JPH11322308A - 複合金属酸化物の製造方法 - Google Patents
複合金属酸化物の製造方法Info
- Publication number
- JPH11322308A JPH11322308A JP10135017A JP13501798A JPH11322308A JP H11322308 A JPH11322308 A JP H11322308A JP 10135017 A JP10135017 A JP 10135017A JP 13501798 A JP13501798 A JP 13501798A JP H11322308 A JPH11322308 A JP H11322308A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal oxide
- composite metal
- phosphor
- polyol
- precursor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 単相化されかつ超微粒子の複合金属酸化物を
低コストで製造する方法を提供しようとするものであ
る。 【解決手段】 ポリオール水溶液中に複数の金属化合物
を溶解し、ポリオールと前記金属化合物を反応させて金
属錯体を生成し、水を除去してゲル化し、複合金属酸化
物の前駆体を製造した後、該前駆体を焼成することを特
徴とする複合金属酸化物の製造方法である。
低コストで製造する方法を提供しようとするものであ
る。 【解決手段】 ポリオール水溶液中に複数の金属化合物
を溶解し、ポリオールと前記金属化合物を反応させて金
属錯体を生成し、水を除去してゲル化し、複合金属酸化
物の前駆体を製造した後、該前駆体を焼成することを特
徴とする複合金属酸化物の製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、複合金属酸化物の
製造方法に関し、単相化されて均一な化学組成を有する
超微粒子の複合金属酸化物を製造する方法に関する。
製造方法に関し、単相化されて均一な化学組成を有する
超微粒子の複合金属酸化物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】複合金属酸化物、特に、遷移金属に代表
される原子価の変化し易い金属を含む複合金属酸化物
は、蛍光体、磁性体、誘電体、光触媒、導電体、フィル
ター顔料等に利用されている。
される原子価の変化し易い金属を含む複合金属酸化物
は、蛍光体、磁性体、誘電体、光触媒、導電体、フィル
ター顔料等に利用されている。
【０００３】かかる複合金属酸化物は、例えば、蛍光体
の場合は、ディスプレー超高精細化に伴い、高度に単相
化され均一な化学組成を有し、かつ超微粒子に細分化さ
れたものが要求される。
の場合は、ディスプレー超高精細化に伴い、高度に単相
化され均一な化学組成を有し、かつ超微粒子に細分化さ
れたものが要求される。
【０００４】従来、蛍光体は、構成金属元素を含む酸化
物などの原料を混合した後、１４００℃以上の高温で焼
成することによって固体間反応で蛍光体を製造するのが
一般的であった（固相法）。しかし、この方法では固体
間反応を行うため高温で長時間焼成する必要があり、そ
の結果、蛍光体の粒子径が大きくなる。小粒径のものを
得るためにはさらに粉砕、分級等を行うが、これらの小
粒径化方法は粒子径を調整するのが難しく、収率も低
い。
物などの原料を混合した後、１４００℃以上の高温で焼
成することによって固体間反応で蛍光体を製造するのが
一般的であった（固相法）。しかし、この方法では固体
間反応を行うため高温で長時間焼成する必要があり、そ
の結果、蛍光体の粒子径が大きくなる。小粒径のものを
得るためにはさらに粉砕、分級等を行うが、これらの小
粒径化方法は粒子径を調整するのが難しく、収率も低
い。
【０００５】一方、複合金属酸化物の製造法には下記の
液相法も知られている。 （ａ）複数の有機酸金属塩を有機溶媒中に溶解し、次い
で、加熱して有機溶媒の一部を蒸発させてゲル状の複合
金属酸化物の前駆体を生成し、加熱分解して複合金属酸
化物を製造するクエン酸法（日本金属学会会報、第２６
巻、第１０号、ｐｐ．９４３〜９４９）、（ｂ）複数の
金属塩の水溶液にアルカリや蓚酸などの沈殿化剤を添加
して金属の水酸化物や蓚酸塩などを共沈させ、得られた
沈殿物を焼成し酸化する共沈法、（ｃ）複数の金属化合
物とアルコールを反応させて金属アルコキシドを生成
し、これを熱分解するアルコキシド法、（ｄ）複数の金
属塩及び／又はアルコキシド、並びに、オキシカルボン
酸又はポリアミノキレート剤を含有する溶媒に、ポリオ
ールを添加して重合させる錯体重合法（特開平６−１１
５９３４号公報）。
液相法も知られている。 （ａ）複数の有機酸金属塩を有機溶媒中に溶解し、次い
で、加熱して有機溶媒の一部を蒸発させてゲル状の複合
金属酸化物の前駆体を生成し、加熱分解して複合金属酸
化物を製造するクエン酸法（日本金属学会会報、第２６
巻、第１０号、ｐｐ．９４３〜９４９）、（ｂ）複数の
金属塩の水溶液にアルカリや蓚酸などの沈殿化剤を添加
して金属の水酸化物や蓚酸塩などを共沈させ、得られた
沈殿物を焼成し酸化する共沈法、（ｃ）複数の金属化合
物とアルコールを反応させて金属アルコキシドを生成
し、これを熱分解するアルコキシド法、（ｄ）複数の金
属塩及び／又はアルコキシド、並びに、オキシカルボン
酸又はポリアミノキレート剤を含有する溶媒に、ポリオ
ールを添加して重合させる錯体重合法（特開平６−１１
５９３４号公報）。
【０００６】これらの液相法のうち、（ａ）クエン酸法
及び（ｃ）アルコキシド法は、原料中の有機溶媒を除去
するときの、各原料化合物の溶解度に差があるため、均
一な複合金属酸化物を得ることが難しく、複合金属酸化
物の製造を煩雑にしている。また、（ｂ）共沈法は、共
沈の操作範囲が狭いため、適用できる金属元素が限定さ
れ、金属元素の組み合わせや金属元素の比率を自由に選
択することが難しいため、所望の複合金属酸化物を得る
ことができない。さらに、（ｄ）錯体重合法は、均一な
組成の複合金属酸化物を得るために、得られた錯体を重
合するために有機物を多量に使用しなければならず、生
産性、製造コストの面から改善が求められている。
及び（ｃ）アルコキシド法は、原料中の有機溶媒を除去
するときの、各原料化合物の溶解度に差があるため、均
一な複合金属酸化物を得ることが難しく、複合金属酸化
物の製造を煩雑にしている。また、（ｂ）共沈法は、共
沈の操作範囲が狭いため、適用できる金属元素が限定さ
れ、金属元素の組み合わせや金属元素の比率を自由に選
択することが難しいため、所望の複合金属酸化物を得る
ことができない。さらに、（ｄ）錯体重合法は、均一な
組成の複合金属酸化物を得るために、得られた錯体を重
合するために有機物を多量に使用しなければならず、生
産性、製造コストの面から改善が求められている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、前
記の液相法の欠点を解消し、単相化されかつ超微粒子の
複合金属酸化物を低コストで製造する方法を提供しよう
とするものである。
記の液相法の欠点を解消し、単相化されかつ超微粒子の
複合金属酸化物を低コストで製造する方法を提供しよう
とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の構成を
採用することにより、前記の課題の解決に成功した。 (1) ポリオール水溶液中に複数の金属化合物を溶解し、
ポリオールと前記金属化合物を反応させて金属錯体を生
成し、水を除去してゲル化し、複合金属酸化物の前駆体
を製造した後、該前駆体を焼成することを特徴とする複
合金属酸化物の製造方法。
採用することにより、前記の課題の解決に成功した。 (1) ポリオール水溶液中に複数の金属化合物を溶解し、
ポリオールと前記金属化合物を反応させて金属錯体を生
成し、水を除去してゲル化し、複合金属酸化物の前駆体
を製造した後、該前駆体を焼成することを特徴とする複
合金属酸化物の製造方法。
【０００９】(2) 前記ポリオールがエチレングリコール
及び／又はプロピレングリコールであることを特徴とす
る前記(1) 記載の複合金属酸化物の製造方法。 (3) 前記金属化合物が水溶性の炭酸塩、硝酸塩、硫酸
塩、又はカルボン酸塩であることを特徴とする前記(1)
又は(2) 記載の複合金属酸化物の製造方法。
及び／又はプロピレングリコールであることを特徴とす
る前記(1) 記載の複合金属酸化物の製造方法。 (3) 前記金属化合物が水溶性の炭酸塩、硝酸塩、硫酸
塩、又はカルボン酸塩であることを特徴とする前記(1)
又は(2) 記載の複合金属酸化物の製造方法。
【００１０】(4) 前記金属錯体を１５０〜３００℃の温
度でゲル化処理することを特徴とする前記(1) 〜(3) の
いづれか１つに記載の複合金属酸化物の製造方法。 (5) 前記前駆体を４００〜１４００℃の温度で焼成する
ことを特徴とする前記(1) 〜(4) のいづれか１つに記載
の複合金属酸化物の製造方法。
度でゲル化処理することを特徴とする前記(1) 〜(3) の
いづれか１つに記載の複合金属酸化物の製造方法。 (5) 前記前駆体を４００〜１４００℃の温度で焼成する
ことを特徴とする前記(1) 〜(4) のいづれか１つに記載
の複合金属酸化物の製造方法。
【００１１】(5) 前記複合金属酸化物の粒子径が５０〜
８００ｎｍの範囲になるように焼成することを特徴とす
る前記(1) 〜(4) のいづれか１つに記載の複合金属酸化
物の製造方法。 (6) 前記複合金属酸化物が蛍光体であることを特徴とす
る前記(1) 〜(5) のいづれか１つに記載の複合金属酸化
物の製造方法。
８００ｎｍの範囲になるように焼成することを特徴とす
る前記(1) 〜(4) のいづれか１つに記載の複合金属酸化
物の製造方法。 (6) 前記複合金属酸化物が蛍光体であることを特徴とす
る前記(1) 〜(5) のいづれか１つに記載の複合金属酸化
物の製造方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明は、ポリオール水溶液中に
複数の金属化合物を溶解し反応させて金属錯体を生成
し、水を除去してゲル化し、複合金属酸化物の前駆体を
製造した後、該前駆体を焼成することにより、単相化さ
れかつ超微粒子の複合金属酸化物を低コストで製造する
ことを可能にした。
複数の金属化合物を溶解し反応させて金属錯体を生成
し、水を除去してゲル化し、複合金属酸化物の前駆体を
製造した後、該前駆体を焼成することにより、単相化さ
れかつ超微粒子の複合金属酸化物を低コストで製造する
ことを可能にした。
【００１３】本発明で用いる複合金属酸化物、例えば、
蛍光体の場合の母体及び付活剤を構成する金属元素の化
合物は、前記金属元素の水溶性の炭酸塩、硝酸塩、硫酸
塩、カルボン酸塩（好ましくは炭素数１〜６のカルボン
酸塩、特に酢酸塩）等を使用することができる。その中
でも、硝酸塩、酢酸塩及びその他のカルボン酸塩が焼成
時の分解性の点から好ましい。
蛍光体の場合の母体及び付活剤を構成する金属元素の化
合物は、前記金属元素の水溶性の炭酸塩、硝酸塩、硫酸
塩、カルボン酸塩（好ましくは炭素数１〜６のカルボン
酸塩、特に酢酸塩）等を使用することができる。その中
でも、硝酸塩、酢酸塩及びその他のカルボン酸塩が焼成
時の分解性の点から好ましい。
【００１４】本発明の複合金属酸化物を構成する金属元
素としては、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ等の遷移
金属、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂ
ｉ、Ｐｏ等の典型金属、及び、蛍光体の母体、付活剤に
使用されるＧｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｓｍ、Ｐｒ、Ｃｅ、Ｙｂ
等の希土類（ランタノイド）金属を用いることができ
る。
素としては、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ等の遷移
金属、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂ
ｉ、Ｐｏ等の典型金属、及び、蛍光体の母体、付活剤に
使用されるＧｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｓｍ、Ｐｒ、Ｃｅ、Ｙｂ
等の希土類（ランタノイド）金属を用いることができ
る。
【００１５】また、本発明で使用するポリオールとして
は、エチレングリコール（沸点；１９７℃）、プロピレ
ングリコール（沸点；１８８℃）、トリメチレングリコ
ール（沸点；２１０℃）、１，４−ブタジオール（沸
点；２３５℃）、１，５−ペンタジオール（沸点；２４
１℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点；１３２℃）
等を挙げることができ、その中でも特に、均一性、コス
ト面でエチレングリコールが好ましかった。また、プロ
ピレングリコールが環境安全面では好ましい。
は、エチレングリコール（沸点；１９７℃）、プロピレ
ングリコール（沸点；１８８℃）、トリメチレングリコ
ール（沸点；２１０℃）、１，４−ブタジオール（沸
点；２３５℃）、１，５−ペンタジオール（沸点；２４
１℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点；１３２℃）
等を挙げることができ、その中でも特に、均一性、コス
ト面でエチレングリコールが好ましかった。また、プロ
ピレングリコールが環境安全面では好ましい。
【００１６】また、ポリオールの総添加量は、複合金属
酸化物を構成する金属元素の全モル数に対して、０．５
〜３０倍、好ましくは５〜１０倍の範囲が適当である。
ポリオールの使用量が０．５倍より少ないと、ゲル化反
応が起こり難く、均一な化合物を形成しないおそれがあ
り、また、３０倍モルを超えて使用しても、ポリオール
の添加効果が増大せず、複合金属酸化物の製造コストが
増加するので好ましくない。
酸化物を構成する金属元素の全モル数に対して、０．５
〜３０倍、好ましくは５〜１０倍の範囲が適当である。
ポリオールの使用量が０．５倍より少ないと、ゲル化反
応が起こり難く、均一な化合物を形成しないおそれがあ
り、また、３０倍モルを超えて使用しても、ポリオール
の添加効果が増大せず、複合金属酸化物の製造コストが
増加するので好ましくない。
【００１７】ゲル化処理は、金属元素イオン、ポリオー
ルを含む水を加熱して行うが、この時の温度は、ポリオ
ールの沸点を勘案して１５０〜３００℃、好ましくは２
００〜２５０℃の範囲が適当である。また、適度に水分
を蒸発させた後に、スプレー乾燥、真空乾燥、凍結乾燥
等の手段を用いて複合金属酸化物の前駆体を得ることも
できる。
ルを含む水を加熱して行うが、この時の温度は、ポリオ
ールの沸点を勘案して１５０〜３００℃、好ましくは２
００〜２５０℃の範囲が適当である。また、適度に水分
を蒸発させた後に、スプレー乾燥、真空乾燥、凍結乾燥
等の手段を用いて複合金属酸化物の前駆体を得ることも
できる。
【００１８】次に、前駆体を焼成して複合金属酸化物粉
末を得る。この時の焼成温度は、複合金属酸化物の種類
にもよるが、４００〜１４００℃、好ましくは７００〜
１１００℃の範囲が適当である。この焼成温度が４００
℃未満では、前駆体を熱分解酸化させることができず、
１４００℃を超えると、粒成長が異常に進行したり、構
成成分が蒸発して単相化しないおそれがある。また、焼
成雰囲気は、必ずしも空気中である必要はなく、必要に
応じて中性雰囲気や還元性雰囲気中で行ってもよい。
末を得る。この時の焼成温度は、複合金属酸化物の種類
にもよるが、４００〜１４００℃、好ましくは７００〜
１１００℃の範囲が適当である。この焼成温度が４００
℃未満では、前駆体を熱分解酸化させることができず、
１４００℃を超えると、粒成長が異常に進行したり、構
成成分が蒸発して単相化しないおそれがある。また、焼
成雰囲気は、必ずしも空気中である必要はなく、必要に
応じて中性雰囲気や還元性雰囲気中で行ってもよい。
【００１９】また、本発明では、焼成温度、雰囲気等を
制御して複合金属酸化物の粒子径を５０〜８００ｎｍに
調整することによって、均一な組成で単相の複合金属酸
化物粒子を得ることができ、特に、蛍光体粒子において
は、母体及び付活剤を構成する各金属元素が均一に混合
され、高純度で発光輝度や色調において、従来の固相法
で得られるものと優るとも劣らない超微粒子状の蛍光体
を低コストで製造することが可能になった。
制御して複合金属酸化物の粒子径を５０〜８００ｎｍに
調整することによって、均一な組成で単相の複合金属酸
化物粒子を得ることができ、特に、蛍光体粒子において
は、母体及び付活剤を構成する各金属元素が均一に混合
され、高純度で発光輝度や色調において、従来の固相法
で得られるものと優るとも劣らない超微粒子状の蛍光体
を低コストで製造することが可能になった。
【００２０】本発明の方法で製造される複合金属酸化物
は、例えば、以下の用途に適用することができる。 (1) 蛍光体： 青色発光蛍光体のＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕ、 緑色発光蛍光体のＹ3 Ａｌ5 Ｏ12：Ｃｅ、Ｙ3 Ａｌ5 Ｏ
12：Ｔｂ 赤色発光蛍光体のＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ等。 (2) ディスプレー用フィルター顔料：Ａｌ2 Ｏ3 ・Ｃｏ
Ｏ系顔料、Ｆｅ2 Ｏ3 ・Ａｌ2 Ｏ3 系顔料等。
は、例えば、以下の用途に適用することができる。 (1) 蛍光体： 青色発光蛍光体のＢａＭｇＡｌ14Ｏ23：Ｅｕ、 緑色発光蛍光体のＹ3 Ａｌ5 Ｏ12：Ｃｅ、Ｙ3 Ａｌ5 Ｏ
12：Ｔｂ 赤色発光蛍光体のＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ等。 (2) ディスプレー用フィルター顔料：Ａｌ2 Ｏ3 ・Ｃｏ
Ｏ系顔料、Ｆｅ2 Ｏ3 ・Ａｌ2 Ｏ3 系顔料等。
【００２１】
【実施例】（実施例１）ビーカーに水を適当に入れ、１
０モル/kg の濃度になるようにエチレングリコールを加
えて完全に溶解するまで攪拌した。次に、この溶液に硝
酸イットリウム６水和物及び硝酸ユーロピウム６水和物
を順次加え、完全に溶解するまで攪拌して無色透明溶液
を得た。この溶液のＹ濃度は１．０モル/kg 、Ｅｕ濃度
は０．０４モル/kg になるように添加した。
０モル/kg の濃度になるようにエチレングリコールを加
えて完全に溶解するまで攪拌した。次に、この溶液に硝
酸イットリウム６水和物及び硝酸ユーロピウム６水和物
を順次加え、完全に溶解するまで攪拌して無色透明溶液
を得た。この溶液のＹ濃度は１．０モル/kg 、Ｅｕ濃度
は０．０４モル/kg になるように添加した。
【００２２】この溶液をビーカーごと２００℃に保った
ホットプレート上に置き、蒸発乾固して複合金属酸化物
の前駆体を得た。この前駆体をアルミナボートに入れ、
電気炉を用い３５０℃で２時間加熱処理して非晶質のＹ
2 Ｏ3 ：Ｅｕを得た。その後、６００℃で２時間大気中
で焼成してＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ赤色発光蛍光体を得た。この
蛍光体に対し、２５４ｎｍの紫外線を照射した時の発光
色（ＣＩＥ表色系で表した発光色度点）及び発光輝度、
並びにＢＥＴ法による比表面積の測定値から換算した蛍
光体の粒度（ＢＥＴ法換算値）を求め、表１に結果を示
した。なお、発光輝度は下記の比較例１で得た蛍光体と
の相対値で示した。発光輝度は約６０％以上であれば蛍
光体としての機能は発揮される。
ホットプレート上に置き、蒸発乾固して複合金属酸化物
の前駆体を得た。この前駆体をアルミナボートに入れ、
電気炉を用い３５０℃で２時間加熱処理して非晶質のＹ
2 Ｏ3 ：Ｅｕを得た。その後、６００℃で２時間大気中
で焼成してＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ赤色発光蛍光体を得た。この
蛍光体に対し、２５４ｎｍの紫外線を照射した時の発光
色（ＣＩＥ表色系で表した発光色度点）及び発光輝度、
並びにＢＥＴ法による比表面積の測定値から換算した蛍
光体の粒度（ＢＥＴ法換算値）を求め、表１に結果を示
した。なお、発光輝度は下記の比較例１で得た蛍光体と
の相対値で示した。発光輝度は約６０％以上であれば蛍
光体としての機能は発揮される。
【００２３】（実施例２）実施例１において、前駆体の
焼成温度を６００℃から９００℃に変更した以外は実施
例１と同様にしてＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体を得た。得られ
た蛍光体について実施例１と同様に発光輝度、発光色及
びＢＥＴ換算粒子径を測定して、結果を表１に示した。
焼成温度を６００℃から９００℃に変更した以外は実施
例１と同様にしてＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体を得た。得られ
た蛍光体について実施例１と同様に発光輝度、発光色及
びＢＥＴ換算粒子径を測定して、結果を表１に示した。
【００２４】（実施例３）実施例１において、前駆体の
焼成温度を６００℃から１１００℃に変更した以外は実
施例１と同様にしてＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体を得た。得ら
れた蛍光体を実施例１と同様に発光輝度、発光色及びＢ
ＥＴ換算粒子径を測定して、結果を表１に示した。
焼成温度を６００℃から１１００℃に変更した以外は実
施例１と同様にしてＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体を得た。得ら
れた蛍光体を実施例１と同様に発光輝度、発光色及びＢ
ＥＴ換算粒子径を測定して、結果を表１に示した。
【００２５】（実施例４）実施例１において、前駆体の
焼成温度を６００℃から１４００℃に変更した以外は実
施例１と同様にしてＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体を得た。得ら
れた蛍光体を実施例１と同様に発光輝度、発光色及びＢ
ＥＴ換算粒子径を測定して、結果を表１に示した。
焼成温度を６００℃から１４００℃に変更した以外は実
施例１と同様にしてＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体を得た。得ら
れた蛍光体を実施例１と同様に発光輝度、発光色及びＢ
ＥＴ換算粒子径を測定して、結果を表１に示した。
【００２６】（比較例１）原料混合物中の金属元素が実
施例１と同じ化学量論的組成になるように、Ｙ2Ｏ3 及
びＥｕ2 Ｏ3 の酸化物粉末を計り取り、これにフッ化バ
リウムをフラックスとして添加・混合してアルミナ坩堝
に詰め、大気中、１５００℃で２時間焼成してＹ
2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体を得た。得られた蛍光体について実
施例１と同様に発光輝度、発光色及びＢＥＴ換算粒子径
を測定して、結果を表１に示した。
施例１と同じ化学量論的組成になるように、Ｙ2Ｏ3 及
びＥｕ2 Ｏ3 の酸化物粉末を計り取り、これにフッ化バ
リウムをフラックスとして添加・混合してアルミナ坩堝
に詰め、大気中、１５００℃で２時間焼成してＹ
2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体を得た。得られた蛍光体について実
施例１と同様に発光輝度、発光色及びＢＥＴ換算粒子径
を測定して、結果を表１に示した。
【００２７】（比較例２）ビーカーに溶媒としてエチレ
ングリコール（ＥＧ）及びクエン酸（ＣＡ）をＥＧ：Ｃ
Ａ＝４０：１０のモル比となるように秤り取り、これを
ホットスターラー上で約４０℃に保ち、クエン酸（Ｃ
Ａ）が完全に溶解するまで攪拌した。次に、この溶液に
原料金属化合物である、硝酸イットリウム６水和物及び
硝酸ユーロピウム６水和物を、ＥＧ：ＣＡ：Ｙ：Ｅｕ＝
４０：１０：１：０．０４のモル比となるような割合で
順次加え、約４０℃に保ったままこれらが完全に溶解す
るまで攪拌して無色透明な溶液を得た。
ングリコール（ＥＧ）及びクエン酸（ＣＡ）をＥＧ：Ｃ
Ａ＝４０：１０のモル比となるように秤り取り、これを
ホットスターラー上で約４０℃に保ち、クエン酸（Ｃ
Ａ）が完全に溶解するまで攪拌した。次に、この溶液に
原料金属化合物である、硝酸イットリウム６水和物及び
硝酸ユーロピウム６水和物を、ＥＧ：ＣＡ：Ｙ：Ｅｕ＝
４０：１０：１：０．０４のモル比となるような割合で
順次加え、約４０℃に保ったままこれらが完全に溶解す
るまで攪拌して無色透明な溶液を得た。
【００２８】この溶液をホットスターラー上で約１３０
℃で加熱攪拌して重合反応を進行させた。重合反応の進
行に伴い溶液の粘度が上昇し、数時間後に茶色のユーロ
ピウム（Ｅｕ）とイットリウム（Ｙ）とを含む樹脂状固
体の錯体重合体が生成した。次に、この茶色の樹脂状固
体をマントルヒーターを用い３５０℃で数時間加熱し、
溶媒及び余分な有機物を除去しながらほぐし、黒色粉末
状固体を得た。この黒色粉末状固体をアルミナボートに
入れ、電気炉を用いて９００℃で２時間焼成することに
よって、ＢＥＴ換算粒子径３５０ｎｍのＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ
蛍光体を得た。得られたＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体に対し、
実施例１の場合と同様に発光輝度、発光色並びにＢＥＴ
換算粒子径を測定して、結果を表１に示した。
℃で加熱攪拌して重合反応を進行させた。重合反応の進
行に伴い溶液の粘度が上昇し、数時間後に茶色のユーロ
ピウム（Ｅｕ）とイットリウム（Ｙ）とを含む樹脂状固
体の錯体重合体が生成した。次に、この茶色の樹脂状固
体をマントルヒーターを用い３５０℃で数時間加熱し、
溶媒及び余分な有機物を除去しながらほぐし、黒色粉末
状固体を得た。この黒色粉末状固体をアルミナボートに
入れ、電気炉を用いて９００℃で２時間焼成することに
よって、ＢＥＴ換算粒子径３５０ｎｍのＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ
蛍光体を得た。得られたＹ2 Ｏ3 ：Ｅｕ蛍光体に対し、
実施例１の場合と同様に発光輝度、発光色並びにＢＥＴ
換算粒子径を測定して、結果を表１に示した。
【００２９】
【表１】
【００３０】表１から明らかなように、実施例の各蛍光
体の粒子径はいずれも１０００ｎｍ（１μｍ）以下であ
り、本発明の製造方法により蛍光体を製造した場合、超
微粒子化された蛍光体を得ることができた。また、実施
例の各蛍光体の発光色はいずれも比較例１の従来法によ
る蛍光体と同色であり、発光輝度も６０％以上の実用可
能な発光輝度を呈しているところから、組成的にも充分
単相化され、均一な化学組成を有しているものと推測さ
れる。また、比較例２の蛍光体は発光輝度レベル、発光
色及び粒子径に関しては各実施例の蛍光体と、特性的に
大差ない蛍光体が得られたが、有機物の使用量が多いた
め、製造コストその他の点で好ましいものではなかっ
た。
体の粒子径はいずれも１０００ｎｍ（１μｍ）以下であ
り、本発明の製造方法により蛍光体を製造した場合、超
微粒子化された蛍光体を得ることができた。また、実施
例の各蛍光体の発光色はいずれも比較例１の従来法によ
る蛍光体と同色であり、発光輝度も６０％以上の実用可
能な発光輝度を呈しているところから、組成的にも充分
単相化され、均一な化学組成を有しているものと推測さ
れる。また、比較例２の蛍光体は発光輝度レベル、発光
色及び粒子径に関しては各実施例の蛍光体と、特性的に
大差ない蛍光体が得られたが、有機物の使用量が多いた
め、製造コストその他の点で好ましいものではなかっ
た。
【００３１】
【発明の効果】本発明は、前記の構成を採用することに
より、単相化されかつ超微粒子の複合金属酸化物を低コ
ストで製造することが可能になった。
より、単相化されかつ超微粒子の複合金属酸化物を低コ
ストで製造することが可能になった。
フロントページの続き (72)発明者 松本 武佳 神奈川県小田原市成田1060番地 化成オプ トニクス株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリオール水溶液中に複数の金属化合物
を溶解し、ポリオールと前記金属化合物を反応させて金
属錯体を生成し、水を除去してゲル化し、複合金属酸化
物の前駆体を製造した後、該前駆体を焼成することを特
徴とする複合金属酸化物の製造方法。 - 【請求項２】 前記ポリオールがエチレングリコール及
び／又はプロピレングリコールであることを特徴とする
請求項１記載の複合金属酸化物の製造方法。 - 【請求項３】 前記前駆体を４００〜１４００℃の温度
で焼成することを特徴とする請求項１又は２記載の複合
金属酸化物の製造方法。 - 【請求項４】 前記複合金属酸化物の粒子径が５０〜８
００ｎｍの範囲になるように焼成することを特徴とする
請求項１〜３のいづれか１項に記載の複合金属酸化物の
製造方法。 - 【請求項５】 前記複合金属酸化物が蛍光体であること
を特徴とする請求項１〜４のいづれか１項に記載の複合
金属酸化物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10135017A JPH11322308A (ja) | 1998-05-18 | 1998-05-18 | 複合金属酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10135017A JPH11322308A (ja) | 1998-05-18 | 1998-05-18 | 複合金属酸化物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322308A true JPH11322308A (ja) | 1999-11-24 |
Family
ID=15141994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10135017A Pending JPH11322308A (ja) | 1998-05-18 | 1998-05-18 | 複合金属酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11322308A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002044303A1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-06-06 | Chubu Chelest Co., Ltd. | Process for producing fluorescent metal oxide material |
| JP2005239821A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Futaba Corp | 蛍光体の製造方法及び蛍光体並びに該蛍光体を使用した蛍光表示管 |
| WO2006004021A1 (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-12 | Media Com International Co., Ltd. | 蓄光化合物及びその製造法 |
| WO2006126392A1 (ja) * | 2005-05-23 | 2006-11-30 | Keio University | 微粒子及びそれを用いた赤色蛍光変換媒体 |
| JP2008069323A (ja) * | 2006-09-15 | 2008-03-27 | Keio Gijuku | 微粒蛍光体の製造方法 |
| JP2009508795A (ja) * | 2005-09-20 | 2009-03-05 | エルジー・ケム・リミテッド | 炭酸セリウム粉末及び製法、これから製造された酸化セリウム粉末及び製法、これを含むｃｍｐスラリー |
| JP2010521406A (ja) * | 2007-03-16 | 2010-06-24 | エルジー・ケム・リミテッド | 炭酸セリウム粉末の製造方法 |
| JP2012201714A (ja) * | 2011-03-24 | 2012-10-22 | Utsunomiya Univ | 酸化アルミニウム蛍光体の製造方法 |
| US8361419B2 (en) | 2005-09-20 | 2013-01-29 | Lg Chem, Ltd. | Cerium carbonate powder, method for preparing the same, cerium oxide powder made therefrom, method for preparing the same, and CMP slurry comprising the same |
| KR20220137048A (ko) | 2020-03-02 | 2022-10-11 | 내셔날 인스티튜트 오브 어드밴스드 인더스트리얼 사이언스 앤드 테크놀로지 | 비정질 복합 금속 산화물, 가넷형 리튬 복합 금속 산화물, 소결체, 고체 전해질층, 전기화학 디바이스용 전극, 전기화학 디바이스 |
-
1998
- 1998-05-18 JP JP10135017A patent/JPH11322308A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002044303A1 (en) * | 2000-11-30 | 2002-06-06 | Chubu Chelest Co., Ltd. | Process for producing fluorescent metal oxide material |
| US6899826B2 (en) | 2000-11-30 | 2005-05-31 | Chubu Chelest Co., Ltd. | Process for producing fluorescent metal oxide material |
| JP2005239821A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Futaba Corp | 蛍光体の製造方法及び蛍光体並びに該蛍光体を使用した蛍光表示管 |
| WO2006004021A1 (ja) * | 2004-06-30 | 2006-01-12 | Media Com International Co., Ltd. | 蓄光化合物及びその製造法 |
| JP5009792B2 (ja) * | 2005-05-23 | 2012-08-22 | 学校法人慶應義塾 | 微粒子及びそれを用いた赤色蛍光変換媒体 |
| WO2006126392A1 (ja) * | 2005-05-23 | 2006-11-30 | Keio University | 微粒子及びそれを用いた赤色蛍光変換媒体 |
| JP2009508795A (ja) * | 2005-09-20 | 2009-03-05 | エルジー・ケム・リミテッド | 炭酸セリウム粉末及び製法、これから製造された酸化セリウム粉末及び製法、これを含むｃｍｐスラリー |
| JP4917098B2 (ja) * | 2005-09-20 | 2012-04-18 | エルジー・ケム・リミテッド | 炭酸セリウム粉末及び製法、これから製造された酸化セリウム粉末及び製法、これを含むｃｍｐスラリー |
| US8361419B2 (en) | 2005-09-20 | 2013-01-29 | Lg Chem, Ltd. | Cerium carbonate powder, method for preparing the same, cerium oxide powder made therefrom, method for preparing the same, and CMP slurry comprising the same |
| JP2008069323A (ja) * | 2006-09-15 | 2008-03-27 | Keio Gijuku | 微粒蛍光体の製造方法 |
| JP2010521406A (ja) * | 2007-03-16 | 2010-06-24 | エルジー・ケム・リミテッド | 炭酸セリウム粉末の製造方法 |
| JP2012201714A (ja) * | 2011-03-24 | 2012-10-22 | Utsunomiya Univ | 酸化アルミニウム蛍光体の製造方法 |
| KR20220137048A (ko) | 2020-03-02 | 2022-10-11 | 내셔날 인스티튜트 오브 어드밴스드 인더스트리얼 사이언스 앤드 테크놀로지 | 비정질 복합 금속 산화물, 가넷형 리튬 복합 금속 산화물, 소결체, 고체 전해질층, 전기화학 디바이스용 전극, 전기화학 디바이스 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6565771B1 (en) | Process for producing aluminate-based phosphor | |
| CN108137325B (zh) | 磷酸钨酸锆的制造方法 | |
| KR20110133499A (ko) | 알루미늄 산화물 형광체 및 그의 제조 방법 | |
| TW200406358A (en) | Method for manufacturing highly-crystallized oxide powder | |
| US20030168636A1 (en) | Oxide based phosphors | |
| JPH11322308A (ja) | 複合金属酸化物の製造方法 | |
| JP5176084B2 (ja) | 金属酸化物蛍光体の製造方法 | |
| JP6259609B2 (ja) | アップコンバージョン型蛍光体およびその製造方法 | |
| JP2004043216A (ja) | 高結晶性複酸化物粉末の製造方法 | |
| JP2007217202A (ja) | 複合金属酸化物の製造方法 | |
| JP5483898B2 (ja) | 酸化物蛍光体の製造方法 | |
| KR101414948B1 (ko) | Ｅｕ 활성화 알칼리 토류 금속 실리케이트 형광체의 제조 방법 | |
| JPH11181419A (ja) | 金属酸化物系蛍光体の製造方法 | |
| JP2000001672A (ja) | 蓄光性蛍光体微粒粉末及びその製造方法 | |
| JP3833617B2 (ja) | 発光体の製造方法 | |
| JPH1171103A (ja) | 複合金属酸化物の前駆体および複合金属酸化物の製造方法 | |
| JP2001234166A (ja) | 低電圧駆動用のイットリウムシリケート系蛍光体及びその製造方法 | |
| JP3956557B2 (ja) | 蓄光材用アルミン酸塩系蛍光体の製造方法 | |
| CN101265408B (zh) | 一种钐掺杂铝酸钆基荧光粉体及其制备方法 | |
| JP2001131544A (ja) | 耐熱・耐水性・高輝度・長残光性黄緑発光色蓄光体及びその製造法 | |
| JPH11314905A (ja) | 複合金属酸化物の製造方法 | |
| JPS59164631A (ja) | 希土類元素のオキシサルフアイドを製造する方法 | |
| JP2008001908A (ja) | 複合窒化物蛍光体 | |
| Petrykin et al. | Synthesis of BaAl2S4: Eu2+ electroluminescent material by the polymerizable complex method combined with CS2 sulfurization | |
| JP2001220582A (ja) | アルミン酸塩蛍光体の製造方法 |