JP2021176952A - Adhesive composition, organic fiber cord-rubber complex and tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、レゾルシンを含まないことにより環境負荷が少なく、且つ接着性も良好な有機繊維コード用接着剤組成物及び該有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法、並びにそれらを用いた有機繊維コード、ゴム補強部材（有機繊維コード‐ゴム複合体）、タイヤに関する。 The present invention relates to an adhesive composition for an organic fiber cord having a low environmental load and good adhesiveness because it does not contain resorcin, a method for producing the adhesive composition for an organic fiber cord, and an organic fiber using them. Regarding cords, rubber reinforcing members (organic fiber cord-rubber composite), and tires.
タイヤ、ベルト、空気バネ、ゴムホース等のゴム物品では、当該物品の強度を補うための補強材として、ポリエステル繊維等からなる有機繊維を、フィラメント、コード、ケーブル、コード織物、帆布等の形態で使用する。 For rubber articles such as tires, belts, air springs, and rubber hoses, organic fibers made of polyester fibers or the like are used in the form of filaments, cords, cables, cord fabrics, canvas, etc. as reinforcing materials to supplement the strength of the articles. do.
前記有機繊維を有機繊維コードとして前記補強材として使用する際には、まず、前記有機繊維コードを有機繊維コード用接着剤組成物で処理する。そして更に、当該有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コードを、被覆ゴム組成物に接着させることにより有機繊維コード‐ゴム複合体を形成させる。こうして得られた有機繊維コード‐ゴム複合体が、タイヤ等のゴム物品の補強部材として使用される。 When the organic fiber is used as the organic fiber cord as the reinforcing material, the organic fiber cord is first treated with an adhesive composition for an organic fiber cord. Further, the organic fiber cord treated with the adhesive composition for organic fiber cord is adhered to the coated rubber composition to form an organic fiber cord-rubber composite. The organic fiber cord-rubber composite thus obtained is used as a reinforcing member for a rubber article such as a tire.
従来より、前記有機繊維コード用接着剤組成物としては、熱硬化による接着力を確保するために、レゾルシン、ホルマリン及びゴム・ラテックスを含む RFL（レゾルシン、ホルマリン、ラテックス）有機繊維コード用接着剤が用いられてきている（特許文献１〜３参照）。 Conventionally, as the adhesive composition for an organic fiber cord, an RFL (resorcin, formalin, latex) adhesive for an organic fiber cord containing resorcin, formalin and rubber / latex has been used in order to secure the adhesive force by thermosetting. It has been used (see Patent Documents 1 to 3).
又、前記接着力を更に向上させるために、レゾルシンとホルマリンを初期縮合させたレゾルシン・ホルマリン樹脂を用いたり（特許文献４、５参照）、或いはポリエステル繊維等からなる有機繊維コードをエポキシ樹脂で前処理することも知られている。 Further, in order to further improve the adhesive strength, a resorcin / formalin resin in which resorcin and formalin are initially condensed is used (see Patent Documents 4 and 5), or an organic fiber cord made of polyester fiber or the like is preliminarily used with an epoxy resin. It is also known to process.
しかし、レゾルシンは、接着力に必要な樹脂内に架橋構造を形成させるための重要な原材料ではあるものの、近年、環境面の観点から、使用量の削減が求められている。 However, although resorcin is an important raw material for forming a crosslinked structure in a resin required for adhesive strength, in recent years, a reduction in the amount used has been required from the viewpoint of the environment.
そうした中で、レゾルシンを含まず、環境・作業環境に対してより好ましい、有機繊維コード用接着剤組成物及び該接着剤組成物の製造方法、並びにそれらを用いた有機繊維コード、有機繊維コード‐ゴム複合体、タイヤが提案されてきている（特許文献６、７）。しかし、これらは、接着剤の硬化が遅いために、接着剤の乾燥装置及び硬化装置への前記接着剤の付着が多く、生産性が低いことから実用に供されていない。更に、前記接着剤には、接着力そのものも弱いという問題もある。 Under such circumstances, an adhesive composition for organic fiber cords and a method for producing the adhesive composition, which does not contain resorcin and is more preferable for the environment and work environment, and organic fiber cords and organic fiber cords using them- Rubber composites and tires have been proposed (Patent Documents 6 and 7). However, these have not been put into practical use because the adhesive is slowly cured, the adhesive adheres to the drying device and the curing device in a large amount, and the productivity is low. Further, the adhesive has a problem that the adhesive force itself is weak.
本発明は、かかる状況を鑑みて成されたものであり、レゾルシンを含まないことにより環境負荷が少なく、且つ接着性も良好な有機繊維コード用接着剤組成物及び該有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法、並びにそれらを用いた有機繊維コード、ゴム補強部材（有機繊維コード‐ゴム複合体）、タイヤを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and an adhesive composition for an organic fiber cord having a small environmental load and good adhesiveness because it does not contain resorcin, and an adhesive composition for the organic fiber cord. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a product, an organic fiber cord using them, a rubber reinforcing member (organic fiber cord-rubber composite), and a tire.
本発明者らは、上記課題を解決するべく、前記有機繊維コード用接着剤の組成について様々な検討を行った。その結果、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物、及び（２）アルデヒド化合物、を含むことを特徴とする、有機繊維コード用接着剤組成物が、レゾルシンを含まないことにより、環境負荷が少なく、且つ接着性も良好な有機繊維コード用接着剤組成物であることを見出し、本発明を完成させるに至った。 In order to solve the above problems, the present inventors have conducted various studies on the composition of the adhesive for organic fiber cords. As a result, the adhesive composition for organic fiber cords, which comprises (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) an aldehyde compound, does not contain resorcin, which causes an environmental load. We have found that it is an adhesive composition for an organic fiber cord having a small amount and good adhesiveness, and have completed the present invention.
即ち、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、
［項１］
以下の化合物：
（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物、及び
（２）アルデヒド化合物、
を含むことを特徴とする、有機繊維コード用接着剤組成物、
である。
かかる有機繊維コード用接着剤組成物は、レゾルシンを含まないことにより環境負荷が少なく、且つ接着性も良好な有機繊維コード用接着剤組成物である。
That is, the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is
[Item 1]
The following compounds:
(1) Naphthalene compounds having hydrophilic functional groups, and (2) Aldehyde compounds,
An adhesive composition for organic fiber cords, characterized by containing
Is.
Such an adhesive composition for an organic fiber cord is an adhesive composition for an organic fiber cord which has a low environmental load and has good adhesiveness because it does not contain resorcin.
又、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、
［項２］
以下の特徴：
（Ａ）第一浴処理液と第二浴処理液を含む、
（Ｂ）前記第一浴処理液は（３）エポキシ化合物を含む組成物である、並びに
（Ｃ）前記第二浴処理液は（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物を含む組成物である、
を有する、項１に記載の有機繊維コード用接着剤組成物、
であることが好ましい。
かかる有機繊維コード用接着剤組成物は、接着性がより良好な有機繊維コード用接着剤組成物である。
Further, the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is
[Item 2]
The following features:
(A) Containing the first bath treatment liquid and the second bath treatment liquid,
(B) The first bath treatment liquid is a composition containing (3) an epoxy compound, and (C) the second bath treatment liquid is (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) an aldehyde compound. Is a composition containing,
Is preferable.
Such an adhesive composition for an organic fiber cord is an adhesive composition for an organic fiber cord having better adhesiveness.
更に、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、
［項３］
更に、（４）ラテックスを含む、項１に記載の有機繊維コード用接着剤組成物、
であることが好ましい。
かかる有機繊維コード用接着剤組成物は、該有機繊維コード用接着剤組成物による接着剤層と被覆ゴム組成物との間に、共加硫による良好な結合をもたらす。又、（４）ラテックスは、比較的柔軟で且つ可撓性である利点を示し、上記接着剤層が***することなく、有機繊維コードの変形を伴うことも可能にする。
Furthermore, the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention
[Item 3]
The adhesive composition for an organic fiber cord according to Item 1, further comprising (4) latex.
Is preferable.
Such an adhesive composition for an organic fiber cord provides a good bond by co-vulcanization between the adhesive layer of the adhesive composition for an organic fiber cord and the coated rubber composition. (4) Latex also exhibits the advantage of being relatively flexible and flexible, allowing the organic fiber cord to be deformed without splitting the adhesive layer.
又更に、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、
［項４］
更に、前記第二浴処理液が（４）ラテックスを含む、項２に記載の有機繊維コード用接着剤組成物、
であることが好ましい。
かかる有機繊維コード用接着剤組成物は、該有機繊維コード用接着剤組成物による接着剤層と被覆ゴム組成物との間に、共加硫によるより良好な結合をもたらす。又、（４）ラテックスは、比較的柔軟で且つ可撓性である利点を示し、上記接着剤層が***することなく、有機繊維コードの変形を伴うことも可能にする。
Furthermore, the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention
[Item 4]
Is preferable.
Such an adhesive composition for an organic fiber cord provides a better bond by co-vulcanization between the adhesive layer of the adhesive composition for an organic fiber cord and the coated rubber composition. (4) Latex also exhibits the advantage of being relatively flexible and flexible, allowing the organic fiber cord to be deformed without splitting the adhesive layer.
加えて、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、
［項５］
前記（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物が、水酸基を有するナフタレン化合物である、項１から４の何れか一項に記載の有機繊維コード用接着剤組成物、
であることが好ましい。
かかる有機繊維コード用接着剤組成物は、接着性により優れる。
In addition, the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention
[Item 5]
Is preferable.
Such an adhesive composition for an organic fiber cord is more excellent in adhesiveness.
又加えて、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、
［項６］
前記（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物が、2つ以上の水酸基を有するナフタレン化合物である、項１から４の何れか一項に記載の有機繊維コード用接着剤組成物、
であることが好ましい。
かかる有機繊維コード用接着剤組成物は、接着性により優れる。
In addition, the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention
[Item 6]
Is preferable.
Such an adhesive composition for an organic fiber cord is more excellent in adhesiveness.
更に加えて、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、
［項７］
前記（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物が、ナフタレン化合物であって、そのナフタレン骨格の1-位及び4-位（パラ位）に水酸基を有するナフタレン化合物である、項１から４の何れか一項に記載の有機繊維コード用接着剤組成物、
であることが好ましい。
かかる有機繊維コード用接着剤組成物は、接着性により優れる。
In addition, the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention
[Item 7]
Item (1) Any of Items 1 to 4, wherein the naphthalene compound having a hydrophilic functional group is a naphthalene compound, which is a naphthalene compound having hydroxyl groups at the 1-position and 4-position (para-position) of the naphthalene skeleton. The adhesive composition for organic fiber cords according to item 1.
Is preferable.
Such an adhesive composition for an organic fiber cord is more excellent in adhesiveness.
又更に加えて、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、
［項８］
更に、（５）イソシアネート化合物を含む、項１から７の何れか一項に記載の有機繊維コード用接着剤組成物、
であることが好ましい。
かかる有機繊維コード用接着剤組成物は、接着性により優れる。
In addition, the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is
[Item 8]
The adhesive composition for an organic fiber cord according to any one of Items 1 to 7, further comprising (5) an isocyanate compound.
Is preferable.
Such an adhesive composition for an organic fiber cord is more excellent in adhesiveness.
又、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、
［項９］
前記（４）ラテックスが、天然ゴム（NR）、ポリイソプレンゴム（IR）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（SBR）、ポリブタジエンゴム（BR）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（EPDM）、クロロプレンゴム（CR）、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニリトル−ブタジエンゴム（NBR）、及びビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（Vp）からなる群から選択される少なくとも1種を含む、項３から８の何れか一項に記載の有機繊維コード用接着剤組成物、
であることが好ましい。
かかる有機繊維コード用接着剤組成物は、該有機繊維コード用接着剤組成物による接着剤層と被覆ゴム組成物との間に、共加硫によるより良好な結合をもたらす。又、上記ラテックスは、より柔軟で且つ可撓性である利点を示し、上記接着剤層が***することなく、有機繊維コードの変形を伴うことも可能にする。
Further, the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is
[Item 9]
The (4) latex is natural rubber (NR), polyisoprene rubber (IR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), chloroprene rubber (CR). ), Acryloni Little-butadiene rubber (NBR), and vinyl pyridine-styrene-butadiene copolymer rubber (Vp), which comprises at least one selected from the group. The adhesive composition for organic fiber cords according to paragraph 1.
Is preferable.
Such an adhesive composition for an organic fiber cord provides a better bond by co-vulcanization between the adhesive layer of the adhesive composition for an organic fiber cord and the coated rubber composition. The latex also exhibits the advantage of being more flexible and flexible, allowing the organic fiber cord to be deformed without splitting the adhesive layer.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を製造する方法は、
［項１０］
以下の工程：
（ａ）（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物を（６）塩基性溶液に溶解し溶液aとする工程、並びに
（ｂ）前記溶液aに（２）アルデヒド化合物を溶解し及び樹脂熟成させて溶液ｂとする工程、
を含むことを特徴とする、項１から９の何れか一項に記載の有機繊維コード用接着剤組成物を製造する方法、
である。
かかる有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法は、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物の溶解性を高めることによって、本発明にかかる有機繊維コード用接着剤組成物を安定的且つ効率よく製造することができる。
The method for producing the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is
[Item 10]
The following steps:
(A) (1) A step of dissolving a naphthalene compound having a hydrophilic functional group in (6) a basic solution to obtain a solution a, and (b) dissolving (2) an aldehyde compound in the solution a and aging the resin. To make solution b,
The method for producing an adhesive composition for an organic fiber cord according to any one of Items 1 to 9, which comprises the above.
Is.
The method for producing an adhesive composition for an organic fiber cord according to the present invention is to increase the solubility of (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) an aldehyde compound. It is possible to manufacture a product stably and efficiently.
本発明の有機繊維コードは、
［項１１］
項１から９の何れか一項に記載の有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コード、
である。
かかる有機繊維コードは、環境負荷が少ない材料、方法を用いて製造されたものであり、項１から９の何れか一項に記載の有機繊維コード用接着剤組成物で被覆されていて、被覆ゴム組成物との接着性が良好になる。
The organic fiber cord of the present invention
[Item 11]
An organic fiber cord treated with the adhesive composition for an organic fiber cord according to any one of Items 1 to 9.
Is.
Such an organic fiber cord is produced by using a material and a method having a low environmental load, and is coated with the adhesive composition for an organic fiber cord according to any one of Items 1 to 9. Good adhesion to the rubber composition.
本発明の有機繊維コード‐ゴム複合体は、
［項１２］
項１１に記載の有機繊維コードを用いた有機繊維コード‐ゴム複合体、
である。
かかる有機繊維コード‐ゴム複合体は、環境負荷が少ない材料、方法を用いて製造されたものであり、タイヤ等のゴム物品に対する補強部材として、強度や耐久性等の性能を付与することに優れる。
The organic fiber cord-rubber complex of the present invention is
[Item 12]
Is.
Such an organic fiber cord-rubber composite is manufactured by using a material and a method having a low environmental load, and is excellent in imparting performance such as strength and durability as a reinforcing member for a rubber article such as a tire. ..
本発明のタイヤは、
［項１３］
項１２に記載の有機繊維コード‐ゴム複合体を用いたタイヤ、
である。
かかるタイヤは、環境負荷が少ない材料、方法を用いて製造されたものであり、且つタイヤとしての強度や耐久性等の性能に優れる。
The tire of the present invention
[Item 13]
A tire using the organic fiber cord-rubber complex according to
Is.
Such a tire is manufactured by using a material and a method having a small environmental load, and is excellent in performance such as strength and durability as a tire.
本発明によれば、レゾルシンを含まないことにより環境負荷が少なく、且つ接着性も良好な有機繊維コード用接着剤組成物及び該有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法、並びにそれらを用いた有機繊維コード、ゴム補強部材（有機繊維コード‐ゴム複合体）、タイヤが提供される。 According to the present invention, an adhesive composition for an organic fiber cord having a low environmental load and good adhesiveness because it does not contain resorcin, a method for producing the adhesive composition for an organic fiber cord, and a method for producing the same are used. Organic fiber cords, rubber reinforcing members (organic fiber cords-rubber composites), and tires are provided.
以下に、本発明の実施形態について具体的に説明する。これらの記載は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be specifically described. These descriptions are for the purpose of exemplifying the present invention and do not limit the present invention in any way.
＜質量%＞
本明細書において、特に別記しない限り、有機繊維コード用接着剤組成物中、第一浴処理液中又は第二浴処理液中での成分含有量を表す質量%は、それぞれ、前記有機繊維コード用接着剤組成物の乾燥物中、前記第一浴処理液の乾燥物中又は前記第二浴処理液の乾燥物中で含有される固形分の比としての質量%を表す。
<Mass%>
In the present specification, unless otherwise specified, the mass% representing the component content in the adhesive composition for organic fiber cord, the first bath treatment liquid, or the second bath treatment liquid is the above-mentioned organic fiber cord, respectively. It represents mass% as a ratio of the solid content contained in the dried product of the adhesive composition for use, in the dried product of the first bath treatment liquid, or in the dried product of the second bath treatment liquid.
＜有機繊維コード＞
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物にかかる有機繊維コードは、タイヤ等のゴム物品の強度を補うために使用されることがある。前記有機繊維コードをタイヤ等のゴム物品の補強材として使用する際には、まず、有機繊維を撚糸することで有機繊維コードとする。次に、当該有機繊維コードを有機繊維コード用接着剤組成物で処理する。そして更に、当該有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コードを、被覆ゴム組成物に接着させることにより有機繊維コード‐ゴム複合体を形成させる。こうして得られる有機繊維コード‐ゴム複合体を、タイヤ等のゴム物品の補強部材として使用する。
<Organic fiber cord>
The organic fiber cord of the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention may be used to supplement the strength of a rubber article such as a tire. When the organic fiber cord is used as a reinforcing material for a rubber article such as a tire, first, the organic fiber is twisted to obtain an organic fiber cord. Next, the organic fiber cord is treated with an adhesive composition for an organic fiber cord. Further, the organic fiber cord treated with the adhesive composition for organic fiber cord is adhered to the coated rubber composition to form an organic fiber cord-rubber composite. The organic fiber cord-rubber composite thus obtained is used as a reinforcing member for a rubber article such as a tire.
前記有機繊維コードの材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate（PET））繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、ナイロン等のポリアミド繊維、ポリケトン繊維、芳香族ポリアミド繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、レーヨン繊維、リヨセル繊維等の有機繊維が挙げられる。又、前記有機繊維コードとしては、単繊維フィラメントの形態で使用することがあり、或いは複数の単繊維フィラメントの集合体の形態で使用することもある。
前記有機繊維コードを構成する繊維は、例えば、タイヤ、ベルト、空気バネ、ゴムホース等のゴム物品のコード補強材等として使用することを目的としているため、前記単繊維フィラメントの平均直径は、2 μm 以上であるのが好ましく、15 μm 以上、50 μm 以下の範囲が更に好ましい。
Examples of the material of the organic fiber cord include polyethylene terephthalate (PET) fiber, polyethylene naphthalate fiber, polyamide fiber such as nylon, polyketone fiber, aromatic polyamide fiber, polyparaphenylene benzobisoxazole fiber, and rayon. Examples thereof include organic fibers such as fibers and lyocell fibers. Further, the organic fiber cord may be used in the form of a single fiber filament, or may be used in the form of an aggregate of a plurality of single fiber filaments.
Since the fibers constituting the organic fiber cord are intended to be used as a cord reinforcing material for rubber articles such as tires, belts, air springs, and rubber hoses, the average diameter of the single fiber filament is 2 μm. The above is preferable, and the range of 15 μm or more and 50 μm or less is more preferable.
前記有機繊維コードは、例えば、タイヤコードとして使用することを目的とする場合、該有機繊維コードとしては、単繊維フィラメントとして使用することもできるし、有機繊維の複数の単繊維フィラメントを撚り合わせてなる集合体の形態で使用することもできる。 When the organic fiber cord is intended to be used as a tire cord, for example, the organic fiber cord can be used as a single fiber filament, or a plurality of single fiber filaments of organic fibers are twisted together. It can also be used in the form of an aggregate.
＜有機繊維コード用接着剤組成物＞
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、以下の化合物：
（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物、及び
（２）アルデヒド化合物、
を含むことを特徴とする。
<Adhesive composition for organic fiber cord>
The adhesive composition for organic fiber cords of the present invention comprises the following compounds:
(1) Naphthalene compounds having hydrophilic functional groups, and (2) Aldehyde compounds,
It is characterized by including.
＜＜（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物＞＞
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物にかかる（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物のナフタレン化合物とは、下記の構造式（I）のナフタレン骨格
The naphthalene compound of (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group according to the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is a naphthalene skeleton having the following structural formula (I).
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物にかかる（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物の親水性官能基とは、水分子（H2O）との間に水素結合を作ることで、水への親和性を示す官能基のことをいう。前記親水性官能基の例としては、限定されるものではないが、水酸基（-OH）、カルボキシル基（-COOH）、スルホ基（-SO3H）、アミノ基（-NH2）等が含まれる。 (1) The hydrophilic functional group of a naphthalene compound having a hydrophilic functional group according to the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is formed by forming a hydrogen bond with a water molecule (H 2 O). A functional group that exhibits an affinity for water. Examples of the hydrophilic functional group include, but are not limited to, a hydroxyl group (-OH), a carboxyl group (-COOH), a sulfo group (-SO 3 H), an amino group (-NH 2 ) and the like. Is done.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物にかかる（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物は、水酸基を有するナフタレン化合物であることが好ましい。
前記（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物が、水酸基を有するナフタレン化合物であれば、水／塩基性溶媒への溶解性がより増し、樹脂の作製能がより高まるからであるからである。
The (1) naphthalene compound having a hydrophilic functional group according to the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is preferably a naphthalene compound having a hydroxyl group.
This is because if the naphthalene compound having the hydrophilic functional group (1) is a naphthalene compound having a hydroxyl group, the solubility in a water / basic solvent is further increased and the ability to produce a resin is further enhanced.
又、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物にかかる（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物は、2つ以上の水酸基を有するナフタレン化合物であることが好ましい。
前記（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物が、2つ以上の水酸基を有するナフタレン化合物であれば、水／塩基性溶媒への溶解性がより増し、樹脂の作製能がより高まるからであるからである。
Further, the (1) naphthalene compound having a hydrophilic functional group according to the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is preferably a naphthalene compound having two or more hydroxyl groups.
This is because if the naphthalene compound having the (1) hydrophilic functional group is a naphthalene compound having two or more hydroxyl groups, the solubility in a water / basic solvent is further increased and the resin production ability is further enhanced. Because.
又、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物にかかる（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物は、ナフタレン化合物であって、そのナフタレン骨格の1-位及び4-位（パラ位）に水酸基を有するナフタレン化合物であることが好ましい。
前記（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物が、ナフタレン化合物であって、そのナフタレン骨格の1-位及び4-位（パラ位）に水酸基を有するナフタレン化合物であれば、水／塩基性溶媒への溶解性がより増し、樹脂の作製能がより高まるからであるからである。
Further, the (1) naphthalene compound having a hydrophilic functional group according to the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is a naphthalene compound, which is located at the 1-position and 4-position (para-position) of the naphthalene skeleton. It is preferably a naphthalene compound having a hydroxyl group.
(1) If the naphthalene compound having a hydrophilic functional group is a naphthalene compound and has a hydroxyl group at the 1-position and 4-position (para-position) of the naphthalene skeleton, it is a water / basic solvent. This is because the solubility in naphthalene is further increased and the production ability of the resin is further enhanced.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物にかかる（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物の例としては、限定されるものではないが、
6-ヒドロキシ-1ナフトエ酸
が含まれる。
これらは、一種を単独で用いても良いし、二種以上を組み合わせて用いても良い。
The example of (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group according to the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is not limited, but is not limited.
6-Hydroxy-1 naphthoic acid
Is included.
These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物にかかる（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物は、1,4-ジヒドロキシナフタレン-2-スルホン酸アンモニウムであることが好ましい。
前記1,4-ジヒドロキシナフタレン-2-スルホン酸アンモニウムは水／塩基性溶媒への溶解性に特に優れ、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物として1,4-ジヒドロキシナフタレン-2-スルホン酸アンモニウムを含有する有機繊維コード用接着剤組成物は、接着能がより高いからである。
The (1) naphthalene compound having a hydrophilic functional group according to the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is preferably ammonium 1,4-dihydroxynaphthalene-2-sulfonate.
The ammonium 1,4-dihydroxynaphthalene-2-sulfonate is particularly excellent in solubility in water / basic solvent, and (1) 1,4-dihydroxynaphthalene-2-sulfonic acid as a naphthalene compound having a hydrophilic functional group. This is because the adhesive composition for organic fiber cords containing ammonium has a higher adhesive ability.
なお、1,4-ジヒドロキシナフタレン-2-スルホン酸アンモニウムは、例えば、亜硫酸水素塩の水溶液とを混合することにより付加反応を行う方法等で合成でき、市販製品である川崎化成工業（株）製「キノパワー」等を使用することも可能である。 Ammonium 1,4-dihydroxynaphthalene-2-sulfonate can be synthesized, for example, by an addition reaction by mixing it with an aqueous solution of hydrogen sulfite, and is a commercially available product manufactured by Kawasaki Kasei Chemicals Co., Ltd. It is also possible to use "Kinopower" or the like.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物における（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、より優れた接着性を確保できる点からは、前記有機繊維コード用接着剤組成物の乾燥物中で含有される固形分の比として、3.0質量％以上であることが好ましく、3.5質量％以上であることがより好ましい。 The content of (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group in the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is not particularly limited, but is described above from the viewpoint of ensuring better adhesiveness. The ratio of the solid content contained in the dried product of the adhesive composition for organic fiber cord is preferably 3.0% by mass or more, and more preferably 3.5% by mass or more.
又、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物における（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、前記（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物が確実に溶解し、より優れた作業性が得られる点からは、前記有機繊維コード用接着剤組成物の乾燥物中で含有される固形分の比として、13質量％以下であることが好ましく、11質量％以下であることがより好ましい。 The content of (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group in the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is not particularly limited, but (1) naphthalene having a hydrophilic functional group is not particularly limited. From the viewpoint that the compound is reliably dissolved and better workability can be obtained, the ratio of the solid content contained in the dried product of the adhesive composition for organic fiber cord is 13% by mass or less. It is preferably 11% by mass or less, and more preferably 11% by mass or less.
なお、親水性官能基を有するナフタレン化合物が、その1分子内に、更に少なくとも1個のアルデヒド官能基を担持する場合、その化合物は、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物ではなく、（２）アルデヒド化合物に含まれるもの、とする。 When a naphthalene compound having a hydrophilic functional group further carries at least one aldehyde functional group in one molecule thereof, the compound is not (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group, but (1) 2) It is assumed that it is contained in an aldehyde compound.
＜＜（２）アルデヒド化合物＞＞
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物にかかる（２）アルデヒド化合物とは、1分子内に、少なくとも1個のアルデヒド官能基を担持する化合物のことをいう。
<< (2) Aldehyde compound >>
The (2) aldehyde compound according to the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention refers to a compound that carries at least one aldehyde functional group in one molecule.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物にかかる（２）アルデヒド化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、アクロレイン、プロピオンアルデヒド、クロラール、ブチルアルデヒド、カプロアルデヒド、アリルアルデヒド等のモノアルデヒドや、グリオキザール、マロンアルデヒド、スクシンアルデヒド、グルタルアルデヒド、アジポアルデヒド等の脂肪族ジアルデヒド化合物、ジホルミルフラン、テレフタルアルデヒド、ナフタレンジアルデヒド、2-ヒドロキシ-1-ナフトアルデヒド等の芳香環を有するアルデヒド化合物、ジアルデヒドデンプン等が挙げられる。これらのアルデヒド化合物は、一種類を用いても、複数種を混合して用いてもよい。 The (2) aldehyde compound according to the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is not particularly limited, but for example, formaldehyde, acetaldehyde, butylaldehyde, achlorine, propionaldehyde, chloral, butylaldehyde, and mosquito. Monoaldehydes such as proaldehyde and allylaldehyde, aliphatic dialdehyde compounds such as glioxal, malonaldehyde, succinaldehyde, glutaaldehyde and adipaldehyde, diformylfuran, terephthalaldehyde, naphthalenedialdehyde, 2-hydroxy-1 -Aldehyde compounds having an aromatic ring such as naphthoaldehyde, dialdehyde starch and the like can be mentioned. These aldehyde compounds may be used alone or in admixture of a plurality of types.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物にかかる（２）アルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、又は芳香環を有するアルデヒド化合物であることが好ましい。
（２）アルデヒド化合物として、ホルムアルデヒド、又は芳香環を有するアルデヒド化合物を含有する有機繊維コード用接着剤組成物は、優れた機械的強度、電気絶縁性、耐酸性、耐水性、耐熱性等を備えた、比較的安価な樹脂を形成することができるからである。
The (2) aldehyde compound according to the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is preferably formaldehyde or an aldehyde compound having an aromatic ring.
(2) The adhesive composition for an organic fiber cord containing formaldehyde or an aldehyde compound having an aromatic ring as an aldehyde compound has excellent mechanical strength, electrical insulation, acid resistance, water resistance, heat resistance and the like. Moreover, it is possible to form a relatively inexpensive resin.
ここで、前記芳香環を有するアルデヒド化合物とは、1分子内に、少なくとも1個の芳香環を含み、且つ少なくとも1個のアルデヒド官能基を担持する芳香族アルデヒドである。
前記（２）アルデヒド化合物として、ホルムアルデヒドではなく、芳香環を有するアルデヒドを使用すれば、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、より環境負荷が少ないものとなる。
Here, the aldehyde compound having an aromatic ring is an aromatic aldehyde containing at least one aromatic ring in one molecule and carrying at least one aldehyde functional group.
If an aldehyde having an aromatic ring is used as the (2) aldehyde compound instead of formaldehyde, the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention has a smaller environmental load.
前記芳香環を有するアルデヒド化合物は、1分子内に2個以上のアルデヒド官能基を担持する芳香族ポリアルデヒド化合物であることが好ましい。前記芳香族ポリアルデヒド化合物は、1分子内にアルデヒド基を2個以上有するので、アルデヒド基による架橋剤として効果的に機能を発揮する。又、前記芳香環は、アルデヒド官能基を直接的に担持する芳香環であることが好ましく、前記アルデヒド官能基は、芳香環上のオルト、メタ又はパラ位に存在することがある。 The aldehyde compound having an aromatic ring is preferably an aromatic polyaldehyde compound having two or more aldehyde functional groups in one molecule. Since the aromatic polyaldehyde compound has two or more aldehyde groups in one molecule, it effectively functions as a cross-linking agent using aldehyde groups. Further, the aromatic ring is preferably an aromatic ring that directly supports an aldehyde functional group, and the aldehyde functional group may be present at the ortho, meta or para position on the aromatic ring.
好ましくは、前記芳香環を有するアルデヒド化合物の芳香環は、ベンゼン環、フラン環、ナフタレン環である。更に好ましくは、前記ポリアルデヒドは、1,2-ベンゼンジカルボアルデヒド、1,3-ベンゼンジカルボアルデヒド、1,4-ベンゼンジカルボアルデヒド、2-ヒドロキシベンゼン-1,3,5-トリカルバルデヒド、ジホルミルフラン、ナフトアルデヒド及びこれらの化合物の混合物からなる群から選ばれる。 Preferably, the aromatic ring of the aldehyde compound having the aromatic ring is a benzene ring, a furan ring, or a naphthalene ring. More preferably, the polyaldehyde is 1,2-benzenedicarbaldehyde, 1,3-benzenedicarbaldehyde, 1,4-benzenedicarbaldehyde, 2-hydroxybenzene-1,3,5-tricarbaldehyde. , Diformylfuran, naphthoaldehyde and mixtures of these compounds.
更により好ましくは、前記芳香環を有するアルデヒド化合物は、以下の構造式を有する1,4-ベンゼンジカルボアルデヒド（これはテレフタルアルデヒドとも呼ばれる）である。
又、フラン環を有するアルデヒド化合物としては、例えば、以下の構造式（IV）を有する化合物（ジホルミルフラン、5-(ヒドロキシメチル)フルフラール等）を挙げることができる。
更により具体的には、上記のフラン環を有するアルデヒド化合物として、例えば、以下の化合物が挙げられる。
More specifically, examples of the above-mentioned aldehyde compound having a furan ring include the following compounds.
これらの芳香環を有するアルデヒド化合物は、ホルムアルデヒドよりも環境負荷が少なく、他のアルデヒド化合物と比べて、合理的なコストで接着性が良好な有機繊維コード用接着剤組成物の材料とすることができる。 These aldehyde compounds having an aromatic ring can be used as a material for an adhesive composition for an organic fiber cord, which has a lower environmental load than formaldehyde and has better adhesiveness at a reasonable cost than other aldehyde compounds. can.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物における（２）アルデヒド化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、より優れた接着性を確保できる点からは、前記有機繊維コード用接着剤組成物の乾燥物中で含有される固形分の比として、1.0質量％以上であることが好ましく、2.5質量％以上であることがより好ましい。 The content of the (2) aldehyde compound in the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is not particularly limited, but the adhesive for organic fiber cords can ensure better adhesiveness. The ratio of the solid content contained in the dried product of the composition is preferably 1.0% by mass or more, and more preferably 2.5% by mass or more.
又、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物における（２）アルデヒド化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、前記（２）アルデヒド化合物が確実に溶解し、より優れた作業性が得られる点からは、前記有機繊維コード用接着剤組成物の乾燥物中で含有される固形分の比として、10質量％以下であることが好ましく、9.0質量％以下であることがより好ましい。 The content of the (2) aldehyde compound in the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is not particularly limited, but the (2) aldehyde compound is reliably dissolved and more excellent workability. From the viewpoint of obtaining the above, the ratio of the solid content contained in the dried product of the adhesive composition for organic fiber cord is preferably 10% by mass or less, more preferably 9.0% by mass or less. ..
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、前記有機繊維コード用接着剤組成物中における（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物対（２）アルデヒド化合物の質量比の値（前記有機繊維コード用接着剤組成物の乾燥物中で含有される固形分の比）は、0.1以上、4.0以下であることが好ましく、0.25以上、3.0以下であることがより好ましい。
（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物と（２）アルデヒド化合物との間では、縮合反応が起こるが、上記範囲内の質量比では、その生成物である樹脂の水溶性、接着性がより適したものになるからである。
The adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is a value of the mass ratio of (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group to (2) an aldehyde compound in the adhesive composition for an organic fiber cord (the organic fiber). The ratio of the solid content contained in the dried product of the adhesive composition for cords) is preferably 0.1 or more and 4.0 or less, and more preferably 0.25 or more and 3.0 or less.
A condensation reaction occurs between (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) an aldehyde compound, but at a mass ratio within the above range, the water solubility and adhesiveness of the resin, which is the product thereof, are higher. This is because it will be suitable.
＜＜その他配合しても良い薬品＞＞
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、その他配合しても良い薬品として、特に限定されるものではないが、（３）エポキシ化合物、（４）ラテックス、（５）イソシアネート化合物、2,5-ジ（ヒドロキシメチル）フラン、及び／又はポリフェノール類等を更に含むことがある。
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、ポリフェノール類を含む場合、前記有機繊維コード用接着剤組成物中の、ポリフェノール類及び前記芳香環を有するアルデヒド類の合計含有量は、5-65質量％であることが好ましく、5-40質量％であることがより好ましい。溶媒への溶解性を含めた作業性等を悪化させることなく、より優れた接着性を確保できるためである。
なお、（３）エポキシ化合物、（４）ラテックス、（５）イソシアネート化合物については、後述する。
<< Other chemicals that may be mixed >>
The adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is not particularly limited as other chemicals that may be blended, but (3) epoxy compound, (4) latex, (5) isocyanate compound, 2, It may further contain 5-di (hydroxymethyl) furan and / or polyphenols and the like.
When the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention contains polyphenols, the total content of the polyphenols and the aldehydes having an aromatic ring in the adhesive composition for organic fiber cords is 5-65. It is preferably mass%, more preferably 5-40 mass%. This is because better adhesiveness can be ensured without deteriorating workability including solubility in a solvent.
The (3) epoxy compound, (4) latex, and (5) isocyanate compound will be described later.
＜第一浴処理液と第二浴処理液＞
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物、及び（２）アルデヒド化合物を含む一種の処理液だけとする、一浴処理系で使用することがある。
又、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、他の化合物を含む処理液を別途用意し、第一浴処理液と第二浴処理液の、少なくとも二種の処理液を含む、二浴処理系で使用することもある。
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、加工費を抑制し、より小さな設備で使用できる観点からは、一浴処理系とすることが好ましい。
一方で、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、接着性をより高める観点からは、二浴処理系とすることが好ましい。
<First bath treatment liquid and second bath treatment liquid>
The adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention can be used in a one-bath treatment system containing only one kind of treatment liquid containing (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) an aldehyde compound. be.
Further, the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention separately prepares a treatment liquid containing another compound, and contains at least two kinds of treatment liquids, a first bath treatment liquid and a second bath treatment liquid. It may also be used in bath treatment systems.
The adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is preferably a one-bath treatment system from the viewpoint of suppressing processing costs and being able to be used in a smaller facility.
On the other hand, the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is preferably a two-bath treatment system from the viewpoint of further enhancing the adhesiveness.
即ち、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、接着性をより高める観点から、
以下の特徴：
（Ａ）第一浴処理液と第二浴処理液を含む、
（Ｂ）前記第一浴処理液は（３）エポキシ化合物を含む組成物である、並びに
（Ｃ）前記第二浴処理液は（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物を含む組成物である、
を有する、有機繊維コード用接着剤組成物、
であることが好ましい。
That is, the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is from the viewpoint of further enhancing the adhesiveness.
The following features:
(A) Containing the first bath treatment liquid and the second bath treatment liquid,
(B) The first bath treatment liquid is a composition containing (3) an epoxy compound, and (C) the second bath treatment liquid is (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) an aldehyde compound. Is a composition containing,
Adhesive composition for organic fiber cords,
Is preferable.
ここで、前記第一浴処理液とは、有機繊維コードを有機繊維コード用接着剤組成物で処理する工程において、後述する第二浴処理液で処理するよりも前の工程で、前記有機繊維コードの外径方向の外側表面に、接着剤層を形成させるのに使用する処理液のことをいう。 Here, the first bath treatment liquid is the organic fiber in the step of treating the organic fiber cord with the adhesive composition for the organic fiber cord in a step prior to the treatment with the second bath treatment liquid described later. A treatment liquid used to form an adhesive layer on the outer surface of the cord in the outer radial direction.
一方、前記第二浴処理液とは、有機繊維コードを有機繊維コード用接着剤組成物で処理する工程において、前記第一浴処理液で処理した後の工程で、第一浴処理液による接着剤層が形成された有機繊維コードの外径方向の更に外側表面に、別の接着剤層を形成させるのに使用する処理液のことをいう。 On the other hand, the second bath treatment liquid is an adhesion with the first bath treatment liquid in a step after the treatment with the first bath treatment liquid in the step of treating the organic fiber cord with the adhesive composition for the organic fiber cord. A treatment liquid used to form another adhesive layer on the outer surface of the organic fiber cord on which the agent layer is formed in the outer radial direction.
有機繊維コードを有機繊維コード用接着剤組成物で処理する工程では、前記有機繊維コードを、第一浴処理液で処理する前、第一浴処理液で処理した後であって第二浴処理液で処理する前、及び／又は第二浴処理液で処理した後、の何れの時期に、任意選択的に、前記有機繊維コードに対して任意の処理をすることもある。 In the step of treating the organic fiber cord with the adhesive composition for organic fiber cord, the organic fiber cord is treated with the first bath treatment liquid before the first bath treatment liquid and after the second bath treatment liquid. The organic fiber cord may be arbitrarily treated at any time before the treatment with the liquid and / or after the treatment with the second bath treatment liquid.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を二浴処理系で使用する場合、前記有機繊維コード用接着剤組成物の第二浴処理液における、好ましい（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物の含有量、好ましい（２）アルデヒド化合物の含有量、及び好ましい（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物対（２）アルデヒド化合物の質量比の値（前記第二浴処理液の乾燥物中で含有される固形分の比）は、それぞれ、前述の本発明の有機繊維コード用接着剤組成物における、好ましい（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物の含有量、好ましい（２）アルデヒド化合物の含有量、及び好ましい（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物対（２）アルデヒド化合物の質量比の値（前記有機繊維コード用接着剤組成物の乾燥物中で含有される固形分の比）と同様である。 When the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is used in a two-bath treatment system, the naphthalene compound having a preferable (1) hydrophilic functional group in the second bath treatment liquid of the adhesive composition for organic fiber cords. Content, preferred (2) aldehyde compound content, and preferred (1) naphthalene compound to (2) aldehyde compound mass ratio value having a hydrophilic functional group (in the dried product of the second bath treatment liquid). The ratio of the solid content contained) is the content of the naphthalene compound having a preferable (1) hydrophilic functional group and the preferred (2) aldehyde compound in the above-mentioned adhesive composition for organic fiber cord of the present invention, respectively. Content and preferred value of mass ratio of (1) naphthalene compound having hydrophilic functional group to (2) aldehyde compound (ratio of solid content contained in the dried product of the adhesive composition for organic fiber cord) Is similar to.
＜＜（３）エポキシ化合物＞＞
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を二浴処理系で使用する場合、前記有機繊維コード用接着剤組成物の第一浴処理液は（３）エポキシ化合物を含む組成物であることが好ましい。
<< (3) Epoxy compound >>
When the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is used in a two-bath treatment system, the first bath treatment liquid of the adhesive composition for organic fiber cords may be a composition containing (3) an epoxy compound. preferable.
前記（３）エポキシ化合物とは、1分子内に少なくとも1個のエポキシ基を有する化合物である。前記（３）エポキシ化合物は、接着剤組成物の架橋剤として作用し、優れた接着性、耐熱性、耐久性、強度、可撓性、電気的絶縁性等を持つ。 The (3) epoxy compound is a compound having at least one epoxy group in one molecule. The epoxy compound (3) acts as a cross-linking agent for an adhesive composition and has excellent adhesiveness, heat resistance, durability, strength, flexibility, electrical insulation and the like.
前記（３）エポキシ化合物は、特に限定されるものではないが、1分子内にエポキシ基を2個以上有する化合物であることが好ましく、4個以上有する化合物であることがより好ましい。エポキシ化合物の1分子内にエポキシ基を2個以上有すると、当該化合物がエポキシ基による架橋剤として効果的に機能を発揮し、4個以上あると、より密に架橋が行われ、可撓性もより付与される。
又、前記（３）エポキシ化合物は、特に限定されるものではないが、1分子内にエポキシ基を10個以下で有することが好ましい。架橋密度が過度になりすぎず、靭性も備えるようになるからである。
The epoxy compound (3) is not particularly limited, but is preferably a compound having two or more epoxy groups in one molecule, and more preferably a compound having four or more epoxy groups. When one molecule of an epoxy compound has two or more epoxy groups, the compound effectively functions as a cross-linking agent due to the epoxy group, and when there are four or more, more densely cross-linked and flexible. Also granted.
The epoxy compound (3) is not particularly limited, but preferably has 10 or less epoxy groups in one molecule. This is because the crosslink density does not become excessive and the toughness is also provided.
前記（３）エポキシ化合物として、特に限定されるものではないが、具体的には、ジエチレングリコール・ジグリシジルエーテル、ポリエチレン・ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール・ジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオール・ジグリシジルエーテル、グリセロール・ポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン・ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロール・ポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリチオール・ポリグリシジルエーテル、ジグリセロール・ポリグリシジルエーテル、ソルビトール・ポリグリシジルエーテル等の多価アルコール類とエピクロルヒドリンとの反応生成物が挙げられる。
これらは、一種を単独で用いても良いし、二種以上を組み合わせて用いても良い。
前記（３）エポキシ化合物として、これらの化合物を使用すると、有機繊維コード用接着剤組成物の接着性をより優れたものにすることができる。
The (3) epoxy compound is not particularly limited, but specifically, diethylene glycol / diglycidyl ether, polyethylene / diglycidyl ether, polypropylene glycol / diglycidyl ether, neopentyl glycol / diglycidyl ether, 1 , 6-Hexanediol / diglycidyl ether, glycerol / polyglycidyl ether, trimethylolpropane / polyglycidyl ether, polyglycerol / polyglycidyl ether, pentaerythrithiol / polyglycidyl ether, diglycerol / polyglycidyl ether, sorbitol / poly Examples thereof include reaction products of polyhydric alcohols such as glycidyl ether and epichlorohydrin.
These may be used alone or in combination of two or more.
When these compounds are used as the (3) epoxy compound, the adhesiveness of the adhesive composition for organic fiber cords can be made more excellent.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を二浴処理系で使用する場合、前記有機繊維コード用接着剤組成物の第一浴処理液における（３）エポキシ化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、前記第一浴処理液の乾燥物中で含有される固形分の比として、5質量%より多く、95 質量%以下の範囲であることが好ましく、15 質量%以上、85質量% 以下の範囲が更に好ましく、15 質量% 以上、50質量% 以下の範囲がより好ましい。
5質量%より多く含有されれば、前記有機繊維コード用接着剤組成物による接着剤層中でエポキシ樹脂による架橋がより形成され、高温での凝集破壊抗力、接着力がより向上し、可撓性もより付与されるからである。又、95質量%以下で含有されれば、前記接着剤層で形成される樹脂架橋は十分であり、靭性もより備えるようになるからである。
When the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is used in a two-bath treatment system, the content of the (3) epoxy compound in the first bath treatment liquid of the adhesive composition for organic fiber cords is particularly limited. However, the ratio of the solid content contained in the dried product of the first bath treatment liquid is preferably in the range of more than 5% by mass and 95% by mass or less, and 15% by mass or more and 85. The range of mass% or less is more preferable, and the range of 15 mass% or more and 50 mass% or less is more preferable.
If it is contained in an amount of more than 5% by mass, cross-linking by the epoxy resin is more formed in the adhesive layer by the adhesive composition for organic fiber cord, and the cohesive breaking resistance and adhesive force at high temperature are further improved, and the material is flexible. This is because sex is also given more. Further, if it is contained in an amount of 95% by mass or less, the resin cross-linking formed by the adhesive layer is sufficient, and the toughness is further provided.
＜（４）ラテックス＞
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、更に（４）ラテックスを含むことが好ましい。
又、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を二浴処理系で使用する場合、前記有機繊維コード用接着剤組成物の第二浴処理液は、更に（４）ラテックスを含むことが好ましい。
<(4) Latex>
The adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention preferably further contains (4) latex.
When the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is used in a two-bath treatment system, the second bath treatment liquid of the adhesive composition for organic fiber cords preferably further contains (4) latex. ..
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物、又は前記有機繊維コード用接着剤組成物の第二浴処理液は、更に（４）ラテックスを含むことによって、該有機繊維コード用接着剤組成物による接着剤層と被覆ゴム組成物との間に、共加硫による良好な結合をもたらすことがあるからである。又、ラテックスは、比較的柔軟で且つ可撓性である利点を示し、上記接着剤層が***することなく、有機繊維コードの変形を伴うことも可能にする。 The adhesive composition for organic fiber cords of the present invention, or the second bath treatment liquid of the adhesive composition for organic fiber cords, further contains (4) latex, and thus is based on the adhesive composition for organic fiber cords. This is because a good bond due to co-sulfurization may be provided between the adhesive layer and the coated rubber composition. Latex also exhibits the advantage of being relatively flexible and flexible, allowing the organic fiber cord to be deformed without splitting the adhesive layer.
前記（４）ラテックスについては、特に限定はされず、天然ゴム（NR）の他、ポリイソプレンゴム（IR）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（SBR）、ポリブタジエンゴム（BR）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（EPDM）、クロロプレンゴム（CR）、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニリトル−ブタジエンゴム（NBR）、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（Vp）等の合成ゴムを用いることができる。これらのゴム成分は、一種を単独で用いても良いし、二種以上を組み合わせて用いても良い。 The latex (4) is not particularly limited, and in addition to natural rubber (NR), polyisoprene rubber (IR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR), and ethylene-propylene- Synthetic rubbers such as diene rubber (EPDM), chloroprene rubber (CR), butyl halide rubber, acryloni little-butadiene rubber (NBR), and vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer rubber (Vp) can be used. These rubber components may be used alone or in combination of two or more.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物における（４）ラテックスの含有量は、特に限定されるものではないが、より優れた接着性を確保できる点からは、前記有機繊維コード用接着剤組成物の乾燥物中で含有される固形分の比として、30質量％以上であることが好ましく、50質量％以上であることがより好ましい。
又、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物における（４）ラテックスの含有量は、特に限定されるものではないが、有機繊維コード用接着剤組成物中、前記（４）ラテックス以外の成分として含まれる樹脂成分等の量を、相対して一定以上確保することを可能とし、それにより接着剤層の耐凝集破壊抗力を十分に確保するために、90質量％以下であることが好ましく、85質量％以下であることがより好ましい。
The content of (4) latex in the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of ensuring better adhesiveness, the adhesive composition for organic fiber cords. The ratio of the solid content contained in the dried product is preferably 30% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more.
The content of (4) latex in the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is not particularly limited, but the components other than the above (4) latex in the adhesive composition for organic fiber cords. It is preferable that the amount of the resin component and the like contained in the adhesive layer is 90% by mass or less in order to be able to secure a certain amount or more relative to each other and thereby sufficiently secure the coagulation-breaking resistance of the adhesive layer. More preferably, it is 85% by mass or less.
＜（５）イソシアネート化合物＞
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物は、更に（５）イソシアネート化合物を含むことが好ましい。
<(5) Isocyanate compound>
The adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention preferably further contains (5) an isocyanate compound.
前記（５）イソシアネート化合物は、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物の被着体である樹脂材料（例えば、有機繊維材料）への接着を促進させる作用を有するからである。
又、前記（５）イソシアネート化合物は、架橋構造形成等を含む（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物との相乗効果によって、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物の接着性を大きく高めることができるからである。
This is because the (5) isocyanate compound has an action of promoting adhesion to a resin material (for example, an organic fiber material) which is an adherend of the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention.
Further, the above-mentioned (5) isocyanate compound has a synergistic effect with (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group including crosslinked structure formation and (2) an aldehyde compound, and the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention. This is because the adhesiveness of naphthalene can be greatly improved.
前記（５）イソシアネート化合物とは、極性官能基としてイソシアネート基を1分子内に少なくとも1個有する化合物である。なお、本明細書において前記「イソシアネート基」は、ブロックドイソシアネート基又はイソシアネート基を意味し、イソシアネート基の他、イソシアネート基に対するブロック化剤と反応して生じたブロックドイソシアネート基、イソシアネート基に対するブロック化剤と未反応のイソシアネート基、又はブロックドイソシアネート基のブロック化剤が解離して生じたイソシアネート基等を含む。 The (5) isocyanate compound is a compound having at least one isocyanate group in one molecule as a polar functional group. In the present specification, the "isocyanate group" means a blocked isocyanate group or an isocyanate group, and in addition to the isocyanate group, a blocked isocyanate group generated by reacting with a blocking agent for the isocyanate group and a block for the isocyanate group. It contains an isocyanate group that has not reacted with the agent, or an isocyanate group that is generated by dissociating a blocking agent of a blocked isocyanate group.
前記（５）イソシアネート化合物は、芳香族環を含むことが好ましい。芳香族環を含む（５）イソシアネート化合物は、樹脂の高分子鎖の間隙へ、より分散しやくすくなるからである。更に、前記（５）イソシアネート化合物は、芳香族類がアルキレン鎖で結合された分子構造を含むのが好ましく、芳香族類がメチレン結合した分子構造を含むのが更に好ましい。芳香族類がアルキレン鎖で結合された分子構造としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、又はフェノール類とホルムアルデヒドとの縮合物等にみられる分子構造が挙げられる。又更に、前記（５）イソシアネート化合物は、数平均分子量6,000以下のポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートが好ましく、数平均分子量4,000以下であるポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートが特に好ましい。 The isocyanate compound (5) preferably contains an aromatic ring. This is because the (5) isocyanate compound containing an aromatic ring is more easily dispersed in the gaps between the polymer chains of the resin. Further, the isocyanate compound (5) preferably contains a molecular structure in which aromatics are bonded by an alkylene chain, and more preferably contains a molecular structure in which aromatics are bonded to methylene. Examples of the molecular structure in which aromatics are bonded by an alkylene chain include a molecular structure found in diphenylmethane diisocyanate, polyphenylene polymethylene polyisocyanate, or a condensate of phenols and formaldehyde. Further, as the (5) isocyanate compound, polyphenylene polymethylene polyisocyanate having a number average molecular weight of 6,000 or less is preferable, and polyphenylene polymethylene polyisocyanate having a number average molecular weight of 4,000 or less is particularly preferable.
前記（５）イソシアネート化合物としては、例えば、芳香族ポリイソシアネートと熱解離性ブロック化剤を含む化合物、ジフェニルメタンジイソシアネート又は芳香族ポリイソシアネートを熱解離性ブロック化剤でブロック化した成分を含む水分散性化合物、水性ウレタン化合物等が挙げられる。
これらは、一種を単独で用いても良いし、二種以上を組み合わせて用いても良い。
Examples of the (5) isocyanate compound include a compound containing an aromatic polyisocyanate and a heat-dissociable blocking agent, diphenylmethane diisocyanate, or an aqueous dispersibility containing a component obtained by blocking an aromatic polyisocyanate with a heat-dissociable blocking agent. Examples include compounds and aqueous urethane compounds.
These may be used alone or in combination of two or more.
前記芳香族ポリイソシアネートと熱解離性ブロック化剤とを含む化合物としては、ジフェニルメタンジイソシアネートと公知のイソシアネートブロック化剤を含むブロックドイソシアネート化合物等が好適に挙げられる。上記ジフェニルメタンジイソシアネート又は芳香族ポリイソシアネートを熱解離性ブロック化剤でブロック化した成分を含む水分散性化合物としては、ジフェニルメタンジイソシアネート又はポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートを、イソシアネート基をブロックする公知のブロック化剤でブロックした反応生成物が挙げられる。具体的には、エラストロンBN69、エラストロンBN77（第一工業製薬(株)製）やメイカネートTP-10（明成化学工業（株）製）等の市販のブロックドポリイソシアネート化合物を用いることができる。 Preferable examples of the compound containing the aromatic polyisocyanate and the heat dissociative blocking agent include a blocked isocyanate compound containing diphenylmethane diisocyanate and a known isocyanate blocking agent. As the water-dispersible compound containing the component obtained by blocking the above diphenylmethane diisocyanate or aromatic polyisocyanate with a thermal dissociable blocking agent, diphenylmethane diisocyanate or polyphenylene polymethylene polyisocyanate is used as a known blocking agent that blocks an isocyanate group. Examples include blocked reaction products. Specifically, commercially available blocked polyisocyanate compounds such as Elastron BN69, Elastron BN77 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and Meikanate TP-10 (manufactured by Meisei Kagaku Kogyo Co., Ltd.) can be used.
前記水性ウレタン化合物は、芳香族類がアルキレン鎖で結合された分子構造、好ましくは芳香族類がメチレン結合した分子構造を含有する有機ポリイソシアネート化合物（α）と、複数の活性水素基を有する化合物（β）と、イソシアネート基に対する熱解離性ブロック化剤（γ）とを反応させて得られる。又、前記水性ウレタン化合物は、その可撓性のある分子構造から、接着改良剤としての作用のみならず、可撓性のある架橋剤として接着剤の高温時流動化を抑止する作用も有する。
なお、「水性」とは、水溶性または水分散性であることを示し、「水溶性」とは必ずしも完全な水溶性を意味するのではなく、部分的に水溶性のもの、あるいは本発明の接着剤組成物の水溶液中で相分離しないものを意味する。
The aqueous urethane compound is an organic polyisocyanate compound (α) containing a molecular structure in which aromatics are bonded by an alkylene chain, preferably a molecular structure in which aromatics are methylene-bonded, and a compound having a plurality of active hydrogen groups. It is obtained by reacting (β) with a thermally dissociable blocking agent (γ) for an isocyanate group. Further, the aqueous urethane compound has not only an action as an adhesive improver but also an action as a flexible cross-linking agent to suppress the fluidization of the adhesive at a high temperature due to its flexible molecular structure.
In addition, "water-soluble" means water-soluble or water-dispersible, and "water-soluble" does not necessarily mean completely water-soluble, but partially water-soluble, or the present invention. It means that the adhesive composition does not undergo phase separation in an aqueous solution.
ここで、前記水性ウレタン化合物としては、例えば、下記構造式（V）：
で表される水性ウレタン化合物が好ましい。
Here, as the aqueous urethane compound, for example, the following structural formula (V):
The aqueous urethane compound represented by is preferable.
なお、前記芳香族類がアルキレン鎖で結合された分子構造を含有する有機ポリイソシアネート化合物（α）としては、メチレンジフェニルポリイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート等が挙げられる。
また、前記複数の活性水素基を有する化合物（β）は、好ましくは2個以上4個以下の活性水素基を有し、平均分子量が5,000 以下の化合物である。かかる化合物（β）としては、（i）2個以上4個以下の水酸基を有する多価アルコール類、（ii）2個以上4個以下の第一級及び／又は第二級アミノ基を有する多価アミン類、（iii）2個以上4個以下の第一級及び／又は第二級アミノ基と水酸基を有するアミノアルコール類、（iv）2個以上4個以下の水酸基を有するポリエステルポリオール類、（v）2個以上4個以下の水酸基を有するポリブタジエンポリオール類及びそれらと他のビニルモノマーとの共重合体、（vi）2個以上4個以下の水酸基を有するポリクロロプレンポリオール類及びそれらと他のビニルモノマーとの共重合体、（vii）2個以上4個以下の水酸基を有するポリエーテルポリオール類であって、多価アミン、多価フェノール及びアミノアルコール類のC2〜C4のアルキレンオキサイド重付加物、C3以上の多価アルコール類のC2〜C4のアルキレンオキサイド重付加物、C2〜C4のアルキレンオキサイド共重合物、又はC3〜C4のアルキレンオキサイド重合物等が挙げられる。
さらに、前記イソシアネート基に対する熱解離性ブロック化剤（γ）は、熱処理によりイソシアネート基を遊離することが可能な化合物であり、公知のイソシアネートブロック化剤が挙げられる。
さらにまた、前記化合物（δ）は、少なくとも 1 つの活性水素基とアニオン性及び／又は非イオン性の親水性基を有する化合物である。少なくとも1つの活性水素基とアニオン性の親水基を有する化合物としては、例えば、タウリン、N-メチルタウリン、N-ブチルタウリン、スルファニル酸等のアミノスルホン酸類、グリシン、アラニン等のアミノカルボン酸類等が挙げられる。一方、少なくとも1つの活性水素基と非イオン性の親水基を有する化合物としては、例えば、親水性ポリエーテル鎖を有する化合物類が挙げられる。
Examples of the organic polyisocyanate compound (α) containing a molecular structure in which the aromatics are bonded by an alkylene chain include methylenediphenylpolyisocyanate and polyphenylenepolymethylenepolyisocyanate.
The compound (β) having a plurality of active hydrogen groups is preferably a compound having 2 or more and 4 or less active hydrogen groups and having an average molecular weight of 5,000 or less. Such compounds (β) include (i) polyhydric alcohols having 2 or more and 4 or less hydroxyl groups, and (ii) polyhydric alcohols having 2 or more and 4 or less primary and / or secondary amino groups. Valuable amines, (iii) amino alcohols having 2 to 4 primary and / or secondary amino groups and hydroxyl groups, (iv) polyester polyols having 2 to 4 hydroxyl groups, (V) Polybutadiene polyols having 2 or more and 4 or less hydroxyl groups and copolymers of them with other vinyl monomers, (vi) Polychloroprene polyols having 2 or more and 4 or less hydroxyl groups and them and others. Copolymer with vinyl monomer of (vii), polyether polyols having 2 to 4 hydroxyl groups, and alkylene oxide weight addition of C2 to C4 of polyvalent amines, polyhydric phenols and amino alcohols. Examples thereof include C2 to C4 alkylene oxide heavy adducts of C3 and higher polyhydric alcohols, C2 to C4 alkylene oxide copolymers, and C3 to C4 alkylene oxide polymers.
Further, the heat dissociative blocking agent (γ) for the isocyanate group is a compound capable of liberating the isocyanate group by heat treatment, and examples thereof include known isocyanate blocking agents.
Furthermore, the compound (δ) is a compound having at least one active hydrogen group and an anionic and / or nonionic hydrophilic group. Examples of the compound having at least one active hydrogen group and an anionic hydrophilic group include aminosulfonic acids such as taurine, N-methyltaurine, N-butyltaurine and sulfanilic acid, and aminocarboxylic acids such as glycine and alanine. Can be mentioned. On the other hand, as a compound having at least one active hydrogen group and a nonionic hydrophilic group, for example, compounds having a hydrophilic polyether chain can be mentioned.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物における（５）イソシアネート化合物の含有量は、特に限定されるものではないが、前記有機繊維コード用接着剤組成物の乾燥物中で含有される固形分の比として、5 質量%より多く、95質量%以下の範囲が好ましく、15 質量% 以上、85質量% 以下の範囲が更に好ましく、15 質量% 以上、70質量% 以下の範囲がより好ましい。5 質量%より多く含有されれば、前記有機繊維コード用接着剤組成物による接着剤層の強度、耐薬品性が向上し、基材との密着性・接着性も向上するからである。又、95質量%以下で含有されれば、前記接着剤層の高温での凝集破壊抗力を十分に確保することができ、高温での接着力も十分となるからである。 The content of the (5) isocyanate compound in the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is not particularly limited, but the solid content contained in the dried product of the adhesive composition for organic fiber cords. As a ratio of, the range of more than 5% by mass and 95% by mass or less is preferable, the range of 15% by mass or more and 85% by mass or less is further preferable, and the range of 15% by mass or more and 70% by mass or less is more preferable. This is because if it is contained in an amount of more than 5% by mass, the strength and chemical resistance of the adhesive layer by the adhesive composition for organic fiber cords are improved, and the adhesion and adhesiveness with the base material are also improved. Further, if it is contained in an amount of 95% by mass or less, the cohesive fracture resistance of the adhesive layer at a high temperature can be sufficiently secured, and the adhesive force at a high temperature is also sufficient.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を二浴処理系で使用する場合、（５）イソシアネート化合物は、第一浴処理液と第二処理液のどちらか一方、又は両方に含ませることができる。（５）イソシアネート化合物と有機繊維コードとの相互作用があると、より接着性が高まることから、（５）イソシアネート化合物は、第一浴処理液に含ませることが好ましい。 When the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is used in a two-bath treatment system, (5) the isocyanate compound may be contained in either or both of the first bath treatment liquid and the second treatment liquid. can. (5) When there is an interaction between the isocyanate compound and the organic fiber cord, the adhesiveness is further enhanced. Therefore, it is preferable that the (5) isocyanate compound is contained in the first bath treatment liquid.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を二浴処理系で使用し、且つ前記有機繊維コード用接着剤組成物の第一浴処理液が（５）イソシアネート化合物を含有する場合、その含有量は、特に限定されるものではないが、前記第一浴処理液の乾燥物中で含有される固形分の比として、5 質量%より多く、95質量%以下の範囲が好ましく、15 質量% 以上、85質量% 以下の範囲が更に好ましく、15 質量% 以上、70質量% 以下の範囲がより好ましい。5 質量%より多く含有されれば、前記有機繊維コード用接着剤組成物による接着剤層の強度、耐薬品性が向上し、基材との密着性・接着性も向上するからである。又、95質量%以下で含有されれば、前記接着剤層の高温での凝集破壊抗力を十分に確保することができ、高温での接着力も十分となるからである。 When the adhesive composition for organic fiber cord of the present invention is used in a two-bath treatment system and the first bath treatment liquid of the adhesive composition for organic fiber cord contains (5) an isocyanate compound, the content thereof. Is not particularly limited, but the ratio of the solid content contained in the dried product of the first bath treatment liquid is preferably in the range of more than 5% by mass and 95% by mass or less, preferably 15% by mass or more. , 85% by mass or less is more preferable, and 15% by mass or more and 70% by mass or less is more preferable. This is because if it is contained in an amount of more than 5% by mass, the strength and chemical resistance of the adhesive layer by the adhesive composition for organic fiber cords are improved, and the adhesion and adhesiveness with the base material are also improved. Further, if it is contained in an amount of 95% by mass or less, the cohesive fracture resistance of the adhesive layer at a high temperature can be sufficiently secured, and the adhesive force at a high temperature is also sufficient.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を二浴処理系で使用し、且つ前記有機繊維コード用接着剤組成物の第二浴処理液が（５）イソシアネート化合物を含有する場合、その含有量は、特に限定されるものではないが、前記第二浴処理液の乾燥物中で含有される固形分の比として、5 質量%より多く、95質量%以下の範囲が好ましく、15 質量% 以上、85質量% 以下の範囲が更に好ましく、15 質量% 以上、70質量% 以下の範囲がより好ましい。5 質量%より多く含有されれば、前記有機繊維コード用接着剤組成物による接着剤層の強度、耐薬品性が向上し、基材との密着性・接着性も向上するからである。又、95質量%以下で含有されれば、前記接着剤層の高温での凝集破壊抗力を十分に確保することができ、高温での接着力も十分となるからである。 When the adhesive composition for organic fiber cord of the present invention is used in a two-bath treatment system and the second bath treatment liquid of the adhesive composition for organic fiber cord contains (5) an isocyanate compound, the content thereof. Is not particularly limited, but the ratio of the solid content contained in the dried product of the second bath treatment liquid is preferably in the range of more than 5% by mass and 95% by mass or less, preferably 15% by mass or more. , 85% by mass or less is more preferable, and 15% by mass or more and 70% by mass or less is more preferable. This is because if it is contained in an amount of more than 5% by mass, the strength and chemical resistance of the adhesive layer by the adhesive composition for organic fiber cords are improved, and the adhesion and adhesiveness with the base material are also improved. Further, if it is contained in an amount of 95% by mass or less, the cohesive fracture resistance of the adhesive layer at a high temperature can be sufficiently secured, and the adhesive force at a high temperature is also sufficient.
＜有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法＞
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法は、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物を、溶解する工程及び樹脂熟成させる工程、を含めば特に限定されるものではない。好ましくは、
以下の親水性官能基を有するナフタレン化合物とアルデヒド化合物を溶媒に溶解させたナフタレン‐アルデヒド樹脂溶液を熟成させる工程：
（ａ）（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物を（６）塩基性溶液に溶解し溶液aとする工程、並びに
（ｂ）前記溶液aに（２）アルデヒド化合物を溶解し及び樹脂熟成させて溶液bとする工程、
を含むことを特徴とする。
<Manufacturing method of adhesive composition for organic fiber cord>
The method for producing the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is particularly limited as long as it includes (1) a step of dissolving a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) a step of aging the resin. It's not a thing. Preferably,
Step of aging a naphthalene-aldehyde resin solution in which a naphthalene compound having the following hydrophilic functional groups and an aldehyde compound are dissolved in a solvent:
(A) (1) A step of dissolving a naphthalene compound having a hydrophilic functional group in (6) a basic solution to obtain a solution a, and (b) dissolving (2) an aldehyde compound in the solution a and aging the resin. To make solution b,
It is characterized by including.
又、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物が、更に、（４）ラテックスを含む場合、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法は、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物を、溶解する工程及び樹脂熟成させる工程、を含み、これに更に、（４）ラテックスと混合・熟成させる工程、を含めば特に限定されるものではない。好ましくは、
以下の親水性官能基を有するナフタレン化合物とアルデヒド化合物を溶媒に溶解させたナフタレン‐アルデヒド樹脂溶液をラテックスと混合・熟成させる工程：
（ａ）（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物を（６）塩基性溶液に溶解し溶液aとする工程、並びに
（ｂ）前記溶液aに（２）アルデヒド化合物を溶解し及び樹脂熟成させて溶液bとする工程、
（ｃ）前記溶液bに（４）ラテックスを添加し及び混合・熟成させる工程、
を含むことを特徴とする。
Further, when the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention further contains (4) latex, the method for producing an adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention has (1) a hydrophilic functional group. It is not particularly limited as long as it includes a step of dissolving the naphthalene compound and (2) the aldehyde compound and a step of aging the resin, and further including (4) a step of mixing and aging with latex. Preferably,
Step of mixing and aging a naphthalene-aldehyde resin solution in which a naphthalene compound having the following hydrophilic functional groups and an aldehyde compound are dissolved in a solvent with latex:
(A) (1) A step of dissolving a naphthalene compound having a hydrophilic functional group in (6) a basic solution to obtain a solution a, and (b) dissolving (2) an aldehyde compound in the solution a and aging the resin. To make solution b,
(C) Step of adding (4) latex to the solution b and mixing / aging.
It is characterized by including.
又、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を二浴処理系で使用する場合、前記有機繊維コード用接着剤組成物は、（Ａ）第一浴処理液と第二浴処理液を含む、ことがある。この場合、前記有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法は、
以下の工程：
前記親水性官能基を有するナフタレン化合物とアルデヒド化合物を溶媒に溶解させたナフタレン‐アルデヒド樹脂溶液を熟成させる工程、又は前記親水性官能基を有するナフタレン化合物とアルデヒド化合物を溶媒に溶解させたナフタレン‐アルデヒド樹脂溶液をラテックスと混合・熟成させる工程
を含む前記第二浴処理液の調製工程、並びに
（ｄ）エポキシ化合物を溶媒に溶解させる工程、
を含む前記第一浴処理液の調製工程、
を含むことを特徴とする。
When the adhesive composition for organic fiber cords of the present invention is used in a two-bath treatment system, the adhesive composition for organic fiber cords includes (A) a first bath treatment liquid and a second bath treatment liquid. ,Sometimes. In this case, the method for producing the adhesive composition for an organic fiber cord is
The following steps:
A step of aging a naphthalene-aldehyde resin solution in which a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and an aldehyde compound are dissolved in a solvent, or a naphthalene-aldehyde in which a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and an aldehyde compound are dissolved in a solvent. The step of preparing the second bath treatment solution including the step of mixing and aging the resin solution with the latex, and (d) the step of dissolving the epoxy compound in the solvent.
Preparation step of the first bath treatment liquid containing
It is characterized by including.
かかる有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法は、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物の溶解性を高めることが可能であり、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を溶媒中に均一に分散させて、安定的且つ効率的に製造することができる。 Such a method for producing an adhesive composition for an organic fiber cord can enhance the solubility of (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) an aldehyde compound, and the adhesion for an organic fiber cord of the present invention. The agent composition can be uniformly and efficiently produced by uniformly dispersing it in a solvent.
従来、前記有機繊維コード用接着剤組成物の成分について、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物は、水に溶解しにくく、ただ配合しても水に分散してしまい、水系の接着剤組成物の含有成分として使用できないという問題があった。そこで、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法では、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物を溶解させる溶媒として、（６）塩基性溶液を使用する。（６）塩基性溶液は、特に限定はされないが、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水溶液等の塩基性溶液の何れか1種若しくは2種以上とすることが好ましい。 Conventionally, regarding the components of the adhesive composition for organic fiber cords, (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) an aldehyde compound are difficult to dissolve in water, and even if they are simply blended, they are dispersed in water. Therefore, there is a problem that it cannot be used as a component contained in an aqueous adhesive composition. Therefore, in the method for producing an adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention, (6) a basic solution is used as a solvent for dissolving (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) an aldehyde compound. .. (6) The basic solution is not particularly limited, but is preferably any one or more of basic solutions such as an aqueous sodium hydroxide solution, an aqueous potassium hydroxide solution, and an aqueous ammonia solution.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法において、好ましい前記溶解させる方法の一例としては、
（ａ１）（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物を1種若しくは2種以上の選択した塩基性溶液に溶解させたのちに必要量の水で希釈する、
（ｂ１）前記親水性官能基を有するナフタレン化合物が溶解した塩基性水溶液に少しずつ、（２）アルデヒド化合物を添加し、前記（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物と前記（２）アルデヒド化合物とを、化学反応変化を起こさせながら溶解させる、
が挙げられる。
In the method for producing an adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention, as an example of the preferable dissolution method,
(A1) (1) A naphthalene compound having a hydrophilic functional group is dissolved in one or more selected basic solutions and then diluted with a required amount of water.
(B1) The (2) aldehyde compound is gradually added to the basic aqueous solution in which the naphthalene compound having the hydrophilic functional group is dissolved, and the (1) naphthalene compound having the hydrophilic functional group and the (2) aldehyde compound are added. And are dissolved while causing a change in chemical reaction,
Can be mentioned.
この結果、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法によれば、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物が十分に溶解し、有機繊維コード用接着剤組成物液中で均一な状態となること、及び（２）アルデヒド化合物を確実に溶解させること、が可能となる。そして、優れた接着性を有する本発明の有機繊維コード用接着剤組成物の生産性を向上させることが可能となる。 As a result, according to the method for producing an adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention, (1) the naphthalene compound having a hydrophilic functional group is sufficiently dissolved and is uniform in the adhesive composition liquid for an organic fiber cord. It is possible to achieve the above-mentioned state and (2) reliably dissolve the aldehyde compound. Then, it becomes possible to improve the productivity of the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention, which has excellent adhesiveness.
（６）塩基性溶液の温度については、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物をより確実に溶解させることができ、生産性を高めることができる観点から、40℃以上であることが好ましく、60℃以上であることがより好ましい。 (6) The temperature of the basic solution is 40 ° C. from the viewpoint that (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) an aldehyde compound can be more reliably dissolved and productivity can be increased. The temperature is preferably 60 ° C. or higher, and more preferably 60 ° C. or higher.
又、（６）塩基性溶液のpHについては、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物をより確実に溶解させることができ、生産性を高めることができる観点から、9以上13以下であることが好ましく、10以上12以下であることがより好ましい。 Regarding the pH of (6) the basic solution, (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) an aldehyde compound can be more reliably dissolved, and productivity can be enhanced. It is preferably 9 or more and 13 or less, and more preferably 10 or more and 12 or less.
（ｂ）前記溶液aに（２）アルデヒド化合物を溶解し及び樹脂熟成させて溶液ｂとする工程、では、（２）アルデヒド化合物をより確実に溶解させつつ、生産性の低下を抑える観点からは、（２）アルデヒド化合物を漸次的に加えることが好ましい。 In the step (b) in which (2) the aldehyde compound is dissolved in the solution a and the resin is aged to obtain the solution b, (2) the aldehyde compound is more reliably dissolved and the decrease in productivity is suppressed. , (2) It is preferable to add the aldehyde compound gradually.
（ｂ）前記溶液aに（２）アルデヒド化合物を溶解し及び樹脂熟成させて溶液ｂとする工程、における樹脂熟成とは、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物等の樹脂成分を、所定の温度で所定の時間、置く処置である。樹脂熟成を行うことで、前記有機繊維コード用接着剤組成物の接着性を高めることができる。前記樹脂熟成は、攪拌しながら、任意の温度、任意の時間、で行うことができる。 Resin aging in the step of (b) dissolving (2) an aldehyde compound in the solution a and aging the resin to obtain solution b includes (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group, (2) an aldehyde compound, and the like. This is a procedure in which the resin component of the above is placed at a predetermined temperature for a predetermined time. By performing resin aging, the adhesiveness of the adhesive composition for organic fiber cords can be enhanced. The resin aging can be carried out at an arbitrary temperature and at an arbitrary time while stirring.
前記樹脂熟成の温度（樹脂熟成温度）は、特に限定されるものではないが、20℃以上であることが好ましく、40℃以上であることがより好ましい。20℃以上であれば、前記有機繊維コード用接着剤組成物の接着性がより高まるからである。又、前記樹脂熟成温度は、特に限定されるものではないが、80℃以下であることが好ましく、60℃以下であることがより好ましい。60℃以下であれば、溶液の蒸発に伴う高粘度化をより抑制することができるためである。 The resin aging temperature (resin aging temperature) is not particularly limited, but is preferably 20 ° C. or higher, and more preferably 40 ° C. or higher. This is because when the temperature is 20 ° C. or higher, the adhesiveness of the adhesive composition for organic fiber cords is further enhanced. The resin aging temperature is not particularly limited, but is preferably 80 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or lower. This is because if the temperature is 60 ° C. or lower, the increase in viscosity due to evaporation of the solution can be further suppressed.
前記樹脂熟成の時間（樹脂熟成時間）は、特に限定されるものではないが、30分間以上であることが好ましく、1時間以上であることがより好ましい。1時間以上であれば、前記有機繊維コード用接着剤組成物の接着性がより高まるからである。又、前記樹脂熟成時間は、特に限定されるものではないが、6時間以下であることが好ましく、4時間以下であることがより好ましい。6時間以下であれば、すべての溶質が溶解するとともに縮合が進んでいると推察できたためある。 The resin aging time (resin aging time) is not particularly limited, but is preferably 30 minutes or more, and more preferably 1 hour or more. This is because the adhesiveness of the adhesive composition for organic fiber cords is further enhanced if the time is 1 hour or more. The resin aging time is not particularly limited, but is preferably 6 hours or less, and more preferably 4 hours or less. It can be inferred that if it is 6 hours or less, all the solutes are dissolved and the condensation is progressing.
（ｃ）前記溶液bに（４）ラテックスを添加し及び混合・熟成させる工程、では、あらかじめ作成したナフタレン‐アルデヒド樹脂溶液である溶液ｂにラテックスを添加後、混合・熟成（ラテックス熟成）させる。 (C) In the step of (4) adding latex to the solution b and mixing / aging, the latex is added to the solution b which is a naphthalene-aldehyde resin solution prepared in advance, and then mixed / aged (latex aging).
ここで、前記ラテックス熟成とは、（４）ラテックスを添加した液を、所定の温度で所定の時間、置く処置である。ラテックス熟成を行うことで、より確実に（４）ラテックスを凝固させ、前記有機繊維コード用接着剤組成物の取り扱い易さを向上できるとともに、接着性の向上を図ることもできる。前記ラテックス熟成は、攪拌しながら、任意の温度、任意の時間、で行うことができる。 Here, the latex aging is a procedure in which (4) a liquid to which latex is added is placed at a predetermined temperature for a predetermined time. By performing latex aging, (4) the latex can be more reliably solidified, the ease of handling of the adhesive composition for organic fiber cords can be improved, and the adhesiveness can be improved. The latex aging can be carried out at any temperature and at any time with stirring.
前記ラテックス熟成の温度（ラテックス熟成温度）は、特に限定されるものではないが、20℃以上40℃以下であることが好ましく、25℃程度であることがより好ましい。ラテックスの特性を好適に向上させることができるからである。 The latex aging temperature (latex aging temperature) is not particularly limited, but is preferably 20 ° C. or higher and 40 ° C. or lower, and more preferably about 25 ° C. This is because the properties of latex can be suitably improved.
前記ラテックス熟成の時間（ラテックス熟成時間）は、特に限定されるものではないが、15分以上1週間以下であることが好ましく、1時間以上3日以下であることがより好ましい。ラテックスの特性を好適に向上させることができるからである。 The latex aging time (latex aging time) is not particularly limited, but is preferably 15 minutes or more and 1 week or less, and more preferably 1 hour or more and 3 days or less. This is because the properties of latex can be suitably improved.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物が、更に、（５）イソシアネート化合物を含む場合、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法では、ナフタレン‐アルデヒド樹脂溶液にラテックスを投入後、ラテックス熟成の前若しくは後にイソシアネート化合物を添加することがある。 When the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention further contains (5) an isocyanate compound, in the method for producing an adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention, after the latex is added to the naphthalene-aldehyde resin solution. , Isocyanate compounds may be added before or after latex aging.
（ｄ）エポキシ化合物を溶媒に溶解させる工程、の溶媒としては、特に制限は無く、水の他に、各種アルコール、トルエン、キシレン、n-ヘキサン、シクロヘキサン、クロロホルム、メチルエチルケトン等の有機溶媒を使用することができる。
そして、これら溶媒は、1種単独で使用しても、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
かかる溶媒は、水であることが好ましい。環境負荷が少ないからである。
(D) The solvent for the step of dissolving the epoxy compound in the solvent is not particularly limited, and in addition to water, various alcohols, toluene, xylene, n-hexane, cyclohexane, chloroform, methyl ethyl ketone and other organic solvents are used. be able to.
Then, these solvents may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
The solvent is preferably water. This is because the environmental load is small.
＜有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コード＞
本発明の有機繊維コードは、本発明にかかる有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コードである。
<Organic fiber cord treated with adhesive composition for organic fiber cord>
The organic fiber cord of the present invention is an organic fiber cord treated with the adhesive composition for an organic fiber cord according to the present invention.
次に、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コード（接着剤被覆繊維）を、図を参照しながら詳細に説明する。 Next, the organic fiber cord (adhesive-coated fiber) treated with the adhesive composition for organic fiber cord of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
図１は、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を一浴処理系で使用する場合、前記有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コード（接着剤被覆繊維）１の一例の断面模式図である。図１に示す接着剤被覆繊維１は、有機繊維コード２の表面が本発明の有機繊維コード用接着剤組成物の接着剤層３で被覆されている。
FIG. 1 shows an example of an organic fiber cord (adhesive-coated fiber) 1 treated with the organic fiber cord adhesive composition when the organic fiber cord adhesive composition of the present invention is used in a one-bath treatment system. It is a cross-sectional schematic diagram. In the adhesive-coated fiber 1 shown in FIG. 1, the surface of the
図２は、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を二浴処理系で使用する場合、前記有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コード（接着剤被覆繊維）１０の一例の断面模式図である。図２に示す接着剤被覆繊維１０は、有機繊維コード２の表面が第一浴処理液による接着剤層１１で被覆されている。そして、更にその外径方向外側が、第二浴処理液による接着剤層１２で被覆されている。
FIG. 2 shows an example of an organic fiber cord (adhesive-coated fiber) 10 treated with the organic fiber cord adhesive composition when the organic fiber cord adhesive composition of the present invention is used in a two-bath treatment system. It is a cross-sectional schematic diagram. In the adhesive-coated
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コード（接着剤被覆繊維）においては、使用する有機繊維コード用接着剤組成物の質量が、被着体の有機繊維コードの質量に対し、それぞれの乾燥物中で含有される固形分の比として、0.2 質量%以上、6.0 質量%以下であることが好ましい。 In the organic fiber cord (adhesive-coated fiber) treated with the adhesive composition for organic fiber cord of the present invention, the mass of the adhesive composition for organic fiber cord used is the mass of the organic fiber cord of the adherend. On the other hand, the ratio of the solid content contained in each dried product is preferably 0.2% by mass or more and 6.0% by mass or less.
本発明において、有機繊維コードの表面を有機繊維コード用接着剤組成物の接着剤層で被覆する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、有機繊維コード用接着剤組成物に有機繊維コードを浸漬する方法、有機繊維コード用接着剤組成物を有機繊維コード表面に塗布する方法、有機繊維コード用接着剤組成物を有機繊維コードに吹き付ける方法等が挙げられる。 In the present invention, the method of coating the surface of the organic fiber cord with the adhesive layer of the adhesive composition for organic fiber cord is not particularly limited, but for example, the adhesive composition for organic fiber cord is organic. Examples thereof include a method of immersing the fiber cord, a method of applying the adhesive composition for the organic fiber cord to the surface of the organic fiber cord, and a method of spraying the adhesive composition for the organic fiber cord on the organic fiber cord.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物を二浴処理系で使用する場合は、前記有機繊維コードを第一浴処理液及び第二浴処理液で処理する。そこでは、先に、前記第一浴処理液を、前記有機繊維コードの外径方向表面に、前記被覆する方法の何れかを用いて、被覆する。そして次に、前記第二浴処理液を、前記第一浴処理液による接着剤層で被覆した有機繊維コードの外径方向表面に、前記被覆する方法に何れかを用いて被覆する。 When the adhesive composition for an organic fiber cord of the present invention is used in a two-bath treatment system, the organic fiber cord is treated with a first bath treatment liquid and a second bath treatment liquid. There, first, the first bath treatment liquid is coated on the outer radial surface of the organic fiber cord by using any of the above-mentioned coating methods. Next, the second bath treatment liquid is coated on the outer radial surface of the organic fiber cord coated with the adhesive layer by the first bath treatment liquid by using any of the coating methods.
有機繊維コードの外径方向表面を第一浴処理液による接着剤層で被覆する方法と、前記第一浴処理液による接着剤層で被覆した有機繊維コードの外径方向表面を第二浴処理液による接着剤層で被覆する方法は、同じであっても、異なっていても良い。 A method of coating the outer radial surface of the organic fiber cord with an adhesive layer of the first bath treatment liquid and a second bath treatment of the outer radial surface of the organic fiber cord coated with the adhesive layer of the first bath treatment liquid. The method of coating with the liquid adhesive layer may be the same or different.
有機繊維コードの表面を有機繊維コード用接着剤組成物の接着剤層で被覆する処理に際し、使用する有機繊維コード用接着剤組成物の粘度が高い場合には、有機繊維コード用接着剤組成物をそのままで使用するのではなく、有機繊維コード用接着剤組成物を溶媒で希釈した接着剤液として使用してもよい。なお、前記接着剤液には、有機繊維コード用接着剤組成物を構成する成分が溶媒中に完全に又は部分的に溶解した溶液、有機繊維コード用接着剤組成物を構成する成分が溶媒中に分布している分散液等が含まれる。 When the surface of the organic fiber cord is coated with the adhesive layer of the adhesive composition for the organic fiber cord, if the adhesive composition for the organic fiber cord to be used has a high viscosity, the adhesive composition for the organic fiber cord is used. May be used as an adhesive liquid obtained by diluting an adhesive composition for an organic fiber cord with a solvent, instead of using the above as it is. The adhesive liquid contains a solution in which the components constituting the adhesive composition for organic fiber cords are completely or partially dissolved in the solvent, and the components constituting the adhesive composition for organic fiber cords in the solvent. Includes dispersions and the like distributed in.
なお、上記有機繊維コード用接着剤組成物を希釈する溶媒としては、特に制限は無く、水の他に、各種アルコール、トルエン、キシレン、n-ヘキサン、シクロヘキサン、クロロホルム、メチルエチルケトン等の有機溶媒を使用することができる。
そして、これら溶媒は、1種単独で使用しても、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
かかる溶媒は、水であることが好ましい。環境負荷が少ないからである。
The solvent for diluting the adhesive composition for organic fiber cord is not particularly limited, and in addition to water, various alcohols, toluene, xylene, n-hexane, cyclohexane, chloroform, methyl ethyl ketone and other organic solvents are used. can do.
Then, these solvents may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.
The solvent is preferably water. This is because the environmental load is small.
本発明の有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コードの用途は、特に限定されるものではないが、ゴム組成物との接着性に優れ、前記ゴム組成物に強度や耐久性等を付与することができることから、後述する有機繊維コード‐ゴム複合体の部材として用いることがある。
又、本発明の有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コードは、各種材質の粒子、繊維、布等との複合体としてもよい。
The use of the organic fiber cord treated with the adhesive composition for organic fiber cord of the present invention is not particularly limited, but the adhesiveness to the rubber composition is excellent, and the rubber composition has strength, durability and the like. Can be used as a member of an organic fiber cord-rubber composite, which will be described later.
Further, the organic fiber cord treated with the adhesive composition for organic fiber cord of the present invention may be a composite with particles, fibers, cloth and the like of various materials.
＜有機繊維コード‐ゴム複合体＞
本発明の有機繊維コード‐ゴム複合体は、前記本発明の有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コードを用いたものである。
<Organic fiber cord-rubber complex>
The organic fiber cord-rubber composite of the present invention uses the organic fiber cord treated with the adhesive composition for organic fiber cord of the present invention.
本発明の有機繊維コード‐ゴム複合体を構成するゴムは、前記本発明の有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コードを被覆する、被覆ゴム組成物であることが好ましい。又、前記被覆ゴム組成物は、ゴム成分にゴム業界で通常的に用いられる配合剤を配合してなるのが好ましい。 The rubber constituting the organic fiber cord-rubber composite of the present invention is preferably a coated rubber composition that coats the organic fiber cord treated with the adhesive composition for organic fiber cord of the present invention. Further, the coated rubber composition preferably contains a compounding agent usually used in the rubber industry as a rubber component.
ここで、前記被覆ゴム組成物のゴム成分としては、特に限定はなく、例えば、天然ゴムの他、ポリイソプレンゴム（IR）、ポリブタジエンゴム（BR）、スチレン‐ブタジエン共重合体ゴム（SBR）、アクリロニトリルブタジエンゴム（NBR）、クロロプレンゴム（CR）、ブチルゴム（IIR）等の共役ジエン系合成ゴム、更には、エチレン‐プロピレン共重合体ゴム（EPM）、エチレン‐プロピレン‐ジエン共重合体ゴム（EPDM）、ポリシロキサンゴム等か挙げられ、これらの中でも、天然ゴム及び共役ジエン系合成ゴムが好ましい。又、これらゴム成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Here, the rubber component of the coated rubber composition is not particularly limited, and for example, in addition to natural rubber, polyisoprene rubber (IR), polybutadiene rubber (BR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), and the like. Conjugate diene synthetic rubber such as acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), ethylene-propylene copolymer rubber (EPM), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM) ), Polysiloxane rubber, etc. Among these, natural rubber and conjugated diene-based synthetic rubber are preferable. Further, these rubber components may be used alone or in combination of two or more.
又、前記ゴム業界で通常的に用いられる配合剤は、加硫剤、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム等の充填剤、加硫促進剤、老化防止剤、軟化剤等を含むことがあり、適宜配合することができる。 Further, the compounding agent usually used in the rubber industry may include a vulcanizing agent, a filler such as carbon black, silica and aluminum hydroxide, a vulcanization accelerator, an antiaging agent, a softening agent and the like. It can be appropriately blended.
前記加硫剤には、限定されるものではないが、例えば、テトラメチルチラリウムジスルフィド、ジペンタメチレンチラリウムテトラサルファイド等のチラリウムポリサルファイド化合物、4,4-ジチオモルフォリン、p-キノンジオキシム、p,p’-ジベンゾキノンジオキシム、環式硫黄イミド、過酸化物等が含まれる。加硫の効率が高いことから、前記加硫剤は硫黄であることが好ましい。 The sulfurizing agent includes, but is not limited to, for example, tyralium polysulfide compounds such as tetramethyltylalium disulfide and dipentamethylenetylalium tetrasulfide, 4,4-dithiomorpholin, and p-quinonedioxime. , P, p'-dibenzoquinone dioxime, cyclic sulfur imide, peroxide and the like. Since the vulcanization efficiency is high, the vulcanizing agent is preferably sulfur.
本発明の有機繊維コード‐ゴム複合体の用途は、特に限定されるものではないが、ベルト、空気ばね、ホース等の部材として用いることがある。 The use of the organic fiber cord-rubber composite of the present invention is not particularly limited, but it may be used as a member of a belt, an air spring, a hose, or the like.
＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、前記本発明の有機繊維コード‐ゴム複合体を用いたものである。
<Tire>
The tire of the present invention uses the organic fiber cord-rubber composite of the present invention.
前記本発明のタイヤには、例えば、カーカスプライ、ベルト層、ベルト補強層、フリッパー等のベルト周り補強層等の部材を含み、それら部材に本発明にかかる有機繊維コード‐ゴム複合体を用いたタイヤも含まれる。 The tire of the present invention includes, for example, members such as a carcass ply, a belt layer, a belt reinforcing layer, and a reinforcing layer around the belt such as a flipper, and the organic fiber cord-rubber composite according to the present invention is used for these members. Tires are also included.
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
環境負荷を少なくするためにレゾルシンを含まない、本発明の各種有機繊維コード用接着剤組成物を用いて、有機繊維コード‐ゴム複合体を作成し、その接着力等を測定し、比較例と比較した。 An organic fiber cord-rubber composite was prepared using various adhesive compositions for organic fiber cords of the present invention, which did not contain resorcin in order to reduce the environmental load, and the adhesive strength and the like were measured. Compared.
＜有機繊維コード用接着剤組成物の配合成分＞
＜＜配合成分、出所、使用形態＞＞
評価検討した有機繊維コード用接着剤組成物を調製するために使用した配合成分、その出所、使用形態は表１の通りである。
<< Ingredients, source, usage pattern >>
Table 1 shows the compounding ingredients used for preparing the adhesive composition for organic fiber cords evaluated and examined, their sources, and the usage patterns.
＜＜配合比＞＞
評価検討した各有機繊維コード用接着剤組成物において、総重量を100としたときの上記各配合成分の配合比は以下の通りである（各質量%の数値は、各有機繊維コード用接着剤組成物である処理液の液体中、液体又は固体として各配合成分を配合したときの比としての質量%である。）。
In each of the adhesive compositions for organic fiber cords evaluated and examined, the compounding ratio of each of the above-mentioned compounding components when the total weight is 100 is as follows (the numerical value of each mass% is the adhesive for each organic fiber cord). It is mass% as a ratio when each compounding component is blended as a liquid or a solid in the liquid of the treatment liquid which is the composition).
なお、各配合成分を表２の通り配合した場合、各有機繊維コード用接着剤組成物の乾燥物中で含有される固形分の比としての各配合成分の質量%は、後述する表４に記載した通りとなる。 When each compounding component is blended as shown in Table 2, the mass% of each compounding component as a ratio of the solid content contained in the dried product of each organic fiber cord adhesive composition is shown in Table 4 described later. It will be as described.
＜一浴処理系（比較例１、実施例１〜４）の有機繊維コード用接着剤組成物の調製＞
（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物を溶解させるため、1 N NaOH、水、30質量% アンモニア水（以上、（６）塩基性溶液）をこの順序で添加し溶解させた。その後更に（２）アルデヒド化合物を少量ずつ漸次的に添加した。なお、上記添加は、40℃以上、60℃以下の範囲で、常時撹拌しながら行った。
（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物が溶解するまで攪拌後、樹脂熟成温度を25℃、樹脂熟成時間を3時間、で樹脂熟成を行い、ナフタレン‐アルデヒド樹脂を形成させた。
上記所定の樹脂熟成を行った、ナフタレン‐アルデヒド樹脂溶液に、（４）ラテックスを、27±1℃の室温（雰囲気温度）で撹拌しながら添加したのち、27±1℃で24時間、接着剤組成物の熟成を行った。熟成後のナフタレン‐アルデヒド樹脂溶液及びラテックス混合溶液に、イソシアネート化合物としてエラストロンBN77（第一工業製薬（株）製）を攪拌しながら添加し、各一浴処理液を得た。
<Preparation of Adhesive Composition for Organic Fiber Cord of One Bath Treatment System (Comparative Examples 1, Examples 1 to 4)>
(1) In order to dissolve the naphthalene compound having a hydrophilic functional group, 1 N NaOH, water and 30% by mass aqueous ammonia (above, (6) basic solution) were added and dissolved in this order. After that, (2) the aldehyde compound was gradually added little by little. The above addition was carried out in the range of 40 ° C. or higher and 60 ° C. or lower with constant stirring.
After stirring until the (1) naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) the aldehyde compound are dissolved, the resin is aged at a resin aging temperature of 25 ° C. and a resin aging time of 3 hours to form a naphthalene-aldehyde resin. I let you.
(4) Latex was added to the naphthalene-aldehyde resin solution subjected to the above-mentioned predetermined resin aging with stirring at room temperature (atmospheric temperature) of 27 ± 1 ° C., and then the adhesive was applied at 27 ± 1 ° C. for 24 hours. The composition was aged. Elastron BN77 (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an isocyanate compound was added to the aged naphthalene-aldehyde resin solution and latex mixed solution with stirring to obtain each one-bath treatment solution.
＜二浴処理系（実施例５〜８）の有機繊維コード用接着剤組成物の調製＞
＜＜二浴処理系の第一浴処理液の調製＞＞
二浴処理系の第一浴処理液は、（３）エポキシ化合物としてデナコールEX614B（ナガセケムテック（株）製）を1質量%、（５）イソシアネート化合物としてエラストロンBN77（第一工業製薬（株）製）を3質量%、含有する水溶液とした（実施例５〜８）。なお、前記各質量%の数値は、第一浴処理液の液体中、液体又は固体として各成分を配合したときの比としての質量%である。
<Preparation of Adhesive Composition for Organic Fiber Cord of Two Bath Treatment System (Examples 5 to 8)>
<< Preparation of the first bath treatment liquid for the two-bath treatment system >>
The first bath treatment liquid of the two-bath treatment system is (3) 1% by mass of Denacol EX614B (manufactured by Nagase Chemtech Co., Ltd.) as an epoxy compound, and (5) Elastron BN77 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an isocyanate compound. (Manufactured) was prepared as an aqueous solution containing 3% by mass (Examples 5 to 8). The numerical value of each mass% is the mass% as a ratio when each component is blended as a liquid or a solid in the liquid of the first bath treatment liquid.
＜＜二浴処理系の第二浴処理液の調製＞＞
（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物を溶解させるため、1 N NaOH、水、30質量% アンモニア水（以上、（６）塩基性溶液）をこの順序で添加し溶解させた。その後更に（２）アルデヒド化合物を少量ずつ漸次的に添加した。なお、上記添加は、40℃以上、60℃以下の範囲で、常時撹拌しながら行った。
（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物が溶解するまで攪拌後、樹脂熟成温度を25℃、樹脂熟成時間を3時間、で樹脂熟成を行い、ナフタレン‐アルデヒド樹脂を形成させた。
<< Preparation of the second bath treatment liquid of the two-bath treatment system >>
(1) In order to dissolve the naphthalene compound having a hydrophilic functional group, 1 N NaOH, water and 30% by mass aqueous ammonia (above, (6) basic solution) were added and dissolved in this order. After that, (2) the aldehyde compound was gradually added little by little. The above addition was carried out in the range of 40 ° C. or higher and 60 ° C. or lower with constant stirring.
After stirring until the (1) naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) the aldehyde compound are dissolved, the resin is aged at a resin aging temperature of 25 ° C. and a resin aging time of 3 hours to form a naphthalene-aldehyde resin. I let you.
上記所定の樹脂熟成を行った、ナフタレン‐アルデヒド樹脂溶液に、（４）ラテックスを、27±1℃の室温（雰囲気温度）で撹拌しながら添加したのち、27±1℃で24時間、接着剤組成物の熟成を行い、各第二浴処理液を得た。 (4) Latex was added to the naphthalene-aldehyde resin solution subjected to the above-mentioned predetermined resin aging with stirring at room temperature (atmospheric temperature) of 27 ± 1 ° C., and then the adhesive was applied at 27 ± 1 ° C. for 24 hours. The composition was aged to obtain each second bath treatment solution.
＜一浴処理系（比較例１、実施例１〜４）での、有機繊維コード用接着剤組成物による有機繊維コードの処理＞
上記各第一浴処理液中の成分が均一に分散するよう攪拌を行った後、該各第一浴処理液に、コード繊度1670 dtex/2、下撚り数39 回／10 cm、上撚り数39 回／10 cmの有機繊維コード（タイヤ用PETコード）を浸漬し、次いで、該タイヤ用PETコードに付着した第一浴処理液中の溶媒を乾燥し、加熱による接着処理を施すことで、第一浴処理液による接着処理をしたタイヤ用PETコードを得た。ここで、乾燥処理条件は、ドライ温度が160℃で、ドライ時間が60秒であり、加熱による接着処理条件は、ホット温度が245℃で、ホット時間が120秒であった。
<Treatment of organic fiber cords with an adhesive composition for organic fiber cords in a one-bath treatment system (Comparative Examples 1, Examples 1 to 4)>
After stirring so that the components in each of the first bath treatment liquids are uniformly dispersed, the cord fineness of 1670 dtex / 2, the number of lower twists 39 times / 10 cm, and the number of upper twists are added to each of the first bath treatment liquids. By immersing the organic fiber cord (PET cord for tires) 39 times / 10 cm, the solvent in the first bath treatment liquid adhering to the PET cord for tires is dried, and the adhesive treatment is performed by heating. A PET code for tires, which had been bonded with the first bath treatment liquid, was obtained. Here, the drying treatment conditions were a dry temperature of 160 ° C. and a dry time of 60 seconds, and the adhesion treatment conditions by heating were a hot temperature of 245 ° C. and a hot time of 120 seconds.
＜二浴処理系（実施例５〜８）での、有機繊維コード用接着剤組成物による有機繊維コードの処理＞
＜＜二浴処理系での、第一浴処理液による有機繊維コードの処理＞＞
上記各第一浴処理液中の成分が均一に分散するよう攪拌を行った後、該各第一浴処理液に、コード繊度1670 dtex/2、下撚り数39 回／10 cm、上撚り数39 回／10 cmの有機繊維コード（タイヤ用PETコード）を浸漬し、次いで、該タイヤ用PETコードに付着した第一浴処理液中の溶媒を乾燥し、加熱による接着処理を施すことで、第一浴処理液による接着処理をしたタイヤ用PETコードを得た。ここで、乾燥処理条件は、ドライ温度が160℃で、ドライ時間が80秒であり、加熱による接着処理条件は、ホット温度が205℃で、ホット時間が60秒であった。
<Treatment of organic fiber cords with an adhesive composition for organic fiber cords in a two-bath treatment system (Examples 5 to 8)>
<< Treatment of organic fiber cords with the first bath treatment liquid in the two-bath treatment system >>
After stirring so that the components in each of the first bath treatment liquids are uniformly dispersed, the cord fineness of 1670 dtex / 2, the number of lower twists 39 times / 10 cm, and the number of upper twists are added to each of the first bath treatment liquids. By immersing the organic fiber cord (PET cord for tires) 39 times / 10 cm, the solvent in the first bath treatment liquid adhering to the PET cord for tires is dried, and the adhesive treatment is performed by heating. A PET code for tires, which had been bonded with the first bath treatment liquid, was obtained. Here, the drying treatment conditions were a dry temperature of 160 ° C. and a dry time of 80 seconds, and the adhesion treatment conditions by heating were a hot temperature of 205 ° C. and a hot time of 60 seconds.
＜＜二浴処理系での、第二浴処理液による有機繊維コードの処理＞＞
各第一浴処理液による接着処理をしたタイヤ用PETコードを各第二浴処理液に浸漬し、次いで、該タイヤ用PETコードに付着した第二浴処理液中の溶媒を乾燥し、加熱による接着処理を施すことで、図１に示す構造のタイヤ用PETコードを得た。ここで、乾燥処理条件は、ドライ温度が160℃で、ドライ時間が80秒であり、加熱による接着処理条件は、ホット温度が245℃で、ホット時間が60 秒であった。
<< Treatment of organic fiber cords with a second bath treatment liquid in a two-bath treatment system >>
The tire PET cord adhered with each first bath treatment liquid is immersed in each second bath treatment liquid, and then the solvent in the second bath treatment liquid adhered to the tire PET cord is dried and heated. By applying the adhesive treatment, a PET cord for a tire having the structure shown in FIG. 1 was obtained. Here, the drying treatment conditions were a dry temperature of 160 ° C. and a dry time of 80 seconds, and the adhesion treatment conditions by heating were a hot temperature of 245 ° C. and a hot time of 60 seconds.
＜有機繊維コード‐ゴム複合体の作製＞
天然ゴム、スチレン-ブタジエン共重合体からなるゴム成分、カーボンブラック、架橋剤を含む未加硫状態のゴム組成物に、上記第一浴処理液による接着処理及び第二浴処理液による接着処理を施したタイヤ用PETコードを埋め込み、これを試験片として、160℃で20分間、20 kgf/cm2の加圧下で加硫した。得られた加硫物（タイヤコード‐ゴム複合体）を23℃まで冷却した。
<Preparation of organic fiber cord-rubber complex>
An unvulcanized rubber composition containing a natural rubber, a rubber component composed of a styrene-butadiene copolymer, carbon black, and a cross-linking agent is subjected to an adhesion treatment with the first bath treatment liquid and an adhesion treatment with the second bath treatment liquid. The applied PET cord for tires was embedded, and this was used as a test piece and vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes under a pressure of 20 kgf / cm 2. The obtained vulcanized product (tire cord-rubber complex) was cooled to 23 ° C.
＜接着力の評価＞
前記タイヤコード‐ゴム複合体からコードを掘り起こし、30 cm/分の速度でタイヤ用PETコードをタイヤコード‐ゴム複合体から剥離する時の抗力を有機繊維コード用接着剤組成物の接着力として、23±1℃の室温（雰囲気温度）にて測定した。
<Evaluation of adhesive strength>
The drag force when the cord is dug up from the tire cord-rubber composite and the PET cord for tire is peeled off from the tire cord-rubber composite at a speed of 30 cm / min is used as the adhesive strength of the adhesive composition for organic fiber cord. The measurement was performed at room temperature (atmospheric temperature) of 23 ± 1 ° C.
＜被覆ゴムの付着状態の評価＞
前記タイヤコード‐ゴム複合体から剥離させたタイヤ用PETコードについて、被覆ゴムの付着状態を目視観察し、下記表３に従いスコア付けを行った。
With respect to the PET cord for tires peeled off from the tire cord-rubber complex, the adhered state of the coated rubber was visually observed and scored according to Table 3 below.
＜接着性の評価結果＞
以下、比較例１、実施例１〜８について、有機繊維コード用接着剤組成物の接着力、及び被覆ゴムの付着状態の評価結果を表４に示す。
<Adhesiveness evaluation result>
Table 4 shows the evaluation results of the adhesive strength of the adhesive composition for organic fiber cords and the adhesive state of the coated rubber for Comparative Examples 1 and 1 to 8.
表４の結果は、本発明にかかる、レゾルシンを含まず、環境・作業環境に対してより好ましい有機繊維コード用接着剤組成物を、一浴処理系（実施例１〜４）、又は二浴処理系（実施例５〜８）で使用した場合、（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物を含有しない一浴処理系の有機繊維コード用接着剤組成物（比較例１）と比較して、本発明にかかる有機繊維コード用接着剤組成物が、接着力及び被覆ゴムの付着状態の評価において、優れることを示す。 The results shown in Table 4 show that the adhesive composition for an organic fiber cord, which does not contain resorcin and is more preferable for the environment and working environment, according to the present invention is subjected to a one-bath treatment system (Examples 1 to 4) or two baths. When used in the treatment system (Examples 5 to 8), it is compared with (1) an adhesive composition for organic fiber cords of a one-bath treatment system that does not contain a naphthalene compound having a hydrophilic functional group (Comparative Example 1). It is shown that the adhesive composition for an organic fiber cord according to the present invention is excellent in the evaluation of the adhesive strength and the adhesive state of the coated rubber.
以上より、本発明の
「以下の化合物：
（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物、及び
（２）アルデヒド化合物、
を含むことを特徴とする、有機繊維コード用接着剤組成物」
は、レゾルシンを含まないことにより環境負荷が少なく、且つ接着性も良好な有機繊維コード用接着剤組成物であることが確認された。
From the above, the "following compounds of the present invention:
(1) Naphthalene compounds having hydrophilic functional groups, and (2) Aldehyde compounds,
Adhesive composition for organic fiber cords, characterized by containing
Was confirmed to be an adhesive composition for organic fiber cords, which has a low environmental load and good adhesiveness because it does not contain resorcin.
本発明によれば、レゾルシンを含まないことにより環境負荷が少なく、且つ接着性も良好な有機繊維コード用接着剤組成物及び該有機繊維コード用接着剤組成物の製造方法、並びにそれらを用いた有機繊維コード、ゴム補強部材（有機繊維コード‐ゴム複合体）、タイヤが提供される。本発明は、タイヤ等のゴム物品を製造する産業等で利用可能である。 According to the present invention, an adhesive composition for an organic fiber cord having a low environmental load and good adhesiveness because it does not contain resorcin, a method for producing the adhesive composition for an organic fiber cord, and a method for producing the same are used. Organic fiber cords, rubber reinforcing members (organic fiber cords-rubber composites), and tires are provided. The present invention can be used in an industry or the like for manufacturing rubber articles such as tires.
１：有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コード（接着剤被覆繊維）
２：有機繊維コード
３：有機繊維コード用接着剤組成物の接着剤層
１０：有機繊維コード用接着剤組成物で処理した有機繊維コード（接着剤被覆繊維）
１１：第一浴処理液による接着剤層
１２：第二浴処理液による接着剤層
1: Organic fiber cord (adhesive-coated fiber) treated with an adhesive composition for organic fiber cord
2: Organic fiber cord 3: Adhesive layer of adhesive composition for organic fiber cord 10: Organic fiber cord (adhesive-coated fiber) treated with adhesive composition for organic fiber cord
11: Adhesive layer with first bath treatment liquid 12: Adhesive layer with second bath treatment liquid
Claims (13)
（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物、及び
（２）アルデヒド化合物、
を含むことを特徴とする、有機繊維コード用接着剤組成物。 The following compounds:
(1) Naphthalene compounds having hydrophilic functional groups, and (2) Aldehyde compounds,
An adhesive composition for an organic fiber cord, which comprises.
（Ａ）第一浴処理液と第二浴処理液を含む、
（Ｂ）前記第一浴処理液は（３）エポキシ化合物を含む組成物である、並びに
（Ｃ）前記第二浴処理液は（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物及び（２）アルデヒド化合物を含む組成物である、
を有する、請求項１に記載の有機繊維コード用接着剤組成物。 The following features:
(A) Containing the first bath treatment liquid and the second bath treatment liquid,
(B) The first bath treatment liquid is a composition containing (3) an epoxy compound, and (C) the second bath treatment liquid is (1) a naphthalene compound having a hydrophilic functional group and (2) an aldehyde compound. Is a composition containing,
The adhesive composition for an organic fiber cord according to claim 1.
（ａ）（１）親水性官能基を有するナフタレン化合物を（６）塩基性溶液に溶解し溶液aとする工程、並びに
（ｂ）前記溶液aに（２）アルデヒド化合物を溶解し及び樹脂熟成させて溶液ｂとする工程、
を含むことを特徴とする、請求項１から９の何れか一項に記載の有機繊維コード用接着剤組成物を製造する方法。 The following steps:
(A) (1) A step of dissolving a naphthalene compound having a hydrophilic functional group in (6) a basic solution to obtain a solution a, and (b) dissolving (2) an aldehyde compound in the solution a and aging the resin. To make solution b,
The method for producing an adhesive composition for an organic fiber cord according to any one of claims 1 to 9, which comprises.
A tire using the organic fiber cord-rubber complex according to claim 12.
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