JPH11314918A - 無水アンチモン酸亜鉛ゾル及びその製造方法 - Google Patents
無水アンチモン酸亜鉛ゾル及びその製造方法Info
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- JPH11314918A JPH11314918A JP28440098A JP28440098A JPH11314918A JP H11314918 A JPH11314918 A JP H11314918A JP 28440098 A JP28440098 A JP 28440098A JP 28440098 A JP28440098 A JP 28440098A JP H11314918 A JPH11314918 A JP H11314918A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 樹脂、プラスチックス、ガラス、紙、磁
気テープ等の透明性帯電防止材料、透明性紫外線吸収材
料、透明性熱線吸収材料、高屈折率ハードコート剤、反
射防止剤などに使用が可能なケイ素含有物質で表面被覆
された無水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子ゾルおよびそ
の製造方法を提供する。 【解決手段】 無水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子を核
として、その核の表面をケイ素含有物質で被覆して得ら
れる表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子
が液体に分散し、且つアミン及び／又はオキシカルボン
酸を含有するゾル。
気テープ等の透明性帯電防止材料、透明性紫外線吸収材
料、透明性熱線吸収材料、高屈折率ハードコート剤、反
射防止剤などに使用が可能なケイ素含有物質で表面被覆
された無水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子ゾルおよびそ
の製造方法を提供する。 【解決手段】 無水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子を核
として、その核の表面をケイ素含有物質で被覆して得ら
れる表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子
が液体に分散し、且つアミン及び／又はオキシカルボン
酸を含有するゾル。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本願発明は、無水アンチモン
酸亜鉛の水性ゾルまたは有機溶媒ゾルにシランカップリ
ング剤、シリル化剤等のケイ素含有物質を添加すること
により、ケイ素含有物質で表面被覆された無水アンチモ
ン酸亜鉛コロイド粒子ゾルおよびその製造法に関する。
本願発明の無水アンチモン酸亜鉛ゾルは、樹脂、プラス
チックス、ガラス、紙、磁気テープ等の透明性帯電防止
材料、透明性紫外線吸収材料、透明性熱線吸収材料、高
屈折率ハードコート剤、反射防止剤など様々の用途に用
いられる。
酸亜鉛の水性ゾルまたは有機溶媒ゾルにシランカップリ
ング剤、シリル化剤等のケイ素含有物質を添加すること
により、ケイ素含有物質で表面被覆された無水アンチモ
ン酸亜鉛コロイド粒子ゾルおよびその製造法に関する。
本願発明の無水アンチモン酸亜鉛ゾルは、樹脂、プラス
チックス、ガラス、紙、磁気テープ等の透明性帯電防止
材料、透明性紫外線吸収材料、透明性熱線吸収材料、高
屈折率ハードコート剤、反射防止剤など様々の用途に用
いられる。
【０００２】
【従来の技術】特開平６−２１９７４３号公報には、無
水アンチモン酸亜鉛の水性ゾルまたは有機溶媒ゾルが開
示されている。これらのゾルはエチルアミン、プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ジイソブチルアミンなど
のアルキルアミン、トリエタノールアミン、モノエタノ
ールアミンなどのアルカノールアミン、エチレンジアミ
ンなどのジアミンおよび乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエ
ン酸などのオキシカルボン酸で安定化した無水アンチモ
ン酸亜鉛の水性ゾル及び有機溶媒ゾルが開示されてい
る。その有機溶媒は、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、ブチルアルコールなどのア
ルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のグリコール類、エチルセロソルブ、プロピルセロ
ソルブ等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類などである。
水アンチモン酸亜鉛の水性ゾルまたは有機溶媒ゾルが開
示されている。これらのゾルはエチルアミン、プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ジイソブチルアミンなど
のアルキルアミン、トリエタノールアミン、モノエタノ
ールアミンなどのアルカノールアミン、エチレンジアミ
ンなどのジアミンおよび乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエ
ン酸などのオキシカルボン酸で安定化した無水アンチモ
ン酸亜鉛の水性ゾル及び有機溶媒ゾルが開示されてい
る。その有機溶媒は、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、プロピルアルコール、ブチルアルコールなどのア
ルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のグリコール類、エチルセロソルブ、プロピルセロ
ソルブ等のセロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類などである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】無水アンチモン酸亜鉛
の有機溶媒ゾルはその微粒子の特徴を生かして、例えば
透明性帯電防止塗料として用いられる。この場合、無水
アンチモン酸亜鉛の有機溶媒ゾルと各種樹脂を混合して
塗料にするが、透明性帯電防止塗料として十分な性能を
発揮するためには、無水アンチモン酸亜鉛ゾルの粒子が
凝集せずに一次粒子に近い状態で分散していることが必
要である。この用途に用いられる樹脂の溶媒としてはト
ルエンやキシレンのような疎水性の溶媒、イソプロピル
アルコール、ブチルアルコールのような高沸点のアルコ
ール等が用いられる。メタノールなどの低沸点溶媒は、
塗料中に存在するとフラッシングによる塗膜の白化等の
原因となるため、通常はメタノールから上記有機溶媒に
溶媒置換して使用する事が好ましい。このため各種樹脂
と混合して透明性帯電防止塗料として用いる無水アンチ
モン酸亜鉛の有機溶媒ゾルは、トルエンやキシレンのよ
うな疎水性溶媒またはイソプロピルアルコール、ブチル
アルコールのような高沸点のアルコールなどを用いるも
のである。
の有機溶媒ゾルはその微粒子の特徴を生かして、例えば
透明性帯電防止塗料として用いられる。この場合、無水
アンチモン酸亜鉛の有機溶媒ゾルと各種樹脂を混合して
塗料にするが、透明性帯電防止塗料として十分な性能を
発揮するためには、無水アンチモン酸亜鉛ゾルの粒子が
凝集せずに一次粒子に近い状態で分散していることが必
要である。この用途に用いられる樹脂の溶媒としてはト
ルエンやキシレンのような疎水性の溶媒、イソプロピル
アルコール、ブチルアルコールのような高沸点のアルコ
ール等が用いられる。メタノールなどの低沸点溶媒は、
塗料中に存在するとフラッシングによる塗膜の白化等の
原因となるため、通常はメタノールから上記有機溶媒に
溶媒置換して使用する事が好ましい。このため各種樹脂
と混合して透明性帯電防止塗料として用いる無水アンチ
モン酸亜鉛の有機溶媒ゾルは、トルエンやキシレンのよ
うな疎水性溶媒またはイソプロピルアルコール、ブチル
アルコールのような高沸点のアルコールなどを用いるも
のである。
【０００４】しかし、特開平６−２１９７４３号に記載
のアルキルアミン、アルカノールアミン、ジアミンおよ
びオキシカルボン酸を加えて安定化した無水アンチモン
酸亜鉛の有機溶媒ゾルは、イソプロピルアルコールなど
の高沸点のアルコール類の場合、ゾルの分散性が不足し
ており、例えば透明性帯電防止塗料として用いた場合は
透明性が不十分であった。
のアルキルアミン、アルカノールアミン、ジアミンおよ
びオキシカルボン酸を加えて安定化した無水アンチモン
酸亜鉛の有機溶媒ゾルは、イソプロピルアルコールなど
の高沸点のアルコール類の場合、ゾルの分散性が不足し
ており、例えば透明性帯電防止塗料として用いた場合は
透明性が不十分であった。
【０００５】そこで本願発明は、トルエンやキシレンの
ような疎水性溶媒またはイソプロピルアルコール、ブチ
ルアルコールのような高沸点のアルコール等の有機溶媒
中で無水アンチモン酸亜鉛の粒子が凝集せずに一次粒子
に近い状態で分散している無水アンチモン酸亜鉛の有機
溶媒ゾル及びその製造方法を提供するものである。
ような疎水性溶媒またはイソプロピルアルコール、ブチ
ルアルコールのような高沸点のアルコール等の有機溶媒
中で無水アンチモン酸亜鉛の粒子が凝集せずに一次粒子
に近い状態で分散している無水アンチモン酸亜鉛の有機
溶媒ゾル及びその製造方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本願発明は、無水アンチ
モン酸亜鉛コロイド粒子を核として、その核の表面をケ
イ素含有物質で被覆して得られる表面変性された無水ア
ンチモン酸亜鉛コロイド粒子が液体に分散し、且つアミ
ン及び／又はオキシカルボン酸を含有するゾルである。
モン酸亜鉛コロイド粒子を核として、その核の表面をケ
イ素含有物質で被覆して得られる表面変性された無水ア
ンチモン酸亜鉛コロイド粒子が液体に分散し、且つアミ
ン及び／又はオキシカルボン酸を含有するゾルである。
【０００７】また、本願発明の表面変性された無水アン
チモン酸亜鉛のオルガノゾルを製造する第１方法は、下
記（ａ）工程及び（ｂ）工程： （ａ）：無水アンチモン酸亜鉛水性ゾルとケイ素含有物
質を混合して攪拌する工程、及び、 （ｂ）：（ａ）工程で得られた水性ゾル中の水性溶媒
を、アミン及び／又はオキシカルボン酸の存在下に有機
溶媒に置換する工程より成る。
チモン酸亜鉛のオルガノゾルを製造する第１方法は、下
記（ａ）工程及び（ｂ）工程： （ａ）：無水アンチモン酸亜鉛水性ゾルとケイ素含有物
質を混合して攪拌する工程、及び、 （ｂ）：（ａ）工程で得られた水性ゾル中の水性溶媒
を、アミン及び／又はオキシカルボン酸の存在下に有機
溶媒に置換する工程より成る。
【０００８】そして、本願発明の表面変性された無水ア
ンチモン酸亜鉛のオルガノゾルを製造する第２方法は、
下記（ａ’）工程及び（ｂ’）工程： （ａ’）：無水アンチモン酸亜鉛メタノールゾルとケイ
素含有物質と水とを混合して攪拌する工程、及び、 （ｂ’）：（ａ’）工程で得られたメタノールゾル中の
メタノール溶媒を、アミン及び／又はオキシカルボン酸
の存在下に炭化水素溶媒又は炭素数２〜１０のアルコー
ル溶媒に置換する工程より成る。
ンチモン酸亜鉛のオルガノゾルを製造する第２方法は、
下記（ａ’）工程及び（ｂ’）工程： （ａ’）：無水アンチモン酸亜鉛メタノールゾルとケイ
素含有物質と水とを混合して攪拌する工程、及び、 （ｂ’）：（ａ’）工程で得られたメタノールゾル中の
メタノール溶媒を、アミン及び／又はオキシカルボン酸
の存在下に炭化水素溶媒又は炭素数２〜１０のアルコー
ル溶媒に置換する工程より成る。
【０００９】
【発明の実施の形態】本願発明に用いられる核としての
無水アンチモン酸亜鉛は公知の方法で得られる物を使用
することが出来る。例えば、特開平６−２１９７４３号
公報に記載の方法で得られる無水アンチモン酸亜鉛を好
ましく用いることが出来、それらは０．８〜１．２のＺ
ｎＯ／Ｓｂ2Ｏ5モル比と、５〜５００ｎｍ、好ましくは
５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する無水アンチモン酸亜
鉛である。この無水アンチモン酸亜鉛の製造方法は、特
開平６−２１９７４３号公報に記載の通り、０．８〜
１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2Ｏ5モル比に亜鉛化合物とコロイ
ダル酸化アンチモンを混合した後、５００〜１１００℃
で焼成するものである。上記の核としての無水アンチモ
ン酸亜鉛の製造方法では、コロイダル酸化アンチモンが
酸化アンチモンゾルである場合は、酸化アンチモンゾル
と亜鉛化合物を混合し、更に乾燥した後、５００〜１１
００℃で焼成する事により製造する事が出来る。
無水アンチモン酸亜鉛は公知の方法で得られる物を使用
することが出来る。例えば、特開平６−２１９７４３号
公報に記載の方法で得られる無水アンチモン酸亜鉛を好
ましく用いることが出来、それらは０．８〜１．２のＺ
ｎＯ／Ｓｂ2Ｏ5モル比と、５〜５００ｎｍ、好ましくは
５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する無水アンチモン酸亜
鉛である。この無水アンチモン酸亜鉛の製造方法は、特
開平６−２１９７４３号公報に記載の通り、０．８〜
１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2Ｏ5モル比に亜鉛化合物とコロイ
ダル酸化アンチモンを混合した後、５００〜１１００℃
で焼成するものである。上記の核としての無水アンチモ
ン酸亜鉛の製造方法では、コロイダル酸化アンチモンが
酸化アンチモンゾルである場合は、酸化アンチモンゾル
と亜鉛化合物を混合し、更に乾燥した後、５００〜１１
００℃で焼成する事により製造する事が出来る。
【００１０】上記の亜鉛化合物は、水酸化亜鉛、酸化亜
鉛、亜鉛の無機酸塩及び亜鉛の有機酸塩からなる群より
選ばれた少なくとも１種の亜鉛化合物である。亜鉛の無
機酸塩としては、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、硝酸亜
鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等が挙げられる。また、亜鉛の
有機酸塩としては、ギ酸亜鉛、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛
等が挙げられる。これらの亜鉛化合物は工業薬品として
市販されている物を用いることができるが、水酸化亜鉛
や酸化亜鉛を用いる場合は、一次粒子径が５００ｎｍ以
下のものを用いることが出来る。特に焼成により揮散す
る酸を持った塩、すなわち炭酸塩、有機酸塩が好まし
く、これらは一種または数種混合して使用することがで
きる。
鉛、亜鉛の無機酸塩及び亜鉛の有機酸塩からなる群より
選ばれた少なくとも１種の亜鉛化合物である。亜鉛の無
機酸塩としては、炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、硝酸亜
鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等が挙げられる。また、亜鉛の
有機酸塩としては、ギ酸亜鉛、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛
等が挙げられる。これらの亜鉛化合物は工業薬品として
市販されている物を用いることができるが、水酸化亜鉛
や酸化亜鉛を用いる場合は、一次粒子径が５００ｎｍ以
下のものを用いることが出来る。特に焼成により揮散す
る酸を持った塩、すなわち炭酸塩、有機酸塩が好まし
く、これらは一種または数種混合して使用することがで
きる。
【００１１】上記のコロイダル酸化アンチモンは一次粒
子径が３００ｎｍ以下の酸化アンチモンであり、五酸化
アンチモンゾル、十三酸化六アンチモンゾル、水和四酸
化アンチモンゾル、コロイド状三酸化アンチモンなどが
ある。五酸化アンチモンゾルは公知の方法、例えば三酸
化アンチモンを酸化する方法（特公昭５７−１１８４８
号公報）、アンチモン酸アルカリをイオン交換樹脂で脱
アルカリする方法（米国特許第４１１０２４７号明細
書）、アンチモン酸ソーダを酸処理する方法（特開昭６
０ー４１５３６号公報、特開昭６２−１８２１１６号公
報）などにより製造することができる。十三酸化六アン
チモンゾルは三酸化アンチモンを酸化する方法（特開昭
６２−１２５８４９号公報）で、また水和四酸化アンチ
モンゾルも三酸化アンチモンを酸化する方法（特開昭５
２−２１２９８号公報）で製造することができる。コロ
イド状三酸化アンチモンは気相法（特公昭６１−３２９
２号公報）によって製造することができる。上記の酸化
アンチモンゾルは、一次粒子径が２〜２００ｎｍ、好ま
しくは２〜４０ｎｍでアミンやナトリウムのような塩基
を含有していない酸性のゾルが特に好ましい。酸化アン
チモンゾルは酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ5 あるいはＳｂ
6 Ｏ13あるいはＳｂ2 Ｏ4 ）濃度が１〜６０重量％のも
のを使用できるが、これをスプレードライ、真空乾燥又
は、凍結乾燥などの方法により乾燥した酸化アンチモン
ゾルの乾燥物として使用することもできる。上記コロイ
ダル酸化アンチモンは五酸化アンチモンゾル、五酸化ア
ンチモン粉末、又は超微粒子三酸化アンチモン粉末の形
態で工業薬品として市販されているものを使用すること
ができる。
子径が３００ｎｍ以下の酸化アンチモンであり、五酸化
アンチモンゾル、十三酸化六アンチモンゾル、水和四酸
化アンチモンゾル、コロイド状三酸化アンチモンなどが
ある。五酸化アンチモンゾルは公知の方法、例えば三酸
化アンチモンを酸化する方法（特公昭５７−１１８４８
号公報）、アンチモン酸アルカリをイオン交換樹脂で脱
アルカリする方法（米国特許第４１１０２４７号明細
書）、アンチモン酸ソーダを酸処理する方法（特開昭６
０ー４１５３６号公報、特開昭６２−１８２１１６号公
報）などにより製造することができる。十三酸化六アン
チモンゾルは三酸化アンチモンを酸化する方法（特開昭
６２−１２５８４９号公報）で、また水和四酸化アンチ
モンゾルも三酸化アンチモンを酸化する方法（特開昭５
２−２１２９８号公報）で製造することができる。コロ
イド状三酸化アンチモンは気相法（特公昭６１−３２９
２号公報）によって製造することができる。上記の酸化
アンチモンゾルは、一次粒子径が２〜２００ｎｍ、好ま
しくは２〜４０ｎｍでアミンやナトリウムのような塩基
を含有していない酸性のゾルが特に好ましい。酸化アン
チモンゾルは酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ5 あるいはＳｂ
6 Ｏ13あるいはＳｂ2 Ｏ4 ）濃度が１〜６０重量％のも
のを使用できるが、これをスプレードライ、真空乾燥又
は、凍結乾燥などの方法により乾燥した酸化アンチモン
ゾルの乾燥物として使用することもできる。上記コロイ
ダル酸化アンチモンは五酸化アンチモンゾル、五酸化ア
ンチモン粉末、又は超微粒子三酸化アンチモン粉末の形
態で工業薬品として市販されているものを使用すること
ができる。
【００１２】上記亜鉛化合物と酸化アンチモンゾルの混
合はサタケ式撹拌機、ファウドラー型撹拌機、ディスパ
ーなどの装置を用い、混合温度は０℃〜１００℃、混合
時間は０．１〜３０時間で行うことができる。上記亜鉛
化合物と酸化アンチモンゾルの乾燥物あるいはコロイド
状三酸化アンチモンの混合は乳鉢、Ｖ型ミキサー、ヘン
シェルミキサー、ボールミルなどの装置により行うこと
ができる。
合はサタケ式撹拌機、ファウドラー型撹拌機、ディスパ
ーなどの装置を用い、混合温度は０℃〜１００℃、混合
時間は０．１〜３０時間で行うことができる。上記亜鉛
化合物と酸化アンチモンゾルの乾燥物あるいはコロイド
状三酸化アンチモンの混合は乳鉢、Ｖ型ミキサー、ヘン
シェルミキサー、ボールミルなどの装置により行うこと
ができる。
【００１３】０．８〜１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2 Ｏ5 モル
比に、上記亜鉛化合物と酸化アンチモンゾル或いはその
乾燥物又はコロイド状三酸化アンチモンを混合すること
が好ましい。上記亜鉛化合物と酸化アンチモンゾルの混
合物（スラリー）の乾燥はスプレードライヤー、ドラム
ドライヤー、箱型熱風乾燥器、真空乾燥器、凍結乾燥器
などにより、５００℃以下で行うことができる。またこ
のスラリーを吸引濾過、遠心濾過、フィルタープレス等
で分離し、場合によっては原料からくる可溶性不純物
（焼成により揮散しにくいＳＯ4 など）を注水洗浄によ
って除去し、ウェットケーキとした後、このケーキを上
記の箱型熱風乾燥器などにより室温〜５００℃で乾燥す
ることもできる。上記乾燥は装置あるいは操作から考え
て３００℃以下で行うのが好ましい。
比に、上記亜鉛化合物と酸化アンチモンゾル或いはその
乾燥物又はコロイド状三酸化アンチモンを混合すること
が好ましい。上記亜鉛化合物と酸化アンチモンゾルの混
合物（スラリー）の乾燥はスプレードライヤー、ドラム
ドライヤー、箱型熱風乾燥器、真空乾燥器、凍結乾燥器
などにより、５００℃以下で行うことができる。またこ
のスラリーを吸引濾過、遠心濾過、フィルタープレス等
で分離し、場合によっては原料からくる可溶性不純物
（焼成により揮散しにくいＳＯ4 など）を注水洗浄によ
って除去し、ウェットケーキとした後、このケーキを上
記の箱型熱風乾燥器などにより室温〜５００℃で乾燥す
ることもできる。上記乾燥は装置あるいは操作から考え
て３００℃以下で行うのが好ましい。
【００１４】上記亜鉛化合物と酸化アンチモンゾルの混
合物の乾燥物又は、上記亜鉛化合物と酸化アンチモンゾ
ルの乾燥物或いはコロイド状三酸化アンチモンとの混合
物の焼成は５００℃〜１１００℃、好ましくは５５０℃
〜９００℃で０．５時間〜５０時間好ましくは２時間〜
２０時間で行われる。この焼成によって固相反応により
無水アンチモン酸亜鉛が得られる。無水アンチモン酸亜
鉛は焼成条件などにより白色〜青緑色となる。
合物の乾燥物又は、上記亜鉛化合物と酸化アンチモンゾ
ルの乾燥物或いはコロイド状三酸化アンチモンとの混合
物の焼成は５００℃〜１１００℃、好ましくは５５０℃
〜９００℃で０．５時間〜５０時間好ましくは２時間〜
２０時間で行われる。この焼成によって固相反応により
無水アンチモン酸亜鉛が得られる。無水アンチモン酸亜
鉛は焼成条件などにより白色〜青緑色となる。
【００１５】上記の方法により得られた無水アンチモン
酸亜鉛はＸ線回折測定の結果、ＡＳＴＭ（Ｉｎｄｅｘ
ｔｏ ｔｈｅ Ｘ−ｒａｙ Ｐｏｗｄｅｒ Ｄａｔａ
Ｆｉｌｅ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ）に記載されているアン
チモン酸亜鉛｛ＡＳＴＭＮｏ．３−０４５５はＺｎＳｂ
2 Ｏ6 、Ｎｏ．１１−２１４はＺｎ（ＳｂＯ3 ） 2 ｝と
Ｘ線回折ピークが一致し、酸化亜鉛および無水五酸化ア
ンチモンの回折ピークは認められず、ＺｎＳｂ2 Ｏ6 構
造を有していると判定した。ただし焼成温度が５００〜
６８０℃の場合にはＸ線回折ピークが、ＡＳＴＭ記載の
ピーク位置より、低回折角側にあり、オープン構造を有
していることが明らかになった。また焼成温度が６８０
℃以上の場合のＸ線回折ピークは回折角もＡＳＴＭ記載
と一致した。また上記のアンチモン酸亜鉛は示差熱分析
（ＤＴＡ−ＴＧ）の結果、室温〜１０００℃で重量減は
なく結晶水のない無水アンチモン酸亜鉛であることを確
認した。
酸亜鉛はＸ線回折測定の結果、ＡＳＴＭ（Ｉｎｄｅｘ
ｔｏ ｔｈｅ Ｘ−ｒａｙ Ｐｏｗｄｅｒ Ｄａｔａ
Ｆｉｌｅ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ）に記載されているアン
チモン酸亜鉛｛ＡＳＴＭＮｏ．３−０４５５はＺｎＳｂ
2 Ｏ6 、Ｎｏ．１１−２１４はＺｎ（ＳｂＯ3 ） 2 ｝と
Ｘ線回折ピークが一致し、酸化亜鉛および無水五酸化ア
ンチモンの回折ピークは認められず、ＺｎＳｂ2 Ｏ6 構
造を有していると判定した。ただし焼成温度が５００〜
６８０℃の場合にはＸ線回折ピークが、ＡＳＴＭ記載の
ピーク位置より、低回折角側にあり、オープン構造を有
していることが明らかになった。また焼成温度が６８０
℃以上の場合のＸ線回折ピークは回折角もＡＳＴＭ記載
と一致した。また上記のアンチモン酸亜鉛は示差熱分析
（ＤＴＡ−ＴＧ）の結果、室温〜１０００℃で重量減は
なく結晶水のない無水アンチモン酸亜鉛であることを確
認した。
【００１６】上記のアンチモン酸亜鉛は透過型電子顕微
鏡観察の結果、一次粒子径が５〜５００ｎｍであり、コ
ロイドレベルの微粒子であることを確認した。特に焼成
温度が５００℃〜６８０℃で得られたアンチモン酸亜鉛
は０．１ｋΩ〜１ＭΩの抵抗値を示し、電子電導による
導電性を有する。
鏡観察の結果、一次粒子径が５〜５００ｎｍであり、コ
ロイドレベルの微粒子であることを確認した。特に焼成
温度が５００℃〜６８０℃で得られたアンチモン酸亜鉛
は０．１ｋΩ〜１ＭΩの抵抗値を示し、電子電導による
導電性を有する。
【００１７】無水アンチモン酸亜鉛を水中でサンドグラ
インダー、ボールミル、ホモジナイザー、ディスパー、
コロイドミルなどにより湿式粉砕することで容易に水性
ゾルを得ることができる。また無水アンチモン酸亜鉛
は、水中で粉砕や加温することによっても含水塩とはな
らず無水のままである。
インダー、ボールミル、ホモジナイザー、ディスパー、
コロイドミルなどにより湿式粉砕することで容易に水性
ゾルを得ることができる。また無水アンチモン酸亜鉛
は、水中で粉砕や加温することによっても含水塩とはな
らず無水のままである。
【００１８】上記湿式粉砕後の水性ゾルは脱イオン処理
する事により透明性の高いゾルを製造する事ができる。
この脱イオン処理は、アニオン交換及び／又はカチオン
交換によって達成される。上記湿式粉砕後の水性ゾル
を、アニオン交換樹脂及び／又はカチオン交換樹脂に通
過させる事により脱イオン処理する事ができる。湿式粉
砕後の水性ゾルを脱イオン処理する事により得られるゾ
ルを本願発明に使用する事ができる。
する事により透明性の高いゾルを製造する事ができる。
この脱イオン処理は、アニオン交換及び／又はカチオン
交換によって達成される。上記湿式粉砕後の水性ゾル
を、アニオン交換樹脂及び／又はカチオン交換樹脂に通
過させる事により脱イオン処理する事ができる。湿式粉
砕後の水性ゾルを脱イオン処理する事により得られるゾ
ルを本願発明に使用する事ができる。
【００１９】無水アンチモン酸亜鉛を湿式粉砕し、無水
アンチモン酸亜鉛水性ゾルとする場合、エチルアミン、
プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソブチルア
ミンなどのアルキルアミン、トリエタノールアミン、モ
ノエタノールアミンなどのアルカノールアミン、エチレ
ンジアミンなどのジアミン及び／又は乳酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、クエン酸などのオキシカルボン酸を加えて安定
化する事ができ、これらアミン類及び／又はオキシカル
ボン酸類で安定化された無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル
を本願発明で使用することが出来る。
アンチモン酸亜鉛水性ゾルとする場合、エチルアミン、
プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソブチルア
ミンなどのアルキルアミン、トリエタノールアミン、モ
ノエタノールアミンなどのアルカノールアミン、エチレ
ンジアミンなどのジアミン及び／又は乳酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、クエン酸などのオキシカルボン酸を加えて安定
化する事ができ、これらアミン類及び／又はオキシカル
ボン酸類で安定化された無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル
を本願発明で使用することが出来る。
【００２０】本願発明は、無水アンチモン酸亜鉛水性ゾ
ルとケイ素含有物質を混合して攪拌する事により、無水
アンチモン酸亜鉛コロイド粒子を核としてその核の表面
をケイ素含有物質で被覆して得られる表面変性された無
水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子を液体に分散させたゾ
ルが得られる。
ルとケイ素含有物質を混合して攪拌する事により、無水
アンチモン酸亜鉛コロイド粒子を核としてその核の表面
をケイ素含有物質で被覆して得られる表面変性された無
水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子を液体に分散させたゾ
ルが得られる。
【００２１】本願発明のゾルでは無水アンチモン酸亜鉛
（ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5）に対して、ケイ素含有物質をＳｉ
Ｏ2に換算して０．１〜５重量％の割合で被覆させる事
が好ましい。
（ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5）に対して、ケイ素含有物質をＳｉ
Ｏ2に換算して０．１〜５重量％の割合で被覆させる事
が好ましい。
【００２２】本願発明に用いられるケイ素含有物質は、
下記一般式（Ｉ）： （Ｒ1）a（Ｒ3）bＳｉ（ＯＲ2）4-(a+b) （Ｉ） （但し、Ｒ1及びＲ3は、それぞれアルキル基、アリール
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ア
ルケニル基、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタク
リロイル基、メルカプト基、アミノ基、若しくはシアノ
基を有する有機基で且つＳｉ−Ｃ結合によりケイ素原子
と結合しているものであり、Ｒ2は炭素数１〜８のアル
キル基、アルコキシアルキル基、又はアシル基であり、
ａ及びｂはそれぞれ０、１、又は２の数であり、ａ＋ｂ
は０、１、又は２の数である。）及び、一般式（Ｉ
Ｉ）： 〔（Ｒ4）CＳｉ（ＯＸ）3-C〕2Ｙ （ＩＩ） （但し、Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘは
炭素数１〜４のアルキル基又はアシル基を示し、Ｙはメ
チレン基、炭素数２〜２０のアルキレン基、又はイミノ
基を示し、Ｃは０、１、２、又は３の数である。）で表
される化合物、並びにその加水分解物から成る群より選
ばれた少なくとも１種のケイ素含有物質を用いることが
出来る。 （Ｒ1）a（Ｒ3）bＳｉ（ＯＲ2）4-(a+b) （Ｉ） においては、Ｒ1とＲ3が同一の有機基又は異なる有機基
である場合や、ａとｂが同一の整数又は異なる整数であ
る場合の有機ケイ素化合物を含む。
下記一般式（Ｉ）： （Ｒ1）a（Ｒ3）bＳｉ（ＯＲ2）4-(a+b) （Ｉ） （但し、Ｒ1及びＲ3は、それぞれアルキル基、アリール
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ア
ルケニル基、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタク
リロイル基、メルカプト基、アミノ基、若しくはシアノ
基を有する有機基で且つＳｉ−Ｃ結合によりケイ素原子
と結合しているものであり、Ｒ2は炭素数１〜８のアル
キル基、アルコキシアルキル基、又はアシル基であり、
ａ及びｂはそれぞれ０、１、又は２の数であり、ａ＋ｂ
は０、１、又は２の数である。）及び、一般式（Ｉ
Ｉ）： 〔（Ｒ4）CＳｉ（ＯＸ）3-C〕2Ｙ （ＩＩ） （但し、Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘは
炭素数１〜４のアルキル基又はアシル基を示し、Ｙはメ
チレン基、炭素数２〜２０のアルキレン基、又はイミノ
基を示し、Ｃは０、１、２、又は３の数である。）で表
される化合物、並びにその加水分解物から成る群より選
ばれた少なくとも１種のケイ素含有物質を用いることが
出来る。 （Ｒ1）a（Ｒ3）bＳｉ（ＯＲ2）4-(a+b) （Ｉ） においては、Ｒ1とＲ3が同一の有機基又は異なる有機基
である場合や、ａとｂが同一の整数又は異なる整数であ
る場合の有機ケイ素化合物を含む。
【００２３】上記一般式（Ｉ）で示される有機ケイ素化
合物は、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプ
ロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトラア
セトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチ
ルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、
メチルトリプロポキシシラン、メチルトリアミロキシシ
ラン、メチルトリフェノキシシラン、メチルトリベンジ
ルオキシシラン、メチルトリフェネチルオキシシラン、
グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシ
メチルトリエトキシシラン、αーグリシドキシエチルト
リメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキ
シシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラ
ン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、α−
グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシド
キシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシ
ラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ
−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、（３，４−
エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリフェノキシシラン、γ−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、
γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリ
エトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）ブチルトリメトキシシラン、δ−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン、グリシ
ドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメ
チルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチル
メチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチ
ルジエトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジ
メトキシシラン、β−グリシドキシエチルエチルジメト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、β−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリアセトキシシラン、フェニルトリメ
トキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニル
トリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ
−クロロプロピルトリアセトキシシラン、３、３、３−
トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリエトキシシラン、β−シアノエチルトリエトキシシ
ラン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチル
トリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエ
チル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−
アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェ
ニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、フェニルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチ
ルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ
−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトメチルジエトキシシラン、メチルビニル
ジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン等が
挙げられ、これらを単独で又は２種以上組み合わせて使
用することが出来る。
合物は、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプ
ロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトラア
セトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチ
ルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、
メチルトリプロポキシシラン、メチルトリアミロキシシ
ラン、メチルトリフェノキシシラン、メチルトリベンジ
ルオキシシラン、メチルトリフェネチルオキシシラン、
グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシ
メチルトリエトキシシラン、αーグリシドキシエチルト
リメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキ
シシラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラ
ン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、α−
グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシド
キシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシ
ラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ
−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、（３，４−
エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリフェノキシシラン、γ−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）プロピルトリメトキシシラン、
γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリ
エトキシシラン、δ−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）ブチルトリメトキシシラン、δ−（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシラン、グリシ
ドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシメ
チルメチルジエトキシシラン、α−グリシドキシエチル
メチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメチ
ルジエトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチルジ
メトキシシラン、β−グリシドキシエチルエチルジメト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、β−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラ
ン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリアセトキシシラン、フェニルトリメ
トキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニル
トリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ
−クロロプロピルトリアセトキシシラン、３、３、３−
トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリエトキシシラン、β−シアノエチルトリエトキシシ
ラン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメチル
トリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエ
チル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−
アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）γ−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェ
ニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、フェニルメチルジエトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチ
ルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、γ
−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタクリルオキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトメチルジエトキシシラン、メチルビニル
ジメトキシシラン、メチルビニルジエトキシシラン等が
挙げられ、これらを単独で又は２種以上組み合わせて使
用することが出来る。
【００２４】また、一般式（Ｉ）のケイ素含有物質の加
水分解物は、上記一般式（Ｉ）のＲ 2の一部又は全部が
水素原子に置換された化合物となる。これらの一般式
（Ｉ）のケイ素含有物質の加水分解物は、単独で又は２
種以上組み合わせて使用する事が出来る。加水分解は、
上記のケイ素含有物質中に水、又は所望により塩酸水溶
液、硫酸水溶液、若しくは酢酸水溶液等の酸性水溶液を
添加し攪拌することにより行われる。本願発明では一般
式（Ｉ）で表されるケイ素含有物質を、原料である無水
アンチモン酸亜鉛水性ゾルと混合する方法や、無水アン
チモン酸亜鉛メタノールゾルと水と混合する方法で、一
般式（Ｉ）のＲ2の一部又は全部が水素原子に置換さ
れ、無水アンチモン酸亜鉛粒子の表面に上記ケイ素含有
物質又はその加水分解物を被覆する事が出来る。
水分解物は、上記一般式（Ｉ）のＲ 2の一部又は全部が
水素原子に置換された化合物となる。これらの一般式
（Ｉ）のケイ素含有物質の加水分解物は、単独で又は２
種以上組み合わせて使用する事が出来る。加水分解は、
上記のケイ素含有物質中に水、又は所望により塩酸水溶
液、硫酸水溶液、若しくは酢酸水溶液等の酸性水溶液を
添加し攪拌することにより行われる。本願発明では一般
式（Ｉ）で表されるケイ素含有物質を、原料である無水
アンチモン酸亜鉛水性ゾルと混合する方法や、無水アン
チモン酸亜鉛メタノールゾルと水と混合する方法で、一
般式（Ｉ）のＲ2の一部又は全部が水素原子に置換さ
れ、無水アンチモン酸亜鉛粒子の表面に上記ケイ素含有
物質又はその加水分解物を被覆する事が出来る。
【００２５】本願発明に用いられる一般式（ＩＩ）、 〔（Ｒ4）cＳｉ（ＯＸ）3-c〕2Ｙ （ＩＩ） 表される有機ケイ素化合物は、例えば、メチレンビスメ
チルジメトキシシラン、エチレンビスエチルジメトキシ
シラン、プロピレンビスエチルジエトキシシラン、ブチ
レンビスメチルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシラ
ザン等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上組み合
わせて使用することが出来る。
チルジメトキシシラン、エチレンビスエチルジメトキシ
シラン、プロピレンビスエチルジエトキシシラン、ブチ
レンビスメチルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシラ
ザン等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上組み合
わせて使用することが出来る。
【００２６】また、一般式（ＩＩ）のケイ素含有物質の
加水分解物は、上記一般式（ＩＩ）のＸの一部又は全部
が水素原子に置換された化合物となる。これらの一般式
（ＩＩ）のケイ素含有物質の加水分解物は、単独で又は
２種以上組み合わせて使用することが出来る。加水分解
は、上記のケイ素含有物質中に水、又は所望により塩酸
水溶液、硫酸水溶液、若しくは酢酸水溶液等の酸性水溶
液を添加し攪拌することにより行われる。本願発明では
一般式（ＩＩ）で表されるケイ素含有物質を、原料であ
る無水アンチモン酸亜鉛水性ゾルと混合する方法や、無
水アンチモン酸亜鉛メタノールゾルと水と混合する方法
で、一般式（ＩＩ）のＸの一部又は全部が水素原子に置
換され、無水アンチモン酸亜鉛粒子の表面に上記ケイ素
含有物質又はその加水分解物を被覆する事が出来る。
加水分解物は、上記一般式（ＩＩ）のＸの一部又は全部
が水素原子に置換された化合物となる。これらの一般式
（ＩＩ）のケイ素含有物質の加水分解物は、単独で又は
２種以上組み合わせて使用することが出来る。加水分解
は、上記のケイ素含有物質中に水、又は所望により塩酸
水溶液、硫酸水溶液、若しくは酢酸水溶液等の酸性水溶
液を添加し攪拌することにより行われる。本願発明では
一般式（ＩＩ）で表されるケイ素含有物質を、原料であ
る無水アンチモン酸亜鉛水性ゾルと混合する方法や、無
水アンチモン酸亜鉛メタノールゾルと水と混合する方法
で、一般式（ＩＩ）のＸの一部又は全部が水素原子に置
換され、無水アンチモン酸亜鉛粒子の表面に上記ケイ素
含有物質又はその加水分解物を被覆する事が出来る。
【００２７】本願発明において、ケイ素含有物質は一般
式（Ｉ）で表される化合物及びその加水分解物からなる
群より選ばれた少なくとも１種のケイ素含有物質を用い
ることが好ましい。特にメチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、
及びその加水分解物が好ましい。
式（Ｉ）で表される化合物及びその加水分解物からなる
群より選ばれた少なくとも１種のケイ素含有物質を用い
ることが好ましい。特にメチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、
及びその加水分解物が好ましい。
【００２８】本願発明のゾルは分散媒としての液体が有
機溶媒であることが好ましい。有機溶媒としては、炭化
水素又はアルコールを用いることが出来る。炭化水素は
トルエンやキシレン等の芳香族系炭化水素を、アルコー
ルはイソプロピルアルコールやブチルアルコール等の炭
素数１〜１０のアルコール系溶媒を用いる事が出来る。
特に分散媒としての液体は、イソプロピルアルコールが
好ましい。分散媒がメタノールである場合は、イソプロ
ピルアルコール等の分散媒に溶媒置換して使用する事が
好ましい。
機溶媒であることが好ましい。有機溶媒としては、炭化
水素又はアルコールを用いることが出来る。炭化水素は
トルエンやキシレン等の芳香族系炭化水素を、アルコー
ルはイソプロピルアルコールやブチルアルコール等の炭
素数１〜１０のアルコール系溶媒を用いる事が出来る。
特に分散媒としての液体は、イソプロピルアルコールが
好ましい。分散媒がメタノールである場合は、イソプロ
ピルアルコール等の分散媒に溶媒置換して使用する事が
好ましい。
【００２９】本願発明のオルガノゾルを製造する第１方
法において、（ａ）工程で出発原料の無水アンチモン酸
亜鉛水性ゾルとケイ素含有物質を混合して攪拌すること
により、無水アンチモン酸亜鉛粒子の表面にケイ素含有
物質又はその加水分解物を被覆するものである。混合と
攪拌の温度は５〜８０℃好ましくは２０〜４０℃の液温
で、１〜８時間で行われる。攪拌にはディスパー等の攪
拌機を用いることが好ましい。（ｂ）工程では（ａ）工
程で得られた水性ゾル中の水性溶媒を、有機溶媒に置換
する工程である。この有機溶媒はトルエンやキシレン又
はイソプロピルアルコールやブチルアルコール等であ
り、これらの有機溶媒に置換して高い透明性を有するオ
ルガノゾルを得る事が出来る。溶媒置換は常圧又は減圧
下でエバポレーター等を用いて蒸発法により行われる。
出発原料の水性ゾル中にアミン類やオキシカルボン酸類
が含まれていない場合は、（ｂ）工程の溶媒置換の段階
でエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ジイソブチルアミンなどのアルキルアミン、トリエ
タノールアミン、モノエタノールアミンなどのアルカノ
ールアミン、エチレンジアミンなどのジアミン及び／又
は乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸などのオキシカル
ボン酸を加えて安定化する事が好ましい。上記アミンや
オキシカルボン酸の使用は、アミンを単独で使用するこ
と、オキシカルボン酸を単独で使用すること、及びアミ
ンとオキシカルボン酸を共に使用することが可能であ
る。水性ゾルからこれら溶媒を用いたオルガノゾルに変
換する時に、まず水性ゾルからメタノールゾルを経て上
記オルガノゾルとする事により、表面被覆された無水ア
ンチモン酸亜鉛コロイド粒子の凝集がなく一次粒子に近
い状態で分散媒中に分散しているために、得られるオル
ガノゾルの透明性は更に高くなる。
法において、（ａ）工程で出発原料の無水アンチモン酸
亜鉛水性ゾルとケイ素含有物質を混合して攪拌すること
により、無水アンチモン酸亜鉛粒子の表面にケイ素含有
物質又はその加水分解物を被覆するものである。混合と
攪拌の温度は５〜８０℃好ましくは２０〜４０℃の液温
で、１〜８時間で行われる。攪拌にはディスパー等の攪
拌機を用いることが好ましい。（ｂ）工程では（ａ）工
程で得られた水性ゾル中の水性溶媒を、有機溶媒に置換
する工程である。この有機溶媒はトルエンやキシレン又
はイソプロピルアルコールやブチルアルコール等であ
り、これらの有機溶媒に置換して高い透明性を有するオ
ルガノゾルを得る事が出来る。溶媒置換は常圧又は減圧
下でエバポレーター等を用いて蒸発法により行われる。
出発原料の水性ゾル中にアミン類やオキシカルボン酸類
が含まれていない場合は、（ｂ）工程の溶媒置換の段階
でエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ジイソブチルアミンなどのアルキルアミン、トリエ
タノールアミン、モノエタノールアミンなどのアルカノ
ールアミン、エチレンジアミンなどのジアミン及び／又
は乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸などのオキシカル
ボン酸を加えて安定化する事が好ましい。上記アミンや
オキシカルボン酸の使用は、アミンを単独で使用するこ
と、オキシカルボン酸を単独で使用すること、及びアミ
ンとオキシカルボン酸を共に使用することが可能であ
る。水性ゾルからこれら溶媒を用いたオルガノゾルに変
換する時に、まず水性ゾルからメタノールゾルを経て上
記オルガノゾルとする事により、表面被覆された無水ア
ンチモン酸亜鉛コロイド粒子の凝集がなく一次粒子に近
い状態で分散媒中に分散しているために、得られるオル
ガノゾルの透明性は更に高くなる。
【００３０】本願発明のオルガノゾルを製造する第２方
法において、（ａ’）工程では出発原料として無水アン
チモン酸亜鉛メタノールゾルを用い、この無水アンチモ
ン酸亜鉛メタノールゾルとケイ素含有物質と水とを混合
して攪拌する事により無水アンチモン酸亜鉛粒子の表面
にケイ素含有物質又はその加水分解物を被覆するもので
ある。添加する水の量はケイ素含有物質を部分的に又は
完全に加水分解する為に必要な量が好ましく、アルコキ
シド基１モルに対して水を１〜１０モルの割合で添加す
ることが好ましい。（ｂ’）工程では（ａ’）工程で得
られたメタノールゾル中のメタノール溶媒を、炭化水素
又は炭素数２〜１０のアルコール溶媒に置換する工程で
ある。炭化水素としてはトルエンやキシレンであり、炭
素数２〜１０のアルコール溶媒としてはイソプロピルア
ルコールやブチルアルコール等である。これらの有機溶
媒に置換して高い透明性を有するオルガノゾルを得る事
が出来る。溶媒置換は常圧又は減圧下でエバポレーター
等を用いて蒸発法により行われる。出発原料のメタノー
ルゾル中にアミン類やオキシカルボン酸類が含まれてい
ない場合は、（ｂ’）工程の溶媒置換の段階でエチルア
ミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソブ
チルアミンなどのアルキルアミン、トリエタノールアミ
ン、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミン、
エチレンジアミンなどのジアミン及び／又は乳酸、酒石
酸、リンゴ酸、クエン酸などのオキシカルボン酸を加え
て安定化する事が好ましい。上記アミンやオキシカルボ
ン酸の使用は、アミンを単独で使用すること、オキシカ
ルボン酸を単独で使用すること、及びアミンとオキシカ
ルボン酸を共に使用することが可能である。
法において、（ａ’）工程では出発原料として無水アン
チモン酸亜鉛メタノールゾルを用い、この無水アンチモ
ン酸亜鉛メタノールゾルとケイ素含有物質と水とを混合
して攪拌する事により無水アンチモン酸亜鉛粒子の表面
にケイ素含有物質又はその加水分解物を被覆するもので
ある。添加する水の量はケイ素含有物質を部分的に又は
完全に加水分解する為に必要な量が好ましく、アルコキ
シド基１モルに対して水を１〜１０モルの割合で添加す
ることが好ましい。（ｂ’）工程では（ａ’）工程で得
られたメタノールゾル中のメタノール溶媒を、炭化水素
又は炭素数２〜１０のアルコール溶媒に置換する工程で
ある。炭化水素としてはトルエンやキシレンであり、炭
素数２〜１０のアルコール溶媒としてはイソプロピルア
ルコールやブチルアルコール等である。これらの有機溶
媒に置換して高い透明性を有するオルガノゾルを得る事
が出来る。溶媒置換は常圧又は減圧下でエバポレーター
等を用いて蒸発法により行われる。出発原料のメタノー
ルゾル中にアミン類やオキシカルボン酸類が含まれてい
ない場合は、（ｂ’）工程の溶媒置換の段階でエチルア
ミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソブ
チルアミンなどのアルキルアミン、トリエタノールアミ
ン、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミン、
エチレンジアミンなどのジアミン及び／又は乳酸、酒石
酸、リンゴ酸、クエン酸などのオキシカルボン酸を加え
て安定化する事が好ましい。上記アミンやオキシカルボ
ン酸の使用は、アミンを単独で使用すること、オキシカ
ルボン酸を単独で使用すること、及びアミンとオキシカ
ルボン酸を共に使用することが可能である。
【００３１】本願発明のゾルにおいて、無水アンチモン
酸亜鉛（ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5）に対して、ケイ素含有物質
をＳｉＯ2に換算して０．１〜５重量％の割合で被覆す
る事が好ましいが、０．１重量％未満では無水アンチモ
ン酸亜鉛の粒子表面をケイ素含有物質又はその加水分解
物で均一に被覆する事が出来ず、５重量％を越える場合
は無水アンチモン酸亜鉛粒子の表面に何重にもケイ素含
有物質又はその加水分解物が被覆され、帯電防止剤とし
て使用する場合にそれらのケイ素含有物質又はその加水
分解物が絶縁層を形成し導電性が低下し、帯電防止能が
低下するために好ましくない。
酸亜鉛（ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5）に対して、ケイ素含有物質
をＳｉＯ2に換算して０．１〜５重量％の割合で被覆す
る事が好ましいが、０．１重量％未満では無水アンチモ
ン酸亜鉛の粒子表面をケイ素含有物質又はその加水分解
物で均一に被覆する事が出来ず、５重量％を越える場合
は無水アンチモン酸亜鉛粒子の表面に何重にもケイ素含
有物質又はその加水分解物が被覆され、帯電防止剤とし
て使用する場合にそれらのケイ素含有物質又はその加水
分解物が絶縁層を形成し導電性が低下し、帯電防止能が
低下するために好ましくない。
【００３２】本願発明で得られる無水アンチモン酸亜鉛
コロイド粒子を核として、その核の表面をケイ素含有物
質で被覆して得られる表面変性された無水アンチモン酸
亜鉛コロイド粒子は、０．８〜１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2
Ｏ5モル比と電子顕微鏡による観測で５〜５００ｎｍ、
好ましくは５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する。この表
面変性された無水アンチモン酸亜鉛ゾルの乾燥物は、
０．１ｋΩ・ｃｍ〜１ＭΩ・ｃｍの体積抵抗値を有す
る。
コロイド粒子を核として、その核の表面をケイ素含有物
質で被覆して得られる表面変性された無水アンチモン酸
亜鉛コロイド粒子は、０．８〜１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2
Ｏ5モル比と電子顕微鏡による観測で５〜５００ｎｍ、
好ましくは５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する。この表
面変性された無水アンチモン酸亜鉛ゾルの乾燥物は、
０．１ｋΩ・ｃｍ〜１ＭΩ・ｃｍの体積抵抗値を有す
る。
【００３３】本願発明で得られる無水アンチモン酸亜鉛
コロイド粒子を核として、その核の表面をケイ素含有物
質で被覆して得られる表面変性された無水アンチモン酸
亜鉛コロイド粒子をイソプロピルアルコール等の高沸点
アルコール系溶媒に分散させたゾルは、このゾル自体を
樹脂、プラスチックス、ガラス、紙、磁気テープ等の透
明性帯電防止材料、透明性紫外線吸収材料、透明性熱線
吸収材料、高屈折率ハードコート剤、反射防止剤など様
々の用途に使用することが出来る。更に、上記記載の無
水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子を核としてその核の表
面をケイ素含有物質で被覆して得られる表面変性された
無水アンチモン酸亜鉛のイソプロピルアルコールゾル
と、シランカップリング剤とを混合する事により、眼鏡
レンズ、カメラ用レンズ、自動車用窓ガラス、液晶ディ
スプレイや、プラズマディスプレイ等に付設する光学フ
ィルター等の光学部材に耐擦傷性、表面硬度、耐摩耗
性、透明性、耐熱性、耐光性、耐候性、耐水性に優れた
コーティング膜を得るためのコーティング組成物とする
事が出来る。このコーティング組成物に使用されるシラ
ンカップリング剤は上記一般式（Ｉ）及び一般式（Ｉ
Ｉ）で示されるケイ素含有物質を使用することが出来
る。
コロイド粒子を核として、その核の表面をケイ素含有物
質で被覆して得られる表面変性された無水アンチモン酸
亜鉛コロイド粒子をイソプロピルアルコール等の高沸点
アルコール系溶媒に分散させたゾルは、このゾル自体を
樹脂、プラスチックス、ガラス、紙、磁気テープ等の透
明性帯電防止材料、透明性紫外線吸収材料、透明性熱線
吸収材料、高屈折率ハードコート剤、反射防止剤など様
々の用途に使用することが出来る。更に、上記記載の無
水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子を核としてその核の表
面をケイ素含有物質で被覆して得られる表面変性された
無水アンチモン酸亜鉛のイソプロピルアルコールゾル
と、シランカップリング剤とを混合する事により、眼鏡
レンズ、カメラ用レンズ、自動車用窓ガラス、液晶ディ
スプレイや、プラズマディスプレイ等に付設する光学フ
ィルター等の光学部材に耐擦傷性、表面硬度、耐摩耗
性、透明性、耐熱性、耐光性、耐候性、耐水性に優れた
コーティング膜を得るためのコーティング組成物とする
事が出来る。このコーティング組成物に使用されるシラ
ンカップリング剤は上記一般式（Ｉ）及び一般式（Ｉ
Ｉ）で示されるケイ素含有物質を使用することが出来
る。
【００３４】
【実施例】実施例１ 三酸化アンチモン（三国精練（株）製）１３００ｇを水
５５８７ｇに分散させ、次いで３５％過酸化水素水９５
３．７ｇを添加し、９０〜１００℃に加温し、２時間反
応させ、五酸化アンチモンゾルを得た。得られたゾルは
比重１．１９８、ｐＨ＝１．８０、粘度１９．５ｍＰａ
・ｓ、Ｓｂ2Ｏ5濃度１８．４重量％、透過型電子顕微鏡
観察による一次粒子径２０〜３０ｎｍ、ＢＥＴ法による
比表面積５５．０ｍ2／ｇであった。この五酸化アンチ
モンゾルに、室温で攪拌下に塩基性炭酸亜鉛（堺化学
（株）製、３ＺｎＣＯ3・４Ｚｎ（ＯＨ）2 、ＺｎＯに
換算して７０重量％含有）２７６ｇを添加、混合しさら
に５時間攪拌を行いスラリーを得た。このスラリーをス
プレードライヤーで乾燥し粉末を得た。得られた粉末は
黄白色でこの粉末をガス炉を用いて、５７５℃で１０時
間焼成し、青緑色の粉末が得られた。この粉末は、Ｘ線
回折測定の結果、無水アンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ
2Ｏ6）のピークと一致した。またこの粉末を１００ｋｇ
／ｃｍ2でプレス成形したものは比抵抗値で８０Ω・ｃ
ｍの導電性を示した。この粉末をピンディスクミルで粉
砕した後、５リットルのアトライター装置に粉末７００
ｇと水１４００ｇを添加し、ガラスビーズ（１．５〜
２．０ｍｍφ）でアトライター粉砕を行い、ガラスビー
ズを水押ししながら得られた水性ゾルをロータリーエバ
ポレーターで２９２０ｇまで濃縮した。得られた無水ア
ンチモン酸亜鉛水性ゾルは透明性を有する青緑色で、比
重１．２７３、ｐＨ６．２、粘度２．０ｍＰａ・ｓ、電
導度１４５μｓ／ｃｍ、ＺｎＳｂ2Ｏ6濃度２６．０重量
％であった。このゾルは透過型電子顕微鏡観察による一
次粒子径は１５〜５０ｎｍで、レーザー散乱法粒度分布
測定器による測定で凝集体粒子径は１２８ｎｍ、遠心沈
降法粒度分布測定器による測定で凝集体粒子径は１１０
ｎｍであった。またこのゾルの乾燥物のＢＥＴ法による
比表面積は４６．１ｍ2／ｇ、比表面積より算出した粒
子径は２１ｎｍであった。
５５８７ｇに分散させ、次いで３５％過酸化水素水９５
３．７ｇを添加し、９０〜１００℃に加温し、２時間反
応させ、五酸化アンチモンゾルを得た。得られたゾルは
比重１．１９８、ｐＨ＝１．８０、粘度１９．５ｍＰａ
・ｓ、Ｓｂ2Ｏ5濃度１８．４重量％、透過型電子顕微鏡
観察による一次粒子径２０〜３０ｎｍ、ＢＥＴ法による
比表面積５５．０ｍ2／ｇであった。この五酸化アンチ
モンゾルに、室温で攪拌下に塩基性炭酸亜鉛（堺化学
（株）製、３ＺｎＣＯ3・４Ｚｎ（ＯＨ）2 、ＺｎＯに
換算して７０重量％含有）２７６ｇを添加、混合しさら
に５時間攪拌を行いスラリーを得た。このスラリーをス
プレードライヤーで乾燥し粉末を得た。得られた粉末は
黄白色でこの粉末をガス炉を用いて、５７５℃で１０時
間焼成し、青緑色の粉末が得られた。この粉末は、Ｘ線
回折測定の結果、無水アンチモン酸亜鉛（ＺｎＳｂ
2Ｏ6）のピークと一致した。またこの粉末を１００ｋｇ
／ｃｍ2でプレス成形したものは比抵抗値で８０Ω・ｃ
ｍの導電性を示した。この粉末をピンディスクミルで粉
砕した後、５リットルのアトライター装置に粉末７００
ｇと水１４００ｇを添加し、ガラスビーズ（１．５〜
２．０ｍｍφ）でアトライター粉砕を行い、ガラスビー
ズを水押ししながら得られた水性ゾルをロータリーエバ
ポレーターで２９２０ｇまで濃縮した。得られた無水ア
ンチモン酸亜鉛水性ゾルは透明性を有する青緑色で、比
重１．２７３、ｐＨ６．２、粘度２．０ｍＰａ・ｓ、電
導度１４５μｓ／ｃｍ、ＺｎＳｂ2Ｏ6濃度２６．０重量
％であった。このゾルは透過型電子顕微鏡観察による一
次粒子径は１５〜５０ｎｍで、レーザー散乱法粒度分布
測定器による測定で凝集体粒子径は１２８ｎｍ、遠心沈
降法粒度分布測定器による測定で凝集体粒子径は１１０
ｎｍであった。またこのゾルの乾燥物のＢＥＴ法による
比表面積は４６．１ｍ2／ｇ、比表面積より算出した粒
子径は２１ｎｍであった。
【００３５】この無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル４９０
０ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）２８ｇ
を加え、ディスパーにて室温で５時間攪拌混合した。つ
いでこれにジイソプロピルアミン３．１３ｇを加え、さ
らにリンゴ酸５．０ｇを加えディスパーにて室温で２時
間攪拌混合した。そして、粒子表面をメチルトリメトキ
シシラン乃至その加水分解物で被覆された無水アンチモ
ン酸亜鉛のコロイド溶液を得た。そのコロイド溶液のｐ
Ｈは３．９であった。この表面変性された無水アンチモ
ン酸亜鉛コロイド溶液の水性溶媒をロータリーエバポレ
ーターを用いてメタノール溶媒に置換し、更にイソプロ
ピルアルコール溶媒に置換を行い、表面変性された無水
アンチモン酸亜鉛のイソプロピルアルコールゾルを製造
した。得られたイソプロピルアルコールゾルは、ＺｎＯ
・Ｓｂ2Ｏ5を２１．４％含有し、シランカップリング剤
の被覆量は、ＳｉＯ2換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対
して１．０重量％であり、水と１：１（重量比）に混合
した溶液のｐＨは４．９、透過型電子顕微鏡観察による
一次粒子径は１５〜５０ｎｍ、レーザー散乱法粒度分布
測定器による測定で凝集体粒子径は２５０ｎｍであっ
た。またこのゾルの乾燥物の体積抵抗値は２５００Ω・
ｃｍであった。
０ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）２８ｇ
を加え、ディスパーにて室温で５時間攪拌混合した。つ
いでこれにジイソプロピルアミン３．１３ｇを加え、さ
らにリンゴ酸５．０ｇを加えディスパーにて室温で２時
間攪拌混合した。そして、粒子表面をメチルトリメトキ
シシラン乃至その加水分解物で被覆された無水アンチモ
ン酸亜鉛のコロイド溶液を得た。そのコロイド溶液のｐ
Ｈは３．９であった。この表面変性された無水アンチモ
ン酸亜鉛コロイド溶液の水性溶媒をロータリーエバポレ
ーターを用いてメタノール溶媒に置換し、更にイソプロ
ピルアルコール溶媒に置換を行い、表面変性された無水
アンチモン酸亜鉛のイソプロピルアルコールゾルを製造
した。得られたイソプロピルアルコールゾルは、ＺｎＯ
・Ｓｂ2Ｏ5を２１．４％含有し、シランカップリング剤
の被覆量は、ＳｉＯ2換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対
して１．０重量％であり、水と１：１（重量比）に混合
した溶液のｐＨは４．９、透過型電子顕微鏡観察による
一次粒子径は１５〜５０ｎｍ、レーザー散乱法粒度分布
測定器による測定で凝集体粒子径は２５０ｎｍであっ
た。またこのゾルの乾燥物の体積抵抗値は２５００Ω・
ｃｍであった。
【００３６】実施例２ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル１６
００ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）５．
０ｇを加えディスパーにて室温で１．５時間攪拌混合し
た。ついでこれにジイソプロピルアミン０．７１ｇを加
え、さらにリンゴ酸１．０ｇを加えディスパーにて室温
で４時間攪拌混合した。そして粒子表面をメチルトリメ
トキシシランで被覆された無水アンチモン酸亜鉛のコロ
イド溶液を得た。このコロイド溶液のｐＨは４．１であ
った。この表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイ
ド溶液の水性溶媒をロータリーエバポレーターを用いて
メタノール溶媒に置換し、更にイソプロピルアルコール
溶媒に置換を行い、表面変性された無水アンチモン酸亜
鉛のイソプロピルアルコールゾルを製造した。得られた
イソプロピルアルコールゾルは、ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を２
７．５％含有し、シランカップリング剤の被覆量は、Ｓ
ｉＯ2換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対して０．５重量
％であり、水と１：１（重量比）に混合した溶液のｐＨ
は５．１、透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１
５〜５０ｎｍ、レーザー散乱法粒度分布測定器による測
定で凝集体粒子径は１７０ｎｍであった。またこのゾル
の乾燥物の体積抵抗値は１５００Ω・ｃｍであった。
００ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）５．
０ｇを加えディスパーにて室温で１．５時間攪拌混合し
た。ついでこれにジイソプロピルアミン０．７１ｇを加
え、さらにリンゴ酸１．０ｇを加えディスパーにて室温
で４時間攪拌混合した。そして粒子表面をメチルトリメ
トキシシランで被覆された無水アンチモン酸亜鉛のコロ
イド溶液を得た。このコロイド溶液のｐＨは４．１であ
った。この表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイ
ド溶液の水性溶媒をロータリーエバポレーターを用いて
メタノール溶媒に置換し、更にイソプロピルアルコール
溶媒に置換を行い、表面変性された無水アンチモン酸亜
鉛のイソプロピルアルコールゾルを製造した。得られた
イソプロピルアルコールゾルは、ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を２
７．５％含有し、シランカップリング剤の被覆量は、Ｓ
ｉＯ2換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対して０．５重量
％であり、水と１：１（重量比）に混合した溶液のｐＨ
は５．１、透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１
５〜５０ｎｍ、レーザー散乱法粒度分布測定器による測
定で凝集体粒子径は１７０ｎｍであった。またこのゾル
の乾燥物の体積抵抗値は１５００Ω・ｃｍであった。
【００３７】実施例３ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル８６
０ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）３．５
ｇを加えディスパーにて室温で４時間攪拌混合した。つ
いでこれにジイソプロピルアミン０．４３ｇを加え、さ
らにリンゴ酸１．０ｇを加えディスパーにて室温で３時
間攪拌混合した。そして、粒子表面をメチルトリメトキ
シシランで被覆された無水アンチモン酸亜鉛コロイド溶
液を得た。このコロイド溶液のｐＨは３．３であった。
この表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイド溶液
の水性媒体をロータリーエバポレーターを用いてメタノ
ール溶媒に置換し、更にイソプロピルアルコール溶媒に
置換を行い、表面変性された無水アンチモン酸亜鉛のイ
ソプロピルアルコールゾルを製造した。得られたイソプ
ロピルアルコールゾルは、ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を２２．０
％含有し、シランカップリング剤の被覆量は、ＳｉＯ2
換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対して０．７重量％であ
り、水と１：１（重量比）に混合した溶液のｐＨは４．
０、透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１５〜５
０ｎｍ、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定で凝
集体粒子径は２２０ｎｍであった。またこのゾルの乾燥
物の体積抵抗値は１８００Ω・ｃｍであった。
０ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）３．５
ｇを加えディスパーにて室温で４時間攪拌混合した。つ
いでこれにジイソプロピルアミン０．４３ｇを加え、さ
らにリンゴ酸１．０ｇを加えディスパーにて室温で３時
間攪拌混合した。そして、粒子表面をメチルトリメトキ
シシランで被覆された無水アンチモン酸亜鉛コロイド溶
液を得た。このコロイド溶液のｐＨは３．３であった。
この表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイド溶液
の水性媒体をロータリーエバポレーターを用いてメタノ
ール溶媒に置換し、更にイソプロピルアルコール溶媒に
置換を行い、表面変性された無水アンチモン酸亜鉛のイ
ソプロピルアルコールゾルを製造した。得られたイソプ
ロピルアルコールゾルは、ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を２２．０
％含有し、シランカップリング剤の被覆量は、ＳｉＯ2
換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対して０．７重量％であ
り、水と１：１（重量比）に混合した溶液のｐＨは４．
０、透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１５〜５
０ｎｍ、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定で凝
集体粒子径は２２０ｎｍであった。またこのゾルの乾燥
物の体積抵抗値は１８００Ω・ｃｍであった。
【００３８】実施例４ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル８０
０ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）４．０
ｇを加えディスパーにて室温で５時間攪拌混合した。つ
いでこれにジイソプロピルアミン０．５４ｇを加え、さ
らにマンデル酸１．１ｇを加えディスパーにて室温で３
時間攪拌混合した。そして、粒子表面をメチルトリメト
キシシランで被覆された無水アンチモン酸亜鉛コロイド
溶液を得た。このコロイド溶液のｐＨは３．５であっ
た。この表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイド
溶液の水性媒体をロータリーエバポレーターを用いてメ
タノール溶媒に置換し、更にイソプロピルアルコール溶
媒に置換を行い、表面変性された無水アンチモン酸亜鉛
のイソプロピルアルコールゾルを製造した。得られたイ
ソプロピルアルコールゾルは、ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を２
１．０％含有し、シランカップリング剤の被覆量は、Ｓ
ｉＯ2換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対して０．９重量
％であり、水と１：１（重量比）に混合した溶液のｐＨ
は４．８、透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１
５〜５０ｎｍ、レーザー散乱法粒度分布測定器による測
定で凝集体粒子径は２１７ｎｍであった。またこのゾル
の乾燥物の体積抵抗値は２０００Ω・ｃｍであった。
０ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）４．０
ｇを加えディスパーにて室温で５時間攪拌混合した。つ
いでこれにジイソプロピルアミン０．５４ｇを加え、さ
らにマンデル酸１．１ｇを加えディスパーにて室温で３
時間攪拌混合した。そして、粒子表面をメチルトリメト
キシシランで被覆された無水アンチモン酸亜鉛コロイド
溶液を得た。このコロイド溶液のｐＨは３．５であっ
た。この表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイド
溶液の水性媒体をロータリーエバポレーターを用いてメ
タノール溶媒に置換し、更にイソプロピルアルコール溶
媒に置換を行い、表面変性された無水アンチモン酸亜鉛
のイソプロピルアルコールゾルを製造した。得られたイ
ソプロピルアルコールゾルは、ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を２
１．０％含有し、シランカップリング剤の被覆量は、Ｓ
ｉＯ2換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対して０．９重量
％であり、水と１：１（重量比）に混合した溶液のｐＨ
は４．８、透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１
５〜５０ｎｍ、レーザー散乱法粒度分布測定器による測
定で凝集体粒子径は２１７ｎｍであった。またこのゾル
の乾燥物の体積抵抗値は２０００Ω・ｃｍであった。
【００３９】実施例５ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル１６
００ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）８．
０ｇを加えディスパーにて室温で２時間攪拌混合した。
ついでこれにジイソブチルアミン１．４５ｇを加え、さ
らにリンゴ酸２．０ｇを加えディスパーにて室温で３時
間攪拌混合した。そして、粒子表面をメチルトリメトキ
シシランで被覆された無水アンチモン酸亜鉛コロイド溶
液を得た。このコロイド溶液のｐＨは４．１であった。
この表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイド溶液
の水性媒体をロータリーエバポレーターを用いてメタノ
ール溶媒に置換し、更にイソプロピルアルコール溶媒に
置換を行い、表面変性された無水アンチモン酸亜鉛のイ
ソプロピルアルコールゾルを製造した。得られたイソプ
ロピルアルコールゾルは、ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を２３．０
％含有し、シランカップリング剤の被覆量は、ＳｉＯ2
換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対して０．９重量％であ
り、水と１：１（重量比）に混合した溶液のｐＨは４．
８、透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１５〜５
０ｎｍ、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定で凝
集体粒子径は２２４ｎｍであった。またこのゾルの乾燥
物の体積抵抗値は２０００Ω・ｃｍであった。
００ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）８．
０ｇを加えディスパーにて室温で２時間攪拌混合した。
ついでこれにジイソブチルアミン１．４５ｇを加え、さ
らにリンゴ酸２．０ｇを加えディスパーにて室温で３時
間攪拌混合した。そして、粒子表面をメチルトリメトキ
シシランで被覆された無水アンチモン酸亜鉛コロイド溶
液を得た。このコロイド溶液のｐＨは４．１であった。
この表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイド溶液
の水性媒体をロータリーエバポレーターを用いてメタノ
ール溶媒に置換し、更にイソプロピルアルコール溶媒に
置換を行い、表面変性された無水アンチモン酸亜鉛のイ
ソプロピルアルコールゾルを製造した。得られたイソプ
ロピルアルコールゾルは、ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を２３．０
％含有し、シランカップリング剤の被覆量は、ＳｉＯ2
換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対して０．９重量％であ
り、水と１：１（重量比）に混合した溶液のｐＨは４．
８、透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１５〜５
０ｎｍ、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定で凝
集体粒子径は２２４ｎｍであった。またこのゾルの乾燥
物の体積抵抗値は２０００Ω・ｃｍであった。
【００４０】実施例６ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル１６
００ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）８．
０ｇを加えディスパーにて室温で２時間攪拌混合した。
ついでこれにジ−ｎ−プロピルアミン１．４５ｇを加
え、さらにリンゴ酸２．０ｇを加えディスパーにて室温
で３時間攪拌混合した。そして、粒子表面をメチルトリ
メトキシシランで被覆された無水アンチモン酸亜鉛コロ
イド溶液を得た。このコロイド溶液のｐＨは４．１であ
った。この表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイ
ド溶液の水性媒体をロータリーエバポレーターを用いて
メタノール溶媒に置換し、更にイソプロピルアルコール
溶媒に置換を行い、表面変性された無水アンチモン酸亜
鉛のイソプロピルアルコールゾルを製造した。得られた
イソプロピルアルコールゾルは、ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を２
１．６％含有し、シランカップリング剤の被覆量は、Ｓ
ｉＯ2換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対して０．９重量
％であり、水と１：１（重量比）に混合した溶液のｐＨ
は５．２、透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１
５〜５０ｎｍ、レーザー散乱法粒度分布測定器による測
定で凝集体粒子径は２６２ｎｍであった。またこのゾル
の乾燥物の体積抵抗値は２０００Ω・ｃｍであった。
００ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）８．
０ｇを加えディスパーにて室温で２時間攪拌混合した。
ついでこれにジ−ｎ−プロピルアミン１．４５ｇを加
え、さらにリンゴ酸２．０ｇを加えディスパーにて室温
で３時間攪拌混合した。そして、粒子表面をメチルトリ
メトキシシランで被覆された無水アンチモン酸亜鉛コロ
イド溶液を得た。このコロイド溶液のｐＨは４．１であ
った。この表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイ
ド溶液の水性媒体をロータリーエバポレーターを用いて
メタノール溶媒に置換し、更にイソプロピルアルコール
溶媒に置換を行い、表面変性された無水アンチモン酸亜
鉛のイソプロピルアルコールゾルを製造した。得られた
イソプロピルアルコールゾルは、ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を２
１．６％含有し、シランカップリング剤の被覆量は、Ｓ
ｉＯ2換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対して０．９重量
％であり、水と１：１（重量比）に混合した溶液のｐＨ
は５．２、透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１
５〜５０ｎｍ、レーザー散乱法粒度分布測定器による測
定で凝集体粒子径は２６２ｎｍであった。またこのゾル
の乾燥物の体積抵抗値は２０００Ω・ｃｍであった。
【００４１】実施例７ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル９６
３ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）５．５
ｇを加え、ディスパーにて室温で５時間攪拌混合した。
ついでこれにジイソプロピルアミン０．２ｇを加えディ
スパーにて室温で２時間攪拌混合した。そして、粒子表
面をメチルトリメトキシシラン乃至その加水分解物で被
覆された無水アンチモン酸亜鉛のコロイド溶液を得た。
そのコロイド溶液のｐＨは５．５であった。この表面変
性された無水アンチモン酸亜鉛コロイド溶液の水性溶媒
をロータリーエバポレーターを用いてメタノール溶媒に
置換し、更にイソプロピルアルコール溶媒に置換を行
い、表面変性された無水アンチモン酸亜鉛のイソプロピ
ルアルコールゾルを製造した。得られたイソプロピルア
ルコールゾルは、ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を３０．１６％含有
し、シランカップリング剤の被覆量は、ＳｉＯ 2換算と
してＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対して１．０重量％であり、水
と１：１（重量比）に混合した溶液のｐＨは５．４、透
過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１５〜５０ｎ
ｍ、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定で凝集体
粒子径は１７０ｎｍであった。またこのゾルの乾燥物の
体積抵抗値は１１２２Ω・ｃｍであった。
３ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）５．５
ｇを加え、ディスパーにて室温で５時間攪拌混合した。
ついでこれにジイソプロピルアミン０．２ｇを加えディ
スパーにて室温で２時間攪拌混合した。そして、粒子表
面をメチルトリメトキシシラン乃至その加水分解物で被
覆された無水アンチモン酸亜鉛のコロイド溶液を得た。
そのコロイド溶液のｐＨは５．５であった。この表面変
性された無水アンチモン酸亜鉛コロイド溶液の水性溶媒
をロータリーエバポレーターを用いてメタノール溶媒に
置換し、更にイソプロピルアルコール溶媒に置換を行
い、表面変性された無水アンチモン酸亜鉛のイソプロピ
ルアルコールゾルを製造した。得られたイソプロピルア
ルコールゾルは、ＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を３０．１６％含有
し、シランカップリング剤の被覆量は、ＳｉＯ 2換算と
してＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5に対して１．０重量％であり、水
と１：１（重量比）に混合した溶液のｐＨは５．４、透
過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１５〜５０ｎ
ｍ、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定で凝集体
粒子径は１７０ｎｍであった。またこのゾルの乾燥物の
体積抵抗値は１１２２Ω・ｃｍであった。
【００４２】実施例８ 三酸化アンチモン（三国精錬（株）製）１１０ｋｇと塩
基性炭酸亜鉛（堺化学（株）製、３ＺｎＣＯ3・４Ｚｎ
（ＯＨ）2、ＺｎＯに換算して７０重量％含有）３．３
ｋｇを水１３６４ｋｇに分散させ、ついで３５％過酸化
水素水１８２ｋｇと８７％蟻酸を５９４ｇ添加し、９０
〜１００℃に加温し、２時間反応させ、五酸化アンチモ
ンゾルを得た。得られたゾルは比重１．１７４、ｐＨ
１．４４、粘度１．８ｍＰａ・ｓ、Ｓｂ2Ｏ5１６．３重
量％、透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径２０〜３
０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積４１．３ｍ2／ｇであ
った。
基性炭酸亜鉛（堺化学（株）製、３ＺｎＣＯ3・４Ｚｎ
（ＯＨ）2、ＺｎＯに換算して７０重量％含有）３．３
ｋｇを水１３６４ｋｇに分散させ、ついで３５％過酸化
水素水１８２ｋｇと８７％蟻酸を５９４ｇ添加し、９０
〜１００℃に加温し、２時間反応させ、五酸化アンチモ
ンゾルを得た。得られたゾルは比重１．１７４、ｐＨ
１．４４、粘度１．８ｍＰａ・ｓ、Ｓｂ2Ｏ5１６．３重
量％、透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径２０〜３
０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積４１．３ｍ2／ｇであ
った。
【００４３】得られた五酸化アンチモンゾル３３４ｋｇ
を純水にてＳｂ2Ｏ5１３．３重量％に希釈した後、塩基
性炭酸亜鉛（堺化学（株）製、３ＺｎＣＯ3・４Ｚｎ
（ＯＨ）2、ＺｎＯに換算して７０重量％含有）１６．
９ｋｇを添加し、６時間攪拌を行いスラリーを得た。こ
のスラリーはＺｎＯとして３．１重量％、Ｓｂ2Ｏ5とし
て１２．７重量％を含み、ＺｎＯ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．
９７であった。このスラリーをスプレードライヤーで乾
燥し、乾燥粉を得た。この乾燥粉のＸ線回折測定の結
果、含水五酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5／ｘＨ2Ｏ）のピ
ークと一致した。
を純水にてＳｂ2Ｏ5１３．３重量％に希釈した後、塩基
性炭酸亜鉛（堺化学（株）製、３ＺｎＣＯ3・４Ｚｎ
（ＯＨ）2、ＺｎＯに換算して７０重量％含有）１６．
９ｋｇを添加し、６時間攪拌を行いスラリーを得た。こ
のスラリーはＺｎＯとして３．１重量％、Ｓｂ2Ｏ5とし
て１２．７重量％を含み、ＺｎＯ／Ｓｂ2Ｏ5モル比０．
９７であった。このスラリーをスプレードライヤーで乾
燥し、乾燥粉を得た。この乾燥粉のＸ線回折測定の結
果、含水五酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5／ｘＨ2Ｏ）のピ
ークと一致した。
【００４４】この乾燥粉をガス炉を用いて、５７５℃で
１０時間焼成し、青緑色の粉末が得られた。この粉末
は、Ｘ線回折解析の結果、無水アンチモン酸亜鉛（Ｚｎ
Ｓｂ2Ｏ6）のピークと一致した。
１０時間焼成し、青緑色の粉末が得られた。この粉末
は、Ｘ線回折解析の結果、無水アンチモン酸亜鉛（Ｚｎ
Ｓｂ2Ｏ6）のピークと一致した。
【００４５】また、この粉末を３００ｋｇ／ｃｍ2でプ
レス成形したものは比抵抗で８０Ω・ｃｍの導電性を示
した。この粉末をピンディスクミルで粉砕した後、５リ
ットルのアトライター装置に粉末７００ｇと水１４００
ｇを添加し、ガラスビーズ（１．０〜１．５ｍｍφ）で
アトライター粉砕を行い、ガラスビーズを水押ししなが
ら水性ゾルを得た。この水性ゾルのｐＨは６．３であっ
た。この水性ゾルをアニオン交換樹脂７５０ミリリット
ルを充填したカラムに通液速度ＳＶ＝１２で通液しアニ
オン交換を行った。ついで、カチオン交換樹脂７５０ミ
リリットルを充填したカラムに通液速度ＳＶ＝１２で通
液しカチオン交換を行った。イオン交換後のゾルのｐＨ
は３．９であった。このゾルに１０％ＫＯＨ水溶液を添
加し、ｐＨ＝１１．５に調整し、その後、９０℃〜１０
０℃に５時間加温し熟成を行った。熟成後のゾルのｐＨ
は１０．０であった。この水性ゾルをアニオン交換樹脂
７５０ミリリットルを充填したカラムに通液速度ＳＶ＝
１２で通液しアニオン交換を行った。ついで、カチオン
交換樹脂７５０ミリリットルを充填したカラムに通液速
度ＳＶ＝１２で通液しカチオン交換を行った。イオン交
換後のゾルのｐＨは３．３であった。この水性ゾルをロ
ータリーエバポレーターで３１００ｇまで濃縮した。得
られた無水アンチモン酸亜鉛水性ゾルは透明性を有する
青緑色で、比重１．２２１、ｐＨ３．２２、粘度３．０
ｍＰａ・ｓ、電導度２１７．５μｓ／ｃｍ、ＺｎＳｂ2
Ｏ6濃度２１．６重量％であった。このゾルは透過型電
子顕微鏡観察による一次粒子径は１５〜５０ｎｍで、レ
ーザー散乱法粒度分布測定器による測定で凝集体粒子径
は１３２ｎｍ、遠心沈降粒度分布測定器による測定で凝
集体粒子径は１００ｎｍであった。また、このゾルの乾
燥物のＢＥＴ法による比表面積は４６．１ｍ2／ｇ、比
表面積より算出した粒子径は２１ｎｍであった。
レス成形したものは比抵抗で８０Ω・ｃｍの導電性を示
した。この粉末をピンディスクミルで粉砕した後、５リ
ットルのアトライター装置に粉末７００ｇと水１４００
ｇを添加し、ガラスビーズ（１．０〜１．５ｍｍφ）で
アトライター粉砕を行い、ガラスビーズを水押ししなが
ら水性ゾルを得た。この水性ゾルのｐＨは６．３であっ
た。この水性ゾルをアニオン交換樹脂７５０ミリリット
ルを充填したカラムに通液速度ＳＶ＝１２で通液しアニ
オン交換を行った。ついで、カチオン交換樹脂７５０ミ
リリットルを充填したカラムに通液速度ＳＶ＝１２で通
液しカチオン交換を行った。イオン交換後のゾルのｐＨ
は３．９であった。このゾルに１０％ＫＯＨ水溶液を添
加し、ｐＨ＝１１．５に調整し、その後、９０℃〜１０
０℃に５時間加温し熟成を行った。熟成後のゾルのｐＨ
は１０．０であった。この水性ゾルをアニオン交換樹脂
７５０ミリリットルを充填したカラムに通液速度ＳＶ＝
１２で通液しアニオン交換を行った。ついで、カチオン
交換樹脂７５０ミリリットルを充填したカラムに通液速
度ＳＶ＝１２で通液しカチオン交換を行った。イオン交
換後のゾルのｐＨは３．３であった。この水性ゾルをロ
ータリーエバポレーターで３１００ｇまで濃縮した。得
られた無水アンチモン酸亜鉛水性ゾルは透明性を有する
青緑色で、比重１．２２１、ｐＨ３．２２、粘度３．０
ｍＰａ・ｓ、電導度２１７．５μｓ／ｃｍ、ＺｎＳｂ2
Ｏ6濃度２１．６重量％であった。このゾルは透過型電
子顕微鏡観察による一次粒子径は１５〜５０ｎｍで、レ
ーザー散乱法粒度分布測定器による測定で凝集体粒子径
は１３２ｎｍ、遠心沈降粒度分布測定器による測定で凝
集体粒子径は１００ｎｍであった。また、このゾルの乾
燥物のＢＥＴ法による比表面積は４６．１ｍ2／ｇ、比
表面積より算出した粒子径は２１ｎｍであった。
【００４６】この無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル７６９
ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング
・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）２．８１
ｇを加え、ディスパーにて室温で４時間攪拌混合した。
ついでこれにジイソプロピルアミン０．３４ｇを加え、
さらにリンゴ酸０．８０ｇを加えディスパーにて室温で
２時間攪拌混合した。そして、粒子表面をメチルトリメ
トキシシラン乃至その加水分解物で被覆された無水アン
チモン酸亜鉛のコロイド溶液を得た。そのコロイド溶液
のｐＨは３．４であった。この表面変性された無水アン
チモン酸亜鉛コロイド溶液の水性溶媒をロータリーエバ
ポレーターを用いてメタノール溶媒に置換し、更にイソ
プロピルアルコール溶媒に置換を行い、表面変性された
無水アンチモン酸亜鉛のイソプロピルアルコールゾルを
製造した。得られたイソプロピルアルコールゾルは、Ｚ
ｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を２０．５％含有し、シランカップリン
グ剤の被覆量は、ＳｉＯ2換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5
に対して０．７重量％であり、水と１：１（重量比）に
混合した溶液のｐＨは４．３、透過型電子顕微鏡観察に
よる一次粒子径は１５〜５０ｎｍ、レーザー散乱法粒度
分布測定器による測定で凝集体粒子径は２００ｎｍであ
った。また、このゾルの乾燥物の体積抵抗値は１７６２
Ω・ｃｍであった。
ｇにメチルトリメトキシシラン（東レ・ダウコーニング
・シリコーン（株）製、商品名ＳＺ６０７０）２．８１
ｇを加え、ディスパーにて室温で４時間攪拌混合した。
ついでこれにジイソプロピルアミン０．３４ｇを加え、
さらにリンゴ酸０．８０ｇを加えディスパーにて室温で
２時間攪拌混合した。そして、粒子表面をメチルトリメ
トキシシラン乃至その加水分解物で被覆された無水アン
チモン酸亜鉛のコロイド溶液を得た。そのコロイド溶液
のｐＨは３．４であった。この表面変性された無水アン
チモン酸亜鉛コロイド溶液の水性溶媒をロータリーエバ
ポレーターを用いてメタノール溶媒に置換し、更にイソ
プロピルアルコール溶媒に置換を行い、表面変性された
無水アンチモン酸亜鉛のイソプロピルアルコールゾルを
製造した。得られたイソプロピルアルコールゾルは、Ｚ
ｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5を２０．５％含有し、シランカップリン
グ剤の被覆量は、ＳｉＯ2換算としてＺｎＯ・Ｓｂ2Ｏ5
に対して０．７重量％であり、水と１：１（重量比）に
混合した溶液のｐＨは４．３、透過型電子顕微鏡観察に
よる一次粒子径は１５〜５０ｎｍ、レーザー散乱法粒度
分布測定器による測定で凝集体粒子径は２００ｎｍであ
った。また、このゾルの乾燥物の体積抵抗値は１７６２
Ω・ｃｍであった。
【００４７】比較例１ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル１６
００ｇにジイソプロピルアミン３．１３ｇを加え、さら
にリンゴ酸２．０ｇを加えディスパーにて室温で３時間
攪拌混合した。得られたコロイド溶液はｐＨ４.１であ
った。このコロイド溶液の水性媒体をロータリーエバポ
レーターを用いてメタノール溶媒に置換し、更にイソプ
ロピルアルコール溶媒に置換を行ったところ、無水アン
チモン酸亜鉛粒子が凝集し、安定なイソプロピルアルコ
ールゾルは得られなかった。
００ｇにジイソプロピルアミン３．１３ｇを加え、さら
にリンゴ酸２．０ｇを加えディスパーにて室温で３時間
攪拌混合した。得られたコロイド溶液はｐＨ４.１であ
った。このコロイド溶液の水性媒体をロータリーエバポ
レーターを用いてメタノール溶媒に置換し、更にイソプ
ロピルアルコール溶媒に置換を行ったところ、無水アン
チモン酸亜鉛粒子が凝集し、安定なイソプロピルアルコ
ールゾルは得られなかった。
【００４８】
【発明の効果】本願発明は、無水アンチモン酸亜鉛コロ
イド粒子を核として、その核の表面をケイ素含有物質
（シランカップリング剤、シリル化剤、エチルシリケー
ト、メチルシリケート、又はそれらの加水分解物等）で
被覆して得られる表面変性された無水アンチモン酸亜鉛
コロイド粒子を液体に分散させたゾルである。これらの
ゾルはエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルア
ミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミンなど
のアルキルアミン、トリエタノールアミン、モノエタノ
ールアミンなどのアルカノールアミン、エチレンジアミ
ンなどのジアミン及び／又は乳酸、酒石酸、リンゴ酸、
クエン酸などのオキシカルボン酸の安定化剤を併用する
ことにより、更に安定性が増大し、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素系溶媒や、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール等の高沸点アルコール系溶媒等の
分散媒に一次粒子に近い状態で分散した安定なオルガノ
ゾルを得ることが出来る。
イド粒子を核として、その核の表面をケイ素含有物質
（シランカップリング剤、シリル化剤、エチルシリケー
ト、メチルシリケート、又はそれらの加水分解物等）で
被覆して得られる表面変性された無水アンチモン酸亜鉛
コロイド粒子を液体に分散させたゾルである。これらの
ゾルはエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルア
ミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミンなど
のアルキルアミン、トリエタノールアミン、モノエタノ
ールアミンなどのアルカノールアミン、エチレンジアミ
ンなどのジアミン及び／又は乳酸、酒石酸、リンゴ酸、
クエン酸などのオキシカルボン酸の安定化剤を併用する
ことにより、更に安定性が増大し、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素系溶媒や、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール等の高沸点アルコール系溶媒等の
分散媒に一次粒子に近い状態で分散した安定なオルガノ
ゾルを得ることが出来る。
【００４９】本願発明の無水アンチモン酸亜鉛の有機溶
媒ゾルは、透明性が高いことからシランカップリング剤
の部分加水分解液、エチルシリケートやメチルシリケー
トの加水分解液、樹脂エマルジョンなどと混合して用い
ることにより、導電性アンチモン酸亜鉛の透明性帯電防
止材料として、また無水アンチモン酸亜鉛が紫外線吸収
能及び赤外線吸収能を有することで透明性紫外線吸収材
料、透明性熱線吸収材料、高屈折率ハードコート剤、反
射防止剤など様々の用途に用いることが出来る。
媒ゾルは、透明性が高いことからシランカップリング剤
の部分加水分解液、エチルシリケートやメチルシリケー
トの加水分解液、樹脂エマルジョンなどと混合して用い
ることにより、導電性アンチモン酸亜鉛の透明性帯電防
止材料として、また無水アンチモン酸亜鉛が紫外線吸収
能及び赤外線吸収能を有することで透明性紫外線吸収材
料、透明性熱線吸収材料、高屈折率ハードコート剤、反
射防止剤など様々の用途に用いることが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/24 Ｃ０８Ｋ 3/24 9/06 9/06
Claims (7)
- 【請求項１】 無水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子を核
として、その核の表面をケイ素含有物質で被覆して得ら
れる表面変性された無水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子
が液体に分散し、且つアミン及び／又はオキシカルボン
酸を含有するゾル。 - 【請求項２】 ケイ素含有物質が、下記一般式（Ｉ）： （Ｒ1）a（Ｒ3）bＳｉ（ＯＲ2）4-(a+b) （Ｉ） （但し、Ｒ1及びＲ3は、それぞれアルキル基、アリール
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ア
ルケニル基、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタク
リロイル基、メルカプト基、アミノ基、若しくはシアノ
基を有する有機基で且つＳｉ−Ｃ結合によりケイ素原子
と結合しているものであり、Ｒ2は炭素数１〜８のアル
キル基、アルコキシアルキル基、又はアシル基であり、
ａ及びｂはそれぞれ０、１、又は２の数であり、ａ＋ｂ
は０、１、又は２の数である。）及び、一般式（Ｉ
Ｉ）： 〔（Ｒ4）CＳｉ（ＯＸ）3-C〕2Ｙ （ＩＩ） （但し、Ｒ4は炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｘは
炭素数１〜４のアルキル基又はアシル基を示し、Ｙはメ
チレン基、炭素数２〜２０のアルキレン基、又はイミノ
基を示し、Ｃは０、１、２、又は３の数である。）で表
される化合物、並びにその加水分解物から成る群より選
ばれた少なくとも１種のケイ素含有物質である請求項１
に記載のゾル。 - 【請求項３】 ケイ素含有物質が、一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物、及びその加水分解物からなる群より選ばれ
た少なくとも１種のケイ素含有物質である請求項１に記
載のゾル。 - 【請求項４】 分散媒としての液体が、有機溶媒である
請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のゾル。 - 【請求項５】 無水アンチモン酸亜鉛（ＺｎＯ・Ｓｂ2
Ｏ5）に対して、ケイ素含有物質をＳｉＯ2に換算して
０．１〜５重量％の割合で被覆させた請求項１乃至請求
項４のいずれか１項に記載のゾル。 - 【請求項６】 下記（ａ）工程及び（ｂ）工程： （ａ）：無水アンチモン酸亜鉛水性ゾルとケイ素含有物
質を混合して攪拌する工程、及び、 （ｂ）：（ａ）工程で得られた水性ゾル中の水性溶媒
を、アミン及び／又はオキシカルボン酸の存在下に有機
溶媒に置換する工程、より成る請求項１乃至請求項５の
いずれか１項に記載の表面変性された無水アンチモン酸
亜鉛オルガノゾルの製造方法。 - 【請求項７】 下記（ａ’）工程及び（ｂ’）工程： （ａ’）：無水アンチモン酸亜鉛メタノールゾルとケイ
素含有物質と水とを混合して攪拌する工程、及び、 （ｂ’）：（ａ’）工程で得られたメタノールゾル中の
メタノール溶媒を、アミン及び／又はオキシカルボン酸
の存在下に炭化水素溶媒又は炭素数２〜１０のアルコー
ル溶媒に置換する工程、より成る請求項１乃至請求項５
のいずれか１項に記載の表面変性された無水アンチモン
酸亜鉛オルガノゾルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28440098A JPH11314918A (ja) | 1997-10-16 | 1998-10-06 | 無水アンチモン酸亜鉛ゾル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28366497 | 1997-10-16 | ||
| JP9-283664 | 1997-10-16 | ||
| JP28440098A JPH11314918A (ja) | 1997-10-16 | 1998-10-06 | 無水アンチモン酸亜鉛ゾル及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11314918A true JPH11314918A (ja) | 1999-11-16 |
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