JPH11315481A - Adhesion treatment of polyester fiber - Google Patents
Adhesion treatment of polyester fiberInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル繊維
の接着処理方法に関し、さらに、詳しくは、動力伝達ベ
ルト補強用コードとして好適に使用することができるポ
リエステル繊維の接着処理方法に関するものである。The present invention relates to a method for bonding polyester fibers, and more particularly to a method for bonding polyester fibers which can be suitably used as a power transmission belt reinforcing cord.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエステル繊維コードは、一般に優れ
た強力、弾性率、寸法安定性、耐熱性などの特性を有す
るために、過酷な条件下で使用されるタイヤ、ベルト、
ホースなどのゴム複合体の優れた補強用繊維として有用
であり、用途の拡大が期待されている。2. Description of the Related Art Polyester fiber cords generally have excellent properties such as strength, modulus of elasticity, dimensional stability, and heat resistance.
It is useful as an excellent reinforcing fiber for rubber composites such as hoses, and is expected to expand its applications.
【０００３】一般に、ベルトなどの複合体用補強繊維
は、撚糸コードの形態で使用される。該撚糸コードにと
って重要な特性は、マトリックスゴムとの接着性能、コ
ード強力、荷重伸度と乾熱収縮率のバランス、熱収縮応
力などである。これらの特性のうち、接着性能、及び、
コード強力は、出来上がったベルトの耐負荷性や耐久性
に大きく関与し、また、荷重伸度と乾熱収縮率のバラン
スは、ベルト成形時の寸法安定性（ベルトの長さ）に影
響する。さらに、熱収縮応力は、ベルト走行時の寸法変
化に影響し、ベルトの動力伝動効率と深い関わりがあ
る。このため、これらの特性にバランスがとれた接着技
術及び接着処理条件が望まれている。[0003] Generally, reinforcing fibers for composites such as belts are used in the form of twisted cords. Important characteristics of the twisted cord include adhesion performance to matrix rubber, cord strength, balance between load elongation and dry heat shrinkage, heat shrinkage stress, and the like. Among these properties, adhesive performance, and
Cord strength greatly affects the load resistance and durability of the finished belt, and the balance between load elongation and dry heat shrinkage affects dimensional stability (belt length) during belt molding. Further, the heat shrinkage stress affects the dimensional change during running of the belt, and is closely related to the power transmission efficiency of the belt. Therefore, there is a demand for a bonding technique and bonding processing conditions that balance these characteristics.
【０００４】ポリエステル繊維コードとゴムマトリック
スとの接着に関しては、従来多種のＲＦＬ接着剤が提案
されている（例えば、特開昭５７−１８７２３８号公
報、特開昭６０−１１０９８０号公報、特公平８−２９
７１号公報など）。しかし、これらの接着技術では、特
に多数のプーリーで屈曲運動を行う伝動ベルト補強用繊
維コードとしての接着性能は不十分であり、十分な耐久
性能が得られていないのが現実である。[0004] Regarding the adhesion between the polyester fiber cord and the rubber matrix, various kinds of RFL adhesives have been proposed in the past (for example, JP-A-57-187238, JP-A-60-110980, Japanese Patent Publication No. Hei 8-108). −29
No. 71 publication). However, with these bonding techniques, the bonding performance of the fiber cord for reinforcing the transmission belt, in which the bending motion is performed by a large number of pulleys, is insufficient, and it is a reality that sufficient durability is not obtained.
【０００５】そのため、さらなる接着性能の向上を目的
に、遊離のイソシアネート基を有する化合物を含む溶剤
系処理剤で処理を行うことが主としてなされてきた。し
かしながら、かかる溶剤系処理は、廃液処理のコストが
大きいことや作業環境が悪化するなどの点で、水系処理
に比べて問題が多い。[0005] Therefore, for the purpose of further improving the adhesive performance, treatment with a solvent-based treating agent containing a compound having a free isocyanate group has been mainly performed. However, such a solvent-based treatment is more problematic than a water-based treatment in that the cost of waste liquid treatment is large and the working environment is deteriorated.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情を背景になされたものであり、上記のような従来技
術の問題点を解決したポリエステル繊維コードの処理方
法を提案することにあり、特に、マトリックスゴムとの
接着性に優れ、且つ、耐久性良好な動力伝達ベルトを得
るに適したポリエステル繊維コードが得られる処理方法
を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to propose a method of treating a polyester fiber cord which solves the above-mentioned problems of the prior art. In particular, an object of the present invention is to provide a processing method capable of obtaining a polyester fiber cord which is excellent in adhesion to a matrix rubber and suitable for obtaining a power transmission belt having good durability.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
繊維に、エポキシ基を２個以上含むポリエポキシド化合
物、トルエンジイソシアネートのダイマー、及びビニル
ピリジン・スチレン・ブタジエンゴムラテックスを含む
第１処理液を付与し、温度１８０〜２４０℃で６０〜１
８０秒間熱処理した後、撚糸状態でレゾルシン・ホルマ
リン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第２処理液を付
与して温度１８０〜２４０℃で６０〜１８０秒間熱処理
し、さらに、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス
（ＲＦＬ）を含む第３処理液を付与し、１４０〜１７０
℃で１２０〜２４０秒間熱処理することを特徴とするポ
リエステル繊維の接着処理方法にある。According to the present invention, a polyester fiber is provided with a first treatment liquid containing a polyepoxide compound containing two or more epoxy groups, a dimer of toluene diisocyanate, and a vinylpyridine / styrene / butadiene rubber latex. At a temperature of 180 to 240 ° C and 60 to 1
After a heat treatment for 80 seconds, a second treatment liquid containing resorcinol-formalin rubber latex (RFL) is applied in a twisted state and heat-treated at a temperature of 180 to 240 ° C for 60 to 180 seconds, and further a resorcinol-formalin rubber latex ( (RFL) is applied, and 140 to 170
A heat treatment at 120 ° C. for 120 to 240 seconds.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用するポリエステル繊維は、繰り返し単位が
実質的にエチレンテレフタレートであるポリエステルか
らなる繊維が好適に使用されが、少量の第３成分を共重
合したポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
からなる繊維を使用することもできる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
As the polyester fiber used in the present invention, a fiber made of polyester whose repeating unit is substantially ethylene terephthalate is preferably used, but a fiber made of polyester such as polyethylene terephthalate obtained by copolymerizing a small amount of a third component is used. You can also.
【０００９】上記ポリエステル繊維は、第１処理液で処
理する前の段階でコードの形態にして用いてもよく（生
コード）、無撚の状態で第１処理液で処理した後、第２
処理液で処理する前の段階でコードの形態にして用いて
もよい。The polyester fiber may be used in the form of a cord before the treatment with the first treatment liquid (raw cord), and after the treatment with the first treatment liquid in the untwisted state,
It may be used in the form of a cord before the treatment with the treatment liquid.
【００１０】上記ポリエステル繊維からなるコードは、
公知の方法により得ることができる。すなわち、該ポリ
エステル繊維からなるフィラメントの所定の本数に下撚
りを施し、次いで該下撚りとは逆方向の上撚りを施すこ
とにより得られるが、該下撚の撚数は、上撚の撚数より
も少ない撚数のものが使用されるのが普通であるが、特
に限定されるものではない。The cord made of the polyester fiber is
It can be obtained by a known method. That is, a predetermined number of filaments made of the polyester fiber is subjected to ply twist, and then obtained by subjecting the twist to a direction opposite to the ply twist. It is common to use one having a smaller number of twists, but it is not particularly limited.
【００１１】本発明の処理方法は、前記のようなポリエ
ステル繊維、又は、ポリエステル繊維コードに対して、
下記に説明する第１〜３の処理液を使用した接着処理が
行われる。[0011] The treatment method of the present invention is applied to the above-mentioned polyester fiber or polyester fiber cord.
Adhesion treatment using the first to third treatment liquids described below is performed.
【００１２】すなわち、本発明方法の第１接着処理で使
用する処理液（第１処理液）には、１分子中に少なくと
も２個以上のエポキシ基を有するポリエポキシド化合物
が含有されている必要があり、特に、１００ｇ当たりエ
ポキシ基を０．２ｇ当量以上含有するポリエポキシド化
合物を使用するものが好ましく、なかでも、多価アルコ
ールのグリシジルエーテル化合物が最も好ましく例示さ
れる。That is, the treatment liquid (first treatment liquid) used in the first bonding treatment of the method of the present invention must contain a polyepoxide compound having at least two epoxy groups in one molecule. In particular, those using a polyepoxide compound containing 0.2 g equivalent or more of an epoxy group per 100 g are preferable, and a glycidyl ether compound of a polyhydric alcohol is most preferable.
【００１３】かかるポリエポキシド化合物は、通常少量
の溶媒に溶解したものを公知の乳化剤、例えば、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ソーダや、ジオクチルスルホサク
シネートＮａ塩などを用いて乳化液、又は、溶液として
使用する。なお、該エポキシ基の硬化反応触媒、例え
ば、アミン系硬化剤、又は、イミダゾール系の硬化剤を
併用しても良い。The polyepoxide compound is usually dissolved in a small amount of a solvent and used as an emulsion or a solution using a known emulsifier, for example, sodium alkylbenzenesulfonate or sodium dioctylsulfosuccinate. In addition, a curing reaction catalyst for the epoxy group, for example, an amine-based curing agent or an imidazole-based curing agent may be used in combination.
【００１４】該第１処理液には、トルエンジイソシアネ
ートのダイマーを含有せしめることが重要である。該ト
ルエンジイソシアネートのダイマーの含有量としては、
ポリエポキシド化合物（Ａ）とトルエンジイソシアネー
トのダイマー（Ｂ）との混合重量比（Ａ／Ｂ）が、０．
２５〜１．５の範囲になるように用いるものが好まし
い。該混合重量比が１．５を超えると、繊維表面の親和
性が低下し接着性能が悪くなり、また、該混合比率が
０．２５未満では、コードが硬くなり、コードの重要特
性である強力や疲労性が低下する場合があり好ましくな
い。It is important that the first treatment liquid contains a dimer of toluene diisocyanate. As the content of the dimer of the toluene diisocyanate,
The mixing weight ratio (A / B) of the polyepoxide compound (A) and the dimer of toluene diisocyanate (B) is 0.
Those used so as to be in the range of 25 to 1.5 are preferable. If the mixing weight ratio is more than 1.5, the affinity of the fiber surface is reduced and the adhesive performance is deteriorated. If the mixing ratio is less than 0.25, the cord becomes hard and the cord has an important property of strength. In some cases, fatigue and fatigue may be reduced.
【００１５】さらに、該第１処理液には、ビニルピリジ
ン・スチレン・ブタジエンゴムラテックスを含有させる
必要がある。該第１処理液が、このゴムラテックスを含
有しない場合や、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエ
ンゴムラテックスとは異なるゴムラテックスを含有して
いる場合には、得られるポリエステル繊維コードが硬く
なりすぎて耐久性が低下したり、接着性が不十分となる
ので好ましくない。Further, it is necessary that the first treatment liquid contains vinylpyridine / styrene / butadiene rubber latex. If the first treatment liquid does not contain this rubber latex, or contains a rubber latex different from vinylpyridine / styrene / butadiene rubber latex, the resulting polyester fiber cord becomes too hard and has a high durability. Or the adhesiveness becomes insufficient.
【００１６】また、該第１処理液に含有させるポリエポ
キシド化合物の濃度は、０．１〜５．０重量％の範囲の
ものが好ましく使用され、また、該ビニルピリジン・ス
チレン・ブタジエンゴムラテックスの濃度は、１．２〜
８．５重量％の範囲で使用することができ、得られるポ
リエステル繊維コードの要求硬さに応じて適宜選択する
ことができる。さらに、総固形分濃度は、２〜２０重量
％、好ましくは、３〜１５重量％の範囲で使用するもの
がよい。The concentration of the polyepoxide compound contained in the first treatment liquid is preferably in the range of 0.1 to 5.0% by weight, and the concentration of the vinylpyridine / styrene / butadiene rubber latex is preferably used. Is 1.2 ~
It can be used in the range of 8.5% by weight and can be appropriately selected according to the required hardness of the obtained polyester fiber cord. Further, the total solid content is preferably used in the range of 2 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight.
【００１７】このような第１処理液を、前記のポリエス
テル繊維、若しくは、ポリエステル繊維コードに付与す
る方法は、特に限定されず公知の方法が使用されるが、
通常は浸漬法を採用することができる。また、該第１処
理液の有効成分付着量は、該ポリエステル繊維に対し
て、１〜２重量％の範囲にあるものが好ましく例示され
る。The method of applying the first treatment liquid to the polyester fiber or polyester fiber cord is not particularly limited, and a known method can be used.
Usually, an immersion method can be adopted. In addition, the amount of the active ingredient attached to the first treatment liquid is preferably in the range of 1 to 2% by weight based on the polyester fiber.
【００１８】該第１処理液を付着させたポリエステル繊
維、若しくは、ポリエステル繊維コードには熱処理を施
すが、該熱処理の温度は、１８０〜２４０℃で、好まし
くは、２１０℃〜２３５℃の範囲で行うものが好適に例
示され、熱処理時間は、６０〜１８０秒間、好ましく
は、９０〜１５０秒間の範囲のものが例示される。The polyester fiber or the polyester fiber cord to which the first treatment liquid is adhered is subjected to a heat treatment. The heat treatment is performed at a temperature of 180 to 240 ° C., preferably 210 to 235 ° C. The heat treatment time is preferably exemplified, and the heat treatment time is, for example, in the range of 60 to 180 seconds, preferably 90 to 150 seconds.
【００１９】また、該第１処理液付与後の熱処理は、ポ
リエステル繊維、又は、ポリエステル繊維コードを緊張
下で処理するものが好ましく例示され、これにより得ら
れるコードの強力を向上させることができる。該緊張時
の引張応力としては、ストレッチ率で２．０〜４．５
％、より好ましくは、３．５〜４．０％の範囲のストレ
ッチを負荷させながら、熱処理を行うものがより好まし
く例示される。The heat treatment after the application of the first treatment liquid is preferably, for example, one in which polyester fibers or polyester fiber cords are treated under tension, whereby the strength of the cords obtained can be improved. The tensile stress at the time of tension is 2.0 to 4.5 in a stretch ratio.
%, More preferably, heat treatment while applying a stretch in the range of 3.5 to 4.0%.
【００２０】このように第１接着処理を施したポリエス
テル繊維は、次いで、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラ
テックス（ＲＦＬ）を含む第２処理液を使用して第２接
着処理を行う。ここで使用するＲＦＬは、レゾルシンと
ホルムアルデヒドのモル比が１：０．１〜１：６．０の
ものが好ましく使用され、より好ましくは、１：０．５
〜１：４の範囲にあるものがよい。The polyester fiber thus subjected to the first bonding treatment is then subjected to a second bonding treatment using a second treatment liquid containing resorcin, formalin, rubber latex (RFL). The RFL used here preferably has a molar ratio of resorcinol to formaldehyde of 1: 0.1 to 1: 6.0, more preferably 1: 0.5.
Those in the range of １ ： 1: 4 are preferred.
【００２１】また、該ＲＦＬのレゾルシン・ホルマリン
（ＲＦ）とゴムラテックス（Ｌ）との配合比率（ＲＦ／
Ｌ）は、固形分重量比で１：１〜１：１５の範囲のもの
が好ましく使用され、より好ましくは、１：３〜１：１
２の範囲のものが例示される。該ゴムラテックスの配合
比率が高すぎると、第２処理液の粘着性が著しく高くな
り、また該接着剤膜の凝集力も低くなりすぎて接着性に
悪影響を与える場合があるので好ましくない。逆に、該
ゴムラテックスの配合比率が低くなりすぎると、得られ
るポリエステル繊維コードが硬くなり易く、強力や疲労
性が低下し易くなり好ましくない。In addition, the compounding ratio of resorcinol-formalin (RF) and rubber latex (L) of the RFL (RF /
L) is preferably used in a weight ratio of solid content of 1: 1 to 1:15, more preferably 1: 3 to 1: 1.
Two ranges are exemplified. If the compounding ratio of the rubber latex is too high, the tackiness of the second treatment liquid becomes extremely high, and the cohesive force of the adhesive film becomes too low, which may undesirably affect the adhesiveness. Conversely, if the mixing ratio of the rubber latex is too low, the obtained polyester fiber cord tends to be hard, and the strength and fatigue resistance tend to decrease, which is not preferable.
【００２２】該ゴムラテックスの種類は、特に限定され
ないが、第１処理液と同じビニルピリジン・スチレン・
ブタジエンラテックスを用いるものが好ましい。なお、
該第２処理液には、このゴムラテックスの固形分重量に
対して、１／５重量％程度のトルエンジイソシアネート
のダイマーを架橋剤として添加すると、接着性能が向上
するので好ましい。The type of the rubber latex is not particularly limited, but may be the same vinyl pyridine / styrene / styrene as the first treatment liquid.
Those using butadiene latex are preferred. In addition,
It is preferable to add about 1/5% by weight of a dimer of toluene diisocyanate as a cross-linking agent to the second processing liquid with respect to the weight of the solid content of the rubber latex since the adhesive performance is improved.
【００２３】また、第２接着処理以降は、ポリエステル
繊維コードに処理液を付与することになるが、第１接着
処理を無撚の状態で実施した場合は、第２接着処理の前
にコードの形態に加工しておくことが必要となる。該第
２処理液を付与する方法も第１処理液と同様に特に限定
されるものではなく公知の方法により行われ、通常は浸
漬法により行われる。After the second bonding treatment, a treatment liquid is applied to the polyester fiber cord. However, when the first bonding treatment is performed in a non-twisted state, the cord of the cord is preceded by the second bonding treatment. It is necessary to process it into a form. The method of applying the second treatment liquid is not particularly limited as in the case of the first treatment liquid, and is performed by a known method, and is usually performed by an immersion method.
【００２４】該第２処理液有効成分の付着量は、ポリエ
ステル繊維に対して、１〜２重量％の範囲で使用するも
のが好ましく例示される。第２処理液を付着させたポリ
エステル繊維コードは、１５０〜１８０℃の温度で、９
０〜１５０秒間、該コードがたるまない状態で乾燥さ
せ、次いで、熱処理を施すが、該熱処理の温度は、１８
０〜２４０℃の範囲で、より好ましくは、２１０〜２４
０℃の範囲で行うものが好適に例示され、熱処理の時間
は、６０〜１８０秒間、より好ましくは、９０〜１５０
秒間の範囲のものが例示される。このとき、該ポリエス
テル繊維コードは、熱収縮率を小さくするために、リラ
ックス率で、０．５〜１．５％、より好ましくは、約
１．０％程度のリラックス状態で弛緩熱処理するものが
例示される。The preferred amount of the effective component of the second treatment liquid is in the range of 1 to 2% by weight based on the polyester fiber. The polyester fiber cord to which the second treatment liquid has been adhered has a temperature of 150 to 180 ° C.
The cord is allowed to dry without sagging for 0 to 150 seconds and then subjected to a heat treatment at a temperature of 18
In the range of 0 to 240 ° C, more preferably 210 to 24 ° C
Those performed in the range of 0 ° C. are suitably exemplified, and the heat treatment time is 60 to 180 seconds, more preferably 90 to 150 seconds.
An example in the range of seconds is exemplified. At this time, the polyester fiber cord is subjected to a relaxation heat treatment in a relaxed state at a relaxation rate of 0.5 to 1.5%, more preferably about 1.0%, in order to reduce the heat shrinkage. Is exemplified.
【００２５】このように第２接着処理を施したポリエス
テル繊維コードは、次いで、被着ゴムに使用されるマト
リックスゴムに適するゴムラテックスを用いたＲＦＬを
主体成分として含む第３処理液での処理を施す。ここに
使用するレゾルシン・ホルマリン（ＲＦ）は、Ｒ／Ｆの
モル比率が１／０．６〜１／１、特に１／０．７〜１／
０．９の範囲にあるものが好ましい。すなわち、ＲＦ樹
脂は、線状のノボラック型となるものが好ましいが、ホ
ルマリンの使用量が多くなると第３処理液の膜は３次元
架橋するため、マトリックスゴムとの相溶性が低下し十
分な接着性が得難くなる。The polyester fiber cord which has been subjected to the second bonding treatment as described above is then treated with a third treatment liquid containing RFL as a main component using a rubber latex suitable for a matrix rubber used as a rubber to be adhered. Apply. The resorcinol-formalin (RF) used here has a molar ratio of R / F of 1 / 0.6 to 1/1, particularly 1 / 0.7 to 1 / l.
Those in the range of 0.9 are preferred. That is, the RF resin is preferably a linear novolak type resin. However, if the amount of formalin used is large, the film of the third treatment liquid undergoes three-dimensional cross-linking, so that the compatibility with the matrix rubber decreases and sufficient adhesion occurs It becomes difficult to obtain the property.
【００２６】また、レゾルシン・ホルマリン（ＲＦ）と
ゴムラテックス（Ｌ）との重量比率（ＲＦ／Ｌ）は、１
／２〜１／２０、好ましくは、１／４〜１／１０の範囲
内で使用するものが例示される。該重量比率が、１／２
を超える場合には、繊維表面に形成される被膜がもろく
なり、結果として接着強力が低下し、また、該重量比率
が、１／１０未満の場合には、繊維表面の粘着性がアッ
プする場合があるので好ましくない。The weight ratio (RF / L) between resorcinol-formalin (RF) and rubber latex (L) is 1
/ 2 to 1/20, preferably 1/4 to 1/10. The weight ratio is 1/2
When the ratio exceeds 1, the coating formed on the fiber surface becomes brittle, and as a result, the adhesive strength decreases, and when the weight ratio is less than 1/10, the tackiness of the fiber surface increases. Is not preferred.
【００２７】また、かかる第３処理液を付与する方法も
特に限定されないが、通常は浸漬法が使用される。該第
３処理液の有効成分付着量は、ポリエステル繊維コード
に対して、１〜２重量％の範囲にあるものが好ましく例
示される。第３処理液を付着させたポリエステル繊維コ
ードは、第１処理液、及び第２処理液付与後の熱処理よ
りも低温度、即ち、１４０〜１７０℃の範囲の温度で、
１２０〜１４０秒間処理を施し、該低温度処理により第
３処理液による接着膜を半硬化状態にすることができ
る。The method of applying the third treatment liquid is not particularly limited, but an immersion method is usually used. The preferred amount of the active ingredient in the third treatment liquid is in the range of 1 to 2% by weight based on the polyester fiber cord. The polyester fiber cord to which the third processing liquid is attached is a lower temperature than the first processing liquid and the heat treatment after the application of the second processing liquid, that is, at a temperature in the range of 140 to 170 ° C.
The treatment is performed for 120 to 140 seconds, and the adhesive film by the third treatment liquid can be brought into a semi-cured state by the low-temperature treatment.
【００２８】このような処理により第３処理液による接
着膜は、第２処理液からなる接着膜とマトリックスゴム
との両者に優れた相溶性を示すことになり、しかもベル
トなどのゴム複合体製品の加硫時に該第３接着膜は、十
分硬化することができるため、強固な接着性能を発現す
ることができる。By such a treatment, the adhesive film made of the third treatment liquid has excellent compatibility with both the adhesive film made of the second treatment liquid and the matrix rubber, and further, a rubber composite product such as a belt. Since the third adhesive film can be sufficiently cured at the time of vulcanization, strong adhesive performance can be exhibited.
【００２９】なお、この第３処理液には、公知の方法で
調整されたカーボンブラックの水分散液を、ＲＦＬに対
して０．５〜１０重量％添加しても良い。Incidentally, an aqueous dispersion of carbon black prepared by a known method may be added to the third treatment liquid in an amount of 0.5 to 10% by weight based on RFL.
【００３０】[0030]
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに詳細に
説明する。なお、実施例におけるコード強力、コード剥
離接着力、引抜く接着力、及び、疲労性（強力保持率）
は、以下の方法により測定したものである。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the examples, the cord strength, the cord peeling adhesive strength, the peeling adhesive strength, and the fatigue (strength retention)
Is measured by the following method.
【００３１】（１）コード強力 インストロン５５６５型引張試験機（インストロン社
製）を用い、４Ｄエアーチャックを使用して試長（コー
ド長）２５０ｍｍをとり、引張速度１００ｍ／分で、破
壊強力を求める。１０回測定し、その平均値をコード強
力：Ｎで表示する。(1) Cord strength Using an Instron 5565 type tensile tester (manufactured by Instron), a test length (cord length) of 250 mm was taken using a 4D air chuck, and the breaking strength was 100 m / min. Ask for. The measurement is performed 10 times, and the average value is indicated by a code strength: N.
【００３２】（２）コード剥離接着力 処理コードとゴムとの剥離接着力を示すもので、ゴムシ
ートの表層近くに７本のコードを埋め、５．５ｋｇ／ｃ
ｍ2の蒸気圧力加圧下、温度１５０℃で３０分間加硫
し、次いで、両端の２本のコードを取り除き、残り５本
のコードについて１本おきに３本のコードを取り出し、
同時にゴムシートから２００ｍｍ／分の速度で剥離した
ときの該剥離に要した力を測定し、Ｎ／３本で表示し
た。(2) Cord Peeling Adhesive Strength This shows the peeling adhesive strength between the treated cord and the rubber. Seven cords are filled near the surface layer of the rubber sheet and 5.5 kg / c.
Vulcanization at a temperature of 150 ° C. for 30 minutes under steam pressure pressurization of m 2 , then removing two cords at both ends, taking out every other three cords from the remaining five cords,
At the same time, the force required for peeling off the rubber sheet at a speed of 200 mm / min was measured and indicated as N / 3.
【００３３】（３）引抜き接着力 処理コードとゴムとの剪断接着力を示すものであり、コ
ードをゴムブロック中に埋めこみ、５．５ｋｇ／ｃｍ2
の蒸気圧力加圧下、温度１５０℃で３０分間加硫し、次
いでコードをゴムブロックから２００ｍｍ／分の速度で
引抜き、要した力を測定し、Ｎ／ｃｍで表示した。(3) Pull-out adhesive strength This indicates the shear adhesive strength between the treated cord and rubber. The cord is embedded in a rubber block and 5.5 kg / cm 2.
The rubber was vulcanized at a temperature of 150 ° C. for 30 minutes under the steam pressure and then the cord was pulled out from the rubber block at a speed of 200 mm / min.
【００３４】（４）疲労性（強力保持率） 耐疲労性を表わす尺度で、ベルト式疲労テスターを用
い、厚さ：２ｍｍのゴムシート２枚の間にコードを挟
み、５０Ｋｇ／ｃｍ2のプレス圧力で加圧し、１５０℃
の温度で２０分間加硫する。得られたシートを５０ｍｍ
幅×５００ｍｍ長のベルト形状（サンプル）に切断し、
該サンプルを直径：２０ｍｍのローラーに取付け、荷重
２５Ｋｇをかけて、１２０℃の雰囲気中で１２０ｒｐｍ
の速度で往復運動させ、５０万回繰り返した後、コード
を取り出し残強力を測定して疲労試験前のコードの強力
との比率により疲労時の強力保持率（％）を求めた。(4) Fatigue (Strength of Retention) A measure of fatigue resistance. A belt-type fatigue tester is used. A cord is sandwiched between two rubber sheets each having a thickness of 2 mm, and a 50 kg / cm 2 press is used. Pressurized at 150 ° C
Vulcanize at a temperature of 20 minutes. The obtained sheet is 50 mm
Cut into a belt shape (sample) of width x 500 mm length,
The sample was mounted on a roller having a diameter of 20 mm, a load of 25 kg was applied thereto, and the rotation was performed at 120 rpm in an atmosphere at 120 ° C.
After the cord was reciprocated at a speed of 500 m and repeated 500,000 times, the cord was taken out and the residual strength was measured, and the strength retention (%) during fatigue was determined from the ratio of the cord to the strength before the fatigue test.
【００３５】［実施例１］実施例１で接着処理剤として
使用する第１〜３処理液を下記のようにして調整する。[Example 1] The first to third treatment liquids used as the adhesive treatment agent in Example 1 are prepared as follows.
【００３６】＜第１処理液＞デナコールＥＸ−６１１
（ソルビトールジグリシジルエーテル；ナガセ化成株式
会社製）：３５．１ｇに、界面活性剤として、ネオコー
ルＳＷ−３０（ジオクチルスルフォサクシネートナトリ
ウム塩；第一工業製薬株式会社製、濃度：３０％）：２
９ｇを加え、よくかき混ぜて溶解させる。次いで、水：
６９４．７ｇを高速にかき混ぜながら、前記エポキシ溶
液をゆっくり加えて分散させる。<First treatment liquid> Denacol EX-611
(Sorbitol diglycidyl ether; manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.): 35.1 g of Neocol SW-30 (dioctyl sulfosuccinate sodium salt; manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., concentration: 30%) as a surfactant: 2
Add 9 g and stir well to dissolve. Then the water:
While stirring 694.7 g at a high speed, the epoxy solution is slowly added and dispersed.
【００３７】予め、前記ネオコールＳＷ−３０：１５ｇ
を１００ｇの軟化水に溶解した中へ、トルエンジイソシ
アネートのダイマー（米国ＴＳＥ社製、濃度：１００％
の微粒子）：５０ｇをゆっくり加え分散させて得られる
トルエンジイソシアネートのダイマー分散液を前記のエ
ポキシ分散液に加え、よくかき混ぜる。次に、ＰＬＩＯ
ＣＯＲＤ ＶＰ−１０６（ビニルピリジン・スチレン・
ブタジエンゴムラテックス；グッドイヤー株式会社製、
濃度：４０％）：３０ｇを加え、よくかき混ぜて第１処
理液とする。The above Neocol SW-30: 15 g
Was dissolved in 100 g of softened water, and a dimer of toluene diisocyanate (manufactured by TSE, USA, concentration: 100%)
Fine particles): A dimer dispersion of toluene diisocyanate obtained by slowly adding and dispersing 50 g is added to the above-mentioned epoxy dispersion, and mixed well. Next, PLIO
CORD VP-106 (vinyl pyridine / styrene /
Butadiene rubber latex; manufactured by Goodyear Corporation
(Concentration: 40%): 30 g was added, and the mixture was stirred well to obtain a first treatment liquid.
【００３８】＜第２処理液＞スミカノール７００Ｓ（レ
ゾルシン・ホルマリン初期縮合物、Ｒ／Ｆ＝１／０．６
（モル比）；住友化学株式会社製；濃度：６５％）：２
０．１ｇと水：４２６．７ｇとを攪拌混合し、次いで、
水酸化ナトリウム水溶液（濃度：１０％）：５．１ｇ、
アンモニア水溶液（濃度：２８％）：１４．５ｇ、ホル
マリン水溶液（濃度：３７％）：１７．１ｇを加え、さ
らにゆっくり攪拌混合する。次に、ＰＬＩＯＣＯＲＤ
ＶＰ−１０６（ビニルピジリン・スチレン・ブタジエン
ゴムラテックス；グッドイヤー株式会社製；濃度：４０
％）：４２２．８ｇを加え、最後に第１処理液で調整し
たトルエンジイソシアネートのダイマーを溶解した水溶
液（濃度：３３％）：９３．７ｇを加え、よくかき混ぜ
て第２処理液とする。調整後、室温雰囲気中で２４時間
熟成して使用する。<Second treatment liquid> Sumikanol 700S (resorcinol-formalin initial condensate, R / F = 1 / 0.6)
(Molar ratio); manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; concentration: 65%): 2
0.1 g and 426.7 g of water are mixed with stirring, and then
Aqueous sodium hydroxide solution (concentration: 10%): 5.1 g,
An aqueous ammonia solution (concentration: 28%): 14.5 g and a formalin aqueous solution (concentration: 37%): 17.1 g are added, and the mixture is further slowly stirred and mixed. Next, PLIOCORD
VP-106 (vinyl pyridine / styrene / butadiene rubber latex; manufactured by Goodyear Corporation; concentration: 40
%): 422.8 g, and finally, 93.7 g of an aqueous solution (concentration: 33%) in which the dimer of toluene diisocyanate prepared in the first treatment liquid is dissolved, and the mixture is thoroughly stirred to obtain a second treatment liquid. After the adjustment, it is aged for 24 hours in a room temperature atmosphere before use.
【００３９】＜第３処理液＞スミカノール ７００Ｓ
（レゾルシンホルマリン初期縮合物、Ｒ／Ｆ＝１／０．
６（モル比）；住友化学株式会社製；濃度：６５％）：
５．５ｇと水：７５８．７ｇとを攪拌混合し、ホルマリ
ン水溶液（濃度：３７％）：０．８ｇ、ＰＬＩＯＣＯＲ
Ｄ ＶＰ−１０６（ビニルピジリン・スチレン・ブタジ
エンゴムラテックス；グッドイヤー株式会社製；濃度：
４０％）：１７５ｇを加え、よくかき混ぜて第３処理液
とする。<Third treatment liquid> Sumikanol 700S
(Resorcinol formalin precondensate, R / F = 1/0.
6 (molar ratio); manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .; concentration: 65%):
5.5 g and water: 758.7 g were stirred and mixed, and a formalin aqueous solution (concentration: 37%): 0.8 g, PLIOCOR
DVP-106 (vinyl pyridine / styrene / butadiene rubber latex; manufactured by Goodyear Corporation; concentration:
40%): 175 g was added and mixed well to obtain a third treatment liquid.
【００４０】＜接着処理＞ポリエステルフィラメント糸
（帝人株式会社製；固有粘度：０．８５、１０００デニ
ール／２５０フィラメント）を３本引き揃え、Ｚ方向に
１５Ｔ／１０ｃｍの撚り（下撚）をかける。次いで、該
下撚糸を３本引き揃え、Ｓ方向に９Ｔ／１０ｃｍの上撚
をかけて、生コードを得た。得られた生コードをコンピ
ュートリーター（ＣＡリッツラー株式会社製、タイヤコ
ード処理機）を用い、前記の第１処理液に浸漬した後、
２３５℃の温度で１００秒間、ストレッチ率：３．５％
の条件で熱処理した。次いで、第１接着処理したコード
を前記の第２処理液に浸漬した後、１７０℃の温度で１
５０秒間、定長下で乾燥させ、引き続いて、２３０℃の
温度で１４０秒間、リラックス率：０．５％の条件によ
り熱処理を行い、さらに、該第２接着処理したコードを
前記の第３処理液に浸漬した後、１６０℃の温度で１８
０秒間、熱処理を行ってプリプレグの状態のコードを得
た。なお、各処理液の付着量は、１〜２重量％となるよ
うに調整した。得られたポリエステル繊維コードを、Ｎ
Ｒ（天然ゴム）を主成分とするゴムを用い、１５０℃の
温度で３０分間、蒸気圧：５．５Ｋｇ／ｃｍ2でプレス
加硫を行ってゴム複合体を得た。該ゴム複合体につい
て、コード強力、剥離接着力、引抜き接着力、疲労後の
コード強力保持率を測定した結果を表１に示す。<Adhesion treatment> Three polyester filament yarns (manufactured by Teijin Limited; intrinsic viscosity: 0.85, 1000 denier / 250 filaments) are aligned and twisted (primary twist) of 15T / 10 cm in the Z direction. Next, three lower twisted yarns were aligned and the upper twist was performed in the S direction at 9T / 10 cm to obtain a raw cord. The obtained raw cord was immersed in the first treatment liquid using a computer treater (manufactured by CA Ritzler, Inc., tire cord processing machine).
Stretch rate: 3.5% at 235 ° C for 100 seconds
Heat treatment was performed under the following conditions. Next, after immersing the cord subjected to the first bonding treatment in the second treatment liquid, the cord is subjected to a temperature
After drying at a constant length for 50 seconds, a heat treatment is performed at a temperature of 230 ° C. for 140 seconds under a condition of a relaxation rate of 0.5%, and the cord subjected to the second bonding treatment is subjected to the third treatment. After immersion in the liquid,
Heat treatment was performed for 0 seconds to obtain a cord in a prepreg state. In addition, the adhesion amount of each processing liquid was adjusted to be 1 to 2% by weight. The obtained polyester fiber cord is
Using a rubber mainly containing R (natural rubber), press vulcanization was performed at a temperature of 150 ° C. for 30 minutes at a vapor pressure of 5.5 kg / cm 2 to obtain a rubber composite. Table 1 shows the results of measuring the cord strength, peel adhesion, pull-out adhesion, and retention of cord strength after fatigue for the rubber composite.
【００４１】［実施例２〜４］実施例１において、第１
処理液のポリエポキシド化合物とトルエンジイソシアネ
ートのダイマーとの重量比率（Ａ／Ｂ）、第２処理液の
ＲＦ／Ｌ比率、第３処理液のＲ／Ｆ比率を表１に記載の
ように変更する以外は実施例１と同様に行ってゴム複合
体を得た。これらについて、コード強力、剥離接着力、
引抜き接着力、疲労後コード強力保持率を測定した結果
を、表１に合わせて示す。なお、実施例３においては、
第３処理液中にカーボンブラック水分散液（濃度：２８
％）をＲＦＬ固形分量に対してカーボンブラックの含有
量が５重量％となるように添加した以外は実施例２の処
方と同様にして処理した。[Embodiments 2 to 4] In Embodiment 1, the first
Except that the weight ratio (A / B) between the polyepoxide compound and the dimer of toluene diisocyanate in the treatment liquid, the RF / L ratio in the second treatment liquid, and the R / F ratio in the third treatment liquid are changed as shown in Table 1. Was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a rubber composite. About these, cord strength, peel adhesion,
The results of measuring the pull-out adhesive strength and the cord strength retention after fatigue are shown in Table 1. In the third embodiment,
An aqueous carbon black dispersion (concentration: 28)
%) Was added in the same manner as in Example 2, except that the content of carbon black was 5% by weight based on the RFL solid content.
【００４２】［比較例１〜２］第３処理液付与後の熱処
理の温度を表１に記載のように変更する以外は実施例２
と同様に行ってゴム複合体を得た。これらについて、コ
ード強力、剥離接着力、引抜き接着力、疲労後コード強
力保持率を測定した結果を、表１に合わせて示す。[Comparative Examples 1-2] Example 2 except that the temperature of the heat treatment after the application of the third treatment liquid was changed as shown in Table 1.
And a rubber composite was obtained. Table 1 shows the results of measuring the cord strength, the peel adhesive strength, the pull-out adhesive strength, and the cord strength retention after fatigue.
【００４３】［比較例３］実施例２において、トルエン
ジイソシアネートのダイマーに代えて、従来公知のブロ
ックドイソシアネート（εカプロラクタムブロック体）
を用いた以外は実施例２と同様に行ってゴム複合体を得
たが、熱処理ゾーンでの昇華物の発生が非常に多く、作
業環境を悪化させた。Comparative Example 3 A conventionally known blocked isocyanate (ε-caprolactam block) was used in Example 2 in place of the dimer of toluene diisocyanate.
A rubber composite was obtained in the same manner as in Example 2 except for using, but the generation of sublimates in the heat treatment zone was extremely large, and the working environment was deteriorated.
【００４４】コード強力、剥離接着力、引抜き接着力、
疲労後コード強力保持率を測定した結果を、表１に合わ
せて示す。Cord strength, peel adhesive strength, pull-out adhesive strength,
The results of measuring the cord strength retention after fatigue are shown in Table 1.
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
【００４７】[0047]
【発明の効果】本発明の方法により得られるポリエステ
ル繊維コードは、強力などのポリエステル繊維が有する
優れた力学的特性を維持すると共に、ゴム複合体のマト
リックスゴムとの接着性に優れ、しかも該繊維コードで
補強されたベルトなどのゴム複合体は寸法安定性に優
れ、また、優れた動力伝達性、耐疲労性を有するもので
ある。Industrial Applicability The polyester fiber cord obtained by the method of the present invention maintains the excellent mechanical properties of polyester fiber such as high strength, and has excellent adhesion to the matrix rubber of the rubber composite. A rubber composite such as a belt reinforced with a cord has excellent dimensional stability, and has excellent power transmission and fatigue resistance.
【００４８】本発明においては、トルエンジイソシアネ
ートのダイマーを使用することが１つの特徴であり、従
来は、反応性の高いポリイソシアネート化合物の両末端
をεカプロラクタムなどでブロックしたものが使用され
ていた。One feature of the present invention is that a dimer of toluene diisocyanate is used. Conventionally, a highly reactive polyisocyanate compound having both ends blocked with ε-caprolactam or the like has been used.
【００４９】このようなブロックドイソシアネート化合
物を使用するものでは、熱処理時に該ブロック化合物が
昇華し、残ったイソシアネート基が反応に寄与するもの
であった。しかし、該ブロック化合物が昇華する際に、
作業環境を汚染するので好ましいものではなく、また、
該昇華物が処理機のオーブンの壁に付着することによ
り、熱効率を低下させるなど問題も多かったが、本発明
では、そのような問題が全くなくなり、イソシアネート
に余分なものが付加されていないので、活性度も向上
し、処理コードの性能アップに寄与することができるよ
うになった。In the case of using such a blocked isocyanate compound, the blocked compound sublimates during heat treatment, and the remaining isocyanate groups contribute to the reaction. However, when the block compound sublimates,
It is not preferable because it pollutes the working environment.
Although the sublimate adhered to the oven wall of the processing machine, there were many problems such as a decrease in thermal efficiency. However, in the present invention, such a problem was completely eliminated, and no extra matter was added to the isocyanate. In addition, the activity has been improved, and the performance of the processing code can be improved.
Claims (2)
以上含むポリエポキシド化合物、トルエンジイソシアネ
ートのダイマー、及びビニルピリジン・スチレン・ブタ
ジエンゴムラテックスを含む第１処理液を付与し、温度
１８０〜２４０℃で６０〜１８０秒間熱処理した後、撚
糸状態でレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス（Ｒ
ＦＬ）を含む第２処理液を付与して温度１８０〜２４０
℃で６０〜１８０秒間熱処理し、さらに、レゾルシン・
ホルマリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含む第３処理
液を付与し、１４０〜１７０℃で１２０〜２４０秒間熱
処理することを特徴とするポリエステル繊維の接着処理
方法。1. A first treatment liquid containing a polyepoxide compound containing two or more epoxy groups, a dimer of toluene diisocyanate, and a vinylpyridine / styrene / butadiene rubber latex is applied to polyester fiber. After heat treatment for ~ 180 seconds, resorcinol / formalin / rubber latex (R
FL) and a temperature of 180 to 240
C. for 60-180 seconds, then resorcinol
A method for bonding polyester fibers, comprising applying a third treatment liquid containing formalin rubber latex (RFL) and heat-treating at 140 to 170 ° C for 120 to 240 seconds.
シアネートのダイマーの混合重量比が、０．２５〜１．
５の範囲にある請求項１記載のポリエステル繊維の接着
処理方法。2. The mixing weight ratio of the polyepoxide compound and the dimer of toluene diisocyanate is from 0.25 to 1: 1.
The method for bonding polyester fibers according to claim 1, wherein the number is in the range of 5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11848198A JPH11315481A (en) | 1998-04-28 | 1998-04-28 | Adhesion treatment of polyester fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11848198A JPH11315481A (en) | 1998-04-28 | 1998-04-28 | Adhesion treatment of polyester fiber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11315481A true JPH11315481A (en) | 1999-11-16 |
Family
ID=14737750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11848198A Pending JPH11315481A (en) | 1998-04-28 | 1998-04-28 | Adhesion treatment of polyester fiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11315481A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100611836B1 (en) * | 1999-12-08 | 2006-08-11 | 주식회사 코오롱 | Polyester fiber having enhanced adhesive property with rubber and preparation thereof |
| KR100995389B1 (en) | 2004-02-19 | 2010-11-19 | 주식회사 코오롱 | Surface treating method of rubber-reinforcement polyester fiber, the first dipping formulation composition for the treating method, and rubber-reinforcement polyester fiber prepared therefrom |
-
1998
- 1998-04-28 JP JP11848198A patent/JPH11315481A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100611836B1 (en) * | 1999-12-08 | 2006-08-11 | 주식회사 코오롱 | Polyester fiber having enhanced adhesive property with rubber and preparation thereof |
| KR100995389B1 (en) | 2004-02-19 | 2010-11-19 | 주식회사 코오롱 | Surface treating method of rubber-reinforcement polyester fiber, the first dipping formulation composition for the treating method, and rubber-reinforcement polyester fiber prepared therefrom |
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