JPH11323059A - 樹脂組成物及びその用途 - Google Patents
樹脂組成物及びその用途Info
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- JPH11323059A JPH11323059A JP15215098A JP15215098A JPH11323059A JP H11323059 A JPH11323059 A JP H11323059A JP 15215098 A JP15215098 A JP 15215098A JP 15215098 A JP15215098 A JP 15215098A JP H11323059 A JPH11323059 A JP H11323059A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 接着性、密着性に優れた樹脂組成物及びその
用途を提供すること。 【解決手段】 アセトアセチル基、グリシジル基、リン
酸エステル基、コハク酸エステル基、シリル基のいずれ
かの官能基を有するアクリル系樹脂(I)に、ジケトン
化合物(II)を配合してなる樹脂組成物。
用途を提供すること。 【解決手段】 アセトアセチル基、グリシジル基、リン
酸エステル基、コハク酸エステル基、シリル基のいずれ
かの官能基を有するアクリル系樹脂(I)に、ジケトン
化合物(II)を配合してなる樹脂組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系樹脂組
成物に関し、更に詳しくは粘着剤(接着剤)や塗料とし
たときの接着性、密着性に優れた樹脂組成物及びその用
途に関するものである。
成物に関し、更に詳しくは粘着剤(接着剤)や塗料とし
たときの接着性、密着性に優れた樹脂組成物及びその用
途に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、アクリル系樹脂を主成分とする樹
脂組成物は、粘着剤(接着剤)や塗料等多くの分野で用
いられている。例えば、粘着剤用途では、粘着テープ、
粘着シート、粘着ラベル等として使用され、更には耐候
性に優れるため、従来、ゴム系粘着剤では使用不可能で
あった耐熱性用途、建材用途等の分野にまで使用されて
いる。一般に用いられるアクリル系樹脂としては、アル
キル基の炭素数2〜12程度のアクリル酸アルキルエス
テルやアルキル基の炭素数4〜12程度のメタクリル酸
アルキルエステル等のガラス転移点の低いモノマーを主
成分とし、これにアクリル酸メチル、アルキル基の炭素
数1〜3のメタクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン
等のガラス転移点の高いモノマーや、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシア
ルキルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロー
ルアクリルアミド、グリシジルメタクリレート等の官能
基含有モノマーを共重合して得られる共重合体が用いら
れる。
脂組成物は、粘着剤(接着剤)や塗料等多くの分野で用
いられている。例えば、粘着剤用途では、粘着テープ、
粘着シート、粘着ラベル等として使用され、更には耐候
性に優れるため、従来、ゴム系粘着剤では使用不可能で
あった耐熱性用途、建材用途等の分野にまで使用されて
いる。一般に用いられるアクリル系樹脂としては、アル
キル基の炭素数2〜12程度のアクリル酸アルキルエス
テルやアルキル基の炭素数4〜12程度のメタクリル酸
アルキルエステル等のガラス転移点の低いモノマーを主
成分とし、これにアクリル酸メチル、アルキル基の炭素
数1〜3のメタクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン
等のガラス転移点の高いモノマーや、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシア
ルキルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチロー
ルアクリルアミド、グリシジルメタクリレート等の官能
基含有モノマーを共重合して得られる共重合体が用いら
れる。
【0003】しかしながら、これらアクリル系樹脂で
は、例えば粘着剤として用いたとき、タック、粘着力、
凝集力のバランスがとりにくく、改良の余地が残るもの
であった。かかる対策として、アクリル系樹脂として、
アセトアセチル基含有のアクリル系樹脂を用い、該アセ
トアセチル基含有アクリル系樹脂に硬化剤を配合した樹
脂組成物が提案されている(特開平1−178566号
公報)。
は、例えば粘着剤として用いたとき、タック、粘着力、
凝集力のバランスがとりにくく、改良の余地が残るもの
であった。かかる対策として、アクリル系樹脂として、
アセトアセチル基含有のアクリル系樹脂を用い、該アセ
トアセチル基含有アクリル系樹脂に硬化剤を配合した樹
脂組成物が提案されている(特開平1−178566号
公報)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者が詳細に検討した結果、最近の技術の高度化に伴い、
接着性や密着性について、その初期性能及び経時後の性
能はまだまだ満足のいくものではなく、更なる改良が必
要になっている。本発明では、このような背景下におい
て、接着性や密着性に非常に優れたアクリル系の樹脂組
成物を提供することを目的とするものである。
者が詳細に検討した結果、最近の技術の高度化に伴い、
接着性や密着性について、その初期性能及び経時後の性
能はまだまだ満足のいくものではなく、更なる改良が必
要になっている。本発明では、このような背景下におい
て、接着性や密着性に非常に優れたアクリル系の樹脂組
成物を提供することを目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者が上記
課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アセトアセチ
ル基、グリシジル基、リン酸エステル基、コハク酸エス
テル基、シリル基のいずれかの官能基を有するアクリル
系樹脂(I)に、ジケトン化合物(II)を配合してなる
樹脂組成物が上記目的に合致することを見いだし、本発
明を完成するに至った。特に本発明では、ジケトン化合
物(II)がアセチルアセトン、アセト酢酸エステル、ベ
ンゾイルアセトンアルカン、ジベンゾイルアルカンから
選ばれる化合物であるとき、本発明の効果を顕著に発揮
する。
課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アセトアセチ
ル基、グリシジル基、リン酸エステル基、コハク酸エス
テル基、シリル基のいずれかの官能基を有するアクリル
系樹脂(I)に、ジケトン化合物(II)を配合してなる
樹脂組成物が上記目的に合致することを見いだし、本発
明を完成するに至った。特に本発明では、ジケトン化合
物(II)がアセチルアセトン、アセト酢酸エステル、ベ
ンゾイルアセトンアルカン、ジベンゾイルアルカンから
選ばれる化合物であるとき、本発明の効果を顕著に発揮
する。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明で使用するアクリル系樹脂(I)は、ア
セトアセチル基、グリシジル基、リン酸エステル基、コ
ハク酸エステル基、シリル基のいずれかの官能基を有す
るアクリル系樹脂であればよい。中でも、アセトアセチ
ル基又はグリシジル基を有するものが特に好ましい。
又、特に制限されないが、重量平均分子量は5000〜
5000000、好ましくは10000〜200000
0、数平均分子量は500〜500000、好ましくは
1000〜200000、重量平均分子量/数平均分子
量は0.2〜20、好ましくは0.5〜10であること
が好ましい。
明する。本発明で使用するアクリル系樹脂(I)は、ア
セトアセチル基、グリシジル基、リン酸エステル基、コ
ハク酸エステル基、シリル基のいずれかの官能基を有す
るアクリル系樹脂であればよい。中でも、アセトアセチ
ル基又はグリシジル基を有するものが特に好ましい。
又、特に制限されないが、重量平均分子量は5000〜
5000000、好ましくは10000〜200000
0、数平均分子量は500〜500000、好ましくは
1000〜200000、重量平均分子量/数平均分子
量は0.2〜20、好ましくは0.5〜10であること
が好ましい。
【0007】以下に特に好ましい具体例としてアセトア
セチル基含有アクリル系樹脂の製造法を示す。 アセトアセチル基含有エチレン性不飽和モノマーを製
造し、これを他のアクリル系モノマーと共重合する。こ
こでアセトアセチル基含有エチレン性不飽和モノマー
は、例えば次の方法によって取得される。 −1 官能基含有エチレン性不飽和モノマーにジケテ
ンを反応させる。 −2 該モノマーとアセト酢酸エステルとをエステル
交換反応する。 −1の場合の官能基としてはヒドロキシル基、アミド
基、ウレタン基、アミノ基、カルボキシル基等が挙げら
れる。官能基含有エチレン性不飽和モノマーのうち好適
なものは、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−
ヒドロキシ−3−クロロプロピルアクリレート等であ
る。
セチル基含有アクリル系樹脂の製造法を示す。 アセトアセチル基含有エチレン性不飽和モノマーを製
造し、これを他のアクリル系モノマーと共重合する。こ
こでアセトアセチル基含有エチレン性不飽和モノマー
は、例えば次の方法によって取得される。 −1 官能基含有エチレン性不飽和モノマーにジケテ
ンを反応させる。 −2 該モノマーとアセト酢酸エステルとをエステル
交換反応する。 −1の場合の官能基としてはヒドロキシル基、アミド
基、ウレタン基、アミノ基、カルボキシル基等が挙げら
れる。官能基含有エチレン性不飽和モノマーのうち好適
なものは、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−
ヒドロキシ−3−クロロプロピルアクリレート等であ
る。
【0008】上述の官能基含有エチレン性不飽和モノ
マー成分を含むアクリル共重合体にジケテンを反応させ
る。反応は例えば溶液状の共重合体にジケテンを添加し
て加熱撹拌すればよい。 アセト酢酸エステルとエステル交換可能な官能基(ヒ
ドロキシル基やエステル基)を含有するエチレン性不飽
和モノマー成分を含むアクリル共重合体とアセト酢酸エ
ステルとをエステル交換反応する。 アクリル共重合体にアセトアセチル基含有エチレン性
不飽和モノマーをグラフト重合又は共存重合する。
マー成分を含むアクリル共重合体にジケテンを反応させ
る。反応は例えば溶液状の共重合体にジケテンを添加し
て加熱撹拌すればよい。 アセト酢酸エステルとエステル交換可能な官能基(ヒ
ドロキシル基やエステル基)を含有するエチレン性不飽
和モノマー成分を含むアクリル共重合体とアセト酢酸エ
ステルとをエステル交換反応する。 アクリル共重合体にアセトアセチル基含有エチレン性
不飽和モノマーをグラフト重合又は共存重合する。
【0009】上記−1又はの場合のジケテンの反応
は無触媒の他、第3級アミン、酸(硫酸等)、塩基性塩
(酢酸ナトリウム等)、有機金属化合物(ジブチルスズ
ラウレート等)の触媒存在下に行うことができる。 上記−2又はの場合のアセト酢酸エステルの反応
は、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酸化鉛等のエステル交
換触媒の存在下に行うことが好ましい。上記のアセトア
セチル基を含有させる方法のうち、工業的には及び
の方法が特に好ましい。
は無触媒の他、第3級アミン、酸(硫酸等)、塩基性塩
(酢酸ナトリウム等)、有機金属化合物(ジブチルスズ
ラウレート等)の触媒存在下に行うことができる。 上記−2又はの場合のアセト酢酸エステルの反応
は、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛、酸化鉛等のエステル交
換触媒の存在下に行うことが好ましい。上記のアセトア
セチル基を含有させる方法のうち、工業的には及び
の方法が特に好ましい。
【0010】アクリル系樹脂中に占めるアセトアセチル
基の含有量は0.01〜40重量%、好ましくは1〜2
0重量%、更に好ましくは3〜15重量%が適当であ
る。かかる含有量が0.01重量%未満ではアセトアセ
チル基の含有効果が得られず、40重量%を越えると樹
脂の保存安定性が不良となり好ましくない。
基の含有量は0.01〜40重量%、好ましくは1〜2
0重量%、更に好ましくは3〜15重量%が適当であ
る。かかる含有量が0.01重量%未満ではアセトアセ
チル基の含有効果が得られず、40重量%を越えると樹
脂の保存安定性が不良となり好ましくない。
【0011】アセトアセチル基を含有するモノマー以外
のモノマー成分としては、アルキル基の炭素数1〜12
程度のアクリル酸アルキルエステルやアルキル基の炭素
数1〜12程度のメタクリル酸アルキルエステル等が挙
げられ、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、2−エチルヘ
キシルメタクリレート等が代表例である。その他酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、スチレン等が挙げられ、又、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸
(又はその無水物)、マレイン酸(又はその無水物)、
フマール酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、メチロールアクリルアミド、グリシジルメタ
クリレート等も使用可能である。
のモノマー成分としては、アルキル基の炭素数1〜12
程度のアクリル酸アルキルエステルやアルキル基の炭素
数1〜12程度のメタクリル酸アルキルエステル等が挙
げられ、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、2−エチルヘ
キシルメタクリレート等が代表例である。その他酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、スチレン等が挙げられ、又、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸
(又はその無水物)、マレイン酸(又はその無水物)、
フマール酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、メチロールアクリルアミド、グリシジルメタ
クリレート等も使用可能である。
【0012】又、本発明のアクリル系樹脂(I)は、上
記のアセトアセチル基に代えてグリシジル基、リン酸エ
ステル基、コハク酸エステル基、シリル基の官能基のい
ずれかを含有してもよく、その時の各官能基の含有量は
いずれも0.1〜50重量%であることが好ましい。こ
れらの官能基を含有するアクリル系樹脂(I)は、溶剤
系ラジカル重合、溶剤系イオン重合、貧溶媒ラジカル重
合、貧溶媒イオン重合、水系ラジカル重合、イオン重
合、エマルジョン重合、縣濁重合、パール重合、高圧重
合等の方法で得ることができる。
記のアセトアセチル基に代えてグリシジル基、リン酸エ
ステル基、コハク酸エステル基、シリル基の官能基のい
ずれかを含有してもよく、その時の各官能基の含有量は
いずれも0.1〜50重量%であることが好ましい。こ
れらの官能基を含有するアクリル系樹脂(I)は、溶剤
系ラジカル重合、溶剤系イオン重合、貧溶媒ラジカル重
合、貧溶媒イオン重合、水系ラジカル重合、イオン重
合、エマルジョン重合、縣濁重合、パール重合、高圧重
合等の方法で得ることができる。
【0013】本発明で使用するジケトン化合物(II)し
ては、特に限定されず任意のものが使用可能であるが、
中でも、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト
酢酸エチル、アセト酢酸プロピル等のアセト酢酸エステ
ル、ベンゾイルアセトンアルカン、ジベンゾイルアルカ
ン等が好ましく採用される。又、ジケトン化合物(II)
の配合量は、アセトアセチル基、グリシジル基、リン酸
エステル基、コハク酸エステル基、シリル基のいずれか
の官能基を有するアクリル系樹脂(I)100重量部に
対して、0.1〜200重量部、特には0.5〜100
重量部であることが好ましい。かかる配合量が0.1重
量部未満では粘度が経時的に増大して接着力が不足する
ことになり、200重量部を越えると樹脂固形分の含有
率が低下し本発明の効果が得難く好ましくない。本発明
では、上記官能基含有アクリル系樹脂(I)にジケトン
化合物(II)を含有させることで、官能基含有アクリル
系樹脂(I)の増粘防止の効果も併せ持つものである。
ては、特に限定されず任意のものが使用可能であるが、
中でも、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト
酢酸エチル、アセト酢酸プロピル等のアセト酢酸エステ
ル、ベンゾイルアセトンアルカン、ジベンゾイルアルカ
ン等が好ましく採用される。又、ジケトン化合物(II)
の配合量は、アセトアセチル基、グリシジル基、リン酸
エステル基、コハク酸エステル基、シリル基のいずれか
の官能基を有するアクリル系樹脂(I)100重量部に
対して、0.1〜200重量部、特には0.5〜100
重量部であることが好ましい。かかる配合量が0.1重
量部未満では粘度が経時的に増大して接着力が不足する
ことになり、200重量部を越えると樹脂固形分の含有
率が低下し本発明の効果が得難く好ましくない。本発明
では、上記官能基含有アクリル系樹脂(I)にジケトン
化合物(II)を含有させることで、官能基含有アクリル
系樹脂(I)の増粘防止の効果も併せ持つものである。
【0014】又、本発明では必要に応じて、得られたア
クリル系樹脂組成物の濃度、粘度を調整するために溶剤
を配合することも好ましく、該溶剤としては、トルエ
ン、キシレン、酢酸エステル、アルコール、n又はis
o−パラフィン、エチレングリコールエーテル等が挙げ
られる。得られたアクリル系樹脂組成物の濃度は1〜9
9重量%、好ましくは5〜90重量%、粘度は100〜
100000mPa・s(25℃)、好ましくは500
〜10000mPa・s(25℃)であることが好まし
い。
クリル系樹脂組成物の濃度、粘度を調整するために溶剤
を配合することも好ましく、該溶剤としては、トルエ
ン、キシレン、酢酸エステル、アルコール、n又はis
o−パラフィン、エチレングリコールエーテル等が挙げ
られる。得られたアクリル系樹脂組成物の濃度は1〜9
9重量%、好ましくは5〜90重量%、粘度は100〜
100000mPa・s(25℃)、好ましくは500
〜10000mPa・s(25℃)であることが好まし
い。
【0015】本発明では更に、本発明の効果を損なわな
い程度でポリシロキサン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹
脂、ポリイミド樹脂、ロジン樹脂、塩素化オレフィン樹
脂、ポリブテン樹脂、ゴム系樹脂、ポリアミン樹脂、ポ
リエーテルサルフォン樹脂等を配合することも可能であ
る。
い程度でポリシロキサン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹
脂、ポリイミド樹脂、ロジン樹脂、塩素化オレフィン樹
脂、ポリブテン樹脂、ゴム系樹脂、ポリアミン樹脂、ポ
リエーテルサルフォン樹脂等を配合することも可能であ
る。
【0016】かくして得られたアクリル系樹脂組成物
は、粘着剤(接着剤)や塗料等として非常に有効であ
り、接着性、密着性に優れた樹脂組成物となる。かかる
粘着剤(接着剤)、塗料等として用いる際には、更に硬
化剤を配合することが好ましく、該硬化剤としてはイソ
シアネート系化合物、エポキシ系化合物、アルデヒド系
化合物、非アミノ樹脂系アミン化合物、金属塩、金属ア
ルコキシド、金属キレート化合物、アンモニウム塩、ヒ
ドラジン化合物、リン酸エステル、リン酸エステル塩、
スルホン酸、スルホン酸塩等が挙げられる。
は、粘着剤(接着剤)や塗料等として非常に有効であ
り、接着性、密着性に優れた樹脂組成物となる。かかる
粘着剤(接着剤)、塗料等として用いる際には、更に硬
化剤を配合することが好ましく、該硬化剤としてはイソ
シアネート系化合物、エポキシ系化合物、アルデヒド系
化合物、非アミノ樹脂系アミン化合物、金属塩、金属ア
ルコキシド、金属キレート化合物、アンモニウム塩、ヒ
ドラジン化合物、リン酸エステル、リン酸エステル塩、
スルホン酸、スルホン酸塩等が挙げられる。
【0017】イソシアネート系化合物としては、トリレ
ンジイソシアネート水素化トリレンジイソシアネート、
トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネートア
ダクト、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシ
アネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、メチレンビス(4−フェニルメタン)トリイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート等、及びこれら
のケトオキシムブロック物又はフェノールブロック物等
が挙げられる。
ンジイソシアネート水素化トリレンジイソシアネート、
トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネートア
ダクト、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシ
アネートアダクト、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、メチレンビス(4−フェニルメタン)トリイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート等、及びこれら
のケトオキシムブロック物又はフェノールブロック物等
が挙げられる。
【0018】エポキシ系化合物としては、ビスフェノー
ルA・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセリンジ又はトリグリ
シジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、
N,N,N′,N′−テトラグリシジルm−キシレンジ
アミン、1,3−ビス(N,N′−ジグリシジルアミノ
メチル)シクロヘキサン等が挙げられる。
ルA・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセリンジ又はトリグリ
シジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、
N,N,N′,N′−テトラグリシジルm−キシレンジ
アミン、1,3−ビス(N,N′−ジグリシジルアミノ
メチル)シクロヘキサン等が挙げられる。
【0019】アルデヒド系化合物としては、グリオキザ
ール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マ
レインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙
げられる。非アミノ樹脂系アミン化合物としては、ヘキ
サメチレンジアミン、トリエチル、ジアミン、ポリエチ
レンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレント
リアミン、トリエチルテトラミン、イソホロンジアミン
等が挙げられる。金属塩としては、アルミニウム、鉄、
銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグ
ネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価
金属の塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の
塩、例えば塩化第二銅、塩化アルミニウム、塩化第二
鉄、塩化第二スズ、塩化亜鉛、塩化ニッケル、塩化マグ
ネシウム、硫酸アルミニウム、酢酸銅、酢酸クロム等が
挙げられる。
ール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マ
レインジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙
げられる。非アミノ樹脂系アミン化合物としては、ヘキ
サメチレンジアミン、トリエチル、ジアミン、ポリエチ
レンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレント
リアミン、トリエチルテトラミン、イソホロンジアミン
等が挙げられる。金属塩としては、アルミニウム、鉄、
銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグ
ネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価
金属の塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩等の
塩、例えば塩化第二銅、塩化アルミニウム、塩化第二
鉄、塩化第二スズ、塩化亜鉛、塩化ニッケル、塩化マグ
ネシウム、硫酸アルミニウム、酢酸銅、酢酸クロム等が
挙げられる。
【0020】金属アルコキシドとしては、テトラエチル
チタネート、テトラエチルジルコネート、アルミニウム
イソプロピオネート等が挙げられる。金属キレート化合
物としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタ
ン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウ
ム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセ
トン配位化合物、アセト酢酸エステル配位化合物等が挙
げられる。アンモニウム塩としては、塩化アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、プロピオン
酸アンモニウム等が挙げられる。ヒドラジン化合物とし
ては、ヒドラジン、ヒドラジンヒドラート、及びそれら
の塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、ギ酸、シュ
ウ酸等の有機酸塩類等が挙げられる。かかる硬化剤の配
合量はアクリル系樹脂(I)100重量部に対して、
0.1〜75重量部、好ましくは0.5〜25重量部で
あることが望まれる。
チタネート、テトラエチルジルコネート、アルミニウム
イソプロピオネート等が挙げられる。金属キレート化合
物としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタ
ン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウ
ム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のアセチルアセ
トン配位化合物、アセト酢酸エステル配位化合物等が挙
げられる。アンモニウム塩としては、塩化アンモニウ
ム、硫酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、プロピオン
酸アンモニウム等が挙げられる。ヒドラジン化合物とし
ては、ヒドラジン、ヒドラジンヒドラート、及びそれら
の塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機塩類、ギ酸、シュ
ウ酸等の有機酸塩類等が挙げられる。かかる硬化剤の配
合量はアクリル系樹脂(I)100重量部に対して、
0.1〜75重量部、好ましくは0.5〜25重量部で
あることが望まれる。
【0021】
【実施例】以下、本発明について実施例を挙げて具体的
に説明する。尚、例中「部」、「%」とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。 実施例1 [アセトアセチル基含有アクリル系樹脂(I)の製造]
2lの4ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌機、滴下
ロート及び温度計を取り付け、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート150部を仕込み、ジケテン付加反応の触
媒としてトリエチレンジアミン0.05部を加え、60
℃まで昇温後、ジケテン96.9部(2−ヒドロキシエ
チルメタクリレートに対し等量)を2時間にわたって撹
拌下に滴下し、更に5時間反応を続行して2−ヒドロキ
シエチルメタクリレートのヒドロキシル基をアセトアセ
チル化し、2−ヒドロキシエチルメタクリレートのヒド
ロキシル基の全てがアセトアセチル化したアセトアセチ
ル化2−ヒドロキシエチルメタクリレートを得た。
に説明する。尚、例中「部」、「%」とあるのは特に断
りのない限り重量基準である。 実施例1 [アセトアセチル基含有アクリル系樹脂(I)の製造]
2lの4ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌機、滴下
ロート及び温度計を取り付け、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート150部を仕込み、ジケテン付加反応の触
媒としてトリエチレンジアミン0.05部を加え、60
℃まで昇温後、ジケテン96.9部(2−ヒドロキシエ
チルメタクリレートに対し等量)を2時間にわたって撹
拌下に滴下し、更に5時間反応を続行して2−ヒドロキ
シエチルメタクリレートのヒドロキシル基をアセトアセ
チル化し、2−ヒドロキシエチルメタクリレートのヒド
ロキシル基の全てがアセトアセチル化したアセトアセチ
ル化2−ヒドロキシエチルメタクリレートを得た。
【0022】次に、2lの4ツ口丸底フラスコに還流冷
却器、撹拌機、滴下ロート及び温度計を取り付け、ブチ
ルアクリレート50部、2−エチルヘキシルアクリレー
ト35部、酢酸ビニル10部、上記アセトアセチル化2
−ヒドロキシエチルメタクリレート5部及び酢酸エチル
60部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル0.07部を加え、酢酸エチ
ル還流温度で7時間反応させた後、40℃まで温度を下
げてからトルエン50部を加えアセトアセチル基含有ア
クリル系樹脂(重量平均分子量=725000、数平均
分子量=227000、重量平均分子量/数平均分子量
=3.2)(I)溶液を得た。
却器、撹拌機、滴下ロート及び温度計を取り付け、ブチ
ルアクリレート50部、2−エチルヘキシルアクリレー
ト35部、酢酸ビニル10部、上記アセトアセチル化2
−ヒドロキシエチルメタクリレート5部及び酢酸エチル
60部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル0.07部を加え、酢酸エチ
ル還流温度で7時間反応させた後、40℃まで温度を下
げてからトルエン50部を加えアセトアセチル基含有ア
クリル系樹脂(重量平均分子量=725000、数平均
分子量=227000、重量平均分子量/数平均分子量
=3.2)(I)溶液を得た。
【0023】そして、更に得られたアセトアセチル基含
有アクリル系樹脂(I)100重量部に対してアセト酢
酸エチル(II)を10部加えて本発明のアセトアセチル
基含有アクリル系樹脂組成物溶液(固形分40.5%、
粘度3750mPa・s(25℃))を得た。得られた
樹脂組成物について以下の評価を行った。
有アクリル系樹脂(I)100重量部に対してアセト酢
酸エチル(II)を10部加えて本発明のアセトアセチル
基含有アクリル系樹脂組成物溶液(固形分40.5%、
粘度3750mPa・s(25℃))を得た。得られた
樹脂組成物について以下の評価を行った。
【0024】(粘着剤としての接着性評価)上記で得ら
れた樹脂組成物溶液に、樹脂組成物100部に対してコ
ロネートL−55E(日本ポリウレタン社製)を1部配
合した後、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、乾燥後の厚みで50μmとなるように塗
工し、離型紙に貼合して一週間養生させた。その後、2
5mm×25mmのサイズに切断し、離型紙を剥離した
後、研磨したSUS板にローラーで貼合(圧力2kg)
して、30分後に180度剥離試験(剥離速度:300
mm/min)を行い、要する荷重を測定することによ
り接着性を評価した。
れた樹脂組成物溶液に、樹脂組成物100部に対してコ
ロネートL−55E(日本ポリウレタン社製)を1部配
合した後、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、乾燥後の厚みで50μmとなるように塗
工し、離型紙に貼合して一週間養生させた。その後、2
5mm×25mmのサイズに切断し、離型紙を剥離した
後、研磨したSUS板にローラーで貼合(圧力2kg)
して、30分後に180度剥離試験(剥離速度:300
mm/min)を行い、要する荷重を測定することによ
り接着性を評価した。
【0025】(塗料としての密着性評価)上記で得られ
た樹脂組成物溶液に、樹脂組成物100部に対してデュ
ラネートTPA−100(旭化成工業社製)を5部配合
した後、軟鋼板に乾燥後の厚みで20μmとなるように
塗工し、常温で一週間養生させた。その後、エリクセン
試験により密着性を評価した。
た樹脂組成物溶液に、樹脂組成物100部に対してデュ
ラネートTPA−100(旭化成工業社製)を5部配合
した後、軟鋼板に乾燥後の厚みで20μmとなるように
塗工し、常温で一週間養生させた。その後、エリクセン
試験により密着性を評価した。
【0026】実施例2 実施例1において、アセト酢酸エチルの代わりにアセチ
ルアセトンを10重量部用いた以外は同様に行い、本発
明のアセトアセチル基含有アクリル系樹脂組成物溶液を
得(固形分40.3%、粘度3820mPa・s(25
℃))、実施例1と同様の評価を行った。
ルアセトンを10重量部用いた以外は同様に行い、本発
明のアセトアセチル基含有アクリル系樹脂組成物溶液を
得(固形分40.3%、粘度3820mPa・s(25
℃))、実施例1と同様の評価を行った。
【0027】比較例1 実施例1において、アセト酢酸エチル(II)を用いなか
った以外は同様に行い、実施例1と同様に評価を行っ
た。
った以外は同様に行い、実施例1と同様に評価を行っ
た。
【0028】実施例3 [グリシジル基含有アクリル系樹脂(I)の製造]2l
の4ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌機、滴下ロー
ト及び温度計を取り付け、ブチルアクリレート60部、
2−エチルヘキシルアクリレート25部、酢酸ビニル1
0部、グリシジルエチルメタクリレート5部及び酢酸エ
チル60部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤とし
てアゾビスイソブチロニトリル0.07部を加え、酢酸
エチル還流温度で7時間反応させた後、40℃まで温度
を下げてからトルエン50部を加えグリシジル基含有ア
クリル系樹脂(重量平均分子量=1120000、数平
均分子量=2489000、重量平均分子量/数平均分
子量=4.5)(I)溶液を得た。
の4ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌機、滴下ロー
ト及び温度計を取り付け、ブチルアクリレート60部、
2−エチルヘキシルアクリレート25部、酢酸ビニル1
0部、グリシジルエチルメタクリレート5部及び酢酸エ
チル60部を仕込み、加熱還流開始後、重合開始剤とし
てアゾビスイソブチロニトリル0.07部を加え、酢酸
エチル還流温度で7時間反応させた後、40℃まで温度
を下げてからトルエン50部を加えグリシジル基含有ア
クリル系樹脂(重量平均分子量=1120000、数平
均分子量=2489000、重量平均分子量/数平均分
子量=4.5)(I)溶液を得た。
【0029】そして、更に得られたグリシジル基含有ア
クリル系樹脂(I)100重量部に対してアセト酢酸エ
チル(II)を20部加えて本発明のグリシジル基含有ア
クリル系樹脂組成物溶液(固形分55.8%、粘度95
0mPa・s(25℃))を得た。得られた樹脂組成物
について実施例1と同様に評価した。
クリル系樹脂(I)100重量部に対してアセト酢酸エ
チル(II)を20部加えて本発明のグリシジル基含有ア
クリル系樹脂組成物溶液(固形分55.8%、粘度95
0mPa・s(25℃))を得た。得られた樹脂組成物
について実施例1と同様に評価した。
【0030】比較例2 実施例3において、アセト酢酸エチル(II)を用いなか
った以外は同様に行い、実施例1と同様に評価を行っ
た。
った以外は同様に行い、実施例1と同様に評価を行っ
た。
【0031】実施例4 [シリル基含有アクリル系樹脂(I)の製造]2lの4
ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌機、滴下ロート及
び温度計を取り付け、ブチルメタクリレート50部、メ
チルメタクリレート40部、トリメトキシシリルエチル
メタクリレート10部、ポリジメトキシポリシロキサン
50部及びキシレン10部を仕込み、加熱還流開始後、
重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.07
部を加え、還流下で7時間反応させた後、40℃まで温
度を下げてからトルエン50部を加えシリル基含有アク
リル系樹脂(重量平均分子量=45000、数平均分子
量=18000、重量平均分子量/数平均分子量=2.
5)(I)溶液を得た。
ツ口丸底フラスコに還流冷却器、撹拌機、滴下ロート及
び温度計を取り付け、ブチルメタクリレート50部、メ
チルメタクリレート40部、トリメトキシシリルエチル
メタクリレート10部、ポリジメトキシポリシロキサン
50部及びキシレン10部を仕込み、加熱還流開始後、
重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.07
部を加え、還流下で7時間反応させた後、40℃まで温
度を下げてからトルエン50部を加えシリル基含有アク
リル系樹脂(重量平均分子量=45000、数平均分子
量=18000、重量平均分子量/数平均分子量=2.
5)(I)溶液を得た。
【0032】そして、更に得られたシリル基含有アクリ
ル系樹脂(I)100重量部に対してアセト酢酸エチル
(II)を15部加えて本発明のシルル基含有アクリル系
樹脂組成物溶液(固形分63.5%、粘度2010mP
a・s(25℃))を得た。得られた樹脂組成物につい
て実施例1と同様に評価した。
ル系樹脂(I)100重量部に対してアセト酢酸エチル
(II)を15部加えて本発明のシルル基含有アクリル系
樹脂組成物溶液(固形分63.5%、粘度2010mP
a・s(25℃))を得た。得られた樹脂組成物につい
て実施例1と同様に評価した。
【0033】比較例3 実施例4において、アセト酢酸エチル(II)を用いなか
った以外は同様に行い、実施例1と同様に評価を行っ
た。実施例、比較例の結果を表1に示す。
った以外は同様に行い、実施例1と同様に評価を行っ
た。実施例、比較例の結果を表1に示す。
【0034】
【表1】
【0035】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、アセトアセチル
基、グリシジル基、リン酸エステル基、コハク酸エステ
ル基、シリル基のいずれかの官能基を有するアクリル系
樹脂(I)に、ジケトン化合物(II)を配合しているた
め、粘着剤(接着剤)や塗料等に用いたときの接着性や
密着性に優れた効果を示すものである。
基、グリシジル基、リン酸エステル基、コハク酸エステ
ル基、シリル基のいずれかの官能基を有するアクリル系
樹脂(I)に、ジケトン化合物(II)を配合しているた
め、粘着剤(接着剤)や塗料等に用いたときの接着性や
密着性に優れた効果を示すものである。
Claims (6)
- 【請求項1】 アセトアセチル基、グリシジル基、リン
酸エステル基、コハク酸エステル基、シリル基のいずれ
かの官能基を有するアクリル系樹脂(I)に、ジケトン
化合物(II)を配合してなることを特徴とする樹脂組成
物。 - 【請求項2】 ジケトン化合物(II)がアセチルアセト
ン、アセト酢酸エステル、ベンゾイルアセトンアルカ
ン、ジベンゾイルアルカンから選ばれる化合物であるこ
とを特徴とする請求項1記載の樹脂組成物。 - 【請求項3】 アセトアセチル基、グリシジル基、リン
酸エステル基、コハク酸エステル基、シリル基のいずれ
かの官能基を有するアクリル系樹脂(I)100重量部
に対して、ジケトン化合物(II)を0.1〜200重量
部配合してなることを特徴とする請求項1又は2記載の
樹脂組成物。 - 【請求項4】 更に、アセトアセチル基、グリシジル
基、リン酸エステル基、コハク酸エステル基、シリル基
のいずれかの官能基を有するアクリル系樹脂(I)10
0重量部に対して、硬化剤を0.1〜75重量部配合し
てなることを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項5】 請求項1〜4いずれか記載の樹脂組成物
からなることを特徴とする粘着剤。 - 【請求項6】 請求項1〜4いずれか記載の樹脂組成物
からなることを特徴とする塗料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15215098A JPH11323059A (ja) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | 樹脂組成物及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15215098A JPH11323059A (ja) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | 樹脂組成物及びその用途 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11323059A true JPH11323059A (ja) | 1999-11-26 |
Family
ID=15534131
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15215098A Pending JPH11323059A (ja) | 1998-05-15 | 1998-05-15 | 樹脂組成物及びその用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11323059A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20020015891A (ko) * | 2000-08-23 | 2002-03-02 | 강정희 | 점착제 제조방법 |
JP2009299047A (ja) * | 2008-05-12 | 2009-12-24 | Saiden Chemical Industry Co Ltd | 偏光板用粘着剤組成物 |
US8227063B2 (en) | 2009-06-01 | 2012-07-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-contacting thermoplastic elastomer composition for ink jet printer |
CN111100521A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-05-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种具有持久驱蚊作用的内墙涂料及其制备方法 |
CN111100522A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-05-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种具有持久香味的内墙涂料及其制备方法 |
-
1998
- 1998-05-15 JP JP15215098A patent/JPH11323059A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20020015891A (ko) * | 2000-08-23 | 2002-03-02 | 강정희 | 점착제 제조방법 |
JP2009299047A (ja) * | 2008-05-12 | 2009-12-24 | Saiden Chemical Industry Co Ltd | 偏光板用粘着剤組成物 |
US8227063B2 (en) | 2009-06-01 | 2012-07-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-contacting thermoplastic elastomer composition for ink jet printer |
CN111100521A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-05-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种具有持久驱蚊作用的内墙涂料及其制备方法 |
CN111100522A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-05-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种具有持久香味的内墙涂料及其制备方法 |
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