JPH1135607A - 塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
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- JPH1135607A JPH1135607A JP19570397A JP19570397A JPH1135607A JP H1135607 A JPH1135607 A JP H1135607A JP 19570397 A JP19570397 A JP 19570397A JP 19570397 A JP19570397 A JP 19570397A JP H1135607 A JPH1135607 A JP H1135607A
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- JP
- Japan
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- polymerization
- vinyl chloride
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- hours
- initiator
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 大型重合器で高速で重合しても、得られるＰ
ＶＣ粒子が粗大化せず、高能率なＰＶＣの製造方法を提
供する。 【解決手段】 リフラックスコンデンサ−を備えた内容
積４０ｍ3 以上の重合器で塩化ビニル系単量体を水性媒
体中で重合して６時間以内に重合を完了させるに際し、
１０時間半減期温度が３０〜５５℃である重合開始剤を
使用し、重合反応の途中で重合抑制剤を添加する。
ＶＣ粒子が粗大化せず、高能率なＰＶＣの製造方法を提
供する。 【解決手段】 リフラックスコンデンサ−を備えた内容
積４０ｍ3 以上の重合器で塩化ビニル系単量体を水性媒
体中で重合して６時間以内に重合を完了させるに際し、
１０時間半減期温度が３０〜５５℃である重合開始剤を
使用し、重合反応の途中で重合抑制剤を添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
（以下「ＰＶＣ」という）の製造方法に関し、更に詳し
くは、高能率で製造するための、ＰＶＣの製造方法に関
する。
（以下「ＰＶＣ」という）の製造方法に関し、更に詳し
くは、高能率で製造するための、ＰＶＣの製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、塩化ビニル系単量体（以下「Ｖ
Ｃ」という）の重合は、通常、加熱・冷却の為のジャケ
ット、攪拌装置を備えた重合器中でバッチ式の水懸濁重
合方法で行われている。即ち、重合器中に水性媒体及び
分散剤を仕込み、次いで重合開始剤を仕込み、続いて重
合器内を真空脱気した後ＶＣを仕込み、昇温して重合反
応を行う方法である。
Ｃ」という）の重合は、通常、加熱・冷却の為のジャケ
ット、攪拌装置を備えた重合器中でバッチ式の水懸濁重
合方法で行われている。即ち、重合器中に水性媒体及び
分散剤を仕込み、次いで重合開始剤を仕込み、続いて重
合器内を真空脱気した後ＶＣを仕込み、昇温して重合反
応を行う方法である。
【０００３】ところで、近年、ＰＶＣの製造では、生産
性の向上を図るために重合器の大型化と重合速度を大き
くすることによって重合時間の短縮が行われている。そ
の為には重合器の重合反応熱の除去能力を高めることが
重要である。
性の向上を図るために重合器の大型化と重合速度を大き
くすることによって重合時間の短縮が行われている。そ
の為には重合器の重合反応熱の除去能力を高めることが
重要である。
【０００４】重合時間を短縮する高速重合法に関して
は、例えば、重合開始剤に高活性の重合開始剤を使用す
る方法（特開昭５３−７３２８０号公報）、あるいは、
活性の異なる重合開始剤の組み合わせにより重合速度の
均一化を図る方法（特開平１−３１８１０号公報）な
ど、種々の重合方法が提案されている。しかし、これら
の何れの方法も得られる樹脂の熱安定性や色相を低下さ
せるばかりでなく、重合中の粒子形成が不安定となるた
め、結果として粒子の粗大化或いはフィッシュアイの増
加をもたらし、良質な製品が得られないという問題があ
った。
は、例えば、重合開始剤に高活性の重合開始剤を使用す
る方法（特開昭５３−７３２８０号公報）、あるいは、
活性の異なる重合開始剤の組み合わせにより重合速度の
均一化を図る方法（特開平１−３１８１０号公報）な
ど、種々の重合方法が提案されている。しかし、これら
の何れの方法も得られる樹脂の熱安定性や色相を低下さ
せるばかりでなく、重合中の粒子形成が不安定となるた
め、結果として粒子の粗大化或いはフィッシュアイの増
加をもたらし、良質な製品が得られないという問題があ
った。
【０００５】重合器の大型化により、重合器の単位容積
当たりのジャケット面積が相対的に小さくなり、除熱能
力を減少させる為、重合器の材質を熱伝導性の良い材質
にする方法（特公昭５８−８４０５号公報）が開示され
ているが、除熱能力の向上は認められるものの、その効
果は僅かであり不十分である。
当たりのジャケット面積が相対的に小さくなり、除熱能
力を減少させる為、重合器の材質を熱伝導性の良い材質
にする方法（特公昭５８−８４０５号公報）が開示され
ているが、除熱能力の向上は認められるものの、その効
果は僅かであり不十分である。
【０００６】その為、４０ｍ3 以上の大型重合器に反応
熱の除去を効率よく行うためリフラックスコンデンサー
（以下「ＲＣ」という）を付設し、重合時間が６時間以
内の高速重合を実施する方法（特公平１−１８０８２号
公報）が開示されているが、この方法によればＲＣの除
熱負荷を大きくする必要がある。
熱の除去を効率よく行うためリフラックスコンデンサー
（以下「ＲＣ」という）を付設し、重合時間が６時間以
内の高速重合を実施する方法（特公平１−１８０８２号
公報）が開示されているが、この方法によればＲＣの除
熱負荷を大きくする必要がある。
【０００７】しかし、ＲＣによる反応熱の除熱負荷を大
きくすると、特に重合の初期において発泡が著しくな
り、このため重合開始剤を含む重合懸濁液の泡沫が重合
槽の気相部の壁面やＲＣの内壁等に付着し、これがスケ
ールとなって除熱の効率を著しく阻害したり、重合初期
の粒子形成に悪影響を与えるため、ガラス玉と呼ばれる
内部空隙のない粒子が生成したり、泡状で重合が進行し
粗大な重合体粒子が生成したりする等の問題点があっ
た。
きくすると、特に重合の初期において発泡が著しくな
り、このため重合開始剤を含む重合懸濁液の泡沫が重合
槽の気相部の壁面やＲＣの内壁等に付着し、これがスケ
ールとなって除熱の効率を著しく阻害したり、重合初期
の粒子形成に悪影響を与えるため、ガラス玉と呼ばれる
内部空隙のない粒子が生成したり、泡状で重合が進行し
粗大な重合体粒子が生成したりする等の問題点があっ
た。
【０００８】また、予め冷却した低温の冷却水をジャケ
ットに通水することによって、重合器の除熱能力を向上
させることも可能であるが、冷却設備のランニングコス
トがかかり経済的ではない。
ットに通水することによって、重合器の除熱能力を向上
させることも可能であるが、冷却設備のランニングコス
トがかかり経済的ではない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、特定の活性を有する重合
開始剤を用い、且つ重合抑制剤を用いて重合反応を制御
することにより、得られるＰＶＣ粒子が粗大化せず、高
能率なＰＶＣの製造方法を提供することにある。
に鑑みてなされたものであり、特定の活性を有する重合
開始剤を用い、且つ重合抑制剤を用いて重合反応を制御
することにより、得られるＰＶＣ粒子が粗大化せず、高
能率なＰＶＣの製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明のＶＣの重合方法
は、ＲＣを備えた内容積４０ｍ3 以上の重合器でＶＣを
水性媒体中で重合して６時間以内に重合を完了させるに
際し、１０時間半減期温度が３０〜５５℃である重合開
始剤を使用し、重合反応の途中で重合抑制剤を添加する
事を特徴とする。
は、ＲＣを備えた内容積４０ｍ3 以上の重合器でＶＣを
水性媒体中で重合して６時間以内に重合を完了させるに
際し、１０時間半減期温度が３０〜５５℃である重合開
始剤を使用し、重合反応の途中で重合抑制剤を添加する
事を特徴とする。
【００１１】本発明では、ＲＣ及びジャッケットを備え
た反応器が用いられる。ＲＣは液層から気化したガスを
冷却して凝縮させ液体状態に戻して重合熱を除去する為
のものである。従って、ＲＣは重合器内の気相部分に連
通するように設けることが必要とされる。ＲＣは冷却器
として公知の構造のものが用いられ、ＲＣ内でガスを冷
却するためにＲＣには冷媒が通される。
た反応器が用いられる。ＲＣは液層から気化したガスを
冷却して凝縮させ液体状態に戻して重合熱を除去する為
のものである。従って、ＲＣは重合器内の気相部分に連
通するように設けることが必要とされる。ＲＣは冷却器
として公知の構造のものが用いられ、ＲＣ内でガスを冷
却するためにＲＣには冷媒が通される。
【００１２】本発明における重合開始剤は、１０時間半
減期温度が３０〜５５℃に制限され、好ましくは３０〜
５０℃の範囲にあるものである。ここで、１０時間半減
期温度とは、ベンゼン溶媒中で重合開始剤が分解し、そ
の濃度が初期濃度の半分に減ずるのに１０時間を要する
時の温度であり、重合開始剤の分解速度の大きさ、即ち
活性を表す指標である。
減期温度が３０〜５５℃に制限され、好ましくは３０〜
５０℃の範囲にあるものである。ここで、１０時間半減
期温度とは、ベンゼン溶媒中で重合開始剤が分解し、そ
の濃度が初期濃度の半分に減ずるのに１０時間を要する
時の温度であり、重合開始剤の分解速度の大きさ、即ち
活性を表す指標である。
【００１３】１０時間半減期温度が３０℃未満の重合開
始剤を使用すると重合開始剤の分解速度が早過ぎるため
重合反応の制御が十分にできず重合安定性が損なわれ
て、得られるＰＶＣ粒子が粗大化し、１０時間半減期温
度が５５℃以上の重合開始剤を使用すると重合抑制剤の
効果が増大して重合が遅延し生産性の低下を招く。
始剤を使用すると重合開始剤の分解速度が早過ぎるため
重合反応の制御が十分にできず重合安定性が損なわれ
て、得られるＰＶＣ粒子が粗大化し、１０時間半減期温
度が５５℃以上の重合開始剤を使用すると重合抑制剤の
効果が増大して重合が遅延し生産性の低下を招く。
【００１４】上記重合開始剤としては、例えば、ｔ−ブ
チルパ−オキシネオデカノエ−ト、（α、α´−ビス−
ネオデカノイルパ−オキシ）ジイソプロピルベンゼン、
イソブチルパ−オキサイド、α−クミルパ−オキシネオ
デカノエ−ト、ｔ−ヘキシルパ−オキシネオデカノエ−
ト、ジ−２−エチルヘキシルパ−オキシジカ−ボネ−
ト、ジ−（２−エトキシエチル）パ−オキシジカ−ボネ
−ト等が挙げられ、これらは単独で用いられても良く、
２種以上が併用されてもよい。特に上記重合開始剤の
内、α−クミルパ−オキシネオデカノエ−トは分解速度
が比較的大きく、ＲＣを付設した重合器で重合抑制剤を
用いて重合反応を制御する上で好適である。
チルパ−オキシネオデカノエ−ト、（α、α´−ビス−
ネオデカノイルパ−オキシ）ジイソプロピルベンゼン、
イソブチルパ−オキサイド、α−クミルパ−オキシネオ
デカノエ−ト、ｔ−ヘキシルパ−オキシネオデカノエ−
ト、ジ−２−エチルヘキシルパ−オキシジカ−ボネ−
ト、ジ−（２−エトキシエチル）パ−オキシジカ−ボネ
−ト等が挙げられ、これらは単独で用いられても良く、
２種以上が併用されてもよい。特に上記重合開始剤の
内、α−クミルパ−オキシネオデカノエ−トは分解速度
が比較的大きく、ＲＣを付設した重合器で重合抑制剤を
用いて重合反応を制御する上で好適である。
【００１５】上記重合開始剤の添加量は使用する種類及
び重合温度等の条件によって異なるが、ＶＣ１００重量
部に対して０．０２〜５重量部が好ましい。この際高速
重合になりＲＣの除熱適正能力以上に単位時間当たりの
重合の発熱量が大きくなるので、重合途中に重合抑制剤
を適宜添加することにより、６時間以内に重合を完結さ
せることが必要となる。
び重合温度等の条件によって異なるが、ＶＣ１００重量
部に対して０．０２〜５重量部が好ましい。この際高速
重合になりＲＣの除熱適正能力以上に単位時間当たりの
重合の発熱量が大きくなるので、重合途中に重合抑制剤
を適宜添加することにより、６時間以内に重合を完結さ
せることが必要となる。
【００１６】上記重合抑制剤の添加時期はＶＣの重合反
応において単位時間当たりの発熱量が大きくなる重合転
化率が３０〜８０重量％の段階が好ましい。この時期に
重合抑制剤を添加することにより、反応を制御すること
ができるため粒子が粗大化せず、良好なＰＶＣを高効率
で製造できる。重合抑制剤をＶＣの重合転化率が３０重
量％未満で添加すると重合反応が遅くなり、重合転化率
が８０重量％を超えてからの添加では重合反応を制御で
きず、得られるＰＶＣが粗粒化する。
応において単位時間当たりの発熱量が大きくなる重合転
化率が３０〜８０重量％の段階が好ましい。この時期に
重合抑制剤を添加することにより、反応を制御すること
ができるため粒子が粗大化せず、良好なＰＶＣを高効率
で製造できる。重合抑制剤をＶＣの重合転化率が３０重
量％未満で添加すると重合反応が遅くなり、重合転化率
が８０重量％を超えてからの添加では重合反応を制御で
きず、得られるＰＶＣが粗粒化する。
【００１７】上記重合抑制剤（重合禁止剤とも称され
る）としては、従来知られているフェノ−ル化合物、イ
オウ化合物、Ｎ−オキシド化合物等が用いられ、例え
ば、２，２−ジ−（４´−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノ−ル、ｔ−ブ
チルヒドロキシアニソ−ル、ｎ−オクタデシル−３−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
プロピオネ−ト、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、４，４´−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノ−ル）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシトルエン、２，２´メチレン−ビス−（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、トリエチレング
リコ−ル、ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト〕、ペンタエ
リスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト〕、ｔ−
ブチルカテコ−ル、４，４´−チオビス−（６−ｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾ−ル）、トコフェロ−ルなどが挙げら
れる。これらは単独で用いられても良く、２種以上が併
用されても良い。
る）としては、従来知られているフェノ−ル化合物、イ
オウ化合物、Ｎ−オキシド化合物等が用いられ、例え
ば、２，２−ジ−（４´−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノ−ル、ｔ−ブ
チルヒドロキシアニソ−ル、ｎ−オクタデシル−３−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
プロピオネ−ト、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、４，４´−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノ−ル）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシトルエン、２，２´メチレン−ビス−（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、トリエチレング
リコ−ル、ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト〕、ペンタエ
リスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト〕、ｔ−
ブチルカテコ−ル、４，４´−チオビス−（６−ｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾ−ル）、トコフェロ−ルなどが挙げら
れる。これらは単独で用いられても良く、２種以上が併
用されても良い。
【００１８】上記重合抑制剤の添加量は重合開始剤の種
類や使用量及びＲＣの除熱能力によって決定されるので
特には限定されない。又、添加方法としては分割添加又
は連続添加いずれでも良いが、好ましくは連続して添加
されるのが良い。添加手段としては種々の方法が採用さ
れ、例えば適当な溶剤に溶解したり、水に懸濁させたり
して調製した溶液あるいは分散液が添加されても良い。
類や使用量及びＲＣの除熱能力によって決定されるので
特には限定されない。又、添加方法としては分割添加又
は連続添加いずれでも良いが、好ましくは連続して添加
されるのが良い。添加手段としては種々の方法が採用さ
れ、例えば適当な溶剤に溶解したり、水に懸濁させたり
して調製した溶液あるいは分散液が添加されても良い。
【００１９】本発明において重合時間とは、ＶＣ等原材
料の仕込み終了後加熱昇温により、重合器の内温が所定
の重合反応温度に達した時点から重合器内の圧力がその
反応温度における圧力でしばらく推移した後、未反応Ｖ
Ｃの減少に伴って圧力降下を始め、その圧力降下幅が２
ｋｇ／ｃｍ2 になるまでの時間と定義する。
料の仕込み終了後加熱昇温により、重合器の内温が所定
の重合反応温度に達した時点から重合器内の圧力がその
反応温度における圧力でしばらく推移した後、未反応Ｖ
Ｃの減少に伴って圧力降下を始め、その圧力降下幅が２
ｋｇ／ｃｍ2 になるまでの時間と定義する。
【００２０】本発明の製造方法は、除熱能力の大きいＲ
Ｃを付設した内容積４０ｍ3 以上の重合器を用いて、重
合時間が６時間以内の高速重合しても粒度の安定したＰ
ＶＣを製造する事ができる。内容積４０ｍ3 未満の小型
重合器では１バッチ当たりの生産量が少ない為、多数の
重合器を必要とし経済的でない。
Ｃを付設した内容積４０ｍ3 以上の重合器を用いて、重
合時間が６時間以内の高速重合しても粒度の安定したＰ
ＶＣを製造する事ができる。内容積４０ｍ3 未満の小型
重合器では１バッチ当たりの生産量が少ない為、多数の
重合器を必要とし経済的でない。
【００２１】本発明で使用されるＰＶＣはＶＣ単独ある
いは上記製造方法が効果を発揮する範囲で、ＶＣと共重
合可能な他のビニル単量体を含んでも良い。ＶＣと共重
合可能な他のビニル単量体としては、例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メ
タ）アクリル酸エステル；エチレン、プロピレン等のオ
レフィンの他、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、
アクリロニトリル、スチレンなどが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
いは上記製造方法が効果を発揮する範囲で、ＶＣと共重
合可能な他のビニル単量体を含んでも良い。ＶＣと共重
合可能な他のビニル単量体としては、例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メ
タ）アクリル酸エステル；エチレン、プロピレン等のオ
レフィンの他、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、
アクリロニトリル、スチレンなどが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
【００２２】本発明の重合方法では分散剤、界面活性剤
などの懸濁剤が使用される。懸濁剤としては、通常塩化
ビニルの懸濁重合に用いられるものが挙げられ、例え
ば、部分ケン化ポリ酢酸ビニル；メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水溶性
セルロース；ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル
酸、ゼラチン等の水溶性高分子、ソルビタンモノラウレ
ート、ソルビタンモノステアレ−ト、グリセリントリス
テアレ−ト、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド
ブロックコポリマ−等の油溶性乳化剤、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレング
リセリンオレ−ト、ラウリン酸ナトリウム等の水溶性乳
化剤などが挙げられ、これらは単独で使用されてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。上記懸濁剤は、全量
が重合の最初から用いられてもよく、その一部を重合の
途中で追加されてもよい。
などの懸濁剤が使用される。懸濁剤としては、通常塩化
ビニルの懸濁重合に用いられるものが挙げられ、例え
ば、部分ケン化ポリ酢酸ビニル；メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水溶性
セルロース；ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル
酸、ゼラチン等の水溶性高分子、ソルビタンモノラウレ
ート、ソルビタンモノステアレ−ト、グリセリントリス
テアレ−ト、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド
ブロックコポリマ−等の油溶性乳化剤、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレング
リセリンオレ−ト、ラウリン酸ナトリウム等の水溶性乳
化剤などが挙げられ、これらは単独で使用されてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。上記懸濁剤は、全量
が重合の最初から用いられてもよく、その一部を重合の
途中で追加されてもよい。
【００２３】本発明における水、ＶＣ、懸濁剤、重合開
始剤、その他の助剤の仕込み方法として、通常の懸濁重
合において用いられる方法が好適に採用され、例えば、
水、懸濁剤、重合開始剤、ＶＣを順次重合器に添加する
方法、あるいはこれらを同時に連続的に仕込む方法、懸
濁剤水溶液と重合開始剤を溶解したＶＣを順次あるいは
同時に仕込む方法などが挙げられる。水とＶＣの仕込み
重量比率は、１／１〜１．７／１の範囲で行われること
が好ましい。
始剤、その他の助剤の仕込み方法として、通常の懸濁重
合において用いられる方法が好適に採用され、例えば、
水、懸濁剤、重合開始剤、ＶＣを順次重合器に添加する
方法、あるいはこれらを同時に連続的に仕込む方法、懸
濁剤水溶液と重合開始剤を溶解したＶＣを順次あるいは
同時に仕込む方法などが挙げられる。水とＶＣの仕込み
重量比率は、１／１〜１．７／１の範囲で行われること
が好ましい。
【００２４】本発明においては、必要に応じてメルカプ
トアルカノ−ル、チオグリコ−ル酸アルキルエステル等
の連鎖移動剤、ポリリン酸ソ−ダ等のＰＨ調製剤が添加
されても良い。本発明の重合温度としては４０〜６５℃
が好ましい。
トアルカノ−ル、チオグリコ−ル酸アルキルエステル等
の連鎖移動剤、ポリリン酸ソ−ダ等のＰＨ調製剤が添加
されても良い。本発明の重合温度としては４０〜６５℃
が好ましい。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【００２６】（実施例１）内容積５０ｍ3 ジャケット及
びＲＣを備えたステンレス製重合器を脱気した後、脱イ
オン水２３，８００ｋｇ、部分ケン化ポリ酢酸ビニル
（ケン化度７２モル％平均重合度８００）１０．５ｋ
ｇ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース２．３ｋｇ、
ＶＣ１８，０００ｋｇ、重合開始剤としてα−クミルパ
−オキシネオデカノエ−ト５．０ｋｇ及びジ−２−エト
キシエチルパ−オキシジカ−ボネ−ト２．７ｋｇを仕込
んだ。重合器内温度を５６℃に昇温し、５６℃に到達
後、ＲＣの運転を徐々に開始した。５６℃に到達してか
ら２．３時間目に重合抑制剤ハイドロキノン０．５ｋｇ
添加し重合反応を制御した。その後重合器の圧力が２．
０ｋｇ／ｃｍ2 低下した時点で未反応ＶＣを回収し、得
られたＰＶＣを脱水し乾燥した。重合時間は５．１時間
であった。
びＲＣを備えたステンレス製重合器を脱気した後、脱イ
オン水２３，８００ｋｇ、部分ケン化ポリ酢酸ビニル
（ケン化度７２モル％平均重合度８００）１０．５ｋ
ｇ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース２．３ｋｇ、
ＶＣ１８，０００ｋｇ、重合開始剤としてα−クミルパ
−オキシネオデカノエ−ト５．０ｋｇ及びジ−２−エト
キシエチルパ−オキシジカ−ボネ−ト２．７ｋｇを仕込
んだ。重合器内温度を５６℃に昇温し、５６℃に到達
後、ＲＣの運転を徐々に開始した。５６℃に到達してか
ら２．３時間目に重合抑制剤ハイドロキノン０．５ｋｇ
添加し重合反応を制御した。その後重合器の圧力が２．
０ｋｇ／ｃｍ2 低下した時点で未反応ＶＣを回収し、得
られたＰＶＣを脱水し乾燥した。重合時間は５．１時間
であった。
【００２７】（実施例２〜６、比較例１、２）重合開始
剤及び重合抑制剤を表に記載した種類、添加量とし、重
合温度及び重合抑制剤の添加時期を表１に記した条件と
したこと以外は実施例１と同様に実施した。
剤及び重合抑制剤を表に記載した種類、添加量とし、重
合温度及び重合抑制剤の添加時期を表１に記した条件と
したこと以外は実施例１と同様に実施した。
【００２８】上記実施例及び比較例で得られたＰＶＣに
つき下記の評価を行い、その結果を表１に示した。 （１）粗粒化度 ＪＩＳ Ｚ ８８０１に準拠し、４２メッシュの標準篩
を使用して篩い、篩上に残った粒子の重量％で示した。 （２）嵩比重 ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して測定した。 （３）フィッシュアイ 得られたＰＶＣ１００重量部に、ジオクチルフタレ−ト
（可塑剤）５０重量部、ステアリン酸バリウム（安定
剤）０．５重量部、ステアリン酸亜鉛（安定剤）０．５
重量部、二酸化チタン（充填剤）０．５重量部、カ−ボ
ンブラック（充填剤）０．１重量部を混合し、この混合
物を６インチロ−ルで１４０℃×５分間混練した後、厚
さ０．３ｍｍのシ−トとし、このシ−ト１００ｃｍ2 中
にある透明粒子の数を計数して、フィッシュアイの個数
とした。
つき下記の評価を行い、その結果を表１に示した。 （１）粗粒化度 ＪＩＳ Ｚ ８８０１に準拠し、４２メッシュの標準篩
を使用して篩い、篩上に残った粒子の重量％で示した。 （２）嵩比重 ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して測定した。 （３）フィッシュアイ 得られたＰＶＣ１００重量部に、ジオクチルフタレ−ト
（可塑剤）５０重量部、ステアリン酸バリウム（安定
剤）０．５重量部、ステアリン酸亜鉛（安定剤）０．５
重量部、二酸化チタン（充填剤）０．５重量部、カ−ボ
ンブラック（充填剤）０．１重量部を混合し、この混合
物を６インチロ−ルで１４０℃×５分間混練した後、厚
さ０．３ｍｍのシ−トとし、このシ−ト１００ｃｍ2 中
にある透明粒子の数を計数して、フィッシュアイの個数
とした。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明のＰＶＣ製造方法は、上述の通り
であり、ＲＣを付設した４０ｍ3 以上の大型重合器を用
いて高速重合するに際し、特定の活性を有する重合開始
剤及び重合抑制剤を用いることにより、粒子が粗大化せ
ず、フィッシュアイの少ないＰＶＣを高能率で製造でき
る。
であり、ＲＣを付設した４０ｍ3 以上の大型重合器を用
いて高速重合するに際し、特定の活性を有する重合開始
剤及び重合抑制剤を用いることにより、粒子が粗大化せ
ず、フィッシュアイの少ないＰＶＣを高能率で製造でき
る。
Claims (3)
- 【請求項１】リフラックスコンデンサ−を備えた内容積
４０ｍ3 以上の重合器で塩化ビニル系単量体を水性媒体
中で重合して６時間以内に重合を完了させるに際し、１
０時間半減期温度が３０〜５５℃である重合開始剤を使
用し、重合反応の途中で重合抑制剤を添加する事を特徴
とする塩化ビニル系樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 重合開始剤が少なくともα−クミルパ−
オキシネオデカノエ−トを含むものであることを特徴と
する請求項１記載の塩化ビニル系樹脂の製造方法。 - 【請求項３】 重合抑制剤の添加時期が塩化ビニル系単
量体の重合転化率３０〜８０重量％の段階であることを
特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系樹脂の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19570397A JPH1135607A (ja) | 1997-05-20 | 1997-07-22 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12956497 | 1997-05-20 | ||
| JP9-129564 | 1997-05-20 | ||
| JP19570397A JPH1135607A (ja) | 1997-05-20 | 1997-07-22 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135607A true JPH1135607A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=26464919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19570397A Pending JPH1135607A (ja) | 1997-05-20 | 1997-07-22 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135607A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063823A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| KR101136341B1 (ko) | 2007-10-17 | 2012-04-18 | 주식회사 엘지화학 | 미세 입자 함량이 낮은 염화비닐 수지의 괴상 중합 제조방법 |
| CN113388055A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-09-14 | 天伟化工有限公司 | 一种低聚合度聚氯乙烯专用树脂 |
| CN113461844A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-10-01 | 天伟化工有限公司 | 一种低聚合度气固相氯化聚氯乙烯专用树脂的生产方法 |
-
1997
- 1997-07-22 JP JP19570397A patent/JPH1135607A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063823A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US7232867B2 (en) | 2003-12-26 | 2007-06-19 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for producing vinyl chloride polymer |
| KR101136341B1 (ko) | 2007-10-17 | 2012-04-18 | 주식회사 엘지화학 | 미세 입자 함량이 낮은 염화비닐 수지의 괴상 중합 제조방법 |
| CN113388055A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-09-14 | 天伟化工有限公司 | 一种低聚合度聚氯乙烯专用树脂 |
| CN113461844A (zh) * | 2021-06-28 | 2021-10-01 | 天伟化工有限公司 | 一种低聚合度气固相氯化聚氯乙烯专用树脂的生产方法 |
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