JPH11323160A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH11323160A JPH11323160A JP14656098A JP14656098A JPH11323160A JP H11323160 A JPH11323160 A JP H11323160A JP 14656098 A JP14656098 A JP 14656098A JP 14656098 A JP14656098 A JP 14656098A JP H11323160 A JPH11323160 A JP H11323160A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- vinyl
- polymer
- isocyanate
- hydrolyzable silyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた低温硬化性と良好な耐候性を持ち、塗
料・接着剤・シーリング剤として有用な硬化性樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）加水分解性シリル基及び、イソシ
アネート基及び、一般式（Ｉ） （Ｒ1 〜Ｒ2 は、それぞれ独立に水素原子または炭素数
１〜６のアルキル基を示す。）で表される基を有するビ
ニル系（共）重合体、（Ｂ）一級アミノ基を少なくとも
一個有する化合物、（Ｃ）溶剤からなる硬化性樹脂組成
物。
料・接着剤・シーリング剤として有用な硬化性樹脂組成
物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）加水分解性シリル基及び、イソシ
アネート基及び、一般式（Ｉ） （Ｒ1 〜Ｒ2 は、それぞれ独立に水素原子または炭素数
１〜６のアルキル基を示す。）で表される基を有するビ
ニル系（共）重合体、（Ｂ）一級アミノ基を少なくとも
一個有する化合物、（Ｃ）溶剤からなる硬化性樹脂組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐候性を持
ち、塗料・接着剤・シーリング剤として、特に上塗り塗
料用として有用な製品を創り出すことができる硬化性樹
脂組成物に関するものである。
ち、塗料・接着剤・シーリング剤として、特に上塗り塗
料用として有用な製品を創り出すことができる硬化性樹
脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、加水分解性シリル基を有する硬化
性樹脂（例えば、アクリルシリコン樹脂）は、その分子
構造に由来する耐候性が良いこと等から塗料用の樹脂と
して、特に常温硬化型上塗り塗料用樹脂として広く使用
されている。こうした常温硬化型アクリルシリコン塗料
の場合には、空気中の水分、または、反応により生成し
た水分により、加水分解を起こし、さらに縮合架橋し、
シロキサン結合を生成する。また、最近では、耐溶剤性
の改良等を目的として、加水分解性シリル基と水酸基を
有する樹脂に、ポリイソシアネート類と触媒を加えて、
シロキサン架橋とウレタン架橋を併用する方法も提案さ
れている。
性樹脂（例えば、アクリルシリコン樹脂）は、その分子
構造に由来する耐候性が良いこと等から塗料用の樹脂と
して、特に常温硬化型上塗り塗料用樹脂として広く使用
されている。こうした常温硬化型アクリルシリコン塗料
の場合には、空気中の水分、または、反応により生成し
た水分により、加水分解を起こし、さらに縮合架橋し、
シロキサン結合を生成する。また、最近では、耐溶剤性
の改良等を目的として、加水分解性シリル基と水酸基を
有する樹脂に、ポリイソシアネート類と触媒を加えて、
シロキサン架橋とウレタン架橋を併用する方法も提案さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、シロキサン結
合を用いた塗膜は、縮合反応を伴い硬化収縮を起こすた
めか、接着性が良いとは言えない。特に、最近では、技
術進歩にともない要求性能も厳しく、低温での耐水付着
性が不充分である。また、シロキサン架橋とウレタン架
橋を併用する方法では、ポリイソシアネート類と触媒
（アルキル錫等）との安定性が悪いという基本的な問題
がある。また、性能的にも、単純にウレタン架橋を加え
るだけでは、架橋密度が大きくなりすぎて、接着性の低
下などの塗膜性能に悪影響を及ぼし、またそのためシロ
キサン結合を減らすと、耐候性の低下をまねく。
合を用いた塗膜は、縮合反応を伴い硬化収縮を起こすた
めか、接着性が良いとは言えない。特に、最近では、技
術進歩にともない要求性能も厳しく、低温での耐水付着
性が不充分である。また、シロキサン架橋とウレタン架
橋を併用する方法では、ポリイソシアネート類と触媒
（アルキル錫等）との安定性が悪いという基本的な問題
がある。また、性能的にも、単純にウレタン架橋を加え
るだけでは、架橋密度が大きくなりすぎて、接着性の低
下などの塗膜性能に悪影響を及ぼし、またそのためシロ
キサン結合を減らすと、耐候性の低下をまねく。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の問
題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、加水分解
性シリル基を有する樹脂に、特定の極性基を導入ことに
より、問題点が解決できることを見出した。すなわち、
本発明は、（Ａ）加水分解性シリル基及び、イソシアネ
ート基及び、一般式（Ｉ）
題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、加水分解
性シリル基を有する樹脂に、特定の極性基を導入ことに
より、問題点が解決できることを見出した。すなわち、
本発明は、（Ａ）加水分解性シリル基及び、イソシアネ
ート基及び、一般式（Ｉ）
【０００５】
【化１】
【０００６】（Ｒ1 〜Ｒ2 は、それぞれ独立に水素原子
または炭素数１〜６のアルキル基を示す。）で表される
基を有するビニル系（共）重合体、（Ｂ）一級アミノ基
を少なくとも一個有する化合物、（Ｃ）溶剤からなる硬
化性樹脂組成物である。
または炭素数１〜６のアルキル基を示す。）で表される
基を有するビニル系（共）重合体、（Ｂ）一級アミノ基
を少なくとも一個有する化合物、（Ｃ）溶剤からなる硬
化性樹脂組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の加水分解性シリル基と
は、一般式（ＩＩ）
は、一般式（ＩＩ）
【０００８】
【化２】
【０００９】（Ｒ3 は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘ
はハロゲン、炭素数１〜２０のアルコキシ基、アシロキ
シ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、またはチオフ
ェノキシ基、ｎは０〜２までの整数を示す。）で示され
る。
はハロゲン、炭素数１〜２０のアルコキシ基、アシロキ
シ基、フェノキシ基、チオアルコキシ基、またはチオフ
ェノキシ基、ｎは０〜２までの整数を示す。）で示され
る。
【００１０】本発明の（Ａ）成分である加水分解性シリ
ル基、イソシアネート基及び一般式（Ｉ）で表される基
を有するビニル系（共）重合体を合成するには、いくつ
かの方法が可能である。例えば、加水分解性シリル基
を有する重合性単量体（ａ）、イソシアネート基を有す
る重合性単量体（ｂ）、一般式（Ｉ）で表される基を有
する重合性単量体（ｃ）およびその他の重合性単量体
（ｄ）とを共重合する方法、イソシアネート基及び一
般式（Ｉ）で表される基を有するアクリル系重合体に加
水分解性シリル基を持つ重合性単量体をグラフト重合す
る方法、イソシアネート基及び一般式（Ｉ）で表され
る基を有し、官能基を有するアクリル系重合体に、その
官能基と反応可能な基を含有し、かつ加水分解性シリル
基を有する化合物を反応させる方法（例えば、炭素−炭
素二重結合を有する重合体に白金系触媒下、水素化珪素
化合物を反応させる方法、またはアミノ基を有する重合
体にグリシドキシプロピルトリメトキシシランを反応さ
せる方法）等がある。これらの中で、反応の容易さ、コ
スト面等から、の方法が最も好ましい。
ル基、イソシアネート基及び一般式（Ｉ）で表される基
を有するビニル系（共）重合体を合成するには、いくつ
かの方法が可能である。例えば、加水分解性シリル基
を有する重合性単量体（ａ）、イソシアネート基を有す
る重合性単量体（ｂ）、一般式（Ｉ）で表される基を有
する重合性単量体（ｃ）およびその他の重合性単量体
（ｄ）とを共重合する方法、イソシアネート基及び一
般式（Ｉ）で表される基を有するアクリル系重合体に加
水分解性シリル基を持つ重合性単量体をグラフト重合す
る方法、イソシアネート基及び一般式（Ｉ）で表され
る基を有し、官能基を有するアクリル系重合体に、その
官能基と反応可能な基を含有し、かつ加水分解性シリル
基を有する化合物を反応させる方法（例えば、炭素−炭
素二重結合を有する重合体に白金系触媒下、水素化珪素
化合物を反応させる方法、またはアミノ基を有する重合
体にグリシドキシプロピルトリメトキシシランを反応さ
せる方法）等がある。これらの中で、反応の容易さ、コ
スト面等から、の方法が最も好ましい。
【００１１】本発明の加水分解性シリル基を有する重合
性単量体（ａ）を、具体的に例示すると、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルブチルトリメトキシシラン、ビニ
ルオクチルトリメトキシシラン、γ−ビニロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルウンデカン
酸ビニル、スチリルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジメトキシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリエトキシラン、γ−メタクリロキシプロピル
メチルジエトキシラン、γ−アクリロキシプロピルトリ
メトキシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシラン、γ−
アクリロキシプロピルメチルジエトキシラン、γ−メタ
クリロキシエトキシプロピルトリメトキシラン等が挙げ
られる。
性単量体（ａ）を、具体的に例示すると、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルブチルトリメトキシシラン、ビニ
ルオクチルトリメトキシシラン、γ−ビニロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルウンデカン
酸ビニル、スチリルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジメトキシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリエトキシラン、γ−メタクリロキシプロピル
メチルジエトキシラン、γ−アクリロキシプロピルトリ
メトキシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシラン、γ−
アクリロキシプロピルメチルジエトキシラン、γ−メタ
クリロキシエトキシプロピルトリメトキシラン等が挙げ
られる。
【００１２】単量体（ａ）は本発明の硬化性樹脂の耐久
性を決定する大きな要素であり、経済性が許す限り多く
することが望ましい。しかし塗料の様な用途において
は、過度の架橋構造は、塗膜の柔軟性を保つ必要性か
ら、実質的には上限が存在する。このような観点から単
量体（ａ）の共重合量は、１〜４０モル％が好適であ
る。さらに好ましくは、１〜２０モル％である。共重合
量が少なすぎると、充分な耐久性・耐候性が得られな
い。また、共重合量が多すぎると、硬化性樹脂の架橋密
度が高すぎて、汎用的な硬化性樹脂とならない。
性を決定する大きな要素であり、経済性が許す限り多く
することが望ましい。しかし塗料の様な用途において
は、過度の架橋構造は、塗膜の柔軟性を保つ必要性か
ら、実質的には上限が存在する。このような観点から単
量体（ａ）の共重合量は、１〜４０モル％が好適であ
る。さらに好ましくは、１〜２０モル％である。共重合
量が少なすぎると、充分な耐久性・耐候性が得られな
い。また、共重合量が多すぎると、硬化性樹脂の架橋密
度が高すぎて、汎用的な硬化性樹脂とならない。
【００１３】イソシアネート基を有する重合性単量体
（ｂ）としては、メタクリロイロキシイソシアネート、
メタクリロイロキシエチルイソシアネート、ジメチルメ
タ−イソプロペニルベンジルイソシアネート等が挙げら
れる。この単量体（ｂ）の共重合量は、１〜４０モル％
が好適である。さらに好ましくは、１〜２０モル％であ
る。共重合量が少なすぎると、充分な効果が得られず、
また、共重合量がこれ以上多くしても、効果が無くコス
ト的に不利となる。
（ｂ）としては、メタクリロイロキシイソシアネート、
メタクリロイロキシエチルイソシアネート、ジメチルメ
タ−イソプロペニルベンジルイソシアネート等が挙げら
れる。この単量体（ｂ）の共重合量は、１〜４０モル％
が好適である。さらに好ましくは、１〜２０モル％であ
る。共重合量が少なすぎると、充分な効果が得られず、
また、共重合量がこれ以上多くしても、効果が無くコス
ト的に不利となる。
【００１４】一般式（１）で表される基を有する重合性
単量体（ｃ）を例示すると、ダイアセトンアクリルアミ
ド、アセトアセトキシエチルメタクリレート等が挙げら
れるが、ダイアセトンアクリルアミドが最も好ましい。
単量体（ｃ）を例示すると、ダイアセトンアクリルアミ
ド、アセトアセトキシエチルメタクリレート等が挙げら
れるが、ダイアセトンアクリルアミドが最も好ましい。
【００１５】その他の重合性単量体（ｄ）については、
特に限定はなく一般的にメタクリル酸エステル類、アク
リル酸エステル類、ビニルエステル類、各種ビニル化合
物等が使用でき、例えば、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等
のアクリル酸、メタクリル酸エステル；アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基
を含む単量体、ジエチルアミノエチルアクリレート、ア
ミノエチルビニルエーテル等のアミノ基を含む単量体、
アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、その他ア
クリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。
特に限定はなく一般的にメタクリル酸エステル類、アク
リル酸エステル類、ビニルエステル類、各種ビニル化合
物等が使用でき、例えば、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル等
のアクリル酸、メタクリル酸エステル；アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のアミド基
を含む単量体、ジエチルアミノエチルアクリレート、ア
ミノエチルビニルエーテル等のアミノ基を含む単量体、
アクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、その他ア
クリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。
【００１６】このような単量体（ｃ）の共重合量は、２
０〜９８モル％が好適である。共重合量が少ないと硬化
性樹脂の架橋構造が密になりすぎ、汎用的な硬化性樹脂
とならないので好ましくなく、また多すぎると、充分な
耐久性・耐候性が得られないので好ましくない。
０〜９８モル％が好適である。共重合量が少ないと硬化
性樹脂の架橋構造が密になりすぎ、汎用的な硬化性樹脂
とならないので好ましくなく、また多すぎると、充分な
耐久性・耐候性が得られないので好ましくない。
【００１７】本発明の（Ａ）ビニル系（共）重合体は、
例えば通常の溶液重合法で行うことができる。すなわ
ち、単量体（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）、単量
体（ｄ）、重合開始剤、溶媒を加えて、約５０〜１６０
℃で反応させる。分子量の調整を目的に、ドデシルメル
カプタン等の連鎖移動剤を加えることもできる。溶剤と
しては、特に限定はしないが、脂肪族または芳香族炭化
水素類、アルコール類、エーテル類、エステル類、アル
コールエーテル類等が用いられる。
例えば通常の溶液重合法で行うことができる。すなわ
ち、単量体（ａ）、単量体（ｂ）、単量体（ｃ）、単量
体（ｄ）、重合開始剤、溶媒を加えて、約５０〜１６０
℃で反応させる。分子量の調整を目的に、ドデシルメル
カプタン等の連鎖移動剤を加えることもできる。溶剤と
しては、特に限定はしないが、脂肪族または芳香族炭化
水素類、アルコール類、エーテル類、エステル類、アル
コールエーテル類等が用いられる。
【００１８】また、（Ｂ）成分の一級アミノ基を少なく
とも一個有する化合物としては、例えば、メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチ
ルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシ
シラン、アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラ
ン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン等
のモノアミン類；エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、ビス（アミノシクロヘキシ
ル）メタン、２、２−ビス（アミノシクロヘキシル）プ
ロパン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニル
メタン、ジアミノジフェニルスルホン等のジアミン類；
ヒドラジン、アセトヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、
サリチル酸ヒドラジド、カルボジヒドラジド、アジピン
酸ジヒドラジド等のヒドラジド類；一級アミノ基を含む
重合体等が使用できる。
とも一個有する化合物としては、例えば、メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘ
キシルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチ
ルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシ
シラン、アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラ
ン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン等
のモノアミン類；エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、ビス（アミノシクロヘキシ
ル）メタン、２、２−ビス（アミノシクロヘキシル）プ
ロパン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニル
メタン、ジアミノジフェニルスルホン等のジアミン類；
ヒドラジン、アセトヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、
サリチル酸ヒドラジド、カルボジヒドラジド、アジピン
酸ジヒドラジド等のヒドラジド類；一級アミノ基を含む
重合体等が使用できる。
【００１９】一級アミノ基を含む重合体としては、二価
脂肪酸と二価アミンとから得られるポリアミド樹脂、各
種エポキシ樹脂に多価アミンを付加させた樹脂等があ
る。また、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ビニル樹脂の側鎖に一級アミノ基を導入して
使用することもできる。
脂肪酸と二価アミンとから得られるポリアミド樹脂、各
種エポキシ樹脂に多価アミンを付加させた樹脂等があ
る。また、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ビニル樹脂の側鎖に一級アミノ基を導入して
使用することもできる。
【００２０】これらの一級アミノ基を少なくとも一個含
む化合物は、一般式（Ｉ）で表される基に対し、アミノ
基が０．５〜５モル程度で用いることが好ましい。
む化合物は、一般式（Ｉ）で表される基に対し、アミノ
基が０．５〜５モル程度で用いることが好ましい。
【００２１】本発明の（Ｃ）成分の溶剤としては、硬化
性樹脂合成の際に用いる溶剤だけでも良いし、必要に応
じて、公知の溶剤を使用することもできる。具体的に
は、脂肪族または芳香族炭化水素類、アルコール類、エ
ーテル類、エステル類、アルコールエーテル類等が用い
られる。
性樹脂合成の際に用いる溶剤だけでも良いし、必要に応
じて、公知の溶剤を使用することもできる。具体的に
は、脂肪族または芳香族炭化水素類、アルコール類、エ
ーテル類、エステル類、アルコールエーテル類等が用い
られる。
【００２２】本発明の硬化性樹脂組成物を用いるに際し
て、各種の公知の添加剤、例えば硬化触媒、脱水剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、流動性調整剤、顔料、分散材
及び界面活性剤等を添加することができる。硬化触媒と
しては、金属脂肪酸塩や金属アルコラート、アミン化合
物などが使用できる。具体的には、ジブチルチンジアセ
テート、ジブチルチンジオクテート、ジブチルチンジラ
ウレート、ブチルチントリオクテート、テトラプロポキ
シチタン、テトラブトキシチタン、各種アミン化合物が
挙げられる。
て、各種の公知の添加剤、例えば硬化触媒、脱水剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、流動性調整剤、顔料、分散材
及び界面活性剤等を添加することができる。硬化触媒と
しては、金属脂肪酸塩や金属アルコラート、アミン化合
物などが使用できる。具体的には、ジブチルチンジアセ
テート、ジブチルチンジオクテート、ジブチルチンジラ
ウレート、ブチルチントリオクテート、テトラプロポキ
シチタン、テトラブトキシチタン、各種アミン化合物が
挙げられる。
【００２３】
【実施例】＜合成例１〜６及び比較合成例１、２＞攪拌
装置、温度計、還流冷却管および窒素導入管を備えた反
応器に、溶剤（表１記載の種類、量）を仕込み、窒素雰
囲気下で１３９℃に昇温して、表１、表２記載の混合物
を全還流下３時間かけて滴下した。この間、温度は１４
３℃まで上昇した。滴下終了後、同温度で１時間保持
し、ｔｅｒｔ−ブチルパー２−エチルヘキサノエート
１．０部を添加し、さらに２時間保持した。得られた樹
脂の樹脂特性を表１、表２に示す。イソシアネート残存
率は、滴定（ジブチルアミン法）にて求めた。
装置、温度計、還流冷却管および窒素導入管を備えた反
応器に、溶剤（表１記載の種類、量）を仕込み、窒素雰
囲気下で１３９℃に昇温して、表１、表２記載の混合物
を全還流下３時間かけて滴下した。この間、温度は１４
３℃まで上昇した。滴下終了後、同温度で１時間保持
し、ｔｅｒｔ−ブチルパー２−エチルヘキサノエート
１．０部を添加し、さらに２時間保持した。得られた樹
脂の樹脂特性を表１、表２に示す。イソシアネート残存
率は、滴定（ジブチルアミン法）にて求めた。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
【００２６】＜塗料作成例＞表３に示した種類、量（重
量部）の樹脂に、酸化チタンＣＲ−９７（石原産業
（株）製）２７．０部、オルト酢酸トリメチル１．８
部、キシレン６．３部を加え混合した。さらにビーズ４
７．４部を加え、クイックミルを用いて、粒ゲージで分
散度が１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースを作
成した。さらに、表３に示した種類、量（重量部）のレ
ッドダウン用の樹脂、キシレン７．７部、ディスパロン
ＯＸ−７７（楠本化成（株）製）０．１部を添加混合
し、塗料を作成した。この時の粘度と比重を表３に示
す。
量部）の樹脂に、酸化チタンＣＲ−９７（石原産業
（株）製）２７．０部、オルト酢酸トリメチル１．８
部、キシレン６．３部を加え混合した。さらにビーズ４
７．４部を加え、クイックミルを用いて、粒ゲージで分
散度が１０μｍ以下になるまで分散し、ミルベースを作
成した。さらに、表３に示した種類、量（重量部）のレ
ッドダウン用の樹脂、キシレン７．７部、ディスパロン
ＯＸ−７７（楠本化成（株）製）０．１部を添加混合
し、塗料を作成した。この時の粘度と比重を表３に示
す。
【００２７】
【表３】
【００２８】＜塗膜性能評価１＞ＮＹポリンＫ中塗り
（神東塗料（株）製）を平均膜厚２５μｍでスプレー塗
装した試験板を、室温で４日間乾燥した。さらに、表４
に示した上塗り塗料（主剤＋硬化剤＋シンナー）を、平
均膜厚２０μｍでスプレー塗装し、室温で乾燥した。そ
の初期光沢値、耐候性、耐酸・アルカリ性、耐沸水性を
評価した結果を表４に示す。 ・耐候性：Ｓ−ＷＯＭ にて ５０００時間、促進耐候性を行い、光沢保持率を測定し
た。 ・耐酸・アルカリ性：試料板を１０％Ｈ2 ＳＯ4 、また
は１０％ＮａＯＨに２４時間浸漬し、表面を観察した。 ・耐沸水性：試験板を１日乾燥後、沸騰水中に２４時間
浸漬し、評価した。 ○：異状なし
（神東塗料（株）製）を平均膜厚２５μｍでスプレー塗
装した試験板を、室温で４日間乾燥した。さらに、表４
に示した上塗り塗料（主剤＋硬化剤＋シンナー）を、平
均膜厚２０μｍでスプレー塗装し、室温で乾燥した。そ
の初期光沢値、耐候性、耐酸・アルカリ性、耐沸水性を
評価した結果を表４に示す。 ・耐候性：Ｓ−ＷＯＭ にて ５０００時間、促進耐候性を行い、光沢保持率を測定し
た。 ・耐酸・アルカリ性：試料板を１０％Ｈ2 ＳＯ4 、また
は１０％ＮａＯＨに２４時間浸漬し、表面を観察した。 ・耐沸水性：試験板を１日乾燥後、沸騰水中に２４時間
浸漬し、評価した。 ○：異状なし
【００２９】
【表４】
【００３０】＜塗膜性能評価２＞また、低温での塗膜性
能を検討するために、同様に、ＮＹポリンＫ中塗りを塗
装後、５℃で４日間乾燥した。さらに、同様の上塗り塗
料を、塗装後、５℃で乾燥した。その低温耐水付着性、
低温リコート性、ゲル分率を評価した結果を表５に示
す。 ・低温耐水付着性：上塗り塗装後、１日乾燥し、水に浸
積した。表５に示した経過時間後に、カッターでクロス
カットを入れ、セロテープにより剥離試験を行った。 ○：剥離無し △：部分的に剥離 ×：全面剥離 ・低温リコート性：表５に示した経過日数後に、同一上
塗り塗料を刷毛塗りし、表面を観察した。 ○：異常なし ×：ちぢみ発生 溶：塗膜溶解 ・ゲル分率：上塗り塗装時に、各試験片といっしょに、
ポリエチレン製試験板もスプレーし、その塗膜をはがし
て、アセトンに溶解し、その可溶分より、ゲル分率を作
成した。
能を検討するために、同様に、ＮＹポリンＫ中塗りを塗
装後、５℃で４日間乾燥した。さらに、同様の上塗り塗
料を、塗装後、５℃で乾燥した。その低温耐水付着性、
低温リコート性、ゲル分率を評価した結果を表５に示
す。 ・低温耐水付着性：上塗り塗装後、１日乾燥し、水に浸
積した。表５に示した経過時間後に、カッターでクロス
カットを入れ、セロテープにより剥離試験を行った。 ○：剥離無し △：部分的に剥離 ×：全面剥離 ・低温リコート性：表５に示した経過日数後に、同一上
塗り塗料を刷毛塗りし、表面を観察した。 ○：異常なし ×：ちぢみ発生 溶：塗膜溶解 ・ゲル分率：上塗り塗装時に、各試験片といっしょに、
ポリエチレン製試験板もスプレーし、その塗膜をはがし
て、アセトンに溶解し、その可溶分より、ゲル分率を作
成した。
【００３１】
【表５】
【００３２】
【発明の効果】加水分解性シリル基を有する硬化性樹脂
において、特定の極性基を導入することにより、塗膜性
能、特に低温耐水付着性を大幅に改良することができ
た。また、さらに、反応により生成させた水分により硬
化する機構を取り入れることにより、低温硬化性も向上
することができた。
において、特定の極性基を導入することにより、塗膜性
能、特に低温耐水付着性を大幅に改良することができ
た。また、さらに、反応により生成させた水分により硬
化する機構を取り入れることにより、低温硬化性も向上
することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 133/14 Ｃ０９Ｄ 133/14 133/24 133/24 143/04 143/04 201/10 201/10 Ｃ０９Ｊ 133/14 Ｃ０９Ｊ 133/14 143/04 143/04
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）加水分解性シリル基及び、イソシ
アネート基及び、一般式（Ｉ） （Ｒ1 〜Ｒ2 は、それぞれ独立に水素原子または炭素数
１〜６のアルキル基を示す。）で表される基を有するビ
ニル系（共）重合体、（Ｂ）一級アミノ基を少なくとも
一個有する化合物、（Ｃ）溶剤からなる硬化性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14656098A JPH11323160A (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14656098A JPH11323160A (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11323160A true JPH11323160A (ja) | 1999-11-26 |
Family
ID=15410443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14656098A Pending JPH11323160A (ja) | 1998-05-11 | 1998-05-11 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11323160A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009518348A (ja) * | 2005-12-08 | 2009-05-07 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | エナミン油およびその製造方法 |
-
1998
- 1998-05-11 JP JP14656098A patent/JPH11323160A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009518348A (ja) * | 2005-12-08 | 2009-05-07 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | エナミン油およびその製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0271876B1 (en) | Coating composition and coated product | |
| JPS6259615A (ja) | 硬化性樹脂の製法 | |
| JP3331667B2 (ja) | ポリメチルシルセスキオキサン系重合体およびポリメチルシルセスキオキサン構造を有するビニル共重合体樹脂 | |
| JP2535986B2 (ja) | 塗料用組成物 | |
| JPH0586320A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP3999876B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP3510975B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JPH11323160A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP4063403B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP3466917B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JPH09221630A (ja) | 塗料組成物及びそれを用いて得られる塗膜 | |
| JPH07166124A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP3934787B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JP2000160120A (ja) | 上塗塗料用組成物 | |
| JP2001279161A (ja) | 上塗り塗料組成物 | |
| JPH03252414A (ja) | シリコーン系コーティング用組成物 | |
| JPH10316932A (ja) | 塗料配合物 | |
| JPH07278467A (ja) | 防汚被覆用組成物およびこれを用いた防汚処理方法 | |
| JP2764995B2 (ja) | 低温硬化性樹脂組成物 | |
| CN114729127B (zh) | 耐候性且耐久性涂料组合物 | |
| CN114667306B (zh) | 耐候性且耐久性涂料组合物 | |
| JP4182368B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
| JP3124360B2 (ja) | 塗料用硬化性組成物 | |
| JP3316870B2 (ja) | 常温硬化性樹脂組成物 | |
| JP3519144B2 (ja) | 熱硬化性樹脂およびその硬化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041118 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070219 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070313 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20070731 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |