JPH11314035A - 触媒担体と触媒及びこれらの製造方法 - Google Patents
触媒担体と触媒及びこれらの製造方法Info
- Publication number
- JPH11314035A JPH11314035A JP11036270A JP3627099A JPH11314035A JP H11314035 A JPH11314035 A JP H11314035A JP 11036270 A JP11036270 A JP 11036270A JP 3627099 A JP3627099 A JP 3627099A JP H11314035 A JPH11314035 A JP H11314035A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- emulsion
- aqueous solution
- metal element
- composite oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 232
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 137
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 113
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 90
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 83
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 63
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 59
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 52
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 32
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 25
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 20
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Chemical compound [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 24
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 abstract description 19
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 79
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 46
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical class CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- IXSUHTFXKKBBJP-UHFFFAOYSA-L azanide;platinum(2+);dinitrite Chemical compound [NH2-].[NH2-].[Pt+2].[O-]N=O.[O-]N=O IXSUHTFXKKBBJP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 30
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 28
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 28
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 22
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 22
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 21
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 11
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000008859 change Effects 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 6
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 6
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 4
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFUVDXOKPBAHMC-UHFFFAOYSA-N magnesium;dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MFUVDXOKPBAHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021639 Iridium tetrachloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- -1 aluminum ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 231100001143 noxa Toxicity 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- CALMYRPSSNRCFD-UHFFFAOYSA-J tetrachloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)(Cl)Cl CALMYRPSSNRCFD-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000010938 white gold Substances 0.000 description 1
- 229910000832 white gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Abstract
(57)【要約】
【課題】アルコキシドを用いずに製造でき、安価で高比
表面積を有し耐熱性に優れた触媒担体と、その触媒担体
を用いた触媒を提供する。 【解決手段】アルミニウムを主成分としアルミニウムの
他に少なくとも一種の助金属元素を含む水溶液が有機溶
媒中に分散してなるＷ／Ｏ型エマルジョンを調製し、そ
のＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼して複合酸化物粉末
を製造する。噴霧燃焼により殻厚が数十nmと非常に肉薄
で多孔質の中空状粒子が形成されるため、非晶質で比表
面積の大きな触媒担体となり、かつ高温耐久後にも高比
表面積を維持することができる。そして助金属元素とし
てアルカリ土類金属などを用いれば、NOx 吸蔵元素を高
分散で複合化することができ、凝集した硫酸塩になりに
くいため硫黄被毒が抑制される。
表面積を有し耐熱性に優れた触媒担体と、その触媒担体
を用いた触媒を提供する。 【解決手段】アルミニウムを主成分としアルミニウムの
他に少なくとも一種の助金属元素を含む水溶液が有機溶
媒中に分散してなるＷ／Ｏ型エマルジョンを調製し、そ
のＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼して複合酸化物粉末
を製造する。噴霧燃焼により殻厚が数十nmと非常に肉薄
で多孔質の中空状粒子が形成されるため、非晶質で比表
面積の大きな触媒担体となり、かつ高温耐久後にも高比
表面積を維持することができる。そして助金属元素とし
てアルカリ土類金属などを用いれば、NOx 吸蔵元素を高
分散で複合化することができ、凝集した硫酸塩になりに
くいため硫黄被毒が抑制される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排ガス浄化触媒に
用いられる高耐熱性の触媒担体と、その触媒担体を用い
た触媒及びそれらの製造方法に関する。
用いられる高耐熱性の触媒担体と、その触媒担体を用い
た触媒及びそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば特開平7-075735号公報には、非晶
質アルミナを主成分とし、それにアルカリ金属、アルカ
リ土類金属あるいは希土類元素からなるNOx 吸蔵元素が
含まれた触媒担体が開示されている。この触媒担体によ
れば、非晶質アルミナが結晶化しない温度においてNOx
吸蔵元素とアルミナとが安定な化合物を形成しないの
で、NOx 吸蔵能力の低下が防止される。また、NOx 吸蔵
元素が非晶質アルミナ中に高分散状態で混入できるた
め、NOx 吸蔵元素が硫黄酸化物と反応して硫酸塩を生成
した場合でも生成した硫酸塩の粒成長が起こりにくく、
硫酸塩の成長によるNO x 吸蔵能の低下（硫黄被毒）が生
じにくい。さらに生成した硫酸塩は微細であるため、還
元性雰囲気によって容易に還元され、NOx 吸蔵元素のNO
x 吸蔵能が復活するという利点を有している。
質アルミナを主成分とし、それにアルカリ金属、アルカ
リ土類金属あるいは希土類元素からなるNOx 吸蔵元素が
含まれた触媒担体が開示されている。この触媒担体によ
れば、非晶質アルミナが結晶化しない温度においてNOx
吸蔵元素とアルミナとが安定な化合物を形成しないの
で、NOx 吸蔵能力の低下が防止される。また、NOx 吸蔵
元素が非晶質アルミナ中に高分散状態で混入できるた
め、NOx 吸蔵元素が硫黄酸化物と反応して硫酸塩を生成
した場合でも生成した硫酸塩の粒成長が起こりにくく、
硫酸塩の成長によるNO x 吸蔵能の低下（硫黄被毒）が生
じにくい。さらに生成した硫酸塩は微細であるため、還
元性雰囲気によって容易に還元され、NOx 吸蔵元素のNO
x 吸蔵能が復活するという利点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記した触媒担体は、
アルコキシドを原料とするゾルゲル法によって製造され
ている。しかしながらアルコキシドは高価であり、得ら
れる触媒担体も高価となってしまう。またゾルゲル法で
得られた担体粉末は微粒子で構成されているため、1000
℃を越えるような高温では粒成長により比表面積が低下
する可能性がある。
アルコキシドを原料とするゾルゲル法によって製造され
ている。しかしながらアルコキシドは高価であり、得ら
れる触媒担体も高価となってしまう。またゾルゲル法で
得られた担体粉末は微粒子で構成されているため、1000
℃を越えるような高温では粒成長により比表面積が低下
する可能性がある。
【０００４】本願発明は、上記の事情に鑑みてなされた
ものであり、アルコキシドを用いずに製造でき、安価で
高比表面積を有し耐熱性に優れた触媒担体と、その触媒
担体を用いた触媒を提供することを目的とする。
ものであり、アルコキシドを用いずに製造でき、安価で
高比表面積を有し耐熱性に優れた触媒担体と、その触媒
担体を用いた触媒を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の触媒担体の特徴
は、アルミニウムを主成分としアルミニウムの他に少な
くとも一種の助金属元素を含む水溶液が有機溶媒中に分
散したＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼させることによ
り形成した複合酸化物粉末からなることにある。
は、アルミニウムを主成分としアルミニウムの他に少な
くとも一種の助金属元素を含む水溶液が有機溶媒中に分
散したＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼させることによ
り形成した複合酸化物粉末からなることにある。
【０００６】この触媒担体において、助金属元素はアル
カリ土類金属元素及び希土類元素の少なくとも一方であ
ることが望ましく、マグネシウムを除くことが望まし
い。また本発明の第１の触媒の特徴は、アルミニウムを
主成分とし貴金属元素を含む水溶液が有機溶媒中に分散
したＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼させることにより
形成した複合酸化物粉末からなることにある。
カリ土類金属元素及び希土類元素の少なくとも一方であ
ることが望ましく、マグネシウムを除くことが望まし
い。また本発明の第１の触媒の特徴は、アルミニウムを
主成分とし貴金属元素を含む水溶液が有機溶媒中に分散
したＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼させることにより
形成した複合酸化物粉末からなることにある。
【０００７】本発明の第２の触媒の特徴は、アルミニウ
ムを主成分とし周期律表の IIa族，IIIa族， IVa族，Va
族， VIa族，VIIa族， IIb族，Ga，Si，Ge，及びSnから
選ばれた少なくとも一種の助金属元素と貴金属元素とを
含む水溶液を有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョ
ンを噴霧燃焼させることにより形成した複合酸化物粉末
からなることにある。
ムを主成分とし周期律表の IIa族，IIIa族， IVa族，Va
族， VIa族，VIIa族， IIb族，Ga，Si，Ge，及びSnから
選ばれた少なくとも一種の助金属元素と貴金属元素とを
含む水溶液を有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョ
ンを噴霧燃焼させることにより形成した複合酸化物粉末
からなることにある。
【０００８】本発明の第３の触媒の特徴は、アルミニウ
ムを主成分とし周期律表の IIa族，IIIa族， IVa族，Va
族， VIa族，VIIa族， IIb族，Ga，Si，Ge，及びSnから
選ばれた少なくとも一種の助金属元素を含む水溶液を有
機溶媒中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼さ
せることにより形成した複合酸化物粉末からなる触媒担
体に貴金属を担持したことにある。
ムを主成分とし周期律表の IIa族，IIIa族， IVa族，Va
族， VIa族，VIIa族， IIb族，Ga，Si，Ge，及びSnから
選ばれた少なくとも一種の助金属元素を含む水溶液を有
機溶媒中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼さ
せることにより形成した複合酸化物粉末からなる触媒担
体に貴金属を担持したことにある。
【０００９】本発明の第４の触媒の特徴は、アルミニウ
ムを主成分としアルミニウムの他に少なくとも一種の助
金属元素を含む水溶液を有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ型
エマルジョンを噴霧燃焼させることにより形成した複合
酸化物粉末からなる触媒担体と、触媒担体に担持され酸
化ストロンチウム及び酸化バリウムの少なくとも一方に
貴金属が担持された構造体と、からなることにある。
ムを主成分としアルミニウムの他に少なくとも一種の助
金属元素を含む水溶液を有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ型
エマルジョンを噴霧燃焼させることにより形成した複合
酸化物粉末からなる触媒担体と、触媒担体に担持され酸
化ストロンチウム及び酸化バリウムの少なくとも一方に
貴金属が担持された構造体と、からなることにある。
【００１０】この第４の触媒においては、助金属元素は
アルカリ土類金属であることが望ましい。本発明の触媒
担体の製造方法の特徴は、アルミニウムを主成分としア
ルミニウムの他に少なくとも一種の助金属元素を含む水
溶液が有機溶媒中に分散してなるＷ／Ｏ型エマルジョン
を調製する工程と、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼す
る工程と、よりなることにある。
アルカリ土類金属であることが望ましい。本発明の触媒
担体の製造方法の特徴は、アルミニウムを主成分としア
ルミニウムの他に少なくとも一種の助金属元素を含む水
溶液が有機溶媒中に分散してなるＷ／Ｏ型エマルジョン
を調製する工程と、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼す
る工程と、よりなることにある。
【００１１】この製造方法において、助金属元素はアル
カリ土類金属元素及び希土類元素の少なくとも一方であ
ることが望ましく、マグネシウムを除くことが望まし
い。本発明の第１の触媒の製造方法の特徴は、アルミニ
ウムを主成分とし貴金属元素を含む水溶液が有機溶媒中
に分散してなるＷ／Ｏ型エマルジョンを調製する工程
と、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼する工程と、より
なることにある。
カリ土類金属元素及び希土類元素の少なくとも一方であ
ることが望ましく、マグネシウムを除くことが望まし
い。本発明の第１の触媒の製造方法の特徴は、アルミニ
ウムを主成分とし貴金属元素を含む水溶液が有機溶媒中
に分散してなるＷ／Ｏ型エマルジョンを調製する工程
と、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼する工程と、より
なることにある。
【００１２】本発明の第２の触媒の製造方法の特徴は、
アルミニウムを主成分とし周期律表の IIa族，IIIa族，
IVa族，Va族， VIa族，VIIa族， IIb族，Ga，Si，Ge，
及びSnから選ばれた少なくとも一種の助金属元素と貴金
属元素とを含む水溶液が有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ型
エマルジョンを調製する工程と、Ｗ／Ｏ型エマルジョン
を噴霧燃焼する工程と、よりなることにある。
アルミニウムを主成分とし周期律表の IIa族，IIIa族，
IVa族，Va族， VIa族，VIIa族， IIb族，Ga，Si，Ge，
及びSnから選ばれた少なくとも一種の助金属元素と貴金
属元素とを含む水溶液が有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ型
エマルジョンを調製する工程と、Ｗ／Ｏ型エマルジョン
を噴霧燃焼する工程と、よりなることにある。
【００１３】本発明の第３の触媒の製造方法の特徴は、
アルミニウムを主成分とし周期律表の IIa族，IIIa族，
IVa族，Va族， VIa族，VIIa族， IIb族，Ga，Si，Ge，
及びSnから選ばれた少なくとも一種の助金属元素を含む
水溶液が有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを
調製する工程と、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼して
複合酸化物粉末を調製する工程と、複合酸化物粉末に貴
金属を担持する工程と、よりなることにある。
アルミニウムを主成分とし周期律表の IIa族，IIIa族，
IVa族，Va族， VIa族，VIIa族， IIb族，Ga，Si，Ge，
及びSnから選ばれた少なくとも一種の助金属元素を含む
水溶液が有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを
調製する工程と、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼して
複合酸化物粉末を調製する工程と、複合酸化物粉末に貴
金属を担持する工程と、よりなることにある。
【００１４】貴金属の担持は、貴金属薬液の希釈に水を
用いずアルコールなどの有機溶媒を用いることが望まし
い。本発明の第４の触媒の製造方法の特徴は、アルミニ
ウムを主成分としアルミニウムの他に少なくとも一種の
助金属元素を含む水溶液が有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ
型エマルジョンを調製する工程と、Ｗ／Ｏ型エマルジョ
ンを噴霧燃焼させることにより複合酸化物粉末を形成す
る工程と、酸化ストロンチウム及び酸化バリウムの少な
くとも一方に貴金属を担持した構造体を調製する工程
と、複合酸化物粉末に構造体を担持する工程と、よりな
ることにある。
用いずアルコールなどの有機溶媒を用いることが望まし
い。本発明の第４の触媒の製造方法の特徴は、アルミニ
ウムを主成分としアルミニウムの他に少なくとも一種の
助金属元素を含む水溶液が有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ
型エマルジョンを調製する工程と、Ｗ／Ｏ型エマルジョ
ンを噴霧燃焼させることにより複合酸化物粉末を形成す
る工程と、酸化ストロンチウム及び酸化バリウムの少な
くとも一方に貴金属を担持した構造体を調製する工程
と、複合酸化物粉末に構造体を担持する工程と、よりな
ることにある。
【００１５】この第４の触媒の製造方法においては、助
金属元素はアルカリ土類金属であることが望ましい。
金属元素はアルカリ土類金属であることが望ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法で用いているＷ
／Ｏ型エマルジョンの噴霧燃焼では、エマルジョン中の
一つの分散粒子の径（数nm〜数μｍ）が一つの反応場の
大きさとなる。つまり噴霧されたミスト中では、エマル
ジョン中の分散粒子は有機溶媒からなる油膜に覆われた
水相からなるアトマイズ粒子となり、一旦着火されると
油膜の燃焼が誘発される。この発熱によって、高温に晒
されたアトマイズ粒子内部の水相中の金属が酸化されて
複合酸化物粉末が生成する。アトマイズ粒子は微細であ
るため、それぞれの粒子間で温度分布が発生するのが抑
制でき、均質な複合酸化物粉末が得られる。また非晶質
の複合酸化物粉末も容易に製造することができる。
／Ｏ型エマルジョンの噴霧燃焼では、エマルジョン中の
一つの分散粒子の径（数nm〜数μｍ）が一つの反応場の
大きさとなる。つまり噴霧されたミスト中では、エマル
ジョン中の分散粒子は有機溶媒からなる油膜に覆われた
水相からなるアトマイズ粒子となり、一旦着火されると
油膜の燃焼が誘発される。この発熱によって、高温に晒
されたアトマイズ粒子内部の水相中の金属が酸化されて
複合酸化物粉末が生成する。アトマイズ粒子は微細であ
るため、それぞれの粒子間で温度分布が発生するのが抑
制でき、均質な複合酸化物粉末が得られる。また非晶質
の複合酸化物粉末も容易に製造することができる。
【００１７】そしてＷ／Ｏ型エマルジョンの分散粒子が
アルミニウムを主成分とする場合は、噴霧燃焼により殻
厚が数十nmと非常に肉薄で多孔質の中空状粒子が形成さ
れやすい。現時点ではこの原因は明らかではないが、ア
ルミニウムイオンの表面酸化膜形成速度が大きいため
に、粒子収縮の小さい段階で粒子表面に表面酸化膜が形
成され、結果として非常に肉薄の多孔質中空体となると
推定される。
アルミニウムを主成分とする場合は、噴霧燃焼により殻
厚が数十nmと非常に肉薄で多孔質の中空状粒子が形成さ
れやすい。現時点ではこの原因は明らかではないが、ア
ルミニウムイオンの表面酸化膜形成速度が大きいため
に、粒子収縮の小さい段階で粒子表面に表面酸化膜が形
成され、結果として非常に肉薄の多孔質中空体となると
推定される。
【００１８】Ｗ／Ｏ型エマルジョンの噴霧燃焼では、上
記のように一つの分散粒子径が一つの反応の場となる
が、エマルジョン中の分散粒子径が 100nmよりも小さい
と表面酸化膜形成前に粒子が完全に収縮してしまい、中
空状とはならないため、好ましくない。一方、分散粒子
径が10μｍよりも大きいと、反応場が大きくなりすぎて
不均質になる可能性があり好ましくない。エマルジョン
中の分散粒子径が 100nm〜10μｍの範囲であれば、製造
される複合酸化物粉末粒子の外径が20〜2000nmとなる。
記のように一つの分散粒子径が一つの反応の場となる
が、エマルジョン中の分散粒子径が 100nmよりも小さい
と表面酸化膜形成前に粒子が完全に収縮してしまい、中
空状とはならないため、好ましくない。一方、分散粒子
径が10μｍよりも大きいと、反応場が大きくなりすぎて
不均質になる可能性があり好ましくない。エマルジョン
中の分散粒子径が 100nm〜10μｍの範囲であれば、製造
される複合酸化物粉末粒子の外径が20〜2000nmとなる。
【００１９】また噴霧燃焼時の燃焼温度は900℃以下、
さらには 650〜 800℃とすることが望ましい。燃焼温度
が 900℃を超えると生成物の一部が粒成長して結晶質の
粉末となり、比表面積が低下するとともに、NOx 吸蔵元
素との安定な化合物が生成して浄化性能が低下するので
好ましくない。さらにＷ／Ｏ型エマルジョン中の分散粒
子の濃度は、金属換算で 0.2〜２モル／Ｌとするのが望
ましい。分散粒子の濃度がこの範囲から外れると中空状
の複合酸化物粉末となりにくくなる。
さらには 650〜 800℃とすることが望ましい。燃焼温度
が 900℃を超えると生成物の一部が粒成長して結晶質の
粉末となり、比表面積が低下するとともに、NOx 吸蔵元
素との安定な化合物が生成して浄化性能が低下するので
好ましくない。さらにＷ／Ｏ型エマルジョン中の分散粒
子の濃度は、金属換算で 0.2〜２モル／Ｌとするのが望
ましい。分散粒子の濃度がこの範囲から外れると中空状
の複合酸化物粉末となりにくくなる。
【００２０】そしてこの製造方法によれば、アルコキシ
ドを用いず安価な金属塩を用いることができるため、非
晶質の複合酸化物粉末を安価に製造することができる。
本発明の触媒担体は、アルミニウムを主成分としアルミ
ニウムの他に少なくとも一種の助金属元素を含む水溶液
が有機溶媒中に分散してなるＷ／Ｏ型エマルジョンを調
製する工程と、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼する工
程と、よりなる本発明の製造方法により製造された複合
酸化物粉末である。
ドを用いず安価な金属塩を用いることができるため、非
晶質の複合酸化物粉末を安価に製造することができる。
本発明の触媒担体は、アルミニウムを主成分としアルミ
ニウムの他に少なくとも一種の助金属元素を含む水溶液
が有機溶媒中に分散してなるＷ／Ｏ型エマルジョンを調
製する工程と、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼する工
程と、よりなる本発明の製造方法により製造された複合
酸化物粉末である。
【００２１】この複合酸化物粉末は、中空状の粒子であ
ることが望ましい。これにより高比表面積の触媒担体と
なり、触媒としたときの活性が著しく向上する。またそ
の粒子径は、外径が20〜2000nmであることが望ましい。
外径が20nmより小さいと中空部が存在しなくなり、2000
nmを超える粉末を本発明の製造方法で製造することは困
難である。本発明の製造方法によれば、この範囲の粒径
をもつ中空状の複合酸化物粉末を容易に製造することが
できる。
ることが望ましい。これにより高比表面積の触媒担体と
なり、触媒としたときの活性が著しく向上する。またそ
の粒子径は、外径が20〜2000nmであることが望ましい。
外径が20nmより小さいと中空部が存在しなくなり、2000
nmを超える粉末を本発明の製造方法で製造することは困
難である。本発明の製造方法によれば、この範囲の粒径
をもつ中空状の複合酸化物粉末を容易に製造することが
できる。
【００２２】上記複合酸化物粉末は、結晶質を含んでも
よいが、非晶質であることが望ましい。これによりNOx
吸蔵元素を含む触媒としたときに、NOx 吸蔵元素と安定
な化合物が生成するのが抑制され、NOx 吸蔵能の低下が
防止できる。また上記複合酸化物粉末は、耐熱性にきわ
めて優れている。すなわち本発明の触媒担体は、1100℃
以下であれば熱処理によって比表面積が変化せず、かつ
非晶質構造を保持する。これは、中空状粒子となってい
る点と密接に関連がある。例えば、中実状粒子で比表面
積50m2／ｇ以上のアルミナを主成分とする粉末を得よう
とすると、一次粒子径は約30nm以下である必要がある。
一般に小さい粒子は高活性なため、高温中では粒成長し
易い。それに対して、上記複合酸化物粉末は非常に肉薄
の中空状粒子とすることができるため、粒径数百nm以上
でも50m2／ｇ以上の比表面積となる。したがって、比表
面積の割に粒径が大きく、粒成長しにくい利点を有す
る。
よいが、非晶質であることが望ましい。これによりNOx
吸蔵元素を含む触媒としたときに、NOx 吸蔵元素と安定
な化合物が生成するのが抑制され、NOx 吸蔵能の低下が
防止できる。また上記複合酸化物粉末は、耐熱性にきわ
めて優れている。すなわち本発明の触媒担体は、1100℃
以下であれば熱処理によって比表面積が変化せず、かつ
非晶質構造を保持する。これは、中空状粒子となってい
る点と密接に関連がある。例えば、中実状粒子で比表面
積50m2／ｇ以上のアルミナを主成分とする粉末を得よう
とすると、一次粒子径は約30nm以下である必要がある。
一般に小さい粒子は高活性なため、高温中では粒成長し
易い。それに対して、上記複合酸化物粉末は非常に肉薄
の中空状粒子とすることができるため、粒径数百nm以上
でも50m2／ｇ以上の比表面積となる。したがって、比表
面積の割に粒径が大きく、粒成長しにくい利点を有す
る。
【００２３】このため上記複合酸化物粉末は、50m2／ｇ
以上の高比表面積と高耐熱性とを両立し、触媒担体とし
て十分な性能を有する。比表面積が50m2／ｇ未満では触
媒担体としての性能が不十分な場合があり好ましくな
い。本発明の触媒担体における助金属元素としては特に
制限されず、アルミニウムから形成されるアルミナと複
合化されることで何らかの好ましい作用を奏するものを
用いることができる。例えば周期律表の IIa族，IIIa
族， IVa族，Va族， VIa族，VIIa族， IIb族，Ga，Si，
Ge，及びSnから選ばれた少なくとも一種の金属元素を用
いることができる。このうち例えばTi、ZrあるいはSiな
どを用いれば、アルミナと複合化した多孔質の複合担体
を形成することができる。また、アルカリ土類金属及び
希土類元素から選択することも好ましい。アルカリ金
属、アルカリ土類金属、希土類元素はNOx を吸蔵する性
質があるため、NOx 吸蔵分解型の触媒担体には必要な元
素である。しかしながら、アルカリ金属は熱処理によっ
て移動し易いため、耐熱性の点で問題がある。また、ア
ルカリ土類金属の中でもイオン半径が小さいマグネシウ
ムも耐熱性の点で問題があるので本発明では用いないこ
とが好ましい。
以上の高比表面積と高耐熱性とを両立し、触媒担体とし
て十分な性能を有する。比表面積が50m2／ｇ未満では触
媒担体としての性能が不十分な場合があり好ましくな
い。本発明の触媒担体における助金属元素としては特に
制限されず、アルミニウムから形成されるアルミナと複
合化されることで何らかの好ましい作用を奏するものを
用いることができる。例えば周期律表の IIa族，IIIa
族， IVa族，Va族， VIa族，VIIa族， IIb族，Ga，Si，
Ge，及びSnから選ばれた少なくとも一種の金属元素を用
いることができる。このうち例えばTi、ZrあるいはSiな
どを用いれば、アルミナと複合化した多孔質の複合担体
を形成することができる。また、アルカリ土類金属及び
希土類元素から選択することも好ましい。アルカリ金
属、アルカリ土類金属、希土類元素はNOx を吸蔵する性
質があるため、NOx 吸蔵分解型の触媒担体には必要な元
素である。しかしながら、アルカリ金属は熱処理によっ
て移動し易いため、耐熱性の点で問題がある。また、ア
ルカリ土類金属の中でもイオン半径が小さいマグネシウ
ムも耐熱性の点で問題があるので本発明では用いないこ
とが好ましい。
【００２４】そして本発明の触媒担体は、Ｗ／Ｏ型エマ
ルジョンの噴霧燃焼法で製造され原料として金属塩を用
いているため、従来の非晶質の触媒担体と比べて安価と
なる。本発明の第１の触媒は、アルミニウムを主成分と
し貴金属元素を含む水溶液が有機溶媒中に分散してなる
Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製する工程と、Ｗ／Ｏ型エマ
ルジョンを噴霧燃焼する工程とを行うことにより製造さ
れた複合酸化物粉末である。
ルジョンの噴霧燃焼法で製造され原料として金属塩を用
いているため、従来の非晶質の触媒担体と比べて安価と
なる。本発明の第１の触媒は、アルミニウムを主成分と
し貴金属元素を含む水溶液が有機溶媒中に分散してなる
Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製する工程と、Ｗ／Ｏ型エマ
ルジョンを噴霧燃焼する工程とを行うことにより製造さ
れた複合酸化物粉末である。
【００２５】この複合酸化物粉末は、アルミナと貴金属
とが複合化して構成され、貴金属による触媒作用が発現
する。そしてこの複合酸化物粉末は、上記した触媒担体
と同様に非晶質で中空状であることが望ましい。これに
より高比表面積となるため活性が高く、かつ高温時にお
いても比表面積の低下が抑制されているため貴金属の粒
成長が抑制され耐久性が向上する。また貴金属はアルミ
ナ中に高分散して保持されているため、活性が高く粒成
長も抑制される。
とが複合化して構成され、貴金属による触媒作用が発現
する。そしてこの複合酸化物粉末は、上記した触媒担体
と同様に非晶質で中空状であることが望ましい。これに
より高比表面積となるため活性が高く、かつ高温時にお
いても比表面積の低下が抑制されているため貴金属の粒
成長が抑制され耐久性が向上する。また貴金属はアルミ
ナ中に高分散して保持されているため、活性が高く粒成
長も抑制される。
【００２６】貴金属としては、Pt，Rh，Pd，Ir及びRuか
ら選ばれる少なくとも一種を用いることができる。また
本発明の第２の触媒は、アルミニウムを主成分とし周期
律表の IIa族，IIIa族， IVa族，Va族， VIa族，VIIa
族， IIb族，Ga，Si，Ge，及びSnから選ばれた少なくと
も一種の助金属元素と貴金属元素とを含む水溶液が有機
溶媒中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを調製する工程
と、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼する工程を行うこ
とにより製造された複合酸化物粉末である。
ら選ばれる少なくとも一種を用いることができる。また
本発明の第２の触媒は、アルミニウムを主成分とし周期
律表の IIa族，IIIa族， IVa族，Va族， VIa族，VIIa
族， IIb族，Ga，Si，Ge，及びSnから選ばれた少なくと
も一種の助金属元素と貴金属元素とを含む水溶液が有機
溶媒中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを調製する工程
と、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼する工程を行うこ
とにより製造された複合酸化物粉末である。
【００２７】この複合酸化物粉末では、アルミニウムと
助金属元素と貴金属の少なくとも３元素が複合化され、
助金属元素が例えばアルカリ土類金属又は希土類元素で
あればNOx 吸蔵能が発現され、貴金属により触媒活性が
発現される。また助金属元素として用いられたアルカリ
土類金属又は希土類元素は、複合酸化物中に原子状に高
分散しているため凝集した硫酸塩となりにくい。したが
って硫黄被毒が抑制され耐久性に優れたNOx 吸蔵分解型
触媒とすることができる。したがって第２の触媒はNOx
吸蔵分解型触媒としてきわめて有用である。
助金属元素と貴金属の少なくとも３元素が複合化され、
助金属元素が例えばアルカリ土類金属又は希土類元素で
あればNOx 吸蔵能が発現され、貴金属により触媒活性が
発現される。また助金属元素として用いられたアルカリ
土類金属又は希土類元素は、複合酸化物中に原子状に高
分散しているため凝集した硫酸塩となりにくい。したが
って硫黄被毒が抑制され耐久性に優れたNOx 吸蔵分解型
触媒とすることができる。したがって第２の触媒はNOx
吸蔵分解型触媒としてきわめて有用である。
【００２８】またこの複合酸化物粉末は、上記した触媒
担体と同様に非晶質の中空状であることが望ましく、粒
子径は外径が20〜2000nmであることが望ましい。これに
より高比表面積となるため活性が高く、かつ高温時にお
いても比表面積の低下が抑制されているため貴金属の粒
成長が抑制され耐久性が向上する。そして助金属元素を
貴金属と複合化させることにより、貴金属の分散安定性
が向上するという効果もある。なお貴金属としては、P
t，Rh，Pd，Ir及びRuから選ばれる少なくとも一種を用
いることができる。
担体と同様に非晶質の中空状であることが望ましく、粒
子径は外径が20〜2000nmであることが望ましい。これに
より高比表面積となるため活性が高く、かつ高温時にお
いても比表面積の低下が抑制されているため貴金属の粒
成長が抑制され耐久性が向上する。そして助金属元素を
貴金属と複合化させることにより、貴金属の分散安定性
が向上するという効果もある。なお貴金属としては、P
t，Rh，Pd，Ir及びRuから選ばれる少なくとも一種を用
いることができる。
【００２９】本発明の第３の触媒は、アルミニウムを主
成分とし周期律表の IIa族，IIIa族， IVa族，Va族， V
Ia族，VIIa族， IIb族，Ga，Si，Ge，及びSnから選ばれ
た少なくとも一種の助金属元素を含む水溶液が有機溶媒
中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを調製する工程と、
Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼して複合酸化物粉末を
調製する工程と、複合酸化物粉末に貴金属を担持する工
程を行うことにより製造された複合酸化物粉末である。
成分とし周期律表の IIa族，IIIa族， IVa族，Va族， V
Ia族，VIIa族， IIb族，Ga，Si，Ge，及びSnから選ばれ
た少なくとも一種の助金属元素を含む水溶液が有機溶媒
中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを調製する工程と、
Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼して複合酸化物粉末を
調製する工程と、複合酸化物粉末に貴金属を担持する工
程を行うことにより製造された複合酸化物粉末である。
【００３０】この複合酸化物粉末では、アルミニウムと
助金属元素とが複合化され、それに貴金属が担持されて
いる。助金属元素が例えばアルカリ土類金属又は希土類
元素であればNOx 吸蔵能が発現され、貴金属により触媒
活性が発現される。したがって第３の触媒もNOx 吸蔵分
解型触媒として有用である。またこの複合酸化物粉末
は、上記した触媒担体と同様に非晶質の中空状であるこ
とが望ましく、粒子径は外径が20〜2000nmであることが
望ましい。これにより高比表面積となるため活性が高
く、かつ高温時においても比表面積の低下が抑制されて
いるため貴金属の粒成長が抑制され耐久性が向上する。
助金属元素とが複合化され、それに貴金属が担持されて
いる。助金属元素が例えばアルカリ土類金属又は希土類
元素であればNOx 吸蔵能が発現され、貴金属により触媒
活性が発現される。したがって第３の触媒もNOx 吸蔵分
解型触媒として有用である。またこの複合酸化物粉末
は、上記した触媒担体と同様に非晶質の中空状であるこ
とが望ましく、粒子径は外径が20〜2000nmであることが
望ましい。これにより高比表面積となるため活性が高
く、かつ高温時においても比表面積の低下が抑制されて
いるため貴金属の粒成長が抑制され耐久性が向上する。
【００３１】また助金属元素として用いられたアルカリ
土類金属又は希土類元素は、複合酸化物中に原子状に高
分散しているため凝集した硫酸塩となりにくい。したが
って硫黄被毒が抑制され耐久性に優れたNOx 吸蔵分解型
触媒とすることができる。なお貴金属としては、Pt，R
h，Pd，Ir及びRuから選ばれる少なくとも一種を用いる
ことができる。
土類金属又は希土類元素は、複合酸化物中に原子状に高
分散しているため凝集した硫酸塩となりにくい。したが
って硫黄被毒が抑制され耐久性に優れたNOx 吸蔵分解型
触媒とすることができる。なお貴金属としては、Pt，R
h，Pd，Ir及びRuから選ばれる少なくとも一種を用いる
ことができる。
【００３２】また、複合酸化物粉末に貴金属を担持する
場合、貴金属薬液の希釈に水を用いずアルコールなどの
有機溶媒を用いることが望ましい。水を用いると複合酸
化物粉末中の水可溶成分が溶出して中空構造が破壊され
る場合があるからである。さらに本発明の第４の触媒
は、アルミニウムを主成分としアルミニウムの他に少な
くとも一種の助金属元素を含む水溶液を有機溶媒中に分
散したＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼させることによ
り形成した複合酸化物粉末からなる触媒担体と、触媒担
体に担持され酸化ストロンチウム及び酸化バリウムの少
なくとも一方に貴金属が担持された構造体と、から構成
されている。
場合、貴金属薬液の希釈に水を用いずアルコールなどの
有機溶媒を用いることが望ましい。水を用いると複合酸
化物粉末中の水可溶成分が溶出して中空構造が破壊され
る場合があるからである。さらに本発明の第４の触媒
は、アルミニウムを主成分としアルミニウムの他に少な
くとも一種の助金属元素を含む水溶液を有機溶媒中に分
散したＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼させることによ
り形成した複合酸化物粉末からなる触媒担体と、触媒担
体に担持され酸化ストロンチウム及び酸化バリウムの少
なくとも一方に貴金属が担持された構造体と、から構成
されている。
【００３３】触媒担体としては、前記した本発明の触媒
担体と同一のものであり、この触媒の最大の特徴は構造
体を上記触媒担体に担持したところにある。構造体は、
酸化ストロンチウム及び酸化バリウムの少なくとも一方
に貴金属が担持されている。この構造体中では、担持さ
れている貴金属イオン又はクラスターは1000℃の高温下
でもきわめて安定であり、10nm以下の粒径で安定して存
在する。また触媒担体と構造体とは反応しにくい。した
がって本発明の第４の触媒は、1000℃で耐久試験を行っ
た後でも構造体は触媒担体に安定して担持され、かつ貴
金属も粒成長が抑制されているので、耐久性にきわめて
優れている。
担体と同一のものであり、この触媒の最大の特徴は構造
体を上記触媒担体に担持したところにある。構造体は、
酸化ストロンチウム及び酸化バリウムの少なくとも一方
に貴金属が担持されている。この構造体中では、担持さ
れている貴金属イオン又はクラスターは1000℃の高温下
でもきわめて安定であり、10nm以下の粒径で安定して存
在する。また触媒担体と構造体とは反応しにくい。した
がって本発明の第４の触媒は、1000℃で耐久試験を行っ
た後でも構造体は触媒担体に安定して担持され、かつ貴
金属も粒成長が抑制されているので、耐久性にきわめて
優れている。
【００３４】第４の触媒において、触媒担体中の助金属
元素としてはアルカリ土類金属が特に望ましい。これに
より触媒担体と構造体との親和性が高くなるため、構造
体の担持安定性が向上する。しかし触媒担体と構造体と
は反応しにくい。また助金属元素として用いられたアル
カリ土類金属は、触媒担体中に原子状に高分散している
ため凝集した硫酸塩となりにくい。したがって硫黄被毒
が抑制され耐久性に優れたNOx 吸蔵分解型触媒とするこ
とができる。なお貴金属としては、Pt，Rh，Pd，Ir及び
Ruから選ばれる少なくとも一種を用いることができる。
元素としてはアルカリ土類金属が特に望ましい。これに
より触媒担体と構造体との親和性が高くなるため、構造
体の担持安定性が向上する。しかし触媒担体と構造体と
は反応しにくい。また助金属元素として用いられたアル
カリ土類金属は、触媒担体中に原子状に高分散している
ため凝集した硫酸塩となりにくい。したがって硫黄被毒
が抑制され耐久性に優れたNOx 吸蔵分解型触媒とするこ
とができる。なお貴金属としては、Pt，Rh，Pd，Ir及び
Ruから選ばれる少なくとも一種を用いることができる。
【００３５】構造体を触媒担体に担持するには、実施例
に示すように、触媒担体粉末の存在下で構造体を形成す
ることで、容易に行うことができる。上記した触媒担体
及び４種類の触媒において、助金属元素の量はアルミニ
ウム100モルに対して５〜50モルとすることが望まし
く、貴金属の量は複合酸化物粉末 100ｇに対して 0.5〜
５ｇとすることが望ましい。助金属元素の量が少なすぎ
ると複合化した効果が得られず、多すぎると触媒活性が
低下するようになる。また貴金属量が少なすぎると触媒
活性が低くなり、多すぎても触媒活性が飽和するととも
に余分な貴金属が無駄になる。
に示すように、触媒担体粉末の存在下で構造体を形成す
ることで、容易に行うことができる。上記した触媒担体
及び４種類の触媒において、助金属元素の量はアルミニ
ウム100モルに対して５〜50モルとすることが望まし
く、貴金属の量は複合酸化物粉末 100ｇに対して 0.5〜
５ｇとすることが望ましい。助金属元素の量が少なすぎ
ると複合化した効果が得られず、多すぎると触媒活性が
低下するようになる。また貴金属量が少なすぎると触媒
活性が低くなり、多すぎても触媒活性が飽和するととも
に余分な貴金属が無駄になる。
【００３６】本発明の製造方法で使用する各金属元素の
原料としては、塩類が用いられる。金属硝酸塩、金属酢
酸塩、金属硫酸塩、金属塩化物塩、あるいは錯塩など、
水溶性の金属塩であればよい。Ｗ／Ｏエマルジョンは、
有機溶媒と上記の金属塩の水溶液とを分散剤を介して攪
拌することで形成できる。使用する有機溶媒としては、
ヘキサン、オクタン、ケロシン、ガソリンなど、水溶液
とＷ／Ｏエマルジョンを形成可能な有機溶媒であればよ
い。
原料としては、塩類が用いられる。金属硝酸塩、金属酢
酸塩、金属硫酸塩、金属塩化物塩、あるいは錯塩など、
水溶性の金属塩であればよい。Ｗ／Ｏエマルジョンは、
有機溶媒と上記の金属塩の水溶液とを分散剤を介して攪
拌することで形成できる。使用する有機溶媒としては、
ヘキサン、オクタン、ケロシン、ガソリンなど、水溶液
とＷ／Ｏエマルジョンを形成可能な有機溶媒であればよ
い。
【００３７】また使用する分散剤の種類および添加量は
特に限定されない。カチオン性界面活性剤、アニオン性
界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれでもよく、
水溶液、有機溶媒の種類および必要とするエマルジョン
の分散粒子径に応じて、分散剤の種類および添加量を変
化させればよい。このＷ／Ｏエマルジョンの噴霧燃焼法
では、金属塩を含む溶液から直接複合酸化物粉末が合成
できる。したがって、ゾルゲル法のように高価なアルコ
キシド原料を必要とせず、又乾燥、仮焼、粉砕等の工程
が不要なので、簡略された工程で低コストで製造するこ
とができる。また非晶質の中空状粒子を容易に形成する
ことができる。
特に限定されない。カチオン性界面活性剤、アニオン性
界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれでもよく、
水溶液、有機溶媒の種類および必要とするエマルジョン
の分散粒子径に応じて、分散剤の種類および添加量を変
化させればよい。このＷ／Ｏエマルジョンの噴霧燃焼法
では、金属塩を含む溶液から直接複合酸化物粉末が合成
できる。したがって、ゾルゲル法のように高価なアルコ
キシド原料を必要とせず、又乾燥、仮焼、粉砕等の工程
が不要なので、簡略された工程で低コストで製造するこ
とができる。また非晶質の中空状粒子を容易に形成する
ことができる。
【００３８】Ｗ／Ｏエマルジョンの噴霧燃焼雰囲気は特
に限定しないが、酸素が充分でないと不完全燃焼によっ
て有機溶媒中の炭素成分が残留する恐れがある。したが
って、エマルジョン中の有機溶媒が完全燃焼できる程度
の酸素（空気）を供給することが望ましい。本発明で得
られる中空状粒子は、殻厚にもよるが、球状中実粒子の
５〜１０倍以上の比表面積を有する。したがって、同一
比表面積の中実粒子と比較して粒径が大きく扱いやすく
なり、触媒担体として、あるいは排ガス浄化用触媒とし
て有用である。
に限定しないが、酸素が充分でないと不完全燃焼によっ
て有機溶媒中の炭素成分が残留する恐れがある。したが
って、エマルジョン中の有機溶媒が完全燃焼できる程度
の酸素（空気）を供給することが望ましい。本発明で得
られる中空状粒子は、殻厚にもよるが、球状中実粒子の
５〜１０倍以上の比表面積を有する。したがって、同一
比表面積の中実粒子と比較して粒径が大きく扱いやすく
なり、触媒担体として、あるいは排ガス浄化用触媒とし
て有用である。
【００３９】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 （実施例１）市販硝酸アルミニウム９水和物を脱イオン
水に溶解させて作製した0.01〜２モル／Ｌの硝酸アルミ
ニウム水溶液と、市販硝酸バリウムを脱イオン水に溶解
させて作製した0.01〜 0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶
液をアルミニウムとバリウムのモル比がAl／Ba＝12／１
となるように所定量ずつ混合して水相とした。有機溶媒
には、市販のケロシンを用いた。
水に溶解させて作製した0.01〜２モル／Ｌの硝酸アルミ
ニウム水溶液と、市販硝酸バリウムを脱イオン水に溶解
させて作製した0.01〜 0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶
液をアルミニウムとバリウムのモル比がAl／Ba＝12／１
となるように所定量ずつ混合して水相とした。有機溶媒
には、市販のケロシンを用いた。
【００４０】分散剤としては、太陽化学（株）製「サン
ソフト No.818H」を用いた。添加量はケロシンに対して
５〜10重量％とした。この分散剤入りのケロシンを油相
とした。水相と油相は、水相／油相＝40〜70／60〜30
（容量％）となるように混合した。混合溶液を、ホモジ
ナイザを用いて1000〜20000rpmの回転数で５〜30分間攪
拌することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを得た。な
お、光学顕微鏡観察の結果から、上記のエマルジョン中
の分散粒子径は、約１〜２μｍであった。
ソフト No.818H」を用いた。添加量はケロシンに対して
５〜10重量％とした。この分散剤入りのケロシンを油相
とした。水相と油相は、水相／油相＝40〜70／60〜30
（容量％）となるように混合した。混合溶液を、ホモジ
ナイザを用いて1000〜20000rpmの回転数で５〜30分間攪
拌することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを得た。な
お、光学顕微鏡観察の結果から、上記のエマルジョン中
の分散粒子径は、約１〜２μｍであった。
【００４１】上記で作製したＷ／Ｏ型エマルジョンを、
特開平 7-81905号に記載のエマルジョン燃焼反応装置を
用いて噴霧して油相を燃焼させるとともに水相に存在す
る金属イオンを酸化して複合酸化物粉末を形成した。こ
の合成は、噴霧したエマルジョンが完全燃焼し、かつ火
炎温度が 650〜 800℃の一定温度になるように、エマル
ジョンの噴霧流量、空気量（酸素量）などを制御した状
態でおこなった。得られた粉末を反応管後部に設置した
バグフィルターで回収した。
特開平 7-81905号に記載のエマルジョン燃焼反応装置を
用いて噴霧して油相を燃焼させるとともに水相に存在す
る金属イオンを酸化して複合酸化物粉末を形成した。こ
の合成は、噴霧したエマルジョンが完全燃焼し、かつ火
炎温度が 650〜 800℃の一定温度になるように、エマル
ジョンの噴霧流量、空気量（酸素量）などを制御した状
態でおこなった。得られた粉末を反応管後部に設置した
バグフィルターで回収した。
【００４２】回収粉末を電気炉中に保持し、大気中 800
℃、 900℃、1000℃及び1100℃の４水準でそれぞれ４時
間の熱処理を行った。そして熱処理前後の複合酸化物粉
末の比表面積をＢＥＴ法で測定し、熱処理による比表面
積変化を評価した。 （実施例２）実施例１で作製した硝酸アルミニウム水溶
液と、市販の硝酸マグネシウム６水和物を脱イオン水に
溶解させて作製した 0.1〜２モル／Ｌの硝酸マグネシウ
ム水溶液を、アルミニウムとマグネシウムのモル比がAl
／Mg＝12／１となるように所定量ずつ混合して水相とし
た。その他は、実施例１と同じ条件で複合酸化物粉末を
合成し、実施例１と同様に熱処理して比表面積変化を評
価した。
℃、 900℃、1000℃及び1100℃の４水準でそれぞれ４時
間の熱処理を行った。そして熱処理前後の複合酸化物粉
末の比表面積をＢＥＴ法で測定し、熱処理による比表面
積変化を評価した。 （実施例２）実施例１で作製した硝酸アルミニウム水溶
液と、市販の硝酸マグネシウム６水和物を脱イオン水に
溶解させて作製した 0.1〜２モル／Ｌの硝酸マグネシウ
ム水溶液を、アルミニウムとマグネシウムのモル比がAl
／Mg＝12／１となるように所定量ずつ混合して水相とし
た。その他は、実施例１と同じ条件で複合酸化物粉末を
合成し、実施例１と同様に熱処理して比表面積変化を評
価した。
【００４３】（参考例）市販のγ-Al2O3粉末を、実施例
１と同様にして熱処理して比表面積変化を評価した。図
１に、実施例１、実施例２で合成した複合酸化物粉末及
び参考例のアルミナ粉末の熱処理による比表面積の変化
を示す。参考例のアルミナは 800℃以上の熱処理によっ
て比表面積が急激に低下しているのに対し、実施例１及
び実施例２の複合酸化物粉末は1000℃の熱処理でも安定
した耐熱性を示していることがわかる。
１と同様にして熱処理して比表面積変化を評価した。図
１に、実施例１、実施例２で合成した複合酸化物粉末及
び参考例のアルミナ粉末の熱処理による比表面積の変化
を示す。参考例のアルミナは 800℃以上の熱処理によっ
て比表面積が急激に低下しているのに対し、実施例１及
び実施例２の複合酸化物粉末は1000℃の熱処理でも安定
した耐熱性を示していることがわかる。
【００４４】しかし実施例１では1100℃までの熱処理温
度によって比表面積が変化しないのに対して、実施例２
では1000℃までは実施例１とほぼ同等であるが、1100℃
の熱処理により比表面積が低下している。また、これら
の粉末の結晶相を粉末Ｘ線回折法で調べたところ、実施
例１の複合酸化物粉末は熱処理しても非晶質を維持して
いたのに対して、実施例２の複合酸化物粉末は1100℃の
熱処理によってスピネル相等の結晶相が現れた。したが
って助金属元素としては、マグネシウムよりバリウムの
方が好ましいといえる。
度によって比表面積が変化しないのに対して、実施例２
では1000℃までは実施例１とほぼ同等であるが、1100℃
の熱処理により比表面積が低下している。また、これら
の粉末の結晶相を粉末Ｘ線回折法で調べたところ、実施
例１の複合酸化物粉末は熱処理しても非晶質を維持して
いたのに対して、実施例２の複合酸化物粉末は1100℃の
熱処理によってスピネル相等の結晶相が現れた。したが
って助金属元素としては、マグネシウムよりバリウムの
方が好ましいといえる。
【００４５】（実施例３）硝酸アルミニウム水溶液と硝
酸バリウム水溶液の混合比（モル比）をAl／Ba＝４／１
に変更する以外には、実施例１と同様の方法で複合酸化
物粉末を合成し、同様に熱処理を実施した。その結果、
比表面積は51m2／ｇであり、1100℃まで比表面積および
結晶構造の変化がないことを確認した。
酸バリウム水溶液の混合比（モル比）をAl／Ba＝４／１
に変更する以外には、実施例１と同様の方法で複合酸化
物粉末を合成し、同様に熱処理を実施した。その結果、
比表面積は51m2／ｇであり、1100℃まで比表面積および
結晶構造の変化がないことを確認した。
【００４６】（実施例４）硝酸アルミニウム水溶液と硝
酸バリウム水溶液の混合比（モル比）をAl／Ba＝24／１
に変更する以外には、実施例１と同様の方法で複合酸化
物粉末を合成し、同様に熱処理を実施した。その結果、
比表面積は60m2／ｇであり、1100℃まで比表面積及び結
晶構造の変化がないことを確認した。
酸バリウム水溶液の混合比（モル比）をAl／Ba＝24／１
に変更する以外には、実施例１と同様の方法で複合酸化
物粉末を合成し、同様に熱処理を実施した。その結果、
比表面積は60m2／ｇであり、1100℃まで比表面積及び結
晶構造の変化がないことを確認した。
【００４７】（実施例５）実施例１で作製した硝酸アル
ミニウム水溶液と、市販硝酸ストロンチウムを脱イオン
水に溶解させた0.01〜２モル／Ｌの硝酸ストロンチウム
水溶液を、アルミニウムとストロンチウムのモル比がAl
／Sr＝12／１となるように所定量ずつ混合して水相とし
た。それ以外は実施例１と同様のプロセスで複合酸化物
粉末を合成し、同様に熱処理を実施した。その結果、比
表面積は55m2／ｇであり、1100℃まで比表面積及び結晶
構造の変化がないこと確認した。
ミニウム水溶液と、市販硝酸ストロンチウムを脱イオン
水に溶解させた0.01〜２モル／Ｌの硝酸ストロンチウム
水溶液を、アルミニウムとストロンチウムのモル比がAl
／Sr＝12／１となるように所定量ずつ混合して水相とし
た。それ以外は実施例１と同様のプロセスで複合酸化物
粉末を合成し、同様に熱処理を実施した。その結果、比
表面積は55m2／ｇであり、1100℃まで比表面積及び結晶
構造の変化がないこと確認した。
【００４８】（実施例６）実施例１で作製した硝酸アル
ミニウム水溶液と、市販硝酸ランタン６水和物を脱イオ
ン水に溶解させた0.01〜２モル／Ｌの硝酸ランタン水溶
液を、アルミニウムとランタンのモル比がAl／La＝12／
１となるように所定量ずつ混合して水相とした。それ以
外は実施例１と同様のプロセスで複合酸化物粉末を合成
し、同様に熱処理を実施した。その結果、比表面積は52
m2／ｇであり、1100℃まで比表面積及び結晶構造の変化
がないことを確認した。
ミニウム水溶液と、市販硝酸ランタン６水和物を脱イオ
ン水に溶解させた0.01〜２モル／Ｌの硝酸ランタン水溶
液を、アルミニウムとランタンのモル比がAl／La＝12／
１となるように所定量ずつ混合して水相とした。それ以
外は実施例１と同様のプロセスで複合酸化物粉末を合成
し、同様に熱処理を実施した。その結果、比表面積は52
m2／ｇであり、1100℃まで比表面積及び結晶構造の変化
がないことを確認した。
【００４９】（実施例７）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム
水溶液 100ｇと、0.72モル／Ｌの硝酸アルミニウム水溶
液 500ｇとの混合水溶液に、 6.215ｇのジニトロジアン
ミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量％）を加え、均一に
なるまで攪拌して混合溶液を調製した。一方、 352ｇの
ケロシンに 21.12ｇの乳化剤（太陽化学（株）製「サン
ソフトNo.818H」）を溶解し、ホモジナイザにより回転
数10000rpmで攪拌しながら、上記の混合溶液全量を少し
ずつ添加した。全量添加後、10分間そのままホモジナイ
ザにより攪拌を続け、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製し
た。なお光学顕微鏡観察によれば、Ｗ／Ｏ型エマルジョ
ン中の分散粒子径は約１〜２μｍであった。
水溶液 100ｇと、0.72モル／Ｌの硝酸アルミニウム水溶
液 500ｇとの混合水溶液に、 6.215ｇのジニトロジアン
ミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量％）を加え、均一に
なるまで攪拌して混合溶液を調製した。一方、 352ｇの
ケロシンに 21.12ｇの乳化剤（太陽化学（株）製「サン
ソフトNo.818H」）を溶解し、ホモジナイザにより回転
数10000rpmで攪拌しながら、上記の混合溶液全量を少し
ずつ添加した。全量添加後、10分間そのままホモジナイ
ザにより攪拌を続け、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製し
た。なお光学顕微鏡観察によれば、Ｗ／Ｏ型エマルジョ
ン中の分散粒子径は約１〜２μｍであった。
【００５０】得られたＷ／Ｏ型エマルジョンを、実施例
１と同様にして噴霧燃焼させ、得られた複合酸化物粉末
をバグフィルターで回収した。この複合酸化物粉末を大
気中にて 800℃で３時間熱処理した。得られた触媒粉末
は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は48m2／ｇであっ
た。この触媒の構成は、元素のモル比でPt：Ba：Al：Ｏ
＝ 0.04903： 1.000： 12.00： 19.00（Pt含有量 1.250
重量％）である。
１と同様にして噴霧燃焼させ、得られた複合酸化物粉末
をバグフィルターで回収した。この複合酸化物粉末を大
気中にて 800℃で３時間熱処理した。得られた触媒粉末
は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は48m2／ｇであっ
た。この触媒の構成は、元素のモル比でPt：Ba：Al：Ｏ
＝ 0.04903： 1.000： 12.00： 19.00（Pt含有量 1.250
重量％）である。
【００５１】（実施例８）0.72モル／Ｌの硝酸アルミニ
ウム水溶液 500ｇに 4.970ｇのジニトロジアンミン白金
水溶液（Pt濃度 4.616重量％）を加えて均一になるまで
攪拌して混合溶液を調製した。一方、 294ｇのケロシン
に 17.64ｇの乳化剤（太陽化学（株）製「サンソフトN
o.818H」）を溶解し、ホモジナイザにより回転数10000r
pmで攪拌しながら、上記の混合溶液全量を少しずつ添加
した。全量添加後、10分間そのままホモジナイザにより
攪拌を続け、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製した。なお光
学顕微鏡観察によれば、Ｗ／Ｏ型エマルジョン中の分散
粒子径は約１〜２μｍであった。
ウム水溶液 500ｇに 4.970ｇのジニトロジアンミン白金
水溶液（Pt濃度 4.616重量％）を加えて均一になるまで
攪拌して混合溶液を調製した。一方、 294ｇのケロシン
に 17.64ｇの乳化剤（太陽化学（株）製「サンソフトN
o.818H」）を溶解し、ホモジナイザにより回転数10000r
pmで攪拌しながら、上記の混合溶液全量を少しずつ添加
した。全量添加後、10分間そのままホモジナイザにより
攪拌を続け、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製した。なお光
学顕微鏡観察によれば、Ｗ／Ｏ型エマルジョン中の分散
粒子径は約１〜２μｍであった。
【００５２】得られたＷ／Ｏ型エマルジョンを、実施例
７と同様にして噴霧燃焼させ、複合酸化物粉末をバグフ
ィルターで回収した。この複合酸化物粉末を大気中にて
800℃で３時間熱処理した。得られた触媒粉末は中空状
をなし、そのＢＥＴ比表面積は61m2／ｇであった。この
触媒の構成は、元素のモル比でPt：Al：Ｏ＝ 0.00653：
2.000： 3.000（Pt含有量 1.250重量％）である。
７と同様にして噴霧燃焼させ、複合酸化物粉末をバグフ
ィルターで回収した。この複合酸化物粉末を大気中にて
800℃で３時間熱処理した。得られた触媒粉末は中空状
をなし、そのＢＥＴ比表面積は61m2／ｇであった。この
触媒の構成は、元素のモル比でPt：Al：Ｏ＝ 0.00653：
2.000： 3.000（Pt含有量 1.250重量％）である。
【００５３】（実施例９）1.0モル／Ｌの硝酸アルミニ
ウム水溶液 500ｇに 1.170ｇのSiO2粉末と、 8.746ｇの
テトラアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量％）を加
えて均一になるまで攪拌して混合溶液を調製した。そし
て実施例７と同様にしてＷ／Ｏエマルジョンを調製し、
同様に噴霧燃焼し回収粉末を熱処理した。得られた触媒
粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は71m2／ｇで
あった。
ウム水溶液 500ｇに 1.170ｇのSiO2粉末と、 8.746ｇの
テトラアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量％）を加
えて均一になるまで攪拌して混合溶液を調製した。そし
て実施例７と同様にしてＷ／Ｏエマルジョンを調製し、
同様に噴霧燃焼し回収粉末を熱処理した。得られた触媒
粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は71m2／ｇで
あった。
【００５４】この触媒の構成は、元素のモル比でPt：S
i：Al：Ｏ＝ 0.04305： 1.000： 12.00： 20.00（Pt含
有量1.25重量％）である。 （実施例10）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの硝酸ニッケル水溶液 100ｇを
用い、 6.215ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃
度 4.616重量％）の代わりに 5.577ｇのジニトロジアン
ミン白金水溶液（Pt濃度 4.6１６重量％）を用いたこと
以外は実施例７と同様にして触媒を調製した。得られた
触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は43m2／
ｇであった。
i：Al：Ｏ＝ 0.04305： 1.000： 12.00： 20.00（Pt含
有量1.25重量％）である。 （実施例10）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの硝酸ニッケル水溶液 100ｇを
用い、 6.215ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃
度 4.616重量％）の代わりに 5.577ｇのジニトロジアン
ミン白金水溶液（Pt濃度 4.6１６重量％）を用いたこと
以外は実施例７と同様にして触媒を調製した。得られた
触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は43m2／
ｇであった。
【００５５】この触媒の構成は、元素のモル比でPt：N
i：Al：Ｏ＝ 0.04399： 1.000： 12.00： 19.00（Pt含
有量1.25重量％）である。 （実施例11）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの四塩化チタン水溶液 100ｇを
用い、 6.215ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃
度 4.616重量％）の代わりに 4.594ｇのRh(NO3)3・2H2O
水溶液（Rh濃度 4.616重量％）を用いたこと以外は実施
例７と同様にして触媒を調製した。得られた触媒粉末は
中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は52m2／ｇであっ
た。
i：Al：Ｏ＝ 0.04399： 1.000： 12.00： 19.00（Pt含
有量1.25重量％）である。 （実施例11）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの四塩化チタン水溶液 100ｇを
用い、 6.215ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃
度 4.616重量％）の代わりに 4.594ｇのRh(NO3)3・2H2O
水溶液（Rh濃度 4.616重量％）を用いたこと以外は実施
例７と同様にして触媒を調製した。得られた触媒粉末は
中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は52m2／ｇであっ
た。
【００５６】この触媒の構成は、元素のモル比でRh：T
i：Al：Ｏ＝ 0.04156： 1.000： 12.00： 20.00（Rh含
有量 0.672重量％）である。 （実施例12）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの硝酸ランタン水溶液 100ｇを
用い、 6.215ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃
度 4.616重量％）の代わりに 5.146ｇのRh(NO3)3・2H2O
水溶液（Rh濃度 3.025重量％）を用いたこと以外は実施
例７と同様にして触媒を調製した。得られた触媒粉末は
中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は39m2／ｇであっ
た。
i：Al：Ｏ＝ 0.04156： 1.000： 12.00： 20.00（Rh含
有量 0.672重量％）である。 （実施例12）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの硝酸ランタン水溶液 100ｇを
用い、 6.215ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃
度 4.616重量％）の代わりに 5.146ｇのRh(NO3)3・2H2O
水溶液（Rh濃度 3.025重量％）を用いたこと以外は実施
例７と同様にして触媒を調製した。得られた触媒粉末は
中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は39m2／ｇであっ
た。
【００５７】この触媒の構成は、元素のモル比でRh：L
a：Al：Ｏ＝ 0.05060： 1.000： 12.00： 19.50（Rh含
有量 0.672重量％）である。 （実施例13）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの MoCl5水溶液 100ｇを用い、
6.215ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.6
16重量％）の代わりに 3.869ｇの硝酸パラジウム水溶液
（Pd濃度４重量％）を用いたこと以外は実施例７と同様
にして触媒を調製した。得られた触媒粉末は中空状をな
し、そのＢＥＴ比表面積は30m2／ｇであった。
a：Al：Ｏ＝ 0.05060： 1.000： 12.00： 19.50（Rh含
有量 0.672重量％）である。 （実施例13）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの MoCl5水溶液 100ｇを用い、
6.215ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.6
16重量％）の代わりに 3.869ｇの硝酸パラジウム水溶液
（Pd濃度４重量％）を用いたこと以外は実施例７と同様
にして触媒を調製した。得られた触媒粉末は中空状をな
し、そのＢＥＴ比表面積は30m2／ｇであった。
【００５８】この触媒の構成は、元素のモル比でPd：M
o：Al：Ｏ＝ 0.04849： 1.000： 12.00： 20.50（Pd含
有量 0.672重量％）である。 （実施例14）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの硝酸コバルト水溶液 100ｇを
用い、 6.215ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃
度 4.616重量％）の代わりに 3.432ｇのジニトロジアン
ミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量％）と 1.045ｇのRh
(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.025重量％）を用いたこ
と以外は実施例７と同様にして触媒を調製した。得られ
た触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は30m2
／ｇであった。
o：Al：Ｏ＝ 0.04849： 1.000： 12.00： 20.50（Pd含
有量 0.672重量％）である。 （実施例14）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの硝酸コバルト水溶液 100ｇを
用い、 6.215ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃
度 4.616重量％）の代わりに 3.432ｇのジニトロジアン
ミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量％）と 1.045ｇのRh
(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.025重量％）を用いたこ
と以外は実施例７と同様にして触媒を調製した。得られ
た触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は30m2
／ｇであった。
【００５９】この触媒の構成は、元素のモル比でPt：R
h：Co：Al：Ｏ＝ 0.02707： 0.01028： 1.000： 12.0
0： 19.00（Pt含有量 0.769重量％、Rh含有量 0.154重
量％）である。 （実施例15）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの硝酸第二鉄水溶液 100ｇを用
い、 6.215ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度
4.616重量％）の代わりに 3.416ｇのジニトロジアンミ
ン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量％）と 1.041ｇのRh(N
O3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.025重量％）を用いたこと
以外は実施例７と同様にして触媒を調製した。得られた
触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は35m2／
ｇであった。
h：Co：Al：Ｏ＝ 0.02707： 0.01028： 1.000： 12.0
0： 19.00（Pt含有量 0.769重量％、Rh含有量 0.154重
量％）である。 （実施例15）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの硝酸第二鉄水溶液 100ｇを用
い、 6.215ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度
4.616重量％）の代わりに 3.416ｇのジニトロジアンミ
ン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量％）と 1.041ｇのRh(N
O3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.025重量％）を用いたこと
以外は実施例７と同様にして触媒を調製した。得られた
触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は35m2／
ｇであった。
【００６０】この触媒の構成は、元素のモル比でPt：R
h：Fe：Al：Ｏ＝ 0.02695： 0.01023： 1.000： 12.0
0： 19.00（Pt含有量 0.769重量％、Rh含有量 0.154重
量％）である。 （実施例16）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液80ｇと
0.3モル／Ｌの硝酸ランタン水溶液20ｇを用い、 6.215
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量
％）の代わりに 6.231ｇのジニトロジアンミン白金水溶
液（Pt濃度 4.616重量％）を用いたこと以外は実施例７
と同様にして触媒を調製した。得られた触媒粉末は中空
状をなし、そのＢＥＴ比表面積は59m2／ｇであった。
h：Fe：Al：Ｏ＝ 0.02695： 0.01023： 1.000： 12.0
0： 19.00（Pt含有量 0.769重量％、Rh含有量 0.154重
量％）である。 （実施例16）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液80ｇと
0.3モル／Ｌの硝酸ランタン水溶液20ｇを用い、 6.215
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量
％）の代わりに 6.231ｇのジニトロジアンミン白金水溶
液（Pt濃度 4.616重量％）を用いたこと以外は実施例７
と同様にして触媒を調製した。得られた触媒粉末は中空
状をなし、そのＢＥＴ比表面積は59m2／ｇであった。
【００６１】この触媒の構成は、元素のモル比でPt：B
a：La：Al：Ｏ＝ 0.04915： 0.800：0.200： 12.00： 1
9.10（Pt含有量1.25重量％）である。 （実施例17）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
と、0.72モル／Ｌの硝酸アルミニウム水溶液 500ｇを均
一になるまで攪拌して混合溶液とした。そしてこの混合
溶液を用いて実施例７と同様にしてＷ／Ｏエマルジョン
を調製し、噴霧燃焼して複合酸化物粉末を回収した。こ
の複合酸化物粉末の比表面積は44m2／ｇであった。
a：La：Al：Ｏ＝ 0.04915： 0.800：0.200： 12.00： 1
9.10（Pt含有量1.25重量％）である。 （実施例17）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
と、0.72モル／Ｌの硝酸アルミニウム水溶液 500ｇを均
一になるまで攪拌して混合溶液とした。そしてこの混合
溶液を用いて実施例７と同様にしてＷ／Ｏエマルジョン
を調製し、噴霧燃焼して複合酸化物粉末を回収した。こ
の複合酸化物粉末の比表面積は44m2／ｇであった。
【００６２】この複合酸化物粉末を大気中 800℃で３時
間熱処理し、次いで大気中1000℃で５時間熱処理した。
そして予め脱水された2-プロパノール 120ｇと熱処理後
の粉末20ｇと、5.416ｇのジニトロジアンミン白金水溶
液（Pt濃度 4.616重量％）を加え、２時間攪拌した後濾
過し、2-プロパノールで洗浄した。それを 120℃で24時
間乾燥し大気中 500℃で１時間熱処理して本実施例の触
媒を調製した。得られた触媒粉末は中空状をなし、その
ＢＥＴ比表面積は42m2／ｇであった。
間熱処理し、次いで大気中1000℃で５時間熱処理した。
そして予め脱水された2-プロパノール 120ｇと熱処理後
の粉末20ｇと、5.416ｇのジニトロジアンミン白金水溶
液（Pt濃度 4.616重量％）を加え、２時間攪拌した後濾
過し、2-プロパノールで洗浄した。それを 120℃で24時
間乾燥し大気中 500℃で１時間熱処理して本実施例の触
媒を調製した。得られた触媒粉末は中空状をなし、その
ＢＥＴ比表面積は42m2／ｇであった。
【００６３】この触媒の構成は、元素のモル比でBa：A
l：Ｏ＝ 1.000： 12.00： 19.00なる触媒担体にPtが1.
25重量％担持されている。 （実施例18）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの四塩化チタン水溶液 100ｇを
用い、 5.416ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃
度 4.616重量％）の代わりに 4.428ｇのRh(NO3)3・2H2O
水溶液（Rh濃度 3.035重量％）を用いたこと以外は実施
例17と同様にして触媒を調製した。得られた触媒粉末は
中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は56m2／ｇであっ
た。
l：Ｏ＝ 1.000： 12.00： 19.00なる触媒担体にPtが1.
25重量％担持されている。 （実施例18）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの四塩化チタン水溶液 100ｇを
用い、 5.416ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃
度 4.616重量％）の代わりに 4.428ｇのRh(NO3)3・2H2O
水溶液（Rh濃度 3.035重量％）を用いたこと以外は実施
例17と同様にして触媒を調製した。得られた触媒粉末は
中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は56m2／ｇであっ
た。
【００６４】この触媒の構成は、元素のモル比でTi：A
l：Ｏ＝ 1.000： 12.00： 20.00なる触媒担体にRhが 0.
672重量％担持されている。 （実施例19）5.416ｇのジニトロジアンミン白金水溶液
（Pt濃度 4.616重量％）の代わりに、 3.332ｇのジニト
ロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量％）と 1.0
15ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.035重量％）を
用いたこと以外は実施例17と同様にして触媒を調製し
た。得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表
面積は50m2／ｇであった。
l：Ｏ＝ 1.000： 12.00： 20.00なる触媒担体にRhが 0.
672重量％担持されている。 （実施例19）5.416ｇのジニトロジアンミン白金水溶液
（Pt濃度 4.616重量％）の代わりに、 3.332ｇのジニト
ロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量％）と 1.0
15ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.035重量％）を
用いたこと以外は実施例17と同様にして触媒を調製し
た。得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表
面積は50m2／ｇであった。
【００６５】この触媒の構成は、元素のモル比でBa：A
l：Ｏ＝ 1.000： 12.00： 19.00なる触媒担体にPtが 0.
769重量％、Rhが 0.154重量％担持されている。 （実施例20）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液80ｇと
0.3モル／Ｌの硝酸ランタン水溶液20ｇを用い、 5.416
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量
％）の代わりに、 3.332ｇのジニトロジアンミン白金水
溶液（Pt濃度 4.616重量％）と 1.015ｇのRh(NO3)3・2H
2O水溶液（Rh濃度 3.035重量％）を用いたこと以外は実
施例17と同様にして触媒を調製した。得られた触媒粉末
は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は43m2／ｇであっ
た。
l：Ｏ＝ 1.000： 12.00： 19.00なる触媒担体にPtが 0.
769重量％、Rhが 0.154重量％担持されている。 （実施例20）0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液 100ｇ
の代わりに 0.3モル／Ｌの硝酸バリウム水溶液80ｇと
0.3モル／Ｌの硝酸ランタン水溶液20ｇを用い、 5.416
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量
％）の代わりに、 3.332ｇのジニトロジアンミン白金水
溶液（Pt濃度 4.616重量％）と 1.015ｇのRh(NO3)3・2H
2O水溶液（Rh濃度 3.035重量％）を用いたこと以外は実
施例17と同様にして触媒を調製した。得られた触媒粉末
は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は43m2／ｇであっ
た。
【００６６】この触媒の構成は、元素のモル比でBa：L
a：Al：Ｏ＝ 0.800： 0.200： 12.00： 19.10なる触媒
担体にPtが 0.769重量％、Rhが 0.154重量％担持されて
いる。 （比較例１）13.54ｇのジニトロジアンミン白金水溶液
（Pt濃度 4.616重量％）に50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ
比表面積 180m2／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプ
レート上で水分を蒸発させた。そして 120℃で一昼夜乾
燥後、大気中にて 500℃で１時間焼成して、比較例１の
触媒を調製した。この触媒では、γ-Al2O3にPtが 1.250
重量％担持されている。
a：Al：Ｏ＝ 0.800： 0.200： 12.00： 19.10なる触媒
担体にPtが 0.769重量％、Rhが 0.154重量％担持されて
いる。 （比較例１）13.54ｇのジニトロジアンミン白金水溶液
（Pt濃度 4.616重量％）に50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ
比表面積 180m2／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプ
レート上で水分を蒸発させた。そして 120℃で一昼夜乾
燥後、大気中にて 500℃で１時間焼成して、比較例１の
触媒を調製した。この触媒では、γ-Al2O3にPtが 1.250
重量％担持されている。
【００６７】（比較例２）200ｇの脱イオン水に 9.857
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量
％）と 2.965ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.035
重量％）を加え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比
表面積 180m2／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレ
ート上で水分を蒸発させたこと以外は比較例１と同様に
して、比較例２の触媒を調製した。この触媒では、γ-A
l2O3にPtが 0.910重量％とRhが 0.180重量％担持されて
いる。
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量
％）と 2.965ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.035
重量％）を加え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比
表面積 180m2／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレ
ート上で水分を蒸発させたこと以外は比較例１と同様に
して、比較例２の触媒を調製した。この触媒では、γ-A
l2O3にPtが 0.910重量％とRhが 0.180重量％担持されて
いる。
【００６８】（比較例３）200ｇの脱イオン水に 10.87
ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.035重量％）を加
え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面積 180m2
／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレート上で水分
を蒸発させたこと以外は比較例１と同様にして、比較例
３の触媒を調製した。この触媒では、γ-Al2O3にRhが
0.660重量％担持されている。
ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.035重量％）を加
え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面積 180m2
／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレート上で水分
を蒸発させたこと以外は比較例１と同様にして、比較例
３の触媒を調製した。この触媒では、γ-Al2O3にRhが
0.660重量％担持されている。
【００６９】（比較例４）200ｇの脱イオン水に 8.525
ｇの硝酸パラジウム水溶液（Pd濃度 4.000重量％）を加
え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面積 180m2
／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレート上で水分
を蒸発させたこと以外は比較例１と同様にして、比較例
４の触媒を調製した。この触媒では、γ-Al2O3にPdが
0.680重量％担持されている。
ｇの硝酸パラジウム水溶液（Pd濃度 4.000重量％）を加
え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面積 180m2
／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレート上で水分
を蒸発させたこと以外は比較例１と同様にして、比較例
４の触媒を調製した。この触媒では、γ-Al2O3にPdが
0.680重量％担持されている。
【００７０】（比較例５）200ｇの脱イオン水に 16.93
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量
％）を加え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面
積 180m2／ｇ）と12.53ｇの BaO粉末を加えて、攪拌し
ながらホットプレート上で水分を蒸発させた。そして 1
20℃で一昼夜乾燥後、大気中にて 500℃で１時間焼成し
て、比較例５の触媒を調製した。この触媒の構成は、元
素のモル比でAl／Ba＝６の触媒担体にPtが 1.250重量％
担持されている。
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量
％）を加え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面
積 180m2／ｇ）と12.53ｇの BaO粉末を加えて、攪拌し
ながらホットプレート上で水分を蒸発させた。そして 1
20℃で一昼夜乾燥後、大気中にて 500℃で１時間焼成し
て、比較例５の触媒を調製した。この触媒の構成は、元
素のモル比でAl／Ba＝６の触媒担体にPtが 1.250重量％
担持されている。
【００７１】（比較例６）200ｇの脱イオン水に 12.52
ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.035重量％）を加
え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面積 180m2
／ｇ）と 6.528ｇのTiO2粉末を加えて、攪拌しながらホ
ットプレート上で水分を蒸発させた。そして 120℃で一
昼夜乾燥後、大気中にて 500℃で１時間焼成して、比較
例６の触媒を調製した。この触媒の構成は、元素のモル
比でAl／Ti＝６の触媒担体にRhが 0.672重量％担持され
ている。
ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.035重量％）を加
え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面積 180m2
／ｇ）と 6.528ｇのTiO2粉末を加えて、攪拌しながらホ
ットプレート上で水分を蒸発させた。そして 120℃で一
昼夜乾燥後、大気中にて 500℃で１時間焼成して、比較
例６の触媒を調製した。この触媒の構成は、元素のモル
比でAl／Ti＝６の触媒担体にRhが 0.672重量％担持され
ている。
【００７２】（比較例７）200ｇの脱イオン水に 9.309
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量
％）と 2.835ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.035
重量％）を加え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比
表面積 180m2／ｇ）と 5.8717ｇの FeO粉末を加えて、
攪拌しながらホットプレート上で水分を蒸発させた。そ
して 120℃で一昼夜乾燥後、大気中にて 500℃で１時間
焼成して、比較例７の触媒を調製した。この触媒の構成
は、元素のモル比でAl／Fe＝６の触媒担体にPtが 0.769
重量％、Rhが 0.154重量％担持されている。
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量
％）と 2.835ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.035
重量％）を加え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比
表面積 180m2／ｇ）と 5.8717ｇの FeO粉末を加えて、
攪拌しながらホットプレート上で水分を蒸発させた。そ
して 120℃で一昼夜乾燥後、大気中にて 500℃で１時間
焼成して、比較例７の触媒を調製した。この触媒の構成
は、元素のモル比でAl／Fe＝６の触媒担体にPtが 0.769
重量％、Rhが 0.154重量％担持されている。
【００７３】（比較例８）200ｇの脱イオン水に 16.98
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量
％）を加え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面
積 180m2／ｇ）と10.03ｇの BaO粉末と 2.663ｇの La2O
3粉末を加えて、攪拌しながらホットプレート上で水分
を蒸発させた。そして 120℃で一昼夜乾燥後、大気中に
て 500℃で１時間焼成して、比較例８の触媒を調製し
た。この触媒の構成は、元素のモル比でAl／（Ba 0.8＋
La 0.2）＝６の触媒担体にPtが 1.250重量％担持されて
いる。
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度 4.616重量
％）を加え、さらに50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面
積 180m2／ｇ）と10.03ｇの BaO粉末と 2.663ｇの La2O
3粉末を加えて、攪拌しながらホットプレート上で水分
を蒸発させた。そして 120℃で一昼夜乾燥後、大気中に
て 500℃で１時間焼成して、比較例８の触媒を調製し
た。この触媒の構成は、元素のモル比でAl／（Ba 0.8＋
La 0.2）＝６の触媒担体にPtが 1.250重量％担持されて
いる。
【００７４】＜試験・評価＞実施例７〜20及び比較例１
〜８の触媒を、常温静水圧プレス（ＣＩＰ）によって加
圧後粉砕し、 1.0〜 1.7mmのペレット状に成形した。そ
れぞれのペレット触媒を常圧流通式の耐久試験装置に配
置し、空燃比（Ａ／Ｆ）＝14のリッチモデルガスとＡ／
Ｆ＝16のリーンモデルガスを、触媒入りガス温度1000℃
でそれぞれ１分間ずつ交互に５時間流す耐久処理を行っ
た。
〜８の触媒を、常温静水圧プレス（ＣＩＰ）によって加
圧後粉砕し、 1.0〜 1.7mmのペレット状に成形した。そ
れぞれのペレット触媒を常圧流通式の耐久試験装置に配
置し、空燃比（Ａ／Ｆ）＝14のリッチモデルガスとＡ／
Ｆ＝16のリーンモデルガスを、触媒入りガス温度1000℃
でそれぞれ１分間ずつ交互に５時間流す耐久処理を行っ
た。
【００７５】耐久処理後の各ペレット触媒 2.0ｇを常温
流通式反応装置に配置し、ストイキ相当のモデルガスを
５Ｌ／分の流量で流しながら室温から 500℃まで20℃／
分の速度で昇温した。昇温時におけるHCとNOの浄化率を
略連続的に測定し、50％浄化したときの温度を求めた。
結果を表１に示す。
流通式反応装置に配置し、ストイキ相当のモデルガスを
５Ｌ／分の流量で流しながら室温から 500℃まで20℃／
分の速度で昇温した。昇温時におけるHCとNOの浄化率を
略連続的に測定し、50％浄化したときの温度を求めた。
結果を表１に示す。
【００７６】
【表１】
【００７７】表１より、貴金属の担持量が同じものどう
しを比較すると、表２に示すことが明らかとなる。
しを比較すると、表２に示すことが明らかとなる。
【００７８】
【表２】 すなわち、貴金属の担持量が同じ場合、実施例の触媒は
比較例に比べて耐久処理後の浄化性能に優れていること
が明らかであり、これはＷ／Ｏエマルジョンを噴霧燃焼
して製造された複合酸化物を用いたことによるものであ
ることが明らかである。
比較例に比べて耐久処理後の浄化性能に優れていること
が明らかであり、これはＷ／Ｏエマルジョンを噴霧燃焼
して製造された複合酸化物を用いたことによるものであ
ることが明らかである。
【００７９】また表１より、表３に示すように評価され
る。
る。
【００８０】
【表３】 すなわち組成が同じ又はほぼ同じ場合でかつ貴金属担持
量が同じ場合で比較しても、実施例の触媒は比較例に比
べて耐久処理後の浄化性能に優れていることが明らかで
あり、これはＷ／Ｏエマルジョンを噴霧燃焼して製造さ
れた複合酸化物を用いたことによる効果であることが明
らかである。
量が同じ場合で比較しても、実施例の触媒は比較例に比
べて耐久処理後の浄化性能に優れていることが明らかで
あり、これはＷ／Ｏエマルジョンを噴霧燃焼して製造さ
れた複合酸化物を用いたことによる効果であることが明
らかである。
【００８１】（実施例21）2000ｇの脱イオン水に2.95ｇ
の硝酸バリウムを溶解させ、次いで12.5ｇのジニトロジ
アンミン白金水溶液（Pt濃度4.00重量％）と、67.7ｇの
Mg(NO3)2・6H2Oと、 199.0ｇのAl(NO3)3・9H2Oを加えて
溶解させて混合溶液とした。一方、1066ｇのケロシンに
80ｇの乳化剤（太陽化学（株）製「サンソフト No.818
H」）を溶解し、ホモジナイザにより回転数10000rpmで
攪拌しながら、上記の混合溶液全量を少しずつ添加し
た。全量添加後、10分間そのままホモジナイザにより攪
拌を続け、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製した。なお光学
顕微鏡観察によれば、Ｗ／Ｏ型エマルジョン中の粒子径
は約１〜２μｍであった。
の硝酸バリウムを溶解させ、次いで12.5ｇのジニトロジ
アンミン白金水溶液（Pt濃度4.00重量％）と、67.7ｇの
Mg(NO3)2・6H2Oと、 199.0ｇのAl(NO3)3・9H2Oを加えて
溶解させて混合溶液とした。一方、1066ｇのケロシンに
80ｇの乳化剤（太陽化学（株）製「サンソフト No.818
H」）を溶解し、ホモジナイザにより回転数10000rpmで
攪拌しながら、上記の混合溶液全量を少しずつ添加し
た。全量添加後、10分間そのままホモジナイザにより攪
拌を続け、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製した。なお光学
顕微鏡観察によれば、Ｗ／Ｏ型エマルジョン中の粒子径
は約１〜２μｍであった。
【００８２】得られたＷ／Ｏ型エマルジョンを、実施例
１と同様にして噴霧燃焼させ、複合酸化物粉末をバグフ
ィルターで回収した。この複合酸化物粉末を大気中にて
800℃で３時間熱処理し、本実施例の触媒とした。得ら
れた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は69
m2／ｇであった。この触媒の構成は、元素のモル比でP
t：Ba：Mg：Al：Ｏ＝0.009664： 0.04252：0.9961： 2.
000： 4.058（Pt含有量1.25重量％）である。
１と同様にして噴霧燃焼させ、複合酸化物粉末をバグフ
ィルターで回収した。この複合酸化物粉末を大気中にて
800℃で３時間熱処理し、本実施例の触媒とした。得ら
れた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は69
m2／ｇであった。この触媒の構成は、元素のモル比でP
t：Ba：Mg：Al：Ｏ＝0.009664： 0.04252：0.9961： 2.
000： 4.058（Pt含有量1.25重量％）である。
【００８３】（実施例22）12.5ｇのジニトロジアンミン
白金水溶液（Pt濃度4.00重量％）の代わりに6.59ｇのRh
(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度4.00重量％）を用いたこと
以外は実施例21と同様にして、実施例22の触媒を調製し
た。得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表
面積は65m2／ｇであった。
白金水溶液（Pt濃度4.00重量％）の代わりに6.59ｇのRh
(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度4.00重量％）を用いたこと
以外は実施例21と同様にして、実施例22の触媒を調製し
た。得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表
面積は65m2／ｇであった。
【００８４】この触媒の構成は、元素のモル比でRh：B
a：Mg：Al：Ｏ＝0.009664： 0.04252：0.9961： 2.00
0： 4.058（Rh含有量0.65重量％）である。 （実施例23）12.5ｇのジニトロジアンミン白金水溶液
（Pt濃度4.00重量％）の代わりに6.82ｇのPd(NO3)2水溶
液（Pd濃度4.00重量％）を用いたこと以外は実施例21と
同様にして、実施例23の触媒を調製した。得られた触媒
粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は59m2／ｇで
あった。
a：Mg：Al：Ｏ＝0.009664： 0.04252：0.9961： 2.00
0： 4.058（Rh含有量0.65重量％）である。 （実施例23）12.5ｇのジニトロジアンミン白金水溶液
（Pt濃度4.00重量％）の代わりに6.82ｇのPd(NO3)2水溶
液（Pd濃度4.00重量％）を用いたこと以外は実施例21と
同様にして、実施例23の触媒を調製した。得られた触媒
粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は59m2／ｇで
あった。
【００８５】この触媒の構成は、元素のモル比でPd：B
a：Mg：Al：Ｏ＝0.009664： 0.04252：0.9961： 2.00
0： 4.058（Pd含有量0.69重量％）である。 （実施例24）600ｇの脱イオン水に29.8ｇの硝酸ストロ
ンチウムを溶解させた。次いで12.5ｇのジニトロジアン
ミン白金水溶液（Pt濃度4.00重量％）と、42.4ｇのMg(N
O3)2・6H2Oと、 133.6ｇのAl(NO3)3・9H2Oを加えて溶解
させて混合溶液とした。この混合溶液を用いたこと以外
は実施例21と同様にして、実施例24の触媒を調製した。
得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積
は64m2／ｇであった。
a：Mg：Al：Ｏ＝0.009664： 0.04252：0.9961： 2.00
0： 4.058（Pd含有量0.69重量％）である。 （実施例24）600ｇの脱イオン水に29.8ｇの硝酸ストロ
ンチウムを溶解させた。次いで12.5ｇのジニトロジアン
ミン白金水溶液（Pt濃度4.00重量％）と、42.4ｇのMg(N
O3)2・6H2Oと、 133.6ｇのAl(NO3)3・9H2Oを加えて溶解
させて混合溶液とした。この混合溶液を用いたこと以外
は実施例21と同様にして、実施例24の触媒を調製した。
得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積
は64m2／ｇであった。
【００８６】この触媒の構成は、元素のモル比でPt：S
r：Mg：Al：Ｏ＝ 0.01439：0.7917：0.9280： 2.000：
4.749（Pt含有量1.25重量％）である。 （実施例25）600ｇの脱イオン水に10.2ｇの硝酸バリウ
ムを溶解させた。次いで12.5ｇのジニトロジアンミン白
金水溶液（Pt濃度4.00重量％）と、2.37ｇの硝酸ストロ
ンチウムと、 180.1ｇのAl(NO3)3・9H2Oを加えて溶解さ
せて混合溶液とした。この混合溶液を用いたこと以外は
実施例21と同様にして、実施例25の触媒を調製した。得
られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は
56m2／ｇであった。
r：Mg：Al：Ｏ＝ 0.01439：0.7917：0.9280： 2.000：
4.749（Pt含有量1.25重量％）である。 （実施例25）600ｇの脱イオン水に10.2ｇの硝酸バリウ
ムを溶解させた。次いで12.5ｇのジニトロジアンミン白
金水溶液（Pt濃度4.00重量％）と、2.37ｇの硝酸ストロ
ンチウムと、 180.1ｇのAl(NO3)3・9H2Oを加えて溶解さ
せて混合溶液とした。この混合溶液を用いたこと以外は
実施例21と同様にして、実施例25の触媒を調製した。得
られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積は
56m2／ｇであった。
【００８７】この触媒の構成は、元素のモル比でPt：B
a：Sr：Al：Ｏ＝ 0.06365：0.9745：0.2801： 12.00：
19.38（Pt含有量1.25重量％）である。 （実施例26）3000ｇの脱イオン水に23.9ｇの硝酸バリウ
ムを溶解させた。次いで12.5ｇのジニトロジアンミン白
金水溶液（Pt濃度4.00重量％）と、 187.9ｇのAl(NO3)3
・9H 2Oを加えて溶解させて混合溶液とした。
a：Sr：Al：Ｏ＝ 0.06365：0.9745：0.2801： 12.00：
19.38（Pt含有量1.25重量％）である。 （実施例26）3000ｇの脱イオン水に23.9ｇの硝酸バリウ
ムを溶解させた。次いで12.5ｇのジニトロジアンミン白
金水溶液（Pt濃度4.00重量％）と、 187.9ｇのAl(NO3)3
・9H 2Oを加えて溶解させて混合溶液とした。
【００８８】一方、1600ｇのケロシンに 120ｇの乳化剤
（太陽化学（株）製「サンソフト No.818H」）を溶解
し、ホモジナイザにより回転数10000rpmで攪拌しなが
ら、上記の混合溶液全量を少しずつ添加した。全量添加
後、10分間そのままホモジナイザにより攪拌を続け、Ｗ
／Ｏ型エマルジョンを調製した。そして実施例１と同様
に噴霧燃焼し、同様にして実施例26の触媒を調製した。
得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積
は48m2／ｇであった。
（太陽化学（株）製「サンソフト No.818H」）を溶解
し、ホモジナイザにより回転数10000rpmで攪拌しなが
ら、上記の混合溶液全量を少しずつ添加した。全量添加
後、10分間そのままホモジナイザにより攪拌を続け、Ｗ
／Ｏ型エマルジョンを調製した。そして実施例１と同様
に噴霧燃焼し、同様にして実施例26の触媒を調製した。
得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表面積
は48m2／ｇであった。
【００８９】この触媒の構成は、元素のモル比でPt：B
a：Al：Ｏ＝ 0.02379： 1.095： 6.000： 10.14（Pt含
有量1.25重量％）である。 （実施例27）3000ｇの脱イオン水に90.1ｇのMg(NO3)2・
6H2Oを溶解させ、次いで 263.7ｇのAl(NO3)3・9H2Oを加
えて溶解させて混合溶液とした。
a：Al：Ｏ＝ 0.02379： 1.095： 6.000： 10.14（Pt含
有量1.25重量％）である。 （実施例27）3000ｇの脱イオン水に90.1ｇのMg(NO3)2・
6H2Oを溶解させ、次いで 263.7ｇのAl(NO3)3・9H2Oを加
えて溶解させて混合溶液とした。
【００９０】次に、1600ｇのケロシンに 120ｇの乳化剤
（太陽化学（株）製「サンソフト No.818H」）を溶解
し、ホモジナイザにより回転数10000rpmで攪拌しなが
ら、上記の混合溶液全量を少しずつ添加した。全量添加
後、10分間そのままホモジナイザにより攪拌を続け、Ｗ
／Ｏ型エマルジョンを調製した。そして実施例１と同様
に噴霧燃焼し、同様に焼成して複合酸化物粉末を調製し
た。この複合酸化物粉末のＢＥＴ比表面積は34m2／ｇで
ある。
（太陽化学（株）製「サンソフト No.818H」）を溶解
し、ホモジナイザにより回転数10000rpmで攪拌しなが
ら、上記の混合溶液全量を少しずつ添加した。全量添加
後、10分間そのままホモジナイザにより攪拌を続け、Ｗ
／Ｏ型エマルジョンを調製した。そして実施例１と同様
に噴霧燃焼し、同様に焼成して複合酸化物粉末を調製し
た。この複合酸化物粉末のＢＥＴ比表面積は34m2／ｇで
ある。
【００９１】一方、75ｇの2-プロパノールと25ｇの2-メ
トキシメタノールを混合し、この混合溶媒中に 0.756ｇ
の Pt(C5H7O2)2と、 1.964ｇのBa(OC3H7)2を投入して、
環流下で４時間攪拌してアルコキシド溶液を調製した。
また、75ｇの2-プロパノールと25ｇの2-メトキシメタノ
ールを混合し、この混合溶媒中に上記複合酸化物粉末を
28.39ｇ加えて攪拌し、70℃に加熱して分散液を調製し
た。
トキシメタノールを混合し、この混合溶媒中に 0.756ｇ
の Pt(C5H7O2)2と、 1.964ｇのBa(OC3H7)2を投入して、
環流下で４時間攪拌してアルコキシド溶液を調製した。
また、75ｇの2-プロパノールと25ｇの2-メトキシメタノ
ールを混合し、この混合溶媒中に上記複合酸化物粉末を
28.39ｇ加えて攪拌し、70℃に加熱して分散液を調製し
た。
【００９２】続いて、70℃に保持された上記分散液中
に、70℃に加熱された上記アルコキシド溶液を加え、70
℃の環流下で３時間攪拌した。その後0.21ｇの脱イオン
水を添加し、70℃で３時間環流して加水分解・熟成を行
った。得られた懸濁液をアスピレータにて 100℃で脱脂
し、さらに窒素気流中 300℃で脱脂した。そして空気中
にて 500℃で３時間熟成し、実施例27の触媒を調製し
た。得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表
面積は42m2／ｇであった。
に、70℃に加熱された上記アルコキシド溶液を加え、70
℃の環流下で３時間攪拌した。その後0.21ｇの脱イオン
水を添加し、70℃で３時間環流して加水分解・熟成を行
った。得られた懸濁液をアスピレータにて 100℃で脱脂
し、さらに窒素気流中 300℃で脱脂した。そして空気中
にて 500℃で３時間熟成し、実施例27の触媒を調製し
た。得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表
面積は42m2／ｇであった。
【００９３】この触媒の構成は、モル比でMg：Al：Ｏ＝
1.000： 2.000： 4.000の触媒担体に、モル比でPt：B
a：Ｏ＝0.009634： 0.03853：0.0578の構成の構造体が
担持され、Ptの担持量は1.25重量％である。 （実施例28）3000ｇの脱イオン水に8.51ｇの硝酸バリウ
ムを溶解させた。次に 75.13ｇのMg(NO3)2・6H2Oと 24
4.3ｇのAl(NO3)3・9H2Oを加えて溶解させて混合溶液と
した。
1.000： 2.000： 4.000の触媒担体に、モル比でPt：B
a：Ｏ＝0.009634： 0.03853：0.0578の構成の構造体が
担持され、Ptの担持量は1.25重量％である。 （実施例28）3000ｇの脱イオン水に8.51ｇの硝酸バリウ
ムを溶解させた。次に 75.13ｇのMg(NO3)2・6H2Oと 24
4.3ｇのAl(NO3)3・9H2Oを加えて溶解させて混合溶液と
した。
【００９４】次に、1600ｇのケロシンに 120ｇの乳化剤
（太陽化学（株）製「サンソフト No.818H」）を溶解
し、ホモジナイザにより回転数10000rpmで攪拌しなが
ら、上記の混合溶液全量を少しずつ添加した。全量添加
後、10分間そのままホモジナイザにより攪拌を続け、Ｗ
／Ｏ型エマルジョンを調製した。そして実施例１と同様
に噴霧燃焼し、同様に焼成して複合酸化物粉末を調製し
た。この複合酸化物粉末のＢＥＴ比表面積は32m2／ｇで
ある。
（太陽化学（株）製「サンソフト No.818H」）を溶解
し、ホモジナイザにより回転数10000rpmで攪拌しなが
ら、上記の混合溶液全量を少しずつ添加した。全量添加
後、10分間そのままホモジナイザにより攪拌を続け、Ｗ
／Ｏ型エマルジョンを調製した。そして実施例１と同様
に噴霧燃焼し、同様に焼成して複合酸化物粉末を調製し
た。この複合酸化物粉末のＢＥＴ比表面積は32m2／ｇで
ある。
【００９５】一方、75ｇの2-プロパノールと25ｇの2-メ
トキシメタノールを混合し、この混合溶媒中に 0.755ｇ
の Pt(C5H7O2)2と、 1.963ｇのBa(OC3H7)2を投入して、
環流下で４時間攪拌してアルコキシド溶液を調製した。
また、75ｇの2-プロパノールと25ｇの2-メトキシメタノ
ールを混合し、この混合溶媒中に上記複合酸化物粉末を
28.36ｇ加えて攪拌し、70℃に加熱して分散液を調製し
た。
トキシメタノールを混合し、この混合溶媒中に 0.755ｇ
の Pt(C5H7O2)2と、 1.963ｇのBa(OC3H7)2を投入して、
環流下で４時間攪拌してアルコキシド溶液を調製した。
また、75ｇの2-プロパノールと25ｇの2-メトキシメタノ
ールを混合し、この混合溶媒中に上記複合酸化物粉末を
28.36ｇ加えて攪拌し、70℃に加熱して分散液を調製し
た。
【００９６】続いて、70℃に保持された上記分散液中
に、70℃に加熱された上記アルコキシド溶液を加え、70
℃の環流下で３時間攪拌した。その後0.21ｇの脱イオン
水を添加し、70℃で３時間環流して加水分解・熟成を行
った。得られた懸濁液をアスピレータにて 100℃で脱脂
し、さらに窒素気流中 300℃で脱脂した。そして空気中
にて 500℃で３時間熟成し、実施例28の触媒を調製し
た。得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表
面積は28m2／ｇであった。
に、70℃に加熱された上記アルコキシド溶液を加え、70
℃の環流下で３時間攪拌した。その後0.21ｇの脱イオン
水を添加し、70℃で３時間環流して加水分解・熟成を行
った。得られた懸濁液をアスピレータにて 100℃で脱脂
し、さらに窒素気流中 300℃で脱脂した。そして空気中
にて 500℃で３時間熟成し、実施例28の触媒を調製し
た。得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表
面積は28m2／ｇであった。
【００９７】この触媒の構成は、モル比でBa：Mg：Al：
Ｏ＝ 0.100： 0.900： 2.000： 4.000の触媒担体に、モ
ル比でPt：Ba：Ｏ＝ 0.01040： 0.04160： 0.06239の構
成の構造体が担持され、Ptの担持量は1.25重量％であ
る。 （実施例29）3000ｇの脱イオン水に7.12ｇの硝酸ストロ
ンチウムを溶解させた。次に 77.65ｇのMg(NO3)2・6H2O
と 252.4ｇのAl(NO3)3・9H2Oを加えて溶解させて混合溶
液とした。
Ｏ＝ 0.100： 0.900： 2.000： 4.000の触媒担体に、モ
ル比でPt：Ba：Ｏ＝ 0.01040： 0.04160： 0.06239の構
成の構造体が担持され、Ptの担持量は1.25重量％であ
る。 （実施例29）3000ｇの脱イオン水に7.12ｇの硝酸ストロ
ンチウムを溶解させた。次に 77.65ｇのMg(NO3)2・6H2O
と 252.4ｇのAl(NO3)3・9H2Oを加えて溶解させて混合溶
液とした。
【００９８】次に、1600ｇのケロシンに 120ｇの乳化剤
（太陽化学（株）製「サンソフト No.818H」）を溶解
し、ホモジナイザにより回転数10000rpmで攪拌しなが
ら、上記の混合溶液全量を少しずつ添加した。全量添加
後、10分間そのままホモジナイザにより攪拌を続け、Ｗ
／Ｏ型エマルジョンを調製した。そして実施例１と同様
に噴霧燃焼し、同様に焼成して複合酸化物粉末を調製し
た。この複合酸化物粉末のＢＥＴ比表面積は29m2／ｇで
ある。
（太陽化学（株）製「サンソフト No.818H」）を溶解
し、ホモジナイザにより回転数10000rpmで攪拌しなが
ら、上記の混合溶液全量を少しずつ添加した。全量添加
後、10分間そのままホモジナイザにより攪拌を続け、Ｗ
／Ｏ型エマルジョンを調製した。そして実施例１と同様
に噴霧燃焼し、同様に焼成して複合酸化物粉末を調製し
た。この複合酸化物粉末のＢＥＴ比表面積は29m2／ｇで
ある。
【００９９】一方、75ｇの2-プロパノールと25ｇの2-メ
トキシメタノールを混合し、この混合溶媒中に 0.941ｇ
の Ir(C5H7O2)3と、 1.582ｇのSr(OC3H7)2を投入して、
環流下で４時間攪拌してアルコキシド溶液を調製した。
また、75ｇの2-プロパノールと25ｇの2-メトキシメタノ
ールを混合し、この混合溶媒中に上記複合酸化物粉末を
28.77ｇ加えて攪拌し、70℃に加熱して分散液を調製し
た。
トキシメタノールを混合し、この混合溶媒中に 0.941ｇ
の Ir(C5H7O2)3と、 1.582ｇのSr(OC3H7)2を投入して、
環流下で４時間攪拌してアルコキシド溶液を調製した。
また、75ｇの2-プロパノールと25ｇの2-メトキシメタノ
ールを混合し、この混合溶媒中に上記複合酸化物粉末を
28.77ｇ加えて攪拌し、70℃に加熱して分散液を調製し
た。
【０１００】続いて、70℃に保持された上記分散液中
に、70℃に加熱された上記アルコキシド溶液を加え、70
℃の環流下で３時間攪拌した。その後0.21ｇの脱イオン
水を添加し、70℃で３時間環流して加水分解・熟成を行
った。得られた懸濁液をアスピレータにて 100℃で脱脂
し、さらに窒素気流中 300℃で脱脂した。そして空気中
にて 500℃で３時間熟成し、実施例29の触媒を調製し
た。得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表
面積は33m2／ｇであった。
に、70℃に加熱された上記アルコキシド溶液を加え、70
℃の環流下で３時間攪拌した。その後0.21ｇの脱イオン
水を添加し、70℃で３時間環流して加水分解・熟成を行
った。得られた懸濁液をアスピレータにて 100℃で脱脂
し、さらに窒素気流中 300℃で脱脂した。そして空気中
にて 500℃で３時間熟成し、実施例29の触媒を調製し
た。得られた触媒粉末は中空状をなし、そのＢＥＴ比表
面積は33m2／ｇであった。
【０１０１】この触媒の構成は、モル比でSr：Mg：Al：
Ｏ＝ 0.100： 0.900： 2.000： 4.000の触媒担体に、モ
ル比でIr：Sr：Ｏ＝0.009927： 0.03971： 0.05956の構
成の構造体が担持され、Irの担持量は1.23重量％であ
る。 （比較例９）13.13ｇのジニトロジアンミン白金水溶液
（Pt濃度4.00重量％）に50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比
表面積 180m2／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレ
ート上で水分を蒸発させた。そして 120℃で一昼夜乾燥
後、大気中にて 500℃で１時間焼成して、比較例９の触
媒を調製した。この触媒では、γ-Al2O3にPtが1.25重量
％担持されている。
Ｏ＝ 0.100： 0.900： 2.000： 4.000の触媒担体に、モ
ル比でIr：Sr：Ｏ＝0.009927： 0.03971： 0.05956の構
成の構造体が担持され、Irの担持量は1.23重量％であ
る。 （比較例９）13.13ｇのジニトロジアンミン白金水溶液
（Pt濃度4.00重量％）に50ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比
表面積 180m2／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレ
ート上で水分を蒸発させた。そして 120℃で一昼夜乾燥
後、大気中にて 500℃で１時間焼成して、比較例９の触
媒を調製した。この触媒では、γ-Al2O3にPtが1.25重量
％担持されている。
【０１０２】（比較例10）200ｇの脱イオン水に 11.32
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度4.00重量
％）と3.02ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.00重
量％）を加え、さらに49.5ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比
表面積 180m2／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレ
ート上で水分を蒸発させたこと以外は比較例９と同様に
して、比較例10の触媒を調製した。この触媒では、γ-A
l2O3にPtが0.91重量％とRhが0.18重量％担持されてい
る。
ｇのジニトロジアンミン白金水溶液（Pt濃度4.00重量
％）と3.02ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度 3.00重
量％）を加え、さらに49.5ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比
表面積 180m2／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレ
ート上で水分を蒸発させたこと以外は比較例９と同様に
して、比較例10の触媒を調製した。この触媒では、γ-A
l2O3にPtが0.91重量％とRhが0.18重量％担持されてい
る。
【０１０３】（比較例11）200ｇの脱イオン水に 10.99
ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度3.00重量％）を加
え、さらに49.7ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面積 180
m2／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレート上で水
分を蒸発させたこと以外は比較例９と同様にして、比較
例11の触媒を調製した。この触媒では、γ-Al2O3にRhが
0.66重量％担持されている。
ｇのRh(NO3)3・2H2O水溶液（Rh濃度3.00重量％）を加
え、さらに49.7ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面積 180
m2／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレート上で水
分を蒸発させたこと以外は比較例９と同様にして、比較
例11の触媒を調製した。この触媒では、γ-Al2O3にRhが
0.66重量％担持されている。
【０１０４】（比較例12）200ｇの脱イオン水に 8.525
ｇの硝酸パラジウム水溶液（Pd濃度4.00重量％）を加
え、さらに49.7ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面積 180
m2／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレート上で水
分を蒸発させたこと以外は比較例９と同様にして、比較
例12の触媒を調製した。この触媒では、γ-Al2O3にPdが
0.68重量％担持されている。
ｇの硝酸パラジウム水溶液（Pd濃度4.00重量％）を加
え、さらに49.7ｇのγ-Al2O3粉末（ＢＥＴ比表面積 180
m2／ｇ）を加えて、攪拌しながらホットプレート上で水
分を蒸発させたこと以外は比較例９と同様にして、比較
例12の触媒を調製した。この触媒では、γ-Al2O3にPdが
0.68重量％担持されている。
【０１０５】（比較例13）200ｇの脱イオン水に 1.069
ｇの四塩化イリジウムを加え、さらに49.4ｇのγ-Al2O3
粉末（ＢＥＴ比表面積 180m2／ｇ）を加えて、攪拌しな
がらホットプレート上で水分を蒸発させたこと以外は比
較例９と同様にして、比較例13の触媒を調製した。この
触媒では、γ-Al2O3にIrが1.23重量％担持されている。
ｇの四塩化イリジウムを加え、さらに49.4ｇのγ-Al2O3
粉末（ＢＥＴ比表面積 180m2／ｇ）を加えて、攪拌しな
がらホットプレート上で水分を蒸発させたこと以外は比
較例９と同様にして、比較例13の触媒を調製した。この
触媒では、γ-Al2O3にIrが1.23重量％担持されている。
【０１０６】（比較例14）1000ｇの2-プロパノールに
0.756ｇの Pt(C5H7O2)2と、 2.161ｇのBa(OC3H7)2と、
28.23ｇのMg(OC3H7)2と、 81.25ｇのAl(OC3H7)3を投入
して、70℃の環流下で１時間攪拌してアルコキシド溶液
を調製した。このアルコキシド溶液に14.5ｇの脱イオン
水を添加し、70℃で３時間環流して加水分解・熟成を行
った。
0.756ｇの Pt(C5H7O2)2と、 2.161ｇのBa(OC3H7)2と、
28.23ｇのMg(OC3H7)2と、 81.25ｇのAl(OC3H7)3を投入
して、70℃の環流下で１時間攪拌してアルコキシド溶液
を調製した。このアルコキシド溶液に14.5ｇの脱イオン
水を添加し、70℃で３時間環流して加水分解・熟成を行
った。
【０１０７】得られたゲルをアスピレータにて 100℃で
脱脂し、さらに窒素気流中 300℃で脱脂した。そして空
気中にて 500℃で３時間熟成し、比較例14の触媒を調製
した。この触媒の構成は、モル比でPt：Ba：Mg：Al：Ｏ
＝0.009664： 0.04252：0.9961： 2.000： 4.058であ
り、Ptの担持量は1.25重量％である。 （比較例15）1000ｇの2-プロパノールに 1.040ｇの Pt
(C5H7O2)2と、 31.11ｇのBa(OC3H7)2と、 136.3ｇのAl
(OC3H7)3を投入して、70℃の環流下で１時間攪拌してア
ルコキシド溶液を調製した。このアルコキシド溶液に1
4.5ｇの脱イオン水を添加し、70℃で３時間環流して加
水分解・熟成を行った。
脱脂し、さらに窒素気流中 300℃で脱脂した。そして空
気中にて 500℃で３時間熟成し、比較例14の触媒を調製
した。この触媒の構成は、モル比でPt：Ba：Mg：Al：Ｏ
＝0.009664： 0.04252：0.9961： 2.000： 4.058であ
り、Ptの担持量は1.25重量％である。 （比較例15）1000ｇの2-プロパノールに 1.040ｇの Pt
(C5H7O2)2と、 31.11ｇのBa(OC3H7)2と、 136.3ｇのAl
(OC3H7)3を投入して、70℃の環流下で１時間攪拌してア
ルコキシド溶液を調製した。このアルコキシド溶液に1
4.5ｇの脱イオン水を添加し、70℃で３時間環流して加
水分解・熟成を行った。
【０１０８】得られたゲルをアスピレータにて 100℃で
脱脂し、さらに窒素気流中 300℃で脱脂した。そして空
気中にて 500℃で３時間熟成し、比較例15の触媒を調製
した。この触媒の構成は、モル比でPt：Ba：Al：Ｏ＝
0.02379： 1.095： 6.000： 10.14であり、Ptの担持量
は1.25重量％である。 （比較例16）1000ｇの2-プロパノールに0.9409ｇの Ir
(C5H7O2)2と、 5.566ｇのSr(OC3H7)2と、 24.83ｇのMg
(OC3H7)2と、 79.09ｇのAl(OC3H7)3を投入して、70℃の
環流下で１時間攪拌してアルコキシド溶液を調製した。
このアルコキシド溶液に14.1ｇの脱イオン水を添加し、
70℃で３時間環流して加水分解・熟成を行った。
脱脂し、さらに窒素気流中 300℃で脱脂した。そして空
気中にて 500℃で３時間熟成し、比較例15の触媒を調製
した。この触媒の構成は、モル比でPt：Ba：Al：Ｏ＝
0.02379： 1.095： 6.000： 10.14であり、Ptの担持量
は1.25重量％である。 （比較例16）1000ｇの2-プロパノールに0.9409ｇの Ir
(C5H7O2)2と、 5.566ｇのSr(OC3H7)2と、 24.83ｇのMg
(OC3H7)2と、 79.09ｇのAl(OC3H7)3を投入して、70℃の
環流下で１時間攪拌してアルコキシド溶液を調製した。
このアルコキシド溶液に14.1ｇの脱イオン水を添加し、
70℃で３時間環流して加水分解・熟成を行った。
【０１０９】得られたゲルをアスピレータにて 100℃で
脱脂し、さらに窒素気流中 300℃で脱脂した。そして空
気中にて 500℃で３時間熟成し、比較例16の触媒を調製
した。この触媒の構成は、モル比でIr：Sr：Mg：Al：Ｏ
＝0.009927： 0.13971： 0.900： 2.000：4.0596であ
り、Irの担持量は1.23重量％である。 ＜試験・評価＞実施例21〜29及び比較例10〜16の触媒
を、常温静水圧プレス（ＣＩＰ）によって加圧後粉砕
し、 1.0〜 1.7mmのペレット状に成形した。それぞれの
ペレット触媒を常圧流通式の耐久試験装置に配置し、空
燃比（Ａ／Ｆ）＝14のリッチモデルガスとＡ／Ｆ＝16の
リーンモデルガスを、触媒入りガス温度1000℃でそれぞ
れ１分間ずつ交互に５時間流す耐久処理を行った。
脱脂し、さらに窒素気流中 300℃で脱脂した。そして空
気中にて 500℃で３時間熟成し、比較例16の触媒を調製
した。この触媒の構成は、モル比でIr：Sr：Mg：Al：Ｏ
＝0.009927： 0.13971： 0.900： 2.000：4.0596であ
り、Irの担持量は1.23重量％である。 ＜試験・評価＞実施例21〜29及び比較例10〜16の触媒
を、常温静水圧プレス（ＣＩＰ）によって加圧後粉砕
し、 1.0〜 1.7mmのペレット状に成形した。それぞれの
ペレット触媒を常圧流通式の耐久試験装置に配置し、空
燃比（Ａ／Ｆ）＝14のリッチモデルガスとＡ／Ｆ＝16の
リーンモデルガスを、触媒入りガス温度1000℃でそれぞ
れ１分間ずつ交互に５時間流す耐久処理を行った。
【０１１０】耐久処理後の各ペレット触媒 2.0ｇを常温
流通式反応装置に配置し、ストイキ相当のモデルガスを
５Ｌ／分の流量で流しながら室温から 500℃まで20℃／
分の速度で昇温した。昇温時におけるHCとNOの浄化率を
略連続的に測定し、50％浄化したときの温度を求めた。
結果を表４に示す。
流通式反応装置に配置し、ストイキ相当のモデルガスを
５Ｌ／分の流量で流しながら室温から 500℃まで20℃／
分の速度で昇温した。昇温時におけるHCとNOの浄化率を
略連続的に測定し、50％浄化したときの温度を求めた。
結果を表４に示す。
【０１１１】
【表４】
【０１１２】表４より、貴金属の種類が同一で担持量が
ほぼ同じものどうしを比較すると、表５に示すことが明
らかとなる。
ほぼ同じものどうしを比較すると、表５に示すことが明
らかとなる。
【０１１３】
【表５】 すなわち、実施例の触媒は比較例に比べて耐久処理後の
浄化性能に優れていることが明らかであり、これはＷ／
Ｏエマルジョンを噴霧燃焼して製造された複合酸化物を
用いたことによるものであることが明らかである。
浄化性能に優れていることが明らかであり、これはＷ／
Ｏエマルジョンを噴霧燃焼して製造された複合酸化物を
用いたことによるものであることが明らかである。
【０１１４】また表４より、表６に示すように評価され
る。
る。
【０１１５】
【表６】 すなわち組成が同一のものどうしを比較しても、実施例
の触媒は比較例に比べて耐久処理後の浄化性能に優れて
いる。これは比較例の触媒粉末は中実状であるのに対し
実施例の触媒は中空状であるために比表面積が大きいこ
とに起因し、実施例ではＷ／Ｏエマルジョンを噴霧燃焼
して製造された複合酸化物を用いたことに起因している
ことが明らかである。
の触媒は比較例に比べて耐久処理後の浄化性能に優れて
いる。これは比較例の触媒粉末は中実状であるのに対し
実施例の触媒は中空状であるために比表面積が大きいこ
とに起因し、実施例ではＷ／Ｏエマルジョンを噴霧燃焼
して製造された複合酸化物を用いたことに起因している
ことが明らかである。
【０１１６】
【発明の効果】すなわち本発明の触媒担体及び触媒は、
アルコキシドを用いることなく低コストで合成できるた
め、安価となる。また本発明の触媒担体及び触媒は、Ｗ
／Ｏ型エマルジョンの噴霧燃焼法で合成されるため、エ
マルジョンの分散粒子径をある程度以上大きくすること
により中空状とすることができる。このため、触媒担体
及び触媒粒子の径が大きくても高比表面積を実現するこ
とができる。そして一次粒子径が大きいため高温でも粒
成長しにくく、高温耐久試験後にも高活性を維持するこ
とができる。
アルコキシドを用いることなく低コストで合成できるた
め、安価となる。また本発明の触媒担体及び触媒は、Ｗ
／Ｏ型エマルジョンの噴霧燃焼法で合成されるため、エ
マルジョンの分散粒子径をある程度以上大きくすること
により中空状とすることができる。このため、触媒担体
及び触媒粒子の径が大きくても高比表面積を実現するこ
とができる。そして一次粒子径が大きいため高温でも粒
成長しにくく、高温耐久試験後にも高活性を維持するこ
とができる。
【０１１７】さらに、Ｗ／Ｏ型エマルジョンの噴霧燃焼
法では、２種以上の金属元素が混合された混合溶液が短
時間で非晶質の複合酸化物となる。したがって、２種以
上の金属元素が高分散状態で存在するため安定性が高
い。また貴金属を複合化することにより貴金属は高分散
状態で存在し、かつ高温時における貴金属の粒成長が抑
制され、さらに助金属元素の複合化により貴金属の分散
性が一層向上する。したがって耐久試験後にも高い浄化
活性を維持することができる。
法では、２種以上の金属元素が混合された混合溶液が短
時間で非晶質の複合酸化物となる。したがって、２種以
上の金属元素が高分散状態で存在するため安定性が高
い。また貴金属を複合化することにより貴金属は高分散
状態で存在し、かつ高温時における貴金属の粒成長が抑
制され、さらに助金属元素の複合化により貴金属の分散
性が一層向上する。したがって耐久試験後にも高い浄化
活性を維持することができる。
【０１１８】そして助金属元素にアルカリ土類金属又は
希土類元素を用いれば、高分散で存在するため硫黄被毒
を受けても凝集した硫酸塩になりにくく硫黄被毒が抑制
されるため、NOx 吸蔵能及びNOx 浄化能の耐久性に優れ
る。また本発明の触媒担体に本発明にいう構造体を担持
した触媒では、触媒担体と構造体とが反応しにくいの
で、高温でも安定した触媒となり耐熱性に優れている。
希土類元素を用いれば、高分散で存在するため硫黄被毒
を受けても凝集した硫酸塩になりにくく硫黄被毒が抑制
されるため、NOx 吸蔵能及びNOx 浄化能の耐久性に優れ
る。また本発明の触媒担体に本発明にいう構造体を担持
した触媒では、触媒担体と構造体とが反応しにくいの
で、高温でも安定した触媒となり耐熱性に優れている。
【図１】実施例１、実施例２及び参考例の粉末の熱処理
温度と比表面積との関係を示すグラフである。
温度と比表面積との関係を示すグラフである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 23/38 Ｂ０１Ｊ 23/42 Ａ 23/42 23/46 ３１１Ａ 23/46 ３１１ 23/54 Ａ 23/54 23/89 Ａ 23/63 32/00 23/652 35/08 Ａ 23/89 37/00 Ｂ 32/00 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ｂ 35/08 Ｂ０１Ｊ 23/56 ３０１Ａ 37/00 23/64 １０３Ａ (72)発明者 辻 慎二 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 杉山 雅彦 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 久野 央志 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 三好 直人 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 谷 孝夫 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 鷹取 一雅 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 神谷 信雄 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１株式会社豊田中央研究所内
Claims (19)
- 【請求項１】 アルミニウムを主成分としアルミニウム
の他に少なくとも一種の助金属元素を含む水溶液が有機
溶媒中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼させ
ることにより形成した複合酸化物粉末からなることを特
徴とする触媒担体。 - 【請求項２】 前記助金属元素はアルカリ土類金属元素
及び希土類元素の少なくとも一方であることを特徴とす
る請求項１に記載の触媒担体。 - 【請求項３】 前記助金属元素はマグネシウム以外の金
属元素であることを特徴とする請求項１に記載の触媒担
体。 - 【請求項４】アルミニウムを主成分とし貴金属元素を含
む水溶液が有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョン
を噴霧燃焼させることにより形成した複合酸化物粉末か
らなることを特徴とする触媒。 - 【請求項５】 アルミニウムを主成分とし周期律表の I
Ia族，IIIa族， IVa族，Va族， VIa族，VIIa族， IIb
族，Ga，Si，Ge，及びSnから選ばれた少なくとも一種の
助金属元素と貴金属元素とを含む水溶液を有機溶媒中に
分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼させることに
より形成した複合酸化物粉末からなることを特徴とする
触媒。 - 【請求項６】 アルミニウムを主成分とし周期律表の I
Ia族，IIIa族， IVa族，Va族， VIa族，VIIa族， IIb
族，Ga，Si，Ge，及びSnから選ばれた少なくとも一種の
助金属元素を含む水溶液を有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ
型エマルジョンを噴霧燃焼させることにより形成した複
合酸化物粉末からなる触媒担体に貴金属を担持したこと
を特徴とする触媒。 - 【請求項７】 前記複合酸化物粉末は中空状であること
を特徴とする請求項１〜６に記載の触媒担体及び触媒。 - 【請求項８】 前記複合酸化物粉末の粒径は外径が20〜
2000nmであることを特徴とする請求項７に記載の触媒担
体及び触媒。 - 【請求項９】 アルミニウムを主成分としアルミニウム
の他に少なくとも一種の助金属元素を含む水溶液を有機
溶媒中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼させ
ることにより形成した複合酸化物粉末からなる触媒担体
と、 該触媒担体に担持され酸化ストロンチウム及び酸化バリ
ウムの少なくとも一方に貴金属が担持された構造体と、
からなることを特徴とする触媒。 - 【請求項１０】 前記助金属元素はアルカリ土類金属で
あることを特徴とする請求項９に記載の触媒。 - 【請求項１１】 アルミニウムを主成分としアルミニウ
ムの他に少なくとも一種の助金属元素を含む水溶液が有
機溶媒中に分散してなるＷ／Ｏ型エマルジョンを調製す
る工程と、該Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼する工程
と、よりなることを特徴とする触媒担体の製造方法。 - 【請求項１２】 前記助金属元素はアルカリ土類金属元
素又は希土類元素であることを特徴とする請求項１１に
記載の触媒担体の製造方法。 - 【請求項１３】 前記助金属元素はマグネシウム以外の
金属元素であることを特徴とする請求項１１に記載の触
媒担体の製造方法。 - 【請求項１４】アルミニウムを主成分とし貴金属元素を
含む水溶液が有機溶媒中に分散してなるＷ／Ｏ型エマル
ジョンを調製する工程と、該Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴
霧燃焼する工程と、よりなることを特徴とする触媒の製
造方法。 - 【請求項１５】 アルミニウムを主成分とし周期律表の
IIa族，IIIa族， IVa族，Va族， VIa族，VIIa族， IIb
族，Ga，Si，Ge，及びSnから選ばれた少なくとも一種の
助金属元素と貴金属元素とを含む水溶液が有機溶媒中に
分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを調製する工程と、該Ｗ
／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼する工程と、よりなるこ
とを特徴とする触媒の製造方法。 - 【請求項１６】 アルミニウムを主成分とし周期律表の
IIa族，IIIa族， IVa族，Va族， VIa族，VIIa族， IIb
族，Ga，Si，Ge，及びSnから選ばれた少なくとも一種の
助金属元素を含む水溶液が有機溶媒中に分散したＷ／Ｏ
型エマルジョンを調製する工程と、該Ｗ／Ｏ型エマルジ
ョンを噴霧燃焼して複合酸化物粉末を調製する工程と、
該複合酸化物粉末に貴金属を担持する工程と、よりなる
ことを特徴とする触媒の製造方法。 - 【請求項１７】 アルミニウムを主成分としアルミニウ
ムの他に少なくとも一種の助金属元素を含む水溶液が有
機溶媒中に分散したＷ／Ｏ型エマルジョンを調製する工
程と、該Ｗ／Ｏ型エマルジョンを噴霧燃焼させることに
より複合酸化物粉末を形成する工程と、酸化ストロンチ
ウム及び酸化バリウムの少なくとも一方に貴金属を担持
した構造体を調製する工程と、該複合酸化物粉末に該構
造体を担持する工程と、よりなることを特徴とする触媒
の製造方法。 - 【請求項１８】 前記助金属元素はアルカリ土類金属で
あることを特徴とする請求項１７に記載の触媒の製造方
法。 - 【請求項１９】 前記複合酸化物粉末は非晶質であるこ
とを特徴とする請求項１〜１８に記載の触媒担体、触媒
及びこれらの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03627099A JP3749391B2 (ja) | 1998-03-04 | 1999-02-15 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US09/256,234 US6221805B1 (en) | 1998-03-04 | 1999-02-24 | Catalyst support and catalyst and process for producing the same |
| DE69917099T DE69917099T2 (de) | 1998-03-04 | 1999-03-03 | Katalysatorträger und Katalysator und Verfahren zur deren Herstellung aus einer Wasser in Öl Emulsion |
| EP99104308A EP0940176B1 (en) | 1998-03-04 | 1999-03-03 | Catalyst support and catalyst and process for producing the same from a water in oil type emulsion |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-52432 | 1998-03-04 | ||
| JP5243298 | 1998-03-04 | ||
| JP03627099A JP3749391B2 (ja) | 1998-03-04 | 1999-02-15 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11314035A true JPH11314035A (ja) | 1999-11-16 |
| JP3749391B2 JP3749391B2 (ja) | 2006-02-22 |
Family
ID=26375309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03627099A Expired - Fee Related JP3749391B2 (ja) | 1998-03-04 | 1999-02-15 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6221805B1 (ja) |
| EP (1) | EP0940176B1 (ja) |
| JP (1) | JP3749391B2 (ja) |
| DE (1) | DE69917099T2 (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001000864A (ja) * | 1999-06-22 | 2001-01-09 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化触媒およびその製造方法 |
| JP2001187335A (ja) * | 1999-11-17 | 2001-07-10 | Degussa Huels Ag | 窒素酸化物−吸蔵物質の製法及びこれにより製造された吸蔵物質 |
| JP2005230616A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | Nissan Motor Co Ltd | 触媒、触媒の調製方法及び排ガス浄化用触媒 |
| JP2005238027A (ja) * | 2004-02-24 | 2005-09-08 | Nissan Motor Co Ltd | 触媒、排ガス浄化触媒、及び触媒の製造方法 |
| JP2005270738A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Nissan Motor Co Ltd | 触媒、排ガス浄化触媒、及び触媒の製造方法 |
| JP2005288307A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Nissan Motor Co Ltd | 高耐熱性触媒、その製造方法及び排ガス浄化用触媒 |
| JP2006159159A (ja) * | 2004-12-10 | 2006-06-22 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2006297237A (ja) * | 2005-04-18 | 2006-11-02 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
| JP2007044610A (ja) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Nissan Motor Co Ltd | 多孔質中空粒子及びその製造方法 |
| JP2009101327A (ja) * | 2007-10-25 | 2009-05-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 有機酸含有排ガス処理用触媒 |
| US7696127B2 (en) | 2006-01-13 | 2010-04-13 | Toda Kogyo Corporation | Exhaust gas purifying catalyst |
| JP2011016718A (ja) * | 2010-09-06 | 2011-01-27 | Kyocera Corp | 無機質中空粉体およびその製造方法 |
| CN103252257A (zh) * | 2012-02-15 | 2013-08-21 | 福特全球技术公司 | 用于催化剂的基底选择 |
| US8557324B2 (en) | 2000-11-14 | 2013-10-15 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light emitting device |
| CN104014336A (zh) * | 2014-06-10 | 2014-09-03 | 福州大学 | 以高比表面石墨为载体的钌系氨合成催化剂及其制备方法 |
| JP2015520021A (ja) * | 2012-04-26 | 2015-07-16 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | Ｎｏｘトラップ組成物 |
| JP2016502929A (ja) * | 2012-12-20 | 2016-02-01 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 中空微小球触媒担体及びその製造方法 |
| WO2022196249A1 (ja) * | 2021-03-15 | 2022-09-22 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化用触媒組成物及び排ガス浄化用触媒 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010037236A (ko) * | 1999-10-14 | 2001-05-07 | 정상옥 | 구상의 초미립자 및 그 제조방법 |
| EP1390298B1 (en) * | 2001-05-23 | 2007-10-17 | Ecaps | Sintering resistant catalyst material and a method for the preparation thereof |
| US7220390B2 (en) | 2003-05-16 | 2007-05-22 | Velocys, Inc. | Microchannel with internal fin support for catalyst or sorption medium |
| AU2003903296A0 (en) * | 2003-06-30 | 2003-07-10 | Raustech Pty Ltd | Chemical compositions of matter |
| JP3855994B2 (ja) * | 2003-12-25 | 2006-12-13 | 日産自動車株式会社 | 触媒及びその製造方法 |
| JP3912377B2 (ja) * | 2003-12-25 | 2007-05-09 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒粉末の製造方法 |
| JP5200315B2 (ja) * | 2004-12-22 | 2013-06-05 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化触媒、及び排気ガス浄化触媒の製造方法 |
| JP4715294B2 (ja) * | 2005-05-11 | 2011-07-06 | トヨタ自動車株式会社 | 金属クラスター担持金属酸化物担体及びその製造方法 |
| US8268289B2 (en) * | 2007-07-19 | 2012-09-18 | Toda Kogyo Corporation | Hydrocarbon-decomposing catalyst, process for decomposing hydrocarbons and process for producing hydrogen using the catalyst, and power generation system |
| PT103838B (pt) * | 2007-09-28 | 2008-11-03 | Cuf Companhia Uniao Fabril Sgp | Óxidos cerâmicos esféricos nanocristalinos, processo para a sua síntese e respectivas utilizações |
| US8507403B2 (en) | 2008-06-27 | 2013-08-13 | Cabot Corporation | Process for producing exhaust treatment catalyst powders, and their use |
| US8003567B2 (en) * | 2009-08-17 | 2011-08-23 | Honda Motor Co., Ltd. | Nanocomposite support materials |
| WO2013080889A1 (ja) | 2011-11-29 | 2013-06-06 | 関西電力株式会社 | Ｃｏ２脱離触媒 |
| CN103240082A (zh) * | 2013-05-21 | 2013-08-14 | 吉林大学 | 一种负载氧化锰的二氧化硅中空纳米微球 |
| US11351522B2 (en) | 2019-06-11 | 2022-06-07 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University | Highly active metal oxide supported atomically dispersed platinum group metal catalysts |
| US11766663B2 (en) | 2019-07-19 | 2023-09-26 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University | Functional nanoscale metal oxides for stable metal single atom and cluster catalysts |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3436400A1 (de) | 1984-10-04 | 1986-04-17 | Doduco KG Dr. Eugen Dürrwächter, 7530 Pforzheim | Verfahren zum herstellen eines katalysators fuer die reinigung der abgase von verbrennungskraftmaschinen |
| JP3551472B2 (ja) | 1993-07-13 | 2004-08-04 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2704485B2 (ja) | 1993-09-09 | 1998-01-26 | 株式会社豊田中央研究所 | 酸化物粉末の製造方法 |
| US5492870A (en) | 1994-04-13 | 1996-02-20 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Hollow ceramic microspheres by sol-gel dehydration with improved control over size and morphology |
| JP3371531B2 (ja) * | 1994-04-20 | 2003-01-27 | 株式会社豊田中央研究所 | 触媒の製造方法 |
| JP3402542B2 (ja) | 1994-07-01 | 2003-05-06 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合酸化物粉末の製造方法 |
| JP3664182B2 (ja) * | 1994-12-19 | 2005-06-22 | トヨタ自動車株式会社 | 高耐熱性排ガス浄化用触媒とその製造方法 |
| FR2729090A1 (fr) * | 1995-01-11 | 1996-07-12 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs de reduction selective des oxydes d'azote en azote en milieu oxydant, procede de preparation et utilisation |
| JP3373723B2 (ja) | 1996-03-28 | 2003-02-04 | トヨタ自動車株式会社 | 貴金属含有複合酸化物触媒の製造方法 |
-
1999
- 1999-02-15 JP JP03627099A patent/JP3749391B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-24 US US09/256,234 patent/US6221805B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-03 DE DE69917099T patent/DE69917099T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-03 EP EP99104308A patent/EP0940176B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001000864A (ja) * | 1999-06-22 | 2001-01-09 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化触媒およびその製造方法 |
| JP2001187335A (ja) * | 1999-11-17 | 2001-07-10 | Degussa Huels Ag | 窒素酸化物−吸蔵物質の製法及びこれにより製造された吸蔵物質 |
| JP4625173B2 (ja) * | 1999-11-17 | 2011-02-02 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | 窒素酸化物−吸蔵物質の製法及びこれにより製造された吸蔵物質 |
| US8557324B2 (en) | 2000-11-14 | 2013-10-15 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light emitting device |
| JP2005230616A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | Nissan Motor Co Ltd | 触媒、触媒の調製方法及び排ガス浄化用触媒 |
| JP4547930B2 (ja) * | 2004-02-17 | 2010-09-22 | 日産自動車株式会社 | 触媒、触媒の調製方法及び排ガス浄化用触媒 |
| JP2005238027A (ja) * | 2004-02-24 | 2005-09-08 | Nissan Motor Co Ltd | 触媒、排ガス浄化触媒、及び触媒の製造方法 |
| JP4547935B2 (ja) * | 2004-02-24 | 2010-09-22 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒、排ガス浄化触媒、及び触媒の製造方法 |
| US7713911B2 (en) | 2004-03-23 | 2010-05-11 | Nissan Motor Co., Ltd. | Catalyst powder, exhaust gas purifying catalyst, and method of producing the catalyst powder |
| JP2005270738A (ja) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Nissan Motor Co Ltd | 触媒、排ガス浄化触媒、及び触媒の製造方法 |
| JP2005288307A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Nissan Motor Co Ltd | 高耐熱性触媒、その製造方法及び排ガス浄化用触媒 |
| JP2006159159A (ja) * | 2004-12-10 | 2006-06-22 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP4696546B2 (ja) * | 2004-12-10 | 2011-06-08 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP4720270B2 (ja) * | 2005-04-18 | 2011-07-13 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
| JP2006297237A (ja) * | 2005-04-18 | 2006-11-02 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
| JP2007044610A (ja) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Nissan Motor Co Ltd | 多孔質中空粒子及びその製造方法 |
| US7696127B2 (en) | 2006-01-13 | 2010-04-13 | Toda Kogyo Corporation | Exhaust gas purifying catalyst |
| JP2009101327A (ja) * | 2007-10-25 | 2009-05-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | 有機酸含有排ガス処理用触媒 |
| JP2011016718A (ja) * | 2010-09-06 | 2011-01-27 | Kyocera Corp | 無機質中空粉体およびその製造方法 |
| CN103252257A (zh) * | 2012-02-15 | 2013-08-21 | 福特全球技术公司 | 用于催化剂的基底选择 |
| JP2015520021A (ja) * | 2012-04-26 | 2015-07-16 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | Ｎｏｘトラップ組成物 |
| JP2016502929A (ja) * | 2012-12-20 | 2016-02-01 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 中空微小球触媒担体及びその製造方法 |
| CN104014336A (zh) * | 2014-06-10 | 2014-09-03 | 福州大学 | 以高比表面石墨为载体的钌系氨合成催化剂及其制备方法 |
| WO2022196249A1 (ja) * | 2021-03-15 | 2022-09-22 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化用触媒組成物及び排ガス浄化用触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6221805B1 (en) | 2001-04-24 |
| DE69917099D1 (de) | 2004-06-17 |
| EP0940176B1 (en) | 2004-05-12 |
| EP0940176A3 (en) | 2000-04-19 |
| JP3749391B2 (ja) | 2006-02-22 |
| DE69917099T2 (de) | 2004-09-23 |
| EP0940176A2 (en) | 1999-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11314035A (ja) | 触媒担体と触媒及びこれらの製造方法 | |
| JP4032652B2 (ja) | 複合酸化物粉末及びその製造方法 | |
| EP1175935B1 (en) | Composite oxide and catalyst for purifying exhaust gas | |
| JP3466856B2 (ja) | 排ガス浄化触媒およびその製造方法 | |
| JP2002211908A (ja) | 複合酸化物粉末とその製造方法及び触媒 | |
| EP1771383A2 (en) | Zirconia core particles coated with ceria particles, production process thereof and exhaust gas purifying catalyst | |
| JP2002066335A (ja) | 貴金属分散アルミナ粒子とその製造方法及び排ガス浄化用触媒 | |
| WO2005084796A1 (en) | Exhaust gas purifying catalyst, metal oxide particle and production process thereof | |
| JP4274826B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 | |
| JP2003073123A (ja) | 複合酸化物とその製造方法及び排ガス浄化用助触媒 | |
| JP5168527B2 (ja) | 酸化物粉末とその製造方法 | |
| JP2001347167A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2004016838A (ja) | 排ガス浄化用触媒とその製造方法及び使用方法 | |
| EP0963781A2 (en) | Catalyst for purifying exhaust gas and process for producing the same | |
| JP2011016090A (ja) | 排ガス浄化触媒及びその製造方法 | |
| JP4171977B2 (ja) | 触媒担体及びその製造方法と触媒及び排ガス浄化方法 | |
| JP2002233755A (ja) | 飽和炭化水素酸化用触媒 | |
| JP2002219361A (ja) | 排ガス浄化触媒用担体及びその製造方法と触媒 | |
| JP5019019B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒担体、それを用いた排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法 | |
| JPS63116742A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP4269560B2 (ja) | 水素生成触媒 | |
| JP2002001120A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP4120862B2 (ja) | Ｃｏシフト反応用触媒 | |
| JP5887710B2 (ja) | 排ガス浄化触媒 | |
| JPH06134305A (ja) | 耐熱性触媒およびその使用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040519 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040601 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040802 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050909 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051019 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051122 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051201 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20051221 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20051221 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| A072 | Dismissal of procedure [no reply to invitation to correct request for examination] |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A072 Effective date: 20060523 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081209 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091209 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101209 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101209 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111209 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111209 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121209 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131209 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |