JPH1149733A - 無水２−アミノ−１−メトキシプロパンの製造方法 - Google Patents
無水２−アミノ−１−メトキシプロパンの製造方法Info
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- JPH1149733A JPH1149733A JP10147252A JP14725298A JPH1149733A JP H1149733 A JPH1149733 A JP H1149733A JP 10147252 A JP10147252 A JP 10147252A JP 14725298 A JP14725298 A JP 14725298A JP H1149733 A JPH1149733 A JP H1149733A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 無水２−アミノ−１−メトキシプロパンの製
造方法を提供する。 【解決手段】 （ａ）１−メトキシ−２−プロパノール
とアンモニアとの触媒上での反応により得られる反応混
合物と水酸化ナトリウム溶液とからなる２相を形成し、
（ｂ）２−アミノ−１−メトキシプロパン含有相を水相
から分離し、かつ（ｃ）２−アミノ−１−メトキシプロ
パン含有相を水と共沸蒸留し、まず共沸混合物を製造
し、該共沸混合物を工程（ａ）または（ｂ）に戻し、か
つ次いで無水２−アミノ−１−メトキシプロパンを製造
する。 【効果】 所望の生成物が高い収率で得られる。
造方法を提供する。 【解決手段】 （ａ）１−メトキシ−２−プロパノール
とアンモニアとの触媒上での反応により得られる反応混
合物と水酸化ナトリウム溶液とからなる２相を形成し、
（ｂ）２−アミノ−１−メトキシプロパン含有相を水相
から分離し、かつ（ｃ）２−アミノ−１−メトキシプロ
パン含有相を水と共沸蒸留し、まず共沸混合物を製造
し、該共沸混合物を工程（ａ）または（ｂ）に戻し、か
つ次いで無水２−アミノ−１−メトキシプロパンを製造
する。 【効果】 所望の生成物が高い収率で得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１−メトキシ−２
−プロパノールとアンモニアとの触媒上での反応により
得られる水含有反応混合物から、水を分離することによ
り、無水２−アミノ−１−メトキシプロパンを製造する
方法に関する。２−アミノ−１−メトキシプロパンは多
くの化学的化合物を製造するために重要な中間生成物で
ある。
−プロパノールとアンモニアとの触媒上での反応により
得られる水含有反応混合物から、水を分離することによ
り、無水２−アミノ−１−メトキシプロパンを製造する
方法に関する。２−アミノ−１−メトキシプロパンは多
くの化学的化合物を製造するために重要な中間生成物で
ある。
【０００２】
【従来の技術】１−メトキシ−２−プロパノールとアン
モニアとを触媒上で反応させることにより２−アミノ−
１−メトキシプロパンを製造するための種々の方法は公
知である。いずれの場合でも水含有反応混合物が得ら
れ、この場合無水２−アミノ−１−メトキシプロパンを
得るために該混合物から水を除去しなくてはならない。
モニアとを触媒上で反応させることにより２−アミノ−
１−メトキシプロパンを製造するための種々の方法は公
知である。いずれの場合でも水含有反応混合物が得ら
れ、この場合無水２−アミノ−１−メトキシプロパンを
得るために該混合物から水を除去しなくてはならない。
【０００３】米国特許第５，１７５，３６９号明細書
は、このタイプの方法を記載しており、該方法では１−
メトキシ−２−プロパノールとアンモニアとを固定床触
媒上で反応させている。触媒として一般にはニッケルま
たはコバルト触媒が使用される。得られた反応混合物
に、共留剤としてジイソプロピルアミンを添加し、かつ
次いで蒸留を行う。次いで共留剤を蒸留へ再循環させる
ために、水と共留剤とを分離しなくてはならない。
は、このタイプの方法を記載しており、該方法では１−
メトキシ−２−プロパノールとアンモニアとを固定床触
媒上で反応させている。触媒として一般にはニッケルま
たはコバルト触媒が使用される。得られた反応混合物
に、共留剤としてジイソプロピルアミンを添加し、かつ
次いで蒸留を行う。次いで共留剤を蒸留へ再循環させる
ために、水と共留剤とを分離しなくてはならない。
【０００４】米国特許第５，０７４，９６７号明細書
は、２−アミノ−１−メトキシプロパンの製造方法を記
載しており、該方法ではニッケル触媒で１−メトキシ−
２−プロパノールとアンモニアとを反応させている。反
応生成物は一連の蒸留工程に供される。まず特別に設定
した高圧下で蒸留を行い、水／２−アミノ−１−メトキ
シプロパン共沸混合物を除去し、無水の塔底生成物が得
られる。しかし、分離した共沸混合物を次いで減圧下で
蒸留し、その結果極めて水分の少ない共沸混合物が得ら
れる。該共沸混合物は工程へ再循環させる。この方法で
６５％よりも少ない全収率が得られる。
は、２−アミノ−１−メトキシプロパンの製造方法を記
載しており、該方法ではニッケル触媒で１−メトキシ−
２−プロパノールとアンモニアとを反応させている。反
応生成物は一連の蒸留工程に供される。まず特別に設定
した高圧下で蒸留を行い、水／２−アミノ−１−メトキ
シプロパン共沸混合物を除去し、無水の塔底生成物が得
られる。しかし、分離した共沸混合物を次いで減圧下で
蒸留し、その結果極めて水分の少ない共沸混合物が得ら
れる。該共沸混合物は工程へ再循環させる。この方法で
６５％よりも少ない全収率が得られる。
【０００５】どちらの方法も、共留剤を使用するか、ま
たは特殊な条件下で多段で蒸留を実施するため、複雑で
あり、かつコストがかかる。さらに達成される収率が低
い。
たは特殊な条件下で多段で蒸留を実施するため、複雑で
あり、かつコストがかかる。さらに達成される収率が低
い。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、２−アミノ−１−メトキシプロパン含有の水含有反
応混合物から、無水２−アミノ−１−メトキシプロパン
を製造するために、公知の方法の欠点を回避し、かつ所
望の生成物が高い全収率で得られる方法を提供すること
である。
は、２−アミノ−１−メトキシプロパン含有の水含有反
応混合物から、無水２−アミノ−１−メトキシプロパン
を製造するために、公知の方法の欠点を回避し、かつ所
望の生成物が高い全収率で得られる方法を提供すること
である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】ところで前記課題は本発
明により、（ａ）１−メトキシ−２−プロパノールとア
ンモニアとの触媒上での反応により得られる２−アミノ
−１−メトキシプロパン含有の水含有反応混合物と水酸
化ナトリウム溶液とを混合し、水酸化ナトリウム溶液を
含有する水相と２−アミノ−１−メトキシプロパン含有
相を形成し、（ｂ）２−アミノ−１−メトキシプロパン
含有相を水相から分離し、かつ（ｃ）２−アミノ−１−
メトキシプロパン含有相を蒸留し、その際水と２−アミ
ノ−１−メトキシプロパンとの共沸混合物を最初に製造
し、これを工程（ａ）または（ｂ）へ再循環させ、かつ
次いで無水２−アミノ−１−メトキシプロパンを製造す
る、ことにより、無水２−アミノ−１−メトキシプロパ
ンを製造する方法により解決されることが判明した。
明により、（ａ）１−メトキシ−２−プロパノールとア
ンモニアとの触媒上での反応により得られる２−アミノ
−１−メトキシプロパン含有の水含有反応混合物と水酸
化ナトリウム溶液とを混合し、水酸化ナトリウム溶液を
含有する水相と２−アミノ−１−メトキシプロパン含有
相を形成し、（ｂ）２−アミノ−１−メトキシプロパン
含有相を水相から分離し、かつ（ｃ）２−アミノ−１−
メトキシプロパン含有相を蒸留し、その際水と２−アミ
ノ−１−メトキシプロパンとの共沸混合物を最初に製造
し、これを工程（ａ）または（ｂ）へ再循環させ、かつ
次いで無水２−アミノ−１−メトキシプロパンを製造す
る、ことにより、無水２−アミノ−１−メトキシプロパ
ンを製造する方法により解決されることが判明した。
【０００８】本発明はまた、（ａ）反応混合物と水酸化
ナトリウム溶液とを混合し、水酸化ナトリウム溶液を含
有する水相と２−アミノ−１−メトキシプロパン含有相
を形成し、（ｂ）２−アミノ−１−メトキシプロパン含
有相を水相から分離し、引き続き（ｃ）２−アミノ−１
−メトキシプロパン含有相を蒸留し、その際水と２−ア
ミノ−１−メトキシプロパンとの共沸混合物が最初に得
られ、これを工程（ａ）または（ｂ）へ再循環させ、か
つ次いで無水２−アミノ−１−メトキシプロパンを製造
する工程を実施するか、または実施しないで、１−メト
キシ−２−プロパノールとアンモニアとの反応により得
られる水含有反応混合物から水を分離する方法にも関す
る。
ナトリウム溶液とを混合し、水酸化ナトリウム溶液を含
有する水相と２−アミノ−１−メトキシプロパン含有相
を形成し、（ｂ）２−アミノ−１−メトキシプロパン含
有相を水相から分離し、引き続き（ｃ）２−アミノ−１
−メトキシプロパン含有相を蒸留し、その際水と２−ア
ミノ−１−メトキシプロパンとの共沸混合物が最初に得
られ、これを工程（ａ）または（ｂ）へ再循環させ、か
つ次いで無水２−アミノ−１−メトキシプロパンを製造
する工程を実施するか、または実施しないで、１−メト
キシ−２−プロパノールとアンモニアとの反応により得
られる水含有反応混合物から水を分離する方法にも関す
る。
【０００９】本発明によれば、反応混合物と水酸化ナト
リウム溶液とを混合し、２相系を形成し、かつ生じた２
−アミノ−１−メトキシプロパン含有相を分離すると、
２−アミノ−１−メトキシプロパン含有反応混合物から
水を分離できることが判明した。次いで一般には分離し
た相を蒸留して、無水２−アミノ−１−メトキシ−１−
プロパンが得られる。
リウム溶液とを混合し、２相系を形成し、かつ生じた２
−アミノ−１−メトキシプロパン含有相を分離すると、
２−アミノ−１−メトキシプロパン含有反応混合物から
水を分離できることが判明した。次いで一般には分離し
た相を蒸留して、無水２−アミノ−１−メトキシ−１−
プロパンが得られる。
【００１０】有利には、前記の工程（ａ）および（ｂ）
を連続的に実施し、その際にそれぞれの工程（ｂ）で得
られた２−アミノ−１−メトキシプロパン含有相と、水
酸化ナトリウム溶液とを、それぞれのその後の工程
（ａ）で混合する。有利には、得られた２−アミノ−１
−メトキシプロパン含有相が、該相に対して、最終的に
最大で５重量％、有利には最大で３重量％の水を含有す
るまで、工程（ａ）および（ｂ）を実施する。これは１
〜５回の反復に相当する。一般に、工程（ａ）および
（ｂ）を３回まで実施すると、該相の水含量は３〜５重
量％になる。
を連続的に実施し、その際にそれぞれの工程（ｂ）で得
られた２−アミノ−１−メトキシプロパン含有相と、水
酸化ナトリウム溶液とを、それぞれのその後の工程
（ａ）で混合する。有利には、得られた２−アミノ−１
−メトキシプロパン含有相が、該相に対して、最終的に
最大で５重量％、有利には最大で３重量％の水を含有す
るまで、工程（ａ）および（ｂ）を実施する。これは１
〜５回の反復に相当する。一般に、工程（ａ）および
（ｂ）を３回まで実施すると、該相の水含量は３〜５重
量％になる。
【００１１】しかし特に有利には、工程（ａ）および
（ｂ）を連続的に、有利には抽出塔、遠心抽出器および
／または抽出器カスケードで実施する。適切な装置は公
知である。
（ｂ）を連続的に、有利には抽出塔、遠心抽出器および
／または抽出器カスケードで実施する。適切な装置は公
知である。
【００１２】連続的な工程では、水含有反応混合物およ
び水酸化ナトリウム溶液を抽出塔、遠心抽出器および／
または抽出器カスケードに向流で通す。抽出器カスケー
ドは有利には２〜５段である。適切な抽出塔は例えば、
充填塔、多孔板塔、カスケードカラム、パルスカラム、
回転式カラムおよび遠心式カラムである。ミキサー・セ
トラー抽出器もまた、スペースの節約のために塔型抽出
器または箱形抽出器として設計してもよい。
び水酸化ナトリウム溶液を抽出塔、遠心抽出器および／
または抽出器カスケードに向流で通す。抽出器カスケー
ドは有利には２〜５段である。適切な抽出塔は例えば、
充填塔、多孔板塔、カスケードカラム、パルスカラム、
回転式カラムおよび遠心式カラムである。ミキサー・セ
トラー抽出器もまた、スペースの節約のために塔型抽出
器または箱形抽出器として設計してもよい。
【００１３】使用する水酸化ナトリウム溶液は、有利に
は濃度４０％、特に有利には濃度４５〜５５％である。
連続的な方法でも、最終的に得られる２−アミノ−１−
メトキシプロパン含有相の水含量は最大で水５重量％で
ある。
は濃度４０％、特に有利には濃度４５〜５５％である。
連続的な方法でも、最終的に得られる２−アミノ−１−
メトキシプロパン含有相の水含量は最大で水５重量％で
ある。
【００１４】次いで工程（ａ）および（ｂ）の抽出から
得られた２−アミノ−１−メトキシプロパン含有相を蒸
留して純粋にするが、その際に残留水は最初に２−アミ
ノ−１−メトキシプロパンとの共沸混合物として塔頂を
通過する。次いで無水２−アミノ−１−メトキシプロパ
ンが続く。最初に得られた共沸混合物を工程（ａ）また
は（ｂ）へ再循環させる。有利には該混合物を水含有反
応混合物に添加する。分離され、水酸化ナトリウム溶液
を含有している水相を濃縮し、かつ該水酸化ナトリウム
溶液を工程へ戻す。
得られた２−アミノ−１−メトキシプロパン含有相を蒸
留して純粋にするが、その際に残留水は最初に２−アミ
ノ−１−メトキシプロパンとの共沸混合物として塔頂を
通過する。次いで無水２−アミノ−１−メトキシプロパ
ンが続く。最初に得られた共沸混合物を工程（ａ）また
は（ｂ）へ再循環させる。有利には該混合物を水含有反
応混合物に添加する。分離され、水酸化ナトリウム溶液
を含有している水相を濃縮し、かつ該水酸化ナトリウム
溶液を工程へ戻す。
【００１５】水含有反応混合物は有利には、水１０〜２
５重量％、特に有利には１５〜２０重量％、２−アミノ
−１−メトキシプロパン７０〜８５重量％、特に有利に
は７５〜８３重量％、１−メトキシ−２−プロパノール
０．２〜５、有利には１〜４重量％および副生成物０〜
２重量％、有利には０．１〜１重量％を含有し、その際
に成分の和は１００重量％である。有利には欧州特許出
願公開第０３９４８４２号明細書または同第０６９６５
７２号明細書に記載のように、１−メトキシ−２−プロ
パノールを触媒上で反応させて、２−アミノ−１−メト
キシプロパンが得られる。有利にはＮｉＯ ４０〜６０
重量％、ＺｒＯ2 ２０〜４０重量％、ＣｕＯ １０〜
３０重量％、およびＭｏＯ3 ０〜２重量％の触媒を使
用する。該反応は欧州特許出願公開第０６９６５７２号
明細書に記載の方法により、該明細書に詳述されている
条件下で実施する。有利には、圧力は２１〜３００バー
ルの範囲および温度は１７０〜２２０℃の範囲である。
固定床反応器中での連続的方法は有利であり、該反応器
は特にトリクルモード(trickle mode)で運転する。この
場合、２−アミノ−１−メトキシプロパンに対する選択
率９９．５％までの場合、１−メトキシ−２−プロパノ
ールの反応率は９９％までである。その後の蒸留の収率
は例えば８７％である。このことは約８６％の全収率に
つながり、その結果として本発明による方法は、米国特
許第５，０７４，９６７号明細書による方法よりも著し
く良好な収率が得られる。高い反応率は無水２−アミノ
−１−メトキシプロパンを得るための後処理を容易にす
る。というのもごく少量の出発材料を分離するだけでよ
いからである。
５重量％、特に有利には１５〜２０重量％、２−アミノ
−１−メトキシプロパン７０〜８５重量％、特に有利に
は７５〜８３重量％、１−メトキシ−２−プロパノール
０．２〜５、有利には１〜４重量％および副生成物０〜
２重量％、有利には０．１〜１重量％を含有し、その際
に成分の和は１００重量％である。有利には欧州特許出
願公開第０３９４８４２号明細書または同第０６９６５
７２号明細書に記載のように、１−メトキシ−２−プロ
パノールを触媒上で反応させて、２−アミノ−１−メト
キシプロパンが得られる。有利にはＮｉＯ ４０〜６０
重量％、ＺｒＯ2 ２０〜４０重量％、ＣｕＯ １０〜
３０重量％、およびＭｏＯ3 ０〜２重量％の触媒を使
用する。該反応は欧州特許出願公開第０６９６５７２号
明細書に記載の方法により、該明細書に詳述されている
条件下で実施する。有利には、圧力は２１〜３００バー
ルの範囲および温度は１７０〜２２０℃の範囲である。
固定床反応器中での連続的方法は有利であり、該反応器
は特にトリクルモード(trickle mode)で運転する。この
場合、２−アミノ−１−メトキシプロパンに対する選択
率９９．５％までの場合、１−メトキシ−２−プロパノ
ールの反応率は９９％までである。その後の蒸留の収率
は例えば８７％である。このことは約８６％の全収率に
つながり、その結果として本発明による方法は、米国特
許第５，０７４，９６７号明細書による方法よりも著し
く良好な収率が得られる。高い反応率は無水２−アミノ
−１−メトキシプロパンを得るための後処理を容易にす
る。というのもごく少量の出発材料を分離するだけでよ
いからである。
【００１６】以下の実施例は本発明を詳細に説明するも
のである。
のである。
【００１７】
１．触媒の製造 欧州特許出願公開第０３９４８４２号明細書の実施例１
ａ）に従って触媒を製造した。このために、ＮｉＯ
４．４８％、ＣｕＯ １．５２％、およびＺｒＯ 2
２．２８％を含有する、硝酸ニッケル、硝酸銅および酢
酸銅の水溶液を、撹拌容器中７０℃で濃度２０％の炭酸
ナトリウム水溶液の一定流を使用して、ガラス電極によ
り測定されるｐＨ値が常に７．０に維持されるようにし
て共沈させた。生じた懸濁液を濾過し、かつ濾液の導電
性が約２０μＳになるまでフィルターケークを脱塩水で
洗浄した。次いで、まだ湿っているフィルターケークに
十分なヘプタモリブデン酸アンモニウムを混合し、以下
に詳述する酸化物混合物が得られた。次いで該フィルタ
ーケークを乾燥室または噴霧乾燥機で１５０℃で乾燥し
た。次いでこのようにして得られた水酸化物−炭酸塩混
合物を５００℃で４時間加熱した。得られた触媒は以下
の組成を有していた：ＮｉＯ ５０％、ＣｕＯ１７％、
ＭｏＯ3 １．５％およびＺｒＯ2 ３１．５％。触媒粉
末と黒鉛３％とを混合し、かつ６×３ｍｍのタブレット
に成形した。該タブレットは０．２０ｍｌ／ｇの多孔度
（水の吸収により測定）および３５００Ｎ／ｃｍ2の硬
度を有していた。
ａ）に従って触媒を製造した。このために、ＮｉＯ
４．４８％、ＣｕＯ １．５２％、およびＺｒＯ 2
２．２８％を含有する、硝酸ニッケル、硝酸銅および酢
酸銅の水溶液を、撹拌容器中７０℃で濃度２０％の炭酸
ナトリウム水溶液の一定流を使用して、ガラス電極によ
り測定されるｐＨ値が常に７．０に維持されるようにし
て共沈させた。生じた懸濁液を濾過し、かつ濾液の導電
性が約２０μＳになるまでフィルターケークを脱塩水で
洗浄した。次いで、まだ湿っているフィルターケークに
十分なヘプタモリブデン酸アンモニウムを混合し、以下
に詳述する酸化物混合物が得られた。次いで該フィルタ
ーケークを乾燥室または噴霧乾燥機で１５０℃で乾燥し
た。次いでこのようにして得られた水酸化物−炭酸塩混
合物を５００℃で４時間加熱した。得られた触媒は以下
の組成を有していた：ＮｉＯ ５０％、ＣｕＯ１７％、
ＭｏＯ3 １．５％およびＺｒＯ2 ３１．５％。触媒粉
末と黒鉛３％とを混合し、かつ６×３ｍｍのタブレット
に成形した。該タブレットは０．２０ｍｌ／ｇの多孔度
（水の吸収により測定）および３５００Ｎ／ｃｍ2の硬
度を有していた。
【００１８】２．粗生成物の製造 連続式高圧反応器で反応を実施した。電気で加熱される
反応器はＶ４Ａステンレススチールからなり、かつ内径
３ｃｍ、長さ３００ｃｍを有する。トリクルモードで実
施される反応の間、アンモニアおよび１−メトキシ−２
−プロパノール以外に、水素３００ｌ（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）
／ｈを付加的に反応器に通す。反応器の下流で生成物を
通例の方法で濃縮し、膨張させ、かつ排出する。
反応器はＶ４Ａステンレススチールからなり、かつ内径
３ｃｍ、長さ３００ｃｍを有する。トリクルモードで実
施される反応の間、アンモニアおよび１−メトキシ−２
−プロパノール以外に、水素３００ｌ（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）
／ｈを付加的に反応器に通す。反応器の下流で生成物を
通例の方法で濃縮し、膨張させ、かつ排出する。
【００１９】アンモニア７００ｇおよび１−メトキシ−
２−プロパノール１４０ｇを全圧力２００バールおよび
２００℃で１時間、前記の１と同様に製造した触媒５０
０ｍｌの床を通過させる。以下の組成を有する生成物が
得られる（ＧＣピーク面積の％の数字、無水状態でアン
モニア不含で計算）： ２−アミノ−１−メトキシプロパン ９６．８％ 未反応の１−メトキシ−２−プロパノール ２．６％ 副生成物 ０．６％ １−メトキシ−２−プロパノールの反応率は９７．４％
であり、かつ２−アミノ−１−メトキシプロパンに対す
る選択率は９９．４％である。粗生成物は水１７重量％
を含有している。
２−プロパノール１４０ｇを全圧力２００バールおよび
２００℃で１時間、前記の１と同様に製造した触媒５０
０ｍｌの床を通過させる。以下の組成を有する生成物が
得られる（ＧＣピーク面積の％の数字、無水状態でアン
モニア不含で計算）： ２−アミノ−１−メトキシプロパン ９６．８％ 未反応の１−メトキシ−２−プロパノール ２．６％ 副生成物 ０．６％ １−メトキシ−２−プロパノールの反応率は９７．４％
であり、かつ２−アミノ−１−メトキシプロパンに対す
る選択率は９９．４％である。粗生成物は水１７重量％
を含有している。
【００２０】３．純粋な無水２−アミノ−１−メトキシ
プロパンの製造 前記の２に記載の組成を有する粗生成物３．５ｋｇに、
まず濃度５０％の水酸化ナトリウム溶液０．６ｋｇを添
加し、かつ脱水のために撹拌する。次いで該混合物を放
置し、かつ上部の有機相を分離した。有機相の水含量が
さらに３〜５％になるまで、該工程をさらに２回繰り返
す。次いで有機相を大気圧で、約２０の理論段を有する
充填塔を介して精留する。長さ１ｍのカラムは、銀被覆
真空ジャケットを備えており、内径５０ｍｍを有し、か
つ５ｍｍのＶ２Ａのステンレススチールメッシュリング
が充填されている。蒸留工程を以下の表に要約する。
プロパンの製造 前記の２に記載の組成を有する粗生成物３．５ｋｇに、
まず濃度５０％の水酸化ナトリウム溶液０．６ｋｇを添
加し、かつ脱水のために撹拌する。次いで該混合物を放
置し、かつ上部の有機相を分離した。有機相の水含量が
さらに３〜５％になるまで、該工程をさらに２回繰り返
す。次いで有機相を大気圧で、約２０の理論段を有する
充填塔を介して精留する。長さ１ｍのカラムは、銀被覆
真空ジャケットを備えており、内径５０ｍｍを有し、か
つ５ｍｍのＶ２Ａのステンレススチールメッシュリング
が充填されている。蒸留工程を以下の表に要約する。
【００２１】
【表１】
【００２２】主として水と２−アミノ−１−メトキシプ
ロパンとを含有するフラクション１と、水酸化ナトリウ
ム溶液で脱水した粗生成物とを混合し、かつ蒸留する。
この再循環により、粗生成物中の２−アミノ−１−メト
キシプロパンの含量に対して、８７％の全蒸留収率が生
じる。従って合成および精製からの純粋な無水２−アミ
ノ−１−メトキシプロパンの全収率は理論値の８６％で
ある。
ロパンとを含有するフラクション１と、水酸化ナトリウ
ム溶液で脱水した粗生成物とを混合し、かつ蒸留する。
この再循環により、粗生成物中の２−アミノ−１−メト
キシプロパンの含量に対して、８７％の全蒸留収率が生
じる。従って合成および精製からの純粋な無水２−アミ
ノ−１−メトキシプロパンの全収率は理論値の８６％で
ある。
【００２３】比較例 米国特許第５，０７４，９６７号明細書により、アンモ
ニアで１−メトキシ−２−プロパノールを水素化アミノ
化することにより製造した粗生成物は以下の組成を有す
る（ＧＣピーク面積の％、無水状態でアンモニア不含で
計算）： ２−アミノ−１−メトキシプロパン ６７％ １−メトキシ−２−プロパノール ３０％ 副生成物 ３％ １−メトキシ−２−プロパノールの反応率は７０％であ
り、かつ２−アミノ−１−メトキシプロパンに対する選
択率は９６％である。該粗生成物は水１２％を含有して
いる。米国特許第５，０７４，９６７号明細書に記載の
多段式加圧蒸留により、第二工程で９０％の蒸留収率が
得られる。これによりこの方法の無水２−アミノ−１−
メトキシプロパンの全収率は理論値の６１％になる。
ニアで１−メトキシ−２−プロパノールを水素化アミノ
化することにより製造した粗生成物は以下の組成を有す
る（ＧＣピーク面積の％、無水状態でアンモニア不含で
計算）： ２−アミノ−１−メトキシプロパン ６７％ １−メトキシ−２−プロパノール ３０％ 副生成物 ３％ １−メトキシ−２−プロパノールの反応率は７０％であ
り、かつ２−アミノ−１−メトキシプロパンに対する選
択率は９６％である。該粗生成物は水１２％を含有して
いる。米国特許第５，０７４，９６７号明細書に記載の
多段式加圧蒸留により、第二工程で９０％の蒸留収率が
得られる。これによりこの方法の無水２−アミノ−１−
メトキシプロパンの全収率は理論値の６１％になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレアス ヘンネ ドイツ連邦共和国 ノイシュタット アド ルフ−コルピング−シュトラーセ 137ア ー (72)発明者 ハインツ リンク ドイツ連邦共和国 ボーベンハイム−ロッ クスハイム ケーニヒスベルガー シュト ラーセ ８
Claims (9)
- 【請求項１】 無水２−アミノ−１−メトキシプロパン
の製造方法において、 （ａ）１−メトキシ−２−プロパノールとアンモニアと
の触媒上での反応により得られる２−アミノ−１−メト
キシプロパン含有の水含有反応混合物と、水酸化ナトリ
ウム溶液とを混合し、水酸化ナトリウム溶液を含有する
水相と２−アミノ−１−メトキシプロパンを含有する相
を形成させ、 （ｂ）２−アミノ−１−メトキシプロパン含有相を水相
から分離し、かつ （ｃ）２−アミノ−１−メトキシプロパン含有相を蒸留
し、その際に水と２−アミノ−１−メトキシプロパンと
の共沸混合物を最初に製造し、これを工程（ａ）または
（ｂ）へ再循環させ、かつ次いで無水２−アミノ−１−
メトキシプロパンを製造することを特徴とする、無水２
−アミノ−１−メトキシプロパンの製造方法。 - 【請求項２】 １−メトキシ−２−プロパノールとアン
モニアとの反応により得られる水含有反応混合物から水
を分離する方法において、 （ａ）反応混合物と水酸化ナトリウム溶液とを混合し、
水酸化ナトリウム溶液を含有する水相と２−アミノ−１
−メトキシプロパンを含有する相を形成させ、 （ｂ）２−アミノ−１−メトキシプロパン含有相を水相
から分離し、引き続き （ｃ）２−アミノ−１−メトキシプロパン含有相を蒸留
し、その際に水と２−アミノ−１−メトキシプロパンと
の共沸混合物が最初に得られ、これを工程（ａ）または
（ｂ）へ再循環させ、かつ次いで無水２−アミノ−１−
メトキシプロパンを製造する工程を実施するか、または
実施しないで行うことを特徴とする、１−メトキシ−２
−プロパノールとアンモニアとの反応により得られる水
含有反応混合物から水を分離する方法。 - 【請求項３】 工程（ａ）および（ｂ）を繰り返し実施
し、その際にそれぞれの工程（ｂ）で得られた２−アミ
ノ−１−メトキシプロパン含有相を、その後のそれぞれ
の工程（ａ）で水酸化ナトリウム溶液と混合する、請求
項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 工程（ａ）および（ｂ）を連続的に実施
する、請求項１または２記載の方法。 - 【請求項５】 工程（ａ）および（ｂ）を、抽出塔、遠
心抽出器および／または抽出器カスケードで実施する、
請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 工程（Ｃ）で使用する２−アミノ−１−
メトキシプロパン含有相が、使用する相に対して水を最
大で５重量％含有する、請求項３から５までのいずれか
１項記載の方法。 - 【請求項７】 水含有反応混合物が、水１０〜２５重量
％、２−アミノ−１−メトキシプロパン７０〜８５重量
％、１−メトキシ−２−プロパノール０．２〜５重量％
および副生成物０〜２重量％を含有し、その際に成分の
和は１００重量％である、請求項１から６までのいずれ
か１項記載の方法。 - 【請求項８】 水含有反応混合物が、１−メトキシ−２
−プロパノールとアンモニアとの反応により製造され、
その際に反応は以下の特徴：２１〜３００バールの範囲
の圧力、 １７０〜２２０℃の範囲の温度、 固定床触媒での連続的反応トリクルモードでの反応、 ＮｉＯ ４０〜６０重量％、ＺｒＯ2 ２０〜４０重量
％、ＣｕＯ １０〜３０重量％およびＭｏＯ3 ０〜２
重量％からなる触媒、その際にその和は１００重量％で
あるを１つ以上有する、請求項１から７までのいずれか
１項記載の方法。 - 【請求項９】 使用する水酸化ナトリウム溶液が、少な
くとも濃度４０％である、請求項１から８までのいずれ
か１項記載の方法。
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|---|---|---|---|
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| DE19722700A DE19722700A1 (de) | 1997-05-30 | 1997-05-30 | Verfahren zur Herstellung von wasserfreiem 2-Amino-1-methoxypropan |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1149733A true JPH1149733A (ja) | 1999-02-23 |
| JP4197763B2 JP4197763B2 (ja) | 2008-12-17 |
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| JP14725298A Expired - Fee Related JP4197763B2 (ja) | 1997-05-30 | 1998-05-28 | 無水２−アミノ−１−メトキシプロパンの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001089425A (ja) * | 1999-09-24 | 2001-04-03 | Sumika Fine Chemicals Co Ltd | Ｎ，ｎ−ジイソプロピルエチルアミンの分離方法 |
| JP2003146948A (ja) * | 2001-10-30 | 2003-05-21 | Basf Ag | アミン含有混合物を分別する方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US3202713A (en) * | 1959-09-25 | 1965-08-24 | Montedison Spa | Process for the separation of ethylenediamine from a crude product |
| US3433788A (en) * | 1966-04-27 | 1969-03-18 | Union Carbide Corp | Process for recovery of amines from aqueous solutions by solvent treatment and distillation |
| US5175369A (en) * | 1990-11-01 | 1992-12-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Separation of methoxyisopropylamine from methoxyisopropylamine-water azeotrope |
| US5074967A (en) * | 1991-04-08 | 1991-12-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Separation of methoxyisopropylamine from methoxyisopropylamine-water azeotrope |
-
1997
- 1997-05-30 DE DE19722700A patent/DE19722700A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-05-21 US US09/082,543 patent/US5910612A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-26 EP EP98109538A patent/EP0881211B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-26 DE DE59800237T patent/DE59800237D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-26 ES ES98109538T patent/ES2150805T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-28 JP JP14725298A patent/JP4197763B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001089425A (ja) * | 1999-09-24 | 2001-04-03 | Sumika Fine Chemicals Co Ltd | Ｎ，ｎ−ジイソプロピルエチルアミンの分離方法 |
| JP2003146948A (ja) * | 2001-10-30 | 2003-05-21 | Basf Ag | アミン含有混合物を分別する方法 |
| JP2003210902A (ja) * | 2001-10-30 | 2003-07-29 | Basf Ag | アミン含有混合物を分別する方法 |
| JP4528483B2 (ja) * | 2001-10-30 | 2010-08-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミン含有混合物を分別する方法 |
| JP4597472B2 (ja) * | 2001-10-30 | 2010-12-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | アミン含有混合物を分別する方法 |
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|---|---|
| EP0881211B1 (de) | 2000-08-16 |
| DE59800237D1 (de) | 2000-09-21 |
| ES2150805T3 (es) | 2000-12-01 |
| US5910612A (en) | 1999-06-08 |
| EP0881211A1 (de) | 1998-12-02 |
| DE19722700A1 (de) | 1998-12-03 |
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