JPH11344787A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色再現性の優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料の提供。 【解決手段】 少なくとも１層の感光性層に、アセトニ
トリル溶媒中で測定された還元電位が−９００ｍＶより
卑である化合物を含有し、該感光性層と異なる感光性層
の少なくとも１層に、アセトニトリル溶媒中で測定され
た還元電位が−８００ｍＶより貴であり、該感光性層と
同じ感光性を有する化合物又は該感光性層と同じ感光性
を有する減感色素を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 化合物：メチン又はポリメチン色素

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関し、詳しくは色再現性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、単に感光材料とも言う）の画質の向上は著し
い。

【０００３】カラー感光材料の画質の３大要素である粒
状性、鮮鋭性及び色再現性のいずれもが、近年では高い
レベルになってきており、通常、ユーザーが手にするカ
ラープリントでは、大きな不満はないのが実情である。

【０００４】しかしながら、上記の３大要素のなかで、
特に色再現性に関しては色純度こそ向上してきてはいる
ものの、同一色の中での弁別性や、より期待に近い色再
現性を得るには未だ十分とは言えないのが実情である。

【０００５】色再現性改良の従来技術としては、カラー
現像主薬の酸化体とカップリングして現像抑制剤または
そのプレカーサーを放出する所謂ＤＩＲ化合物を添加す
ることは広く知られている。該技術はＤＩＲ化合物から
放出される現像抑制剤によりインターイメージ効果を生
みだし、色純度再現性の向上を可能ならしめる技術であ
るが、該技術は感度低下を伴い、かつ、特定の色相の調
整や、細かな色純度の制御が難しいという欠点を有して
いた。

【０００６】一方、カラーネガフィルムにおいては、カ
ラードカプラーを不要な吸収を相殺する量以上に用いる
ことで色純度再現性を向上させる技術が、例えば特開昭
６２−２５３１６７号、同６２−２５３１７０号、特開
平３−２１５８４８号などにより開示されているが、こ
の方法も感度低下を伴い、又、同一色の中での弁別性
や、より期待に近い色再現性を得るには、まだ十分な手
段ではなく、更なる技術の開発が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、色再現性の優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成により達成された。

【０００９】（１）支持体上の一方の側に、少なくとも
２つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、少なくとも１層の感光性
層に、アセトニトリル溶媒中で測定された還元電位が−
９００ｍＶより卑である化合物を含有し、該感光性層と
異なる感光性層の少なくとも１層に、アセトニトリル溶
媒中で測定された還元電位が−８００ｍＶより貴であ
り、該感光性層と同じ感光性を有する化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（２）支持体上の一方の側に、少なくとも２層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、少なくとも１層の感光性層に、アセト
ニトリル溶媒中で測定された還元電位が−９００ｍＶよ
り卑である増感色素を含有し、該感光性層と異なる感光
性層の少なくとも１層に、アセトニトリル溶媒中で測定
された還元電位が−８００ｍＶより貴であり、該感光性
層と同じ感光性を有する減感色素を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１０】（３）支持体上の一方の側に、少なくとも
２層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、少なくとも１層の感光性
層に、アセトニトリル溶媒中で測定された還元電位が−
９００ｍＶより卑である下記一般式（Ｓ−１）で表され
る化合物を少なくとも１種含有し、該感光性層と異なる
感光性層の少なくとも１層に、アセトニトリル溶媒中で
測定された還元電位が−８００ｍＶより貴であり、該感
光性層と同じ感光性を有する下記一般式（Ｄ−１）〜
（Ｄ−８）で表される化合物を少なくとも１種含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１１】

【化１０】

【００１２】〔式中、Ｚは５員又は６員の含窒素複素環
を形成するに必要な非金属原子群を表し、縮合環を形成
することができる。Ｒは脂肪族基を表し、Ｌはメチン環
を表し、Ｑはメチン色素或いはポリメチン色素を形成す
る基を表す。ｌは０又は１の整数で、ｍは０〜９の整数
である。ｍ≧２のときＬは同じでも異なってもよい。〕

【００１３】

【化１１】

【００１４】〔式中、Ｌａ及びＬｂは各々、炭素原子或
いは窒素原子を表し、Ｒ₁₁は脂肪族基、アリール基又は
複素環基を表し、Ｌ₁はメチン基を表し、Ｑ₁はメチン色
素或いはポリメチン色素を形成する基を表す。ｍ₁は０
〜６の整数である。ｍ₁≧２のときＬ₁は同じでも異なっ
てもよい。〕

【００１５】

【化１２】

【００１６】〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₄は各々、水素原子、
脂肪族基、アリール基又は複素環基を表し、Ｒ₂₂及びＲ
₂₃は各々、水素原子または置換しうる基を表す。Ｒ₂₁と
Ｒ₂₂との間、Ｒ₂₂とＲ₂₃との間、Ｒ₂₁とＲ₂₄との間で各
々、結合して５員又は６員の縮合環を形成してもよい。
Ｌ₂はメチン基を表し、Ｑ₂はメチン色素或いはポリメチ
ン色素を形成する基を表す。ｍ₂は０〜６の整数であ
る。ｍ₂≧２のときＬ₂は同じでも異なってもよい。〕

【００１７】

【化１３】

【００１８】〔式中、Ｙ₃は−ＣＨ＝ＣＨ−、酸素原
子、硫黄原子、セレン原子、＝ＮＲ₃₃−或いは−ＣＲ₃₄
Ｒ₃₅−を表し、Ｒ₃₁、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄及びＲ₃₅は各々、脂肪
族基を表し、Ｒ₃₂は水素原子又は置換しうる基を表す。
Ｒ₃₄とＲ₃₅との間で結合して、スピロ環を形成してもよ
い。Ｗ₃₁はハメットσｐの値が０．０５より大きな電子
吸引性の基を表し、Ｌ₃はメチン基を表し、Ｑ３はメチ
ン色素或いはポリメチン色素を形成する基を表す。ｌ３
は０又は１の整数で、ｍ₃は０〜６の整数である。ｎは
０〜３の整数である。ｍ₃≧２のときＬ₃は同じでも異な
ってもよい。〕

【００１９】

【化１４】

【００２０】〔式中、Ｚ₄は５員または６員の縮合環を
形成する非金属原子群を表す。Ｒ₄₁は水素原子或いは脂
肪族基を表し、Ｌ₄はメチン基を表し、Ｑ₄はメチン色素
或いはポリメチン色素を形成する基を表す。ｍ₄は１〜
５の整数である。ｍ₄≧２のときＬ₄は同じでも異なって
もよい。〕

【００２１】

【化１５】

【００２２】〔式中、Ｙ₅は−ＣＨ＝ＣＨ−、酸素原
子、硫黄原子、セレン原子、＝Ｎ−Ｒ₅₄基、或いは＝Ｃ
−（Ｒ₅₅）−Ｒ₅₆基を表し、Ｒ₅₁は脂肪族基、アリール
基又は複素環基を表し、Ｒ₅₂及びＲ₅₃は各々、水素原子
又は置換しうる基を表す。Ｒ₅₄、Ｒ₅₅及びＲ₅₆は各々、
脂肪族基を表す。Ｒ₅₂とＲ₅₃との間で結合して５員又は
６員の縮合環を形成することができ、Ｒ₅₅とＲ₅₆との間
で結合して、スピロ環を形成してもよい。Ｌ₅はメチン
基を表し、Ｑ₅はメチン色素或いはポリメチン色素を形
成する基を表す。ｍ₅は１〜３の整数である。ｍ₅≧２の
ときＬ₅は同じでも異なってもよい。〕

【００２３】

【化１６】

【００２４】〔式中、Ｙ₆は−ＣＲ₆₂＝ＣＲ₆₃−又は−
ＣＲ₆₄Ｒ₆₅−を表し、Ｒ₆₁は水素原子、脂肪族基又はア
リール基を表し、Ｒ₆₂〜Ｒ₆₅は各々、水素原子又は置換
しうる基を表し、Ｒ₆₂とＲ₆₃との間で結合して縮合環を
形成することができ、Ｒ₆₄とＲ₆₅の間で結合してスピロ
環を形成してもよい。Ｌ₆はメチン基を表し、Ｑ₆はメチ
ン色素或いはポリメチン色素を形成する基を表す。ｍ₆
は０〜４の整数である。ｍ₆≧２のときＬ₆は同じでも異
なってもよい。〕

【００２５】

【化１７】

【００２６】〔式中、Ｚ₇は縮合ベンゼン環を形成する
に必要な非金属原子群を表す。Ｒ₇₁〜Ｒ₇₆は各々、水素
原子又は置換しうる基を表し、Ｒ₇₁とＲ₇₃との間で結合
して二重結合を形成してもよい。Ｌ₇はメチン基を表
し、Ｑ₇はメチン色素或いはポリメチン色素を形成する
基を表す。ｍ₇は０〜３の整数である。ｍ₇≧２のときＬ
₇は同じでも異なってもよい。〕

【００２７】

【化１８】

【００２８】〔式中、Ｗ₈₁及びＷ₈₂は各々、ハメットσ
ｐの値が０．０５より大きな電子吸引性の基を表し、Ｒ
₈₁、Ｒ₈₂、Ｒ₈₃及びＲ₈₄は各々、水素原子又は置換基を
表す。〕以下、本発明を詳述する。

【００２９】一般的に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、青感性、緑感性、赤感性等の感光性層からなって
いるが、本発明でいう異なる感光性層とは、感色性が異
なる感光性層のことを言う。また同じ感光性層とは、感
色性が同じ感光性層のことをいう。

【００３０】本発明の化合物の還元電位の測定方法は、
ＢＡＳ（株）製ＢＡＳ１００Ｗボルタンメトリーアナラ
イザーで下記の方法で測定することができる。

【００３１】溶媒としてはアセトニトリルを用い、支持
電解質としてはノルマルテトラブチル−アンモニウムパ
ークロレートを用いる。試料溶液は０．１モルの支持電
解質を含むアセトニトリルに、化合物を１０^-3〜１０^-5
モル溶解することにより調製し、窒素ガスを１０分間バ
ブリングすることにより脱酸素する。

【００３２】作用電極は白金電極を、参照電極は銀／塩
化銀電極を、更に対極に白金電極を用い、２５℃でサイ
クリックボルタンメトリー法を用いて測定することがで
きる。なお上記の測定方法は「電気化学測定法」（技報
堂出版）に記載されている。

【００３３】本発明に於いて、還元電位が−９００ｍＶ
（ｖｓＳＣＥ）より卑の値を有する化合物としては、前
記一般式（Ｓ−１）で表される化合物が好ましく用いら
れる。また、還元電位が−８００ｍＶ（ｖｓＳＣＥ）よ
り貴の値を有する化合物としては、前記一般式（Ｄ−
１）〜（Ｄ−８）で表される化合物が好ましく組み合わ
せて用いられる。

【００３４】本発明に於いて、ハロゲン化銀乳剤層に好
ましく用いられる一般式（Ｓ−１）で表される化合物及
び一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−８）で表される化合物にお
いて、Ｑ、Ｑ₁〜Ｑ₇によって形成されるメチン色素或い
はポリメチン色素は、各々、シアニン、ヘミシアニン、
ホロポーラー、コンプレックスシアニン、メロシアニ
ン、コンプレックスメロシアニン及びスチリル色素等が
挙げられる。

【００３５】これらの色素の詳細は例えば、エフ・エム
・ハーマー著、シアニンダイズ・リレイテッド・コンパ
ウンズ（Ｊｈｏｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ １９６４）又はＤ．Ｍ．Ｓｔｕ
ｒｍｅｒ著、ヘテロサイクリック・コンパウンズ スペ
シャル トピックス イン ヘテロサイクリック ケミ
ストリーVIII章IV．４８２〜５１５頁（Ｊｈｏｎ Ｗｌ
ｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ
１９７７）、ティ・エッチ・ジェームス編、ザ・セオリ
ー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス第４版、
VIII章１９４〜２３４頁（Ｍａｃｍｌｌｌａｎ Ｐｕｂ
ｌｌｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ
１９７７）等に記載されている。

【００３６】本発明の一般式（Ｓ−１）で表される化合
物並びに一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−８）で表される化合
物は、各々共鳴系の極限構造式の一つで表したものであ
り、各々について他の極限構造式或いは互変異性他体の
構造をとり得る。

【００３７】Ｑ及びＱ₁〜Ｑ₇で示されるメチン色素或い
はポリメチン色素を形成する基は、形成される分子に於
いて共役構造をとりうる基であり、例えば、アンモニウ
ム基、アミノ基、イミノ基、電子吸引性の基を置換した
メチレン基、アリール基或いは複素環基などが挙げられ
る。具体的にはアンモニウム基としては置換又は無置換
の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、フェニル、ナフ
チル、２−メトキシエチル、カルボキシエチル、３−ス
ルホプロピル基など）置換又は無置換の芳香族基（例え
ば、４−メトキシフェニル、３−カルボキシフェニル、
２−スルホフェニル基など）置換又は無置換の複素環基
（例えばピリジル、フリル、イミダゾリル、５−ジメチ
ルアミノチエニル、５−カルボキシフリル、ピリミジル
基など）が任意に置換して４級アンモニウムを形成した
ものが挙げられる。

【００３８】アミノ基としては、置換又は無置換のアミ
ノ基（例えばアミノ、エチルアミノ、４−メトキシフェ
ニルアミノ、ジメチルアミノ、ビス（２−メタンスルホ
ニルエチル）エチルアミノ、ビス（カルボキシメチル）
アミノ、ジフェニルアミノ、ビス（４−カルボキシフェ
ニル）アミノ、ビス（４−アミノフェニル）アミノ、ジ
フリルアミノ基などが挙げられる。イミノ基としては置
換又は無置換のイミノ基（例えばイミノ、メチルイミ
ノ、２−メタンスルホニルエチルイミノ、カルボキシメ
チルイミノ、フェニルイミノ、３−カルボキシフェニル
イミノ、４−メトキシフェニルイミノ、フリルイミノ基
など）が挙げられる。

【００３９】電子吸引性基を置換したメチレン基として
は、開鎖メロシアニン色素の酸性基として公知の基（例
えば、一般式（Ｄ−８）に於けるＷ₈₁及びＷ₈₂で表され
る電子吸引性の基、ジシアノメチレン基、シアノ−エト
キシカルボニルメチレン基、シアノ−メタンスルホニル
メチレン基、ビス（メトキシカルボニル）メチレン基、
シアノ−トルエンスルホニルメチレン基）等から選択す
ることができ、アリール基としては、（例えば、４−ジ
メチルアミノフェニル基、４−メトキシフェニル基、４
−モルホリノフェニル基、ピロリジノフェニル基）等が
挙げられる。

【００４０】複素環基としてはシアニン色素或いはメロ
シアニン色素を形成する公知の塩基性、酸性の複素環基
で、ビペラジノ基、モルフォリノ基、ピロリジノ基及び
イミダゾ［４，５−ｂ］キノキサリン環、テトラゾール
環、４−チオヒダントイン環、ローダニン環、２−ピラ
ゾリン−５−オン環、クロマン環、２−チオオキサゾリ
ジン−２，４−ジオン環、バルビツール酸、チオバルビ
ツール酸から誘導される基等の各基が挙げられる。

【００４１】一般式（Ｓ−１）のＺで形成される５員又
は６員の含窒素複素環としては、オキサゾール核（例え
ば、オキサゾリジン環、オキサゾリン環、ベンゾオキサ
ゾール環、テトラヒドロベンゾオキサゾール環、ナフト
オキサゾール環、フェナントロオキサゾール環等）、イ
ミダゾール核（例えば、イミダゾリジン環、イミダゾリ
ン環、ベンズイミダゾール環、テトラヒドロベンゾイミ
ダゾール環、ナフトイミダゾール環、フェナントロイミ
ダゾール環等）、チアゾール核（例えば、チアゾリジン
環、チアゾリン環、ベンゾチアゾール環、テトラヒドロ
ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、フェナント
ロチアゾール環等）、セレナゾール核（例えば、セレナ
ゾリジン環、セレナゾリン環、ベンゾセレナゾール環、
テトラヒドロベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾー
ル環、フェナントロセレナゾール環等）、テルラゾール
核（例えば、テルラゾリジン環、テルラゾリン環、ベン
ゾテルラゾール環等）、ピリジン核（例えば、ピリジ
ン、キノリン等）、ピロール核（例えば、ピロリジン
環、ピロリン環、ピロール環、３，３−ジアルキルイン
ドレニン環）等が挙げられる。

【００４２】本発明の一般式（Ｓ−１）で表される化合
物及び一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−８）で表される化合物
において、置換基の脂肪族基としては、例えば、炭素原
子数１〜１０の分岐あるいは直鎖のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ｌｓｏ−ペンチル基、２−エチル−ヘキシル
基、オクチル基、デシル基等）、炭素原子数３〜１０の
アルケニル基（例えば、２−プロペニル基、３−ブテニ
ル基、１−メチル−２−プロペニル基、３−ペンテニル
基、１−メチル−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基
等）が挙げられる。

【００４３】上述した基は、更にハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、トリフルオ
ロメチル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ、メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等）、シアノ
基、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−テトラメチレンカルバモ
イル基等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−３−オキサペンタメチレンアミノスルホ
ニル基等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、トリフルオロメタンスルホニル基、ｐ−トルエンス
ルホニル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、エ
トキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等）、アミ
ノ基（例えば、アミノ基、ビスカルボキシメチルアミノ
基等）、アリール基（例えば、フェニル基、カルボキシ
フェニル基等）、複素環基（例えば、テトラヒドロフル
フリル、２−ピロリジノン−１−イル基等）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基等）、ウレイド基
（例えば、ウレイド基、３−メチルウレイド基、３−フ
ェニルウレイド基等）、チオウレイド基（例えば、チオ
ウレイド基、３−メチルチオウレイド基等）、メルカプ
ト基、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチ
オ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基
等）、複素環チオ基（例えば、２−チエニルチオ基、３
−チエニルチオ基等）、アシルオキシ基（例えば、アセ
チルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキ
ン基等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等）、チオアミド基（例えば、
チオアセトアミド基、チオベンゾイルアミノ基等）スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ブタ
ンスルホンアミド基等）等の置換基で置換されていても
良く、例えば、スルホ基、カルボキシ基、ホスフォノ
基、スルファート基、ヒドロキシ基、スルフィノ基、ス
ルホニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルホニ
ルアミノカルボニル基、エタンスルホニルアミノカルボ
ニル基等）、アシルアミノスルホニル基（例えば、アセ
トアミドスルホニル基、メトキシアセトアミドスルホニ
ル基等）、アシルアミノカルボニル基（例えば、アセト
アミドカルボニル、メトキシアセトアミドカルボニル基
等）、スルフィニルアミノカルボニル基（例えば、メタ
ンスルフィニルアミノカルボニル基、エタンスルフィニ
ルアミノカルボニル基等）、カルボキシ基、スルホ基等
の水可溶化基で置換されていることが好ましい。これら
水可溶化基を置換した脂肪族基の具体的例としては、カ
ルボキシメチル、カルボキシエチル、３−スルファート
ブチル、スルホエチル、３−スルホプロピル、２−ヒド
ロキシ−３−スルホプロピル、４−スルホブチル、５−
スルホペンチル、３−スルホブチル、３−スルホペンチ
ル、６−スルホ−３−オキサヘキシル、ω−スルホプロ
ポキシカルボニルメチル、ω−スルホプロピルアミノカ
ルボニルメチル、３−スルフィノブチル、３−ホスフォ
ノプロピル、ヒドロキシエチル、Ｎ−メタンスルホニル
カルバモイルメチル、４−スルホ−３−ブテニル、２−
カルボキシ−２−プロペニル、Ｏ−スルホベンジル、Ｐ
−スルホフェネチル、Ｐ−カルボキンベンジル等の各基
が挙げられる。

【００４４】Ｒ₁₁、Ｒ₂₁、Ｒ₂₄及びＲ₆₁で示されるアリ
ール基としては、単環並びに多環のものを含み、例え
ば、フェニル基、ナフチル基等の基が挙げられ、Ｒ₁₁、
Ｒ₂₁、Ｒ₂₄及びＲ₅₁で示される複素環基としては例え
ば、チエニル、フリル、ピリジル、カルバゾリル、ピロ
リル、インドリル等の各基が挙げられる。

【００４５】これらの基には脂防族基の説明で挙げた基
が置換でき、置換されたアリール基の具体例としては、
例えば、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノフェニル、ｐ−モルフォリノフェニル、ｐ−メ
トキンフェニル、３，４−ジメトキシフェニル、３，４
−メチレンジオキシフェニル、３−クロロフェニル、ｐ
−ニトロフェニル等の各基が挙げられ、置換された複素
環基の具体例としては、例えば、５−クロロ−２−ピリ
ジル、５−エトキシカルボニル−２−ピリジル、５−カ
ルバモイル−２−ピリジル等の各基が挙げられる。

【００４６】Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₃₂、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ
₆₁、Ｒ₇₁、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃、Ｒ₇₄、Ｒ₇₅、Ｒ₇₆、Ｒ₈₁、
Ｒ₈₂、Ｒ₈₃、Ｒ₈₄で示される基としては、例えば、アル
キル基（例えば、メチル、トリフルオロメチル、エチ
ル、ブチル、イソ−ブチル、ベンジル、フェネチル基
等）、アルケニル基（例えば２−プロペニル、１−プロ
ペニル、１−メチル−３−ブテニル基等）、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原
子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
メトキシエトキシ基等）、アリールオキン基（例えば、
フェノキシ、ｐ−トリルオキシ基等）、メルカプト基、
アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エテルチオ基
等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、
複素環チオ基（例えば、２−チエニルチオ、３−チエニ
ルチオ基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキ
シ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ基等）、ア
ミノ基（例えば、アミノ、ジメチルアミノ、アニリノ等
の各基）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル、４−ニトロフェニル基等）、複素環基（例えば、ピ
リジル基、ピロリル基、インドリル基、イミダゾリル
基、チアゾリル基、ピリミジニル基等）、アシル基（例
えば、アセチル、ベンゾイル基等）、シアノ基、トリフ
ルオロメチル基、スルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル、ベンゼンスルホニル基等）、ウレイド基（例え
ば、ウレイド、３−メチルウレイド、３−フェニルウレ
イド基等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル
基等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、
Ｎ−フェニルスルファモイル、モルホリノスルホニル基
等）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ、オルト−ヒドロキシベンゾイルアミノ基
等）、スルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニル
アミノ、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、アルコキシ
カルボニル基、（例えば、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、トリフルオロエトキシカルボニル基
等）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニトロ基等が
挙げられる。

【００４７】Ｒ₂₁及びＲ₂₂、Ｒ₂₂及びＲ₂₃、Ｒ₂₁及びＲ
₂₄、Ｒ₅₂及びＲ₅₃、Ｒ₆₂及びＲ₆₃で各々、形成すること
ができる縮合環としては、例えば５員、６員の飽和又は
不飽和の縮合炭素環が挙げられる。これらの縮合環上に
は任意の位置に置換することができ、これら置換される
基及びＺ₄で示される５員または６員の縮合環上並びに
Ｚ₈で示される縮合ベンゼン環上に置換される基として
は前述のＲ₂₂で説明した基が挙げられる。

【００４８】一般式（Ｄ−３）に於けるＷ₃₁並びに一般
式（Ｄ−８）に於けるＷ₈₁及びＷ₈₂で示されるハメット
σｐの値が０．０５より大きな電子吸引性の基としては
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子等）、トリフルオロメチル基、アシルオキ
シ基（例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等）、アシル基（例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基等）、シアノ基、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、カルバモイル
基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイル基、モルフォリノカルボニル基等）、スルファモ
イル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−フェニルスル
ファモイル基、モルホリノスルファモイル基等）、アル
コキシカルボニル基、（例えば、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、トリフルオロエトキシカル
ボニル基等）、ニトロ基等が挙げられる。

【００４９】前記一般式（Ｄ−３）及び（Ｄ−８）で用
いられるハメットσｐ値は、Ｈａｍｍｅｔｔ等によって
安息香酸エテルの加水分解に及ばす置換基の電子的効果
から求められた置換基定数であり、ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー２３巻、４２０−４２７
（１９５８）、実験化学講座１４巻（丸善出版社）、フ
ィジカル・オーガニック・ケミストリー（Ｍｃ Ｇｒａ
ｗ Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ社：１９４０年）、ドラックデ
ザインVII巻（Ａｃａｄｅｍｉｃ ＰｒｅｓｓＮｅｗ
Ｙｏｒｋ：１９７６）、薬物の構造活性相関（南江堂：
１９７９）等に詳しく記載されている。

【００５０】一般式（Ｄ−１）に於いてＬａ、Ｌｂ、Ｌ
ｃ及びＬｄは各々、独立に窒素原子或はメチン炭素を表
し、一般式（Ｓ−１）及び（Ｄ−１）〜（Ｄ−８）に於
いて、Ｌ、Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄、Ｌ₅、Ｌ₆及びＬ₇は各
々、独立にメチン基を表す。メチン基は置換基を有する
ものを含み、これらメチン炭素基に置換される基として
は、アルキル基（例えば、メチル、エチル、トリフルオ
ロメチル、ベンジル等の各基）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ等の各基）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ、エチルチオ等の各基）、アシル基
（例えば、アセチル基等）、ハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等）、シアノ
基、アリール基（例えば、フェニル、カルボキシフェニ
ル等の各基）、複素環基（例えば、２−チエニル、２−
フリル、１，３−ビス（２−メトキシエチル）−６−ヒ
ドロキシ−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラ
ヒドロ−５−ピリミジル、５−ヒドロキシ−３−メチル
−１−フェニル−４−ピラゾリル等の各基）等が挙げら
れる。

【００５１】又、メチン炭素は隣接するメチン炭素、或
は隔たったメチン炭素と各々、アルキレン基を介して結
合して５員、６員の炭素環を形成することもでき、又メ
チン鎖に結合したアゾール環を形成している窒素原子上
の置換基と結合して５員、６員の含窒素複素環を形成す
ることもできる。

【００５２】前記一般式（Ｓ−１）、（Ｄ−１）〜（Ｄ
−８）で示される化合物に於て、カチオン或いはアニオ
ンの電荷を有する基が置換されている場合には、各々、
分子内の電荷が相殺するように当量のアニオン或いはカ
チオンで対イオンが形成される。カチオンの具体例とし
ては、プロトン、有機アンモニウムイオン（例えば、ト
リエチルアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等
の各イオン）、無機カチオン（例えば、リチウム、ナト
リウム、カリウム等の各カチオン）が挙げられ、酸アニ
オンの具体例としては例えば、ハロゲンイオン（例えば
塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン等）、ｐ−トルエ
ンスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、４フッ化ホウ素
イオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イ
オン、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンス
ルホン酸イオン等が挙げられる。

【００５３】本発明においてで上記の（Ｄ−１）〜（Ｄ
−８）で表される化合物のなかで特に好ましく用いられ
るものとしては、以下に示す化合物及び下記の特許に開
示されている化合物が挙げられる。以下、その化合物及
び 特許Ｎｏ．と一般式を列挙するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００５４】

【化１９】

【００５５】

【化２０】

【００５６】

【化２１】

【００５７】

【化２２】

【００５８】

【化２３】

【００５９】

【化２４】

【００６０】

【化２５】

【００６１】

【化２６】

【００６２】

【化２７】

【００６３】

【化２８】

【００６４】

【化２９】

【００６５】

【化３０】

【００６６】

【化３１】

【００６７】

【化３２】

【００６８】

【化３３】

【００６９】

【化３４】

【００７０】（１）Ｄ−１タイプ

【００７１】

【化３５】

【００７２】（特開昭５５−７７０３号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン

【００７３】

【化３６】

【００７４】（特開昭５４−１２６０２０号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピラジン核 （特開昭５９−５３８３２号） （２）Ｄ−２タイプ インドール型カルボシアニン （特開昭４９−１３５７０号）

【００７５】

【化３７】

【００７６】（特開昭４９−８４６４０号） Ｒ₁：Ｈ又はアルキル基 Ｒ₂：Ｈ、アルキル基又はアリール基 Ｒ₃：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｘ^-：アニオン

【００７７】

【化３８】

【００７８】（特開昭４９−１１５３１４号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｘ^-：アニオン Ｒ₁：Ｈ又はアルキル基、アリール基 Ｒ₂：Ｈ、アルキル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基 Ｒ₃：アルキル基、アリール基 Ｒ₄，Ｒ₅：アルキル基、アルケニル基、アリール基

【００７９】

【化３９】

【００８０】

【化４０】

【００８１】（特開昭５２−１２０８２４号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン Ａ，Ｂ：Ｈ、アルキル基、アリル基又はアリール基

【００８２】

【化４１】

【００８３】（特開昭５４−６２８１５号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン

【００８４】

【化４２】

【００８５】（特開昭５４−１０４８２２号） Ａ：Ｈ又はニトロ基 Ｒ₁：アルキル基又はアリル基 Ｒ₂：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｘ^-：アニオン ピリミジン核を有する色素 （ベルギー特許７７５２１号）

【００８６】

【化４３】

【００８７】（米国特許３，５０５，０７０号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン Ｒ₁，Ｒ₂：Ｈ、アルコキシ基、アルキル基、ハロゲン原
子又は互いに連結して５又は６員環を形成することがで
きる

【００８８】

【化４４】

【００８９】（米国特許３，５８６，６７２号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン Ｒ₁，Ｒ₂：Ｈ、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子又は互いに連結して５又は６員環を形成することがで
きる

【００９０】

【化４５】

【００９１】（米国特許３，５９８，５９６号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン ｎ＝０〜２

【００９２】

【化４６】

【００９３】（米国特許３，６３０，７４９号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン ｎ＝０〜２ Ｌ＝メチン基 Ｒ₁：Ｈ、アルキル基、アリル基

【００９４】

【化４７】

【００９５】（米国特許３，７６７，６５１号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン ｎ＝０〜２ Ｌ＝メチン基

【００９６】

【化４８】

【００９７】（特開昭５０−７１３２１号） Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン

【００９８】

【化４９】

【００９９】（特開昭６０−１２１４４１号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン

【０１００】

【化５０】

【０１０１】（ベルギー特許７６７３３３号） Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン

【０１０２】

【化５１】

【０１０３】（米国特許３，５０１，３０９号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン

【０１０４】

【化５２】

【０１０５】（米国特許３，５９２，６５３号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｘ^-：アニオン Ｒ₂〜Ｒ₅：Ｈ、アルキル基、アリール基 Ｒ₁：アルキル基、アリル基、アルケニル基 （ベルギー特許７３６３１号） Ｄ−３タイプ

【０１０６】

【化５３】

【０１０７】（特開昭５０−５１３１７号） Ｑ：シアニン核 Ｒ₁〜Ｒ₄：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン

【０１０８】

【化５４】

【０１０９】（特開昭５２−２５６２１号） Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン ｎ＝０〜２ Ａ：アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコ
キシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
ニトロ基、ハロゲン原子 ピロロ〔２，３−ｂ〕ピラジン又はピロロ〔２，３−
ｂ〕キノキサリン （米国特許３，５９８，５９５号）

【０１１０】

【化５５】

【０１１１】（米国特許３，６３２，８０８号） Ｑ：シアニン、メロシアニン又はスチリル色素核 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキサリン （米国特許３，７２３，４１９号）

【０１１２】

【化５６】

【０１１３】（米国特許３，７３６，３２１号） Ｑ：シアニン形成核 Ｌ：メチン基 Ｒ₁：アルキル基、アリル基 Ｒ₂：Ｈ、アルキル基、アリル基

【０１１４】

【化５７】

【０１１５】（米国特許３，８９７，２１６号） Ｑ：シアニン、メロシアニン又はスチリル色素核 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基

【０１１６】

【化５８】

【０１１７】Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン Ｒ₁，Ｒ₂：Ｈ、アルコキシ基 Ｒ₃，Ｒ₄：Ｈ、アルキル基 又は

【０１１８】

【化５９】

【０１１９】（米国特許４，４０４，２７７号） Ｒ₅，Ｒ₆：アルキル基 Ｒ₇，Ｒ₈：Ｈ、アルコキシ基 Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｘ^-：アニオン （ＧＢ２０３５３５１号） Ｄ−４タイプ

【０１２０】

【化６０】

【０１２１】

【化６１】

【０１２２】（特開昭５０−２０７１７号） Ｌ：メチン基 Ｒ₁：Ｈ、アルキル基、アリール基、アシル基 Ｒ₂，Ｒ₃：Ｈ、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、
シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基 Ｒ₄：脂肪族基又は芳香族基 Ｙ：Ｏ，Ｓ，Ｓｅ，−ＣＲ₅Ｒ₆−（Ｒ₅，Ｒ₆はアルキル
基） Ｘ^-：アニオン

【０１２３】

【化６２】

【０１２４】（米国特許３，４９２，１２３号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｒ₁，Ｒ₂：Ｈ、ハロゲン原子、アルキル基、アリル基、
カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基 Ｘ^-：アニオン Ｄ−５タイプ

【０１２５】

【化６３】

【０１２６】（特開昭５０−１０６２２号） Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン Ｄ−７タイプ

【０１２７】

【化６４】

【０１２８】（特開昭４９−２９８２８号） Ｌ：メチン基 Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｘ^-：アニオン Ｄ−８タイプ

【０１２９】

【化６５】

【０１３０】（特開昭６０−１２１４４０号） Ｌ：メチン基 Ｚ：シアニンヘテロ核を形成するのに必要な原子群 Ｒ：アルキル基、アリル基又はアリール基 Ｒ₁，Ｒ₂：Ｈ、アルキル基、シクロアルキル基、アラル
ケニル基、アリール基、５又は６員複素環基 Ｘ^-：アニオン 上記の一般式（Ｓ−１）及び（Ｄ−１）〜（Ｄ−８）で
示される化合物は、例えば、エフ・エム・ハーマー著、
シアニンダイズ・アンド・リレイテッド・コンパウンズ
（Ｊｈｏｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，Ｌｏｎｄｏｎ１９６４）、インター・サイエンス・
パブリシャーズ発刊）、Ｄ・Ｍ・ＴＵＲＭＥＲ著「ヘテ
ロサイクリック・コンパウンズ・スペシャル・トピック
ス・インヘヘテロサイクリック・コンパウンズ・スペシ
ャル・トピックス・インヘテロサイクリック ケミスト
リー（Ｊｈｏｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏ
ｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ １９７７）などに記載された従来
公知の方法によって容易に合成することができる。

【０１３１】次に本発明の好ましい実施態様について述
べる。

【０１３２】本発明の上記の化合物（色素類）の使用に
際しては、一般式（Ｓ−１）で表される化合物の場合、
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-6モル〜１×１０^-2
モルでよく、好ましくは５×１０^-6モル〜５×１０^-3モ
ルである。

【０１３３】又、本発明の一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ−
８）で表される化合物の場合は、ハロゲン化銀１モル当
たり１×１０^-6モル〜１×１０^-2モルでよく、好ましく
は５×１０^-6モル〜５×１０^-3モルである。

【０１３４】化合物は任意の方法でハロゲン化銀乳剤に
添加してよく、例えば水又は親水性有機溶媒に溶解して
から添加してもよく、或いは固体分散した状態で添加し
てもよい。固体分散の方法は公知のいずれの方法を用い
ることができる。

【０１３５】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は下記
のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９
（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載されているもの
を用いることができる。

【０１３６】以下にその記載箇所を示す。

【０１３７】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 沃度組成 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項 及び９９４ Ｅ項 晶壁 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 晶壁 双晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 エピタキシャル ９９３ Ｉ−Ａ項 ハロゲン組成一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲン組成一様でない ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４ Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５ Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 潜像形成位置 内部 ９９５ Ｉ−Ｇ項 適用感材ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） ９９５ Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合している ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ II−Ａ項 本発明においては、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮｏ．３
０８１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８
７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されてい
る。以下に記載箇所を示す。

【０１３８】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 化学増感剤 996 III-A項 23 648 分光増感剤 996 IV-A-A,B,C,D,H,I,J項 23〜24 648〜649 強色増感剤 996 IV-A-E,J項 23〜24 648〜649 カブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャーに記載されている。以下に関連の
ある記載箇所を示す。

【０１３９】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII-I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII-J項 25 増白剤 998 Ｖ 24 紫外線吸収剤 1003 VIII-I項 XIII-C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 Ｘ 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 ＸＶＩ 現像剤（感材中に含有） １００１ XXB項 本発明には種々のカプラーを加えて使用することが出
来、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャー
に記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。

【０１４０】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 イエローカプラー 1001 VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 マゼンタカプラー 1001 VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 シアンカプラー 1001 VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 カラードカプラー 1002 VII−Ｇ項 VIIＧ項 ＤＩＲカプラー 1001 VII−Ｆ項 VIIＦ項 ＢＡＲカプラー 1002 VII−Ｆ項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII−Ｅ項 本発明に用いられる添加剤は、ＲＤ３０８１１９XIVに
記載されている分散法などにより、添加することができ
る。

【０１４１】本発明においては、前述のＲＤ１７６４
３、２８頁、ＲＤ１８７１６、６４７〜６４８頁及びＲ
Ｄ３０８１１９のXIXに記載されている支持体を使用す
ることができる。

【０１４２】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９VII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層
等の補助層を設けることができる。

【０１４３】本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１
９VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構
成等の様々な層構成をとることができる。

【０１４４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料を現
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｆｉ
ｃＰｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ 第２
９１頁〜第３３４頁及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ
Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ 第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載され
ているそれ自体公知の現像剤を使用することができ、ま
た、前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２９頁，ＲＤ１８７
１６ ６１５頁及びＲＤ３０８１１９XIXに記載された
通常の方法によって、現像処理することができる。

【０１４５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。

【０１４６】実施例１ 下引層を設けたセルローストリアセテートフィルム支持
体上に以下の組成物を塗布して多層カラー感光材料であ
る試料１０１を作製した。

【０１４７】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²
当たりのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロ
イド銀は、銀に換算して示し、増感色素はハロゲン化銀
１モル当たりのモル数で示した。

【０１４８】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３０ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．１７ ゼラチン １．５９ 第２層：中間層 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．０１ ゼラチン １．２７ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．８０ 増感色素（ＳＤ−１） ５．０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−２） ９．０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ２．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ２．８×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．４２ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−１） ０．３５ ゼラチン １．０２ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．４０ 増感色素（ＳＤ−３） １．８×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ２．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ４．５×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−１） ０．３１ ゼラチン ０．７８ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｇ １．５１ 増感色素（ＳＤ−３） １．８×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ３．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ２．７×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１１ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０４ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−１） ０．１７ ゼラチン １．１５ 第６層：中間層 ゼラチン ０．８０ 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．２１ 増感色素（ＳＤ−７） ５．９×１０^-5 増感色素（ＳＤ−６） ３．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９） １．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１１） ５．６×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．２７ ゼラチン １．３４ 第８層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．８２ 増感色素（ＳＤ−７） ５．０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−６） ２．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−９） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１１） ４．８×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２１ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．０２ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．３３ ゼラチン ０．８９ 第９層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．９９ 増感色素（ＳＤ−６） ３．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） ７．０×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−８） ４．８×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−１１） ６．２×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０５ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０６ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．２５ ゼラチン ０．８８ 第１０層：中間層 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−１） ０．２５ ゼラチン ０．５０ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．１１ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１２ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．１６ ゼラチン １．００ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．３６ 第１３層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３７ 増感色素（ＳＤ−９） ５．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１１） ２．０×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．３９ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） ０．０３ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．１１ ゼラチン １．０２ 第１４層：中感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．４６ 沃臭化銀乳剤Ｆ ０．１０ 増感色素（ＳＤ−９） ５．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１１） １．９×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．２８ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） ０．０５ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン １．１２ 第１５層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．０４ 沃臭化銀乳剤Ｇ ０．２８ 増感色素（ＳＤ−１１） ８．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１２） ２．３×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．０４ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１２ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．０３ ゼラチン ０．８５ 第１６層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０４μｍ、沃化銀含有率４．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．１０ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−１） ０．４４ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン １．３５ 第１７層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５４ 尚上記組成物の他に、化合物ＳＵ−１、ＳＵ−２、ＳＵ
−３、ＳＵ−４、粘度調整剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ
−２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−
２、重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分子
量：１，１００，０００の２種のＡＦ−３、染料ＡＩ−
１、ＡＩ−２、ＡＩ−３、化合物ＦＳ−１、ＦＳ−２、
及び防腐剤ＤＩ−１を各層に適宜添加した。

【０１４９】

【化６６】

【０１５０】

【化６７】

【０１５１】

【化６８】

【０１５２】

【化６９】

【０１５３】

【化７０】

【０１５４】

【化７１】

【０１５５】

【化７２】

【０１５６】

【化７３】

【０１５７】

【化７４】

【０１５８】

【化７５】

【０１５９】

【化７６】

【０１６０】

【化７７】

【０１６１】

【化７８】

【０１６２】上記試料に用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚平均粒径は立方体に換算した粒径で示した。ま
た、各乳剤は金、硫黄、セレン増感を最適に施した。

【０１６３】 乳剤名 平均ＡｇＩ含有率 平均粒径 晶癖 直径／厚み比 （モル％） （μｍ） 沃臭化銀乳剤Ａ ２．０ ０．３２ 正常晶 １．０ 沃臭化銀乳剤Ｂ ６．０ ０．４２ 双晶平板 ４．０ 沃臭化銀乳剤Ｄ ８．０ ０．７０ 双晶平板 ５．０ 沃臭化銀乳剤Ｅ ６．０ ０．６０ 双晶平板 ４．０ 沃臭化銀乳剤Ｆ ２．０ ０．４２ 双晶平板 ４．０ 沃臭化銀乳剤Ｇ ８．０ ０．９０ 双晶平板 ３．０ 沃臭化銀乳剤Ａ、Ｂ、Ｆはイリジウムを１×１０^-7モル／１モルＡｇ含有して いる。

【０１６４】試料１０１の第３層〜第５層、第１３層〜
第１５層に、本発明の緑感性化合物Ｄ−２−１をそれぞ
れ１．０×１０^-4モル添加する以外は、試料１０１と同
様にして試料１０２を得た。

【０１６５】試料１０１の第３層〜第５層、第１３層〜
第１５層に、本発明の緑感性化合物Ｄ−２−２をそれぞ
れ１．０×１０^-4モル添加する以外は、試料１０１と同
様にして試料１０３を得た。

【０１６６】

【化７９】

【０１６７】試料１０１の第７層〜第９層で用いた増感
色素の還元電位を表１に示す。

【０１６８】

【表１】

【０１６９】試料１０２、１０３で用いた本発明の化合
物の還元電位を表２に示す。

【０１７０】

【表２】

【０１７１】得られた各試料を１３５規格に裁断し、パ
トローネに収納してコニカヘキサー（コニカ社製カメ
ラ）に装填して、晴天下において木々の緑を撮影後、Ｃ
ＮＫ−４（コニカ〔株〕製カラー現像処理剤）を用いて
現像処理してフィルム試料を得た。次いでカラーペーパ
ータイプＱＡＡ６（コニカ〔株〕製）に、引き伸ばし機
クロメガを用いて焼き付け、カラーペーパー処理（コニ
カ〔株〕製ＣＰＫ−２−２１）を行い、カラープリント
を得た。

【０１７２】得られたプリントを２０名の観察者により
主観評価を行った。その結果を下記表３に示す。

【０１７３】

【表３】

【０１７４】表から明らかなように、本発明の試料は比
較試料に較べて色再現性に優れていることが分かる。

【０１７５】実施例２ 実施例１の試料１０１の第２層と第３層の間に下記内容
の赤外感光性層である第１８層を塗布し、試料２０１を
得た。

【０１７６】 第１８層 赤外感光性層 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｇ ０．７０ 増感色素１−１０ ２．０×１０^-4モル マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３４ ゼラチン ０．９０ 増感色素１−１０

【０１７７】

【化８０】

【０１７８】試料２０１の第１８層に、本発明の赤感性
化合物Ｄ−２−３を２．０×１０^-4モル添加する以外は
試料２０１と同様にして試料２０２を得た。

【０１７９】試料２０１の第１８層に、本発明の赤感性
化合物Ｄ−２−４を２．０×１０^-4モル添加する以外は
試料２０１と同様にして試料２０３を得た。

【０１８０】試料２０１の第１８層に、本発明の赤感性
化合物Ｄ−２−５を２．０×１０^-4モル添加する以外は
試料２０１と同様にして試料２０４を得た。

【０１８１】試料２０１の第３層〜第５層で用いた増感
色素の還元電位を表４に示す。

【０１８２】

【表４】

【０１８３】試料２０２〜２０４で用いた本発明の化合
物の還元電位を表５に示す。

【０１８４】

【表５】

【０１８５】得られた各試料を１３５規格に裁断し、パ
トローネに収納してコニカヘキサー（コニカ社製カメ
ラ）に装填して、晴天下において赤いチューリップを撮
影後、ＣＮＫ−４（コニカ〔株〕製カラー現像処理剤）
を用いて現像処理してフィルム試料を得た。

【０１８６】次いでコニカラーペーパータイプＱＡＡ６
（コニカ〔株〕製）に、引き伸ばし機クロメガを用いて
焼き付け、カラーペーパー処理（コニカ〔株〕製ＣＰＫ
−２−２１）を行い、カラープリントを得た。

【０１８７】得られたプリントを２０名の観察者により
主観評価を行った。その結果を下記表６に示す。

【０１８８】

【表６】

【０１８９】表から明かなように、本発明の試料が色再
現性が優れていることが分かる。なお本発明の試料は比
較試料に比べて感度の遜色はなかった。

【０１９０】

【発明の効果】本発明によれば、色再現性の優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の一方の側に、少なくとも２層
   の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、少なくとも１層の感光性層
   に、アセトニトリル溶媒中で測定された還元電位が−９
   ００ｍＶより卑である化合物を含有し、該感光性層と異
   なる感光性層の少なくとも１層に、アセトニトリル溶媒
   中で測定された還元電位が−８００ｍＶより貴であり、
   該感光性層と同じ感光性を有する化合物を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 支持体上の一方の側に、少なくとも２層
   の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、少なくとも１層の感光性層
   に、アセトニトリル溶媒中で測定された還元電位が−９
   ００ｍＶより卑である増感色素を含有し、該感光性層と
   異なる感光性層の少なくとも１層に、アセトニトリル溶
   媒中で測定された還元電位が−８００ｍＶより貴であ
   り、該感光性層と同じ感光性を有する減感色素を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 支持体上の一方の側に、少なくとも２層
   の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、少なくとも１層の感光性層
   に、アセトニトリル溶媒中で測定された還元電位が−９
   ００ｍＶより卑である下記一般式（Ｓ−１）で表される
   化合物を少なくとも１種含有し、該感光性層と異なる感
   光性層の少なくとも１層に、アセトニトリル溶媒中で測
   定された還元電位が−８００ｍＶより貴であり、該感光
   性層と同じ感光性を有する下記一般式（Ｄ−１）〜（Ｄ
   −８）で表される化合物を少なくとも１種含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｚは５員又は６員の含窒素複素環を形成するに
   必要な非金属原子群を表し、縮合環を形成することがで
   きる。Ｒは脂肪族基を表し、Ｌはメチン環を表し、Ｑは
   メチン色素或いはポリメチン色素を形成する基を表す。
   ｌは０又は１の整数で、ｍは０〜９の整数である。ｍ≧
   ２のときＬは同じでも異なってもよい。〕 【化２】 〔式中、Ｌａ及びＬｂは各々、炭素原子或いは窒素原子
   を表し、Ｒ₁₁は脂肪族基、アリール基又は複素環基を表
   し、Ｌ₁はメチン基を表し、Ｑ₁はメチン色素或いはポリ
   メチン色素を形成する基を表す。ｍ₁は０〜６の整数で
   ある。ｍ₁≧２のときＬ₁は同じでも異なってもよい。〕 【化３】 〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₄は各々、水素原子、脂肪族基、ア
   リール基又は複素環基を表し、Ｒ₂₂及びＲ₂₃は各々、水
   素原子または置換しうる基を表す。Ｒ₂₁とＲ₂₂との間、
   Ｒ₂₂とＲ₂₃との間、Ｒ₂₁とＲ₂₄との間で各々、結合して
   ５員又は６員の縮合環を形成してもよい。Ｌ₂はメチン
   基を表し、Ｑ₂はメチン色素或いはポリメチン色素を形
   成する基を表す。ｍ₂は０〜６の整数である。ｍ₂≧２の
   ときＬ₂は同じでも異なってもよい。〕 【化４】 〔式中、Ｙ₃は−ＣＨ＝ＣＨ−、酸素原子、硫黄原子、
   セレン原子、＝ＮＲ₃₃−或いは−ＣＲ₃₄Ｒ₃₅−を表し、
   Ｒ₃₁、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄及びＲ₃₅は各々、脂肪族基を表し、Ｒ
   ₃₂は水素原子又は置換しうる基を表す。Ｒ₃₄とＲ₃₅との
   間で結合して、スピロ環を形成してもよい。Ｗ₃₁はハメ
   ットσｐの値が０．０５より大きな電子吸引性の基を表
   し、Ｌ₃はメチン基を表し、Ｑ３はメチン色素或いはポ
   リメチン色素を形成する基を表す。ｌ３は０又は１の整
   数で、ｍ₃は０〜６の整数である。ｎは０〜３の整数で
   ある。ｍ₃≧２のときＬ₃は同じでも異なってもよい。〕 【化５】 〔式中、Ｚ₄は５員または６員の縮合環を形成する非金
   属原子群を表す。Ｒ₄₁は水素原子或いは脂肪族基を表
   し、Ｌ₄はメチン基を表し、Ｑ₄はメチン色素或いはポリ
   メチン色素を形成する基を表す。ｍ₄は１〜５の整数で
   ある。ｍ₄≧２のときＬ₄は同じでも異なってもよい。〕 【化６】 〔式中、Ｙ₅は−ＣＨ＝ＣＨ−、酸素原子、硫黄原子、
   セレン原子、＝Ｎ−Ｒ₅₄基、或いは＝Ｃ−（Ｒ₅₅）−Ｒ
   ₅₆基を表し、Ｒ₅₁は脂肪族基、アリール基又は複素環基
   を表し、Ｒ₅₂及びＲ₅₃は各々、水素原子又は置換しうる
   基を表す。Ｒ₅₄、Ｒ₅₅及びＲ₅₆は各々、脂肪族基を表
   す。Ｒ₅₂とＲ₅₃との間で結合して５員又は６員の縮合環
   を形成することができ、Ｒ₅₅とＲ₅₆との間で結合して、
   スピロ環を形成してもよい。Ｌ₅はメチン基を表し、Ｑ₅
   はメチン色素或いはポリメチン色素を形成する基を表
   す。ｍ₅は１〜３の整数である。ｍ₅≧２のときＬ₅は同
   じでも異なってもよい。〕 【化７】 〔式中、Ｙ₆は−ＣＲ₆₂＝ＣＲ₆₃−又は−ＣＲ₆₄Ｒ₆₅−
   を表し、Ｒ₆₁は水素原子、脂肪族基又はアリール基を表
   し、Ｒ₆₂〜Ｒ₆₅は各々、水素原子又は置換しうる基を表
   し、Ｒ₆₂とＲ₆₃との間で結合して縮合環を形成すること
   ができ、Ｒ₆₄とＲ₆₅の間で結合してスピロ環を形成して
   もよい。Ｌ₆はメチン基を表し、Ｑ₆はメチン色素或いは
   ポリメチン色素を形成する基を表す。ｍ₆は０〜４の整
   数である。ｍ₆≧２のときＬ₆は同じでも異なってもよ
   い。〕 【化８】 〔式中、Ｚ₇は縮合ベンゼン環を形成するに必要な非金
   属原子群を表す。Ｒ₇₁〜Ｒ₇₆は各々、水素原子又は置換
   しうる基を表し、Ｒ₇₁とＲ₇₃との間で結合して二重結合
   を形成してもよい。Ｌ₇はメチン基を表し、Ｑ₇はメチン
   色素或いはポリメチン色素を形成する基を表す。ｍ₇は
   ０〜３の整数である。ｍ₇≧２のときＬ₇は同じでも異な
   ってもよい。〕 【化９】 〔式中、Ｗ₈₁及びＷ₈₂は各々、ハメットσｐの値が０．
   ０５より大きな電子吸引性の基を表し、Ｒ₈₁、Ｒ₈₂、Ｒ
   ₈₃及びＲ₈₄は各々、水素原子又は置換基を表す。〕