JPH11302587A - Water-based metallic ink composition - Google Patents
Water-based metallic ink compositionInfo
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- JPH11302587A JPH11302587A JP10129534A JP12953498A JPH11302587A JP H11302587 A JPH11302587 A JP H11302587A JP 10129534 A JP10129534 A JP 10129534A JP 12953498 A JP12953498 A JP 12953498A JP H11302587 A JPH11302587 A JP H11302587A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、水性メタリックイ
ンキ組成物に関し、さらに詳しくは粘度の経時安定性が
良好な水性メタリックインキ組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous metallic ink composition, and more particularly to an aqueous metallic ink composition having good viscosity stability over time.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ボールペン用等として使用される
水性メタリックインキ組成物では、金属粉顔料と、顔料
及びその分散剤とが用いられている。この顔料の分散剤
としては、アニオン性高分子を用いている場合が多い。2. Description of the Related Art Conventionally, an aqueous metallic ink composition used for a ballpoint pen or the like uses a metal powder pigment and a pigment and a dispersant thereof. In many cases, an anionic polymer is used as a dispersant for this pigment.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな顔料分散剤としてのアニオン性高分子は、凝集や析
出して、インキの粘度変化（例えば、粘度上昇）を起こ
すことがある。また、金属粉顔料（特に、アルミニウム
粉顔料）は、インキ中でイオンになりやすく、金属粉顔
料から生じたイオン成分により、インキのｐＨが変化す
る。特に、インキのｐＨが低下すると、インキ中のアニ
オン性高分子が凝集又は析出して、インキの粘度が変化
する。なお、インキ中のアニオン性高分子が凝集又は析
出した際のインキの粘度変化は、増粘である場合が多
い。However, such an anionic polymer as a pigment dispersant may cause aggregation or precipitation to cause a change in ink viscosity (for example, an increase in viscosity). Metal powder pigments (particularly aluminum powder pigments) tend to become ions in the ink, and the pH of the ink changes due to the ionic components generated from the metal powder pigment. In particular, when the pH of the ink decreases, the anionic polymer in the ink aggregates or precipitates, and the viscosity of the ink changes. In many cases, the viscosity change of the ink when the anionic polymer in the ink is aggregated or precipitated is an increase in viscosity.
【０００４】すなわち、アニオン性高分子を含有してい
るインキを用いると、インキの粘度の経時安定性が低
く、長期間にわたって保存すると、増粘し筆記性が低下
する場合がある。[0004] That is, when an ink containing an anionic polymer is used, the viscosity of the ink has low stability over time, and when stored for a long period of time, the viscosity may increase and the writing properties may decrease.
【０００５】本発明の目的は、粘度の経時安定性が優れ
た水性メタリックインキ組成物を提供することにある。An object of the present invention is to provide an aqueous metallic ink composition having excellent stability of viscosity over time.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、金属粉顔料、顔料、アニオン性高分子を含
有している水性メタリックインキ組成物において、イン
キのｐＨを調整すると、保存中におけるインキの粘度変
化を抑制又は防止できることを見出だし本発明を完成さ
せるに至った。すなわち、請求項１の発明は、金属粉顔
料、顔料及びアニオン性高分子を含有するインキ組成物
であって、ｐＨが８．０〜１０であることを特徴とする
水性メタリックインキ組成物である。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that when the pH of an aqueous metallic ink composition containing a metal powder pigment, a pigment and an anionic polymer is adjusted, the pH of the ink is adjusted. It has been found that a change in the viscosity of the ink during storage can be suppressed or prevented, and the present invention has been completed. That is, the invention of claim 1 is an ink composition containing a metal powder pigment, a pigment, and an anionic polymer, and has a pH of 8.0 to 10, which is an aqueous metallic ink composition. .
【０００７】本発明の水性メタリックインキ組成物は、
インキのｐＨを特定の値に調整しているため、顔料分散
剤としてのアニオン性高分子を用いていても、保存中に
インキが粘度変化を起こすことを抑制又は防止すること
ができる。アニオン性高分子は、アニオン性であるた
め、インキが酸性又は弱アルカリ性（ｐＨが８未満の場
合）であると凝集・析出を起こす又は起こしやすい。ま
た、インキがアルカリ性であっても、強アルカリ（ｐＨ
が１０を越える場合）では、金属粉顔料が金属の水酸化
物（特にアルミニウム粉顔料が水酸化アルミニウム）に
変換され、インキの金属光沢が消失することがある。従
って、本発明のインキは、特定のｐＨを有しているた
め、長期間にわたりインキの粘度が制御され、インキの
粘度の経時安定性が優れている。また、金属粉顔料の安
定性も長期間保持することができる。The aqueous metallic ink composition of the present invention comprises:
Since the pH of the ink is adjusted to a specific value, even when an anionic polymer is used as a pigment dispersant, it is possible to suppress or prevent the ink from changing in viscosity during storage. Since the anionic polymer is anionic, when the ink is acidic or weakly alkaline (when the pH is less than 8), aggregation or precipitation is caused or easily caused. Also, even if the ink is alkaline, it is strongly alkaline (pH
Is more than 10, the metal powder pigment is converted to a metal hydroxide (particularly, the aluminum powder pigment is aluminum hydroxide), and the metallic luster of the ink may be lost. Therefore, since the ink of the present invention has a specific pH, the viscosity of the ink is controlled over a long period of time, and the stability of the viscosity of the ink over time is excellent. Further, the stability of the metal powder pigment can be maintained for a long time.
【０００８】水性メタリックインキ組成物においてｐＨ
が８．０〜１０の範囲であれば、粘度の経時安定性が優
れているという知見は、従来得られておらず、また開示
もされていない。従って、本発明は新規な発明であり、
粘度の経時安定性を容易に高めることができるので、極
めて有用な発明である。[0008] pH in aqueous metallic ink compositions
Is in the range of 8.0 to 10, the knowledge that the stability over time of the viscosity is excellent has not been obtained conventionally, nor has been disclosed. Therefore, the present invention is a novel invention,
This is an extremely useful invention because the stability with time of viscosity can be easily increased.
【０００９】インキのｐＨの調整に際しては、例えば、
塩基性無機化合物（以下、「無機塩基」と称する場合が
ある）、塩基性有機化合物（以下、「有機塩基」と称す
る場合がある）などの塩基性化合物を用いることができ
る。In adjusting the pH of the ink, for example,
A basic compound such as a basic inorganic compound (hereinafter sometimes referred to as “inorganic base”) and a basic organic compound (hereinafter sometimes referred to as “organic base”) can be used.
【００１０】本発明では、前記アニオン性高分子として
は、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリ
マレイン酸、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニ
ルピロリドン、エステル−アクリル共重合体、及びカル
ボキシル基を有する樹脂から選択された少なくとも一種
を用いることができる。In the present invention, the anionic polymer includes an acrylic resin, a styrene-acrylic copolymer, polymaleic acid, a styrene-maleic acid copolymer, polyvinylpyrrolidone, an ester-acrylic copolymer, and a carboxyl group. At least one selected from resins having the same can be used.
【００１１】本発明の水性メタリックインキ組成物で
は、ｐＨ安定剤を用いることが好ましい。ｐＨ安定剤を
用いると、長期間の保存中などで、金属粉顔料、特にア
ルミニウム粉顔料がイオン化し、遊離しても、インキに
おけるｐＨの変化（ｐＨの低下）を抑止又は抑制するこ
とができる。従って、ｐＨ安定剤を用いると、長期間に
わたってインキを保存しても、インキの粘度の変化を抑
制又は防止することができる。In the aqueous metallic ink composition of the present invention, it is preferable to use a pH stabilizer. When the pH stabilizer is used, even when the metal powder pigment, particularly the aluminum powder pigment is ionized and released during storage for a long period of time, a change in pH (decrease in pH) in the ink can be suppressed or suppressed. . Therefore, when the pH stabilizer is used, even if the ink is stored for a long period of time, a change in the viscosity of the ink can be suppressed or prevented.
【００１２】本発明では、ｐＨ安定剤としては、ベンゾ
トリアゾール又はその誘導体を好適に使用できる。In the present invention, benzotriazole or a derivative thereof can be suitably used as the pH stabilizer.
【００１３】また、本発明の水性メタリックインキ組成
物において、好ましい態様では、さらに、増粘剤が含有
されている水性メタリックインキ組成物が含まれる。In a preferred embodiment, the aqueous metallic ink composition of the present invention further includes an aqueous metallic ink composition containing a thickener.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】本発明の水性メタリックインキ組
成物は、ｐＨが８．０〜１０、好ましくは８．５〜９．
５である。インキのｐＨが８．０より低すぎるとアニオ
ン性高分子が凝集又は析出を起こしやすくなる。一方、
ｐＨが１０より高すぎると金属粉顔料が水酸化物に変換
されて、インキの金属光沢が消失する場合がある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The aqueous metallic ink composition of the present invention has a pH of 8.0 to 10, preferably 8.5 to 9.5.
5 If the pH of the ink is too low, the anionic polymer tends to aggregate or precipitate. on the other hand,
If the pH is higher than 10, the metal powder pigment is converted to a hydroxide, and the metallic luster of the ink may be lost.
【００１５】インキのｐＨを前記範囲で保持するために
は、インキ調製時のｐＨを前記範囲より若干高めに設定
することが好ましい。このように、インキ調製時のｐＨ
を若干高めに設定すると、インキ保存中にｐＨが若干低
下しても、インキの粘度の経時安定性が高いｐＨの範囲
を保持することができる。従って、本発明において、イ
ンキ調製時のｐＨは、例えば、８．３〜１０、好ましく
は８．８〜９．８の範囲から選択することが望ましい。
特に、本発明では、インキ調製時のｐＨは、通常、９程
度が好ましい。In order to maintain the pH of the ink within the above range, it is preferable to set the pH at the time of preparing the ink to be slightly higher than the above range. Thus, the pH during ink preparation
Is slightly higher during storage of the ink, it is possible to maintain the pH range where the viscosity stability of the ink is high over time, even if the pH slightly decreases during storage of the ink. Therefore, in the present invention, the pH at the time of preparing the ink is desirably selected from the range of, for example, 8.3 to 10, preferably 8.8 to 9.8.
In particular, in the present invention, the pH at the time of preparing the ink is usually preferably about 9.
【００１６】（塩基性化合物）インキのｐＨ調整に用い
る塩基性化合物としては、特に制限されず、慣用的に使
用されている塩基性化合物を使用することができる。塩
基性化合物としては、例えば、無機塩基、有機塩基を用
いることができる。塩基性化合物は単独で又は二種以上
組み合わせて使用できる。なお、塩基性化合物として
は、無機塩基を使用する場合が多い。(Basic Compound) The basic compound used for adjusting the pH of the ink is not particularly limited, and a commonly used basic compound can be used. As the basic compound, for example, an inorganic base or an organic base can be used. The basic compounds can be used alone or in combination of two or more. In addition, as a basic compound, an inorganic base is often used.
【００１７】無機塩基には、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水
酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化物など
が含まれる。無機塩基としては、アルカリ金属の水酸化
物、特に水酸化ナトリウムを好適に使用することができ
る。また、有機塩基としては、例えば、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミンなどのモノ、ジ又はトリアルキル
アミン、トリメタノールアミン、トリエタノールアミン
などのモノ、ジ又はトリアルコールアミンなどを好適に
使用することができる。The inorganic base includes, for example, hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and hydroxides of alkaline earth metals such as calcium hydroxide. As the inorganic base, a hydroxide of an alkali metal, particularly, sodium hydroxide can be suitably used. Further, as the organic base, for example, mono-, di- or trialkylamines such as trimethylamine and triethylamine, and mono-, di- or trialcoholamines such as trimethanolamine and triethanolamine can be suitably used.
【００１８】塩基性化合物の使用量は、特に制限され
ず、他の成分の種類やその使用量、目的とするインキの
ｐＨに応じて適宜選択できる。より具体的には、塩基性
化合物の使用量は、インキを調製する際のｐＨが、例え
ば、８．３〜１０程度になるような量である。The amount of the basic compound used is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the type of other components, the amount used, and the pH of the target ink. More specifically, the amount of the basic compound used is such that the pH at the time of preparing the ink is, for example, about 8.3 to 10.
【００１９】（金属粉顔料）金属粉顔料としては、金属
光沢を有するものが使用でき、水に対する分散性が高い
ものが好ましい。金属粉顔料としては、リーフィングタ
イプであってもよく、ノンリーフィングタイプであって
もよい。金属粉顔料としては、特に制限されず、例え
ば、真鍮粉顔料やアルミニウム粉顔料、特にアルミニウ
ム粉顔料を好適に用いることができる。(Metal Powder Pigment) As the metal powder pigment, those having a metallic luster can be used, and those having high dispersibility in water are preferable. The metal powder pigment may be a leafing type or a non-leafing type. The metal powder pigment is not particularly limited, and for example, a brass powder pigment or an aluminum powder pigment, particularly an aluminum powder pigment can be suitably used.
【００２０】アルミニウム粉顔料としては、具体的に
は、商品名：アルペーストＷＪＰ−Ｕ７５Ｃ（東洋アル
ミニウム社製）、商品名：アルペーストＷＥ１２００
（東洋アルミニウム社製）、商品名：アルペーストＷＸ
Ｍ７６７５（東洋アルミニウム社製）、商品名：アルペ
ーストＷＸＭ０６３０（東洋アルミニウム社製）、商品
名：１１１０Ｗ（昭和アルミニウム社製）、商品名：２
１７２ＳＷ（昭和アルミニウム社製）、商品名：ＡＷ−
８０８Ｃ（旭化成社製）、商品名：ＡＷ−７０００Ｒ
（旭化成社製）などが例示できる。Specific examples of the aluminum powder pigments include Alpaste WJP-U75C (trade name, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) and Alpaste WE1200 (trade name).
(Toyo Aluminum Co., Ltd.), Product name: Alpaste WX
M7675 (manufactured by Toyo Aluminum), trade name: Alpaste WXM0630 (manufactured by Toyo Aluminum), trade name: 1110W (manufactured by Showa Aluminum), trade name: 2
172SW (manufactured by Showa Aluminum Co., Ltd.), trade name: AW-
808C (made by Asahi Kasei Corporation), trade name: AW-7000R
(Made by Asahi Kasei Corporation).
【００２１】真鍮粉顔料としては、例えば、商品名：Ｂ
Ｓ−６０５（東洋アルミニウム社製）、商品名：ＢＳ−
６０７（東洋アルミニウム社製）、商品名：ブロンズパ
ウダーＰ−５５５（中島金属箔粉工業（株）製）、商品
名：ブロンズパウダーＰ−７７７（中島金属箔粉工業
（株）製）などが挙げられる。As the brass powder pigment, for example, trade name: B
S-605 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), trade name: BS-
607 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), trade name: Bronze Powder P-555 (manufactured by Nakajima Metal Foil Powder Industry Co., Ltd.), trade name: bronze powder P-777 (manufactured by Nakajima Metal Foil Powder Industry Co., Ltd.), etc. Can be
【００２２】金属粉顔料の平均粒子径は、例えば５〜１
５μｍであることが好ましく、平均粒子径がこの範囲の
金属粉顔料は、筆記性、印刷適正が優れている。The average particle size of the metal powder pigment is, for example, 5 to 1
The metal powder pigment having an average particle diameter in this range is preferably 5 μm, and has excellent writing properties and printability.
【００２３】金属粉顔料は単独で又は二種以上組み合わ
せて使用できる。金属粉顔料の使用量は、例えば、イン
キ組成物全量に対して３〜３０重量％、好ましくは４〜
１５重量％である。金属粉顔料の使用量が過少である
と、金属光沢が発現しない場合がある。一方、過多であ
ると、固形分が多くなるため、インキ組成物の粘度・流
動性に影響が生じ、粘度の上昇や流動性の低下により、
筆記性などが低下する。The metal powder pigments can be used alone or in combination of two or more. The amount of the metal powder pigment used is, for example, 3 to 30% by weight, preferably 4 to 30% by weight based on the total amount of the ink composition.
15% by weight. If the amount of the metal powder pigment is too small, metallic luster may not be exhibited. On the other hand, if it is excessive, the solid content increases, which affects the viscosity and fluidity of the ink composition, and increases the viscosity and decreases the fluidity,
Writability decreases.
【００２４】（顔料）顔料としては、水性インキに対し
て分散性が良好であれば特に制限なく使用できる。具体
的には、顔料としては、例えば、フタロシアニン系、ス
レン系、アゾ系、キナクリドン系、アントラキノン系、
ジオキサン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリノン
系、ペリレン系、イソインドリン系、アゾメチン系など
の有機顔料、酸化チタン、ジンクホワイト、酸化鉄、カ
ーボンブラックなどの無機顔料や、蛍光顔料、プラスチ
ックピグメントを顔料又は染料により着色した顔料など
が挙げられる。好ましい顔料には、有機顔料、無機顔料
が含まれる。(Pigment) The pigment can be used without any particular limitation as long as it has good dispersibility in aqueous ink. Specifically, as the pigment, for example, phthalocyanine, sulene, azo, quinacridone, anthraquinone,
Organic pigments such as dioxane, indigo, thioindigo, perinone, perylene, isoindoline, and azomethine, inorganic pigments such as titanium oxide, zinc white, iron oxide, and carbon black; fluorescent pigments; and plastic pigments Alternatively, a pigment colored with a dye may be used. Preferred pigments include organic pigments and inorganic pigments.
【００２５】顔料は単独で又は二種以上組み合わせて使
用できる。顔料の使用量は、例えば、インキ組成物全量
に対して０．０５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重
量％である。顔料の使用量が過少であると、発色が低
く、また金属粉顔料と組み合わせた場合にメタリック調
の塗膜が得られない場合がある。一方、過多であると、
固形分が多くなるため、インキ組成物の粘度・流動性に
影響が生じ、粘度の上昇や流動性の低下により、筆記性
などが低下する。The pigments can be used alone or in combination of two or more. The amount of the pigment used is, for example, 0.05 to 15% by weight, and preferably 1 to 10% by weight, based on the total amount of the ink composition. If the amount of the pigment used is too small, color development is low, and a metallic coating film may not be obtained when combined with a metal powder pigment. On the other hand, if there is too much,
Since the solid content increases, the viscosity and fluidity of the ink composition are affected, and the writing property and the like decrease due to an increase in viscosity and a decrease in fluidity.
【００２６】（アニオン性高分子）アニオン性高分子
は、顔料の凝集を防止して分散安定性を図るため、また
筆跡の皮膜を形成し易くするための顔料分散用樹脂とし
て用いられている。アニオン性高分子は単独で又は二種
以上組み合わせて使用できる。(Anionic Polymer) Anionic polymer is used as a pigment dispersing resin for preventing dispersion of pigments to achieve dispersion stability and for facilitating formation of a handwriting film. The anionic polymers can be used alone or in combination of two or more.
【００２７】具体的には、アニオン性高分子としては、
アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリマレ
イン酸、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルピ
ロリドン、エステル−アクリル共重合体、カルボキシル
基を有する樹脂などが挙げられる。好ましいアニオン性
高分子には、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合
体、エステル−アクリル共重合体、ポリマレイン酸、及
びスチレン−マレイン酸共重合体から選択された少なく
とも一種の樹脂が含まれる。また、アルカリ金属等で中
和された樹脂や上記樹脂の変性物も含まれる。Specifically, as the anionic polymer,
Acrylic resin, styrene-acrylic copolymer, polymaleic acid, styrene-maleic acid copolymer, polyvinylpyrrolidone, ester-acrylic copolymer, resin having a carboxyl group, and the like are included. Preferred anionic polymers include at least one resin selected from acrylic resins, styrene-acrylic copolymers, ester-acrylic copolymers, polymaleic acid, and styrene-maleic acid copolymers. Further, a resin neutralized with an alkali metal or the like or a modified product of the above resin is also included.
【００２８】アニオン性高分子の使用量は特に限定され
ず、例えば、インキ組成物全量に対して０．０１〜５重
量％、好ましくは０．１〜２重量％、さらに好ましくは
０．３〜１．５重量％である。アニオン性高分子の使用
量が少なすぎると、顔料の凝集・沈降が生じやすく、一
方、多すぎると、粘度が高くなりすぎて筆記性、印刷適
性が低下する。The amount of the anionic polymer used is not particularly limited, and may be, for example, 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, more preferably 0.3 to 3% by weight, based on the total amount of the ink composition. 1.5% by weight. If the amount of the anionic polymer is too small, aggregation and sedimentation of the pigment tend to occur, while if it is too large, the viscosity becomes too high and the writing properties and printability deteriorate.
【００２９】（ｐＨ安定剤）本発明では、ｐＨ安定剤を
用いることが好ましい。これは、緩衝作用（ｐＨ変化に
対する緩衝作用）を有しているｐＨ安定剤を用いると、
インキのｐＨを長期間にわたり制御することができる。
従って、金属粉顔料において、イオン成分が遊離して
も、ｐＨ安定剤により、インキのｐＨの変化を抑制又は
防止することができる。(PH stabilizer) In the present invention, it is preferable to use a pH stabilizer. This is because if a pH stabilizer having a buffering action (buffering action for pH change) is used,
The pH of the ink can be controlled over a long period.
Therefore, even if the ionic component is released in the metal powder pigment, the pH stabilizer can suppress or prevent a change in the pH of the ink.
【００３０】ｐＨ安定剤としては、例えば、１Ｈ−ベン
ゾトリアゾール又はその誘導体などが例示できる。１Ｈ
−ベンゾトリアゾールの誘導体としては、例えば、４−
メチル−１，Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−メチル−
１，Ｈ−ベンゾトリアゾール、４−クロロ−１，Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、５−クロロ−１，Ｈ−ベンゾトリア
ゾール、ベンゾトリアゾールブチルエステルの塩（ナト
リウム塩、アンモニウム塩、銀塩など）などが例示でき
る。なお、好ましいｐＨ安定剤には、ベンゾトリアゾー
ル（１Ｈ−ベンゾトリアゾール）又はその誘導体が含ま
れる。Examples of the pH stabilizer include 1H-benzotriazole or a derivative thereof. 1H
-Derivatives of benzotriazole include, for example, 4-
Methyl-1, H-benzotriazole, 5-methyl-
Salts of 1, H-benzotriazole, 4-chloro-1, H-benzotriazole, 5-chloro-1, H-benzotriazole, benzotriazole butyl ester (sodium salt, ammonium salt, silver salt, etc.) can be exemplified. . Preferred pH stabilizers include benzotriazole (1H-benzotriazole) or a derivative thereof.
【００３１】ｐＨ安定剤を用いる場合は、単独でまたは
二種以上組み合わせて使用できる。ｐＨ安定剤の使用量
については、特に制限されない。例えばベンゾトリアゾ
ール（１Ｈ−ベンゾトリアゾール）又はその誘導体の場
合、インキ組成物全量に対して１．５重量％以下、好ま
しくは０．０１〜１．０重量％、さらに好ましくは０．
０５〜０．１５重量％である。ｐＨ安定剤の使用量が過
少であると、緩衝作用が低下する。一方、過多である
と、ｐＨ安定剤などが溶解しない場合がある。When pH stabilizers are used, they can be used alone or in combination of two or more. The amount of the pH stabilizer used is not particularly limited. For example, in the case of benzotriazole (1H-benzotriazole) or a derivative thereof, 1.5% by weight or less, preferably 0.01 to 1.0% by weight, more preferably 0.1% by weight, based on the total amount of the ink composition.
05 to 0.15% by weight. If the amount of the pH stabilizer used is too small, the buffering action is reduced. On the other hand, if the amount is excessive, the pH stabilizer or the like may not be dissolved.
【００３２】なお、ベンゾトリアゾール又はその誘導体
などのｐＨ安定剤は、防錆剤としての機能も有すること
ができる。Incidentally, a pH stabilizer such as benzotriazole or a derivative thereof can also have a function as a rust preventive.
【００３３】（増粘剤）本発明の水性メタリックインキ
組成物には、必要に応じて、増粘剤を含有させることが
できる。特に、増粘剤として天然多糖類を用いると、疑
塑性プラスチック性を有するインキ、いわゆるゲルタイ
プのインキを得ることができる。(Thickener) The aqueous metallic ink composition of the present invention may contain a thickener, if necessary. In particular, when a natural polysaccharide is used as a thickener, an ink having pseudoplastic plasticity, that is, a so-called gel type ink can be obtained.
【００３４】天然多糖類としては、微生物産系多糖類又
はその誘導体、水溶性植物系多糖類又はその誘導体、水
溶性動物系多糖類又はその誘導体を用いることができ
る。As natural polysaccharides, microbial polysaccharides or derivatives thereof, water-soluble plant polysaccharides or derivatives thereof, water-soluble animal polysaccharides or derivatives thereof can be used.
【００３５】微生物産系多糖類又はその誘導体として
は、例えば、プルラン、ザンサンガム、ウェランガム、
ラムザンガム、サクシノグルカン、デキストランなどが
例示できる。Examples of the microbial polysaccharides or derivatives thereof include pullulan, xanthan gum, welan gum,
Ramzan gum, succinoglucan, dextran and the like can be exemplified.
【００３６】水溶性植物系多糖類又はその誘導体には、
例えば、トラガンシガム、グァ−ガム、タラガム、ロ−
カストビ−ンガム、ガティガム、アラビノガラクタンガ
ム、アラビアガム、クイスシードガム、ペクチン、デン
プン、サイリュームシードガム、カラギーナン、アルギ
ン酸、寒天などが含まれる。水溶性動物系多糖類又はそ
の誘導体には、例えば、ゼラチン、カゼインなどが含ま
れる。The water-soluble plant polysaccharides or derivatives thereof include:
For example, tragansi gum, guar gum, tara gum, b
Castin gum, gati gum, arabinogalactan gum, gum arabic, quisseed gum, pectin, starch, sylum seed gum, carrageenan, alginic acid, agar and the like. The water-soluble animal polysaccharide or a derivative thereof includes, for example, gelatin, casein and the like.
【００３７】好ましい天然多糖類としては、微生物産系
多糖類又はその誘導体、特に、ザンサンガム、ウェラン
ガム、ラムザンガムなどが挙げられる。Preferred natural polysaccharides include microbial polysaccharides or derivatives thereof, especially xanthan gum, welan gum, ramzan gum and the like.
【００３８】増粘剤は単独で又は二種以上組み合わせて
使用できる。増粘剤の使用量は、いわゆるゲルタイプの
インキを調製する場合、例えば、インキ組成物全量に対
して０．０１〜４重量％、好ましくは０．１〜２重量
％、さらに好ましくは０．３〜１．５重量％である。増
粘剤の使用量が少なすぎると、金属粉顔料の分散性が低
下し、金属粉顔料が沈降する場合がある。一方、多すぎ
ると、インキ組成物の粘度が高くなり、筆記性、印刷適
正が低下する。The thickeners can be used alone or in combination of two or more. When a so-called gel type ink is prepared, the amount of the thickener used is, for example, 0.01 to 4% by weight, preferably 0.1 to 2% by weight, and more preferably 0.1 to 2% by weight based on the total amount of the ink composition. 3 to 1.5% by weight. If the amount of the thickener is too small, the dispersibility of the metal powder pigment may decrease, and the metal powder pigment may settle. On the other hand, if it is too large, the viscosity of the ink composition becomes high, and the writability and printability deteriorate.
【００３９】（着色用樹脂）本発明では、金属粉顔料の
分散性の向上や金属粉顔料への親水性の付与のために、
金属粉顔料の顔料分散体の定着性を高めるために、また
は、金属粉顔料からのイオン溶出の防止や、筆跡におけ
る皮膜形成促進のために、着色用樹脂を使用することが
できる。(Coloring Resin) In the present invention, in order to improve the dispersibility of the metal powder pigment and to impart hydrophilicity to the metal powder pigment,
A coloring resin can be used to enhance the fixability of the pigment dispersion of the metal powder pigment, prevent ion elution from the metal powder pigment, and promote film formation in handwriting.
【００４０】着色用樹脂としては、例えばセルロース誘
導体、シクロデキストリン又はその誘導体、水溶性大豆
多糖類又はその誘導体などが挙げられる。着色用樹脂は
単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。Examples of the coloring resin include a cellulose derivative, cyclodextrin or a derivative thereof, and a water-soluble soybean polysaccharide or a derivative thereof. The coloring resins can be used alone or in combination of two or more.
【００４１】セルロース誘導体としては、例えば、メチ
ルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、ヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロ−ス又はその塩（ナトリウム塩、アン
モニウム塩など）などが挙げられる。好ましいセルロー
ス誘導体には、カルボキシメチルセルロース又はその
塩、ヒドロキシエチルセルロース、さらに好ましくはカ
ルボキシメチルセルロース又はその塩（ナトリウム塩や
アンモニウム塩など）が含まれる。これらのセルロース
誘導体、特にカルボキシメチルセルロース又はその塩
は、金属粉顔料、特にアルミニウム粉顔料に対する親水
性を高める作用を発現できる。Examples of the cellulose derivative include methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylethylcellulose, carboxymethylcellulose and salts thereof (sodium salt, ammonium salt, etc.). No. Preferred cellulose derivatives include carboxymethylcellulose or a salt thereof, hydroxyethylcellulose, and more preferably carboxymethylcellulose or a salt thereof (such as a sodium salt or an ammonium salt). These cellulose derivatives, particularly carboxymethylcellulose or a salt thereof, can exhibit an effect of increasing the hydrophilicity to metal powder pigments, particularly aluminum powder pigments.
【００４２】セルロース誘導体の数平均分子量は、特に
制限されないが、例えば、８，０００〜４００，００
０、好ましくは１０，０００〜１００，０００程度の範
囲から選択できる。The number average molecular weight of the cellulose derivative is not particularly limited, but is, for example, 8,000 to 400,000.
0, preferably in the range of about 10,000 to 100,000.
【００４３】シクロデキストリン又はその誘導体として
は、例えば、α−シクロデキストリン、β−シクロデキ
ストリン、γ−シクロデキストリン、又はこれらのアル
キル誘導体や、マルトシルシクロデキストリン、グルコ
シルスクロデキストリンなどが挙げられる。シクロデキ
ストリン（α−シクロデキストリン、β−シクロデキス
トリン、γ−シクロデキストリン）のアルキル誘導体に
は、例えば、２，６−ジメチル−β−シクロデキストリ
ン、２，３，６−トリメチル−β−シクロデキストリン
などのシクロデキストリンのメチル誘導体などが含まれ
る。Examples of the cyclodextrin or a derivative thereof include α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin, an alkyl derivative thereof, maltosyl cyclodextrin, and glucosyl scrodextrin. Examples of alkyl derivatives of cyclodextrin (α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin) include 2,6-dimethyl-β-cyclodextrin, 2,3,6-trimethyl-β-cyclodextrin, and the like. And methyl derivatives of cyclodextrin.
【００４４】好ましいシクロデキストリン又はその誘導
体としては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキ
ストリン、γ−シクロデキストリン、及びこれらの誘導
体から選択された少なくとも一種が挙げられ、さらに好
ましくは、α−シクロデキストリン、α−シクロデキス
トリンと、β−シクロデキストリン及び／又はγ−シク
ロデキストリンとの混合物（例えば、α−シクロデキス
トリン、β−シクロデキストリンおよびγ−シクロデキ
ストリンの混合物）が例示できる。このシクロデキスト
リンの混合物（α−シクロデキストリンと、β−シクロ
デキストリン及び／又はγ−シクロデキストリンとの混
合物）は、α−シクロデキストリンを含有していればよ
く、α−シクロデキストリンの含有量は、例えば、混合
物全量に対して３０重量％以上（好ましくは５０重量％
以上）である。Preferred cyclodextrins or derivatives thereof include at least one selected from α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, γ-cyclodextrin, and derivatives thereof, and more preferably, α-cyclodextrin, A mixture of α-cyclodextrin and β-cyclodextrin and / or γ-cyclodextrin (for example, a mixture of α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, and γ-cyclodextrin) can be given. This cyclodextrin mixture (a mixture of α-cyclodextrin and β-cyclodextrin and / or γ-cyclodextrin) may contain α-cyclodextrin, and the content of α-cyclodextrin is as follows. For example, 30% by weight or more (preferably 50% by weight)
Above).
【００４５】水溶性大豆多糖類又はその誘導体として
は、ガラクトース、アラビノース、ガラクツロン酸、ラ
ムノース、キシロース、フコース、グルコースと多種類
の糖から形成され、ラムガラクツロン酸鎖にガラクタン
とアラビナンが結合した構造のものが挙げられる。より
具体的には、水溶性大豆多糖類又はその誘導体として
は、商品名：ソヤファイブ Ｓ−ＤＮ（不二製油社
製）、商品名：ソヤファイブＳ−ＬＮ（不二製油社
製）、商品名：ソヤファイブ Ｓ−ＬＮ１（不二製油社
製）、商品名：ソヤファイブ Ｓ−ＤＡ１００（不二製
油社製）、商品名：ソヤファイブ Ｓ−ＬＡ２００（不
二製油社製）などが使用することができる。The water-soluble soybean polysaccharide or a derivative thereof has a structure formed of galactose, arabinose, galacturonic acid, rhamnose, xylose, fucose, glucose and various kinds of sugars, wherein galactan and arabinan are bound to a rhamgalacturonic acid chain. Things. More specifically, as a water-soluble soybean polysaccharide or a derivative thereof, trade name: Soyafive S-DN (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.), trade name: Soyafive S-LN (manufactured by Fuji Oil Co., Ltd.), trade name: Soya Five S-LN1 (Fuji Oil Co., Ltd.), trade name: Soya Five S-DA100 (Fuji Oil Co., Ltd.), trade name: Soya Five S-LA200 (Fuji Oil Co., Ltd.) and the like can be used.
【００４６】着色用樹脂の使用量は、例えば、インキ組
成物全量に対して４０重量％以下（例えば、０．０１〜
４０重量％）、好ましくは０．３〜２０重量％である。
着色用樹脂の使用量が少なすぎると、金属粉顔料に対す
る着色剤の定着性が低下し、塗膜の発色濃度が低下す
る。一方、多すぎると、金属粉顔料間で凝集が起こり、
粘度に対して影響（粘度上昇）が生じる場合がある。The amount of the coloring resin used is, for example, 40% by weight or less (for example, 0.01 to
40% by weight), preferably 0.3 to 20% by weight.
If the amount of the coloring resin used is too small, the fixability of the coloring agent to the metal powder pigment decreases, and the coloring density of the coating film decreases. On the other hand, if too large, aggregation occurs between the metal powder pigments,
The viscosity may be affected (viscosity increase).
【００４７】（水溶性有機溶剤）本発明の水性メタリッ
クインキ組成物には、必要に応じて乾燥防止や低温時の
凍結防止の目的で、慣用的に使用されている水溶性有機
溶剤、例えば、グリコール類、グリコールエーテル類、
カルビトール類などの水溶性有機溶剤を使用することが
できる。より具体的には、水溶性有機溶剤としては、例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコールなどのグリコール類、エチレングリ
コールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル
類、ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどのカ
ルビトール類や、グリセリン、トリメチルプロパンなど
が挙げられる。(Water-Soluble Organic Solvent) The aqueous metallic ink composition of the present invention may contain, if necessary, a water-soluble organic solvent commonly used for the purpose of preventing drying and freezing at low temperatures, for example, Glycols, glycol ethers,
Water-soluble organic solvents such as carbitols can be used. More specifically, as the water-soluble organic solvent, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, glycols such as propylene glycol, glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, carbitols such as diethylene glycol monomethyl ether, glycerin, trimethyl And propane.
【００４８】水溶性有機溶剤の使用量としては、特に制
限されず、例えば、インキ組成物全量に対して４０重量
％以下（例えば、１〜４０重量％）、好ましくは５〜２
０重量％程度である。水溶性有機溶剤の使用量が少なす
ぎると、インキ組成物が乾燥しやすく、目詰まり等が生
じて筆記性が低下する。一方、多すぎると、筆記後乾燥
しにくくなることがある。The amount of the water-soluble organic solvent used is not particularly limited, and is, for example, 40% by weight or less (for example, 1 to 40% by weight), preferably 5 to 2% by weight based on the total amount of the ink composition.
It is about 0% by weight. If the amount of the water-soluble organic solvent is too small, the ink composition tends to dry, causing clogging and the like, resulting in poor writing. On the other hand, if it is too large, it may be difficult to dry after writing.
【００４９】（水）本発明の水性メタリックインキ組成
物には、もちろん、水が含まれている。水としては、慣
用的に使用されている水（例えば、イオン交換水、蒸留
水など）であれば何ら問題なく用いることができる。水
の使用量は、特に制限されず、他の成分（金属粉顔料、
顔料、アニオン性高分子、塩基性化合物、ｐＨ安定剤、
増粘剤、水溶性有機溶剤など）の種類又はその使用量
や、目的とするインキ組成物の粘度などに応じて適宜選
択することができる。水の使用量は、広い範囲、例え
ば、インキ組成物全量に対して１〜９５重量％程度の範
囲から選択できる。好ましい水の使用量は、２０〜９０
重量％程度である。(Water) The water-based metallic ink composition of the present invention, of course, contains water. As the water, any conventionally used water (for example, ion-exchanged water, distilled water, etc.) can be used without any problem. The amount of water used is not particularly limited, and other components (metal powder pigment,
Pigments, anionic polymers, basic compounds, pH stabilizers,
Thickeners, water-soluble organic solvents, etc.) or the amount used, and the viscosity of the intended ink composition can be appropriately selected. The amount of water used can be selected from a wide range, for example, from about 1 to 95% by weight based on the total amount of the ink composition. A preferred amount of water is 20 to 90
% By weight.
【００５０】なお、本発明の水性メタリックインキ組成
物において、水分散型樹脂を、前記アニオン性高分子と
併用することができる。水分散型樹脂としては、アクリ
ル系エマルション、酢酸ビニル系エマルション、ウレタ
ン系エマルション、スチレン−ブタジエンエマルション
等が挙げられる。In the aqueous metallic ink composition of the present invention, a water-dispersible resin can be used in combination with the anionic polymer. Examples of the water-dispersed resin include an acrylic emulsion, a vinyl acetate emulsion, a urethane emulsion, and a styrene-butadiene emulsion.
【００５１】（添加剤など）本発明の水性インキ組成物
には、上記各成分の他に必要に応じて例えば潤滑剤、防
錆剤、防腐防黴剤、増粘剤安定化剤、各種界面活性剤な
どの添加剤を添加することができる。潤滑剤としては、
例えば、ポリオキシエチレンアルカリ金属塩、ジカルボ
ン酸アミド（マレイン酸モノアミドなど）、リン酸エス
テル、Ｎ−オレイルサルコシン塩などが挙げられる。防
錆剤としては、例えば、ジシクロヘキシルアンモニウム
ナイトレートなどが挙げられる。防腐防黴剤としては、
例えば、ベンゾイソチアゾリン系、ペンタクロロフェノ
ール系、クレゾールなどが挙げられる。増粘剤安定化剤
としては、例えば、安息香酸のナトリウム塩などのカル
ボン酸のナトリウム塩などが挙げられる。(Additives, etc.) In addition to the above components, the aqueous ink composition of the present invention may optionally contain, for example, a lubricant, a rust inhibitor, an antiseptic / antifungal agent, a thickener stabilizer, and various interfaces. Additives such as activators can be added. As a lubricant,
For example, polyoxyethylene alkali metal salts, dicarboxylic acid amides (maleic acid monoamide, etc.), phosphoric acid esters, N-oleyl sarcosine salts and the like can be mentioned. Examples of the rust preventive include dicyclohexylammonium nitrate. As an antiseptic and fungicide,
For example, benzoisothiazoline type, pentachlorophenol type, cresol and the like can be mentioned. Examples of the thickener stabilizer include a sodium salt of a carboxylic acid such as a sodium salt of benzoic acid.
【００５２】本発明の水性メタリックインキ組成物にお
いて、いわゆるゲルタイプのインキを調製する場合、そ
の粘度は、慣用的に使用されている粘度、すなわち顔料
が沈降せず、筆記性や印刷適正に適した粘度であれば、
特に制限されない。本発明の水性メタリックインキ組成
物において、いわゆるゲルタイプのインキの粘度は、例
えば、２０℃において、２，０００〜４０，０００ｃｐ
ｓ、好ましくは３，０００〜１５，０００ｃｐｓの範囲
から選択することが望ましい。なお、粘度は、ＥＬＤ型
粘度計を用い、コーン：３°Ｒ１４コーン、回転数：
０．５ｒｐｍ、温度：２０℃において測定される。In the case of preparing a so-called gel type ink in the aqueous metallic ink composition of the present invention, the viscosity of the ink is conventionally used viscosity, that is, the pigment does not settle, and is suitable for writability and printability. If the viscosity is
There is no particular limitation. In the aqueous metallic ink composition of the present invention, the viscosity of a so-called gel type ink is, for example, 2,000 to 40,000 cp at 20 ° C.
s, preferably in the range of 3,000 to 15,000 cps. The viscosity was measured using an ELD viscometer, cone: 3 ° R14 cone, rotation speed:
Measured at 0.5 rpm, temperature: 20 ° C.
【００５３】（製造方法）本発明の水性インキ組成物
は、前記成分（金属粉顔料、顔料、アニオン性高分子、
塩基性化合物、水、必要に応じてｐＨ安定剤、増粘剤、
着色用樹脂、水溶性有機溶剤、顔料分散用樹脂、添加剤
など）を慣用の方法により混合して調製できる。より具
体的には、例えば、顔料を水や溶剤などによって溶解さ
せて分散して顔料分散体を調製する。そして、水と、水
溶性有機溶剤と、金属粉顔料とを混合して金属粉顔料分
散体を調製し、必要に応じて、前記金属粉顔料分散体に
着色用樹脂を投入して金属粉顔料に吸着させて、前記顔
料分散体、必要に応じて増粘剤、添加剤などを投入した
後、塩基性化合物を用いてｐＨ調整を行い、メタリック
調の水性インキを調製することができる。(Production method) The aqueous ink composition of the present invention comprises the above components (metal powder pigment, pigment, anionic polymer,
Basic compounds, water, pH stabilizers as needed, thickeners,
A resin for coloring, a water-soluble organic solvent, a resin for dispersing a pigment, an additive, etc.) by a conventional method. More specifically, for example, a pigment dispersion is prepared by dissolving and dispersing the pigment in water or a solvent. Then, water, a water-soluble organic solvent, and a metal powder pigment are mixed to prepare a metal powder pigment dispersion, and if necessary, a coloring resin is added to the metal powder pigment dispersion to prepare a metal powder pigment. After adding the pigment dispersion and, if necessary, a thickener and an additive, the pH is adjusted using a basic compound to prepare a metallic aqueous ink.
【００５４】水性メタリックインキ組成物の調製に際し
て行う分散、脱泡、濾過などの方法としては、慣用の方
法を採用することができる。As a method of dispersing, defoaming, filtering, etc. for preparing the aqueous metallic ink composition, a conventional method can be adopted.
【００５５】本発明の水性メタリックインキ組成物は、
長期間にわたり粘度変化が小さい。そのため、インキ組
成物の粘度を、用途に応じて、適正な粘度に制御するこ
とができる。従って、用途（筆記や印刷など）に適した
粘度に制御でき、しかも、適正粘度を長期間保持するこ
とができる。The aqueous metallic ink composition of the present invention comprises
Small change in viscosity over a long period. Therefore, the viscosity of the ink composition can be controlled to an appropriate viscosity according to the application. Therefore, the viscosity can be controlled to be suitable for the use (writing, printing, etc.), and the appropriate viscosity can be maintained for a long period of time.
【００５６】従って、本発明の水性メタリックインキ組
成物は、記録用インキ（例えば、印刷用インキ、筆記用
インキ、インクジェット記録用インキなど）や塗料関連
分野で用いられる水性インキとして有用である。Accordingly, the aqueous metallic ink composition of the present invention is useful as a recording ink (for example, a printing ink, a writing ink, an ink jet recording ink, etc.) or an aqueous ink used in paint-related fields.
【００５７】[0057]
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
より詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００５８】（顔料ベースの調製例）着色剤（フタロ
シアニンブルー、商品名：ファーストゲンブルーＴＧ
Ｒ、大日本インキ化学工業社製）と、顔料分散用樹脂
（スチレン−アクリル共重合体、商品名：ジョンクリル
Ｊ６８３，ジョンソンポリマー社製、重量平均分子量
８，０００程度）とを、フタロシアニンブルー／スチレ
ン−アクリル共重合体＝５／１（重量比）の割合で、イ
オン交換水に溶解しトリエチルアミンを投入して、ボー
ルミルにより分散させて、平均粒径０．０８μｍ、固形
分濃度１０重量％の顔料分散体を調製した。以下、この
顔料分散体を顔料ベースと称する。(Pigment-based preparation example) Colorant (phthalocyanine blue, trade name: Fast Gen Blue TG)
R, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and a pigment dispersing resin (styrene-acrylic copolymer, trade name: Joncryl J683, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., weight average molecular weight of about 8,000), and phthalocyanine blue / Styrene-acrylic copolymer = 5/1 (weight ratio), dissolved in ion-exchanged water, charged with triethylamine, dispersed by a ball mill, and dispersed with an average particle size of 0.08 µm and a solid concentration of 10% by weight. A pigment dispersion was prepared. Hereinafter, this pigment dispersion is referred to as a pigment base.
【００５９】（顔料ベースの調製例）着色剤（イソイ
ンドリン、商品名：イルカジンイエロー２ＲＬＴ、チバ
・スペシャリティケミカルズ社製）と、顔料分散用樹脂
（スチレン−アクリル共重合体、商品名：ジョンクリル
Ｊ６８３，ジョンソンポリマー社製、重量平均分子量
８，０００程度）とを、イソインドリン／スチレン−ア
クリル共重合体＝５／１（重量比）の割合で、イオン交
換水に溶解しトリエチルアミンを投入して、ボールミル
により分散させて、平均粒径０．１５μｍ、固形分濃度
１０重量％の顔料分散体を調製した。以下、この顔料分
散体を顔料ベースと称する。(Preparation Example of Pigment Base) A colorant (isoindoline, trade name: Irkazin Yellow 2RLT, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and a pigment dispersing resin (styrene-acryl copolymer, trade name: John Krill) J683, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., weight average molecular weight of about 8,000) at a ratio of isoindoline / styrene-acrylic copolymer = 5/1 (weight ratio) in ion-exchanged water, and triethylamine was added. And dispersed by a ball mill to prepare a pigment dispersion having an average particle size of 0.15 μm and a solid content of 10% by weight. Hereinafter, this pigment dispersion is referred to as a pigment base.
【００６０】（実施例１〜８）各実施例では、それぞれ
表１に示す割合（表１中の各種成分の配合量はいずれも
重量％である）で配合しｐＨ調整を行い、インキ組成物
を調製した。具体的には、実施例１〜８に係る水性メタ
リックインキ組成物は、イオン交換水、グリセリン（以
下。「有機溶剤」と称する）及びプロピレングリコー
ル（以下、「有機溶剤」と称する）の混合液に、金属
粉顔料（アルミニウム粉顔料、商品名：ＷＸＭ０６３
０，東洋アルミニウム（株）製）を、室温（２０〜２５
℃）で１時間攪拌して分散させた後、着色用樹脂（カル
ボキシメチルセルロース、商品名：セロゲンＰＲ，第一
工業製薬（株）製、数平均分子量４７，０００〜５４，
０００程度）を投入して、さらに１時間攪拌して、金属
粉顔料に着色用樹脂を吸着させてコーティングした。こ
の分散体に、顔料ベース又はを加え、室温（２０〜
２５℃）で１時間攪拌し、金属粉顔料上に着色剤を吸着
させて着色させた。この着色した金属粉顔料の分散体
に、増粘剤（増粘剤、又は）と、ｐＨ安定剤（ｐ
Ｈ安定剤又は）と、防腐防黴剤、潤滑剤、増粘剤安
定化剤などの添加剤とを投入し、さらに、室温（２０〜
２５℃）で、１時間攪拌して水性インキを得た。このイ
ンキにおいて、塩基性化合物として水酸化ナトリウムを
用いてインキのｐＨの調整を行い、インキのｐＨを９に
調整し、青色又は黄色のメタリック調の水性インキを得
た。(Examples 1 to 8) In each of the examples, the pH was adjusted by blending at the ratios shown in Table 1 (the blending amounts of various components in Table 1 are all by weight), and the ink composition was adjusted. Was prepared. Specifically, the aqueous metallic ink compositions according to Examples 1 to 8 are a mixture of ion-exchanged water, glycerin (hereinafter, referred to as “organic solvent”), and propylene glycol (hereinafter, referred to as “organic solvent”). And a metal powder pigment (aluminum powder pigment, trade name: WXM063)
0, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) at room temperature (20-25
C.) for 1 hour to disperse by stirring, and then a coloring resin (carboxymethylcellulose, trade name: Cellogen PR, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., number average molecular weight 47,000-54,
000), and the mixture was further stirred for 1 hour, and the coloring resin was adsorbed on the metal powder pigment for coating. To this dispersion, add a pigment base or
(25 ° C.) for 1 hour, and colored by adsorbing a colorant on the metal powder pigment. A thickener (thickener or) and a pH stabilizer (p) are added to the colored metal powder pigment dispersion.
H stabilizer or) and additives such as a preservative / antifungal agent, a lubricant, a thickener stabilizer, and the like.
(25 ° C.) for 1 hour to obtain an aqueous ink. In this ink, the pH of the ink was adjusted using sodium hydroxide as a basic compound, the pH of the ink was adjusted to 9, and a blue or yellow metallic aqueous ink was obtained.
【００６１】なお、増粘剤としては、増粘剤としてキ
サンタンガム（商品名：ＫＥＬＺＡＮ、三晶（株）社
製）、増粘剤としてウェランガム（商品名：Ｋ１Ａ９
６、三晶（株）社製）、増粘剤としてはラムザンガム
（商品名：Ｋ７Ｃ２３３、三晶（株）社製）を使用し
た。ｐＨ安定剤としては、ｐＨ安定剤としてベンゾト
リアゾール、ｐＨ安定剤としてトリルトリアゾール
（４−メチル−ベンゾトリアゾール）を用いた。As the thickener, xanthan gum (trade name: KELZAN, manufactured by Sansei Co., Ltd.) as a thickener, and welan gum (trade name: K1A9) as a thickener
6, Sanshin Co., Ltd.), and Ramzan gum (trade name: K7C233, Sanshin Co., Ltd.) was used as a thickener. As the pH stabilizer, benzotriazole was used as the pH stabilizer, and tolyltriazole (4-methyl-benzotriazole) was used as the pH stabilizer.
【００６２】また、防腐防黴剤としては１，２−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オン（商品名：プロクセルＧＸ
Ｌ、ヘキスト合成（株）製）を用いた。潤滑剤としては
マレイン酸モノアミドを用い、増粘剤安定化剤としては
安息香酸のナトリウム塩を用いた。As the antiseptic / antifungal agent, 1,2-benzisothiazolin-3-one (trade name: Proxel GX)
L, Hoechst Synthesis Co., Ltd.). Maleic acid monoamide was used as a lubricant, and a sodium salt of benzoic acid was used as a thickener stabilizer.
【００６３】（比較例１）比較例１では、表２に示す割
合（表２中の各種成分の配合量はいずれも重量％であ
る）で配合して、ｐＨ調整を行うこと以外は前記実施例
と同様にして、水性メタリックインキを調製した。より
具体的には、比較例１に係るインキの調製に際しては、
ｐＨの調整を行わずに、青色のメタリック調の水性イン
キを調製した。Comparative Example 1 Comparative Example 1 was carried out in the same manner as in Comparative Example 1, except that the components were blended at the ratios shown in Table 2 (the amounts of the various components in Table 2 were all by weight) and the pH was adjusted. An aqueous metallic ink was prepared in the same manner as in the example. More specifically, when preparing the ink according to Comparative Example 1,
A blue metallic tone aqueous ink was prepared without adjusting the pH.
【００６４】（比較例２）比較例２では、表２に示す割
合（表２中の各種成分の配合量はいずれも重量％であ
る）で配合して、ｐＨ調整におけるｐＨの値以外は前記
実施例と同様にして、水性メタリックインキの調製を試
みた。より具体的には、比較例２に係るインキの調製に
際しては、水酸化ナトリウムを使用してインキのｐＨが
１１になるように調整したが、しばらく放置しているう
ちに、インキ中よりガス（水素ガスなど）が発生し、白
化したため、水性メタリックインキを調製することがで
きなかった。(Comparative Example 2) In Comparative Example 2, the components were blended in the proportions shown in Table 2 (the blending amounts of the various components in Table 2 are all% by weight). An aqueous metallic ink was prepared in the same manner as in the example. More specifically, when preparing the ink according to Comparative Example 2, the pH of the ink was adjusted to 11 using sodium hydroxide, but the gas ( (E.g., hydrogen gas) and whitened, so that an aqueous metallic ink could not be prepared.
【００６５】[0065]
【表１】 [Table 1]
【００６６】[0066]
【表２】 [Table 2]
【００６７】（インキ組成物の評価）実施例１〜８、比
較例１に係る水性メタリックインキ組成物について、以
下のｐＨ試験、粘度安定性試験、筆記性試験を行い、イ
ンキのｐＨ、粘度、筆記性の評価を行った。(Evaluation of Ink Compositions) The aqueous metallic ink compositions according to Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 were subjected to the following pH test, viscosity stability test, and writability test to determine the pH, viscosity, Writability was evaluated.
【００６８】（ｐＨ試験）実施例１〜８および比較例１
で得られた水性メタリックインキ組成物を、それぞれ、
ポリプロピレン容器に入れて密閉し、５０℃で、３０日
間、６０日間放置又は保存した。そして、保存前、３０
日間保存後、６０日間保存後のｐＨを調べたところ、表
１又は表２における「ｐＨ」の欄に示す結果を得た。な
お、保存前のｐＨは「保存前」の欄に、３０日間保存後
のｐＨは「３０日」の欄に、６０日間保存後のｐＨは
「６０日」の欄に示した。(PH Test) Examples 1 to 8 and Comparative Example 1
The aqueous metallic ink composition obtained in
The container was sealed in a polypropylene container, and left or stored at 50 ° C. for 30 days or 60 days. And before saving, 30
After the storage for one day and the pH after storage for 60 days were examined, the results shown in the column of “pH” in Table 1 or Table 2 were obtained. The pH before storage is shown in the column of "before storage", the pH after storage for 30 days is shown in the column of "30 days", and the pH after storage for 60 days is shown in the column of "60 days".
【００６９】（粘度安定性試験）実施例１〜８および比
較例１で得られた水性メタリックインキ組成物を、それ
ぞれ、ポリプロピレン容器に入れて密閉し、５０℃で、
３０日間、６０日間放置又は保存して、３０日間保存後
又は６０日間保存後におけるインキ組成物の粘度変化率
（放置後の粘度／放置前の粘度×１００）を調べ、イン
キ組成物の粘度変化率を以下の基準により評価した。そ
の結果を表１又は表２の「粘度」の欄に示す。なお、３
０日間保存後に関する粘度変化率は「３０日」の欄に、
６０日間保存後に関する粘度変化率は「６０日」の欄に
示した。また、粘度は、ＥＬＤ型粘度計により、コー
ン：３°Ｒ１４コーン、回転数：０．５ｒｐｍ、温度：
２０℃の条件で測定した。 ○：変化率１０％以内 △：変化率５０％未満 ×：変化率５０％以上(Viscosity Stability Test) Each of the aqueous metallic ink compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 was put in a polypropylene container, sealed, and heated at 50 ° C.
After leaving or storing for 30 days or 60 days, the rate of change in viscosity of the ink composition after storage for 30 days or after storage for 60 days (viscosity after leaving / viscosity before leaving × 100) was examined. The rate was evaluated according to the following criteria. The results are shown in the column of "viscosity" in Table 1 or Table 2. In addition, 3
The viscosity change rate after storage for 0 days is shown in the “30 days” column.
The viscosity change rate after storage for 60 days is shown in the column of “60 days”. The viscosity was measured by an ELD viscometer using a cone: 3 ° R14 cone, rotation speed: 0.5 rpm, temperature:
The measurement was performed at 20 ° C. ：: Change rate within 10% △: Change rate less than 50% ×: Change rate 50% or more
【００７０】（筆記性試験）実施例１〜８および比較例
１で得られた水性メタリックインキ組成物を、それぞ
れ、インキ収容部に充填し、インキ中の気泡を遠心分離
により除去してボールペンの試験サンプルを作製した。
この試験サンプルを、ペン先を上にして、５０℃で３０
日間、６０日間恒温室に保存した後以下の基準で筆記状
態又は筆跡を目視により評価し、また筆記性を評価し
た。その結果を表１又は表２の「筆記性」の欄に示し
た。なお、３０日間保存後に関する筆記性は「３０日」
の欄に、６０日間保存後に関する筆記性は「６０日」の
欄に示した。なお、インキ収容部としては、洋白ボール
ペンチップ（ボールの材質：超硬合金）を一端に連設し
たポリプロピレン製の中空軸筒よりなるボールペン用イ
ンキ収容部を用いた。 ○：保存前と大差なし △：カスレあり ×：筆記不可能(Writability test) Each of the aqueous metallic ink compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 was filled in an ink containing section, and bubbles in the ink were removed by centrifugation to remove the ink. Test samples were made.
The test sample is placed at 50 ° C. for 30
After being stored in a constant temperature room for 60 days, the writing condition or handwriting was visually evaluated according to the following criteria, and the writability was evaluated. The results are shown in the column of "Writability" in Table 1 or Table 2. Writability after storage for 30 days is "30 days"
, The writability after storage for 60 days is shown in the column of "60 days". As the ink container, a ballpoint pen ink container made of a polypropylene hollow shaft cylinder having a nickel-white ballpoint pen tip (ball material: cemented carbide) connected to one end was used. ：: No big difference from before storage △: Scattered ×: Writing impossible
【００７１】（評価結果）実施例１〜６に係る水性メタ
リックインキ組成物では、５０℃で、３０日間、６０日
間放置した後も、ｐＨが８．０以上に保たれている。ま
た、粘度の変化がほとんどなく、さらに、筆記性も低下
していない。実施例７〜８に係る水性メタリックインキ
組成物では、５０℃で、３０日間放置後のｐＨは、８．
０以上に保たれており、粘度、筆記性は、保存前に比べ
て、ほとんど変化がないが、６０日間放置後は、ｐＨが
８．０未満に低下するとともに、粘度は増加し、筆記が
できなくなった。一方、比較例１に係る水性メタリック
インキ組成物では、インキ調製時のｐＨが８．０未満で
あり、５０℃でかつ３０日間保存後であっても、粘度が
増加し、筆記ができなかった。(Evaluation Results) In the aqueous metallic ink compositions according to Examples 1 to 6, the pH was kept at 8.0 or more even after being left at 50 ° C. for 30 days and 60 days. In addition, there is almost no change in viscosity, and further, the writability is not reduced. In the aqueous metallic ink compositions according to Examples 7 and 8, the pH after standing at 50 ° C. for 30 days was 8.
It is kept at 0 or more, and the viscosity and writability hardly change as compared to before storage, but after leaving for 60 days, the pH decreases to less than 8.0, the viscosity increases, and the writability increases. I can no longer do it. On the other hand, in the aqueous metallic ink composition according to Comparative Example 1, the pH at the time of preparing the ink was less than 8.0, and the viscosity increased even after storage at 50 ° C. for 30 days, and writing was not possible. .
【００７２】すなわち、実施例１〜８にかかる水性イン
キにおいては、インキ調製時のｐＨが９程度であり、ｐ
Ｈが８．０〜１０の範囲にあるため、５０℃における３
０日間保存後のｐＨは８．０以上で保持されている。特
に実施例１〜６にかかる水性インキでは、ｐＨ安定剤が
含まれているため、５０℃でかつ６０日間保存後であっ
ても、ｐＨが８．５以上に保たれており、ｐＨの変化が
極めて低く、ｐＨがほぼ一定に保たれている。これに対
して、比較例１に係る、ｐＨ調整をしていない水性メタ
リックインキ組成物では、ｐＨ安定剤を含んでいるた
め、３０日間保存後のｐＨは保存前に比してあまり低下
していないが、インキ調製時のｐＨが８．０未満であり
（詳しくは７．７であり）、３０日間保存後は保存前に
比して増粘し、筆記できない。That is, in the aqueous inks according to Examples 1 to 8, the pH at the time of ink preparation was about 9,
Since H is in the range of 8.0 to 10, 3 at 50 ° C.
The pH after storage for 0 days is maintained at 8.0 or more. In particular, since the aqueous inks according to Examples 1 to 6 contain a pH stabilizer, the pH is maintained at 8.5 or more even after storage at 50 ° C. for 60 days. Is very low and the pH is kept almost constant. In contrast, the aqueous metallic ink composition according to Comparative Example 1, which had not been adjusted for pH, contained a pH stabilizer, so that the pH after storage for 30 days was much lower than before storage. However, the pH at the time of preparation of the ink was less than 8.0 (more specifically, 7.7), and after storage for 30 days, the viscosity increased compared to that before storage and writing was not possible.
【００７３】従って、インキのｐＨを８．０〜１０にす
ると、インキの粘度を安定にして、インキの粘度変化を
抑制又は防止することができる。特に、ｐＨ安定剤を用
いたインキ組成物は、長期間にわたり、インキの粘度変
化が抑制又は防止され、インキの粘度が一定又はほぼ一
定に保持される。Accordingly, when the pH of the ink is adjusted to 8.0 to 10, the viscosity of the ink can be stabilized and the change in the viscosity of the ink can be suppressed or prevented. In particular, in an ink composition using a pH stabilizer, a change in the viscosity of the ink is suppressed or prevented over a long period of time, and the viscosity of the ink is kept constant or almost constant.
【００７４】以上の結果より、通常の水性メタリックイ
ンキにおける組成であっても、インキのｐＨを８．０〜
１０にするという簡単な方法により、粘度の経時安定性
を高めることができる。特に、ｐＨ安定剤を用いると、
長期間にわたり、優れた粘度の経時安定性を保持させる
ことができる。From the above results, even when the composition of a normal aqueous metallic ink is used, the pH of the ink is adjusted to 8.0 to 8.0.
By a simple method of setting the viscosity to 10, the temporal stability of the viscosity can be increased. In particular, when using a pH stabilizer,
Excellent viscosity stability over time can be maintained over a long period of time.
【００７５】[0075]
【発明の効果】本発明の水性メタリックインキ組成物
は、特定のｐＨを有しているので、粘度の経時安定性が
優れている。Since the aqueous metallic ink composition of the present invention has a specific pH, it has excellent viscosity stability over time.
Claims (5)
を含有するインキ組成物であって、ｐＨが８．０〜１０
であることを特徴とする水性メタリックインキ組成物。1. An ink composition comprising a metal powder pigment, a pigment and an anionic polymer, having a pH of 8.0 to 10.
An aqueous metallic ink composition, characterized in that:
脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリマレイン酸、ス
チレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、
エステル−アクリル共重合体、及びカルボキシル基を有
する樹脂から選択された少なくとも一種である請求項１
記載の水性メタリックインキ組成物。2. The method according to claim 1, wherein the anionic polymer is an acrylic resin, a styrene-acrylic copolymer, polymaleic acid, a styrene-maleic acid copolymer, polyvinylpyrrolidone,
2. An at least one selected from an ester-acrylic copolymer and a resin having a carboxyl group.
The aqueous metallic ink composition as described in the above.
又は２記載の水性メタリックインキ組成物。3. The method according to claim 1, further comprising a pH stabilizer.
Or the aqueous metallic ink composition according to 2.
の誘導体である請求項１乃至３のいずれかの項に記載の
水性メタリックインキ組成物。4. The aqueous metallic ink composition according to claim 1, wherein the pH stabilizer is benzotriazole or a derivative thereof.
４のいずれかの項に記載の水性メタリックインキ組成
物。5. The aqueous metallic ink composition according to claim 1, further comprising a thickener.
Priority Applications (2)
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| JP10129534A JPH11302587A (en) | 1998-04-22 | 1998-04-22 | Water-based metallic ink composition |
| US09/110,684 US6171381B1 (en) | 1997-07-08 | 1998-07-07 | Aqueous metallic ink composition |
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