JPH11321837A - 透明エアゾール容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱圧性と透明性との組み合わせに優れたポ
リエチレンナフタレート系のエアゾール容器を提供する
にある。 【解決手段】 ９０モル％以上のエチレンナフタレート
単位を含有するポリエステルの二軸延伸ブロー成形で形
成され、一体に形成された首部、肩部、胴部、及び閉塞
底部を有し、胴部の肉厚が０．５５乃至１．４０ｍｍで
あり、ヘーズ値が５％以下であることを特徴とする透明
エアゾール容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレンナフタレ
ート系ポリエステルから形成された透明エアゾール容器
に関するもので、より詳細には、エチレンテレフタレー
ト系ポリエステルの二軸延伸ブロー成形で形成され、耐
熱圧性、耐衝撃性及び透明性の組合わせに優れた透明エ
アゾール容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステルから成る延伸ブロ
ーボトルは、透明性、耐衝撃性、フレーバー保持性等に
優れており、各種飲料、調味料等の包装容器として広く
使用されている。また、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートは、ガスバリアー性に優れ、耐熱性、透明性、強
度にも優れた素材として、包装の分野においても着目さ
れている。

【０００３】ポリエチレン−２，６−ナフタレートか
ら、中空容器を製造することについても既に提案があ
り、特開昭５２−４５４６６号公報には、極限粘度０．
４以上の芳香族ポリエステルを素材とする中空容器にお
いて、該素材はポリエチレン−２，６−ナフタレートで
あって、しかも該容器の胴部及び／または底部は、式 Ｎ＝ｎ・λ／ｄ ただし、式中 ｎ：偏光顕微鏡で観察される複屈折による干渉縞の数、 λ：ｎの測定に使用された光源の波長、 ｄ：測定に供せられた試料の厚み、 で定義されるＮ値が０．０１以上であることを特徴とす
る中空容器が記載されている。

【０００４】また、特開平２−２３３３４１号公報に
は、ポリエチレンナフタレート樹脂からなり、ボトル胴
部の中央部周上の複数箇所におけるＸ線干渉強度分布曲
線において、少なくとも８０％以上の確率でβ角度０゜
±２０’及びβ角度９０゜±２０’の両方の範囲におい
て極大値が認めれることを特徴とするポリエチレンナフ
タレート樹脂製延伸ボトルが記載されている。

【０００５】更に、特開平４−１４２２７５号公報に
は、容器本体と噴射装置を取り付けた栓体とからなるエ
アゾール容器において、少なくとも容器本体がポリエチ
レンナフタレート樹脂からなることを特徴とするエアゾ
ール容器が記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】熱可塑性プラスチック
から形成されたエアゾール容器は、軽量であり、また内
容物の充填量を確認できるなどの利点を有するが、未だ
耐熱性、耐圧性に問題があり、特に高温時での耐圧性が
不十分であるという問題がある。例えば、夏期におい
て、駐車している自動車の室内では温度が８０℃に達す
る場合があり、このような高温下では、殆どのプラスチ
ックエアゾール容器は変形して、使用に耐えないことが
確認されている。

【０００７】ポリエチレンナフタレートから成る容器
は、確かに耐熱性、耐圧性には優れているが、未だ耐熱
圧性と透明性との組み合わせに関して満足しうるものは
知られていない。即ち、ポリエチレンナフタレートは、
ボトルへの成形性に難点があり、二軸延伸ブロー成形に
際して、球晶化を生じて器壁が不透明となったり、或い
はボトルの器壁が蛍光を帯びてやや不透明になる傾向が
ある。勿論、ポリエチレンナフタレートから透明性に優
れたボトルを製造することも可能であるが、このような
透明性に優れたものでは、耐熱圧性あるいは落下強度が
一般に不十分であり、エアゾール容器として用いた場合
には、８０℃のような高温で容易に変形したり、落下し
てわれたりする傾向がある。

【０００８】従って、本発明の目的は、耐熱圧性と透明
性との組み合わせに優れたポリエチレンナフタレート系
のエアゾール容器を提供するにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、９０モ
ル％以上のエチレンナフタレート単位を含有するポリエ
ステルの二軸延伸ブロー成形で形成され、一体に形成さ
れた首部、肩部、胴部、及び閉塞底部を有し、胴部の肉
厚が０．５５乃至１．４０ｍｍであり、ヘーズ値が５％
以下であることを特徴とする透明エアゾール容器が提供
される。本発明の透明エアゾール容器では、二軸延伸ブ
ロー成形が、面積延伸倍率が２．０乃至７．５倍、特に
２．２乃至７．２倍で、且つ延伸温度（Ｙ、℃）及び胴
部の厚み（Ｘ、ｍｍ）が下記式（１） を満足するように行われていることが、容器の耐熱圧
性、透明性、更には耐衝撃性に関して好ましい。また、
容器全体としての耐熱圧性を一層向上させるために、エ
アゾール容器の首部は肩部に対して環状厚肉接続部を介
して接続されていることが好ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】［作用］本発明では、エアゾール
容器を、９０モル％以上のエチレンナフタレート単位を
含有するポリエステルの二軸延伸ブロー成形で形成す
る。上記量比でエチレンナフタレート単位を含むポリエ
ステルは、一般に融点（Ｔｍ）が２５０乃至２７０℃及
びガラス転移点（Ｔｇ）が１１０乃至１２０℃の範囲に
あって、耐熱性に優れていることが、上記材料を使用す
る理由の一つである。更に、上記エチレンナフタレート
系ポリエステルは引張弾性率が２３０００ｋｇ／ｃｍ²
以上と他のポリエステルに比して大きく、耐圧性に優れ
ていること、及び気体の透過性も他のポリエステルに比
して小さく、プロペラントの保存性に優れていること
も、上記材料を使用する第二の理由である。

【００１１】エチレンナフタレート系ポリエステルも、
他のポリエステルと同様に二軸延伸により剛性や耐衝撃
性の向上がもたらされ、これが従来技術においてもボト
ル等の成形に二軸延伸ブロー成形を用いている理由であ
るが、エチレンナフタレート系ポリエステルでは、延伸
成形の際、球晶化により白化を生じるという特有の問題
がある。即ち、本発明者らの研究によると、エチレンナ
フタレート系ポリエステルでは、延伸そのものが引き金
となって、ポリエステル中に結晶核が生成し、この核に
より球晶化が進行して、透明性の低下を生じるものであ
り、この傾向は延伸倍率が高くなればなるほど顕著であ
る。

【００１２】本発明のエアゾール容器は、エチレンナフ
タレート系ポリエステルの二軸延伸ブロー成形で形成さ
れるが、胴部の厚みを０．５５乃至１．４０ｍｍの範囲
に規制し、且つヘーズ値を５％以下に抑制したことが顕
著な特徴である。

【００１３】エチレンナフタレート系ポリエステル容器
における胴部の厚みは、透明性と耐熱圧性との両方に関
係し、一般に、厚みが厚くなるほど耐熱圧性が向上し、
逆に厚みが薄くなるほど透明性が向上し、両方の特性は
両立しがたい関係にある。従来のエチレンナフタレート
系ポリエステル容器の内、未延伸の射出成形容器では厚
みが１．５乃至３ｍｍの範囲にあり（例えば、前述した
特開平４−１４２２７５号公報参照）、一方二軸延伸ブ
ロー成形容器では厚みが０．１乃至０．５ｍｍの範囲に
ある（例えば、前述した特開平２−２３３３４１号公報
参照）が、前者の容器では透明性が劣り、後者の容器で
は耐熱圧性に劣るという問題がある。

【００１４】本発明の容器では、エチレンナフタレート
系ポリエステルを二軸延伸ブロー成形するが、この延伸
による容器胴部の薄肉化の程度を０．６乃至１．４ｍｍ
の範囲にとどめることにより、ヘーズ値を５％以内に抑
制して透明性を向上させ、且つ耐熱圧性をも向上させる
ことに成功したものである。更に、この容器では、器壁
の延伸の程度が低く抑制されているとともに、延伸温度
を適性に選択するため、球晶化による白化の程度や蛍光
の発生の程度が著しく低いという利点もある。

【００１５】本発明の透明エアゾール容器では、二軸延
伸ブロー成形が、周方向延伸倍率が２．０乃至４．０
倍、好適には面積延伸倍率が２．２乃至７．２倍で、且
つ延伸温度（Ｙ、℃）及び胴部の厚み（Ｘ、ｍｍ）が下
記実験式（１） を満足するように行われていることが、容器の耐熱圧
性、透明性、更には耐衝撃性に関して好ましい。

【００１６】添付図面の図１は、後述する実施例及び比
較例について、形成される胴部の厚み（Ｘ）を横軸、延
伸温度（Ｙ）を横軸として、これらの値をプロットした
結果を示している。図１中の曲線Ａは、下記式（１ａ） に対応する楕円曲線である。この楕円曲線よりも内側の
領域では、透明性及び耐熱圧性の両方に関して満足しう
るエアゾール容器が形成されているのに対して、外側の
領域では、透明性及び耐熱圧性の何れかに関して不満足
な容器しか得られないことを示している。

【００１７】前記不等式（１）は、実験の結果から導か
れたものであるが、式（１）よりも上方の領域は高温で
の延伸領域であって、この領域では高延伸による分子配
向が有効に行われる反面、球晶化によるヘーズ値の低下
も生じるので好ましくなく、一方、式（１）よりも下方
の領域は低温での延伸領域であって、この領域では延伸
成形そのものが困難となったり、或いは成形が可能であ
っても容器の形状が不良になったりするので好ましくな
い。また、式（１）よりも左方の領域は薄肉化延伸領域
であって、この領域では耐熱圧性の低下を生じ、一方、
式（１）よりも右方の領域は厚肉化延伸領域であって、
この領域では透明性の低下を生じるので、何れも好まし
くない。

【００１８】エアゾール容器において、熱圧変形による
影響を最も大きく受ける部分は、首部と肩部との接続部
であり、この部分に上に持ち上がるような変形を生じる
と、首部におけるバルブヘッドのカシメが外れて、内容
物の漏洩を生じるというトラブルを発生しやすい。本発
明によれば、これを防止するため、容器の首部を肩部に
対して環状厚肉接続部を介して接続するようにする。こ
れにより、前記接続部での肩部の持ち上がり変形が防止
され、高温時における内容物の漏洩を有効に防止するこ
とができる。

【００１９】［エアゾール容器の構造］本発明のエアゾ
ール容器の一例を示す図２（側断面図）において、この
容器１は、エチレンナフタレート系ポリエステルの二軸
延伸ブロー成形で形成され、首部（口部）２、円錐台状
の肩部３、筒状の胴部４及び閉ざされた底部５から成っ
ている。この胴部４は、既に述べた厚みとヘーズ値とを
有するものでる。

【００２０】首部２と肩部３との接続部には、環状厚肉
接続部６が形成され、その上には環状凹部７及び環状厚
肉口部８が形成されていて、それ自体公知のバルブヘッ
ド（図示せず）が環状厚肉口部８に被せられ、その外側
が環状凹部の型の部分にカシメ等により固定されるよう
になっている。また、底部５には、自立安定性を与える
ためのそれ自体公知の上向きのドーム構造やペタロイド
型谷−足構造が形成されていてもよく、また底部が丸底
であって、別個に形成された自立性付与部品が接着等に
より固定されていてもよい。

【００２１】［エチレンナフタレート系ポリエステル］
本発明の容器は、９０モル％以上のエチレンナフタレー
ト単位を含有するポリエステルから形成される。エチレ
ンナフタレート単位としては、エチレン−２，６−ナフ
タレートが好適であるが、それ以外のエチレンナフタレ
ート単位を含有していても差し支えない。ホモポリエチ
レン−２，６−ナフタレートが耐熱性の点で好適である
が、エチレン−２，６−ナフタレート単位以外のエステ
ル単位の少量を含む共重合ポリエステルも使用し得る。
エチレンナフタレート系ポリエステルは、ガラス転移点
（Ｔｇ）が１１０乃至１２０℃、融点（Ｔｍ）が２５０
乃至２７０℃にあることが好適である。

【００２２】２，６−ナフタレンジカルボン酸以外の二
塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸等の芳香族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、セ
バチン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；
の１種又は２種以上の組合せが挙げられ、エチレングリ
コール以外のジオール成分としては、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、１，６−ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物等の１種又は２種以上が挙げられる。

【００２３】これらのポリエステルは、単独でも或いは
その本質を損なわない範囲で小量のナイロン類、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、或いは変性オレフィン系
樹脂等の他の樹脂とのブレンド物の形でも使用し得る。

【００２４】容器の成形に用いるエチレンナフタレート
系ポリエステルは、後に述べる方法で求めた固有粘度
（ＩＶ）が０．５以上、特に０．５５乃至０．７５の範
囲にあるものが、エアゾール容器に要求される諸性能の
点で好適である。また、ジエチレングリコール成分（Ｄ
ＥＧ）の含有量が２．５重量％以下、特に２．０乃至
０．５重量％のものが好適である。

【００２５】容器形成用のポリエステルには、それ自体
公知の任意の配合剤を配合することができ、例えば、光
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を配合で
きる。光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤
等が挙げられ、例えば、１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ド
デシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、テトラ（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカル
ボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシ
レートなどがあげられる。ヒンダードアミンを配合する
と、エチレンナフタレート系ポリエステルの蛍光発色を
抑制する効果があり、エアゾール容器の透明性向上の点
で望ましい。ヒンダードアミンは、ポリエステル１００
重量部当たり１乃至５重量部の量で配合するのが望まし
い。同様に、ポリマー鎖に紫外線吸収機能を有して三菱
化学（株）製、NOVAPEX ^R も有効である。また、フタロ
シアニンブルー、キノフタロンイエロー、群青、モノア
ゾイエロー、アントラキノン、コバルトブルー等の着色
剤も有効である。

【００２６】酸化防止剤としては、分子量４００以上の
酸化防止剤が好適であり、これに限定されるものではな
いが、高分子フェノール系酸化防止剤、例えば、テトラ
キス［メチレン−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン
（分子量１１７７．７）、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン（分子量５４４．８）、１，３，５−トリメチルー
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン（分子量７７５．２）、ビ
ス［３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−
ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエス
テル（分子量７９４．４）、１，３，５−トリス（３’
５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）−
ｓ−トリアジン ２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）ト
リオン（分子量７８３．０）、トリエチレングリコール
−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］（分子量５８６．
８）、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３、５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート（分子量６３８．９）等を用いることができる。
中でも特に、テトラキス［メチレン−３（３’，５’−
ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート）メタンが好適である。分子量４００以上の酸化
防止剤の他の例として、トコフェロール系酸化防止剤、
例えばα−型、β−型、γ−型、δ−型等のトコフェロ
ールを挙げることができる。α−トコフェロールが特に
好適である。これらの酸化防止剤を配合すると、エアゾ
ール容器の成形時或いはその後の経時よるポリエステル
の物性低下を抑制できるので、好ましい。酸化防止剤
は、前記ポリエステル１００重量部当たり０．０１乃至
１．５重量部の量で用いる。

【００２７】［エアゾール容器及びその製造］本発明の
透明エアゾール容器では、容器胴部の厚みが０．５５乃
至１．４０ｍｍ、特に好適には０．６乃至１．３０ｍｍ
であり、容器の目付は一般に０．１０乃至０．３５ｇ／
ｄｌ、特に０．１３乃至０．３０ｇ／ｄｌの範囲が適当
である。また、首部と肩部との間の環状厚肉接続部にお
ける厚みは、一般に１．５乃至６．０ｍｍ、特に２．０
乃至５．０ｍｍの範囲で、しかも接続部近傍の肩部の厚
みの１．１乃至２．０倍、特に１．２乃至１．８倍の厚
みを有することが、熱圧変形を防止する上で好適であ
る。同様な見地から、環状厚肉接続部における高さは、
一般に１．５乃至５．０ｍｍ、特に１．７乃至４．５ｍ
ｍの範囲であることが好ましい。

【００２８】胴部４のＡＳＴＭＤ−１００３によるヘイ
ズ（Ｈａｚｅ）は、５％以下、特に４％以下に抑制され
ていて、ポリエステルのラメラ化やポリエチレンナフタ
レートに特有の蛍光化もなく、透明性及び外観特性に優
れている。

【００２９】本発明のエアゾール容器は、エチレンナフ
タレート系ポリエステルから形成されたプリフォーム
を、前記式（１）が満足される延伸温度で、面積延伸倍
率が２．０乃至７．５倍、特に２．２乃至７．２倍とな
るように、二軸延伸ブロー成形することにより製造され
る。

【００３０】延伸ブロー成形に使用する有底プリフォー
ムは、それ自体公知の任意の手法、例えば射出成形法、
パイプ押出成形法等で製造される。前者の方法では、溶
融ポリエステルを射出し、最終容器に対応する口頸部を
備えた有底プリフォームを非晶質の状態で製造する。

【００３１】射出成形に際して、前記ポリエステルを冷
却された射出型中に溶融射出する。射出機としては、射
出プランジャーまたはスクリューを備えたそれ自体公知
のものが使用され、ノズル、スプルー、ゲートを通して
前記ポリエステルを射出型中に射出する。これにより、
ポリエステルは射出型キャビティ内に流入し、固化され
て延伸ブロー成形用の非晶質状態のプリフォームとな
る。射出型としては、容器の首形状に対応するキャビテ
ィを有するものが使用されるが、ワンゲート型或いはマ
ルチゲート型の射出型を用いるのがよい。射出温度は２
７０乃至３２０℃、圧力は３０乃至１００ｋｇ／ｃｍ²
程度が好ましい。

【００３２】プリフォームからの延伸ブロー成形には、
一旦過冷却状態のプリフォームを製造し、このプリフォ
ームを延伸温度に加熱して延伸成形を行う方法（コール
ドパリソン法）や、成形されるプリフォームに与えられ
た熱、即ち余熱を利用して、予備成形に続いて延伸成形
を行う方法（ホットパリソン法）等が採用される。前者
の方法が好適である。

【００３３】延伸のための加熱温度は、胴部の厚みの薄
肉化の程度にも関連して、前記式（１）を満足する範囲
にあることが重要である。この事実は、添付図面の図１
及び後述する実施例及び比較例を参照することにより、
明らかとなる。

【００３４】ボトル等への二軸延伸ブロー成形に際し、
延伸温度にあるプリフォーム乃至パリソンをブロー成形
金型内で軸方向に引っ張り延伸すると共に、流体吹き込
みにより周方向に膨張延伸する。延伸倍率は、面積延伸
倍率（容器外表面積／プリフォーム外表面積基準）を
２．０乃至７．５倍、特に２．２乃至７．２倍とすべき
であり、比較的低い温度での延伸を可能にするために、
周方向の延伸速度を３００％／ｓｅｃ以上、特に３５０
乃至６００％／ｓｅｃとするのがよい。尚、高圧気体の
吹き込みによるブローに先立って、圧力の低い流体によ
ってプリブローを行う場合には、このプリブローによる
延伸後のものを基準として、延伸速度を定めるものとす
る。

【００３５】高速延伸を可能にするために、用いる加圧
流体の圧力は可及的に高いことが好ましく、最終容器の
容量やプリフォームの厚みによっても相違するが、一般
に用いる気体の初期圧力は、２０ｋｇ／ｃｍ² 以上、特
に２５乃至４５ｋｇ／ｃｍ²の範囲内にあることが好ま
しい。プリフォーム内に印加される圧力は成形の途中で
一様であっても、また初期に高い圧力が印加されるもの
であってもよい。加圧用流体としては、未加熱の空気或
いは不活性気体でも、或いは加熱された空気或いは不活
性気体でも使用し得る。

【００３６】［用途］本発明のエアゾール容器は、種々
の内容物及びプロペラントを充填する軽量且つ小型のエ
アゾール容器として有用である。なお、本発明にかかる
エアゾール容器に充填することのできる内容物として
は、従来公知のものを採用できる。該内容物としては、
例えば人体用品、家庭用品、工業用品があり、人体用品
には頭髪用品、化粧品、消臭、制汗剤、その他の人体用
品があり、家庭用品には殺虫剤、コーティング剤、クリ
ーナ、食品、その他の家庭用品があり、工業用品には自
動車用品、その他の工業用品がある。上記頭髪用品とし
てはヘアセットスプレー、ヘアドレッサーコンデイショ
ナー、ヘアシャンプー、リンス、酸性染毛剤、酸化型２
剤タイプ永久染毛剤、カラースプレー、脱色剤、パーマ
剤、育毛剤等がある。化粧品としてはシエービングクリ
ーム、アフターシェーブローション、香水、オーデコロ
ン、洗顔料、日焼け止め、ファンデーション、脱毛、脱
色剤、浴用剤、歯磨き剤などがある。消臭・制汗剤とし
ては消臭剤、制汗剤、ボデイシャンプー等がある。その
他の人体用品としては筋肉消炎剤、皮膚疾患剤、水虫
薬、その他の医薬品、害虫忌避剤、冷却剤、清拭剤、口
喉剤等がある。殺虫剤としては空間殺虫剤、ゴキブリ殺
虫剤、園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、不快害虫剤等がある。
コーティング剤としては家庭用塗料、自動車用塗料、ア
ンダーコーティング剤等がある。クリーナとしては家庭
用ガラスクリーナ、レンズクリーナ、絨毯クリーナ、浴
用クリーナ、床・家具艶だしクリーナ、靴・皮革クリー
ナ、ワックス艶だし剤等がある。その他の家庭用品とし
ては室内消臭剤、トイレ用消臭剤、防水剤、洗濯糊、除
草剤、衣類用防虫剤、防炎剤等がある。自動車用品とし
ては、防曇剤、解氷剤、エンジン始動液、パンク修理
液、エンジンクリーナ等がある。その他の工業用品とし
ては潤滑防錆剤、接着剤、金属深傷剤、離型剤等があ
る。

【００３７】上記内容物の形状としては液状、流動体
状、半流動体状、発泡体状、気体状の他、これら形状の
ものに粉体状や粒状の固体を少し混ぜたもの等、適宜選
択して採用することができる。

【００３８】該素材にあっては従来内容物として採用さ
れる公知のものを採用でき、例えば上記ヘアスプレーで
あれば変性アルコール、噴射剤としてのＬＰＧ（液化石
油ガス）を主成分とし、アクリル樹脂アルカノールアミ
ン液、ポリオキシエチレンオイルエーテル、香料等を添
加したものがあり、上記ヘアトリートメントであれば変
性アルコール、噴射剤としてのＬＰＧを主成分とし、流
動パラフィン、プロピレングリコール、メチルフエニル
ポリシロキサン、香料を添加したものがある。

【００３９】また、他の内容物としては、アルコール、
合成樹脂、噴射剤（ＬＰＧ（液化石油ガス、ＤＭＥ（ジ
メチルエーテル）、Ｎ₂ 、ＣＯ₂ 等の単体又はこれらの
混合物）、セルロース、アンモニウム、水、香料、染
料、界面活性剤、顔料等を適宜選択して追加することが
できる。

【００４０】

【実施例】次に本発明を次の例で更に説明する。実施例
中の評価は次の通り行った。

【００４１】［評価方法］ ○固有粘度 重量比１：１のフェノール・１，１，２，２−テトラク
ロロエタン混合溶媒２０ｍｌに容器胴中央部の切片を試
料として２００ｍｇ加え、１７０℃の温度下、２０分間
攪拌することで溶解した。その後、３０℃恒温槽を用い
ウベローデ型粘度計にて溶液粘度を測定後、固有粘度に
換算した。用いた換算式を以下に示した。 η_rel ＝Ｔ／Ｔｏ （相対粘度） ここで、Ｔｏ；溶媒の落下時間（ｓｅｃ） Ｔ ；溶液の落下時間（ｓｅｃ） η_sp＝η_rel −１ （比粘度） ここで、ｋ’；ハギンスの恒数（＝０．３３） Ｃ ；溶液濃度［ｇ／１００ｍｌ］（＝１．００）

【００４２】○透明性（ヘイズ） 容器胴中央部側面の切り出し切片を試料とし、スガ試験
機株式会社製Ｓ＆ＭColour Computer Model / SMl4 を
用いてへイズ値を測定した。容器の透明性については以
下のようにして判別した。 透明（ヘイズ５以下） ：○ やや白化（ヘイズ６〜９） ：△ 白化（ヘイズ１０以上） ：×

【００４３】○耐熱、耐圧試験 ・水圧試験 容器に８０℃の水を充填した後、水圧付加機に接続す
る。その状態のまま８０℃に設定された恒温水槽中に容
器を浸水させ２０分間放置する。その後、胴部の径を測
定しこれを初期胴径とする。容器内に１５ｋｇ／ｃｍ²
を付加し、２０分間放置した後、胴径を再度測定し胴部
の膨張率を求めた。変形の見極めとしては、胴部が５％
以上膨張すると、目視においても変形が明らかになるこ
とから、５％以上膨張すると変形と判別した。 Ｅ＝［（ｌ−ｌｏ）／ｌｏ］×１００ ［膨張率
（％）］ ここで、ｌ ；水圧付加後の胴径（ｍｍ） ｌｏ；初期胴径（ｍｍ） 膨張率５％未満 ：○ 膨張率５％以上 ：× ・実充填試験 容器内に水系内容液とＬＰＧ（液化石油ガス）を充填し
（２５℃、内圧５ｋｇ／ｃｍ² ）、８０℃の高温槽中に
３時間放置し、容器形状を目視により確認し、以下のよ
うに判別した。 変形がみられない ：○ 変形 ：×

【００４４】○胴部蛍光判定法 視覚により次の様に判別した。 透明 ：○ やや蛍光有り：△ 蛍光有り ：×

【００４５】［実施例１］帝人（株）製エチレンテレフ
タレート７モル％−エチレンナフタレート９３モル％共
重合体ＴＮ８７７０を射出ブロー成形機（日精ＡＳＢ
５０−Ｈ）を用い２８０℃で射出成形して、内径１１ｍ
ｍ、外径１９ｍｍ、重量２４ｇ、肉厚４．０ｍｍで、首
部にバルブをカシメることが可能な形状を持つプリフォ
ームを成形し、プリフォーム温度を１５０℃にコントロ
ールした後、エアゾール容器成形用金型を用い、縦軸方
向１．１倍、周方向２．６倍の二軸延伸ブローを行な
い、内径３８ｍｍ、外径４０ｍｍ、胴部肉厚１．０ｍ
ｍ、首部と肩部との接合部に環状厚肉形状を持つ自立型
エアゾール容器を作成した。固有粘度は０．７１であっ
た。胴部の透明性、耐熱・耐圧試験の結果を表１に示
す。

【００４６】［実施例２］帝人（株）製エチレンテレフ
タレート７モル％−エチレンナフタレート９３モル％共
重合体ＴＮ８７７０を射出ブロー成形機（日精ＡＳＢ
５０−Ｈ）を用い２８０℃で射出成形して、内径１１ｍ
ｍ、外径２０ｍｍ、重量２７ｇ、肉厚４．５ｍｍで、首
部にバルブをカシメることが可能な形状を持つプリフォ
ームを成形し、プリフォ一ム温度を１５０℃にコントロ
ールした後、エアゾール容器成形用金型を用い、縦軸方
向１．１倍、周方向２．５倍の二軸延伸ブローを行な
い、内径３７．２ｍｍ、外径４０ｍｍ、胴部肉厚１．４
ｍｍ、首部と肩部との接合部に環状厚肉形状を持つ自立
型エアゾール容器を作成した。固有粘度は０．７１であ
った。胴部の透明性、耐熱・耐圧試験の結果を表１に示
す。

【００４７】［実施例３］帝人（株）製エチレンテレフ
タレート７モル％−エチレンナフタレート９３モル％共
重合体ＴＮ８７７０を射出ブロー成形機（日精ＡＳＢ
５０−Ｈ）を用い２８０℃で射出成形して、内径１１ｍ
ｍ、外径１８ｍｍ、重量２０ｇ、肉厚３．５ｍｍで、首
部にバルブをカシメることが可能な形状を持つプリフォ
ームを成形し、プリフォーム温度を１５０℃にコントロ
ールした後、エアゾール容器成形用金型を用い、縦軸方
向１．１倍、周方向２．８倍の二軸延伸ブローを行な
い、内径３８．８ｍｍ、外径４０ｍｍ、胴部肉厚０．６
ｍｍ、首部と肩部との接合部に環状厚肉形状を持つ自立
型エアゾール容器を作成した。固有粘度は０．７１であ
った。胴部の透明性、耐熱・耐圧試験の結果を表１に示
す。

【００４８】［実施例４］上記実施例で使用した共重合
体樹脂に帝人（株）製ポリエチレンテレフタレートＴＲ
８５８０Ｈを１０重量％ブレンドし、実施例１と同様の
方法で容器を成形した。胴部の透明性、耐熱・耐圧試験
の結果を表１に示す。

【００４９】［実施例５］帝人（株）製エチレンナフタ
レートＴＮ８０７０を射出ブロー成形機（日精ＡＳＢ
５０−Ｈ）を用い２８０℃で射出成形して、内径１１ｍ
ｍ、外径１９ｍｍ、重量２４ｇ、肉厚４．０ｍｍで、首
部にバルブをカシメることが可能な形状を持つプリフォ
ームを成形し、プリフォーム温度を１５５℃にコントロ
ールした後、エアゾール容器成形用金型を用い、縦軸方
向１．１倍、周方向２．６倍の二軸延伸ブローを行な
い、内径３８ｍｍ、外径４０ｍｍ、胴部肉厚１．０ｍ
ｍ、首部と肩部との接合部に環状厚肉形状を持つ、実施
例１と同形状の自立型エアゾール容器を作成した。固有
粘度は０．７１であった。胴部の透明性、耐熱・耐圧試
験の結果を表１に示す。

【００５０】［実施例６］帝人（株）製エチレンテレフ
タレート７モル％−エチレンナフタレート９３モル％共
重合体ＴＮ８７７０を（株）新潟鉄工所製射出成形機Ｎ
Ｎ７５ＪＳにて、内径１４ｍｍ、外径２５ｍｍ、重量３
４ｇ、肉厚５．５ｍｍで首部にバルブをカシメることが
可能な形状を持つプリフォームを成形した。そのプリフ
ォームを赤外線ヒーターにて１５２℃に再加熱し、延伸
ロッドで軸方向に延伸しながら、縦軸方向１．５倍、周
方向２．７倍の二軸延伸ブローを行ない、内径４８．３
ｍｍ、外径５０．０ｍｍ、胴部肉厚０．８５ｍｍ、首部
と肩部との接合部に環状厚肉形状を有した。自立型エア
ゾール容器を作成した。固有粘度は０．７０であった。
胴部の透明性、耐熱・耐圧試験の結果を表１に示す。

【００５１】［実施例７］帝人（株）製ポリエチレンナ
フタレートＴＮ８０６５を用い、実施例６と同様に自立
型エアゾール容器を作成した。ただし、プリフォームの
再加熱温度は１５６℃であった。固有粘度は０．６５で
あった。胴部の透明性、耐熱・耐圧試験の結果を表１に
示す。

【００５２】［実施例８］胴部の蛍光対策として、上記
実施例で使用した樹脂にCiba Specialty Chemicals K.
K.製TINUVIN234 紫外線吸収剤を３．２ｗｔ％添加し
た。三菱化学（株）製NOVAPEX ｕ−１１０紫外線吸収剤
を３０倍希釈して添加した。また東洋インキ（株）製 P
EM7285BLUE、PEM7284BLUE、PEM2172YELL0Wを４０倍に希釈
して着色した。胴部蛍光判定の結果を表２に示す。

【００５３】［比較例１］実施例１の容器においてプリ
フォーム温度を１７０℃にコントロールする以外は、同
様の成形を行った。胴部の透明性、耐熱・耐圧試験結果
を表１に示す。

【００５４】［比較例２］実施例１の容器においてプリ
フォーム温度を１３０℃にコントロールする以外は、同
様の成形を行った。胴部の透明性、耐熱・耐圧試験結果
を表１に示す。

【００５５】［比較例３］帝人（株）製エチレンテレフ
タレート７モル％−エチレンナフタレート９３モル％共
重合体ＴＮ８７７０を射出ブロー成形機（日精ＡＳＢ
５０−Ｈ）を用い２８０℃で射出成形して、内径１１ｍ
ｍ、外径１７．８ｍｍ、重量１９ｇ、肉厚３．４ｍｍ
で、首部にバルブをカシメることが可能な形状を持つプ
リフォームを成形し、プリフォーム温度を１５０℃にコ
ントロールした後、エアゾール容器成形用金型を用い、
縦軸方向１．１倍、周方向２．９倍の二軸延伸ブローを
行ない、内径３９ｍｍ、外径４０ｍｍ、胴部肉厚０．５
ｍｍ、首部と肩部との接合部に環状厚肉形状を持つ自立
型エアゾール容器を作成した。胴部の透明性、耐熱・耐
圧試験結果を表１に示す。

【００５６】［比較例４］帝人（株）製エチレンテレフ
タレート７モル％−エチレンナフタレート９３モル％共
重合体ＴＮ８７７０を射出ブロー成形機（日精ＡＳＢ
５０−Ｈ）を用い２８０℃で射出成形して、内径１１ｍ
ｍ、外径２０．２ｍｍ、重量２８ｇ、肉厚４．６ｍｍ
で、首部にバルブをカシメることが可能な形状を持つプ
リフォ一ムを成形し、プリフォ一ム温度を１５０℃にコ
ントロールした後、エアゾール容器成形用金型を用い、
縦軸方向１．１倍、周方向２．５倍の二軸延伸ブローを
行ない、内径３７ｍｍ、外径４０ｍｍ、胴部肉厚１．５
ｍｍ、首部と肩部との接合部に環状厚肉形状を持つ自立
型エアゾール容器を作成した。固有粘度は０．７１であ
った。胴部の透明性、耐熱・耐圧試験結果を表１に示
す。

【００５７】［比較例５］実施例１においてエアゾール
容器成形金型を縦軸方向１．１倍、周方向１．８倍の形
状とする以外は同様の条件で、内径２７ｍｍ、外径３０
ｍｍ、胴部肉厚１．５ｍｍの自立型エアゾール容器を作
成した。胴部の透明性、耐熱・耐圧試験結果を表１に示
す。

【００５８】［比較例６］実施例６においてエアゾール
容器成形金型を縦軸方向２．５倍、周方向３．１倍の形
状とする以外は同様の条件で、内径４４．６ｍｍ、外径
４５ｍｍ、胴部肉厚０．４ｍｍの自立型エアゾール容器
を作成した。胴部の透明性、耐熱・耐圧試験結果を表１
に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】 蛍光判定結果 蛍光対策無し × TINUVIN234 ３．２ｗｔ％添加 △ NOVAPEX ｕ-110 ３０倍希釈 ○ PEM7285BLUE ４０倍希釈 ○ PEM7284BLUE ４０倍希釈 ○ PEM2172YELL0W ４０倍希釈 ○

【００６１】

【発明の効果】本発明の容器では、エチレンナフタレー
ト系ポリエステルを二軸延伸ブロー成形するが、この延
伸による容器胴部の薄肉化の程度を０．６乃至１．４ｍ
ｍの範囲にとどめることにより、ヘーズ値を５％以内に
抑制して透明性を向上させ、且つ耐熱圧性をも向上させ
ることができる。更に、この容器では、器壁の延伸の程
度が低く抑制されているため、球晶化による白化の程度
や蛍光の発生の程度が著しく低いという利点もある。更
に、首部と肩部との接続部に環状厚肉接続部を形成した
ので、この接続部の変形が防止され、バルブヘッドカシ
メ部からの漏洩をも有効に防止できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】後述する実施例及び比較例について、形成され
る胴部の厚み（Ｘ）を横軸、延伸温度（Ｙ）を横軸とし
て、これらの値をプロットした結果を示すグラフであ
る。

【図２】本発明の延伸ブローによるエアゾール容器の一
例を示す側面図である。

【記号の説明】

１ エアゾール容器 ２ 首部（口部） ３ 円錐台状の肩部 ４ 筒状の胴部 ５ 閉ざされた底部 ６ 環状厚肉接続部

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年７月２８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】本発明の容器では、エチレンナフタレート
系ポリエステルを二軸延伸ブロー成形するが、この延伸
による容器胴部の薄肉化の程度を０．５５乃至１．４０
ｍｍの範囲にとどめることにより、ヘーズ値を５％以内
に抑制して透明性を向上させ、且つ耐熱圧性をも向上さ
せることに成功したものである。更に、この容器では、
器壁の延伸の程度が低く抑制されているとともに、延伸
温度を適性に選択するため、球晶化による白化の程度や
蛍光の発生の程度が著しく低いという利点もある。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】容器形成用のポリエステルには、それ自体
公知の任意の配合剤を配合することができ、例えば、光
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を配合で
きる。光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤
等が挙げられ、例えば、１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ド
デシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、テトラ（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカル
ボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシ
レートなどがあげられる。ヒンダードアミンを配合する
と、エチレンナフタレート系ポリエステルの蛍光発色を
抑制する効果があり、エアゾール容器の透明性向上の点
で望ましい。ヒンダードアミンは、ポリエステル１００
重量部当たり１乃至５重量部の量で配合するのが望まし
い。同様に、ポリマー鎖に紫外線吸収機能を有した三菱
化学（株）製、NOVAPEX^Ｒも有効である。また、フタロ
シアニンブルー、キノフタロンイエロー、群青、モノア
ゾイエロー、アントラキノン、コバルトブルー等の着色
剤も有効である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６１】

【発明の効果】本発明の容器では、エチレンナフタレー
ト系ポリエステルを二軸延伸ブロー成形するが、この延
伸による容器胴部の薄肉化の程度を０．５５乃至１．４
０ｍｍの範囲にとどめることにより、ヘーズ値を５％以
内に抑制して透明性を向上させ、且つ耐熱圧性をも向上
させることができる。更に、この容器では、器壁の延伸
の程度が低く抑制されているため、球晶化による白化の
程度や蛍光の発生の程度が著しく低いという利点もあ
る。更に、首部と肩部との接続部に環状厚肉接続部を形
成したので、この接続部の変形が防止され、バルブヘッ
ドカシメ部からの漏洩をも有効に防止できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ９０モル％以上のエチレンナフタレート
   単位を含有するポリエステルの二軸延伸ブロー成形で形
   成され、一体に形成された首部、肩部、胴部、及び閉塞
   底部を有し、胴部の肉厚が０．５５乃至１．４０ｍｍで
   あり、ヘーズ値が５％以下であることを特徴とする透明
   エアゾール容器。
2. 【請求項２】 二軸延伸ブロー成形が、面積延伸倍率が
   ２．０乃至７．５倍で、且つ延伸温度（Ｙ、℃）及び胴
   部の厚み（Ｘ、ｍｍ）が下記式（１） を満足するように行われる請求項１に記載の透明エアゾ
   ール容器。
3. 【請求項３】 前記首部は前記肩部に対して環状厚肉接
   続部を介して接続されていることを特徴とする請求項１
   または２に記載の透明エアゾール容器。