーゼ： 活性１０００ＣＥＶＵ／ｇのセルロース分解酵素 ターマミル： 活性６０ＫＮＵ／ｇのデンプン分解酵素 リポラーゼ： 活性１００ｋＬＵ／ｇの脂質分解酵素 エンドラーゼ： 活性２Ｔ／ｇのエンドグルカナーゼＡ （すべてノボ・インダスチリーズＡ／Ｓによって販売） ＰＶＮＯ： ポリビニルピリジンＮ−オキシド ＰＶＰＶＩ： ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの共重合体 ＣＭＣ： カルボキシメチルセルロースナトリウム ＳＲＡ（防汚剤）： オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有す るスルホベンゾイル末端キャップ化エステル例１ 下記の香料処方物を調製した。 アロマ化学薬品 ％ サリチル酸ヘキシル 20 テトラヒドロムグオール 10 テトラヒドロゲラニオール 6 フェニルエチルアルコール 8 シクロペンタデカノリド 10 酢酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル 10 ７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタンヒド 9 ロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン 酢酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン−５−イル 5 メチルフェニルエチルケトン 4 アセトアルデヒド：フェニルエチルプロピルアセタール 7 イソアミルフェニルエチルエーテル 5 酢酸２−ｔ−ブチルシクロヘキシル 4 フェニルエチルメチルエーテル 0.5 ラウリン酸ニトリル 0.5 酢酸cis −３−ヘキセニル 0.5 ジナスコン１０％ 0.5 例２ 本発明に係る下記の洗剤組成物を調製した（香料は例１に定義の通り）。 本発明に係る組成物は、すべて高められた香料安定性を有し並びに有効な汚れ 除去性能を生ずることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）（ｉ）０．１〜６０重量％の量の疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆 物質と組み合わされた０．１〜６０重量％の量のペルハイドレート、 （ii）０．１〜６０重量％の量の予備生成疎水性ペルオキシ酸、および （iii）（i）と（ii）との混合物 から選ばれる疎水性漂白系（ただし、疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、過 加水分解下でその親カルボン酸が０．５モル／リットルより低い臨界ミセル濃度 を有する疎水性ペルオキシ酸を生成する化合物と定義され、且つ疎水性予備生成 ペルオキシ酸はその親カルボン酸が０．５モル／リットルより低い臨界ミセル濃 度を有する化合物と定義される）、および （ｂ）第三級アルコール、ニトリル、ラクトン、ケトン、アセタール、エーテ ル、シップ塩基、エステルおよびそれらの混合物から選ばれる、１種以上のアロ マ化学薬品を含んでなる、０．０５〜２重量％の量の香料組成物（ただし、香料 中の前記アロマ化学薬品の重量の総和は香料の少なくとも４０重量％である） を含有することを特徴とする、香料入り漂白組成物。 ２． 前記ペルオキシ酸漂白剤前駆物質および／または前記ペルオキシ酸漂白 剤の主鎖が７個より多い炭素を有する、請求項１に記載の組成物。 ３． 前記疎水性漂白剤前駆物質が−Ｏ−または−Ｎ−結合を通して離脱基に 結合されたペルオキシ酸部分を生成する少なくとも１個のアシル基を含む漂白剤 前駆物質化合物から選ばれる、請求項１に記載の組成物。 ４． 前記漂白剤前駆物質が３，５，５−トリ−メチルヘキサノイルオキシベ ンゼンスルホネート、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート、アミド置換ペル オキシ酸前駆物質化合物およびそれらの混合物から選ばれる、請求項１ないし３ のいずれか１項に記載の組成物。 ５． 前記漂白剤前駆物質が（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼ ンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート 、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれら の混合物から選ばれるアミド置換ペルオキシ酸前駆物質化合物である、請求項１ ないし４のいずれか１項に記載の組成物。 ６． 前記予備生成疎水性ペルオキシ酸がアミド置換ペルオキシ酸化合物であ る、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。 ７． 前記予備生成疎水性ペルオキシ酸漂白剤がモノノニルアミドペルオキシ カルボン酸である、請求項６に記載の組成物。 ８． （ａ）前記第三級アルコールがテトラヒドロリナロール、テトラヒドロ ミルセノール、テトラヒドロムグオールおよびテトラヒドロゲラニオール化合物 から選ばれ、 （ｂ）前記ニトリルがラウリン酸ニトリル、ミリスチン酸ニトリルおよびトリ デセン−２−ニトリル化合物から選ばれ、 （ｃ）前記ラクトンがウンデカラクトン、ヘキサデカノリドおよびシクロペン タデカノリド化合物から選ばれ、 （ｄ）前記ケトンがメチルβ−ナフチルケトン、メチルフェニルエチルケトン および７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタンヒドロ−１， １，６，７−テトラメチルナフタレン化合物から選ばれ、 （ｅ）前記アセタールが（インダン−α−オレ−２−ヒドロキシメチレン）ホ ルムアルドアセタール、アセトアルデヒド、フェニルエチルプロピルアセタール および４−フェニル−２，４，６−トリメチル−１，３−ジオキサン化合物から 選ばれ、 （ｆ）前記エーテルがイソアミルフェニルエチルエーテル、フェニルエチルメ チルエーテル、セドリルメチルエーテルおよび３，３，５−トリメチルシクロヘ キシルエチルエーテル化合物から選ばれ、 （ｇ）前記シッフ塩基がリラール／アントラニル酸メチル、ヘリオナール／ア ントラニル酸メチルおよびトリプラール／アントラニル酸メチルから選ばれ、 （ｈ）前記エステルが酢酸２−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸４−ｔ−ブチ ルシクロヘキシル、酢酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン−５−イル、 酢酸ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−インデン−６−イル、プロピオン酸ヘキサ ヒドロ−４，７−メタノ−インデン−５−イル、プロピオン酸ヘキサヒドロ−４ ，７−メタノ−インデン−６−イル、サリチル酸ヘキシルおよびサリチル酸アミ ル化合物から選ばれる、 請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。 ９． 香料中の前記アロマ化学薬品の重量の総和が香料の少なくとも５０重量 ％である、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。 １０． 香料中の前記アロマ化学薬品の重量の総和が香料の少なくとも６０重 量％である、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。 １１． 界面活性剤物質、ビルダーおよび請求項１ないし１０のいずれか１項 に記載の香料入り漂白組成物を含んでなる、洗剤組成物。