JP2929511B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは、緑感性層層と赤感性層がと
もに高感度であり、さらにプリンター間変動の少ないハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】現在、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
には減色法三原色が用いられており、イエローカプラ
ー、マゼンタカプラー、シアンカプラーとｐ−フェニレ
ンジアミン系発色現像主薬とのカップリング反応により
形成される３つの色素の組み合わせによりカラー画像を
形成している。

【０００３】従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
使用されるマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン、ピ
ラゾリノベンゾイミダゾール、ピラゾロントリアゾール
またはインダノン系カプラーが知られているが、中でも
種々の５−ピラゾロン誘導体が広く使用されている。

【０００４】上記５−ピラゾロン誘導体の５−ピラゾロ
ン環の３位の置換基としては、例えばアルキル基、アリ
ール基、米国特許第２，４３９，０９８号明細書に記載
されているアルコキシ基、米国特許第２，３６９，４８
９号明細書、同第２，６００，７８８号明細書に記載さ
れているアシルアミノ基、同第３，５５８，３１９号明
細書に記載されているウレイド基が用いられている。し
かしながら、以上のカプラーは現像主薬の酸化生成物と
のカップリング活性が低く、また高濃度のマゼンタ色素
像が得られないことや発色現像により得られるマゼンタ
色素画像の青色光領域における２次吸収が大きいこと、
主吸収の長波長側の切れが悪い等の欠点があった。

【０００５】また米国特許第２，３１１，０８１号明細
書、同第３，６７７，７６４号明細書、英国特許第９５
６，２６１号明細書、同第１，１７３，５１３号明細書
等に記載の３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラー
は、カップリング活性が高く高発色であり、また赤色光
域の不要吸収が小さい等の利点を有しているが、これら
従来知られる３−アニリノ−５−ピラゾロン系カプラー
は主吸収が比較的短波で、カラーネガハロゲン化銀写真
感光材料に用いた場合、色再現性等が劣化するという問
題が生じる。

【０００６】特に、近年、カラーネガフイルムを用いて
カラーペーパーにプリントする際、使用するプリント用
機器（以下、プリンターという。）の機種の違いにより
仕上ったカラープリントの色相にズレがおこる（以下、
プリンター間変動という。）ことが判明し、この原因の
一つがカラーネガフイルムに使用されるマゼンタカプラ
ーから得られる発色色素の色調に起因することが明らか
になった。

【０００７】さらに、上記の３−アニリノ−５−ピラゾ
ロン系カプラーを使用するとこのプリンター間変動が非
常に劣化することが明らかになった。

【０００８】プリンター間変動に関しては、特公昭５５
−３０６１５号公報に記載のマゼンタカプラーを使用す
ることにより大幅な改善が認められるが、まだ充分とは
いい難いレベルであった。

【０００９】また、近年の写真用感光材料のスモールフ
ォーマット化やパノラマプリント（３５ミリ判フイルム
の中央部のみに横長に撮影を行い、この撮影部を横長に
大きくプリントするサービス）の普及にともない、鮮鋭
性が高く高画質の写真感光材料が要望されている。ハロ
ゲン化銀写真感光材料の画質の決定要因としては、さま
ざまなものが考えられるが、高画質化には使用するハロ
ゲン化銀粒子のサイズを小さくすることが非常に有効で
あることが知られており、小さいサイズのハロゲン化銀
粒子で高い感度を得る技術が望まれている。

【００１０】一方、ハロゲン化銀乳剤を分光増感させる
手段としてある種のポリメチン色素類が極めて有効であ
ることは周知であり、例えば、ティ・エイチ・ジェイム
ス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・
プロセス」第４版（１９７７、マクミラン社、Ｎ．
Ｙ．）１９４〜２３４頁に多くのタイプの化合物が記載
されている。これらの増感色素は、単にハロゲン化銀乳
剤の感光波長域を拡大するだけでなく、以下の諸条件を
満足することが要求されている。 １）色素増感による分光増感が適切であること。 ２）増感効率が良く、十分に高い感度を与えることがで
きること。 ３）カブリの発生を伴わないこと。 ４）他種の添加剤、例えば安定剤、カブリ防止剤、カプ
ラー、ＤＰ′スカベンジャー、塗布助剤等との悪い相互
作用がないこと。 ５）増感色素を含有したハロゲン化銀塗布液乳剤を長時
間停滞させた時に色素の脱着や感度低下を起こさないこ
と。 ６）増感色素を含有したハロゲン化銀感光材料を高温、
高湿下で長時間経時させた時にカブリ濃度の増加や感度
低下を起こさないこと。 ７）添加された増感色素が他の感光性層へ拡散して現像
処理後に色濁り（混色）を起こさないこと。

【００１１】これら、ハロゲン化銀乳剤の調製に際して
重要な意味を持つ諸条件を満足すべく様々な化合物が提
案、合成されている。中でもチアカルボシアニン、オキ
サチアカルボシアニン、セレナカルボシアニン、オキサ
セレナカルボシアニン等で代表されるカルコゲン原子を
環内に有するアゾール環トリメチンシアニン色素は赤色
領域に好ましいスペクトルを有することや分光増感効率
が優れるという特徴があり、主要な赤色増感剤として知
られている。すなわち、例えば、米国特許第３，６１
５，６４４号明細書に記載のアルコキシ基を縮合環上に
置換するシアニン色素、米国特許第２，４２９，５７４
号明細書に記載のメチレンジオキシ置換したチアカルボ
シアニン色素、米国特許第２，５１５，９１３号明細書
に記載の５位にフェニル基を置換するチアカルボシアニ
ン色素、米国特許第２，６４７，０５０号明細書に記載
の５位にカルボキシ基を置換するチアカルボシアニン色
素、米国特許第２，６４７，０５１号、同２，６４７，
０５２号明細書等に記載の５位にアルコキシカルボニル
基を置換するチアカルボシアニン色素、米国特許第２，
４８５，６７９号明細書に記載の６位にフェニル基を置
換するカルボシアニン色素、米国特許第２，３３６，８
４３号明細書に記載の飽和炭素環縮合チアゾロカルボシ
アニン色素、米国特許第１，８４６，３０２号、同２，
１１２，１４０号、同２，４８１，４６４号明細書等に
記載のその他の各種カルボシアニン色素、米国特許第
２，３６９，６４６号、同２，３８５，８１５号、同
２，４８４，５３６号、同２，４１５，９２７号、同
２，４７８，３６６号、同２，７３９，９６４号、同
３，２８２，９３２号、同３，３８４，４８９号明細書
等に記載のメチン炭素原子上に置換基を有するトリメチ
ン色素、米国特許第２，６４７，０５３号、同２，５２
１，７０５号、同２，０７２，９０８号、英国特許第６
５４，６９０号明細書、或は特公昭３６−２１７１１号
公報等に記載のアニオン基を置換したトリメチンシアニ
ン色素、英国特許第１，０１２，８２５号明細書に記載
のオキサチアカルボシアニン色素が挙げられる。これら
カルボシアニン色素の一部は単独で使用して、或いは複
数の色素と併用することによって、上記の特性を満足さ
せる水準にあるものの、あらたに、現像処理後に感光材
料中に分光増感色素が残存することによってもたらされ
る汚染（以下、残色汚染という。）が前記のプリンター
間変動の要因であることが明らかになった。そして、こ
の点については従来のカルボシアニン色素は甚だ不十分
なレベルであることが明らかになった。

【００１２】

【発明の目的】本発明の目的は、緑感性層と赤感性層が
ともに高感度であり、さらにプリンター間変動の少ない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

【００１３】

【発明の構成】本発明の目的は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、緑感性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表
されるマゼンタカプラーの少なくとも一種を含有し、か
つ、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下
記一般式［Ｓ−Ｉ］で表される分光増感色素の少なくと
も一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって達成される。

【００１４】

【化３】 ［式中、Ｒ₁はハロゲン原子またはアルコキシ基を表
し、Ｒ₂はアシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキ
シ基を表す。ｍは０〜４の整数を表す。］

【００１５】

【化４】 ［式中、Ｒ ₁₁およびＲ ₁₂は各々、独立に炭素数が１以上
１０以下のアルキル基または炭素数が３以上１０以下の
アルケニル基を表す。Ｒ ₁₃は水素原子、複素環基、アリ
ール基またはアルキル基を表し、Ｒ ₁₄およびＲ ₁₅は各
々、アルキル基を表す。Ｚ ₁₁は５員単環の或は縮合され
た５員環の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。Ｌ¹およびＬ²は各々、メチン基を表す。ま
た、Ｒ ₁₁とＬ¹或はＲ ₁₂とＬ²はそれぞれの間で結合し、
５員または６員の複素環を形成してもよい。Ｘ¹は各
々、分子内で電荷を相殺するイオンを表す。ｌ¹は各
々、分子内で電荷を相殺するのに必要なイオンの数を表
し、化合物が分子内塩を形成する場合、ｌ¹は０を表
す。］ 以下、本発明について詳述する。

【００１６】一般式［Ｍ−Ｉ］において、 Ｒ₁で表さ
れるハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原
子、フッ素原子が挙げられ、また、アルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、ドデシルオキシ基が挙げられ
る。Ｒ₁として好ましいものは塩素原子である。

【００１７】Ｒ₂で表されるアシルアミノ基としては、
例えば２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシアセトアミ
ド基、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
タンアミド基が挙げられ、スルホンアミド基としては、
例えば４−ドデシルオキシフェニルスルホンアミド基が
挙げられ、イミド基としては、例えばオクタデセニルサ
クシンイミド基が挙げられ、カルバモイル基としては、
例えば４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブ
チルアミノカルボニル基が挙げられ、スルファモイル基
としては、例えばテトラデカンスルファモイル基が挙げ
られ、アルコキシカルボニル基としては、例えばテトラ
デカンオキシカルボニル基が挙げられ、アルコキシカル
ボニルアミノ基としては、例えばドデシルオキシカルボ
ニルアミノ基が挙げられ、また、アルコキシ基として
は、例えばメトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基
が挙げられる。Ｒ₂として好ましものは、Ｒ₁に対してｐ
位に置換しているアシルアミノ基である。また、ｍは好
ましくは１である。

【００１８】以下に、本発明に係る前記一般式［Ｍ−
Ｉ］で表される化合物（以下、マゼンタカプラー［Ｍ−
Ｉ］という。）の具体例を挙げるが、本発明はこれによ
り限定されるものではない。

【００１９】

【化５】

【００２０】

【化６】 これらマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］は、特開昭５２−８
００２７号公報に記載されている方法により合成するこ
とができる。

【００２１】マゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］の具体的な合
成例を以下に示す。 合成例（例示化合物Ｍ−５の合成） 酢酸エチル７５mlに１−ペンタクロロフェニル−３−
（２−クロロ−５−アミノアニリノ）−５−ピラゾロン
１１．２ｇを加え、さらに酢酸ナトリウム２．７ｇを溶
解した水２０mlを加え、室温下で１時間撹拌した。次
に、酢酸エチル２５mlに溶解した４−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）ブタノイルクロライド９．２ｇ
を１０分間で添加した。室温下で３時間撹拌後、水層を
除去し、水５０mlで水洗後、酢酸エチルを減圧蒸留によ
り除去した。得られた残留物をトルエンを用いて再結晶
し、目的物１２．８ｇを得た。 白色結晶、融点１２５〜１２７℃ 化合物の同定は、Ｍａｓｓ、ＮＭＲ、ＩＲスペクトルで
行い、例示化合物Ｍ−５であることを確認した。

【００２２】本発明のマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］は、
通常ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3〜１モル、好ま
しくは１モル当り１×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で
用いることができる。

【００２３】本発明のマゼンタカプラー［Ｍ−Ｉ］に
は、他のマゼンタカプラーを併用することができる。こ
れら併用できるマゼンタカプラーとしては、５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、ピラゾ
ロベンツイミダゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニ
トリル系カプラー、インダゾール系カプラー等を挙げる
ことができる。

【００２４】次に、本発明の一般式［Ｓ−Ｉ］で表され
る分光増感色素について説明する。

【００２５】

【化７】 ［式中、Ｒ ₁₁およびＲ ₁₂は各々、独立に炭素数が１以上
１０以下のアルキル基または炭素数が３以上１０以下の
アルケニル基を表す。Ｒ ₁₃は水素原子、複素環基、アリ
ール基またはアルキル基を表し、Ｒ ₁₄およびＲ ₁₅は各
々、アルキル基を表す。Ｚ ₁₁は５員単環の或は縮合され
た５員環の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。Ｌ¹およびＬ²は各々、メチン基を表す。ま
た、Ｒ ₁₁とＬ¹或はＲ ₁₂とＬ²はそれぞれの間で結合し、
５員または６員の複素環を形成してもよい。Ｘ¹は各
々、分子内で電荷を相殺するイオンを表す。ｌ¹は各
々、分子内で電荷を相殺するのに必要なイオンの数を表
し、化合物が分子内塩を形成する場合、ｌ¹は０を表
す。］ 一般式［Ｓ−Ｉ］で表される化合物において、Ｒ ₁₁、Ｒ
₁₂は各々、独立に炭素数１〜１０のアルキル基または炭
素数３〜１０のアルケニル基を表す。該アルキル基、ア
ルケニル基は直鎖のものでも分岐のものでもよく、アル
キル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、２−エチル−ヘ
キシル、オクチル、デシル等の各基が、また、アルケニ
ル基としては、例えば、２−プロペニル、３−ブテニ
ル、１−メチル−３−プロペニル、３−ペンテニル、１
−メチル−３−ブテニル、４−ヘキセニル等の各基が挙
げられる。これらの基はハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、
メトキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基）、シアノ基、
カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチル
カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−テトラメチレンカルバモイル
基）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−３−オキサペンタメチレンアミノスルホニル
基）、メタンスルホニル基、アルコキシカルボニル基
（例えば、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基）、アリール基（例えば、フェニル基、カルボキシフ
ェニル基）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイ
ル基）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基）、スルホンアミド基（例えば、メ
タンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基）等の
置換基で置換されていても良く、好ましくは水可溶性基
（例えば、スルホ基、カルボキシ基、ホスフォノ基、ス
ルファート基、ヒドロキシ基、スルフィノ基等の各基）
を有している。

【００２６】水可溶性基を置換したアルキル基として
は、例えば、カルボキシメチル、スルホエチル、スルホ
プロピル、スルホブチル、スルホペンチル、３−スルホ
ブチル、ヒドロキシエチル、カルボキシエチル、３−ス
ルフィノブチル、３−ホスホノプロピル、ｐ−スルホベ
ンジル、ｏ−カルボキシベンジル等の各基が挙げられ、
水可溶性基を置換したアルケニル基としては、例えば、
４−スルホ−３−ブテニル、２−カルボキシ−２−プロ
ペニル等の各基が挙げられる。

【００２７】Ｒ ₁₃、Ｒ ₁₄、Ｒ ₁₅で示されるアルキル基と
しては、炭素数１〜６の鎖状の基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基等）が挙げられる。Ｒ ₁₃で示される複素環基として
は、例えば、２−フリル、２−チエニル、１，３−ビス
（２−メトキシエチル）−６−ヒドロキシ−２，４−ジ
オキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−５
−イル等の各基が挙げられ、アリール基としては、フェ
ニル基、ナフチル基が挙げられる。上記アルキル基、複
素環基並びにアリール基は任意の位置に置換基を有して
いてもよく、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、沃素原子）、トリフルオロメチル基、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブト
キシ基等の非置換アルコキシ基、２−メトキシエトキシ
基、ベンジルオキシ基等の置換アルコキシ基）、ヒドロ
キシ基、シアノ基、アリールオキシ基（例えば、フェノ
キシ基、トリルオキシ基等の置換、非置換のアリールオ
キシ基）、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−クロ
ロフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｏ−スルホ
フェニル基等の置換、非置換のアリール基）、スチリル
基、複素環基（例えば、チアゾリル基、ピリジル基、フ
リル基、チエニル基）、カルバモイル基（例えば、カル
バモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基）、スルファモ
イル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチル
スルファモイル基）、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル
基）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカル
ボニル基）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基）、スルホニル
基（例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル
基、ｐ−トルエンスルホニル基）、スルホ基、カルボキ
シ基、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｉｓ
ｏ−プロピル基、メトキシエチル基、シアノメチル基、
シクロヘキシル基等の置換、非置換のアルキル基）等の
任意の基が置換できる。

【００２８】Ｚ ₁₁が形成する５員単環の或は縮合された
５員環の含窒素複素環としては、例えば、オキサゾール
系（例えば、オキサゾリン環、オキサゾリジン環、ベン
ゾオキサゾリン環、テトラヒドロベンゾオキサゾリン
環、ナフトオキサゾリン環等）、チアゾール系（例え
ば、チアゾリン環、チアゾリジン環、１，３，４−チア
ジアゾリン環、ベンゾチアゾリン環、テトラヒドロベン
ゾチアゾリン環、ナフトチアゾリン環等）、セレナゾー
ル系（例えば、セレナゾリン環、セレナゾリジン環、テ
トラヒドロベンゾセレナゾリン環、ベンゾセレナゾリン
環、ナフトセレナゾリン環等）、イミダゾール系（例え
ば、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ベンズイミダ
ゾリン環、ナフトイミダゾリン環等）等の環が挙げら
れ、これらの環上の任意の位置に置換基を有していても
よく、例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、沃素原子）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基等の非置換アルコキシ
基、２−メトキシエトキシ基、ベンジルオキシ基等の置
換アルコキシ基）、ヒドロキシ基、シアノ基、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ、トリルオキシ等の置
換、非置換のアリールオキシ基）、アリール基（例え
ば、フェニル、ｐ−クロロフェニル等の置換、非置換の
アリール基）、スチリル基、複素環基（例えば、チアゾ
リル基、ピリジル基、フリル基、チエニル基等）、カル
バモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ−エチルカル
バモイル基等）、スルファモイル基（例えば、スルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基等）、ア
シルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、プロピオニ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基等）、アルコキシカルボ
ニル基（例えば、エトキシカルボニル基等）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基等）、スルホニル基（例えば、メタン
スルホニル基、ブタンスルホニル基、ｐ−トルエンスル
ホニル基等）、カルボキシ基、アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、メトキシエチ
ル基、シアノメチル基、シクロヘキシル基等の置換、非
置換の鎖状または環状のアルキル基）等の任意の基が置
換できる。

【００２９】Ｌ¹ 、Ｌ² で示されるメチン基は置換、非置
換のものを含み、置換基の例としてはアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−ブチル基、メトキシ
エチル基等の置換、非置換のアルキル基）、アリール基
（例えば、フェニル基、ｐ−クロロフェニル基等の置
換、非置換のアリール基）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基等）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、ナフトキシ基）が挙げられる。

【００３０】Ｘ¹が表す分子内で電荷を相殺するイオン
としては、アニオン或いはカチオンから選択される。ア
ニオンは無機及び有機のものを含み、具体的にはハロゲ
ンイオン（例えば、クロルイオン、臭素イオン、沃素イ
オン等）、有機酸アニオン（例えば、ｐ−トルエンスル
ホナート、ｐ−クロロベンゼンスルホナート、メタンス
ルホナート等の各イオン）、テトラフルオロホウ素イオ
ン、過塩素酸イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イ
オン等が挙げられる。カチオンは無機及び有機のものを
含み、具体的には水素イオン、アルカリ金属イオン（例
えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等の
各イオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば、マグネ
シウム、カルシウム等の各イオン）、アンモニウムイオ
ン、有機アンモニウムイオン（例えば、トリメチルアン
モニウム、トリエチルアンモニウム、トリプロピルアン
モニウム、トリエタノールアンモニウム、ピリジニウム
等の各イオン）等が挙げられる。

【００３１】一般式［Ｓ−Ｉ］においては、Ｒ ₁₁とＲ ₁₂
のいずれか少なくとも一方の基が例えば、カルボキシ
基、フォスフォノ基、ヒドロキシ基、スルホ基等の水可
溶性の基を置換していることが好ましい。

【００３２】一般式［Ｓ−Ｉ］で表される増感色素の具
体例を以下に示すが、本発明に用いられる増感色素はこ
れらの化合物に限定されるものではない。

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】 本発明においては、更に下記一般式［Ｓ−II］または一
般式［Ｓ−III］で示される増感色素と併用することに
よって、所望の分光波長域と、より一層高い赤色光感度
が得られて好ましい。

【００３９】

【化１４】 一般式［Ｓ−II］及び一般式［Ｓ−III］において、Ｒ
₂₁、Ｒ ₂₂、Ｒ ₃₁およびＲ ₃₂は各々、独立に炭素数が１以
上１０以下のアルキル基または炭素数が３以上１０以下
のアルケニル基を表し、一般式［Ｓ−Ｉ］のＲ ₁₁および
Ｒ ₁₂と同義である。Ｒ ₂₃およびＲ ₃₃は各々、独立にアル
キル基、複素環基またはアリール基を表し、一般式［Ｓ
−Ｉ］のＲ ₁₃と同義である。

【００４０】Ｚ ₂₁およびＺ ₂₂は各々、ベンゼン環を形成
するのに必要な非金属原子群を表し、Ｚ ₃₁はベンゼン
環、或はナフタレン環を形成するのに必要な非金属原子
群を表し、Ｚ ₃₂はナフタレン環を形成するのに必要な非
金属原子群を表し、任意の位置に一般式［Ｓ−Ｉ］のＺ
₁₁で説明した置換基を有することができる。

【００４１】Ｘ²¹およびＸ³¹は分子内で電荷を相殺する
イオンを表し、一般式［Ｓ−Ｉ］のＸ¹と同義であり、
ｌ²¹およびｌ³¹は分子内で電荷を相殺するのに必要な数
を表し、化合物が分子内塩を形成する場合、ｌ²¹および
ｌ³¹は０を表す。

【００４２】一般式［Ｓ−II］で表される化合物は特開
昭６２−２２３７４８号公報、４０１〜４０２頁記載の
一般式［Ｓ−Ｉ］の化合物から、一般式［Ｓ−III］で
表される化合物は特開昭６２−２２３７４８号公報、４
０１〜４０２頁記載の一般式［Ｓ−II］の化合物の中か
ら各々、選択される。

【００４３】本発明の化合物は、例えば、ベリヒテ、４
０，４３１９（１９０７）、ジャーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサイアティ、１２７，４２〜４８（１９２５），
ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイ
アティ、３９，２１９８（１９１７）、同４１，１４５
３（１９１９）、米国特許第４，５１５，８８８号明細
書に記載された方法、並びに、エフ・エム・ハーマ著
「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リレーテッド・コン
パウンズ」（１９６４，インター・サイエンス・パブリ
ッシャーズ発刊）等に記載された従来公知の方法によっ
て容易に合成することができる。

【００４４】本発明において使用される、前記一般式
［Ｓ−Ｉ］、一般式［Ｓ−II］および一般式［Ｓ−II
I］で示される感光色素は、従来公知の方法でハロゲン
化銀乳剤に添加することができる。例えば、特開昭５０
−８０８２６号、同５０−８０８２７号公報に記載のプ
ロトン化溶解添加方法、米国特許第３，８２２，１３５
号明細書、特開昭５０−１１４１９号、特開平２−１３
５４３７号、同２−１３５４３８号公報に記載の界面活
性剤を使用して分散添加する方法、米国特許第３，６７
６，１４７号、同３，４６９，９８７号、同４，２４
７，６２７号明細書、特開昭５１−５９９４２号、同５
３−１６６２４号、同５３−１０２７３２号、同５３−
１０２７３３号、同５３−１３７１３１号公報に記載の
親水性基質に分散して添加する方法、東独特許第１４
３，３２４号明細書に記載の固溶体として添加する方
法、或はリサーチデイスクロージャー２１，８０２号、
米国特許第３，７５６，８３０号明細書、特公昭５０−
４０６５９号、特開昭５９−１４８０５３号公報に代表
される色素を溶解する水溶性溶剤（例えば、水、メタノ
ール、エタノール、プロピルアルコール、アセトン、フ
ッソ化アルコール等の低沸点溶媒、ジメチルホルムアミ
ド、メチルセルソルブ、フェニルセルソルブ等の高沸点
溶媒）単独またはそれらの混合溶媒に溶解して添加する
方法等を任意に選択使用して乳剤中に添加することがで
きる。

【００４５】前記一般式［Ｓ−Ｉ］、一般式［Ｓ−II］
および一般式［Ｓ−III］で示される増感色素の添加時
期は、物理熟成から化学熟成終了まで、化学熟成終了か
ら塗布までの乳剤製造工程中のいずれの段階であっても
良いが、物理熟成から化学熟成終了までの間に添加され
ることが好ましい。

【００４６】物理熟成中、或い化学熟成工程において化
学増感剤の添加に先立って、または化学増感剤の添加直
後での、増感色素の添加はより高い分光感度が得られる
効果を有し、好ましい。

【００４７】本発明に係る分光増感色素の添加量は使用
される条件や乳剤の種類に大きく依存して変化するが、
好ましくはハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜５
×１０^-3モル、より好ましくは２×１０^-6モル〜２×１
０^-3モルの範囲である。

【００４８】本発明に係る増感色素を２種以上で併用す
る使用比率は所望の感度を与える量で任意に選択でき
る。また、本発明に係る増感色素は従来公知の強色増感
剤と組み合わせ用いることによってより好ましい効果が
得られる。これら強色増感剤の例としては、特開昭６２
−１７４７４０号公報３２３〜３２６頁記載の各種化合
物が挙げられる。

【００４９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては、臭化
銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等を用い
た通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。

【００５０】ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布
を有するものでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化
銀組成が異なる層状構造をした粒子であってもよい。

【００５１】ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面
に形成されるような粒子であってもよく、また主として
粒子内部に形成されるような粒子でもよい。

【００５２】ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ
分布を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の
広い乳剤（多分散乳剤と称する。）を用いてもよいし、
粒子サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。）を
単独又は数種類混合してもよい。又、多分散乳剤と単分
散乳剤を混合して用いてもよい。

【００５３】ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種
以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

【００５４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法
などにより化学増感できる。

【００５５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子のう
ち、本発明の増感色素の組み合わせで分光増感されたハ
ロゲン化銀粒子以外のハロゲン化銀粒子は、写真業界に
おいて、増感色素として知られている色素を用いて、所
望の波長域に分光増感できる。

【００５６】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。

【００５７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳
剤、その他に用いられるバインダー（または保護コロイ
ド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラ
フトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、
単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。

【００５８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（ま
たは保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬
膜剤を単独または併用することにより硬膜される。

【００５９】本発明の写真感光材料に使用できる硬膜剤
としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば、ＰＢ
レポート１９，９２１、米国特許第２，９５０，１９７
号、同第２，９６４，４０４号、同第２，９８３，６１
１号、同第３，２７１，１７５号の各明細書、特公昭４
６−４０８９８号、特開昭５０−９１３１５号の各公報
に記載のもの）、エポキシ系（例えば、米国特許第３，
０４７，３９４号、***特許第１，０８５，６６３号、
英国特許第１，０３３，５１８号の各明細書、特公昭４
８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニルスルホン
系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、***特許第
１，１００，９４２号、同第２，３３７，４１２号、同
第２，５４５，７２２号、同第２，６３５，５１８号、
同第２，７４２，３０８号、同第２，７４９，２６０
号、英国特許第１，２５１，０９１号、特願昭４５−５
４２３６号、同４８−１１０９９６号、米国特許第３，
５３９，６４４号、同第３，４９０，９１１号の各明細
書に記載のもの）、アクリロイル系（例えば、特願昭４
８−２７９４９号、米国特許第３，６４０，７２０号の
各明細書に記載のもの）、カルボキシ活性型系（例え
ば、ＷＯ−２３５７号明細書、米国特許第２，９３８，
８９２号、同第３，３３１，６０９号、同第４，０４
３，８１８号、同第４，０６１，４９９号の各明細書、
特公昭４６−３８７１５号、同５５−３８６５５号、同
５８−３２６９９号の各公報、特開昭５５−１５５３４
６号、同５６−１１０７６２号、同６０−２２５１４８
号、同６１−１００７４３号、同６２−２６４０４４号
の各公報に記載のもの）、トリアジン系（例えば、***
特許第２，４１０，９７３号、同第２，５５３，９１５
号、米国特許第３，３２５，２８７号の各明細書、特開
昭５２−１２７２２号公報に記載のもの）、高分子型
（例えば、英国特許第８２２，０６１号、米国特許第
３，６２３，８７８号、同第３，３９６，０２９号、同
第３，２２６，２３４号の各明細書、特公昭４７−１８
５７８号、同４７−１８５７９号、同４７−４８８９６
号の各公報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセ
チレン系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−メチロー
ル系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用
な組み合わせ技術として、例えば、***特許第２，４４
７，５８７号、同第２，５０５，７４６号、同第２，５
１４，２４５号、米国特許第４，０４７，９５７号、同
第３，８３２，１８１号、同第３，８４０，３７０号の
各明細書、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０
６２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３
６４号の各公報に記載の組み合わせが挙げられる。

【００６０】これらの中では特に、例えば、米国特許第
３，５３９，６４４号明細書、特開昭４８−７４８３２
号、同４９−２４４３５号、同５２−２１０５９号、同
５２−７７０７６号、同５３−４１２２１、同５３−５
７２５７号、同６３−２４１５３９号各公報に記載され
ている親水性化されたビニルスルホン化合物を使用した
時により優れた保存安定性が得られて好ましい。

【００６１】また、ハロゲン化銀乳剤には、可塑剤、水
不溶性又は難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）
を含有させることができる。

【００６２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
カプラーを用いることができる。更に色補正の効果を有
している競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。

【００６３】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。シアン色素形成カプラーとしては、フェノール又は
ナフトール系カプラーが一般的に用いられる。

【００６４】カプラーを感光材料に含有せしめるには、
通常のカプラーにおいて用いられる公知の技術が適用で
きる。カプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶
媒を併用して溶解し、微粒子状に分散して本発明に係る
ハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい。このとき必
要に応じてハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色
防止剤等を併用してもさしつかえない。

【００６５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
フィルター層、ハレーション防止層、イラジエーション
防止層等の補助層を設けることができる。これらの層中
及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光材料から流出
するか、もしくは漂白される染料が含有されてもよい。

【００６６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
マット剤、滑剤、画像安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤、界面活性剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤
を添加できる。

【００６７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層、その他の層はバライタ紙またはα−オレフィン
ポリマー等をラミネートした紙および紙支持体とα−オ
レフィン層が容易に剥離できる紙支持体、合成紙等の可
撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合成または
合成高分子からなるフィルムおよび白色顔料が塗布され
た反射支持体や、ガラス、金属、陶器などの剛体等に設
けることができる。または、１２０〜１６０μｍの薄手
型反射支持体に設けることもできる。

【００６８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料がカプ
ラーを含有する場合、色素画像を得るには、露光後、通
常知られているカラー写真処理が行われる。

【００６９】本発明においては、発色現像した後、直ち
に漂白能を有する処理液及び定着能を有する処理液で処
理してもよいが、漂白能を有するとともに定着能を有す
る処理液（いわゆる漂白定着液）で処理してもよい。該
漂白に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れる。

【００７０】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替として、安定化処理を行っても
よいし、両者を併用してもよい。

【００７１】

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料No.１を作成した。

【００７２】なお、多層カラー写真感光材料中の添加量
は特に記載のない限り１m²当りのグラム数を示す。又、
ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。増感
色素は銀１モル当りのモル数で示した。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２０ ゼラチン １．６ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン １．３ 第３層；低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．４ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．３ 増感色素（Ｓ−Ａ） ３．２×１０^-4 増感色素（Ｓ−２） ３．２×１０^-4 増感色素（Ｓ−３） ０．２×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５０ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０７ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５５ ゼラチン １．０ 第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） ０．９ 増感色素（Ｓ−Ａ） １．７×１０^-4 増感色素（Ｓ−２） １．６×１０^-4 増感色素（Ｓ−３） ０．１×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．２５ ゼラチン １．０ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン ０．８ 第６層；低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．６ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．２ 増感色素（Ｓ−４） ６．７×１０^-4 増感色素（Ｓ−５） ０．８×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） ０．４７ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．７０ ゼラチン １．０ 第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） ０．９ 増感色素（Ｓ−６） １．１×１０^-4 増感色素（Ｓ−７） ２．０×１０^-4 増感色素（Ｓ−８） ０．３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−Ａ） ０．２０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．０４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３５ ゼラチン １．０ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 ０．１ 添加剤（ＳＣ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ ゼラチン １．０ 第９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ０．２５ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） ０．２５ 増感色素（Ｓ−９） ５．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．６０ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．３２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１８ ゼラチン １．３ 第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） ０．５ 増感色素（Ｓ−１０） ３．０×１０^-4 増感色素（Ｓ−１１） １．２×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１８ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン １．０ 第１１層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−５） ０．３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン ０．８ 第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリ可溶性のマット化剤 （平均粒径２μｍ） ０．１３ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ） ０．０２ ゼラチン ０．５ 尚、各層には、上記組成物の他に塗布助剤ＳＵ−２、分
散助剤ＳＵ−１、硬膜剤Ｈ−１、染料ＡＩ−１，ＡＩ−
２を適宜添加した。

【００７３】又、上記試料中に使用した乳剤は以下の通
りで、いずれも内部高沃度型の単分散乳剤である。

【００７４】Ｅｍ−１：平均沃化銀含有率 ７．５モル
％ 平均粒径 ０．５５μｍ粒子形状 ８面体 Ｅｍ−２：平均沃化銀含有率 ２．５モル％ 平均粒
径 ０．３６μｍ粒子形状 ８面体 Ｅｍ−３：平均沃化銀含有率 ８．０モル％ 平均粒
径 ０．８４μｍ粒子形状 ８面体 Ｅｍ−４：平均沃化銀含有率 ８．５モル％ 平均粒
径 １．０２μｍ粒子形状 ８面体 Ｅｍ−５：平均沃化銀含有率 ２．０モル％ 平均粒
径 ０．０８μｍ

【００７５】

【化１５】

【００７６】

【化１６】

【００７７】

【化１７】

【００７８】

【化１８】

【００７９】

【化１９】

【００８０】

【化２０】

【００８１】

【化２１】 また、試料No.１について、第６層及び第７層のマゼン
タカプラーＭ−Ａ及び第３層及び第４層の増感色素Ｓ−
Ａをそれぞれ表１及び表２のごとく変更（添加量はそれ
ぞれＭ−Ａ、Ｓ−Ａに同じ。）して、試料No.２〜２０
を作成した。

【００８２】このようにして作成した試料No.１〜２０
についてセンシトメトリー用ステップウエッジを介して
白色光により露光後、下記の処理工程により処理した
後、緑色光及び赤色光により測定を行い、緑感性層及び
赤感性層の感度を求めた。なお、感度は、カブリ＋０．
３の濃度を与えるのに必要な露光量の逆数より求め、試
料No.１の感度を１００とする相対値で示した。

【００８３】 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとし、pH１０．０５に調整する。 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III） アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ml 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpH
６．０に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpH６．０に調
整する。 〈安定化液〉 水 ９００ml 化２２ ２．０ｇ

【００８４】

【化２２】 ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ml 水を加えて１リットルとし後、アンモニア水又は５０％
硫酸を用いてpH８．５に調整する。

【００８５】このようにして作成した各試料No.１〜２
０とカメラ（コニカＦＴ−１ ＭＯＴＯＲ：コニカ株式
会社製）を用いてマクベス社製カラーチェッカーを撮影
し、続いて上記と同様の現像処理を行った。

【００８６】得られた試料について、プリンターＡを用
い、カラーチェッカー中のグレーの部分が反射率１８％
のグレーとなるようにしてプリント試料１Ａ〜１９Ａを
作成した。

【００８７】次に、プリンターＡとはグリーン領域のデ
テクターの異なるプリンターＢを用い、プリンターＡで
行ったプリント条件でプリントしたプリント試料１Ｂ〜
１９Ｂを作成し、プリンター間変動を視覚的に判定し
た。結果を併せて表１及び表２に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】

【表２】 表１及び表２から明らかなように、マゼンタカプラーと
して本発明外のＭ−Ａを使用し、増感色素として本発明
外のＳ−Ａを使用した試料No.１は緑感性層、赤感性層
ともに感度が低い。また、マゼンタカプラーとして本発
明外のＭ−Ｂを用いた試料No.２は、緑感性層の感度は
高いが、赤感性層の感度が低く、またプリンター間変動
が非常に大きい。一方、緑感性層に本発明のマゼンタカ
プラーを使用したNo.３は、緑感性層の感度が高く、プ
リンター間変動に改善は認められるが、赤感性層の感度
が低く、良好な感光材料とはいい難い。

【００９０】これに対し、本発明のマゼンタカプラーを
用い、さらに本発明の増感色素を用いた試料No.４〜２
０は、何れも緑感性層と赤感性層がともに高感度であ
り、さらにプリンター間変動に一層の改善が認められる

【００９１】

【発明の効果】本発明によれば、緑感性層と赤感性層が
ともに高感度で、さらにプリンター間変動が少ないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭52−80027（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−62353（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03C 7/384 G03C 1/18

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も一層に、下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカ
   プラーの少なくとも一種を含有し、かつ、赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式［Ｓ−
   Ｉ］で表される分光増感色素の少なくとも一種を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ｒ₁はハロゲン原子またはアルコキシ基を表
   し、Ｒ₂はアシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド
   基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
   ルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルコキ
   シ基を表す。ｍは０〜４の整数を表す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ ₁₁およびＲ ₁₂は各々、独立に炭素数が１以上
   １０以下のアルキル基または炭素数が３以上１０以下の
   アルケニル基を表す。Ｒ ₁₃は水素原子、複素環基、アリ
   ール基またはアルキル基を表し、Ｒ ₁₄およびＲ ₁₅は各
   々、アルキル基を表す。Ｚ ₁₁は５員単環の或は縮合され
   た５員環の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原
   子群を表す。Ｌ¹およびＬ²は各々、メチン基を表す。ま
   た、Ｒ ₁₁とＬ¹或はＲ ₁₂とＬ²はそれぞれの間で結合し、
   ５員または６員の複素環を形成してもよい。Ｘ¹は各
   々、分子内で電荷を相殺するイオンを表す。ｌ¹は各
   々、分子内で電荷を相殺するのに必要なイオンの数を表
   し、化合物が分子内塩を形成する場合、ｌ¹は０を表
   す。］