JPH11303625A - 内燃機関の排気浄化装置およびそれを用いた排気浄化法 - Google Patents
内燃機関の排気浄化装置およびそれを用いた排気浄化法Info
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- JPH11303625A JPH11303625A JP10113710A JP11371098A JPH11303625A JP H11303625 A JPH11303625 A JP H11303625A JP 10113710 A JP10113710 A JP 10113710A JP 11371098 A JP11371098 A JP 11371098A JP H11303625 A JPH11303625 A JP H11303625A
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Landscapes
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- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 内燃機関の燃料燃焼により排出される排気ガ
ス中のＮＯｘ濃度を相当量浄化することができる内燃機
関の排気浄化装置を提供すること。 【解決手段】 （１）リーン混合気を燃焼させるように
した内燃機関において、流入排気ガスの空燃比がリーン
時にはＮＯｘを吸収し、流入排気ガスの空燃比が理論空
燃比またはリッチ時には吸収したＮＯｘを放出するとい
う酸素吸収力を有しないＮＯｘ吸収剤が内燃機関排気通
路内に配置してなること、および、（２）ＳＯｘ吸収剤
がＮＯｘ吸収剤の配置箇所から上流部分に配置してなる
こと、を特徴とする内燃機関の排気浄化装置。
ス中のＮＯｘ濃度を相当量浄化することができる内燃機
関の排気浄化装置を提供すること。 【解決手段】 （１）リーン混合気を燃焼させるように
した内燃機関において、流入排気ガスの空燃比がリーン
時にはＮＯｘを吸収し、流入排気ガスの空燃比が理論空
燃比またはリッチ時には吸収したＮＯｘを放出するとい
う酸素吸収力を有しないＮＯｘ吸収剤が内燃機関排気通
路内に配置してなること、および、（２）ＳＯｘ吸収剤
がＮＯｘ吸収剤の配置箇所から上流部分に配置してなる
こと、を特徴とする内燃機関の排気浄化装置。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】［発明の背景］本発明は、内
燃機関において燃料燃焼後に排出される排気ガスを浄化
する排気浄化装置およびそれを用いた排気浄化法に関す
るものである。
燃機関において燃料燃焼後に排出される排気ガスを浄化
する排気浄化装置およびそれを用いた排気浄化法に関す
るものである。
【０００２】
【従来技術】内燃機関において燃料燃焼後に排出される
排気ガスの主成分は、主に二酸化炭素（ＣＯ2）、一酸
化炭素（ＣＯ）、水（Ｈ2Ｏ）、酸素（Ｏ2）、窒素（Ｎ
2）、水素（Ｈ2）などであるが、微量成分として窒素酸
化物（ＮＯｘ）、硫黄酸化物（ＳＯｘ）、炭化水素（Ｈ
Ｃ）も含まれている。
排気ガスの主成分は、主に二酸化炭素（ＣＯ2）、一酸
化炭素（ＣＯ）、水（Ｈ2Ｏ）、酸素（Ｏ2）、窒素（Ｎ
2）、水素（Ｈ2）などであるが、微量成分として窒素酸
化物（ＮＯｘ）、硫黄酸化物（ＳＯｘ）、炭化水素（Ｈ
Ｃ）も含まれている。
【０００３】この排ガス中の有害成分は、一酸化炭素
（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、硫黄酸化物（ＳＯ
ｘ）、炭化水素（ＨＣ）、等である。
（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）、硫黄酸化物（ＳＯ
ｘ）、炭化水素（ＨＣ）、等である。
【０００４】より具体的には、ＣＯは動物の代謝機能に
悪影響を及ぼし、またＮＯｘは中枢神経機能、呼吸気系
への障害を生じさせるなど、動物、人間に対して直接影
響を及ぼす。また、ＮＯｘ、ＨＣは大気中に拡散された
後、太陽光線による様々な化学反応を生じて、光化学ス
モッグを生成し、皮膚や粘膜、目等を刺激するなど、動
物、人間に対して間接的に影響を及ぼす原因となる。
悪影響を及ぼし、またＮＯｘは中枢神経機能、呼吸気系
への障害を生じさせるなど、動物、人間に対して直接影
響を及ぼす。また、ＮＯｘ、ＨＣは大気中に拡散された
後、太陽光線による様々な化学反応を生じて、光化学ス
モッグを生成し、皮膚や粘膜、目等を刺激するなど、動
物、人間に対して間接的に影響を及ぼす原因となる。
【０００５】上記問題提起により、近年、動物、人間へ
の悪影響回避、国際的な地球環境保護の高まりから世界
各国で排気規制が強化されている。例えば、欧州、アジ
ア、豪州では排気強化法案、米国加州の低ミッション車
規制法案、わが国の窒素酸化物の総量規制（ディーゼル
車に適用）等が、検討され、可決、導入されている。
の悪影響回避、国際的な地球環境保護の高まりから世界
各国で排気規制が強化されている。例えば、欧州、アジ
ア、豪州では排気強化法案、米国加州の低ミッション車
規制法案、わが国の窒素酸化物の総量規制（ディーゼル
車に適用）等が、検討され、可決、導入されている。
【０００６】このため、従来より排気ガスを浄化するた
めに排気処理の研究開発が１９６０年代より行われ、１
９７０年代においてはＨＣ、ＮＯｘ、ＣＯを同時に低減
することができる三元触媒やその他の触媒、吸収剤等が
開発、実用化されるに至り、その後さらなる改良、改善
が行われている。
めに排気処理の研究開発が１９６０年代より行われ、１
９７０年代においてはＨＣ、ＮＯｘ、ＣＯを同時に低減
することができる三元触媒やその他の触媒、吸収剤等が
開発、実用化されるに至り、その後さらなる改良、改善
が行われている。
【０００７】更に、排気ガス中の有害成分の発生は、内
燃機関内における空燃比、点火時期の影響、行程容積、
ストローク／ボア（Ｓ／Ｄ）比、圧縮比等のエンジン諸
元の影響、燃料の性状、排出量等の燃料自身の影響、お
よび湿度、温度、圧力等の内燃機関内に吸引される大気
の状態、およびその他の要因により左右されるものであ
るが、今日の研究成果により内燃機関内における空燃比
をコントロールすることで排気ガス中の有害成分を低減
できることが見出されている。
燃機関内における空燃比、点火時期の影響、行程容積、
ストローク／ボア（Ｓ／Ｄ）比、圧縮比等のエンジン諸
元の影響、燃料の性状、排出量等の燃料自身の影響、お
よび湿度、温度、圧力等の内燃機関内に吸引される大気
の状態、およびその他の要因により左右されるものであ
るが、今日の研究成果により内燃機関内における空燃比
をコントロールすることで排気ガス中の有害成分を低減
できることが見出されている。
【０００８】これは、空燃比（空気／燃料、即ちＡ／
Ｆ）がリーン側（実際の空燃比／理論空燃比＞１）、即
ち酸素濃度が高い場合には、ＨＣ、ＮＯｘ、ＣＯ、燃料
消費率ともに有効であるという結果に基づくものであ
る。
Ｆ）がリーン側（実際の空燃比／理論空燃比＞１）、即
ち酸素濃度が高い場合には、ＨＣ、ＮＯｘ、ＣＯ、燃料
消費率ともに有効であるという結果に基づくものであ
る。
【０００９】このことから、内燃機関製造開発業界にお
いては、空燃比をリーン側にして燃焼するリーンバーン
システムを開発しているが、空燃比をリーン側にする
と、排気ガスが酸素過剰状態になり、それによって生じ
る排気ガス中の有害成分（特にＮＯｘ）が増加するた
め、これを如何に浄化、排除することができるかが大き
な課題となっている。
いては、空燃比をリーン側にして燃焼するリーンバーン
システムを開発しているが、空燃比をリーン側にする
と、排気ガスが酸素過剰状態になり、それによって生じ
る排気ガス中の有害成分（特にＮＯｘ）が増加するた
め、これを如何に浄化、排除することができるかが大き
な課題となっている。
【００１０】現在、排気ガス中の有害成分を浄化する方
法として、リーン時に排出されるＮＯｘを吸収して、理
論空燃比またはリッチ時（酸素濃度が低い時）に、吸収
したＮＯｘを還元浄化するシステム、およびその他の方
法が見出されている。
法として、リーン時に排出されるＮＯｘを吸収して、理
論空燃比またはリッチ時（酸素濃度が低い時）に、吸収
したＮＯｘを還元浄化するシステム、およびその他の方
法が見出されている。
【００１１】具体的には、リーン混合気を燃焼させるよ
うにした内燃機関において、流入排気ガスの空燃比がリ
ーン時にはＮＯｘを吸収し、流入排気ガス中の酸素濃度
が低下すると吸収したＮＯｘを放出するＮＯｘ吸収剤
を、内燃機関排気通路内に配置することで、リーン混合
気を燃焼した際に発生するＮＯｘをＮＯｘ吸収剤により
吸収し、ＮＯｘ吸収剤のＮＯｘ吸収能力が飽和する前に
ＮＯｘ吸収剤への流入排気ガスの空燃比を一時的にリッ
チにして、ＮＯｘ吸収剤からＮＯｘを放出させると共に
放出されたＮＯｘを還元するようにした、内燃機関用排
気浄化装置が先に提案されている（特願平第３−２８４
０９５号明細書参照）。
うにした内燃機関において、流入排気ガスの空燃比がリ
ーン時にはＮＯｘを吸収し、流入排気ガス中の酸素濃度
が低下すると吸収したＮＯｘを放出するＮＯｘ吸収剤
を、内燃機関排気通路内に配置することで、リーン混合
気を燃焼した際に発生するＮＯｘをＮＯｘ吸収剤により
吸収し、ＮＯｘ吸収剤のＮＯｘ吸収能力が飽和する前に
ＮＯｘ吸収剤への流入排気ガスの空燃比を一時的にリッ
チにして、ＮＯｘ吸収剤からＮＯｘを放出させると共に
放出されたＮＯｘを還元するようにした、内燃機関用排
気浄化装置が先に提案されている（特願平第３−２８４
０９５号明細書参照）。
【００１２】また、燃料中には硫黄が含有されているた
め、その燃焼後に生じる硫化物（主としてＳＯｘ）がＮ
Ｏｘ吸収剤に吸収されてしまい、結果としてＮＯｘ吸収
剤のＮＯｘ吸収率が低下してしまうことから、排気ガス
中の硫化物を吸収するために、内燃機関排気通路内のＮ
Ｏｘ吸収剤配置上流部にイオウ捕獲装置を設けた排気浄
化装置の提案が、上記同一出願人による関連出願によっ
てなされている（特願平第４−２０８０９０号明細書参
照）。
め、その燃焼後に生じる硫化物（主としてＳＯｘ）がＮ
Ｏｘ吸収剤に吸収されてしまい、結果としてＮＯｘ吸収
剤のＮＯｘ吸収率が低下してしまうことから、排気ガス
中の硫化物を吸収するために、内燃機関排気通路内のＮ
Ｏｘ吸収剤配置上流部にイオウ捕獲装置を設けた排気浄
化装置の提案が、上記同一出願人による関連出願によっ
てなされている（特願平第４−２０８０９０号明細書参
照）。
【００１３】上記先行技術は、確かにＮＯｘ吸収力を維
持して内燃機関での燃料燃焼によって発生する排気ガス
を浄化するという目的を達成するため、十分に改良、改
善が行われたものであるが、本発明者等が知り得る限り
ではＮＯｘを十分吸収するには困難なものと考えられ
る。
持して内燃機関での燃料燃焼によって発生する排気ガス
を浄化するという目的を達成するため、十分に改良、改
善が行われたものであるが、本発明者等が知り得る限り
ではＮＯｘを十分吸収するには困難なものと考えられ
る。
【００１４】即ち、燃料及び内燃機関用潤滑油内にはイ
オウ含有物質が含まれているので内燃機関の排気ガス中
には、ＳＯｘ（主にＳＯ2の形態であるが、触媒上で酸
化されＳＯ3となる）が含まれる。このＳＯｘは、主と
してＮＯｘ吸収剤の上流部に配置されたＳＯｘ吸収剤に
より捕獲される。
オウ含有物質が含まれているので内燃機関の排気ガス中
には、ＳＯｘ（主にＳＯ2の形態であるが、触媒上で酸
化されＳＯ3となる）が含まれる。このＳＯｘは、主と
してＮＯｘ吸収剤の上流部に配置されたＳＯｘ吸収剤に
より捕獲される。
【００１５】このＳＯｘ吸収剤は、一般的には、ＳＯｘ
吸収能力が飽和する前に、ＳＯｘ吸収剤への流入排気ガ
スの空燃比が一時的に理論空燃比またはリッチ時にされ
ると、吸収したＳＯｘをＳＯ2、Ｈ2Ｓ、ＣＯＳ、および
その他の硫化物に変化させて放出する。
吸収能力が飽和する前に、ＳＯｘ吸収剤への流入排気ガ
スの空燃比が一時的に理論空燃比またはリッチ時にされ
ると、吸収したＳＯｘをＳＯ2、Ｈ2Ｓ、ＣＯＳ、および
その他の硫化物に変化させて放出する。
【００１６】放出された硫化物は、アルミナに吸収され
る。そして、空燃比をリーン時にした場合、ＮＯｘ吸収
剤に含有されているセリアまたはセリウム酸化物又はそ
の複合酸化物又はその他の化合物に吸収された酸素によ
って酸化されてＳＯ3を生じる。
る。そして、空燃比をリーン時にした場合、ＮＯｘ吸収
剤に含有されているセリアまたはセリウム酸化物又はそ
の複合酸化物又はその他の化合物に吸収された酸素によ
って酸化されてＳＯ3を生じる。
【００１７】生じたＳＯ3は、酸性が強いため、塩基性
であるアルカリ金属、アルカリ土類金属並びに希土類元
素の酸化物および／または炭酸塩からなるＮＯｘ吸収剤
に吸収されるので、その結果ＮＯｘ吸収剤の吸収能力が
低下する。
であるアルカリ金属、アルカリ土類金属並びに希土類元
素の酸化物および／または炭酸塩からなるＮＯｘ吸収剤
に吸収されるので、その結果ＮＯｘ吸収剤の吸収能力が
低下する。
【００１８】また、ＮＯｘ吸収剤に流入される排気ガス
の空燃比を一時的にリッチ時にした場合、ＮＯｘ吸収剤
に吸収されているＳＯｘは、ＮＯｘ吸収剤に吸収されて
いるＮＯｘよりも放出されにくいため、ＮＯｘ吸収剤を
長期間使用した場合には、ＳＯｘの吸収量が増大する一
方、ＮＯｘの吸収量が次第に低下して、ついにはＮＯｘ
吸収剤がＮＯｘをほとんど吸収できなくなるという問題
があった。
の空燃比を一時的にリッチ時にした場合、ＮＯｘ吸収剤
に吸収されているＳＯｘは、ＮＯｘ吸収剤に吸収されて
いるＮＯｘよりも放出されにくいため、ＮＯｘ吸収剤を
長期間使用した場合には、ＳＯｘの吸収量が増大する一
方、ＮＯｘの吸収量が次第に低下して、ついにはＮＯｘ
吸収剤がＮＯｘをほとんど吸収できなくなるという問題
があった。
【００１９】
【発明が解決するための課題】本発明は、内燃機関にお
いて燃料燃焼により排出される排気ガス中のＮＯｘ濃度
を十分浄化する内燃機関の排気浄化装置およびそれを用
いた排気浄化法を提供するものである。とりわけ、本発
明はリーン混合気を燃焼させる内燃機関において、酸素
吸収力を有しないＮＯｘ吸収剤を内燃機関排気通路内に
配置することにより、排出される排気ガス中のＮＯｘ濃
度を相当量浄化する内燃機関の排気浄化装置およびそれ
を用いた排気浄化法を提供するものである。
いて燃料燃焼により排出される排気ガス中のＮＯｘ濃度
を十分浄化する内燃機関の排気浄化装置およびそれを用
いた排気浄化法を提供するものである。とりわけ、本発
明はリーン混合気を燃焼させる内燃機関において、酸素
吸収力を有しないＮＯｘ吸収剤を内燃機関排気通路内に
配置することにより、排出される排気ガス中のＮＯｘ濃
度を相当量浄化する内燃機関の排気浄化装置およびそれ
を用いた排気浄化法を提供するものである。
【００２０】
【課題を解決するための手段】［発明の概要］
【００２１】＜要旨＞本発明は、上記諸問題を解決する
ことを目的とするものである。即ち、本発明による内燃
機関の排気浄化装置は、下記、（１）および（２）によ
り構成されること、を特徴とするものである。 （１）リーン混合気を燃焼させるようにした内燃機関に
おいて、流入排気ガスの空燃比がリーン時にはＮＯｘを
吸収し、流入排気ガスの空燃比が理論空燃比またはリッ
チ時には吸収したＮＯｘを放出するという酸素吸収力を
有しないＮＯｘ吸収剤が内燃機関排気通路内に配置して
なること、および、（２）ＳＯｘ吸収剤がＮＯｘ吸収剤
の配置箇所から上流部分に配置してなること。
ことを目的とするものである。即ち、本発明による内燃
機関の排気浄化装置は、下記、（１）および（２）によ
り構成されること、を特徴とするものである。 （１）リーン混合気を燃焼させるようにした内燃機関に
おいて、流入排気ガスの空燃比がリーン時にはＮＯｘを
吸収し、流入排気ガスの空燃比が理論空燃比またはリッ
チ時には吸収したＮＯｘを放出するという酸素吸収力を
有しないＮＯｘ吸収剤が内燃機関排気通路内に配置して
なること、および、（２）ＳＯｘ吸収剤がＮＯｘ吸収剤
の配置箇所から上流部分に配置してなること。
【００２２】また、本発明による内燃機関の排気浄化装
置は、ＣＯ、ＨＣ、およびＮＯｘを浄化する三元触媒が
内燃機関排気通路内に配置してあるＮＯｘ吸収剤の箇所
から下流部に必要に応じて配置してなること、をも特徴
するものである。
置は、ＣＯ、ＨＣ、およびＮＯｘを浄化する三元触媒が
内燃機関排気通路内に配置してあるＮＯｘ吸収剤の箇所
から下流部に必要に応じて配置してなること、をも特徴
するものである。
【００２３】さらに、本発明においては、排気浄化法も
提供するものであるが、この方法は上記内燃機関の排気
浄化装置を用いている点、に特徴を有するものである。
提供するものであるが、この方法は上記内燃機関の排気
浄化装置を用いている点、に特徴を有するものである。
【００２４】＜効果＞本発明による内燃機関の排気浄化
装置およびそれを用いた排気浄化法は、内燃機関の燃料
燃焼により生じる排気ガス（特にＮＯｘ）をより効果的
に浄化するものであるところ、本発明の排気浄化装置は
酸素吸収力を有しないＮＯｘ吸収剤を内燃機関排気通路
内に配置してなることをその主要構成要素の一つとして
いるものであって、前記従来技術に内包されている種々
の問題点のいくつかを解決することができるものであ
る。
装置およびそれを用いた排気浄化法は、内燃機関の燃料
燃焼により生じる排気ガス（特にＮＯｘ）をより効果的
に浄化するものであるところ、本発明の排気浄化装置は
酸素吸収力を有しないＮＯｘ吸収剤を内燃機関排気通路
内に配置してなることをその主要構成要素の一つとして
いるものであって、前記従来技術に内包されている種々
の問題点のいくつかを解決することができるものであ
る。
【００２５】即ち、酸素吸収力のあるＮＯｘ吸収剤（特
にセリウム・ジルコニウム複合酸化物、およびその他の
ものを使用したＮＯｘ吸収剤）を内燃機関排気通路内に
配置してなる排気浄化装置においては、流入排気ガスの
空燃比がリーン時にはＳＯ2がＳＯｘ吸収剤に吸収され
ているが、流入排気ガスの空燃比が理論空燃比又はリッ
チ時にはＳＯｘ吸収剤に吸収されているＳＯｘが放出さ
れ、ＮＯｘ吸収剤に吸収されている酸素と反応してＳＯ
3が生成される。
にセリウム・ジルコニウム複合酸化物、およびその他の
ものを使用したＮＯｘ吸収剤）を内燃機関排気通路内に
配置してなる排気浄化装置においては、流入排気ガスの
空燃比がリーン時にはＳＯ2がＳＯｘ吸収剤に吸収され
ているが、流入排気ガスの空燃比が理論空燃比又はリッ
チ時にはＳＯｘ吸収剤に吸収されているＳＯｘが放出さ
れ、ＮＯｘ吸収剤に吸収されている酸素と反応してＳＯ
3が生成される。
【００２６】この生成されたＳＯ3がＮＯｘ吸収剤にＳ
Ｏｘとして吸収され、その結果ＮＯｘ吸収剤がこのＳＯ
ｘにより飽和されてしまいＮＯｘを吸収することができ
なくなるといった事態がしばしば経験される。
Ｏｘとして吸収され、その結果ＮＯｘ吸収剤がこのＳＯ
ｘにより飽和されてしまいＮＯｘを吸収することができ
なくなるといった事態がしばしば経験される。
【００２７】しかしながら、酸素吸収力を有しないＮＯ
ｘ吸収剤を用いる本発明においてはそのような問題点は
大幅に改善される。
ｘ吸収剤を用いる本発明においてはそのような問題点は
大幅に改善される。
【００２８】［発明の具体的な説明］本発明による内燃
機関の排気浄化装置は、典型的には、リーン混合気を燃
焼させる内燃機関において、その内燃機関排気通路内の
上流部にＳＯｘ吸収剤を、その下流部に酸素吸収力を有
しないＮＯｘ吸収剤を、さらには必要に応じてそれらが
配置してある箇所より下流部に三元触媒を配置してなる
もの、から構成されるものである。
機関の排気浄化装置は、典型的には、リーン混合気を燃
焼させる内燃機関において、その内燃機関排気通路内の
上流部にＳＯｘ吸収剤を、その下流部に酸素吸収力を有
しないＮＯｘ吸収剤を、さらには必要に応じてそれらが
配置してある箇所より下流部に三元触媒を配置してなる
もの、から構成されるものである。
【００２９】＜排気浄化装置−内燃機関＞本発明による
排気浄化装置は、内燃機関であればいずれの機関に属す
るものであっても使用することができる。
排気浄化装置は、内燃機関であればいずれの機関に属す
るものであっても使用することができる。
【００３０】例えば、ピストンの行程、動作により分類
される２サイクル、４サイクルの機関であってもよく、
燃料点火装置により分類される火花点火機関、圧縮着火
機関であってもよく、および使用燃料によって分類され
るガソリン機関、ディゼル機関、石油機関、アルコール
機関、およびその他の機関であっても使用することがで
きる。なお、これらは例示列挙したものであって何らこ
れらのものに本発明が限定されるものではない。
される２サイクル、４サイクルの機関であってもよく、
燃料点火装置により分類される火花点火機関、圧縮着火
機関であってもよく、および使用燃料によって分類され
るガソリン機関、ディゼル機関、石油機関、アルコール
機関、およびその他の機関であっても使用することがで
きる。なお、これらは例示列挙したものであって何らこ
れらのものに本発明が限定されるものではない。
【００３１】また、本発明が使用される内燃機関は、
「リーン混合気を燃焼させるようにした」という条件が
課せられるが、常にリーン混合気を燃焼させる状態に維
持するという意味ではなくて、必要に応じて理論空燃比
またはリッチ状態にして混合気を燃焼させる場合も含む
ものである。
「リーン混合気を燃焼させるようにした」という条件が
課せられるが、常にリーン混合気を燃焼させる状態に維
持するという意味ではなくて、必要に応じて理論空燃比
またはリッチ状態にして混合気を燃焼させる場合も含む
ものである。
【００３２】さらに、「リーン混合気」の調製は、機械
的、物理的、電気的、およびその他のいずれの手法、さ
らにはこれらの混合手法によってなされてもよい。
的、物理的、電気的、およびその他のいずれの手法、さ
らにはこれらの混合手法によってなされてもよい。
【００３３】＜排気浄化装置−ＳＯｘ吸収剤＞本発明の
排気浄化装置を構成するＳＯｘ吸収剤は、内燃機関から
生じる排気ガス中のＳＯｘをリーン時には吸収し、理論
空燃比またはリッチ時には放出するものであればいずれ
のものであっても使用することができる。
排気浄化装置を構成するＳＯｘ吸収剤は、内燃機関から
生じる排気ガス中のＳＯｘをリーン時には吸収し、理論
空燃比またはリッチ時には放出するものであればいずれ
のものであっても使用することができる。
【００３４】一般的には、例えば、アルミナ、ゼオライ
ト、活性炭、およびその他のトラップ剤、アルミナやゼ
オライトおよびその他のものを担体として、白金（Ｐ
ｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニ
ウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏ
ｓ）等の貴金属、およびアルカリ金属、アルカリ土類金
属、希土類属の元素、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍ
ｎ）、銅（Ｃｕ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃ
ｒ）、亜鉛（Ｚｎ）、等の卑金属、およびその他のもの
からなる活性物質を、担持してなる、ＳＯｘ吸収剤が用
いられる。
ト、活性炭、およびその他のトラップ剤、アルミナやゼ
オライトおよびその他のものを担体として、白金（Ｐ
ｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニ
ウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏ
ｓ）等の貴金属、およびアルカリ金属、アルカリ土類金
属、希土類属の元素、ニッケル（Ｎｉ）、マンガン（Ｍ
ｎ）、銅（Ｃｕ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃ
ｒ）、亜鉛（Ｚｎ）、等の卑金属、およびその他のもの
からなる活性物質を、担持してなる、ＳＯｘ吸収剤が用
いられる。
【００３５】典型的なものとしては、アルミナおよびそ
の他のものを担体として、亜鉛（Ｚｎ）、マンガン（Ｍ
ｎ）、カルシュウム（Ｃａ）、およびその他のものの群
から選ばれる少なくとも一種、および必要に応じ白金
（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ル
テニウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム
（Ｏｓ）、およびその他の貴金属の群から選ばれる少な
くとも一種の貴金属を、担持してなるＳＯｘ吸収剤が好
ましい。
の他のものを担体として、亜鉛（Ｚｎ）、マンガン（Ｍ
ｎ）、カルシュウム（Ｃａ）、およびその他のものの群
から選ばれる少なくとも一種、および必要に応じ白金
（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ル
テニウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム
（Ｏｓ）、およびその他の貴金属の群から選ばれる少な
くとも一種の貴金属を、担持してなるＳＯｘ吸収剤が好
ましい。
【００３６】なお、このＳＯｘ吸収剤は、上記に例示し
たものに限定されるものではなく、また一種または二種
以上（同種または異種を問わない）を混合して使用する
ことができる。さらにそのＳＯｘ吸収剤の使用形態も問
わないため、平面状、球状、亜球状、粒状、三次元網目
構造板状、網目状、およびその他の形状、であってもよ
い。
たものに限定されるものではなく、また一種または二種
以上（同種または異種を問わない）を混合して使用する
ことができる。さらにそのＳＯｘ吸収剤の使用形態も問
わないため、平面状、球状、亜球状、粒状、三次元網目
構造板状、網目状、およびその他の形状、であってもよ
い。
【００３７】このＳＯｘ吸収剤は、内燃機関排気通路内
のいずれの位置にも配置することができるが、内燃機関
排気通路内において、ＮＯｘ吸収剤および三元触媒の配
置場所よりも上流部に配置するのが好ましい。
のいずれの位置にも配置することができるが、内燃機関
排気通路内において、ＮＯｘ吸収剤および三元触媒の配
置場所よりも上流部に配置するのが好ましい。
【００３８】特にＮＯｘ吸収剤の配置位置より上流部に
ＳＯｘ吸収剤を配置することにより、その後のＮＯｘ吸
収剤による排気ガス中のＮＯｘ処理をより効果的に行う
ことができる。
ＳＯｘ吸収剤を配置することにより、その後のＮＯｘ吸
収剤による排気ガス中のＮＯｘ処理をより効果的に行う
ことができる。
【００３９】＜排気浄化装置−ＮＯｘ吸収剤＞本発明の
排気浄化装置を構成するＮＯｘ吸収剤は、内燃機関から
生じる排気ガス中のＮＯｘをリーン時には吸収し、理論
空燃比またはリッチ時には放出するものであればいずれ
のものであっても使用することができる。
排気浄化装置を構成するＮＯｘ吸収剤は、内燃機関から
生じる排気ガス中のＮＯｘをリーン時には吸収し、理論
空燃比またはリッチ時には放出するものであればいずれ
のものであっても使用することができる。
【００４０】本発明の酸素吸収力を有しないＮＯｘ吸収
剤は、典型的には、アルミナ、チタニア、シリカ、およ
びジルコニアの群から選ばれる少なくとも一種を担体と
して、カリウム（Ｋ）、ナトリウム（Ｎａ）、リチウム
（Ｌｉ）、セシウム（Ｃｓ）、およびその他のアルカリ
金属、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、
バリウム（Ｂａ）、およびその他のアルカリ土類金属、
およびスカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｉ）、ラ
ンタン（Ｌａ）、およびその他の希土類元素の群から選
ばれる少なくとも一種の塩基性物質と、白金（Ｐｔ）、
パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム
（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、
およびその他の貴金属の群から選ばれる少なくとも一種
の貴金属とを、担持してなるＮＯｘ吸収剤であって、セ
リアまたはセリウム・ジルコニウム複合酸化物、および
それらと同等の酸化吸収剤を含まないことを特徴とす
る、ＮＯｘ吸収剤である。
剤は、典型的には、アルミナ、チタニア、シリカ、およ
びジルコニアの群から選ばれる少なくとも一種を担体と
して、カリウム（Ｋ）、ナトリウム（Ｎａ）、リチウム
（Ｌｉ）、セシウム（Ｃｓ）、およびその他のアルカリ
金属、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、
バリウム（Ｂａ）、およびその他のアルカリ土類金属、
およびスカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｉ）、ラ
ンタン（Ｌａ）、およびその他の希土類元素の群から選
ばれる少なくとも一種の塩基性物質と、白金（Ｐｔ）、
パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ルテニウム
（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム（Ｏｓ）、
およびその他の貴金属の群から選ばれる少なくとも一種
の貴金属とを、担持してなるＮＯｘ吸収剤であって、セ
リアまたはセリウム・ジルコニウム複合酸化物、および
それらと同等の酸化吸収剤を含まないことを特徴とす
る、ＮＯｘ吸収剤である。
【００４１】上記ＮＯｘ吸収剤によれば、流入排気ガス
の空燃比がリーン時であっても酸素を吸収することはな
いので、流入排気ガスの空燃比が理論空燃比またはリッ
チ時になった場合でも、ＳＯｘ吸収剤から放出されたＳ
Ｏｘ（主としてＳＯ2）又はＨ2ＳがＮＯｘ吸収剤におい
てＳＯ3となる酸化反応を起こすことはないので、ＳＯ3
としてＮＯｘ吸収剤に吸収されることはなく、その結果
ＮＯｘ吸収剤がこのＳＯｘにより飽和されてＮＯｘを吸
収することができなくなるといった事態は生じない。
の空燃比がリーン時であっても酸素を吸収することはな
いので、流入排気ガスの空燃比が理論空燃比またはリッ
チ時になった場合でも、ＳＯｘ吸収剤から放出されたＳ
Ｏｘ（主としてＳＯ2）又はＨ2ＳがＮＯｘ吸収剤におい
てＳＯ3となる酸化反応を起こすことはないので、ＳＯ3
としてＮＯｘ吸収剤に吸収されることはなく、その結果
ＮＯｘ吸収剤がこのＳＯｘにより飽和されてＮＯｘを吸
収することができなくなるといった事態は生じない。
【００４２】なお、これらのＮＯｘ吸収剤は、上記に例
示したものに限定されるものではなく、また一種または
二種以上（同種または異種を問わない）を混合して使用
することができる。さらに、そのＮＯｘ吸収剤の使用形
態も問わないため、平面状、球状、亜球状、粒状、三次
元網目構造板状、網目状、およびその他の形状、であっ
てもよい。
示したものに限定されるものではなく、また一種または
二種以上（同種または異種を問わない）を混合して使用
することができる。さらに、そのＮＯｘ吸収剤の使用形
態も問わないため、平面状、球状、亜球状、粒状、三次
元網目構造板状、網目状、およびその他の形状、であっ
てもよい。
【００４３】このＮＯｘ吸収剤は、内燃機関排気通路内
のいずれの位置にも配置することができるが、内燃機関
排気通路内において、ＳＯｘ吸収剤配置場所よりも下流
部に、また三元触媒よりも上流部に配置することが好ま
しい。
のいずれの位置にも配置することができるが、内燃機関
排気通路内において、ＳＯｘ吸収剤配置場所よりも下流
部に、また三元触媒よりも上流部に配置することが好ま
しい。
【００４４】特にＳＯｘ吸収剤の配置位置より下流部に
ＮＯｘ吸収剤を配置することによって、その後のＮＯｘ
吸収剤による排気ガス中のＮＯｘ処理を容易にすること
ができ、またＮＯｘ処理剤の配置位置から下流部に必要
に応じて配置される三元触媒の有効活用を図ることがで
きる。
ＮＯｘ吸収剤を配置することによって、その後のＮＯｘ
吸収剤による排気ガス中のＮＯｘ処理を容易にすること
ができ、またＮＯｘ処理剤の配置位置から下流部に必要
に応じて配置される三元触媒の有効活用を図ることがで
きる。
【００４５】＜排気浄化装置−任意の三元触媒＞本発明
の排気浄化装置においては、さらに必要に応じて内燃機
関排気通路内にＣＯ、ＨＣ、およびＮＯｘの三種の汚染
物質を同時に浄化できる三元触媒を配置することができ
る。
の排気浄化装置においては、さらに必要に応じて内燃機
関排気通路内にＣＯ、ＨＣ、およびＮＯｘの三種の汚染
物質を同時に浄化できる三元触媒を配置することができ
る。
【００４６】本発明の排気浄化装置において、必要に応
じて用いられる三元触媒は、ＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘの汚染
物質を効率よく処理できる触媒であればいずれのもので
あっても使用することができ、また当該技術分野におい
て公知、慣用されている三元触媒を用いることができ
る。
じて用いられる三元触媒は、ＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘの汚染
物質を効率よく処理できる触媒であればいずれのもので
あっても使用することができ、また当該技術分野におい
て公知、慣用されている三元触媒を用いることができ
る。
【００４７】例えば、一般的には、白金（Ｐｔ）、パラ
ジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、およびその他の貴
金属の一種または二種以上の組合せからなる触媒、低温
ＨＣ浄化向上を図ったパラジウム（Ｐｄ）系触媒、およ
びアルミナ、ゼオライト、およびその他のものを担体と
して、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム
（Ｒｈ）、およびその他のものの群から選ばれる少なく
とも一種の貴金属、セリウム（Ｃｅ）または酸化セリウ
ム、カルシウム（Ｃａ）、およびストロンチウム（Ｓ
ｒ）、バリウム（Ｂａ）、およびその他のアルカリ土類
金属、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、
バリウム（Ｂａ）、およびその他のアルカリ土類金属、
スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム、およびその他の
希土類元素からなるものを、担持してなる触媒がある。
ジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、およびその他の貴
金属の一種または二種以上の組合せからなる触媒、低温
ＨＣ浄化向上を図ったパラジウム（Ｐｄ）系触媒、およ
びアルミナ、ゼオライト、およびその他のものを担体と
して、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム
（Ｒｈ）、およびその他のものの群から選ばれる少なく
とも一種の貴金属、セリウム（Ｃｅ）または酸化セリウ
ム、カルシウム（Ｃａ）、およびストロンチウム（Ｓ
ｒ）、バリウム（Ｂａ）、およびその他のアルカリ土類
金属、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、
バリウム（Ｂａ）、およびその他のアルカリ土類金属、
スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム、およびその他の
希土類元素からなるものを、担持してなる触媒がある。
【００４８】本発明において任意に使用される三元触媒
は、アルミナを担体として、白金（Ｐｔ）、パラジウム
（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）およびその他のものの群か
ら選択される少なくとも一種の貴金属、および酸化セリ
ウムまたはセリウム・ジルコニウム複合酸化物を担持し
たものであって、低温活性を向上させた触媒が好まし
い。
は、アルミナを担体として、白金（Ｐｔ）、パラジウム
（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）およびその他のものの群か
ら選択される少なくとも一種の貴金属、および酸化セリ
ウムまたはセリウム・ジルコニウム複合酸化物を担持し
たものであって、低温活性を向上させた触媒が好まし
い。
【００４９】なお、これらの三元触媒は、上記に例示さ
れたものに限定されるものではなく、また一種または二
種以上（同種または異種を問わない）を混合して使用す
ることができ、さらにはこの三元触媒の使用形態も問わ
ないため、平面状、球状、亜球状、粒状、三次元網目構
造板状、網目状、およびその他の形状であってもよい。
れたものに限定されるものではなく、また一種または二
種以上（同種または異種を問わない）を混合して使用す
ることができ、さらにはこの三元触媒の使用形態も問わ
ないため、平面状、球状、亜球状、粒状、三次元網目構
造板状、網目状、およびその他の形状であってもよい。
【００５０】三元触媒は、内燃機関排気通路内のいずれ
の位置にも配置することができるが、内燃機関排気通路
内において、ＳＯｘ吸収剤、ＮＯｘ吸収剤の配置場所よ
りも下流部に配置するのが好ましい。
の位置にも配置することができるが、内燃機関排気通路
内において、ＳＯｘ吸収剤、ＮＯｘ吸収剤の配置場所よ
りも下流部に配置するのが好ましい。
【００５１】三元触媒を特にＳＯｘ吸収剤、ＮＯｘ吸収
剤の下流部に配置することにより、ＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘ
を最終的に効率よく処理することができる。
剤の下流部に配置することにより、ＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘ
を最終的に効率よく処理することができる。
【００５２】＜排気浄化装置−その他の任意の構成物＞
本発明の排気浄化装置は、内燃機関排気通路内に、ＳＯ
ｘ吸収剤、酸素吸収力を有しないＮＯｘ吸収剤、さらに
必要に応じて三元触媒を必要不可欠な構成要素とするも
のではあるが、これらの構成要素のみならず、本発明の
趣旨を逸脱しない範囲においてその他の構成要素を含ん
でもよいものである。
本発明の排気浄化装置は、内燃機関排気通路内に、ＳＯ
ｘ吸収剤、酸素吸収力を有しないＮＯｘ吸収剤、さらに
必要に応じて三元触媒を必要不可欠な構成要素とするも
のではあるが、これらの構成要素のみならず、本発明の
趣旨を逸脱しない範囲においてその他の構成要素を含ん
でもよいものである。
【００５３】従って、ＣＯ、ＨＣ等を吸着するトラップ
剤や触媒、外部電力やバーナで触媒を急速に加熱するシ
ステム、およびその他のものを一種または二種以上を組
み合わせて使用してもよい。
剤や触媒、外部電力やバーナで触媒を急速に加熱するシ
ステム、およびその他のものを一種または二種以上を組
み合わせて使用してもよい。
【００５４】＜排気浄化装置を用いた排気浄化法＞本発
明の排気浄化装置は、典型的には、内燃機関の排気ガス
流出部であるマニホールドの下流部にＳＯｘ吸収剤、Ｎ
Ｏｘ吸収剤、必要に応じて三元触媒、の順に配置してな
る内燃機関排気通路が設けられている。
明の排気浄化装置は、典型的には、内燃機関の排気ガス
流出部であるマニホールドの下流部にＳＯｘ吸収剤、Ｎ
Ｏｘ吸収剤、必要に応じて三元触媒、の順に配置してな
る内燃機関排気通路が設けられている。
【００５５】また本発明の排気浄化装置の実施形態、お
よび本発明の排気浄化装置を用いた排気ガス浄化法は、
典型的には、（１）〜（４）の工程により行われる。 （１）内燃機関内においてリーン混合燃料が燃焼される
ことにより生じた排気ガスは、排気弁により排気マニホ
ールドを通過して、本発明の排気浄化装置が設置されて
いる内燃機関内排気通路に流入する。 （２）流入排気ガスは、先ずＳＯｘ吸収剤を通過する。
この際、流入排気ガスの空燃比がリーン時、あるいは
（理論空燃比またはリッチ時）と微調整されることによ
り、ＳＯｘが酸化または還元反応によりＳＯｘ吸収剤に
吸着または放出される。 （３）続いて、流入排気ガスは、ＳＯｘ吸収剤の下流に
配置してあるＮＯｘ吸収剤を通過する。この際、流入排
気ガスの空燃比がリーン時、あるいは（理論空燃比また
はリッチ時）と微調整されることにより、ＮＯｘが酸化
または還元反応によりＮＯｘ吸収剤に吸着または放出さ
れる。この工程によりＮＯｘの大部分がＮ2に変換され
る。 （４）最後に、処理された排気ガスはそのまま内燃機関
通路内を通過して大気中に放出されるか、またはＮＯｘ
吸収剤の下流部に必要に応じて配置された三元触媒を通
過することにより、排気ガス中のＮＯｘ、ＨＣ、ＣＯが
効率よく浄化されて放出される。
よび本発明の排気浄化装置を用いた排気ガス浄化法は、
典型的には、（１）〜（４）の工程により行われる。 （１）内燃機関内においてリーン混合燃料が燃焼される
ことにより生じた排気ガスは、排気弁により排気マニホ
ールドを通過して、本発明の排気浄化装置が設置されて
いる内燃機関内排気通路に流入する。 （２）流入排気ガスは、先ずＳＯｘ吸収剤を通過する。
この際、流入排気ガスの空燃比がリーン時、あるいは
（理論空燃比またはリッチ時）と微調整されることによ
り、ＳＯｘが酸化または還元反応によりＳＯｘ吸収剤に
吸着または放出される。 （３）続いて、流入排気ガスは、ＳＯｘ吸収剤の下流に
配置してあるＮＯｘ吸収剤を通過する。この際、流入排
気ガスの空燃比がリーン時、あるいは（理論空燃比また
はリッチ時）と微調整されることにより、ＮＯｘが酸化
または還元反応によりＮＯｘ吸収剤に吸着または放出さ
れる。この工程によりＮＯｘの大部分がＮ2に変換され
る。 （４）最後に、処理された排気ガスはそのまま内燃機関
通路内を通過して大気中に放出されるか、またはＮＯｘ
吸収剤の下流部に必要に応じて配置された三元触媒を通
過することにより、排気ガス中のＮＯｘ、ＨＣ、ＣＯが
効率よく浄化されて放出される。
【００５６】＜排気浄化装置−利用＞本発明の排気浄化
装置は、内燃機関を用いるものであればいずれのものに
も利用することができる。例えば、運送機（自動車、例
えば乗用車、バス、トラック、およびその他のもの、気
動車、オートバイ、原動機付き自転車、重機、およびそ
の他のもの）、農林水産業機械（耕耘機、トラクター、
コンバインおよびその他のもの、チェンソー、トロッ
コ、木材運搬機およびその他のもの、船舶、漁船、モー
ターボートおよびその他のもの）、土木作業機械（クレ
ーン、圧搾機、掘削機、およびその他のもの）、発電
機、およびその他の様々な分野において使用することが
できるものである。しかし、本発明の排気浄化装置は、
上記に例示したものの使用に限定されるものではない。
装置は、内燃機関を用いるものであればいずれのものに
も利用することができる。例えば、運送機（自動車、例
えば乗用車、バス、トラック、およびその他のもの、気
動車、オートバイ、原動機付き自転車、重機、およびそ
の他のもの）、農林水産業機械（耕耘機、トラクター、
コンバインおよびその他のもの、チェンソー、トロッ
コ、木材運搬機およびその他のもの、船舶、漁船、モー
ターボートおよびその他のもの）、土木作業機械（クレ
ーン、圧搾機、掘削機、およびその他のもの）、発電
機、およびその他の様々な分野において使用することが
できるものである。しかし、本発明の排気浄化装置は、
上記に例示したものの使用に限定されるものではない。
【００５７】
【実施例】下記の実施形態及び実施例は、本発明を更に
詳細に説明するものである。従って、下記の実施形態及
び実施例は、本発明の内容を容易に理解するために単に
例示列挙したものであって、何ら本発明の範囲を限定す
るものではない。
詳細に説明するものである。従って、下記の実施形態及
び実施例は、本発明の内容を容易に理解するために単に
例示列挙したものであって、何ら本発明の範囲を限定す
るものではない。
【００５８】＜実施例１＞ （１）試供機械 実施例１は、図１に示されている内燃機関であるエンジ
ン、およびそのエンジンの排気口に接続してある本発明
の排気浄化装置を用いて行う。なお、図１中の符号１は
排気マニホールド、符号２はＳＯｘ吸収剤、符号３はＮ
Ｏｘ吸収剤、を示すものである。
ン、およびそのエンジンの排気口に接続してある本発明
の排気浄化装置を用いて行う。なお、図１中の符号１は
排気マニホールド、符号２はＳＯｘ吸収剤、符号３はＮ
Ｏｘ吸収剤、を示すものである。
【００５９】（２）使用吸収剤 実施例１で使用するＳＯｘ吸収剤、ＮＯｘ吸収剤は、以
下の様にして調製した。ＳＯｘ吸収剤 市販のアルミナ（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）粉末
に酢酸と水を加え、ボールミルにて１時間粉砕してスラ
リーとした。このスラリーに市販の４００セルコージェ
ライトハニカム（外径１０６ｍｍ、長さ１１４ｍｍ）を
漬けた後引き上げ、エアガンで余分なスラリーを取り除
いた後に、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００℃
で１時間焼成する。付着したスラリーの量は１２０ｇ／
Ｌである。このハニカムの吸水量に基づき、Ｐｔが１ｇ
／Ｌ担持できるように［Ｐｔ（ＮＨ3）4］Ｃｌ2溶液を
調製する。この溶液にスラリーの付着したハニカムを浸
漬したあと、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００
℃で１時間焼成した。その後、Ｐｔと同じ方法でＣａが
６．５ｇ／Ｌ担持できるようにＣａ（ＮＯ3）2溶液を用
いて担持し、ＳＯｘ吸収剤を得た。
下の様にして調製した。ＳＯｘ吸収剤 市販のアルミナ（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／ｇ）粉末
に酢酸と水を加え、ボールミルにて１時間粉砕してスラ
リーとした。このスラリーに市販の４００セルコージェ
ライトハニカム（外径１０６ｍｍ、長さ１１４ｍｍ）を
漬けた後引き上げ、エアガンで余分なスラリーを取り除
いた後に、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００℃
で１時間焼成する。付着したスラリーの量は１２０ｇ／
Ｌである。このハニカムの吸水量に基づき、Ｐｔが１ｇ
／Ｌ担持できるように［Ｐｔ（ＮＨ3）4］Ｃｌ2溶液を
調製する。この溶液にスラリーの付着したハニカムを浸
漬したあと、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００
℃で１時間焼成した。その後、Ｐｔと同じ方法でＣａが
６．５ｇ／Ｌ担持できるようにＣａ（ＮＯ3）2溶液を用
いて担持し、ＳＯｘ吸収剤を得た。
【００６０】酸素吸収剤を含まないＮＯｘ吸収剤 市販のＴｉＯ2（ＢＥＴ比表面積１２０ｍ2／ｇ）粉末に
酢酸と水を加え、ボールミルにて１時間粉砕しスラリー
とした。このスラリーに市販の４００セルコージェライ
トハニカム（外径１０６ｍｍ、長さ１１４ｍｍ）を漬け
た後引き上げ、エアガンで余分なスラリーを取り除いた
後に、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００℃で１
時間焼成する。付着したスラリーの量は１５０ｇ／Ｌで
ある。このハニカムの吸水量に基づき、Ｐｔが３．５ｇ
／Ｌ、Ｒｈが０．３５ｇ／Ｌ、担持できるように［Ｐｔ
（ＮＨ3）4］Ｃｌ2とＲｈ（ＮＯ3）3の混合溶液を調製
した。この溶液にスラリーを付着したハニカムを浸漬し
たあと、エアガンで余分な溶液を取り除き、１０５℃で
３０分乾燥、５００℃で１時間焼成した。その後、Ｐｔ
及びＲｈの場合と同じ方法でＢａが２８ｇ／Ｌ担持でき
るように酢酸バリウム溶液を用いて担持し、酸素吸収剤
を含まないＮＯｘ吸収剤を得た。
酢酸と水を加え、ボールミルにて１時間粉砕しスラリー
とした。このスラリーに市販の４００セルコージェライ
トハニカム（外径１０６ｍｍ、長さ１１４ｍｍ）を漬け
た後引き上げ、エアガンで余分なスラリーを取り除いた
後に、１０５℃で３０分乾燥して、さらに５００℃で１
時間焼成する。付着したスラリーの量は１５０ｇ／Ｌで
ある。このハニカムの吸水量に基づき、Ｐｔが３．５ｇ
／Ｌ、Ｒｈが０．３５ｇ／Ｌ、担持できるように［Ｐｔ
（ＮＨ3）4］Ｃｌ2とＲｈ（ＮＯ3）3の混合溶液を調製
した。この溶液にスラリーを付着したハニカムを浸漬し
たあと、エアガンで余分な溶液を取り除き、１０５℃で
３０分乾燥、５００℃で１時間焼成した。その後、Ｐｔ
及びＲｈの場合と同じ方法でＢａが２８ｇ／Ｌ担持でき
るように酢酸バリウム溶液を用いて担持し、酸素吸収剤
を含まないＮＯｘ吸収剤を得た。
【００６１】（３）実施内容 図１に示したエンジンにおいて、リーン混合気状態にあ
る燃料を燃焼させる。燃焼により生じた排気ガスは、排
気弁、排気マニホールドを通じて、本発明品の排気浄化
装置が配置してある内燃機関排気通路内に流入する。
る燃料を燃焼させる。燃焼により生じた排気ガスは、排
気弁、排気マニホールドを通じて、本発明品の排気浄化
装置が配置してある内燃機関排気通路内に流入する。
【００６２】流入した排気ガスは、先ずＳＯｘ吸収剤で
処理される。この際、流入排気ガスの空燃比がリーン時
には、ＳＯｘ吸収剤に担持してある金属によりＳＯｘ
（主成分はＳＯ2）がＳＯ3に酸化されてＳＯｘ吸収剤に
吸収される。
処理される。この際、流入排気ガスの空燃比がリーン時
には、ＳＯｘ吸収剤に担持してある金属によりＳＯｘ
（主成分はＳＯ2）がＳＯ3に酸化されてＳＯｘ吸収剤に
吸収される。
【００６３】ＳＯｘ吸収剤への流入排気ガスの空燃比が
理論空燃比またはリッチ時になると、ＳＯｘ吸収剤に吸
収されているＳＯ3が排気ガス中の還元成分（ＣＯ、Ｈ
Ｃ、Ｈ2）により還元されＳＯｘ吸収剤よりＳＯ2あるい
はＨ2Ｓの化学物質として放出される。
理論空燃比またはリッチ時になると、ＳＯｘ吸収剤に吸
収されているＳＯ3が排気ガス中の還元成分（ＣＯ、Ｈ
Ｃ、Ｈ2）により還元されＳＯｘ吸収剤よりＳＯ2あるい
はＨ2Ｓの化学物質として放出される。
【００６４】次に、排気ガスは、ＳＯｘ吸収剤の下流に
配置してあるＮＯｘ吸収剤で処理される。この際、ＮＯ
ｘ吸収剤に流入する排気ガスの空燃比がリーン時には、
ＮＯｘ吸収剤に担持された金属によりＮＯｘ（主成分は
ＮＯ）はＮＯ2に酸化されＮＯｘ吸収剤に吸収される。
この際、ＳＯｘはＳＯｘ吸収剤に全量吸収されるため、
ＮＯｘ吸収剤には全く吸収されていない。
配置してあるＮＯｘ吸収剤で処理される。この際、ＮＯ
ｘ吸収剤に流入する排気ガスの空燃比がリーン時には、
ＮＯｘ吸収剤に担持された金属によりＮＯｘ（主成分は
ＮＯ）はＮＯ2に酸化されＮＯｘ吸収剤に吸収される。
この際、ＳＯｘはＳＯｘ吸収剤に全量吸収されるため、
ＮＯｘ吸収剤には全く吸収されていない。
【００６５】ＮＯｘ吸収剤に流入する排気ガスの空燃比
を理論空燃比またはリッチ時にすると、ＮＯｘ吸収剤に
吸収されたＮＯｘは大部分がＮＯとして排出されると共
に、ＮＯｘ吸収剤に担持された金属上で排気ガス中の還
元物質（ＣＯ、ＨＣ、Ｈ2）により還元されて、大部分
のＮＯｘが無害なＮ2に還元される。
を理論空燃比またはリッチ時にすると、ＮＯｘ吸収剤に
吸収されたＮＯｘは大部分がＮＯとして排出されると共
に、ＮＯｘ吸収剤に担持された金属上で排気ガス中の還
元物質（ＣＯ、ＨＣ、Ｈ2）により還元されて、大部分
のＮＯｘが無害なＮ2に還元される。
【００６６】この時、ＳＯｘ吸収剤から放出されるＳＯ
2並びにＨ2Ｓは、ＮＯｘ吸収剤でＳ０3に酸化されるこ
となく（空燃比がリーン時の場合、ＮＯｘ吸収剤には酸
素が吸収されていないからである）、即ち、ＮＯｘ吸収
剤に吸収されずにそのまま放出される。
2並びにＨ2Ｓは、ＮＯｘ吸収剤でＳ０3に酸化されるこ
となく（空燃比がリーン時の場合、ＮＯｘ吸収剤には酸
素が吸収されていないからである）、即ち、ＮＯｘ吸収
剤に吸収されずにそのまま放出される。
【００６７】このように、本発明の排気浄化装置は、内
燃機関の排気浄化系において上記のような化学的、物理
的反応が作用しているものと本発明者等は考える次第で
ある。
燃機関の排気浄化系において上記のような化学的、物理
的反応が作用しているものと本発明者等は考える次第で
ある。
【００６８】＜実施例２＞ （１）試供機械 実施例２は、図２に示されている内燃機関であるエンジ
ン、およびそのエンジンの排気口に接続してある本発明
の排気浄化装置を用いて行う。なお、図２中の符号４は
排気マニホールド、符号５はＳＯｘ吸収剤、符号６はＮ
Ｏｘ吸収剤、および符号７は三元触媒、を示すものであ
る。
ン、およびそのエンジンの排気口に接続してある本発明
の排気浄化装置を用いて行う。なお、図２中の符号４は
排気マニホールド、符号５はＳＯｘ吸収剤、符号６はＮ
Ｏｘ吸収剤、および符号７は三元触媒、を示すものであ
る。
【００６９】（２）使用吸収剤および三元触媒ＳＯｘ吸収剤、ＮＯｘ吸収剤 上記実施例１と同様のものを使用する。三元触媒 三元触媒は、アルミナを担体として、白金（Ｐｔ）、パ
ラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）およびその他のも
のの群から選択される少なくとも一種の貴金属、および
酸化セリウムまたはセリウム・ジルコニウム複合酸化物
を、担持したものであって、低温活性を向上させた触媒
を使用する。
ラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）およびその他のも
のの群から選択される少なくとも一種の貴金属、および
酸化セリウムまたはセリウム・ジルコニウム複合酸化物
を、担持したものであって、低温活性を向上させた触媒
を使用する。
【００７０】（３）実施内容 実施例１と同様に行う。ＮＯｘ吸収剤の下流に三元触媒
が配置してあるため排気ガスをさらに浄化できることが
わかる。
が配置してあるため排気ガスをさらに浄化できることが
わかる。
【００７１】＜比較例１＞ （１）試供機械 比較例１は、図３に示されている内燃機関であるエンジ
ン、およびそのエンジンの排気口に接続してある排気浄
化装置（従来型）を用いて行う。なお、図３中の符号８
は排気マニホールド、符号９はＳＯｘ吸収剤、符号１０
はＮＯｘ吸収剤、を示すものである。
ン、およびそのエンジンの排気口に接続してある排気浄
化装置（従来型）を用いて行う。なお、図３中の符号８
は排気マニホールド、符号９はＳＯｘ吸収剤、符号１０
はＮＯｘ吸収剤、を示すものである。
【００７２】（２）使用吸収剤ＳＯｘ吸収剤 実施例１と同様のものを使用する。
【００７３】酸素吸収剤を含むＮＯｘ吸収剤 比較例１で使用するＮＯｘ吸収剤は、以下の様にして調
製した。市販のＡｌ2０3（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／
ｇ）粉末に、酸化セリウム粉末を全混合物に占める酸化
セリウムの割合が２５重量％になるように加えて混合す
る。さらに、この混合粉末に酢酸と水を加え、ボールミ
ルにて１時間粉砕しスラリーとした。このスラリーに市
販の４００セルコージェライトハニカム（外径１０６ｍ
ｍ、長さ１１４ｍｍ）を漬けた後引き上げ、エアガンで
余分なスラリーを取り除いた後に、１０５℃で３０分乾
燥して、さらに５００℃で１時間焼成する。付着したス
ラリーの量は１５０ｇ／Ｌである。このハニカムの吸水
量に基づき、Ｐｔが３．５ｇ／Ｔ、Ｒｈが０．３５ｇ／
Ｌ、担持できるように［Ｐｔ（ＮＨ3）4］Ｃｌ2とＲｈ
（ＮＯ3）3の混合溶液を調製した。この溶液にスラリー
を付着したハニカムを浸漬したあと、エアガンで余分な
溶液を取り除き、１０５℃で３０分乾燥、５００℃で１
時間焼成した。その後、Ｐｔ及びＲｈの場合と同じ方法
でＢａが２８ｇ／Ｌ担持できるように酢酸バリウム溶液
を用いて担持し、酸素吸収剤を含むＮＯｘ吸収剤を得
た。
製した。市販のＡｌ2０3（ＢＥＴ比表面積２００ｍ2／
ｇ）粉末に、酸化セリウム粉末を全混合物に占める酸化
セリウムの割合が２５重量％になるように加えて混合す
る。さらに、この混合粉末に酢酸と水を加え、ボールミ
ルにて１時間粉砕しスラリーとした。このスラリーに市
販の４００セルコージェライトハニカム（外径１０６ｍ
ｍ、長さ１１４ｍｍ）を漬けた後引き上げ、エアガンで
余分なスラリーを取り除いた後に、１０５℃で３０分乾
燥して、さらに５００℃で１時間焼成する。付着したス
ラリーの量は１５０ｇ／Ｌである。このハニカムの吸水
量に基づき、Ｐｔが３．５ｇ／Ｔ、Ｒｈが０．３５ｇ／
Ｌ、担持できるように［Ｐｔ（ＮＨ3）4］Ｃｌ2とＲｈ
（ＮＯ3）3の混合溶液を調製した。この溶液にスラリー
を付着したハニカムを浸漬したあと、エアガンで余分な
溶液を取り除き、１０５℃で３０分乾燥、５００℃で１
時間焼成した。その後、Ｐｔ及びＲｈの場合と同じ方法
でＢａが２８ｇ／Ｌ担持できるように酢酸バリウム溶液
を用いて担持し、酸素吸収剤を含むＮＯｘ吸収剤を得
た。
【００７４】（２）実施内容 実施例１と同様に、図３に示したエンジンにおいて、リ
ーン混合気状態にある燃料を燃焼させる。燃焼により生
じた排気ガスは、排気弁、排気マニホールドを通じて、
排気浄化装置（従来品）が配置してある内燃機関排気通
路内に流入する。
ーン混合気状態にある燃料を燃焼させる。燃焼により生
じた排気ガスは、排気弁、排気マニホールドを通じて、
排気浄化装置（従来品）が配置してある内燃機関排気通
路内に流入する。
【００７５】流入した排気ガスは、先ずＳＯｘ吸収剤で
処理される。この際、ＳＯｘ吸収剤への流入排気ガスの
空燃比がリーン時には、ＳＯｘ吸収剤に担持してある金
属によりＳＯｘ（主成分はＳＯ2）はＳＯ3に酸化されＳ
Ｏｘ吸収剤に吸収される。
処理される。この際、ＳＯｘ吸収剤への流入排気ガスの
空燃比がリーン時には、ＳＯｘ吸収剤に担持してある金
属によりＳＯｘ（主成分はＳＯ2）はＳＯ3に酸化されＳ
Ｏｘ吸収剤に吸収される。
【００７６】ＳＯｘ吸収剤への流入排気ガスの空燃比が
理論空燃比またはリッチ時に振れた場合、ＳＯｘ吸収剤
に吸収されているＳＯ3が排気ガス中の還元成分（Ｃ
Ｏ、ＨＣ、Ｈ2）により還元されて、ＳＯｘ吸収剤より
ＳＯ2あるいはＨ2Ｓの化学物質として放出される。
理論空燃比またはリッチ時に振れた場合、ＳＯｘ吸収剤
に吸収されているＳＯ3が排気ガス中の還元成分（Ｃ
Ｏ、ＨＣ、Ｈ2）により還元されて、ＳＯｘ吸収剤より
ＳＯ2あるいはＨ2Ｓの化学物質として放出される。
【００７７】次に、排気ガスはＳＯｘ吸収剤の下流に配
置してあるＮＯｘ吸収剤で処理される。この際、ＮＯｘ
吸収剤に流入する排気ガスの空燃比がリーン時にはＮＯ
ｘ吸収剤に担持された金属により、ＮＯｘ（主成分はＮ
Ｏ）はＮＯ2に酸化されＮＯｘ吸収剤に吸収される。ま
た、排気ガスの空燃比はリーン時であるため、酸素がＮ
Ｏｘ吸収剤に吸収される。さらに、ＳＯｘはＳＯｘ吸収
剤に全量吸収されるためにＮＯｘ吸収剤には全く吸収さ
れない。
置してあるＮＯｘ吸収剤で処理される。この際、ＮＯｘ
吸収剤に流入する排気ガスの空燃比がリーン時にはＮＯ
ｘ吸収剤に担持された金属により、ＮＯｘ（主成分はＮ
Ｏ）はＮＯ2に酸化されＮＯｘ吸収剤に吸収される。ま
た、排気ガスの空燃比はリーン時であるため、酸素がＮ
Ｏｘ吸収剤に吸収される。さらに、ＳＯｘはＳＯｘ吸収
剤に全量吸収されるためにＮＯｘ吸収剤には全く吸収さ
れない。
【００７８】ＮＯｘ吸収剤に流入する排気ガスの空燃比
を理論空燃比またはリッチ時にすると、ＮＯｘ吸収剤に
吸収されたＮＯｘは大部分ＮＯとして排出されると共
に、ＮＯｘ吸収剤に担持され金属上で排気ガス中の還元
物質（ＣＯ、ＨＣ、Ｈ2）により還元されて、大部分無
害なＮ2に還元される。
を理論空燃比またはリッチ時にすると、ＮＯｘ吸収剤に
吸収されたＮＯｘは大部分ＮＯとして排出されると共
に、ＮＯｘ吸収剤に担持され金属上で排気ガス中の還元
物質（ＣＯ、ＨＣ、Ｈ2）により還元されて、大部分無
害なＮ2に還元される。
【００７９】その際ＳＯｘ吸収剤から放出されるＳＯ2
並びにＨ2Ｓは、ＮＯｘ吸収剤に吸収された酸素により
ＮＯｘ吸収剤でＳＯ3に酸化され、ＮＯｘ吸収剤に吸着
される。
並びにＨ2Ｓは、ＮＯｘ吸収剤に吸収された酸素により
ＮＯｘ吸収剤でＳＯ3に酸化され、ＮＯｘ吸収剤に吸着
される。
【００８０】ＮＯｘ吸収剤に吸収されたＳＯｘはＮＯｘ
より放出されにくいために、時間の経過と共にＮＯｘ吸
収剤にＳＯｘが吸収蓄積されてしまいＮＯｘ吸収能力が
低下する。
より放出されにくいために、時間の経過と共にＮＯｘ吸
収剤にＳＯｘが吸収蓄積されてしまいＮＯｘ吸収能力が
低下する。
【００８１】このように、比較例１の排気浄化装置は、
内燃機関の排気浄化系において上記のように化学的、物
理的反応が作用しているものと本発明者等は考える次第
である。
内燃機関の排気浄化系において上記のように化学的、物
理的反応が作用しているものと本発明者等は考える次第
である。
【００８２】＜評価＞実施例１、２および比較例１で説
明した排気浄化装置を図１、図２又は図３にしたがっ
て、２Ｌのリーンバーンエンジンを装備した車両に取り
付け、車両ダイナモメーター上で１，０００ｋｍ走行し
た。燃料は５０ｐｐｍのイオウを含むものを使用した。
走行後、そのままの状態で日本の排気ガス測定モードで
ある１０−１５モードにて車両テストを行い、吸収剤、
および触媒の性能を測定した。
明した排気浄化装置を図１、図２又は図３にしたがっ
て、２Ｌのリーンバーンエンジンを装備した車両に取り
付け、車両ダイナモメーター上で１，０００ｋｍ走行し
た。燃料は５０ｐｐｍのイオウを含むものを使用した。
走行後、そのままの状態で日本の排気ガス測定モードで
ある１０−１５モードにて車両テストを行い、吸収剤、
および触媒の性能を測定した。
【００８３】その測定結果は、下記表１に示す通りであ
る。
る。
【００８４】
【表１】 表１から分かる通り、実施例１、２は、比較例１に比べ
て、ＮＯｘ転化率が高いことが分かる。
て、ＮＯｘ転化率が高いことが分かる。
【００８５】
【発明の効果】上記、実施例から理解できるように、本
発明による内燃機関の排気浄化装置およびそれを用いた
排気ガス浄化法は、酸素吸収力を有しないＮＯｘ吸収剤
を内燃機関排気通路内に配置することを特徴としている
ので、ＮＯｘ吸収剤を長時間使用してもＮＯｘ吸収能力
を維持することができる。そして内燃機関の燃料燃焼に
より生じる排気ガス（特にＮＯｘ）をより効果的に浄化
することができる。この点、前記［発明の概要］の項で
述べた通りである。
発明による内燃機関の排気浄化装置およびそれを用いた
排気ガス浄化法は、酸素吸収力を有しないＮＯｘ吸収剤
を内燃機関排気通路内に配置することを特徴としている
ので、ＮＯｘ吸収剤を長時間使用してもＮＯｘ吸収能力
を維持することができる。そして内燃機関の燃料燃焼に
より生じる排気ガス（特にＮＯｘ）をより効果的に浄化
することができる。この点、前記［発明の概要］の項で
述べた通りである。
【図１】図１は、内燃機関に本発明品である排気浄化装
置が取り付けてあるエンジンを示すものである。
置が取り付けてあるエンジンを示すものである。
【図２】図２は、内燃機関に本発明品である排気浄化装
置が取り付けてあるエンジンを示すものである。
置が取り付けてあるエンジンを示すものである。
【図３】図３は、内燃機関に従来品の排気浄化装置が取
り付けてあるエンジンを示すものである。
り付けてあるエンジンを示すものである。
１ 排気マニホールド ２ ＳＯｘ吸収剤 ３ ＮＯｘ吸収剤 ４ 排気マニホールド ５ ＳＯｘ吸収剤 ６ ＮＯｘ吸収剤 ７ 三元触媒 ８ 排気マニホールド ９ ＳＯｘ吸収剤 10 ＮＯｘ吸収剤
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｆ０１Ｎ 3/24 Ｂ０１Ｊ 23/56 ３０１Ａ (72)発明者 広 田 智 隆 栃木県塩谷郡喜連川町喜連川工業団地内 ジョンソン・マッセイ・ジャパン株式会社 喜連川テクニカルセンター内 (72)発明者 村 木 秀 昭 栃木県塩谷郡喜連川町喜連川工業団地内 ジョンソン・マッセイ・ジャパン株式会社 喜連川テクニカルセンター内
Claims (4)
- 【請求項１】下記、（１）および（２）により構成され
ること、を特徴とする内燃機関の排気浄化装置。 （１）リーン混合気を燃焼させるようにした内燃機関に
おいて、流入排気ガスの空燃比がリーン時にはＮＯｘを
吸収し、流入排気ガスの空燃比が理論空燃比またはリッ
チ時には吸収したＮＯｘを放出させるという酸素吸収力
を有しないＮＯｘ吸収剤を内燃機関排気通路内に配置し
てなること、および、（２）ＳＯｘ吸収剤がＮＯｘ吸収
剤の配置箇所から上流部分に配置してなること。 - 【請求項２】酸素吸収力を有しないＮＯｘ吸収剤が、 アルミナ、チタニア、シリカ、およびジルコニアの群か
ら選ばれる少なくとも一種を担体として、 アルカリ金属、アルカリ土類金属、および希土類元素の
群から選ばれる少なくとも一種の塩基性物質、および白
金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、
ルテニウム（Ｒｕ）、イリジウム（Ｉｒ）、オスミウム
（Ｏｓ）、およびその他の貴金属の群から選ばれる少な
くとも一種の貴金属、 を担持してなるものであって、セリアまたはセリウム・
ジルコニウム複合酸化物、およびそれらと同等の酸化吸
収剤を含まないＮＯｘ吸収剤である、請求項１に記載さ
れた内燃機関の排気浄化装置。 - 【請求項３】ＣＯ、ＨＣ、およびＮＯｘを浄化する三元
触媒が内燃機関排気通路内に配置されたＮＯｘ吸収剤の
箇所から下流部に配置してなること、を特徴とする請求
項１および２に記載された排気浄化装置。 - 【請求項４】請求項１〜３に記載された排気浄化装置を
用いること、を特徴とする内燃機関の排気浄化法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10113710A JPH11303625A (ja) | 1998-04-23 | 1998-04-23 | 内燃機関の排気浄化装置およびそれを用いた排気浄化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10113710A JPH11303625A (ja) | 1998-04-23 | 1998-04-23 | 内燃機関の排気浄化装置およびそれを用いた排気浄化法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11303625A true JPH11303625A (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=14619206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10113710A Pending JPH11303625A (ja) | 1998-04-23 | 1998-04-23 | 内燃機関の排気浄化装置およびそれを用いた排気浄化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11303625A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001062294A (ja) * | 1999-08-25 | 2001-03-13 | Toyota Motor Corp | 排気浄化用触媒 |
| JP2005538301A (ja) * | 2002-09-13 | 2005-12-15 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 圧縮着火機関排ガスの処理方法 |
| JP2009270553A (ja) * | 2008-05-12 | 2009-11-19 | Denso Corp | 排気浄化装置 |
| JP2010089004A (ja) * | 2008-10-07 | 2010-04-22 | Mitsubishi Motors Corp | 排気浄化触媒 |
-
1998
- 1998-04-23 JP JP10113710A patent/JPH11303625A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001062294A (ja) * | 1999-08-25 | 2001-03-13 | Toyota Motor Corp | 排気浄化用触媒 |
| JP2005538301A (ja) * | 2002-09-13 | 2005-12-15 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 圧縮着火機関排ガスの処理方法 |
| JP2011169324A (ja) * | 2002-09-13 | 2011-09-01 | Johnson Matthey Plc | 圧縮着火機関排ガスの処理方法 |
| JP2014128797A (ja) * | 2002-09-13 | 2014-07-10 | Johnson Matthey Plc | 圧縮着火機関排ガスの処理方法 |
| JP2009270553A (ja) * | 2008-05-12 | 2009-11-19 | Denso Corp | 排気浄化装置 |
| JP4538821B2 (ja) * | 2008-05-12 | 2010-09-08 | 株式会社デンソー | 排気浄化装置 |
| US8161734B2 (en) | 2008-05-12 | 2012-04-24 | Denso Corporation | Exhaust gas purification device |
| JP2010089004A (ja) * | 2008-10-07 | 2010-04-22 | Mitsubishi Motors Corp | 排気浄化触媒 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050412 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070824 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080304 |