JPH11323570A - ハイドロキシアパタイト皮膜の形成方法 - Google Patents
ハイドロキシアパタイト皮膜の形成方法Info
- Publication number
- JPH11323570A JPH11323570A JP10134042A JP13404298A JPH11323570A JP H11323570 A JPH11323570 A JP H11323570A JP 10134042 A JP10134042 A JP 10134042A JP 13404298 A JP13404298 A JP 13404298A JP H11323570 A JPH11323570 A JP H11323570A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyapatite
- mol
- metal substrate
- urea
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 生体内で使用される金属基材上に、この金属
基材の物性を低下させることなく、しかも皮膜の固着力
に優れたハイドロキシアパタイト被覆を形成する簡易な
方法を得る。 【解決手段】 ８０℃〜３００℃の範囲内に加熱された
前記金属基材を尿素、カルシウムイオン及びリン酸イオ
ンを含む第一の水溶液に浸漬し、次いで少なくともカル
シウムイオン及びリン酸イオンを含む第二の水溶液に浸
漬して、前記金属基材の表面にハイドロキシアパタイト
皮膜を生成させる。
基材の物性を低下させることなく、しかも皮膜の固着力
に優れたハイドロキシアパタイト被覆を形成する簡易な
方法を得る。 【解決手段】 ８０℃〜３００℃の範囲内に加熱された
前記金属基材を尿素、カルシウムイオン及びリン酸イオ
ンを含む第一の水溶液に浸漬し、次いで少なくともカル
シウムイオン及びリン酸イオンを含む第二の水溶液に浸
漬して、前記金属基材の表面にハイドロキシアパタイト
皮膜を生成させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生体内で使用され
る金属基材の表面にハイドロキシアパタイト皮膜を形成
し、金属基材に生体適合性を付与する方法に関する。
る金属基材の表面にハイドロキシアパタイト皮膜を形成
し、金属基材に生体適合性を付与する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】人工関節や人工歯根等、体内で使用され
る構造材としてチタンやＣｏ−Ｃｒ−Ｎｉ等の金属材料
が用いられる。これらの金属材料は生体内で長期間使用
されるものであるから、物性的に強靱軽量であるばかり
でなく、人体組織と結合し得る生体適合性及び耐久性が
求められる。一方、ハイドロキシアパタイト（Ｃａ
10（ＰＯ4）6（ＯＨ）2）は生体の骨の無機成分であり
生体組織との親和性及び結合性に富んでいるので、これ
を前記の金属基材に被覆する試みが種々行われている。
る構造材としてチタンやＣｏ−Ｃｒ−Ｎｉ等の金属材料
が用いられる。これらの金属材料は生体内で長期間使用
されるものであるから、物性的に強靱軽量であるばかり
でなく、人体組織と結合し得る生体適合性及び耐久性が
求められる。一方、ハイドロキシアパタイト（Ｃａ
10（ＰＯ4）6（ＯＨ）2）は生体の骨の無機成分であり
生体組織との親和性及び結合性に富んでいるので、これ
を前記の金属基材に被覆する試みが種々行われている。
【０００３】ハイドロキシアパタイト皮膜を金属基材上
に形成する方法には物理的手法と化学的手法とがあり、
物理的手法としてはプラズマ溶射法（例えば特開平０１
−５２４７１号公報）等が知られている。また化学的手
法としては、金属基材表面に先ずガラス成分等ハイドロ
キシアパタイトの核形成物質を固着させ、その後にカル
シウムイオン及びリン酸イオンを含む擬似体液に浸漬し
てハイドロキシアパタイトを皮膜として生成させる方法
（例えば特開平６−２９３５０６号公報）や、金属基材
を予め６００℃以上に加熱し表面に酸化皮膜を形成した
後にカルシウムイオン及びリン酸イオンを含む擬似体液
に浸漬し、前記の酸化皮膜上にハイドロキシアパタイト
層を形成する方法（例えば特開平５−１７６９８５号公
報）等が知られている。
に形成する方法には物理的手法と化学的手法とがあり、
物理的手法としてはプラズマ溶射法（例えば特開平０１
−５２４７１号公報）等が知られている。また化学的手
法としては、金属基材表面に先ずガラス成分等ハイドロ
キシアパタイトの核形成物質を固着させ、その後にカル
シウムイオン及びリン酸イオンを含む擬似体液に浸漬し
てハイドロキシアパタイトを皮膜として生成させる方法
（例えば特開平６−２９３５０６号公報）や、金属基材
を予め６００℃以上に加熱し表面に酸化皮膜を形成した
後にカルシウムイオン及びリン酸イオンを含む擬似体液
に浸漬し、前記の酸化皮膜上にハイドロキシアパタイト
層を形成する方法（例えば特開平５−１７６９８５号公
報）等が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、プラズマ溶射
法では、電極に使用する銅等の金属成分の混入があり、
かつハイドロキシアパタイトが短時間とはいえ例えば約
１００００℃の高温に曝されるので、一部分解が起こり
生体適合性が低下する惧れがある。また化学的手法にお
いて、ガラス等を用いて予め金属表面にハイドロキシア
パタイトの核を生成させコーティングする方法は、得ら
れたハイドロキシアパタイト皮膜の金属基材に対する固
着強度が低く、剥離が生じ易い。また金属酸化皮膜を形
成する方法は、金属基材を６００℃以上の高温に加熱す
るため、固着強度は向上するものの金属、特にチタンの
場合に物性の劣化が避けられない。本発明は、上記の課
題を解決するためになされたものであって、従ってその
目的は、生体内で使用される金属基材上にハイドロキシ
アパタイト皮膜を形成するに際して、この金属基材の物
性を低下させることなく、しかも金属基材に対する固着
強度が高いハイドロキシアパタイト皮膜の形成方法を提
供することにある。
法では、電極に使用する銅等の金属成分の混入があり、
かつハイドロキシアパタイトが短時間とはいえ例えば約
１００００℃の高温に曝されるので、一部分解が起こり
生体適合性が低下する惧れがある。また化学的手法にお
いて、ガラス等を用いて予め金属表面にハイドロキシア
パタイトの核を生成させコーティングする方法は、得ら
れたハイドロキシアパタイト皮膜の金属基材に対する固
着強度が低く、剥離が生じ易い。また金属酸化皮膜を形
成する方法は、金属基材を６００℃以上の高温に加熱す
るため、固着強度は向上するものの金属、特にチタンの
場合に物性の劣化が避けられない。本発明は、上記の課
題を解決するためになされたものであって、従ってその
目的は、生体内で使用される金属基材上にハイドロキシ
アパタイト皮膜を形成するに際して、この金属基材の物
性を低下させることなく、しかも金属基材に対する固着
強度が高いハイドロキシアパタイト皮膜の形成方法を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記の課題を解決するた
めに本発明は、８０℃〜３００℃の範囲内に加熱された
前記の金属基材を少なくとも尿素、カルシウムイオン及
びリン酸イオンを含む第一の水溶液に浸漬し、次いで少
なくともカルシウムイオン及びリン酸イオンを含む第二
の水溶液に浸漬して、前記金属基材の表面にハイドロキ
シアパタイト皮膜を生成させるハイドロキシアパタイト
皮膜の形成方法を提供する。前記の金属基材はチタン又
はチタン合金であることが好ましい。前記第一水溶液中
の尿素の濃度は、０．０５mol/リットル〜２mol/リットルの範囲
内とすることが好ましい。また前記第二水溶液は、３０
℃〜６０℃の範囲内に保持することが好ましい。この第
二水溶液は、好ましくはカルシウムイオン及びリン酸イ
オンを含む擬似体液である。
めに本発明は、８０℃〜３００℃の範囲内に加熱された
前記の金属基材を少なくとも尿素、カルシウムイオン及
びリン酸イオンを含む第一の水溶液に浸漬し、次いで少
なくともカルシウムイオン及びリン酸イオンを含む第二
の水溶液に浸漬して、前記金属基材の表面にハイドロキ
シアパタイト皮膜を生成させるハイドロキシアパタイト
皮膜の形成方法を提供する。前記の金属基材はチタン又
はチタン合金であることが好ましい。前記第一水溶液中
の尿素の濃度は、０．０５mol/リットル〜２mol/リットルの範囲
内とすることが好ましい。また前記第二水溶液は、３０
℃〜６０℃の範囲内に保持することが好ましい。この第
二水溶液は、好ましくはカルシウムイオン及びリン酸イ
オンを含む擬似体液である。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を好ましい実施の形
態により詳しく説明する。この例では金属基材として、
生体適合性のチタン基材を用いる。このチタン基材を先
ず８０℃〜３００℃の範囲内、例えば２００℃に加熱す
る。次にこの加熱されたチタン基材を下記組成の尿素、
カルシウムイオン及びリン酸イオンを含む第一水溶液
（以下「尿素含有水溶液」という）に、例えば１０秒間
浸漬する。尿素含有水溶液の組成 （例） 尿素 ０．５ mol/リットル Ｃａ（ＮＯ3）2 ０．１６７ mol/リットル （ＮＨ4）2ＨＰＯ4 ０．１００ mol/リットル
態により詳しく説明する。この例では金属基材として、
生体適合性のチタン基材を用いる。このチタン基材を先
ず８０℃〜３００℃の範囲内、例えば２００℃に加熱す
る。次にこの加熱されたチタン基材を下記組成の尿素、
カルシウムイオン及びリン酸イオンを含む第一水溶液
（以下「尿素含有水溶液」という）に、例えば１０秒間
浸漬する。尿素含有水溶液の組成 （例） 尿素 ０．５ mol/リットル Ｃａ（ＮＯ3）2 ０．１６７ mol/リットル （ＮＨ4）2ＨＰＯ4 ０．１００ mol/リットル
【０００７】次いでこのチタン基材を前記の尿素含有水
溶液から引き上げ、下記組成のカルシウムイオンとリン
酸イオンとを含む第二水溶液に浸漬し、例えば５０℃に
保持して１４日間静置する。この第二水溶液はいわゆる
擬似体液の組成を有するものであるので、以下これを
「擬似体液」という。擬似体液の組成 （例） Ｎａ+ １４２．０ ×10-3mol/リットル Ｋ+ ５．０ ×10-3mol/リットル Ｃａ2+ ２．５ ×10-3mol/リットル Ｍｇ2+ １．５ ×10-3mol/リットル Ｃｌ- １４７．８ ×10-3mol/リットル ＨＣＯ3 - ４．２ ×10-3mol/リットル ＨＰＯ4 2- １．０ ×10-3mol/リットル ＳＯ4 2- ０．５ ×10-3mol/リットルトリス (ヒト゛ロキシメチル)アミノメタン １００ ×10-3mol/リットル これによってチタン基材の表面に強固に固着したハイド
ロキシアパタイト皮膜が形成される。
溶液から引き上げ、下記組成のカルシウムイオンとリン
酸イオンとを含む第二水溶液に浸漬し、例えば５０℃に
保持して１４日間静置する。この第二水溶液はいわゆる
擬似体液の組成を有するものであるので、以下これを
「擬似体液」という。擬似体液の組成 （例） Ｎａ+ １４２．０ ×10-3mol/リットル Ｋ+ ５．０ ×10-3mol/リットル Ｃａ2+ ２．５ ×10-3mol/リットル Ｍｇ2+ １．５ ×10-3mol/リットル Ｃｌ- １４７．８ ×10-3mol/リットル ＨＣＯ3 - ４．２ ×10-3mol/リットル ＨＰＯ4 2- １．０ ×10-3mol/リットル ＳＯ4 2- ０．５ ×10-3mol/リットルトリス (ヒト゛ロキシメチル)アミノメタン １００ ×10-3mol/リットル これによってチタン基材の表面に強固に固着したハイド
ロキシアパタイト皮膜が形成される。
【０００８】得られたハイドロキシアパタイト被覆チタ
ン基材をＸ線回折により検査すると、特に（１００）
（２００）面が発達した平板状ハイドロキシアパタイト
結晶の生成が顕著に認められた。また、テープ法剥離試
験の結果、ハイドロキシアパタイト皮膜のチタン基材に
対する固着強度は極めて高いことがわかった。
ン基材をＸ線回折により検査すると、特に（１００）
（２００）面が発達した平板状ハイドロキシアパタイト
結晶の生成が顕著に認められた。また、テープ法剥離試
験の結果、ハイドロキシアパタイト皮膜のチタン基材に
対する固着強度は極めて高いことがわかった。
【０００９】本発明のハイドロキシアパタイト皮膜の形
成方法においては、８０℃〜３００℃の範囲内に加熱さ
れた前記金属基材を水溶液中で尿素の存在下にカルシウ
ムイオン及びリン酸イオンと接触させる前処理工程を経
ることによって金属基材上に強固なハイドロキシアパタ
イト皮膜が形成される。このとき、金属基材の予熱温度
が８０℃未満ではハイドロキシアパタイト皮膜が十分に
形成されないことがわかった。また予熱温度が３００℃
を越えると、皮膜形成には問題ないが金属基材が酸化等
により劣化して強度が低下する可能性がある。
成方法においては、８０℃〜３００℃の範囲内に加熱さ
れた前記金属基材を水溶液中で尿素の存在下にカルシウ
ムイオン及びリン酸イオンと接触させる前処理工程を経
ることによって金属基材上に強固なハイドロキシアパタ
イト皮膜が形成される。このとき、金属基材の予熱温度
が８０℃未満ではハイドロキシアパタイト皮膜が十分に
形成されないことがわかった。また予熱温度が３００℃
を越えると、皮膜形成には問題ないが金属基材が酸化等
により劣化して強度が低下する可能性がある。
【００１０】尿素含有水溶液中の尿素濃度は、０．０５
mol/リットル〜２mol/リットルの範囲内とすることが好ましい。
０．０５mol/リットル未満では金属基材上にハイドロキシア
パタイト皮膜が十分に形成されない。２mol/リットルを越え
る尿素濃度は、皮膜形成を増進しないばかりでなく、皮
膜内に尿素が残留する可能性があり好ましくない。
mol/リットル〜２mol/リットルの範囲内とすることが好ましい。
０．０５mol/リットル未満では金属基材上にハイドロキシア
パタイト皮膜が十分に形成されない。２mol/リットルを越え
る尿素濃度は、皮膜形成を増進しないばかりでなく、皮
膜内に尿素が残留する可能性があり好ましくない。
【００１１】加熱した金属基材を尿素含有水溶液中に浸
漬することで良好なハイドロキシアパタイト皮膜が形成
される理由については明確でなく、また理論によって本
発明が制限されるものでもないが、加熱された金属基材
を尿素含有水溶液に浸漬すると、熱せられた金属表面に
接触した尿素がアンモニアと炭酸に分解し、生成したア
ンモニアが接触界面のｐＨを調整して金属表面における
ハイドロキシアパタイト核の生成を促進する作用を有す
るものと考えられる。
漬することで良好なハイドロキシアパタイト皮膜が形成
される理由については明確でなく、また理論によって本
発明が制限されるものでもないが、加熱された金属基材
を尿素含有水溶液に浸漬すると、熱せられた金属表面に
接触した尿素がアンモニアと炭酸に分解し、生成したア
ンモニアが接触界面のｐＨを調整して金属表面における
ハイドロキシアパタイト核の生成を促進する作用を有す
るものと考えられる。
【００１２】前記の本発明の好ましい実施形態におい
て、加熱された金属基材を尿素含有水溶液と接触させる
時間は１秒〜数分間程度の短時間でよい。この間に金属
表面に結晶核が生成する。次に、これを擬似体液に浸漬
して穏和な条件で比較的長時間を要してハイドロキシア
パタイトの結晶を成長させる。この場合、擬似体液を好
ましくは３０℃〜６０℃の範囲内に保持し、数時間ない
し数日の比較的長時間を要して結晶を成長させることに
よって、ハイドロキシアパタイト結晶は平板状に成長
し、金属表面上で互いに絡み合って強靱な皮膜を形成す
る。
て、加熱された金属基材を尿素含有水溶液と接触させる
時間は１秒〜数分間程度の短時間でよい。この間に金属
表面に結晶核が生成する。次に、これを擬似体液に浸漬
して穏和な条件で比較的長時間を要してハイドロキシア
パタイトの結晶を成長させる。この場合、擬似体液を好
ましくは３０℃〜６０℃の範囲内に保持し、数時間ない
し数日の比較的長時間を要して結晶を成長させることに
よって、ハイドロキシアパタイト結晶は平板状に成長
し、金属表面上で互いに絡み合って強靱な皮膜を形成す
る。
【００１３】
【実施例】（実施例１）水１リットルに硝酸カルシウム０．
１６７mol及びリン酸一水素アンモニウム０．１molを溶
解し、得られた水溶液（原液）に尿素を０．５mol添加
して尿素含有水溶液を調製した。直径１４mm、厚さ１．
６mmのチタン基材の表面を鏡面研磨し、２００℃に加熱
し、直ちに前記の尿素含有水溶液に２分間浸漬し、その
後擬似体液に５０℃で３日間保持した後取り出し、水洗
乾燥後に表面の状態をＸ線回折により検査した。検査の
結果は、図１に示すように、チタンの表面にハイドロキ
シアパタイト結晶の生成が認められた。
１６７mol及びリン酸一水素アンモニウム０．１molを溶
解し、得られた水溶液（原液）に尿素を０．５mol添加
して尿素含有水溶液を調製した。直径１４mm、厚さ１．
６mmのチタン基材の表面を鏡面研磨し、２００℃に加熱
し、直ちに前記の尿素含有水溶液に２分間浸漬し、その
後擬似体液に５０℃で３日間保持した後取り出し、水洗
乾燥後に表面の状態をＸ線回折により検査した。検査の
結果は、図１に示すように、チタンの表面にハイドロキ
シアパタイト結晶の生成が認められた。
【００１４】比較例として、尿素を含まない前記の原液
を用いた以外は実施例１と同様に処理して得られた比較
例のチタン基材についてＸ線回折検査を行ったところ、
チタン基材の表面にハイドロキシアパタイト結晶の生成
はほとんど認められなかった。この結果から、本発明の
方法において、加熱された金属基材を尿素の存在下にカ
ルシウムイオン及びリン酸イオンと接触させることによ
って、金属基材表面にハイドロキシアパタイト皮膜の形
成が促進されたことは明かである。
を用いた以外は実施例１と同様に処理して得られた比較
例のチタン基材についてＸ線回折検査を行ったところ、
チタン基材の表面にハイドロキシアパタイト結晶の生成
はほとんど認められなかった。この結果から、本発明の
方法において、加熱された金属基材を尿素の存在下にカ
ルシウムイオン及びリン酸イオンと接触させることによ
って、金属基材表面にハイドロキシアパタイト皮膜の形
成が促進されたことは明かである。
【００１５】（実施例２）前記実施例１と同様のチタン
基材をそれぞれ８０℃、２００℃、３００℃に加熱し、
実施例１と同様の尿素含有水溶液に５秒間浸漬し、その
後擬似体液中に５０℃で３日間保持して得られた試料に
ついて、形成された皮膜の固着強度をテープ剥離法（１
０分割）により測定した。また、チタン基材の浸漬時の
温度を３０℃及び４００℃とした比較例についても同様
に析出皮膜の固着強度を測定した。結果を表１に示す。
測定結果は、１００分割中の剥離コマ数で表した。
基材をそれぞれ８０℃、２００℃、３００℃に加熱し、
実施例１と同様の尿素含有水溶液に５秒間浸漬し、その
後擬似体液中に５０℃で３日間保持して得られた試料に
ついて、形成された皮膜の固着強度をテープ剥離法（１
０分割）により測定した。また、チタン基材の浸漬時の
温度を３０℃及び４００℃とした比較例についても同様
に析出皮膜の固着強度を測定した。結果を表１に示す。
測定結果は、１００分割中の剥離コマ数で表した。
【００１６】
【表１】
【００１７】テープ剥離試験の結果は、基材加熱温度が
３０℃の比較例において剥離が著しかった以外は良好な
固着強度を示した。ただし、別に行った曲げ強度試験に
おいて、基材を４００℃に加熱した比較例には強度低下
が認められた。従って実施例２に示すように、浸漬時の
基材温度を８０℃〜３００℃の範囲内とすることによっ
て、皮膜の固着強度においても金属基材の物性において
も優れた特性のハイドロキシアパタイト被覆金属基材が
得られることがわかる。
３０℃の比較例において剥離が著しかった以外は良好な
固着強度を示した。ただし、別に行った曲げ強度試験に
おいて、基材を４００℃に加熱した比較例には強度低下
が認められた。従って実施例２に示すように、浸漬時の
基材温度を８０℃〜３００℃の範囲内とすることによっ
て、皮膜の固着強度においても金属基材の物性において
も優れた特性のハイドロキシアパタイト被覆金属基材が
得られることがわかる。
【００１８】（実施例３）前記実施例１と同様のチタン
基材を２００℃に加熱し、実施例１と同様の尿素含有水
溶液に１０秒間浸漬した後に、直ちに下記組成の擬似体
液に浸漬し、５０℃に保温して１４日間保持した。擬似体液組成 Ｎａ+ １４２．０ ×10-3mol/リットル Ｋ+ ５．０ ×10-3mol/リットル Ｃａ2+ ２．５ ×10-3mol/リットル Ｍｇ2+ １．５ ×10-3mol/リットル Ｃｌ- １４７．８ ×10-3mol/リットル ＨＣＯ3 - ４．２ ×10-3mol/リットル ＨＰＯ4 2- １．０ ×10-3mol/リットル ＳＯ4 2- ０．５ ×10-3mol/リットルトリス (ヒト゛ロキシメチル)アミノメタン １００ ×10-3mol/リットル 得られた試料についてＸ線回折を行うとともに、走査型
電子顕微鏡により表面状態を観察した。Ｘ線回折図を図
２に、また走査型電子顕微鏡写真を図３に示す。
基材を２００℃に加熱し、実施例１と同様の尿素含有水
溶液に１０秒間浸漬した後に、直ちに下記組成の擬似体
液に浸漬し、５０℃に保温して１４日間保持した。擬似体液組成 Ｎａ+ １４２．０ ×10-3mol/リットル Ｋ+ ５．０ ×10-3mol/リットル Ｃａ2+ ２．５ ×10-3mol/リットル Ｍｇ2+ １．５ ×10-3mol/リットル Ｃｌ- １４７．８ ×10-3mol/リットル ＨＣＯ3 - ４．２ ×10-3mol/リットル ＨＰＯ4 2- １．０ ×10-3mol/リットル ＳＯ4 2- ０．５ ×10-3mol/リットルトリス (ヒト゛ロキシメチル)アミノメタン １００ ×10-3mol/リットル 得られた試料についてＸ線回折を行うとともに、走査型
電子顕微鏡により表面状態を観察した。Ｘ線回折図を図
２に、また走査型電子顕微鏡写真を図３に示す。
【００１９】図２のＸ線回折図は、ハイドロキシアパタ
イト結晶の特に（１００）（２００）面が著しく発達し
ていることを示し、また図３は、前記Ｘ線回折図に対応
して、金属基材表面に平板状ハイドロキシアパタイト結
晶が発達成長している様相を示している。
イト結晶の特に（１００）（２００）面が著しく発達し
ていることを示し、また図３は、前記Ｘ線回折図に対応
して、金属基材表面に平板状ハイドロキシアパタイト結
晶が発達成長している様相を示している。
【００２０】
【発明の効果】本発明のハイドロキシアパタイト皮膜の
形成方法は、８０℃〜３００℃の範囲内の温度に加熱さ
れた金属基材を第一水溶液中で尿素の存在下にカルシウ
ムイオン及びリン酸イオンと接触させ、次いで少なくと
もカルシウムイオン及びリン酸イオンを含む第二水溶液
に浸漬して、前記金属基材の表面にハイドロキシアパタ
イトを析出させるものであるので、簡単な方法でありな
がら金属基材の物性を低下させることなく、しかも金属
基材に対する固着強度が高いハイドロキシアパタイト皮
膜を形成することができる。
形成方法は、８０℃〜３００℃の範囲内の温度に加熱さ
れた金属基材を第一水溶液中で尿素の存在下にカルシウ
ムイオン及びリン酸イオンと接触させ、次いで少なくと
もカルシウムイオン及びリン酸イオンを含む第二水溶液
に浸漬して、前記金属基材の表面にハイドロキシアパタ
イトを析出させるものであるので、簡単な方法でありな
がら金属基材の物性を低下させることなく、しかも金属
基材に対する固着強度が高いハイドロキシアパタイト皮
膜を形成することができる。
【図１】 本発明の一実施例により得られた試料表面の
Ｘ線回折図
Ｘ線回折図
【図２】 本発明の他の一実施例により得られた試料表
面のＸ線回折図
面のＸ線回折図
【図３】 本発明の一実施例により得られた試料の表面
及び断面の微細構造を示す走査型電子顕微鏡写真
及び断面の微細構造を示す走査型電子顕微鏡写真
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野末 章 東京都千代田区紀尾井町７−１ 上智大学 理工学部内 (72)発明者 竹内 啓泰 埼玉県大宮市北袋町１−297 三菱マテリ アル株式会社総合研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 生体内で使用される金属基材上にハイド
ロキシアパタイト皮膜を形成するに際して、８０℃〜３
００℃の範囲内に加熱された前記の金属基材を少なくと
も尿素、カルシウムイオン及びリン酸イオンを含む第一
の水溶液に浸漬し、次いで少なくともカルシウムイオン
及びリン酸イオンを含む第二の水溶液に浸漬して、前記
金属基材の表面にハイドロキシアパタイト皮膜を生成さ
せることを特徴とするハイドロキシアパタイト皮膜の形
成方法。 - 【請求項２】 前記金属基材がチタン又はチタン合金で
あることを特徴とする請求項１に記載のハイドロキシア
パタイト皮膜の形成方法。 - 【請求項３】 前記第一水溶液中の尿素の濃度を０．０
５mol/リットル〜２mol/リットルの範囲内とすることを特徴とす
る請求項１又は請求項２に記載のハイドロキシアパタイ
ト皮膜の形成方法。 - 【請求項４】 前記の第二水溶液を３０℃〜６０℃の範
囲内に保持することを特徴とする請求項１〜請求項３の
何れかに記載のハイドロキシアパタイト皮膜の形成方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10134042A JPH11323570A (ja) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | ハイドロキシアパタイト皮膜の形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10134042A JPH11323570A (ja) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | ハイドロキシアパタイト皮膜の形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11323570A true JPH11323570A (ja) | 1999-11-26 |
Family
ID=15119021
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10134042A Withdrawn JPH11323570A (ja) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | ハイドロキシアパタイト皮膜の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11323570A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005028081A (ja) * | 2003-07-11 | 2005-02-03 | Japan Science & Technology Agency | 人工骨に好適な酸化チタン−有機高分子複合体 |
| CN102802557A (zh) * | 2009-06-18 | 2012-11-28 | 奥齿泰种植体股份有限公司 | 涂有呈网状或岛状的低结晶羟磷灰石的植入体以及其涂覆方法 |
| JP2014189418A (ja) * | 2013-03-26 | 2014-10-06 | Est Japan:Kk | 金属イオン溶出抑制剤およびそれを使用した金属の腐食阻害方法 |
| JP2018164733A (ja) * | 2017-03-28 | 2018-10-25 | デピュイ・シンセス・プロダクツ・インコーポレイテッド | 結晶リン酸カルシウムコーティングを有する整形外科用インプラントとその製造方法 |
| US11793907B2 (en) | 2017-03-28 | 2023-10-24 | DePuy Synthes Products, Inc. | Orthopedic implant having a crystalline gallium-containing hydroxyapatite coating and methods for making the same |
-
1998
- 1998-05-15 JP JP10134042A patent/JPH11323570A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005028081A (ja) * | 2003-07-11 | 2005-02-03 | Japan Science & Technology Agency | 人工骨に好適な酸化チタン−有機高分子複合体 |
| JP4737925B2 (ja) * | 2003-07-11 | 2011-08-03 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 人工骨に好適な酸化チタン−有機高分子複合体 |
| CN102802557A (zh) * | 2009-06-18 | 2012-11-28 | 奥齿泰种植体股份有限公司 | 涂有呈网状或岛状的低结晶羟磷灰石的植入体以及其涂覆方法 |
| JP2012530520A (ja) * | 2009-06-18 | 2012-12-06 | オステムインプラント カンパニー リミテッド | 網状又は島状の低結晶水酸化アパタイトでコーティングされたインプラント及びそのコーティング方法 |
| US9517187B2 (en) | 2009-06-18 | 2016-12-13 | Osstemimplant Co., Ltd. | Implant coated with net-shaped or island-shaped low-crystallized hydroxyapatite and method for coating same |
| JP2014189418A (ja) * | 2013-03-26 | 2014-10-06 | Est Japan:Kk | 金属イオン溶出抑制剤およびそれを使用した金属の腐食阻害方法 |
| JP2018164733A (ja) * | 2017-03-28 | 2018-10-25 | デピュイ・シンセス・プロダクツ・インコーポレイテッド | 結晶リン酸カルシウムコーティングを有する整形外科用インプラントとその製造方法 |
| JP2022140664A (ja) * | 2017-03-28 | 2022-09-26 | デピュイ・シンセス・プロダクツ・インコーポレイテッド | 結晶リン酸カルシウムコーティングを有する整形外科用インプラントとその製造方法 |
| US11793910B2 (en) | 2017-03-28 | 2023-10-24 | DePuy Synthes Products, Inc. | Orthopedic implant having a crystalline calcium phosphate coating and methods for making the same |
| US11793907B2 (en) | 2017-03-28 | 2023-10-24 | DePuy Synthes Products, Inc. | Orthopedic implant having a crystalline gallium-containing hydroxyapatite coating and methods for making the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20020187250A1 (en) | Anti-thrombogenic material and manufacturing method therefor | |
| US5723038A (en) | Process for producing a gradient coating made of calcium phosphate phases and metal oxide phase on metallic implants | |
| US6280789B1 (en) | Process for preparation of hydroxyapatite coatings | |
| CA2351009C (en) | Coating for metallic implant materials | |
| WO2007147246A1 (en) | Calcium phosphate coated implantable medical devices, and electrochemical deposition processes for making same | |
| US6764769B2 (en) | Apatite-coated metallic material, process for its preparation, and its use | |
| US5039546A (en) | Fluoride treatment of hydroxyapatite coated metal implants | |
| JP3461818B2 (ja) | 硬組織修復材及びその製造方法 | |
| JPS6324952A (ja) | リン酸カルシウム化合物被覆複合材の製造方法 | |
| KR100384184B1 (ko) | 하이드록시아파타이트, 복합체, 이들의 제조방법 및 용도 | |
| JPH10102288A (ja) | リン酸カルシウム化合物のコーティング方法 | |
| CN101864588A (zh) | 在钛种植体表面制备壳聚糖明胶涂层的电化学方法 | |
| JPH11323570A (ja) | ハイドロキシアパタイト皮膜の形成方法 | |
| JP4349596B2 (ja) | アパタイトコーティング有機材料の製造方法 | |
| JP5951478B2 (ja) | インプラントの表面処理方法、該方法によって処理されたインプラント及び該方法に使用する電解質溶液 | |
| JP2002248163A (ja) | 水溶液合成により表面に直接酸化チタン層を形成した生体活性酸化チタン被覆材料 | |
| KR20090074190A (ko) | 티타늄 임플란트 및 이것의 제조 방법 | |
| CN115137875A (zh) | 一种高效的双相磷酸钙涂层方法 | |
| JP3129041B2 (ja) | インプラント及びその製造方法 | |
| JP4804648B2 (ja) | 骨代替材料 | |
| JPH10287411A (ja) | 水酸アパタイト膜の形成方法 | |
| JP2000079160A (ja) | 人工骨用高分子材料 | |
| US20100018865A1 (en) | Electrolyte solution and method for electrolytic co-deposition of thin film calcium phosphate and drug composites | |
| WO2013011827A1 (ja) | 生体用インプラント材とその製造方法 | |
| KR20200004577A (ko) | 생체 조직 친화성 금속재료의 표면처리 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20050802 |