JP2006214043A - Rubber-reinforcing carbon yarn - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ゴムとの接着性が良好で、かつゴム中での耐疲労性に優れ、タイヤやベルトに代表される繊維・ゴム複合体製品の補強用に好適なゴム補強用炭素繊維に関するものである。 The present invention relates to a carbon fiber for reinforcing rubber, which has good adhesion to rubber and excellent fatigue resistance in rubber, and is suitable for reinforcing a fiber / rubber composite product represented by a tire or belt. It is.
タイヤやベルトなどの繊維・ゴム複合体製品の補強材としては、ポリε−カプロラクタム繊維やポリヘキサメチレンアジパミド繊維に代表されるポリアミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維に代表されるポリエステル繊維、および芳香族ポリアミド繊維などの合成繊維が主として用いられている。 Reinforcing materials for fiber and rubber composite products such as tires and belts include polyamide fibers represented by poly-ε-caprolactam fibers and polyhexamethylene adipamide fibers, polyester fibers represented by polyethylene terephthalate fibers, and aromatics Synthetic fibers such as polyamide fibers are mainly used.
一方、炭素繊維は、高弾性率、高強度、寸法安定性、耐熱性および耐薬品性などの性能のバランスが、他の繊維に比較して優れていることから、炭素繊維をゴム補強用の素材として用いる技術が、従来から検討されており、たとえば特許文献１などに開示されている。
Carbon fiber, on the other hand, has an excellent balance of performance such as high elastic modulus, high strength, dimensional stability, heat resistance and chemical resistance compared to other fibers. A technique used as a material has been studied conventionally, and is disclosed in
また、特許文献２には、炭素繊維をエポキシ化合物一般、具体的には非水溶性エポキシ化合物で処理し、さらにＲＦＬ付着量を５〜５０重量％、特に１０〜２０重量％となす接着処理方法が開示されているが、この方法では、炭素繊維のゴムとの接着性を向上させる点においては十分な効果を奏することができるものの、その接着処理条件によっては、炭素繊維がゴム中で十分な耐疲労性効果を奏することができなかった。
さらに、特許文献３には、炭素繊維糸条束にエポキシ／ゴムラテックスの第１処理液を付与した後熱処理し、次いでレゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物・ゴムラテックスの第２処理液を付与した後熱処理する方法が提案されているが、この方法では、ゴムとの十分な接着性は得られるものの、ゴム中での耐疲労性を十分に満足するものが得られていないばかりか、炭素繊維の処理加工において、第１処理液を
大量に付着させるために、第１処理液に含まれるゴムラテックスのエマルジョンの不安定さから、ディッピング工程での生産性を低下させるガムアップ現象が生じるという問題があった。
Further, in
このガムアップ現象は、熱処理ゾーンのローラー上に処理液中の単成分が界面活性剤から外れたものが塊状に付着する現象であり、このガムアップ現象をいくらかでも軽減させるために、ローラー内部に水を通してローラー表面を冷やしてガムアップの軽減を計るようなことが行われているが、完全な改善効果は得られていない。そして、このガムアップがローラーに発生すると、塊状のカスを取り除くために機械をしばしば休止しなければならず、作業が煩雑になるばかりか、繊維への接着処理剤の付着状態が不均一になって繊維長さ方向の接着性や品位の低下をもたらし、ひいてはゴム補強炭素繊維の耐疲労性の低下につながるという問題を生じていた。 This gum-up phenomenon is a phenomenon in which a single component in the processing solution deviates from the surfactant on the roller in the heat treatment zone and adheres in a lump.In order to reduce this gum-up phenomenon to some extent, Although the roller surface is cooled with water to reduce the gum-up, a complete improvement effect has not been obtained. When this gum-up occurs on the roller, the machine must be frequently stopped to remove the lump, and not only the operation becomes complicated, but also the adhesion of the adhesive treatment agent to the fibers becomes uneven. As a result, there has been a problem that the adhesiveness and quality in the fiber length direction are lowered, and the fatigue resistance of the rubber-reinforced carbon fiber is lowered.
このような問題を解決するため、特許文献４では炭素繊維束にポリウレタンを含む樹脂組成物を含浸してなることを特徴とするゴム補強用コードが開示されている。ポリウレタンを含浸させる場合、有機溶媒に溶解させたポリウレタンを含浸させる処方と水に分散させたポリウレタンを含浸させる処方が考えられ、処理の安全性及び環境に及ぼす悪影響を考慮した場合、水分散のポリウレタンを含浸せしめる処方を使用することが強く求められる。炭素繊維に溶剤に溶解させたポリウレタンを含浸処理した場合には比較的耐疲労性及び接着の良好なものが得やすい。しかしながら水系ポリウレタンを使用した場合には、ポリウレタンを水に分散させるのに必要である分散剤が接着を阻害するためか、十分な接着力を得ることが困難であった。この文献には接着性を向上させるためエポキシ化合物を同時に含浸させることを記載しているが、ポリウレタン樹脂にエポキシ化合物を含浸させた場合、ポリウレタンとエポキシ化合物及び/又はその反応物が反応体が相分離するためか、特に水系ポリウレタンを使用した場合において耐疲労性と接着性を両立させることが困難であった。 In order to solve such problems, Patent Document 4 discloses a rubber reinforcing cord characterized by impregnating a carbon fiber bundle with a resin composition containing polyurethane. When impregnating polyurethane, a formulation impregnating polyurethane dissolved in an organic solvent and a formulation impregnating polyurethane dispersed in water are conceivable. In consideration of adverse effects on processing safety and environment, water-dispersed polyurethane There is a strong demand to use a formulation that impregnates. When polyurethane impregnated with carbon fiber in a solvent is impregnated, it is easy to obtain one having relatively good fatigue resistance and adhesion. However, when water-based polyurethane is used, it is difficult to obtain sufficient adhesive force because the dispersant necessary for dispersing the polyurethane in water inhibits adhesion. This document describes that an epoxy compound is impregnated at the same time in order to improve adhesion, but when a polyurethane resin is impregnated with an epoxy compound, the reactants of the polyurethane and the epoxy compound and / or their reactants are in phase. It was difficult to achieve both fatigue resistance and adhesion, especially when using water-based polyurethane, for separation.
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑みなされたもので、その目的は、ゴムとの接着性が良好で、かつゴム中での耐疲労性に優れ、タイヤやベルトに代表される繊維・ゴム複合体製品の補強用に好適なゴム補強用炭素繊維を提供することにある。 The present invention has been made in view of the background of such a conventional technique, and the object thereof is a fiber / rubber typified by tires and belts having good adhesion to rubber and excellent fatigue resistance in rubber. It is an object of the present invention to provide a rubber fiber for reinforcing rubber suitable for reinforcing a composite product.
本発明者は上記問題を解決すべく検討を重ねた結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、エポキシ化合物及びイソシアネート化合物、あるいはそれらの反応物と、ウレタン樹脂とが付着しているゴム補強用炭素繊維である。 The present inventor has reached the present invention as a result of repeated studies to solve the above problems. That is, the present invention is a carbon fiber for rubber reinforcement in which an epoxy compound and an isocyanate compound, or a reaction product thereof, and a urethane resin are attached.
本発明によれば、ゴムとの接着性が良好で、かつゴム中での耐疲労性に優れ、繊維・ゴム複合体製品の補強用に好適なゴム補強用炭素繊維を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the carbon fiber for rubber reinforcement which has favorable adhesiveness with rubber | gum, is excellent in the fatigue resistance in rubber | gum, and is suitable for reinforcement of a fiber and rubber composite product can be provided.
本発明者らは、エポキシ化合物及びイソシアネート化合物、あるいはそれらの反応物と、ウレタン樹脂を付着させたゴム補強用炭素繊維が、意外にも、ゴムを主成分とする基材（以下、ゴム基材と称することがある）との接着性に極めて優れたものとなり、かつ耐疲労性も良好であると言う前述した課題を一挙に解決することを見出したものである。 The present inventors have surprisingly found that a rubber reinforcing carbon fiber to which an epoxy compound and an isocyanate compound, or a reaction product thereof, and a urethane resin are attached is a rubber-based base material (hereinafter referred to as a rubber base material). It has been found that the above-described problem of excellent fatigue resistance and excellent fatigue resistance can be solved at once.
炭素繊維束は、その繊維束を構成する単繊維数が３万以下であるのが良く、好ましくは２万以下、より好ましくは１万５千以下であるのが良い。単繊維数が３万を超えると、コードの中心部に樹脂組成物の未含浸部が発生し、その結果、単繊維同士の擦過が生じ、繊維強化ゴム材料の耐久性が損なわれることがある。なお、かかる単繊維数は１万２千、好ましくは１万あれば、本発明の効果を奏するに当たり充分であることが多い。 The number of single fibers constituting the fiber bundle should be 30,000 or less, preferably 20,000 or less, and more preferably 15,000 or less. When the number of single fibers exceeds 30,000, an unimpregnated portion of the resin composition occurs at the center of the cord, and as a result, the single fibers may be rubbed and the durability of the fiber reinforced rubber material may be impaired. . If the number of such single fibers is 12,000, preferably 10,000, it is often sufficient to achieve the effects of the present invention.
また、使用される炭素繊維束は、実質的に無撚、すなわちその撚り数が３０回／ｍ以下であるのが良く、好ましくは２０回／ｍ以下、より好ましくは１０回／ｍ以下であるのが良い。撚り数が３０回／ｍを超えると、コードの中心部に樹脂組成物の未含浸部が発生し、その結果、単繊維同士の擦過が生じ、繊維強化ゴム材料の耐久性が損なわれることがある。 The carbon fiber bundle used is substantially untwisted, that is, the number of twists is preferably 30 times / m or less, preferably 20 times / m or less, more preferably 10 times / m or less. Is good. When the number of twists exceeds 30 times / m, an unimpregnated portion of the resin composition is generated at the center of the cord, and as a result, the single fibers are rubbed and the durability of the fiber-reinforced rubber material is impaired. is there.
ポリウレタンに特に限定は無いが、ポリウレタンを構成する原料となるポリイソシアネートの具体例としては、例えばトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。 The polyurethane is not particularly limited, but specific examples of the polyisocyanate that is a raw material constituting the polyurethane include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like.
ポリエーテルポリオールの具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。 Specific examples of the polyether polyol include polypropylene glycol and polytetramethylene glycol.
ポリエステルポリオールの具体例としては、多価アルコールとアジピン酸の縮合反応により得られるアジペート系ポリエステルポリオール、多価アルコールを開始剤とし、ε−カプロラクタムの開環重合により得られるラクトン系ポリエステルポリオール等が挙げられる。 Specific examples of the polyester polyol include an adipate polyester polyol obtained by a condensation reaction between a polyhydric alcohol and adipic acid, a lactone polyester polyol obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam using a polyhydric alcohol as an initiator, and the like. It is done.
本発明において、樹脂組成物中のポリウレタン樹脂の含有量は、樹脂組成物１００重量％に対して、４０〜９０重量％であるのが良く、好ましくは５０〜８０重量％である。４０重量％未満であると、ゴム補強用繊維の耐疲労性が不足することがあり、８０重量％を越えると、ゴム補強用コードの接着性が不足することがある。 In the present invention, the content of the polyurethane resin in the resin composition may be 40 to 90% by weight, preferably 50 to 80% by weight with respect to 100% by weight of the resin composition. If it is less than 40% by weight, the fatigue resistance of the rubber reinforcing fiber may be insufficient, and if it exceeds 80% by weight, the adhesion of the rubber reinforcing cord may be insufficient.
本発明に使用するウレタン樹脂は該ウレタン樹脂より作製した皮膜が、強度１１Ｎ／ｍｍ2以上、伸度１０００％、Ｔｇが−１０℃以下であることが好ましい。強力、伸度、Ｔｇが、この範囲を満たさない場合には耐疲労性がやや悪化する場合がある。 The urethane resin used in the present invention preferably has a strength of 11 N / mm 2 or more, an elongation of 1000%, and a Tg of −10 ° C. or less. If the strength, elongation, and Tg do not satisfy this range, the fatigue resistance may be slightly deteriorated.
ポリウレタンは、炭素繊維束に対する含浸性の観点から、水などの溶媒に分散させた微粒子の形態であるのが好ましい。この場合、ポリウレタンの平均粒径は１μｍ以下であるのが良く、好ましくは０．５μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下であるのが良い。平均粒径が１μｍを越えると、コードの中心部に樹脂組成物の未含浸部が発生し、その結果、単繊維同士の擦過が生じ、繊維強化ゴム材料の耐久性が損なわれることがある。なお、かかる平均粒径は、０．４μｍ、好ましくは０．２μｍあれば、本発明の効果を奏するに当たり充分であることが多い。 The polyurethane is preferably in the form of fine particles dispersed in a solvent such as water from the viewpoint of impregnation with the carbon fiber bundle. In this case, the average particle diameter of the polyurethane may be 1 μm or less, preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.1 μm or less. When the average particle size exceeds 1 μm, an unimpregnated portion of the resin composition is generated at the center portion of the cord, and as a result, the single fibers are rubbed with each other, and the durability of the fiber reinforced rubber material may be impaired. If the average particle diameter is 0.4 μm, preferably 0.2 μm, it is often sufficient to achieve the effects of the present invention.
エポキシ化合物の具体例としては、グリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。中でも、グリセロールポリグリシジルエーテル及びソルビトールポリグリシジルエーテルは、接着性向上に特に有効である。 Specific examples of epoxy compounds include glycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycyl polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, neopentyl glycol polyglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol polyglycidyl Examples include ether. Among these, glycerol polyglycidyl ether and sorbitol polyglycidyl ether are particularly effective for improving adhesiveness.
イソシアネート化合物の具体例としては、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、該イソシアネートとフェノール、クレゾール、εカプロラクタム、アセトオキシムトの反応物などを例示できる。 Specific examples of the isocyanate compound include metaphenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, a reaction product of the isocyanate and phenol, cresol, ε-caprolactam, and acetoximut.
エポキシ化合物とイソシアネート化合物との割合は、エポキシ基とイソシアネート基（ブロックドイソシアネート基含む）とのモル割合が、エポキシ基／イソシアネート基＝０．１／１〜２／１の範囲にあることが好ましい。この範囲をはずれた場合疲労性の悪化や接着性の低下をもたらす場合がある。エポキシ化合物とイソシアネート化合物は反応体を形成していても何ら問題は無い。 As for the ratio of the epoxy compound and the isocyanate compound, the molar ratio of the epoxy group and the isocyanate group (including the blocked isocyanate group) is preferably in the range of epoxy group / isocyanate group = 0.1 / 1 to 2/1. . If it is out of this range, fatigue may be deteriorated or adhesiveness may be lowered. There is no problem even if the epoxy compound and the isocyanate compound form a reactant.
本発明において、エポキシ化合物及びイソシアネート化合物またはそれらの反応物、及び、ポリウレタン樹脂からなる樹脂組成物は、炭素繊維束１００重量％に対して、５〜４０重量％であるのが良く、好ましくは８〜３５重量％、より好ましくは１０〜３０重量％であるのが良い。５重量％未満であると、炭素繊維束内における単繊維同士の擦過により、ゴム補強用コードの耐久性が不足することがあり、４０重量％を越えると、ゴム補強用コードの耐熱性や耐水性が不足することがある。 In the present invention, the resin composition comprising an epoxy compound and an isocyanate compound or a reaction product thereof and a polyurethane resin may be 5 to 40% by weight, preferably 8% with respect to 100% by weight of the carbon fiber bundle. It is good to be -35 wt%, more preferably 10-30 wt%. If it is less than 5% by weight, the durability of the rubber reinforcing cord may be insufficient due to the abrasion of the single fibers in the carbon fiber bundle. If it exceeds 40% by weight, the heat resistance and water resistance of the rubber reinforcing cord Sexuality may be insufficient.
以上に説明した炭素繊維を製造する方法としては、実質的に無撚の炭素繊維束を、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、及び、ウレタン樹脂を含有する溶液に浸漬し、１５０℃以上で乾燥した後、撚を加える方法が好ましく採用される。かかる方法で製造することにより、上記溶液が炭素繊維束の内部まで浸透し、耐疲労性がより良好なものとなる。 As a method for producing the carbon fiber described above, a substantially untwisted carbon fiber bundle is immersed in a solution containing an epoxy compound, an isocyanate compound, and a urethane resin, and dried at 150 ° C. or higher. A method of adding twist is preferably employed. By manufacturing by this method, the said solution osmose | permeates the inside of a carbon fiber bundle, and a fatigue resistance becomes a better thing.
本発明をゴム補強用繊維として使用するためには、実質的に無撚の炭素繊維束に、水分散ウレタン樹脂及びエポキシ化合物及びブロックドイソシアネートよりなる溶液を付着せしめた後乾燥した後、本繊維を１本又は複数集合させて本撚を加えることが好ましい。撚数は特に限定されないが片撚コードの場合には下記式（Ｉ）で計算される撚係数Ｋが３００以上３０００以下であることが好ましく、６００以上２０００以下であることがより好ましい。双撚コードの場合には下撚、上撚それぞれの撚数を上記のように定めることが好ましい。
撚係数Ｋ＝Ｔ×（Ｄ）1/2 （Ｉ）
（但し、Ｔは撚糸数（Ｔ／ｍ）、Ｄは炭素繊維束の繊度（ｄｔｅｘ）を示す。）
In order to use the present invention as a rubber reinforcing fiber, a solution comprising a water-dispersed urethane resin, an epoxy compound, and a blocked isocyanate is attached to a substantially untwisted carbon fiber bundle, and then dried. It is preferable to add the main twist by assembling one or a plurality. The number of twists is not particularly limited, but in the case of a single twist cord, the twist coefficient K calculated by the following formula (I) is preferably 300 or more and 3000 or less, and more preferably 600 or more and 2000 or less. In the case of a twisted cord, it is preferable to determine the number of twists of the lower twist and the upper twist as described above.
Twist factor K = T × (D) 1/2 (I)
(However, T represents the number of twisted yarns (T / m), and D represents the fineness (dtex) of the carbon fiber bundle.)
本発明の炭素繊維をゴム補強用コードとして用いる際には、接着性をさらに向上させる観点から、レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂とラテックスの混合物（以下、ＲＦＬ系接着剤と称することがある）を、コード／ゴム界面の接着剤として用いるのが好ましい。 When the carbon fiber of the present invention is used as a rubber reinforcing cord, a mixture of resorcinol-formaldehyde resin and latex (hereinafter sometimes referred to as an RFL adhesive) is used to improve the adhesion. It is preferably used as an adhesive at the rubber interface.
ＲＦＬ系接着剤は、例えば、水酸化ナトリウム等のアルカリ性化合物を含む水溶液に、レゾルシノールとホルマリンを加え、室温で数時間静置し、レゾルシノールとホルムアルデヒドを初期縮合させた後、ゴムラテックスを加える方法等により製造することができる。 The RFL adhesive is, for example, a method in which resorcinol and formalin are added to an aqueous solution containing an alkaline compound such as sodium hydroxide, left at room temperature for several hours, and after initial condensation of resorcinol and formaldehyde, a rubber latex is added. Can be manufactured.
ゴムラテックスの具体例としては、アクリルゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、イソプレンゴムラテックス、ウレタンゴム、ラテックス、エチレン−プロピレンゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、シリコーンゴムラテックス、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、天然ゴムラテックス、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエンゴムラテックス、ブタジエンゴムラテックス等が挙げられる。中でも、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエンゴムラテックスは、接着性改善に有効である。 Specific examples of the rubber latex include acrylic rubber latex, acrylonitrile-butadiene rubber latex, isoprene rubber latex, urethane rubber, latex, ethylene-propylene rubber latex, chloroprene rubber latex, silicone rubber latex, styrene-butadiene rubber latex, natural rubber latex. Vinyl pyridine-styrene-butadiene rubber latex, butadiene rubber latex and the like. Among these, vinylpyridine-styrene-butadiene rubber latex is effective for improving adhesiveness.
また、ＲＦＬ系接着剤は、乾燥前は、水分を含む、いわゆる水系接着剤のため、ゴム補強用コードの耐久性が不足する原因となるボイドの発生を防ぐ観点から、ゴム補強用コードの表面に付着させた後、加熱により水分を乾燥除去しておくのが好ましい。 Further, since the RFL adhesive is a so-called aqueous adhesive that contains moisture before drying, the surface of the rubber reinforcing cord is prevented from the occurrence of voids that cause the durability of the rubber reinforcing cord to be insufficient. After adhering to water, it is preferable to dry and remove moisture by heating.
ここで、乾燥状態におけるＲＦＬ系接着剤の付着量は、炭素繊維束１００重量％に対して、１〜１０重量％であるのが良く、好ましくは２〜９重量％、より好ましくは３〜８重量％であるのが良い。付着量が１重量％未満であると、接着性の改善効果が不足することがあり、１０重量％を越えると、ゴム補強用コードの柔軟性が不足することがある。 Here, the adhesion amount of the RFL adhesive in the dry state may be 1 to 10% by weight, preferably 2 to 9% by weight, more preferably 3 to 8% with respect to 100% by weight of the carbon fiber bundle. It is good to be weight%. If the adhesion amount is less than 1% by weight, the effect of improving the adhesiveness may be insufficient, and if it exceeds 10% by weight, the flexibility of the rubber reinforcing cord may be insufficient.
上記ゴム補強用コードは、例えば、次のような方法により製造することができる。即ち、炭素繊維束を、ポリウレタン等を含む処理液槽、ＲＦＬ系接着剤を含む処理液槽を連続して通過させた後、さらに、加熱乾燥炉内を通過させ、水分を除去する方法である。 The rubber reinforcing cord can be manufactured, for example, by the following method. That is, after the carbon fiber bundle is continuously passed through a treatment liquid tank containing polyurethane or the like and a treatment liquid tank containing an RFL adhesive, the carbon fiber bundle is further passed through a heating and drying furnace to remove moisture. .
また、繊維強化ゴム材料とする場合は、例えば、同一方向に引き揃えられたゴム補強用コードを、両面からゴム基材で挟み込んだ後、プレス機内で加熱・加圧して成形する方法によって製造することができる。 In the case of a fiber reinforced rubber material, for example, a rubber reinforcing cord that is aligned in the same direction is sandwiched between rubber base materials from both sides, and then heated and pressed in a press to be molded. be able to.
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、実施例はあくまで一例であって本発明を限定するものではない。なお、実施例において各測定値は以下の方法で測定した。
（１）耐疲労性（屈曲破断迄の回数）
図１に示すように、撚糸コード１の一端に１．０ｋｇの荷重２を取り付け直径１０ｍｍのローラー３に掛け渡し、他端４をコード長軸方向に振幅３０ｍｍ、速度１００回／分で振動させることによりコードを繰り返し屈曲させ、破断するまでの回数を測定した。屈曲破断迄の回数が５万回以上を合格とした。
（２）接着性
評価用ゴムとして、天然ゴム／スチレン・ブタジエンゴム＝６／４のゴムを使用した。剥離接着試験として、ゴムシート表層近くに５本のコードを埋め、１５０℃３０分、１０ｋｇ／ｃｍ2で加硫、うち３本のコードをゴムシートから２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離するのに用いた力をＮ／３Ｃで表示した。剥離に要する力が８０Ｎ／３Ｃ以上を合格とした。
（３）ウレタン樹脂皮膜の物性
ウレタン樹脂を８０℃１０時間、１２０℃３０分乾燥し、厚さ０．５ｍｍの皮膜を作製した。この皮膜から１０ｃｍ×２ｃｍのサンプルを切り出し、引張試験機により、１０ｃｍ／分の速度で引張試験を行い、強度及び伸度を求めた。また、上記皮膜からサンプルを切り出し、動的粘弾性測定装置（ＲＨＥＯＬＯＧＲＡＰＨ ＳＯＬＩＤ：東洋精機製）使用してＴｇを測定した。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, an Example is an example to the last and does not limit this invention. In the examples, each measured value was measured by the following method.
(1) Fatigue resistance (number of times until bending fracture)
As shown in FIG. 1, a 1.0
(2) Adhesiveness As a rubber for evaluation, a rubber of natural rubber / styrene-butadiene rubber = 6/4 was used. As a peel adhesion test, five cords were buried near the surface of the rubber sheet and vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes at 10 kg / cm 2 , of which three cords were peeled from the rubber sheet at a rate of 200 mm / min. The force applied was displayed in N / 3C. The force required for peeling was 80N / 3C or higher.
(3) Physical Properties of Urethane Resin Film The urethane resin was dried at 80 ° C. for 10 hours and 120 ° C. for 30 minutes to prepare a film having a thickness of 0.5 mm. A 10 cm × 2 cm sample was cut out from this film, and a tensile test was performed at a rate of 10 cm / min with a tensile tester to determine strength and elongation. A sample was cut out from the film, and Tg was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (RHEOLOGRAP SOLID: manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
［実施例１］
実質的に無撚の炭素繊維束ベスファイトＨＴＡ−３Ｋ ２０００ｄｔｅｘ（東邦テナックス製）を、水分散ポリウレタン樹脂スーパーフレックスＥ−２０００（固形分濃度５０％）（第一工業製薬社製）、水分散ブロックドイソシアネートＩＬ−６（固形分濃度５０％）（ＥＭＳ社製）、エポキシ化合物デナコールＥＸ６１４ＥＸ（長瀬ケムテックス製）、及び水を表１に示す割合（合計を１０００として示した）で混合した処理剤に浸漬せしめた後、１９０℃９０秒熱処理を行った（これら一連の処理を前処理と称することがある）。結果を表１に示す。
[Example 1]
A substantially untwisted carbon fiber bundle Besphite HTA-3K 2000dtex (manufactured by Toho Tenax), water-dispersed polyurethane resin Superflex E-2000 (solid content concentration 50%) (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), water-dispersed block Deisocyanate IL-6 (solid content concentration 50%) (manufactured by EMS), epoxy compound Denacol EX614EX (manufactured by Nagase Chemtex), and water were mixed in the treatment agent mixed at the ratio shown in Table 1 (the total was shown as 1000). After the immersion, heat treatment was performed at 190 ° C. for 90 seconds (a series of these treatments may be referred to as pretreatment). The results are shown in Table 1.
この炭素繊維束１本に対し、２７０Ｔ／ｍの撚をＺ方向に加え、引き続きこの加撚された炭素繊維束を２本引き揃え、２７０Ｔ／ｍの撚をＳ方向に加え、撚糸コードを得た。さらにこの撚糸コードに、エポキシ及びブロックドイソシアネートの水分散体を付与した後、１５０℃９０秒、２２０℃６０秒の熱処理を実施、引き続きＲＦＬ（レゾルシン−ホルマリン−ラテックス）接着剤を付与し、１５０℃９０秒２３０℃６０秒の熱処理した。接着剤の付着量は撚糸コード重量（前処理により付着させた表１の樹脂を含む）に対し４％であった。 A twist of 270 T / m is added in the Z direction to one carbon fiber bundle, and then two twisted carbon fiber bundles are aligned in the S direction to obtain a twisted cord. It was. Furthermore, after applying an aqueous dispersion of epoxy and blocked isocyanate to this twisted cord, heat treatment was performed at 150 ° C. for 90 seconds and 220 ° C. for 60 seconds, and subsequently, an RFL (resorcin-formalin-latex) adhesive was applied, and 150 Heat treatment was performed at 90 ° C. for 90 seconds and 230 ° C. for 60 seconds. The adhesion amount of the adhesive was 4% with respect to the weight of the twisted cord (including the resin of Table 1 adhered by pretreatment).
［実施例２］
処理剤中のウレタン樹脂、イソシアネート化合物、エポキシの混合割合を表１のように変更した以外は実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。
[Example 2]
The same procedure as in Example 1 was performed except that the mixing ratio of the urethane resin, isocyanate compound, and epoxy in the treating agent was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
［実施例３］
Ｅ−２０００に代えて水分散ポリウレタン樹脂Ｅ−４６０（固形分濃度３９％）（第一工業製薬社製）を用い、混合割合を表１のように変更した以外は実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。
[Example 3]
A water-dispersed polyurethane resin E-460 (solid content: 39%) (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used instead of E-2000, and the mixing ratio was changed as shown in Table 1, and the same procedure as in Example 1 was performed. did. The results are shown in Table 1.
［実施例４］
Ｅ−２０００に代えて水分散ポリウレタン樹脂Ｅ−４０００（固形分濃度４５％）（第一工業製薬社製）を用い、表１の割合で混合した水溶液を使用した以外は実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。
[Example 4]
A water-dispersed polyurethane resin E-4000 (solid content concentration 45%) (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used instead of E-2000, and an aqueous solution mixed at the ratio shown in Table 1 was used. Carried out. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
処理剤として、水分散ポリウレタン樹脂スーパーフレックスＥ−２０００（第一工業製薬社製）を水により５倍に希釈した剤を使用した以外は実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
The treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that a water-dispersed polyurethane resin Superflex E-2000 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was diluted 5 times with water. The results are shown in Table 1.
［比較例２］
処理剤に水分散ブロックドイソシアネートＩＬ−６を含有させず、他の成分の混合割合を表１のように変更した以外は実施例１と同様に実施して前処理を施した炭素繊維束を得た。この炭素繊維束に対し、２７０Ｔ／ｍの撚をＺ方向に加えるべく撚糸を試みたが、炭素繊維束表面の粘着性がひどく、単糸切れが多発し撚糸不能であった。
[Comparative Example 2]
A carbon fiber bundle that was pretreated by carrying out in the same manner as in Example 1 except that the treatment agent did not contain water-dispersed blocked isocyanate IL-6 and the mixing ratio of other components was changed as shown in Table 1. Obtained. Twisting yarn was tried to add a 270 T / m twist to this carbon fiber bundle in the Z direction. However, the carbon fiber bundle surface was very sticky, and single yarn breakage occurred frequently, making twisting impossible.
［比較例３］
前処理を施さなかったこと以外は実施例１と同様に実施した。結果を表１に示す。
[Comparative Example 3]
It carried out like Example 1 except not having performed pretreatment. The results are shown in Table 1.
本発明によれば、ゴムとの接着性が良好で、かつゴム中での耐疲労性に優れ、タイヤやベルトなどの繊維・ゴム複合体製品の補強用に好適なゴム補強用炭素繊維を提供することができる。 According to the present invention, there is provided a carbon fiber for rubber reinforcement suitable for reinforcing fibers and rubber composite products such as tires and belts, which have excellent adhesion to rubber and excellent fatigue resistance in rubber. can do.
１ 撚糸コード
２ 荷重
３ ローラー
４ コード端（他端）
1
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|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008123066A1 (en) * | 2007-03-23 | 2008-10-16 | Toho Tenax Co., Ltd. | Rubber-reinforcing carbon fiber cord and method for producing the same |
| JP2011241502A (en) * | 2010-05-18 | 2011-12-01 | Toho Tenax Co Ltd | Manufacturing method of carbon fiber for rubber reinforcement |
| JP2020158902A (en) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 帝人フロンティア株式会社 | Carbon fiber cord for reinforcing polyurethane resin and manufacturing method thereof |
| JP2020158903A (en) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 帝人フロンティア株式会社 | Carbon fiber cord for reinforcing polyurethane resin and manufacturing method thereof |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10273877A (en) * | 1997-03-31 | 1998-10-13 | Toray Ind Inc | Production of rubber-reinforcing fiber |
| JP2003221787A (en) * | 2001-11-26 | 2003-08-08 | Toray Ind Inc | Polyester cord for reinforcing power transmission belt and method for producing the same |
| JP2005023480A (en) * | 2003-07-03 | 2005-01-27 | Toho Tenax Co Ltd | Carbon fiber cord for rubber reinforcement and fiber-reinforced rubber material |
-
2005
- 2005-02-04 JP JP2005028664A patent/JP2006214043A/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10273877A (en) * | 1997-03-31 | 1998-10-13 | Toray Ind Inc | Production of rubber-reinforcing fiber |
| JP2003221787A (en) * | 2001-11-26 | 2003-08-08 | Toray Ind Inc | Polyester cord for reinforcing power transmission belt and method for producing the same |
| JP2005023480A (en) * | 2003-07-03 | 2005-01-27 | Toho Tenax Co Ltd | Carbon fiber cord for rubber reinforcement and fiber-reinforced rubber material |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008123066A1 (en) * | 2007-03-23 | 2008-10-16 | Toho Tenax Co., Ltd. | Rubber-reinforcing carbon fiber cord and method for producing the same |
| JP2011241502A (en) * | 2010-05-18 | 2011-12-01 | Toho Tenax Co Ltd | Manufacturing method of carbon fiber for rubber reinforcement |
| JP2020158902A (en) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 帝人フロンティア株式会社 | Carbon fiber cord for reinforcing polyurethane resin and manufacturing method thereof |
| JP2020158903A (en) * | 2019-03-26 | 2020-10-01 | 帝人フロンティア株式会社 | Carbon fiber cord for reinforcing polyurethane resin and manufacturing method thereof |
| JP7315352B2 (en) | 2019-03-26 | 2023-07-26 | 帝人フロンティア株式会社 | Method for producing carbon fiber cord for reinforcing polyurethane resin |
| JP7465630B2 (en) | 2019-03-26 | 2024-04-11 | 帝人フロンティア株式会社 | Manufacturing method for polyurethane resin toothed transmission belt for office automation equipment |
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