JPH11500410A

JPH11500410A - ３−ベンゾイルピリジン誘導体、その調製およびその除草剤としての使用

Info

Publication number: JPH11500410A
Application number: JP8517740A
Authority: JP
Inventors: ビー．カン，デイビッド
Original assignee: ゼネカリミテッド
Priority date: 1994-12-06
Filing date: 1995-12-06
Publication date: 1999-01-12
Also published as: CN1168666A; WO1996017829A2; SK70597A3; HUT77881A; AU4509696A; US5565413A; BG101557A; EP0796246A1; MX9704169A; WO1996017829A3; BR9509951A; PL320536A1; CZ166397A3; CA2206740A1

Abstract

(57)【要約】式（Ｉ）を有する除草性化合物および農学的に受容可能なそれらの塩：ここでＲ₁は水素、ハロゲン、C₁〜C₄のアルキル；C₁〜C₄のハロアルキル；C₁〜C₄のアルコキシ；C₁〜C₄のハロアルコキシ；C₂〜C₈のアルコキシアルキル；ニトロ；シアノ；チオシアノ；またはR₇S(O)_m-であり、ここでｍは０、１または２であり、そしてＲ₇はC₁〜C₄のアルキルまたはC₁〜C₄のハロアルキルであり；Ｒ₂およびＲ₃は独立して、水素；ハロゲン；C₁〜C₄のアルキル；C₁〜C₄のアルコキシ；C₁〜C₄のハロアルキル；C₁〜C₄のハロアルコキシ；C₂〜C₈のアルコキシアルキル；ニトロ；R₈S(O)₂O-またはR₈S(O)_n-であり、ここでｎは０、１または２であり、そしてＲ₈はC₁〜C₄のアルキル、C₁〜C₄のハロアルキル、C₁〜C₄のシアノアルキル、フェニルまたはベンジル；NR₉R₁₀であり、ここでＲ₉およびＲ₁₀は独立して、水素またはC₁〜C₄のアルキル；R₁₁CO-であり、ここでＲ₁₁はC₁〜C₄のアルキルまたはC₁〜C₄のアルコキシ、SO₂NR₁₂R₁₃であり、ここでＲ₁₂およびＲ₁₃は独立して、水素、C₁〜C₄のアルキルまたはC₁〜C₄のハロアルキル、あるいはN(R₁₄)COR₁₅であり、ここでＲ₁₄およびＲ₁₅は独立して、水素またはC₁〜C₄のアルキルであり；Ｒ₄は水素、ハロゲン、またはヒドロキシであり；Ｒ₅は水素、メチル、またはトリフルオロメチルであり；そしてＲ₆は水素、ハロゲン、またはヒドロキシであり；ただしＲ₄およびＲ₆は両方とも水素ではない。

Description

【発明の詳細な説明】 3-ベンゾイルピリジン誘導体、その調製およびその除草剤としての使用発明の分野本発明は、除草活性を示す、特定の置換ピリジルフェニルケトンに関する。発明の説明本発明によれば、次の構造の化合物および農学的に受容可能なそれらの塩が、除草活性を示すことが見出された：ここで：Ｒ₁は水素、ハロゲン；C_l〜C₄のアルキル；C₁〜C₄のハロアルキル；C_l〜C₄のアルコキシ；C_l〜C₄のハロアルコキシ；C₂〜C₈のアルコキシアルキル；ニトロ；シアノ；チオシアノ；またはR₇S(O)_m-であり、ここでｍは０、１、または２であり、そしてＲ₇はC_l〜C₄のアルキルまたはC_l〜C₄のハロアルキルであり；Ｒ₂およびＲ₃は、独立して水素；ハロゲン；C₁〜C₄のアルキル；C₁〜C₄のアルコキシ；C_l〜C₄のハロアルキル；C₁〜C₄のハロアルコキシ；C₂〜C₈のアルコキシアルキル；ニトロ；R₈S(O)₂O-またはR₈S(O)_n-であり、ここでｎは０、１、または２であり、そしてＲ₈はC_l〜C₄のアルキル；C₁〜C₄のハロアルキル、C_l〜C₄のシアノアルキル、フェニルまたはベンジル；NR₉R_l0であり、ここでＲ₉およびＲ₁ ₀ は、独立して水素またはC_l〜C₄のアルキル；R₁₁CO-であり、ここでＲ₁₁はC₁〜C₄ のアルキルまたはC₁〜C₄のアルコキシ、SO₂NR_l2R₁₃であり、ここでＲ₁₂およびＲ₁₃は、独立して、水素、C₁〜C₄のアルキルまたはC₁〜C₄のハロアルキル、あるいはN(R₁₄)CO R₁₅であり、ここでＲ₁₄およびＲ₁₅は、独立して、水素またはC₁〜C₄のアルキルであり；Ｒ₄は水素、ハロゲン、またはヒドロキシであり；Ｒ₅は水素、メチル、またはトリフルオロメチルであり；そしてＲ₆は水素、ハロゲン、またはヒドロキシであり；ここで、Ｒ₄およびＲ₆は同一または相異なり得、ただし、Ｒ₄およびＲ₆は両方とも水素ではなく、そしてＲ₄およびＲ₆が、両方ともハロゲンの場合、ハロゲンは同一または相異なり得る；好ましくは：Ｒ₁は水素以外であり、最も好ましくは、ハロゲン、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、またはニトロであり；Ｒ₂およびＲ₃は、独立して、水素、ハロゲン、C₁〜C₄のアルキル、C_l〜C₄のアルコキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、R₈S(O)₂O- またはR₈S(O)_nであり、ここでｎは、０、１、または２であり、そしてＲ₈はメチル、エチル、またはクロロメチル；C₂〜C₆のアルコキシアルキル、またはSO₂NR₁ ₂ R₁₃であり；ただし、Ｒ₂およびＲ₃は両方とも水素ではなく；そしてＲ₄はヒドロキシである。１つの好ましい実施態様では、Ｒ₄およびＲ₆は両方ともヒドロキシである。他の好ましい実施態様では、Ｒ₄はヒドロキシであり、そしてＲ₆はハロゲンである。Ｒ₄またはＲ₆で表されるヒドロキシ基のいずれかまたは両方は、互変異性のために、ケト型、すなわち：で存在し得、そして、同様に、架橋しているカルボニル基は、以下のいずれかの型：をとり得る。これにより、本発明の化合物が、多くの異なる構造式を有し得ることは、当業者に明らかである。本明細書中で使用される、用語「除草剤」は、植物の成長を不利に制御または改変する化合物または組成物を意味する。用語「除草的に有効な量」は、植物の成長時に不利な改変効果を生じる化合物または組成物の任意の量を意味する。「植物」は、発芽している種子、出芽している（emerging）苗木、および定着した草木を意味し、根および地上の部分を包含する。そのような制御または改変の効果としては、自然の発達からの全ての偏向（例えば、枯死（killing）、遅延、落葉、乾燥、調節、矮小、耕作、葉の燃焼、および矮性化）が挙げられる。本発明の化合物は、出芽（emergent）前および/または後の除草剤として活性な除草剤であることが見出されている。出芽前の除草剤は、草木が土壌から出芽する前に適用され；出芽後の除草剤は、存在する草木を制御または枯死させるために適用される。Ｒ₄およびＲ₆が両方ともハロゲンである本発明の化合物は、対応するジハロピリジンを、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムテトラメチルピペリジド、または他の強塩基でメタル化し、適切なベンズアルデヒドで反応停止してカルビノールを形成し、次いでこのカルビノールを、例えば、二酸化マンガンまたは三酸化クロムを用いるか、あるいは塩化オキサリルとのSwern酸化を経由してケトンまで酸化する。Ｒ₄がヒドロキシである化合物は、ジハロ化合物を１当量のベンジルオキシドで処理してベンジルエーテルを生成し、次いでそれをパラジウムまたは飽和HBr で加水素分解的に除去することによって得られ得る：Ｒ₄およびＲ₆の両方がヒドロキシである化合物は、２当量のベンジルオキシドの使用により同様に得られるか、または、いくつかの場合においては、2,4-ジヒドロキシピリジンとポリリン酸中の適切な安息香酸とを高温にて反応させることにより得られ得る。以下は、本発明の化合物の調製の代表例である。実施例１ 2,4- ジフルオロ-3-（3-エトキシ-2-メチル-4- メチルスルホニルベンゾイル）-ピリジン（化合物番号４）の調製（ａ）テトラヒドロフラン（THF）9ml中のジイソプロピルアミン0.97g（9.6mm ol）の溶液に、ヘキサン中のn-ブチルリチウム3.7ml（9.1mmol）を添加した。溶液を-70℃で20分間撹拌し、-40℃まで短時間加温し、次いで、再び-70℃まで冷却した。THF5ml中の2,4-ジフルオロピリジン1.00g（8.70mmol）の溶液を滴下した。得られた明褐色の混合物を、-70℃で50分間撹拌し、次いで、THF9ml中の2- メチル-3-エトキシ-4-（メチルスルホニル）-ベンズアルデヒドの溶液を滴下した。ベンズアルデヒドは、対応する安息香酸（米国特許第5,110,979号に記載の方法で調製され得る）の還元により調製され得る。得られた褐色の混合物を、-7 0℃にて窒素下で１時間〜3/4時間撹拌し、次いで、飽和塩化アンモニウム溶液10 ml、続いてエーテル50mlで反応を停止した。有機相を洗浄し、濾過し、そしてエバポレートして、2.65gの粘性のある橙色のオイルを得、分光光度法にて、所望の生成物に対応するカルビノールとして同定した。（ｂ）トルエン（30ml）中の工程（ａ）の生成物（2.6g、7.3mmol）の溶液に、二酸化マンガン（3.17g、36mmol）を添加した。混合物を激しく還流させながら５時間撹拌し、次いで濾過した。濾過ケーキをトルエンで洗浄し、そしてトルエンをストリッピングして橙色のオイルを得た。粗生成物をクロマトグラフィーにて精製し、橙色の半固形物質を得た。分光光度法にて所望の生成物として同定した。実施例２ 3- （3-エトキシ-2-メチル-4-メチルスルホニル-ベンゾイル） -2- フルオロ-4-ヒドロキシピリジン（化合物番号13）の調製（ａ）窒素下で-20℃に維持した、THF3ml中の実施例１の生成物245mg（0.758m mol）の溶液に、ベンジルアルコール61.4mg（0.564mmol）および水素化ナトリウム（オイルフリー）24mg（0.597mmol）からTHF0.5ml中で生じるベンジルオキシドの溶液を滴下した。混合物を、撹拌しながらゆっくりと室温まで加温した。次いで、それをエーテル20mlと合わせ、洗浄し、乾燥し、そして濾過した。溶媒をストリッピングし、橙色のオイル255mgを得、次いでそれをクロマトグラフィーにて精製し、速やかに固形化する黄色のオイル102mgを得た。分光光度分析により、所望のベンジル基置換された物質が示された。（ｂ）工程（ａ）の生成物（71mg、0.16mmol）を、10％パラジウム/炭素触媒1 4mgおよびジオキサン1gと混合した。混合物を９-1/2時間振とうし：反応が完結した場合、さらに7mgの触媒を添加し、そしてこの混合物を２時間以上振とうした。混合物を濾過し、そして溶媒をストリッピングして、明褐色の固体53.7mgを得た。分光光度法にて、所望の生成物として同定した。実施例３ 3- （3-エトキシ-2-メチル-4-メチルスルホニルベンゾイル） -2,4- ピリジンジオン（化合物番号6）の調製（ａ）窒素下、-65℃で、テトラヒドロフラン（THF）20ml中のジイソプロピルアミン2.21gの溶液に、ヘキサン中の2.5M n-ブチルリチウム8.3mlを滴下した。溶液を-65℃で30分間撹拌し、次いで、THF5ml中のジクロロピリジン3.13g（19.8 mmol）の溶液を添加した。得られた褐色の溶液を-70℃で45分間撹拌し、次いで、THF10ml中の3-エトキシ-2-メチル-4-メチルスルホニルベンズアルデヒド2.4g （9.92mmol）の溶液を添加した。混合物を、窒素下、-70℃にて１時間、激しく撹拌し、次いで、塩化アンモニウムで飽和した水20mlで反応停止した。この溶液をエーテル50mlで分配した。エーテル相を洗浄し、乾燥し、そして真空中でエバポレートし、褐色のオイル5.4gを得た。この物質を70℃（1.33Pa）（0.01mmHg）まで加熱し、残存するジクロロピリジンを除去した。2,4-ジクロロ-3-（1-ヒドロキシ-3'-エトキシ-2'-メチル-4'-メチル-スルホニルベンジル）-ピリジン3.57gが残った。（ｂ）トルエン30ml中の工程（ａ）の生成物に、4gの二酸化マンガンを添加した。メカニカルスターラーで撹拌し、かつ水の共沸除去を行いながら、懸濁液を７時間還流した。混合物を濾過し、そして濾過ケーキをエーテルで洗浄した。溶媒を真空中でエバポレートし、2,4-ジクロロ-3-（3-エトキシ-2-メチル-4-メチルスルホニルベンゾイル）ピリジン2.08gを褐色の半固形物として得た。（ｃ）窒素下、-20℃にて、THF5ml中の工程（ｂ）の生成物（0.49g，1.26mmol ）の溶液に、THF2ml中のベンジルアルコールおよびオイルフリー水素化ナトリウムから生じる、ベンジルオキシドスラリー（3.78mmol）を添加した。反応混合物を室温まで加温し、そして数時間撹拌し、次いで、エーテルと水との間に分配した。有機層を乾燥し、そしてエバポレートして、粗生成物0.5gを得た。これをヘキサン中の25％酢酸エチルを溶離液とするシリカゲル上のクロマトグラフィーによって精製し、2,4-ジベンジルオキシ-3-（3-エトキシ-2-メチル-4-メチル-スルホニルベンゾイル）ピリジン0.177gを粘性の黄色オイルとして得た。（ｄ）ジオキサン8ml中の工程（ｃ）の生成物（0.387g）の溶液に、炭素上の1 0％パラジウム110mg（Degussa型、水湿性）を添加した。次いで、混合物を５時間振とうし、濾過し、そして濾過ケーキを洗浄した。溶媒をエバポレートして、 4-ヒドロキシ-3-（3-エトキシ-2-メチル-4-メチルスルホニルベンゾイル）ピリド-2-オン260mgを得た。実施例４ 3- （2,4-ジクロロベンゾイル）-ピリジン-2,4-ジオン（化合物番号1）の調製本実施例は、2,4-ジヒドロキシピリジンと置換安息香酸との反応による、本発明の化合物の製造方法を示す。フラスコ中で2,4-ジヒドロキシピリジン5g（0.045mmol）、2,4-ジクロロ安息香酸8.6g（0.045mmol）、およびポリリン酸50gを合わせた。混合物を180℃まで、３時間加熱した。反応混合物がまだ暖かいうちに、ビーカーに注ぎ、次いで、氷および塩化メチレンで後処理し、粗生成物0.58gを得た。粗生成物の分光光度分析により、低い収率の所望の生成物の存在が、以下のように同定される物質またはそれらの異性体と共に示された。表１は、上記の方法で調製された、本発明の代表的な化合物を示す。ほとんどの化合物を、オイルとして得た。構造を、分光光度分析により確認した。除草性活性試験表Iに示す化合物を、以下のように、除草活性について試験した。出芽前除草性の評価処理する前日に、数種の異なる雑草の種子を微量のみの有機物質を含有する砂質ローム土壌に植え付けた。むかご（propagule）を平床の幅にわたって、個々の列に１列当たり１種類を用いて播いた。植え付けられたイネ科の草はグリーンフォックステイル（Setaria viridis）（SETVI）、カラスムギ（Avena fatua）（AVEFA）およびイヌビエ（Echinochloa crus-galli）（ECHCG）であった。用いた広葉草は、ワイルドマスタード（Sinapis arvensis）（SINAR）、ベルベットリーフ（Abutilon theophrasti）（ABUTH）および１年生アサガオ（Ipomoea spp .）（IPOSS）または長アサガオ（Ipomoea purpurea）（PHBPU）であった。さらに、イエローナットセッジ（yellow nutsedge）（Cyperus esculentus）（CYPES ）小堅果を播いた。植え付け深度は1.0cm〜1.5cmの範囲であり、そして植え付けの密度は個々の植物種に依存して、１列当たり３植物体〜25植物体の範囲であった。試験化合物の74.7mgをビンに計り分け、次いで、この化合物を1％v/vのTween2 含有する７mlのアセトンに溶解し、次いで、最終量の14mlに達するように７mlのの容量は最終噴霧量の0.5％v/vであった。さらに溶媒を、化合物を溶解するのに必要であれば、２ml（噴霧量の15％）を越えないようにして用いた。囲んだ直線状噴霧テーブル（linear spray table）内に、土壌線上30.5cm（12 インチ）にセットしたノズルを用いて、土壌表面を噴霧した。噴霧テーブルを、指摘されるように0.5kg/haと4kg/haとの間の施用率で748L/ha（80gal/A）を送給するように校正した。処理後、平床を温室に置き、そして頭上から散水した。温室の環境システムにより、植物に、自然光および（金属ハライドランプを経た）人工光を、１日当たり14時間となるように提供した。日中と夜間の温度を、それぞれ29℃および21℃に維持した。雑草制御の度合いを、処理後17日〜21日に、未処理の対照平床内の同齢の同様の種類の成長と比較した雑草制御パーセントとして評価し、そして記録した。制御パーセントは、抑制された出芽、萎縮、奇形、白化、および他のタイプの植物損傷を含む、すべての要因に起因する植物への総損傷である。制御等級は、０％から100％の範囲に及び、ここで、０％は成長に影響がなく未処理対照に等しいことを表し、そして100％は完全な枯死を表す。この出芽前試験の結果を、以下の表IIにまとめた。ダッシュは、この施用レベルでは試験が行われなかったことを示す。出芽後除草性評価出芽前試験で記述されたのと同じ種類および方法を用いて土壌を調製し、そして播種を行った。出芽後平床は、出芽前平床に記載と同一の環境条件下で温室に置き、頭上から散水した。植物は化合物施用の前に10日〜12日間（もしくは適切な成長期まで）成長させた。イネ科の草には３葉期〜４葉期で噴霧し、そして広葉草には１葉期〜２葉期で噴霧した。イエローナットセッジは施用時５cm〜７cm の高さであった。植物には、葉の上30.5cm（12インチ）で出芽前試験に調製されたのと同様の噴霧溶液を噴霧した。施用率は、指摘されるように0.5kg/haと4kg/haとの間であった。次いで、処理された植物を温室に戻し、そして葉を濡らさないように毎日給水した。雑草制御の度合いを、施用後17日〜21日で評価し、そして同齢の未処理対照平床中の同種の成長と比較した制御パーセントとして記録した。出芽前処理を評価するのに用いた制御パーセントスケール（０％〜100％）を出芽後処理にも用いた。ダッシュは、この施用レベルでは試験が行われなかったことを示す。この出芽後試験の結果を、以下の表IIIにまとめた。上記結果は、様々な雑草種に対する本化合物の出芽前および出芽後の有効性を示す。実際には、純粋な化合物が除草剤として使用され得る。しかし、一般的には、この化合物は、施用される前にまず、使用する除草剤に適切な１種以上の不活性なキャリアまたは希釈剤を用いて処方される。本明細書に記載される化合物を含有する組成物または処方物は、固体または液体の多くの形態のいずれか１つで存在し得る。液体形態の例は、乳化性濃縮物、流動体（flowable）およびペーストである。このような組成物は、１つまたは複数の活性化合物に加えて、様々のキャリアまたは希釈剤；界面活性剤（湿潤剤、分散剤および／または乳化剤）；溶媒（水、または芳香族溶媒もしくは塩素化脂肪族溶媒のような有機溶媒）；接着剤；増粘剤；結着剤；消泡剤；そして本明細書中に記載の他の物質；を含有し得る。このような組成物または処方物に含まれる、固体キャリアまたは希釈剤としては、例えば、粉状の天然無機物（例えば、カオリン、アルミナ、炭酸カルシウム、シリカ、珪藻土、粘土など）；粉状の合成無機物（例えば、様々のケイ酸塩およびアルミノケイ酸塩）および粉状の野菜産物（例えば、木の皮、粗挽きのトウモロコシ粉、おが屑、セルロース粉末）が挙げられる。固体組成物を作製するために、上記の固体キャリアまたは希釈剤と活性物質とを混合し、その混合物を適切なサイズに粉砕する。粒剤（granule）は、活性化合物を有機溶媒中に溶解し、そして、例えば、噴霧によって、シリカのような吸収性の粒状の不活性材料上に、混合物を施用することにより製造され得る。接着剤は、固体粒子上への化合物の組み込みを補助するために用いられ得る。ペレット剤または顆粒剤は、適切なキャリアおよび結着剤と共に押し出すことによって調製され得る。水和剤（wettable powder）、流動体、およびペーストは、活性化合物を１つ以上の分散剤および／または固体キャリアまたは希釈剤と混合し、かつ粉砕することによって得られる。また、含有物は湿潤剤および／または分散剤（例えば、リグニン、メチルセルロース、ナフタレンスルホン酸誘導体、脂肪族アルコールサルフェートならびに様々なタイプの脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩）であり得る。乳化性濃縮物は、一般的に、活性化合物を有機溶媒（例えば、ブタノール、シクロヘキサノン、キシレン、または高沸点の芳香族炭化水素）に溶解することによって得られる。水への懸濁物または乳化物を得るため、一般的には、水和剤をさらに添加する。組成物はまた、マイクロカプセルの形態で使用され得る。マイクロカプセルは、完全封入か、あるいは活性化合物を含むカプセル化された小滴あるいは顆粒であり、不活性の多孔性膜内に包接される。これにより、そのカプセル化された物質を制御された速度で周囲の生活環境または自然環境に放出することが可能となる。有用なカプセル化材料としては、天然および合成のゴムまたはラテックス、セルロース材料、スチレン-ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンならびにスターチキサンテートが挙げられる。種々の噴霧装置（例えば、飛行機による作物への噴霧技術（airplane crop-sp raying technique））の使用によって、最終的に分割した液体形態の化合物を施用する場合、活性化合物の約95重量％までを含有する高濃縮の液体組成物、あるいは液体の活性化合物単独でさえ、使用可能である。しかし、他の目的に対して、これらの化合物に対して用いられ得る様々なタイプの組成物は、組成物のタイプや意図された使用に応じて異なる量の化合物を含む。一般的に組成物は、0.1％〜95％、より好ましくは0.5％〜90％の活性化合物を含有し得る。いくつかの代表的な組成物は以下のような活性化合物を含む：水和剤、流動体およびペースト−20％〜90％の活性化合物；油性懸濁体、乳濁液、溶液および乳化性濃縮物−５％〜90％の活性化合物；水性懸濁体−10％〜50％の活性化合物；粉剤および散剤−１％〜25％の活性化合物；粒剤およびペレット剤− １％〜20％の活性化合物。制御される場所に活性化合物を施用する割合は、化合物および／または組成物の活性、ならびに制御される種子および植物の性質に依存し、そして１エーカー当たり約0.05ポンド〜約50ポンド（約0.06kg/ha〜約56kg/ha）まで変化する。記載された活性化合物の１つ以上を含む組成物は、任意の従来の方法で制御される植物または場所に、除草的に有効な量で施用され得る。従って、活性化合物を含む散剤および様々な液体組成物は、粉末散布器、竿式および手動式噴霧器ならびに噴霧式散布器によって施用され得るか、あるいは霧吹きもしくは噴霧として飛行機から施用され得る。後者の方法で施用された場合、これらは非常に低い投与量で有効であり得る。発芽種子または出芽苗木の成長の改変または制御のために、液体組成物は、従来の方法を用いて土壌に施用され得、そして土壌表面下、1/2インチの深度まで土壌に散布され得る。組成物を土壌粒子と混合する必要はないが、土壌表面上に単に散布することによって施用され得る。活性化合物を含有する組成物はまた、処理される場所に供給される潅漑水への添加によって施用され得る。水は土壌に吸収されるので、この施用方法は化合物が土壌中に侵入することを可能にする。代表的な組成物の例オイル成分重量％活性化合物 1 オイル状溶媒−重質芳香族ナフサ 99 合計 100 乳化性濃縮物活性化合物 50 灯油 45 乳化剤（長鎖エトキシル化ポリエーテルと長鎖スルホネートとの混合物） 5 合計 100 乳化性濃縮物活性化合物 90 灯油 5 乳化剤（長鎖エトキシル化ポリエーテルと長鎖スルホネートとの混合物） 5 合計 100 本発明の組成物は、１つ以上の本発明の化合物に加えて、本発明のものではないが、生物学的活性を有する化合物を１つ以上含み得る。本発明のものでない化合物は、例えば、除草剤、防かび剤、殺虫剤、ダニ駆除剤、殺線虫剤、殺菌剤および植物成長制御剤のような、他の農薬（pesticidal agent）であり得る。このような組成物はまた、土壌消毒剤または薫蒸剤を含み得、さらに、化学肥料を含み得る。従って、これらの化合物は、本明細書に記載の１つまたはそれ以上の化合物、ならびに、必要に応じて、同じ場所に使用するために意図され、そして処方される全ての他の殺虫剤および化学肥料、を含む多目的な組成物の提供を可能にする。従って、さらなる実施態様において、本発明は、本明細書中の先に定義したような式（I）の除草性化合物の少なくとも１つと、他の除草剤の少なくとも１つとの混合物を含む除草性組成物を提供する。他の除草剤は、式（I）を有さない任意の除草剤であり得る。これは、一般に、特定の施用に関して相補的な作用を有する除草剤である。有用な相補的除草剤として、以下のものが挙げられる：Ａ．ベンゾ-2,1,3-チオジアジン-4-オン-2,2-ジオキシド（例えばベンタゾン( bentazone)）；Ｂ．ホルモン除草剤、特にフェノキシアルカン酸、例えば、MCPA、MCPA-チオエチル、ジクロルプロプ(dichlorprop)、2,4,5-T、MCPB、2,4-D、2,4-DB、メコプロプ(mecoprop)、トリクロピル(trichlopyr)、フルロキシピル(fluroxypyr)、クロピラリド(clopyralid)、およびそれらの誘導体（例えば、塩、エステル、およびアミド）；Ｃ．1,3-ジメチルピラゾール誘導体、例えばピラゾキシフェン(pyrazoxyfen) 、ピラゾレート(pyrazolate)、およびベンゾフェナプ(benzofenap)）；Ｄ．ジニトロフェノールおよびその誘導体（例えば、アセテート、例えばDNOC 、ジノターブ（dinoterb）、ジノセブ(dinoseb)およびそのエステル、ジノセブアセテート）；Ｅ．ジニトロアニリン除草剤、例えば、ジニトラミン(dinitramine)、トリフルラリン(trifluralin)、エタルフルラリン(ethalfluralin)、ペンジメタリン(p endimethalin)；およびオリザリン(oryzalin)；Ｆ．アリール尿素除草剤、例えばジウロン(diuron)、フルメツロン(flumeturo n)、メトクスロン(metoxuron)、ネブロン(neburon)、イソプロツロン(isoprotur on)、クロロトルロン(chlorotoluron)、クロロクスロン(chloroxuron)、リヌロン(linuron)、モノリヌロン(monolinuron)、クロロブロムロン(chlorobromuron) 、ダイムロン(daimuron)、およびメタベンズチアズロン(methabenzthiazuron)；Ｇ．フェニルカルバモイルオキシフェニルカルバメート、例えば、フェンメジファム(phenmedipham)およびデスメジファム(desmedipham)；Ｈ．2-フェニルピリダジン-3-オン、例えば、クロリダゾン(chloridazon)、およびノルフルラゾン(norflurazon)；Ｉ．ウラシル除草剤、例えばレナシル(lenacil)、ブロマシル(bromacil)、およびテルバシル(terbacil)；Ｊ．トリアジン除草剤、例えば、アトラジン(atrazine)、シマジン(simazine) 、アジプロツリン(aziprotryne)、シアナジン(cyanazine)、プロメトリン(prome tryn)、ジメタメトリン(dimethametryn)、シメトリン(simetryne)、およびターブトリン(terbutryn)；Ｋ．ホスホロチオエート除草剤、例えば、ピペロホス(piperophos)、ベンスリド(bensulide)、およびブタミフォス(butamifos)；Ｌ．チオールカルバメート除草剤、例えば、シクロエート(cycloate)、ベルノレート(vernolate)、モリネート(molinate)、チオベンカルボ(thiobencarb)、ブチレート^*(butylate)、EPTC^*、トリアレート(triallate)、ジアレート(diallate )、エチルエスプロカルボ(ethyl esprocarb)、チオカルバジル(tiocarbazil)、ピリデート(pyridate)、およびジメピペレート(dimepiperate)； [^*これらの化合物は、好ましくは、2,2-ジクロロ-N-ジ-2-プロペニルアセトアミド（ジクロロミド(dichloromid)）のような毒性緩和剤（safener）と組み合わされて使用される。] Ｍ．1,2,4-トリアジン-5-オン除草剤、例えば、メタミトロン(metamitron)およびメトリブジン(metribuzin)；Ｎ．安息香酸除草剤、例えば、2,3,6-TBA、ジカンバ(dicamba)およびクロラムベン(chloramben)；Ｏ．アニリド除草剤、例えば、プレチラクロル(pretilachlor)、ブタクロル(b utachlor)、対応するアラクロル(alachlor)、対応する化合物プロパクロル(comp ound propachlor)、プロパニル(propanil)、メタザクロル(metazachlor)、メトラクロル(metolachlor)、アセトクロル(acetochlor)、およびジメタクロル(dime thachlor)；Ｐ．ジハロベンゾニトリル除草剤、例えば、ジクロベニル(dichlobenil)、ブロモキシニル(bromoxynil)、およびイオキシニル(ioxynil)；Ｑ．ハロアルカン酸(haloalkanoic)除草剤、例えば、ダラポン(dalapon)、TCA 、およびそれらの塩；Ｒ．ジフェニルエーテル除草剤、例えば、ラクトフェン(lactofen)、フルログリコフェン(fluroglycofen)、またはその塩、あるいはそのエステル、ニトロフェン(nitrofen)、ビフェノックス(bifenox)、アシフルオルフェン(acifluorfen) およびその塩、ならびにそのエステル、オキシフルオルフェン(oxyfluorfen)およびホメサフェン(fomesafen)；クロルニトロフェン(chlornitrofen)およびクロメトキシフェン(chlomethoxyfen)；Ｓ．フェノキシフェノキシプロピオネート除草剤、例えば、ジクロホプ(diclo fop)およびそのエステル、例えばメチルエステル、フルアジホプ(fluazifop)およびそのエステル、ハロキシホプ(haloxyfop)およびそのエステル、クイザロホプ(quizalofop)およびそのエステル、ならびにフェノキサプロプ(fenoxaprop)およびそのエステル（例えばエチルエステル）；Ｔ．トリケトンおよびシクロヘキサンジオン除草剤、例えば、アロキシジム(a lloxydim)およびその塩、サルコトリオン（sulcotrione）、セトキシジム(setho xydim)、シクロキシジム(cycloxydim)、トラルコキシジム(tralkoxydim)、およびクレトジム(clethodim)；Ｕ．スルホニル尿素除草剤、例えば、クロロスルフロン(chlorosulfuron)、スルホメツロン(sulfometuron)、メトスルフロン(metsulfuron)およびそのエステル；ベンズスルフロン(benzsulfuron)およびそのエステル（例えば、そのメチルエステル）、DPX-M6313、クロリムロン(chlorimuron)およびそのエステル（例えば、そのエチルエステル）、ピリミスルフロン(pirimisulfuron)およびそのエステル（例えば、メチルエステル）、DPX-LS300、およびピラゾスルフロン(pyrazo sulfuron)；Ｖ．イミダゾリジノン除草剤、例えば、イマザキン(imazaquin)、イマザメタベンズ(imazamethabenz)、イマザピル(imazapyr)およびそのイソプロピルアンモニウム塩、イマゼタピル(imazethapyr)；Ｗ．アリールアニリド除草剤、例えば、フランプロプ(flamprop)およびそのエステル、ベンゾイルプロプ−エチル(benzoylprop-ethyl)、ジフルフェニカン(di flufenican)；Ｘ．アミノ酸除草剤、例えば、グリホセート(glyphosate)およびグルイホシネート(gluyfosinate)、ならびにそれらの塩、およびエステル、スルホセート(sul phosate)、およびビラナホス(bilanafos)；Ｙ．有機ヒ素除草剤、例えば、MSMA；Ｚ．除草性アミド誘導体、例えば、ナプロパミド(napropamide)、プロピザミド(propyzamide)、カルベタミド(carbetamide)、テブタン(tebutam)、ブロモブチド(bromobutide)、イソキサベン(isoxaben)、ナプロアニリド(naproanilide) 、ジフェナミド(diphenamid)、およびナプタラム(naptalam)； AA．混合除草剤、これは、エトフメセート(ethofumesate)、シンメチリン(cin methylin)、ジフェンゾコート(difenzoquat)およびその塩、例えば、メチルスルフェート塩、クロマゾン(clomazone)、オキサジアゾン(oxadiazon)、ブロモフェノキシム(bromofenoxim)、バーバン(barban)、トリジファン(tridiphane)、（３：１の比で）フルロクロリドン(flurochloridone)、キンクロラック(quinchlora c)、およびメファナセト(mefanacet)を包含する； BB.有用な接触除草剤の例としては、ビピリジリウム(bipyridylium)除草剤、例えば活性物がパラコート(paraquat)のもの、および活性物がジコート(diquat) のものが挙げられる。本発明は好ましい実施態様および実施例を参照して記載されているが、本発明が記載した実施態様にのみに限定されることを意図しない。本明細書に記載の好ましい実施態様は、いかようにも本発明の範囲を限定するものであることを意図しない。当業者によって正しく理解されるように、上記発明の改変および改造は本発明の精神および範囲から逸脱することなく行われ得る。上記発明は、添付の請求の範囲によって定義され、そして制限される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．以下の式を有する化合物および農学的に受容可能なそれらの塩：ここで：Ｒ₁は水素、ハロゲン；C_l〜C₄のアルキル；C_l〜C₄のハロアルキル；C_l〜C₄のアルコキシ；C_l〜C₄のハロアルコキシ；C₂〜C₈のアルコキシアルキル；ニトロ；シアノ；チオシアノ；またはR₇S(O)_m-であり、ここでｍは０、１、または２であり、そしてＲ₇はC_l〜C₄のアルキルまたはC₁〜C₄のハロアルキルであり；Ｒ₂およびＲ₃は、独立して、水素；ハロゲン；C₁〜C₄のアルキル；C₁〜C₄のアルコキシ；C_l〜C₄のハロアルキル；C_l〜C₄のハロアルコキシ；C₂〜C₈のアルコキシアルキル；ニトロ；R₈S(O)₂O-またはR₈S(O)_n-であり、ここでｎは０、１、または２であり、そして、Ｒ₈はC_l〜C₄のアルキル；C_l〜C₄のハロアルキル、C₁〜C₄ のシアノアルキル、フェニルまたはベンジル；NR₉R₁₀であり、ここでＲ₉およびＲ₁₀は、独立して、水素またはC₁〜C₄のアルキル；R₁₁CO-であり、ここでＲ₁₁は C_l〜C₄のアルキルまたはC₁〜C₄のアルコキシ、SO₂NR₁₂R₁₃であり、ここでＲ₁₂およびＲ₁₃は、独立して、水素、C₁〜C₄のアルキルまたはC_l〜C₄のハロアルキル、あるいはN(R₁₄)COR₁₅であり、ここでＲ₁₄およびＲ₁₅は、独立して、水素またはC₁ 〜C₄のアルキルであり；Ｒ₄はヒドロキシであり；Ｒ₅は水素、メチル、またはトリフルオロメチルであり；そしてＲ₆は水素、ハロゲン、またはヒドロキシである。２．Ｒ₁が水素以外である、請求項１に記載の化合物。３．Ｒ₆がハロゲンである、請求項１に記載の化合物。４．Ｒ₁がメチル、ハロゲン、トリフルオロメチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、またはニトロであり；Ｒ₂およびＲ₃が独立して、水素；ハロゲン；C₁ 〜C₄のアルキル；C₁〜C₄のアルコキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、R₈S(O)₂O-またはR₈S(O)_n-であり、ここでＲ₈はメチル、エチル、またはクロロメチルであり、そしてｎは０、１、または２である、C₂〜C₈のアルコキシアルキル、またはSO₂NR_l2R_l3であり；ただし、Ｒ₂およびＲ₃は両方とも水素ではない、請求項３に記載の化合物。５．Ｒ₆がヒドロキシである、請求項１に記載の化合物。６．Ｒ₁がメチル、ハロゲン、トリフルオロメチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、またはニトロであり；そしてＲ₂およびＲ₃が独立して、水素；ハロゲン；C_l〜C₂のアルキル；C_l〜C₂のアルコキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ニトロ、R₈S(O)₂O-またはR₈S(O)_n-であり、ここでＲ₈はメチル、エチル、またはクロロメチルであり、そしてｎは０、１、または２である、C₂〜C₈ のアルコキシアルキル、またはSO₂NR₁₂R₁₃であり；ただし、Ｒ₂およびＲ₃は両方とも水素ではない、請求項５に記載の化合物。７．Ｒ₁およびＲ₃が両方ともクロロであり、Ｒ₂およびＲ₅が両方とも水素であり、そしてＲ₆がヒドロキシである、請求項１に記載の化合物。８．Ｒ₁がメチルであり、Ｒ₂がエトキシであり、Ｒ₃がメチルスルホニルであり、そしてＲ₅が水素である、請求項１に記載の化合物。９．Ｒ₆がヒドロキシである、請求項８に記載の化合物。１０．Ｒ₆がフルオロである、請求項８に記載の化合物。１１．Ｒ₁がメチルであり、Ｒ₂およびＲ₅が両方とも水素であり、Ｒ₃がメチルスルホニルであり、そしてＲ₆がヒドロキシである、請求項１に記載の化合物。１２．Ｒ₁メチルであり、Ｒ₂およびＲ₅が両方とも水素であり、Ｒ₃がメチルチオであり、そしてＲ₆がヒドロキシである、請求項１に記載の化合物。１３．Ｒ₁がメチルであり、Ｒ₂およびＲ₅が両方とも水素であり、Ｒ₃がメチルスルフィニルであり、そしてＲ₆がヒドロキシである、請求項１に記載の化合物。１４．以下を含有する除草性組成物：（ａ）請求項１に記載の、除草的に有効な量の化合物、および（ｂ）農学的に受容可能な、希釈剤またはキャリア。１５．望ましくない草木を制御する方法であって、該草木またはその該場所に、請求項１に記載の除草的に有効な量の化合物を適用する工程を包含する、方法。