JPH1143453A - Production of 1,6-hexanediol - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain 1,6-hexanediol useful as a material for polyurethane, polyester-based plasticizers, unsaturated polyester, etc., by adding sodium sulfate during the reaction of a compound(s) selected from adipic acid, oxycaproic acid and caprolactone with hydrogen in a liquid phase. SOLUTION: This compound is obtained by reacting one or more kinds of materials selected from adipic acid, oxycaproic acid and caprolactone with hydrogen in a liquid phase using a solvent (preferably, water, hydrous methanol) in the presence of sodium sulfate preferably at >=1000 ppm (wt.) at 1-25 MPa and 100-250 deg.C, Compounding the catalyst with platinum enhances the catalytic activity. It is preferable that rethenium and tin are each used at 1-20 wt.% as a metal, based on a carrier and that platinum is used 0.1-5 times as much as ruthenium and carried by the carrier. Residual materials and reaction intermediate in the reaction liquid can be recovered and reused as reaction material.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アジピン酸、カプ
ロラクトン等を原料に、エステル化工程を経ることなく
直接水素化して、１，６−ヘキサンジオールを製造する
方法に関するものである。１，６−ヘキサンジオール
は、ポリウレタン、ポリエステル系可塑剤、不飽和ポリ
エステル、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートの
製造原料として有用である（特開昭６２−１８４６４０
号、特開昭５６−７８８４４号、特開平５−５９３０６
号、同３−２２７３８９号参照）。The present invention relates to a method for producing 1,6-hexanediol by directly hydrogenating adipic acid, caprolactone or the like as a raw material without going through an esterification step. 1,6-hexanediol is useful as a raw material for producing polyurethane, polyester plasticizer, unsaturated polyester, and 1,6-hexanediol diacrylate (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-184640).
JP-A-56-78844, JP-A-5-59306
No. 3-227389).

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、１，６−ヘキサンジオールを製造
する方法としては、例えば、特公昭５３−３３５６７号
公報に記載されているように、シクロヘキサンを酸化し
て、アジピン酸やオキシカプロン酸を生成させ、これ
を、メタノール、エタノール、１，６−ヘキサンジオー
ルなどのアルコール類でエステル化し、得られたエステ
ルを水添触媒の存在下に水素と反応させて１，６−ヘキ
サンジオールを生成させる方法が知られている。しか
し、この方法はエステル化工程を経由しなければならな
いこと、及び水添触媒として銅系触媒を使用しているた
め高温、高圧下という比較的厳しい反応条件を採用しな
ければならないという問題があった。この問題点を解決
する手段として、本発明者達はルテニウムと錫を含む触
媒を用いて、アジピン酸、カプロラクトン等を直接水添
して１，６−ヘキサンジオールを製造する方法を提案し
た（特願平９−０４８８８９号参照）。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for producing 1,6-hexanediol, for example, as described in JP-B-53-33567, cyclohexane is oxidized to convert adipic acid or oxycaproic acid. And esterify it with alcohols such as methanol, ethanol and 1,6-hexanediol, and react the resulting ester with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst to produce 1,6-hexanediol. Methods are known. However, this method has a problem that it has to go through an esterification step and that relatively harsh reaction conditions of high temperature and high pressure must be adopted because a copper-based catalyst is used as a hydrogenation catalyst. Was. As a means for solving this problem, the present inventors have proposed a method for producing 1,6-hexanediol by directly hydrogenating adipic acid, caprolactone, or the like using a catalyst containing ruthenium and tin. No. 9-0488889).

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】このルテニウムと錫を
含む触媒を用いる水添方法によれば、従来の水添触媒を
用いる方法に較べて、穏和な条件下で反応を進行させる
ことができるが、反応活性を更に向上させることが望ま
しい。本発明はこの要望に応えようとするものである。According to the hydrogenation method using a catalyst containing ruthenium and tin, the reaction can proceed under mild conditions as compared with the conventional method using a hydrogenation catalyst. It is desirable to further improve the reaction activity. The present invention addresses this need.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、アジピ
ン酸、オキシカプロン酸及びカプロラクトンから選ばれ
た化合物を、ルテニウム及び錫を含む触媒の存在下、液
相中で水素と反応させて１，６−ヘキサンジオールを生
成させるに際し、液相中に硫酸ナトリウムを存在させる
ことにより、高反応率かつ高選択率で１，６−ヘキサン
ジオールを生成させることができる。According to the present invention, a compound selected from adipic acid, oxycaproic acid and caprolactone is reacted with hydrogen in a liquid phase in the presence of a catalyst containing ruthenium and tin. In producing 1,6-hexanediol, 1,6-hexanediol can be produced at a high conversion and a high selectivity by the presence of sodium sulfate in the liquid phase.

【０００５】[0005]

【発明の実施の形態】本発明で１，６−ヘキサンジオー
ルの製造に用いられる原料は、アジピン酸、オキシカプ
ロン酸又はカプロラクトンである。これらは単独でも混
合物としても用いることができる。このような原料の１
例は、シクロヘキサンを酸化して得られる炭素数６のカ
ルボン酸を含む混合物である。例えば、特公平６−９９
３４５号公報に記載されている様に、シクロヘキサンを
酸化触媒の存在下、分子状酸素で酸化して得られる反応
生成液中に、主生成物であるシクロヘキサノン、シクロ
ヘキサノールなどと共に含まれている副生カルボン酸類
を、反応液から抽出分離して原料とすることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The raw material used for producing 1,6-hexanediol in the present invention is adipic acid, oxycaproic acid or caprolactone. These can be used alone or as a mixture. One of such raw materials
An example is a mixture containing a carboxylic acid having 6 carbon atoms obtained by oxidizing cyclohexane. For example, Tokuho 6-99
As described in Japanese Patent No. 345, a reaction product obtained by oxidizing cyclohexane with molecular oxygen in the presence of an oxidation catalyst contains secondary products such as cyclohexanone and cyclohexanol, which are main products. Raw carboxylic acids can be extracted and separated from the reaction solution to obtain a raw material.

【０００６】本発明で用いる水添触媒は、ルテニウム及
び錫を含むものである。ルテニウム及び錫に加えて白金
を含有させると触媒活性が向上する。触媒は活性成分を
担体に担持させた担持型触媒として用いるのが好まし
い。担体としては、活性炭、アルミナ、シリカ等の常用
の多孔質担体を用いることができるが、なかでも活性炭
が好ましい。担体に活性成分である金属を担持する方法
には特に制限はなく、浸漬法、イオン交換法など担持型
触媒の調製法として常用されているいずれの方法も適用
可能である。なかでも特に簡便なのは、浸漬法である。
浸漬法によるときは、担持する金属成分の原料化合物を
溶媒、例えば、水に溶解して金属化合物の水溶液とし、
この溶液を別途調製した多孔質担体に浸漬して担体に金
属成分を担持させる。担体に各金属成分を担持させる順
序については特に制限はなく、全ての金属成分を同時に
担持しても、各成分を個別に担持してもよい。また所望
ならば各成分を複数回に分けて担持してもよい。なお、
担体を用いない非担持型の触媒の場合には、Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｃａｔａｌｙｓｔ １２１（１）１６
５（’９０）に記載されているように、還元剤で還元す
る方法や共沈法により調製することができる。The hydrogenation catalyst used in the present invention contains ruthenium and tin. When platinum is contained in addition to ruthenium and tin, the catalytic activity is improved. The catalyst is preferably used as a supported catalyst in which an active component is supported on a carrier. As the carrier, a commonly used porous carrier such as activated carbon, alumina and silica can be used, and among them, activated carbon is preferable. There is no particular limitation on the method of supporting the metal as the active component on the carrier, and any method commonly used as a method for preparing a supported catalyst such as an immersion method or an ion exchange method can be applied. Among them, particularly convenient is the immersion method.
When the immersion method, the raw material compound of the metal component to be supported is dissolved in a solvent, for example, water to form an aqueous solution of the metal compound,
This solution is immersed in a separately prepared porous carrier to support the metal component on the carrier. The order in which the metal components are supported on the carrier is not particularly limited, and all the metal components may be supported simultaneously or each component may be supported individually. If desired, each component may be carried in a plurality of times. In addition,
In the case of an unsupported catalyst that does not use a carrier, Journal
al of Catalyst 121 (1) 16
5 ('90), it can be prepared by a method of reducing with a reducing agent or a coprecipitation method.

【０００７】触媒調製に用いる各金属成分の原料化合物
としては、触媒の調製法にもよるが、通常は硝酸塩、硫
酸塩、塩酸塩などの鉱酸塩が用いられる。また、これら
以外にも酢酸塩などの有機酸塩、水酸化物、酸化物、更
には有機金属化合物や錯塩なども用いることができる。
担体に金属成分を担持したならば乾燥し、次いで所望に
より焼成、還元して触媒とする。乾燥は通常は２００℃
以下の温度で、減圧下に保持するか又は空気などの乾燥
ガスを流通させればよい。焼成は通常１００〜６００℃
の温度で、空気や窒素などを通気しながら行えばよい。
また還元は液相還元又は気相還元のいずれで行ってもよ
い。通常は水素やメタノールなどを還元ガスとして、１
００〜５００℃、好ましくは２００〜４００℃で気相還
元する。ルテニウム及び錫の担持量は、担体に対して、
それぞれ金属として０．５〜５０重量％、好ましくは１
〜２０重量％である。また白金はルテニウムに対して
０．１〜５重量倍存在させるのが好ましい。白金を含む
触媒を調製する場合には、先ず担体にルテニウムと錫と
を担持させて乾燥、還元処理し、次いでこれに白金を担
持させるのが好ましい。As a starting compound for each metal component used in the preparation of the catalyst, mineral salts such as nitrates, sulfates, hydrochlorides and the like are usually used depending on the preparation method of the catalyst. In addition, organic acid salts such as acetates, hydroxides, oxides, organic metal compounds and complex salts can also be used.
After the metal component is supported on the support, it is dried, and then, if desired, calcined and reduced to obtain a catalyst. Drying is usually 200 ° C
At the following temperature, the pressure may be maintained under reduced pressure or a dry gas such as air may be passed. Firing is usually 100-600 ° C
At this temperature, air or nitrogen may be passed while venting.
Further, the reduction may be performed by either liquid phase reduction or gas phase reduction. Usually, hydrogen or methanol is used as a reducing gas,
The gas phase reduction is carried out at 00 to 500C, preferably 200 to 400C. The supported amounts of ruthenium and tin are:
Each metal is 0.5 to 50% by weight, preferably 1%.
-20% by weight. Platinum is preferably present in an amount of 0.1 to 5 times the weight of ruthenium. When preparing a catalyst containing platinum, it is preferred that ruthenium and tin are first supported on a carrier, followed by drying and reduction treatment, and then platinum is supported on this.

【０００８】本発明では、上記のルテニウム及び錫を含
む触媒を用いて、液相中でアジピン酸などの水添を行
う。反応は無溶媒で行うこともできるが、通常は溶媒中
で行われる。溶媒としては、水、メタノールやエタノー
ルなどのアルコール類、テトラヒドロフランやジオキサ
ンなどのエーテル類、ヘキサン、デカリンなどの炭化水
素類など、常用の溶媒を用いることができる。好ましく
は水や含水メタノールなどの水性溶媒を用いる。本発明
では反応系に硫酸ナトリウムを存在させる。これにより
反応率及び選択率を共に向上させることができる。硫酸
ナトリウムは液相中の濃度が１０００ｐｐｍ（重量）以
上となるように存在させるのが好ましい。存在量の上限
は特に無いが、多過ぎても無意味なので、液相への溶解
度などを考慮して適宜決定すればよい。In the present invention, hydrogenation of adipic acid or the like is carried out in a liquid phase using the above-mentioned catalyst containing ruthenium and tin. The reaction can be carried out without a solvent, but is usually carried out in a solvent. Usable solvents include water, alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, and hydrocarbons such as hexane and decalin. Preferably, an aqueous solvent such as water or hydrated methanol is used. In the present invention, sodium sulfate is present in the reaction system. Thereby, both the reaction rate and the selectivity can be improved. It is preferable that sodium sulfate be present so that the concentration in the liquid phase is 1000 ppm (weight) or more. There is no particular upper limit for the amount, but since it is meaningless even if it is too large, it may be appropriately determined in consideration of the solubility in the liquid phase.

【０００９】水添反応は通常、５０〜３５０℃、好まし
くは１００〜２５０℃の温度、及び０．１〜３０ＭＰ
ａ、好ましくは１〜２５ＭＰａの圧力の下で行われる。
反応は連続、回分のいずれで行ってもよく、また反応型
式としては液相懸濁反応、固定床流通反応のいずれをも
採用することができる。反応生成液からは蒸留など適宜
の手段により１，６−ヘキサンジオールを回収する。反
応液中の未反応原料や反応中間体、例えば１，６−ヘキ
サンジオールと原料とのエステルなどは、回収して反応
原料として再使用することができる。The hydrogenation reaction is usually carried out at a temperature of 50 to 350 ° C., preferably 100 to 250 ° C., and 0.1 to 30 MPa.
a, preferably under a pressure of 1 to 25 MPa.
The reaction may be carried out either continuously or batchwise, and the reaction type may be any of a liquid phase suspension reaction and a fixed bed flow reaction. 1,6-hexanediol is recovered from the reaction product liquid by an appropriate means such as distillation. Unreacted raw materials and reaction intermediates in the reaction solution, for example, esters of 1,6-hexanediol and raw materials, can be recovered and reused as reaction raw materials.

【００１０】[0010]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、特に表示がな
い限り、以下において「％」は「重量％」を示す。ま
た、反応成績のうち、原料の転化率は酸価の測定値から
算出し、１，６−ヘキサンジオールの収率はガスクロマ
トグラフィーの分析値から算出した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the scope of the invention. In the following, “%” indicates “% by weight” unless otherwise indicated. In the reaction results, the conversion of the raw material was calculated from the measured value of the acid value, and the yield of 1,6-hexanediol was calculated from the analysis value of gas chromatography.

【００１１】触媒調製 活性炭（三菱化学社製 ＣＸ−２；粒径１０〜２０メッ
シュ）を、５０％硝酸水溶液で、９５℃、３時間加熱処
理したのち濾過した。水で洗浄後、２ｍｍＨｇの減圧
下、８０℃で５時間乾燥した。５Ｎ−ＨＣｌ水溶液３．
６ｍｌに、ＲｕＣｌ₃ 、３Ｈ₂ Ｏを１．５７８ｇ、Ｈ ₂
ＰｔＣｌ₆ 、６Ｈ₂ Ｏを０．５１６ｇ、ＳｎＣｌ₂ 、２
Ｈ₂ Ｏを０．９５ｇ加えて溶解した。この混合溶液に上
記の活性炭８．５５ｇを加えた。エバポレーターにて６
０℃、２５ｍｍＨｇの減圧下で溶媒を留去したのち、ア
ルゴン流通下に１５０℃で２時間乾燥した。次いで水素
気流下、４５０℃で２時間還元し、６％Ｒｕ−２％Ｐｔ
−５％Ｓｎ／活性炭触媒を得た。Preparation of catalyst Activated carbon (CX-2 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation;
B) is heated in a 50% aqueous nitric acid solution at 95 ° C for 3 hours.
After treatment, the mixture was filtered. After washing with water, reduced pressure of 2 mmHg
It dried at 80 degreeC under 5 hours. 5N-HCl aqueous solution
RuCl to 6 ml_Three, 3H_Two1.578 g of O, H _Two
PtCl₆, 6H_Two0.516 g of O, SnCl_Two, 2
H_Two0.95 g of O was added and dissolved. Add this mixed solution
8.55 g of the above activated carbon was added. 6 at the evaporator
After distilling off the solvent at 0 ° C. under a reduced pressure of 25 mmHg,
It was dried at 150 ° C. for 2 hours under flowing Lugon. Then hydrogen
Reduced at 450 ° C. for 2 hours under air current, 6% Ru-2% Pt
A -5% Sn / activated carbon catalyst was obtained.

【００１２】実施例１ ２００ｍｌ誘導撹拌式オートクレーブに、アジピン酸
８．５ｇ、カプロラクトン１１．５ｇ、水３０ｇ、硫酸
ナトリウム１．５ｇ及び上記の触媒４ｇをアルゴン雰囲
気下で仕込んだ。水素圧１ＭＰａ下で２３０℃まで昇温
し、２３０℃に達した時点で８．５ＭＰａになるように
水素を圧入して反応を開始した。４時間反応させたのち
反応液を抜き出した。反応液について原料の転化率及び
１，６−ヘキサンジオールの収率を求めた。反応液中の
硫酸ナトリウムの濃度は３％であった。その結果、転化
率は９８．４％であり、１，６−ヘキサンジオールの収
率は９８．５モル％であった。Example 1 A 200 ml induction-stirring autoclave was charged with 8.5 g of adipic acid, 11.5 g of caprolactone, 30 g of water, 1.5 g of sodium sulfate and 4 g of the above catalyst under an argon atmosphere. The temperature was raised to 230 ° C. under a hydrogen pressure of 1 MPa, and when the temperature reached 230 ° C., hydrogen was injected so that the pressure became 8.5 MPa to start the reaction. After reacting for 4 hours, the reaction solution was extracted. The conversion rate of the raw materials and the yield of 1,6-hexanediol were determined for the reaction solution. The concentration of sodium sulfate in the reaction solution was 3%. As a result, the conversion was 98.4%, and the yield of 1,6-hexanediol was 98.5 mol%.

【００１３】比較例１ 実施例１において硫酸ナトリウムを用いなかった以外
は、実施例１と全く同様にして反応をおこなった。その
結果、転化率は９７．７％であり、１，６−ヘキサンジ
オールの収率は９２．３モル％であった。 実施例２ ２００ｍｌ誘導撹拌式オートクレーブに、アジピン酸
８．５ｇ、カプロラクトン１１．５ｇ、水３０ｇ、硫酸
ナトリウム０．０７ｇ及び上記の触媒４ｇをアルゴン雰
囲気下で仕込んだ。水素圧１ＭＰａ下で２３０℃まで昇
温し、２３０℃に達した時点で８．５ＭＰａになるよう
に水素を圧入し、この圧力を保持しながら３時間反応さ
せた。反応終了後、沈降した触媒を取り出さないように
注意しながら反応液だけを抜きだした。Comparative Example 1 A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that sodium sulfate was not used. As a result, the conversion was 97.7%, and the yield of 1,6-hexanediol was 92.3 mol%. Example 2 A 200 ml induction-stirring autoclave was charged with 8.5 g of adipic acid, 11.5 g of caprolactone, 30 g of water, 0.07 g of sodium sulfate and 4 g of the above catalyst under an argon atmosphere. The temperature was raised to 230 ° C. under a hydrogen pressure of 1 MPa, and when the temperature reached 230 ° C., hydrogen was injected so that the pressure became 8.5 MPa. After the completion of the reaction, only the reaction solution was extracted while taking care not to remove the precipitated catalyst.

【００１４】反応器に残った触媒に、新たにアジピン酸
８．５ｇ、カプロラクトン１１．５ｇ、硫酸ナトリウム
０．０７ｇ、及び水３０ｇを仕込み、前回と全く同様に
して再び反応をおこなった。１回目及び２回目の反応液
中の硫酸ナトリウムの存在量はともに１４００ｐｐｍで
あった。反応成績は下記の通りであった。 転化率 １，６−ヘキサンジオールの収率 （％） （モル％） １回目反応 ９７．８ ９６．８ ２回目反応 ９４．７ ９４．７To the catalyst remaining in the reactor, 8.5 g of adipic acid, 11.5 g of caprolactone, 0.07 g of sodium sulfate, and 30 g of water were newly charged, and the reaction was carried out again in the same manner as the previous time. The amount of sodium sulfate present in the first and second reaction solutions was 1400 ppm. The reaction results were as follows. Conversion yield of 1,6-hexanediol (%) (mol%) First reaction 97.8 96.8 Second reaction 94.7 94.7

【００１５】比較例２ 実施例２において硫酸ナトリウムを使用しなかった以外
は、実施例２と全く同様にして反応をおこなった。成績
は下記の通りであった。 転化率 １，６−ヘキサンジオールの収率 （％） （モル％） １回目反応 ９７．８ ９０．０ ２回目反応 ９３．２ ８４．２Comparative Example 2 A reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that sodium sulfate was not used. The results were as follows. Conversion yield of 1,6-hexanediol (%) (mol%) First reaction 97.8 90.0 Second reaction 93.2 84.2

【００１６】実施例３ シクロヘキサンの分子状酸素含有ガスによる液相酸化反
応液を特開昭５０−１６０２１２号公報の記述にしたが
って処理し、更に２〜３ｍｍＨｇの減圧下、温度１００
℃で低沸点のカルボン酸類を留去して、次のような組成
の反応原料をえた。 アジピン酸 ３２．８％ オキシカプロン酸及びそのオリゴマー ２８．７％ 他のカルボン酸類 １０．７％Example 3 A liquid phase oxidation reaction solution of cyclohexane with a molecular oxygen-containing gas of cyclohexane was treated according to the description in Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-160212.
The low-boiling carboxylic acids were distilled off at ℃ ° C to obtain a reaction raw material having the following composition. Adipic acid 32.8% Oxycaproic acid and its oligomers 28.7% Other carboxylic acids 10.7%

【００１７】酸価は９．１９ｍｍｏｌ／ｇであり、ＸＲ
Ｆの測定より換算した反応原料中の硫酸ナトリウムの濃
度の量は８００ｐｐｍであった。この原料液２０ｇ、水
３０ｇ、硫酸ナトリウム１．５ｇ及び上記の触媒４ｇを
２００ｍｌ誘導撹拌オートクレーブに仕込み、実施例１
と同様の操作で反応圧８．５ＭＰａ、２３０℃の条件で
３時間反応をおこなった。反応液中の硫酸ナトリウムの
濃度は２．９４％であった。反応成績は転化率が９７．
２％であり、１，６−ヘキサンジオールの収率は８８．
５モル％であった。The acid value is 9.19 mmol / g, and XR
The amount of the concentration of sodium sulfate in the reaction raw material calculated from the measurement of F was 800 ppm. 20 g of this raw material liquid, 30 g of water, 1.5 g of sodium sulfate and 4 g of the above catalyst were charged into a 200 ml induction-stirring autoclave.
The reaction was carried out for 3 hours under the conditions of a reaction pressure of 8.5 MPa and 230 ° C. in the same manner as described above. The concentration of sodium sulfate in the reaction solution was 2.94%. The conversion of the reaction results was 97.
2%, and the yield of 1,6-hexanediol was 88.
It was 5 mol%.

【００１８】比較例３ 硫酸ナトリウムを添加しなかった以外は実施例３と全く
同様にして反応をおこなったところ、転化率は９６．２
％であり、１，６−ヘキサンジオールの収率は８５．２
モル％であった。Comparative Example 3 A reaction was carried out in exactly the same manner as in Example 3 except that sodium sulfate was not added, and the conversion was 96.2.
%, And the yield of 1,6-hexanediol was 85.2.
Mole%.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 アジピン酸、オキシカプロン酸及びカプ
ロラクトンから選ばれた化合物を、ルテニウム及び錫を
含む触媒の存在下、液相中で水素と反応させて１，６−
ヘキサンジオールを生成させるに際し、液相中に硫酸ナ
トリウムを存在させることを特徴とする１，６−ヘキサ
ンジオールの製造方法。A compound selected from adipic acid, oxycaproic acid and caprolactone is reacted with hydrogen in a liquid phase in the presence of a catalyst containing ruthenium and tin to give 1,6-
A method for producing 1,6-hexanediol, wherein sodium sulfate is present in a liquid phase when hexanediol is produced. 【請求項２】 液相中に硫酸ナトリウムを１０００ｐｐ
ｍ以上の濃度となるように存在させることを特徴とする
請求項１記載の１，６−ヘキサンジオールの製造方法。2. The liquid phase contains sodium sulfate at 1000 pp.
The method for producing 1,6-hexanediol according to claim 1, wherein the compound is present at a concentration of at least m. 【請求項３】 反応を水性媒体中で行うことを特徴とす
る請求項１又は２記載の１，６−ヘキサンジオールの製
造方法。3. The method for producing 1,6-hexanediol according to claim 1, wherein the reaction is carried out in an aqueous medium. 【請求項４】 活性炭にルテニウム及び錫を担持した触
媒を用いることを特徴とする請求項１ないし３のいずれ
かに記載の１，６−ヘキサンジオールの製造方法。4. The method for producing 1,6-hexanediol according to claim 1, wherein a catalyst in which ruthenium and tin are supported on activated carbon is used. 【請求項５】 触媒がルテニウム及び錫に加えて白金を
含んでいることを特徴とする請求項１ないし４のいずれ
かに記載の１，６−ヘキサンジオールの製造方法。5. The method for producing 1,6-hexanediol according to claim 1, wherein the catalyst contains platinum in addition to ruthenium and tin. 【請求項６】 反応を温度１００〜２５０℃、圧力１〜
２５ＭＰａの条件下で行うことを特徴とする請求項１な
いし５のいずれかに記載の１，６−ヘキサンジオールの
製造方法。6. The reaction is carried out at a temperature of 100 to 250 ° C. and a pressure of 1 to 1.
The method for producing 1,6-hexanediol according to any one of claims 1 to 5, wherein the method is performed under a condition of 25 MPa.