JPH1139717A - Optical recording medium - Google Patents
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- JPH1139717A JPH1139717A JP9191033A JP19103397A JPH1139717A JP H1139717 A JPH1139717 A JP H1139717A JP 9191033 A JP9191033 A JP 9191033A JP 19103397 A JP19103397 A JP 19103397A JP H1139717 A JPH1139717 A JP H1139717A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、光記録媒体に関
し、特に、銀又は銀を主成分とする合金の光反射層を有
する光記録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical recording medium, and more particularly to an optical recording medium having a light reflecting layer of silver or an alloy containing silver as a main component.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、光記録媒体である光ディスクの光
反射層には、金或いはアルミニウム合金が広く用いられ
ている。金は反射率が高く、しかも化学的に安定である
ため、主に有機色素を記録層に有する追記型光ディスク
（ＣＤ−Ｒ等）に利用されている。ただし、金は高価で
あり、製造コストを削減するためにはより安価な材料が
望まれる。2. Description of the Related Art Conventionally, gold or aluminum alloy has been widely used for a light reflection layer of an optical disk as an optical recording medium. Gold has high reflectivity and is chemically stable, and is therefore mainly used for write-once optical disks (such as CD-R) having an organic dye in a recording layer. However, gold is expensive, and cheaper materials are desired to reduce manufacturing costs.
【０００３】一方、アルミニウム合金は、安価で、比較
的高い反射率を有し、化学的にも比較的安定なため、再
生専用の光ディスク（ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−ＲＯＭ
等）や、書換え型光ディスク（ＣＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−Ｒ
ＡＭ、ＭＯ等）に用いられている。しかし、追記型光デ
ィスクであるＣＤ−Ｒの光反射層では、有機色素記録層
における光ビームの減衰を補えるに十分な高い反射率が
要求されるため、反射率が金ほど高くはないアルミニウ
ム合金を用いるまでには至っていない。On the other hand, aluminum alloys are inexpensive, have relatively high reflectivity, and are relatively chemically stable, so that read-only optical disks (CD-ROM, DVD-ROM) are used.
Etc.) and rewritable optical disks (CD-RW, DVD-R
AM, MO, etc.). However, the light reflection layer of the CD-R, which is a write-once optical disc, requires a high reflectivity sufficient to compensate for the attenuation of the light beam in the organic dye recording layer. Therefore, an aluminum alloy whose reflectivity is not as high as gold is required. Not yet used.
【０００４】金やアルミニウム合金以外の光反射層材料
としては、金と同程度或いはそれ以上の反射率を有する
銀が考えられる（特開昭５７−２１２６３８号公報等参
照）。しかも、銀は金よりもはるかに安価であるため、
高い反射率と経済性との両面を満足し、追記型光ディス
クであるＣＤ−Ｒの光反射層にも適用し得るものであ
る。As a material for the light reflecting layer other than gold and aluminum alloy, silver having a reflectance equal to or higher than that of gold can be considered (see JP-A-57-212638). And silver is much cheaper than gold,
It satisfies both high reflectivity and economy, and can be applied to the light reflection layer of CD-R which is a write-once optical disc.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、銀は化
学的にはそれほど安定ではなく、それを光記録媒体の光
反射層として利用した場合、光記録媒体の信頼性に問題
が生じるおそれがある。特に、その光記録媒体を長期間
保存した際にエラー発生率が増加するといった問題が生
じ易い。However, silver is not chemically very stable, and when it is used as a light reflection layer of an optical recording medium, there is a possibility that a problem may occur in the reliability of the optical recording medium. In particular, when the optical recording medium is stored for a long period of time, a problem such as an increase in an error occurrence rate is likely to occur.
【０００６】銀の化学的安定性を向上させる方法として
は、銀に他の金属元素を添加し、銀合金を形成する方法
が提案されている（例えば、特開昭６１−１３４９４５
号公報、特開平３−１２２８４５号公報等参照）。本発
明者も、それらの合金を用いて光ディスクを作製し、そ
の耐環境試験を行なったが、十分な性能は得られなかっ
た。また、銀を合金化すると反射率が低下し、光記録媒
体の性能上好ましくないという問題点があった。As a method for improving the chemical stability of silver, a method has been proposed in which another metal element is added to silver to form a silver alloy (for example, JP-A-61-134945).
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-122845). The present inventor also produced an optical disk using these alloys and performed an environmental resistance test on it, but could not obtain sufficient performance. Further, when silver is alloyed, there is a problem that the reflectance is lowered, which is not preferable in terms of the performance of the optical recording medium.
【０００７】また、特開平６−２３１４８８号公報、特
開平７−１０５５７２号公報では、銀で形成した光反射
層の表面をトリアジンチオール系化合物、トリアジンア
ミン系化合物、メルカプトベンゾイミダゾール系化合物
等で処理することにより耐食性が向上し、高い信頼性を
持つ光ディスクが得られることが開示されている。本発
明者も、銀の光反射層をこれらの化合物によって処理し
た光記録媒体を作製し、耐環境試験を行なったが、処理
を施さないものに比べて信頼性・耐久性は向上していた
ものの、いまだ十分なものではなかった。In JP-A-6-231488 and JP-A-7-105572, the surface of a light reflecting layer formed of silver is treated with a triazinethiol compound, a triazineamine compound, a mercaptobenzimidazole compound, or the like. It is disclosed that by doing so, an optical disk having improved corrosion resistance and high reliability can be obtained. The present inventor also produced an optical recording medium in which a silver light reflecting layer was treated with these compounds and performed an environmental resistance test, but the reliability and durability were improved as compared with those without treatment. But it was still not enough.
【０００８】本発明はこのような従来の問題点に鑑み、
金よりも反射率が高く、かつ安価な、銀或いは銀を主成
分とする合金を光反射層に有する光記録媒体において、
銀或いは銀合金の化学的安定性を向上させ、信頼性及び
耐久性の優れた光記録媒体を提供することを目的とす
る。The present invention has been made in view of such conventional problems,
Higher reflectivity than gold, and inexpensive, in an optical recording medium having silver or an alloy containing silver as a main component in the light reflection layer,
It is an object of the present invention to improve the chemical stability of silver or a silver alloy and provide an optical recording medium having excellent reliability and durability.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】このため、請求項１に係
る発明では、光記録媒体を、基板と、該基板上に積層さ
れ、前記基板側とは反対側の表面を、Ｎを含む、或い
は、ＮとＳを含む、或いは、ＮとＯを含む複素５員環に
メルカプト基が結合した化合物、又は、該化合物に、炭
化水素基、エステル基、アリール基、ハロゲン原子、水
酸基、アルコキシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ
基、アシル基、アルデヒド基、カルボキシル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、チオエステル基、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ′
（Ｒ、Ｒ′はアルキル基）、＝Ｓ、＝Ｏのうちの１つ或
いは複数の基が置換された化合物で処理した、銀又は銀
を主成分とする合金からなる光反射層と、を含んで構成
する。−ＮＨＲ及び−ＮＲＲ′のアルキル基Ｒ，Ｒ′の
長さについては特に限定しないが、通常は炭素数１〜２
０のアルキル基が好ましく用いられる。Therefore, in the invention according to claim 1, an optical recording medium is laminated on a substrate, and the surface opposite to the substrate side containing N is laminated on the substrate. Alternatively, a compound in which a mercapto group is bonded to a 5-membered heterocyclic ring containing N and S, or N and O, or a hydrocarbon group, an ester group, an aryl group, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxyl group , Amino group, nitro group, cyano group, acyl group, aldehyde group, carboxyl group, alkylthio group, arylthio group, aryloxy group, acyloxy group, thioester group, -NHR, -NRR '
(R and R ′ are alkyl groups), a light reflection layer made of silver or an alloy containing silver as a main component, which is treated with a compound in which one or more of ＝ S and ＯO are substituted. Contain and configure. The lengths of the alkyl groups R and R 'of -NHR and -NRR' are not particularly limited, but are usually 1 to 2 carbon atoms.
An alkyl group of 0 is preferably used.
【００１０】請求項２に係る発明では、Ｎを含む、或い
は、ＮとＳを含む、或いは、ＮとＯを含む複素５員環に
メルカプト基が結合した前記化合物を、メルカプトテト
ラゾールとする。また、請求項３に係る発明では、Ｎを
含む、或いは、ＮとＳを含む、或いは、ＮとＯを含む複
素５員環にメルカプト基が結合した前記化合物を、メル
カプトチアジアゾールとする。In the invention according to claim 2, the compound in which a mercapto group is bonded to a 5-membered heterocyclic ring containing N, N and S, or N and O is referred to as mercaptotetrazole. In the invention according to claim 3, the compound in which a mercapto group is bonded to a 5-membered heterocyclic ring containing N, N and S, or N and O is referred to as mercaptothiadiazole.
【００１１】このような構成とすることにより、光反射
層を形成する銀又は銀を主成分とする合金の、化学的安
定性を向上させる。本発明の光記録媒体は、再生専用
型、書換え型、追記型のいずれのタイプの光記録媒体に
も適用できるが、請求項４に係る発明のように、前記基
板と光反射層との間に、有機色素記録層を設け、高反射
率と経済性とを強く要求される追記型の光記録媒体とし
て用いた場合に最も効果的である。この場合、光反射層
の上に、保護層、接着層、第２基板などの層を順次積層
した構成としてもよい。With such a structure, the chemical stability of silver or an alloy containing silver as a main component, which forms the light reflection layer, is improved. The optical recording medium of the present invention can be applied to any type of optical recording medium of a read-only type, a rewritable type, and a write-once type. Is most effective when used as a write-once optical recording medium which is required to have high reflectivity and economic efficiency. In this case, a structure in which layers such as a protective layer, an adhesive layer, and a second substrate are sequentially stacked on the light reflecting layer may be adopted.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を図面
に基づいて説明する。図１は、本発明の光記録媒体の一
実施形態である追記型光ディスクの構造を示す断面図で
ある。基板１の上に、有機色素記録層２、光反射層３、
及び保護層４が順次積層してある。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view showing the structure of a write-once optical disc which is an embodiment of the optical recording medium of the present invention. On a substrate 1, an organic dye recording layer 2, a light reflection layer 3,
And the protective layer 4 are sequentially laminated.
【００１３】基板１は、記録用光ビーム及び再生用光ビ
ームに対して透明な材質、例えば樹脂やガラス等から構
成するのが好ましく、特に、取り扱いが容易で安価であ
ることから、樹脂が好ましい。樹脂としては具体的には
例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂、ＡＢＳ樹脂等を用いることができる。基板の形
状及び寸法は特に限定されないが、通常、ディスク状で
あり、その厚さは、通常０．５〜３ｍｍ程度、直径は４
０〜３６０ｍｍ程度である。基板の表面には、情報を記
録したプリピット或いはトラッキング用やアドレス用の
ためにグルーブ等の所定のパターンが必要に応じて設け
られる。The substrate 1 is preferably made of a material that is transparent to the recording light beam and the reproducing light beam, for example, resin or glass, and is particularly preferably resin because it is easy to handle and inexpensive. . Specifically, for example, a polycarbonate resin, an acrylic resin, an epoxy resin, an ABS resin, or the like can be used as the resin. The shape and dimensions of the substrate are not particularly limited, but are usually disk-shaped, the thickness is usually about 0.5 to 3 mm, and the diameter is 4 mm.
It is about 0 to 360 mm. On the surface of the substrate, a predetermined pattern such as a groove or the like for pre-pits for recording information or for tracking or addressing is provided as necessary.
【００１４】有機色素記録層２を形成する色素薄膜の色
素としては、光、例えばレーザのエネルギを吸収して光
学的性質が変化するものであれば、特に制限されない。
具体的には、有機色素であるシアニン系色素、スクアリ
リウム系色素、クロコニウム系色素、アズレニウム系色
素、トリアリールアミン系色素、アントラキノン系色
素、含金属アゾ系色素、ジチオール金属錯塩系色素、イ
ンドアニリン金属錯体系色素、フタロシアニン系色素、
ナフタロシアニン系色素、分子間ＣＴコンプレックス系
色素等が好ましく用いられる。また、これらの色素は単
独で或いは併用して用いることができる。また、色素薄
膜には、酸化防止剤、バインダー等を添加することがで
きる。The dye of the dye thin film forming the organic dye recording layer 2 is not particularly limited as long as it absorbs light, for example, laser energy and changes optical properties.
Specifically, organic dyes such as cyanine dyes, squarylium dyes, croconium dyes, azurenium dyes, triarylamine dyes, anthraquinone dyes, metal-containing azo dyes, dithiol metal complex salt dyes, and indoaniline metal Complex dyes, phthalocyanine dyes,
Naphthalocyanine dyes, intermolecular CT complex dyes and the like are preferably used. These dyes can be used alone or in combination. Further, an antioxidant, a binder, and the like can be added to the dye thin film.
【００１５】有機色素記録層２の形成方法としては、有
機色素を有機溶媒に溶解して、透明な基板１上にスピン
コートする方法が好ましく用いられるが、フタロシアニ
ン系色素のように昇華性を有する色素については蒸着法
を用いることもできる。有機色素記録層２の色素薄膜の
膜厚は、レーザ等の記録するために用いられる光のエネ
ルギに対する記録感度、変調度等を考慮して、使用する
波長、反射層３の光学物性及び色素薄膜の材質等に応じ
て適宜選択され、通常、１２０〜１５０ｎｍの範囲であ
る。As a method for forming the organic dye recording layer 2, a method in which an organic dye is dissolved in an organic solvent and spin-coated on a transparent substrate 1 is preferably used, but has a sublimation property like a phthalocyanine dye. For the dye, a vapor deposition method can also be used. The thickness of the dye thin film of the organic dye recording layer 2 is determined based on the wavelength used, the optical properties of the reflective layer 3 and the dye thin film in consideration of the recording sensitivity to light energy used for recording such as a laser, the degree of modulation, and the like. Is appropriately selected depending on the material and the like, and is usually in the range of 120 to 150 nm.
【００１６】光反射層３は、銀或いは銀を主成分とする
合金で形成される。銀と混合して銀合金を形成する元素
としては、特に限定されないが、例えばＡl 、Ａu 、Ｃ
u 、Ｃr 、Ｎi 、Ｐt 、Ｓn 、Ｉn 、Ｐd 、Ｔi 、Ｆe
、Ｔa 、Ｗ、Ｚn 等があげられる。合金中の銀の組成
比率も特に限定はされないが、光反射層で高い反射率を
得るためには、５０原子％以上が好ましく、特に８０原
子％以上が更に好ましい。光反射層３の厚さは、通常１
０〜２００ｎｍに設定される。これより薄いと高い反射
率は得られず、またこれより厚くても顕著な効果が現れ
ない。The light reflecting layer 3 is formed of silver or an alloy containing silver as a main component. The element which forms a silver alloy when mixed with silver is not particularly limited, but for example, Al, Au, C
u, Cr, Ni, Pt, Sn, In, Pd, Ti, Fe
, Ta, W, Zn and the like. Although the composition ratio of silver in the alloy is not particularly limited, it is preferably 50 atomic% or more, and more preferably 80 atomic% or more, in order to obtain a high reflectance in the light reflecting layer. The thickness of the light reflecting layer 3 is usually 1
It is set to 0 to 200 nm. If it is thinner than this, a high reflectance cannot be obtained, and if it is thicker, no remarkable effect is exhibited.
【００１７】光反射層３の形成方法は特に限定されない
が、均質な膜を容易に形成でき、大量生産も容易であ
る、スパッタリング法や真空蒸着法等の気相成長法を用
いるのが好ましい。本発明では、銀又は銀を主成分とす
る合金からなる光反射層３を形成後、この光反射層３の
基板１側とは反対側の表面を、Ｎを含む、或いは、Ｎと
Ｓを含む、或いは、ＮとＯを含む複素５員環にメルカプ
ト基が結合した化合物、又は、この化合物に、炭化水素
基、エステル基、アリール基、ハロゲン原子、水酸基、
アルコキシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アシ
ル基、アルデヒド基、カルボキシル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、チオエステル基、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ′（Ｒ、Ｒ′
はアルキル基）、＝Ｓ、＝Ｏのうちの１つ或いは複数の
基が置換された化合物で処理する。Ｎを含む、或いは、
ＮとＳを含む、或いは、ＮとＯを含む複素５員環にメル
カプト基が結合した化合物としては、例えば、メルカプ
トテトラゾール或いはメルカプトチアジアゾールがあげ
られる。The method of forming the light reflecting layer 3 is not particularly limited, but it is preferable to use a vapor phase growth method such as a sputtering method or a vacuum evaporation method, which can easily form a uniform film and is easy to mass-produce. In the present invention, after forming the light reflecting layer 3 made of silver or an alloy containing silver as a main component, the surface of the light reflecting layer 3 on the side opposite to the substrate 1 side contains N or N and S are formed. Or a compound in which a mercapto group is bonded to a 5-membered ring containing N and O, or a compound having a hydrocarbon group, an ester group, an aryl group, a halogen atom, a hydroxyl group,
Alkoxyl group, amino group, nitro group, cyano group, acyl group, aldehyde group, carboxyl group, alkylthio group, arylthio group, aryloxy group, acyloxy group, thioester group, -NHR, -NRR '(R, R'
Is an alkyl group), ＝ S, ＯO, or a compound in which one or more groups are substituted. Containing N, or
Examples of a compound in which a mercapto group is bonded to a 5-membered heterocyclic ring containing N and S or N and O include mercaptotetrazole and mercaptothiadiazole.
【００１８】具体的には、以下の化１で示すような構造
の化合物があげられる。Specifically, compounds having the structure represented by the following chemical formula 1 can be mentioned.
【００１９】[0019]
【化１】 Embedded image
【００２０】前記化合物による光反射層３の表面処理
は、前記化合物を適当な溶媒に溶解させ処理液とし、光
反射膜上に処理液を塗布した後、乾燥させて行なう。塗
布の方法としては特に限定されないが、スピンコート或
いはディップコートが好ましく用いられる。処理液用の
溶媒としては特に限定されないが、前記化合物の溶解度
や取り扱いの容易さからアルコール系、或いは、エーテ
ル系溶媒が好ましく、例えばエタノール、ジエチルエー
テル等があげられる。溶媒中の化合物の濃度は、通常
０．０００１〜５．０重量％が好ましく、更には、０．
００１〜０．１重量％が好ましい。これより低濃度だ
と、化合物による光反射層３の処理効果が十分ではな
く、逆にこれより高濃度にしても効果の顕著な向上は見
られない。The surface treatment of the light reflection layer 3 with the compound is performed by dissolving the compound in an appropriate solvent to form a treatment liquid, applying the treatment liquid on the light reflection film, and then drying. The application method is not particularly limited, but spin coating or dip coating is preferably used. The solvent for the treatment liquid is not particularly limited, but an alcohol-based or ether-based solvent is preferable from the viewpoint of solubility of the compound and ease of handling, and examples thereof include ethanol and diethyl ether. The concentration of the compound in the solvent is usually preferably from 0.0001 to 5.0% by weight, and more preferably from 0.0001 to 5.0% by weight.
001 to 0.1% by weight is preferred. If the concentration is lower than this, the treatment effect of the compound on the light reflecting layer 3 is not sufficient, and if the concentration is higher than this, no remarkable improvement in the effect is observed.
【００２１】溶媒の乾燥（揮発）は、室温でのスピン乾
燥法で行なうことができる。必要に応じて、雰囲気の加
熱、除湿によって乾燥を促進させることができる。この
ような処理を施すことにより、銀又は銀合金からなる光
反射層３の表面に、Ｎを含む、或いは、ＮとＳを含む、
或いは、ＮとＯを含む複素５員環にメルカプト基が結合
した化合物、又は、この化合物に、炭化水素基、エステ
ル基、アリール基、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ
ル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アシル基、アル
デヒド基、カルボキシル基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、チオエス
テル基、−ＮＨＲ、−ＮＲＲ′（Ｒ、Ｒ′はアルキル
基）、＝Ｓ、＝Ｏのうちの１つ或いは複数の基が置換さ
れた化合物が付着した状態となり、光反射層３の化学的
安定性が格段に向上する。Drying (volatilization) of the solvent can be performed by a spin drying method at room temperature. If necessary, drying can be promoted by heating and dehumidifying the atmosphere. By performing such a treatment, the surface of the light reflecting layer 3 made of silver or a silver alloy contains N, or contains N and S.
Alternatively, a compound in which a mercapto group is bonded to a 5-membered heterocyclic ring containing N and O, or a hydrocarbon group, ester group, aryl group, halogen atom, hydroxyl group, alkoxyl group, amino group, nitro group, cyano group Group, acyl group, aldehyde group, carboxyl group, alkylthio group, arylthio group, aryloxy group, acyloxy group, thioester group, -NHR, -NRR '(where R and R' are alkyl groups), = S and = O The compound in which one or more groups are substituted is attached, and the chemical stability of the light reflecting layer 3 is remarkably improved.
【００２２】保護層４は、光反射層３を上述の方法で表
面処理した後、耐摩擦性や耐食性を向上させるために、
単層または複数層設けられる。この保護層４は種々の有
機系或いは無機フィラーを混合した有機系物質から構成
されることが好ましく、特に、放射線硬化型化合物やそ
の組成物を、電子線、紫外線等の放射線により硬化させ
た物質から構成されることが好ましい。保護層の厚さ
は、通常、合計で０．１〜１００μｍ程度であり、スピ
ンコート、グラビア塗布、スプレーコート、ロールコー
ト等、通常の方法により形成することができる。After the light reflecting layer 3 is surface-treated by the above-described method, the protective layer 4 is formed to improve the friction resistance and the corrosion resistance.
A single layer or a plurality of layers are provided. The protective layer 4 is preferably composed of an organic substance in which various organic or inorganic fillers are mixed, and in particular, a substance obtained by curing a radiation-curable compound or a composition thereof by radiation such as an electron beam or ultraviolet rays. Preferably. The thickness of the protective layer is usually about 0.1 to 100 μm in total, and can be formed by a usual method such as spin coating, gravure coating, spray coating, roll coating and the like.
【００２３】上述した構成の追記型光ディスクでは、基
板１側から記録用光ビームを照射することにより、有機
色素記録層２の光学的性質を変化させて情報信号を記録
する。一方、再生時には、記録用光ビームよりも弱く、
有機色素記録層２の光学的性質が変化しない程度の再生
用光ビームを基板１側から照射し、その反射光に基づい
て、記録された情報信号を読み出す。この反射光は、有
機色素記録層２で減衰するが、銀又は銀合金を用いた光
反射層３は、金と同程度の反射率を有し、実用上問題の
ない強度の反射光を得ることができる。In the write-once optical disk having the above-described configuration, an information signal is recorded by irradiating a recording light beam from the substrate 1 side to change the optical properties of the organic dye recording layer 2. On the other hand, during reproduction, it is weaker than the recording light beam,
The substrate 1 is irradiated with a reproducing light beam to the extent that the optical properties of the organic dye recording layer 2 do not change, and the recorded information signal is read based on the reflected light. This reflected light is attenuated by the organic dye recording layer 2, but the light reflecting layer 3 using silver or a silver alloy has a reflectivity similar to that of gold and obtains reflected light having an intensity that is practically acceptable. be able to.
【００２４】更に、光反射層３には上述した表面処理を
施してあるため、従来、銀又は銀を主成分とする合金を
用いた光反射層の欠点とされていた信頼性・耐久性が改
善され、金を光反射層に用いた光ディスクと同等の信頼
性・耐久性を示す。これにより、例えば、光ディスクを
高温高湿度下で長期間保存した場合でも、エラー発生率
が著しく大きくなるようなことはない。Further, since the light reflecting layer 3 has been subjected to the above-mentioned surface treatment, the reliability and durability, which have conventionally been regarded as the drawbacks of the light reflecting layer using silver or an alloy containing silver as a main component, are low. It shows improved reliability and durability equivalent to those of optical disks using gold for the light reflection layer. Thus, for example, even when the optical disk is stored under high temperature and high humidity for a long period of time, the error occurrence rate does not significantly increase.
【００２５】尚、本発明は上述した追記型光記録媒体の
他、再生専用型、書換え型等の各種光記録媒体に適用可
能である。再生専用型の光記録媒体の場合には、上述し
た基板と光反射層との他に、保護層、接着層、第２基板
等を有するものが考えられ、書換え型の光記録媒体の場
合には、上述した基板と光反射層との他に誘電体層、相
変化型記録層、保護層、接着層、第２基板等の層を有す
るものが考えられる。また、磁気を利用した書換え型光
記録媒体（光磁気ディスク等）の場合には、上述した基
板と光反射層との他に、干渉層、再生層、非磁性中間
層、磁性記録層、磁性書込み層、保護層等の層を有する
ものが考えられる。The present invention is applicable to various types of optical recording media, such as a read-only type and a rewritable type, in addition to the write-once type optical recording medium described above. In the case of a read-only optical recording medium, one having a protective layer, an adhesive layer, a second substrate, and the like in addition to the above-described substrate and light reflecting layer is considered. It is conceivable that the substrate has a layer such as a dielectric layer, a phase-change recording layer, a protective layer, an adhesive layer, and a second substrate in addition to the substrate and the light reflecting layer described above. In the case of a rewritable optical recording medium utilizing magnetism (such as a magneto-optical disk), an interference layer, a reproducing layer, a non-magnetic intermediate layer, a magnetic recording layer, One having a layer such as a writing layer and a protective layer is conceivable.
【００２６】［実施例］以下に本発明の効果を具体的に
示すために、実施例をあげて説明する。 （実施例１）サンプルとして、直径１２０ｍｍ、板厚
１．２ｍｍの、螺旋状の案内溝を有するポリカーボネー
ト基板を用い、シアニン系有機色素を有機色素記録層
に、銀を光反射層に有する追記型光ディスクを作製し
た。[Embodiments] In order to specifically show the effects of the present invention, embodiments will be described below. (Example 1) As a sample, a write-once type using a polycarbonate substrate having a spiral guide groove having a diameter of 120 mm and a plate thickness of 1.2 mm and having a cyanine-based organic dye in an organic dye recording layer and silver in a light reflection layer. An optical disk was manufactured.
【００２７】先ず、シアニン色素を有機溶媒に溶解し、
フィルターで濾過して不溶物を取り除いた後、スピンコ
ーター（エイブル社製）により基板上に塗布して有機色
素記録層を形成した。続いて、オーブンで加熱処理を行
い、溶媒を完全に除去した後、ＤＣマグネトロンスパッ
タ装置により、膜厚１００ｎｍの銀の光反射層を成膜し
た。First, a cyanine dye is dissolved in an organic solvent,
After filtering through a filter to remove insolubles, the mixture was applied on a substrate by a spin coater (manufactured by Able) to form an organic dye recording layer. Subsequently, heat treatment was performed in an oven to completely remove the solvent, and then a 100 nm-thick silver light reflecting layer was formed by a DC magnetron sputtering apparatus.
【００２８】次に、下記の化２で示す構造式Next, a structural formula represented by the following chemical formula 2
【００２９】[0029]
【化２】 Embedded image
【００３０】で表される５−メルカプトテトラゾールを
エタノールに溶解させ、０．０１重量％の濃度の溶液を
作製し、スピンコート法により銀の光反射膜上に塗布し
た。その後、１０秒間スピン乾燥を行なった。そして、
表面処理を施した銀の光反射膜上に、紫外線硬化型樹脂
をスピンコート法で塗布し、紫外線照射によって硬化さ
せ保護層を形成した。保護層の硬化後の膜厚は５μｍで
あった。5-mercaptotetrazole represented by the following formula was dissolved in ethanol to prepare a solution having a concentration of 0.01% by weight, and the solution was applied on a silver light reflection film by spin coating. Thereafter, spin drying was performed for 10 seconds. And
An ultraviolet-curable resin was applied on the surface-reflected silver light-reflective film by spin coating, and cured by irradiation with ultraviolet light to form a protective layer. The cured film thickness of the protective layer was 5 μm.
【００３１】（実施例２）光反射層の表面処理に用いた
化合物を下記の化３で示す構造式Example 2 The compound used for the surface treatment of the light reflecting layer is represented by the following structural formula
【００３２】[0032]
【化３】 Embedded image
【００３３】で表される２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールにした以外は、実施例１と同様
にしてサンプルを作製した。 （実施例３）光反射層の表面処理に用いた化合物を下記
の化４で示す構造式2,5-dimercapto-1,
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3,4-thiadiazole was used. Example 3 The compound used for the surface treatment of the light reflecting layer was represented by the following structural formula
【００３４】[0034]
【化４】 Embedded image
【００３５】で表される２−メルカプトチアゾリンにし
た以外は、実施例１と同様にしてサンプルを作製した。 （実施例４）光反射層の表面処理に用いた化合物を下記
の化５で示す構造式A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2-mercaptothiazoline was used. Example 4 The compound used for the surface treatment of the light reflecting layer was represented by the following structural formula
【００３６】[0036]
【化５】 Embedded image
【００３７】で表される１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−３−チオールにした以外は、実施例１と同様にして
サンプルを作製した。 （実施例５）光反射層の表面処理に用いた化合物を下記
の化６で示す構造式A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1H-1,2,4-triazole-3-thiol represented by the following formula was used. (Example 5) The compound used for the surface treatment of the light reflection layer was represented by the following structural formula (6).
【００３８】[0038]
【化６】 Embedded image
【００３９】で表される５−メルカプト−１−フェニル
テトラゾールにすると共に、基板として、予め７４分間
分のデータに対応するピット（凹凸）が形成されている
ポリカーボネート基板を用い、有機色素記録層を設けな
い以外は、実施例１と同様にして再生専用光ディスク
（ＣＤ−ＲＯＭ）を作製した。 （実施例６）光反射層を、銀・チタン合金（チタン１０
原子％）で形成した以外は、実施例５と同様にしてサン
プルを作製した。In addition to using 5-mercapto-1-phenyltetrazole represented by the following formula, a polycarbonate substrate on which pits (concavities and convexities) corresponding to 74 minutes of data have been formed in advance, and an organic dye recording layer was formed. A read-only optical disk (CD-ROM) was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the optical disk was not provided. (Example 6) A light-reflecting layer was formed of a silver-titanium alloy (titanium 10
Atomic%), except that the sample was formed in the same manner as in Example 5.
【００４０】（実施例７）光反射層の表面処理に用いた
化合物を下記の化７で示す構造式Example 7 The compound used for the surface treatment of the light reflecting layer is represented by the following structural formula:
【００４１】[0041]
【化７】 Embedded image
【００４２】で表される５−メルカプト−３−フェニル
−１，２，４−チアジアゾールにした以外は、実施例１
と同様にしてサンプルを作製した。 （実施例８）光反射層を、銀・チタン合金（チタン１０
原子％）で形成した以外は、実施例７と同様にしてサン
プルを作製した。Example 1 except that 5-mercapto-3-phenyl-1,2,4-thiadiazole represented by
A sample was prepared in the same manner as described above. (Embodiment 8) The light reflection layer was formed of a silver-titanium alloy (titanium 10
(Atom%), except that the sample was formed in the same manner as in Example 7.
【００４３】（実施例９）光反射層の表面処理に用いた
化合物を下記の化８で示す構造式Example 9 The compound used for the surface treatment of the light reflecting layer was represented by the following structural formula
【００４４】[0044]
【化８】 Embedded image
【００４５】で表される３−フェニル−１，２，４−オ
キサゾール−５−チオールにした以外は、実施例１と同
様にしてサンプルを作製した。 （実施例１０）光反射層の表面処理に用いた化合物を下
記の化９で示す構造式A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3-phenyl-1,2,4-oxazole-5-thiol was used. (Example 10) The compound used for the surface treatment of the light reflecting layer is represented by the following structural formula
【００４６】[0046]
【化９】 Embedded image
【００４７】で表される５−メルカプト−３−フェニル
−１，３，４−チアジアゾール−２−チオンにした以外
は、実施例１と同様にしてサンプルを作製した。 （比較例１）光反射層の表面処理を施さなかった以外
は、実施例１と同様にしてサンプルを作製した。A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5-mercapto-3-phenyl-1,3,4-thiadiazole-2-thione represented by the following formula was used. Comparative Example 1 A sample was produced in the same manner as in Example 1 except that the surface treatment of the light reflecting layer was not performed.
【００４８】（比較例２）光反射層の表面処理に用いた
化合物を下記の化１０で示す構造式(Comparative Example 2) The compound used for the surface treatment of the light reflecting layer was represented by the following structural formula.
【００４９】[0049]
【化１０】 Embedded image
【００５０】で表されるトリアジンアミン系化合物に
し、溶媒として水を用い、０．０２重量％の溶液を作製
し、スピンコート法により光反射層表面の処理を行なっ
た以外は、実施例１と同様にしてサンプルを作製した。 （比較例３）光反射層の表面処理を施さなかった以外
は、実施例５と同様にしてサンプルを作製した。Example 1 was repeated except that a 0.02% by weight solution was prepared using water as a solvent, and the surface of the light reflecting layer was treated by a spin coating method. A sample was prepared in the same manner. (Comparative Example 3) A sample was produced in the same manner as in Example 5, except that the surface treatment of the light reflecting layer was not performed.
【００５１】（参考例１）光反射層を金で形成した以外
は、比較例１と同様にしてサンプルを作製した。以上の
ようにして得られた実施例５、実施例６、比較例３以外
の各サンプルに、データの記録を行なった。ＣＤライテ
ィングソフトウェアにより、ホストコンピュータからデ
ータを送信・変換し、ＣＤレコーダー（ＳＯＮＹ製 Ｃ
ＤＷ−９００Ｅ）により７４分間のＥＦＭ信号の記録を
行なった。尚、ＣＤレコーダーの記録用ピックアップに
用いられている半導体レーザの波長は７８０ｎｍ、光学
レンズの開口度ＮＡは０．５０である。Reference Example 1 A sample was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the light reflecting layer was formed of gold. Data was recorded on each of the samples other than Example 5, Example 6, and Comparative Example 3 obtained as described above. Data is transmitted and converted from the host computer by the CD writing software, and the CD recorder (SONY C
DW-900E) to record an EFM signal for 74 minutes. The wavelength of the semiconductor laser used for the recording pickup of the CD recorder is 780 nm, and the aperture NA of the optical lens is 0.50.
【００５２】次に、全てのサンプルについてブロックエ
ラーレートの最大値をＣＤ用信号評価機にて測定した。
ＣＤ用信号評価機の読取り用ピックアップに用いられて
いる半導体レーザの波長は７８０ｎｍ、光学レンズの開
口度ＮＡは０．４５である。先ず、初期のブロックエラ
ーレートの最大値を測定し、その後、各サンプルを高温
高湿度（８０℃、８５％ＲＨ）の条件下に１０００時間
放置し、更に通常環境下に一昼夜放置した後、再度、ブ
ロックエラーレートの最大値の測定を行なった。結果を
表１に示す。Next, the maximum value of the block error rate for all samples was measured by a CD signal evaluator.
The wavelength of the semiconductor laser used for the reading pickup of the CD signal evaluation device is 780 nm, and the aperture NA of the optical lens is 0.45. First, the maximum value of the initial block error rate was measured, and then each sample was allowed to stand for 1000 hours under the conditions of high temperature and high humidity (80 ° C., 85% RH). , The maximum value of the block error rate was measured. Table 1 shows the results.
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】実施例１〜実施例１０の本発明のサンプル
では、高温高湿試験の前後において、ブロックエラーレ
ートの最大値はほとんど変化していない。これは、参考
例１の、金で形成された反射層を有するサンプルと同等
の結果である。これに対し、銀の光反射層に表面処理を
施さなかった比較例１及び比較例３では、高温高湿試験
後のブロックエラーレートの最大値は、試験前の１０倍
程度になっている。In the samples of the present invention of Examples 1 to 10, the maximum value of the block error rate hardly changed before and after the high-temperature and high-humidity test. This is a result equivalent to that of the sample of Reference Example 1 having a reflective layer formed of gold. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 3 in which the surface treatment was not performed on the silver light reflecting layer, the maximum value of the block error rate after the high-temperature and high-humidity test was about 10 times that before the test.
【００５５】また、本発明とは異なる化合物で銀の光反
射層に表面処理を行なった比較例２では、比較例１や比
較例３に比べれば小さいものの、やはり高温高湿試験後
のブロックエラーレートの最大値が４倍程度に増加し
た。以上の結果より、本発明の光記録媒体は、高い反射
率と耐久性とを兼ね備えたものであることが明らかにな
った。In Comparative Example 2 in which the surface of the silver light reflecting layer was treated with a compound different from that of the present invention, the block error after the high-temperature and high-humidity test was smaller than Comparative Examples 1 and 3. The maximum value of the rate has increased about four times. From the above results, it has been clarified that the optical recording medium of the present invention has both high reflectivity and durability.
【００５６】[0056]
【発明の効果】上述した請求項１〜請求項３に係る発明
によれば、銀又は銀を主成分とする合金からなる光反射
層の化学的安定性が向上し、高い反射率と優れた信頼性
及び耐久性を有する光記録媒体を安価に提供することが
できるという効果がある。また、請求項４に係る発明に
よれば、有機色素記録層による光ビームの減衰を補うの
に十分な高い反射率と、優れた信頼性及び耐久性とを有
する銀又は銀を主成分とする合金の光反射層が得られ、
高性能の追記型の光記録媒体を安価に提供することがで
きるという効果がある。According to the first to third aspects of the present invention described above, the chemical stability of the light reflecting layer made of silver or an alloy containing silver as a main component is improved, and a high reflectivity and an excellent reflectivity are obtained. There is an effect that an optical recording medium having reliability and durability can be provided at low cost. According to the invention of claim 4, silver or silver having a high reflectivity sufficient to compensate for the attenuation of the light beam by the organic dye recording layer and excellent reliability and durability is mainly composed of silver or silver. An alloy light reflecting layer is obtained,
There is an effect that a high-performance write-once optical recording medium can be provided at low cost.
【図１】本発明の一実施形態である追記型光ディスクの
層構成を示す断面図FIG. 1 is a sectional view showing a layer configuration of a write-once optical disc according to an embodiment of the present invention.
１ 基板 ２ 有機色素記録層 ３ 光反射層 ４ 保護層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Organic dye recording layer 3 Light reflection layer 4 Protective layer
Claims (4)
Ｎを含む、或いは、ＮとＳを含む、或いは、ＮとＯを含
む複素５員環にメルカプト基が結合した化合物、又は該
化合物に、炭化水素基、エステル基、アリール基、ハロ
ゲン原子、水酸基、アルコキシル基、アミノ基、ニトロ
基、シアノ基、アシル基、アルデヒド基、カルボキシル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、チオエステル基、−ＮＨＲ、−Ｎ
ＲＲ′（Ｒ、Ｒ′はアルキル基）、＝Ｓ、＝Ｏのうちの
１つ或いは複数の基が置換された化合物で処理した、銀
又は銀を主成分とする合金からなる光反射層と、 を含んで構成されることを特徴とする光記録媒体。A substrate laminated on the substrate and having a surface opposite to the substrate side;
A compound in which a mercapto group is bonded to a 5-membered ring containing N, or containing N and S, or containing N and O, or a hydrocarbon group, an ester group, an aryl group, a halogen atom, a hydroxyl group , Alkoxyl group, amino group, nitro group, cyano group, acyl group, aldehyde group, carboxyl group, alkylthio group, arylthio group, aryloxy group, acyloxy group, thioester group, -NHR, -N
A light reflecting layer made of silver or an alloy containing silver as a main component, which is treated with a compound in which one or more of RR ′ (R and R ′ are alkyl groups), ＳS and ＯO are substituted; An optical recording medium characterized by comprising:
は、ＮとＯを含む複素５員環にメルカプト基が結合した
前記化合物が、メルカプトテトラゾールである請求項１
に記載の光記録媒体。2. The compound in which a mercapto group is bonded to a 5-membered ring containing N, or containing N and S, or containing N and O, is mercaptotetrazole.
An optical recording medium according to claim 1.
は、ＮとＯを含む複素５員環にメルカプト基が結合した
前記化合物が、メルカプトチアジアゾールである請求項
１に記載の光記録媒体。3. The optical recording according to claim 1, wherein the compound in which a mercapto group is bonded to a 5-membered ring containing N, N and S, or N and O is mercaptothiadiazole. Medium.
録層を設けたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか
１つに記載の光記録媒体。4. The optical recording medium according to claim 1, wherein an organic dye recording layer is provided between the substrate and the light reflection layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9191033A JPH1139717A (en) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | Optical recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9191033A JPH1139717A (en) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | Optical recording medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1139717A true JPH1139717A (en) | 1999-02-12 |
Family
ID=16267785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9191033A Pending JPH1139717A (en) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | Optical recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1139717A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003071530A1 (en) * | 2002-02-22 | 2003-08-28 | Nagase Chemtex Corporation | Ultraviolet-curable resin composition for optical discs |
| US10157687B2 (en) | 2012-12-28 | 2018-12-18 | Terrapower, Llc | Iron-based composition for fuel element |
-
1997
- 1997-07-16 JP JP9191033A patent/JPH1139717A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003071530A1 (en) * | 2002-02-22 | 2003-08-28 | Nagase Chemtex Corporation | Ultraviolet-curable resin composition for optical discs |
| US10157687B2 (en) | 2012-12-28 | 2018-12-18 | Terrapower, Llc | Iron-based composition for fuel element |
| US10930403B2 (en) | 2012-12-28 | 2021-02-23 | Terrapower, Llc | Iron-based composition for fuel element |
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