JPH11302341A - 重合体及びそれを含有するスケール防止剤 - Google Patents
重合体及びそれを含有するスケール防止剤Info
- Publication number
- JPH11302341A JPH11302341A JP10677998A JP10677998A JPH11302341A JP H11302341 A JPH11302341 A JP H11302341A JP 10677998 A JP10677998 A JP 10677998A JP 10677998 A JP10677998 A JP 10677998A JP H11302341 A JPH11302341 A JP H11302341A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- group
- polymer
- allyl ether
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 亜鉛系や縮合リン酸系等の防蝕剤との併用に
おいてもスケールの発生を制御すると共に、耐ゲル化性
に優れ、沈殿を起こしにくい無リン若しくは低リンのス
ケール防止剤を提供する。 【解決手段】 スケール防止剤は、クロロメチルメチル
ジオキサンの含有量が２００ｐｐｍ以下の原料を用いて
なる特定のアリルエーテル系単量体（Ｉ）０．５〜８０
モル％、（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）２０〜９
９．５モル％及びこれらの単量体と共重合可能な単量体
（ＩＩＩ）０〜４０モル％を、各々の合計量が１００モ
ル％となる比率で共重合してなる重合体を主成分とす
る。
おいてもスケールの発生を制御すると共に、耐ゲル化性
に優れ、沈殿を起こしにくい無リン若しくは低リンのス
ケール防止剤を提供する。 【解決手段】 スケール防止剤は、クロロメチルメチル
ジオキサンの含有量が２００ｐｐｍ以下の原料を用いて
なる特定のアリルエーテル系単量体（Ｉ）０．５〜８０
モル％、（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）２０〜９
９．５モル％及びこれらの単量体と共重合可能な単量体
（ＩＩＩ）０〜４０モル％を、各々の合計量が１００モ
ル％となる比率で共重合してなる重合体を主成分とす
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、重合体及びそれを
含有するスケール防止剤に関するものである。より詳し
くは、ボイラー、凝縮器、熱交換器、ガス洗浄塔等に用
いられるスケール防止剤及びその原料として好適な重合
体に関するものである。
含有するスケール防止剤に関するものである。より詳し
くは、ボイラー、凝縮器、熱交換器、ガス洗浄塔等に用
いられるスケール防止剤及びその原料として好適な重合
体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ボイラー、凝縮器、熱交換器などの伝熱
面、ガス洗浄塔の充填物表面や配管等には、補給水、冷
却水、捕集水中に存在するカルシウム、マグネシウム等
の陽イオン、炭酸イオン、重炭酸イオン、亜硫酸イオ
ン、硫酸イオン等の陰イオンのほか、場合により防蝕剤
に起因する亜鉛イオンやリン酸イオンが析出し、スケー
ルを生成しやすい。特に高Ｃａ濃度、高ｐＨの冷媒、い
わゆるブラインを使用する系でこの現象が著しい。
面、ガス洗浄塔の充填物表面や配管等には、補給水、冷
却水、捕集水中に存在するカルシウム、マグネシウム等
の陽イオン、炭酸イオン、重炭酸イオン、亜硫酸イオ
ン、硫酸イオン等の陰イオンのほか、場合により防蝕剤
に起因する亜鉛イオンやリン酸イオンが析出し、スケー
ルを生成しやすい。特に高Ｃａ濃度、高ｐＨの冷媒、い
わゆるブラインを使用する系でこの現象が著しい。
【０００３】このようなスケールの付着は伝熱効果の低
下や流通抵抗の増大に起因する運転コストの増大のみな
らず、温度計やｐＨ計などの各種計器のセンサーへのス
ケール付着に起因する指示値の異常や応答速度の遅れを
招く。また、局部的な腐蝕等により正常な運転の継続が
困難となる。付着したスケールは硬質で剥離が容易でな
いため、運転の停止、スケール除去等に要するコストも
多大となる。
下や流通抵抗の増大に起因する運転コストの増大のみな
らず、温度計やｐＨ計などの各種計器のセンサーへのス
ケール付着に起因する指示値の異常や応答速度の遅れを
招く。また、局部的な腐蝕等により正常な運転の継続が
困難となる。付着したスケールは硬質で剥離が容易でな
いため、運転の停止、スケール除去等に要するコストも
多大となる。
【０００４】そこで、従来、このようなスケール付着を
防止する目的でリグニン系化合物、リン系化合物、ポリ
（メタ）アクリル酸塩等がスケール防止剤として使用さ
れている。
防止する目的でリグニン系化合物、リン系化合物、ポリ
（メタ）アクリル酸塩等がスケール防止剤として使用さ
れている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところが、リグニン系
化合物は品質が一定でないという問題を有している。ま
た、リン系化合物は前述したように防蝕剤として添加さ
れたものも含めて、加水分解されたリン酸イオンが高濃
縮時にはスケール成分となる。しかも、このようにリン
酸イオンからなるスケール成分がさらにブロー水中に含
まれて系外の湖沼や内海などの閉鎖水系へ放出されれば
アオコや赤潮などの重大な公害の原因となる。
化合物は品質が一定でないという問題を有している。ま
た、リン系化合物は前述したように防蝕剤として添加さ
れたものも含めて、加水分解されたリン酸イオンが高濃
縮時にはスケール成分となる。しかも、このようにリン
酸イオンからなるスケール成分がさらにブロー水中に含
まれて系外の湖沼や内海などの閉鎖水系へ放出されれば
アオコや赤潮などの重大な公害の原因となる。
【０００６】ポリ（メタ）アクリル酸塩は、これら従来
用いられているスケール防止剤の中で高い評価は得てき
ているが、高濃縮時にはやはり亜鉛系、リン系などのス
ケールを発生しやすい。
用いられているスケール防止剤の中で高い評価は得てき
ているが、高濃縮時にはやはり亜鉛系、リン系などのス
ケールを発生しやすい。
【０００７】そこで本願発明者等は上記問題点を解決す
べく、以前に無リン若しくは低リン性の優れたスケール
防止剤として、（メタ）アクリル酸系単量体及びアリル
エーテル系単量体を含む単量体成分から導かれた共重合
体からなるスケール防止剤（特公昭６２−５９６４０
号）を提示した。
べく、以前に無リン若しくは低リン性の優れたスケール
防止剤として、（メタ）アクリル酸系単量体及びアリル
エーテル系単量体を含む単量体成分から導かれた共重合
体からなるスケール防止剤（特公昭６２−５９６４０
号）を提示した。
【０００８】しかしながらより高性能のスケール防止剤
を提供すべく、本願発明者等がさらに研究を重ねた結
果、かかるポリマー性のスケール防止剤であっても、耐
ゲル化性の低いものである場合は、ボイラー水系、冷却
水系において不溶化しやすく、スケール防止剤としての
性能が低いということが判った。
を提供すべく、本願発明者等がさらに研究を重ねた結
果、かかるポリマー性のスケール防止剤であっても、耐
ゲル化性の低いものである場合は、ボイラー水系、冷却
水系において不溶化しやすく、スケール防止剤としての
性能が低いということが判った。
【０００９】本発明は、上記の問題点を解決するために
なされたもので、その目的は、亜鉛系や縮合リン酸系等
の防蝕剤との併用においてもスケールの発生を制御する
と共に、耐ゲル化性に優れ、沈殿を起こしにくい無リン
若しくは低リンのスケール防止剤及びその原料として好
適な重合体を提供することにある。
なされたもので、その目的は、亜鉛系や縮合リン酸系等
の防蝕剤との併用においてもスケールの発生を制御する
と共に、耐ゲル化性に優れ、沈殿を起こしにくい無リン
若しくは低リンのスケール防止剤及びその原料として好
適な重合体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、アリルエーテル系単量
体の原料に含まれる不純物のうち、クロロメチルメチル
ジオキサンの含有量が（メタ）アクリル酸系単量体及び
アリルエーテル系単量体を含む単量体成分から導かれた
重合体のゲル化性に大きな影響を及ぼすことを見出し、
本発明を完成させるに至った。
を達成すべく鋭意検討した結果、アリルエーテル系単量
体の原料に含まれる不純物のうち、クロロメチルメチル
ジオキサンの含有量が（メタ）アクリル酸系単量体及び
アリルエーテル系単量体を含む単量体成分から導かれた
重合体のゲル化性に大きな影響を及ぼすことを見出し、
本発明を完成させるに至った。
【００１１】すなわち、請求項１の発明に係る重合体
は、上記の課題を解決するために、一般式（１）
は、上記の課題を解決するために、一般式（１）
【００１２】
【化２】
【００１３】（但し、式中ｐは１〜４の整数を表し、ｑ
及びｒはそれぞれ独立に０又は１〜１００の整数を表
し、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアル
キレン基を表し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水酸基、炭
素数１〜４のアルコキシル基、１価のリン酸基（但し、
１価金属、２価金属、アンモニウム基若しくは有機アミ
ン基の塩又は炭素数１〜４のアルキル基のモノ若しくは
ジエステルを含む）又は１価のスルホン酸基（但し、１
価金属、２価金属、アンモニウム塩若しくは有機アミン
基の塩又は炭素数１〜４のアルキル基のエステルを含
む）を表すか、あるいはＹとＺは一緒に２価のリン酸基
又は２価のスルホン酸基を表す）で示される化合物から
なる群より選ばれた少なくとも１種のアリルエーテル系
単量体（Ｉ）を含む単量体成分を重合して得られる重合
体であって、かつ、上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）
の原料中に含まれる不純物のうち、クロロメチルメチル
ジオキサンの含有量が２００ｐｐｍ以下であることを特
徴としている。
及びｒはそれぞれ独立に０又は１〜１００の整数を表
し、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアル
キレン基を表し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水酸基、炭
素数１〜４のアルコキシル基、１価のリン酸基（但し、
１価金属、２価金属、アンモニウム基若しくは有機アミ
ン基の塩又は炭素数１〜４のアルキル基のモノ若しくは
ジエステルを含む）又は１価のスルホン酸基（但し、１
価金属、２価金属、アンモニウム塩若しくは有機アミン
基の塩又は炭素数１〜４のアルキル基のエステルを含
む）を表すか、あるいはＹとＺは一緒に２価のリン酸基
又は２価のスルホン酸基を表す）で示される化合物から
なる群より選ばれた少なくとも１種のアリルエーテル系
単量体（Ｉ）を含む単量体成分を重合して得られる重合
体であって、かつ、上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）
の原料中に含まれる不純物のうち、クロロメチルメチル
ジオキサンの含有量が２００ｐｐｍ以下であることを特
徴としている。
【００１４】上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）の原料
中に含まれる不純物のうち、クロロメチルメチルジオキ
サンの含有量が２００ｐｐｍ以下である構成とすること
により、耐ゲル化性に優れ、ボイラー水系、冷却水系に
おいて不溶化することのない重合体とすることができ
る。また、亜鉛系や縮合リン酸系等の防蝕剤との併用に
おいても、亜鉛イオンやリン酸イオンの析出を抑制して
スケールの発生を制御できるとともに、リン系の化合物
を含まないことから、無リン若しくは低リンの低公害性
に優れたスケール防止に有用な重合体とすることができ
る。
中に含まれる不純物のうち、クロロメチルメチルジオキ
サンの含有量が２００ｐｐｍ以下である構成とすること
により、耐ゲル化性に優れ、ボイラー水系、冷却水系に
おいて不溶化することのない重合体とすることができ
る。また、亜鉛系や縮合リン酸系等の防蝕剤との併用に
おいても、亜鉛イオンやリン酸イオンの析出を抑制して
スケールの発生を制御できるとともに、リン系の化合物
を含まないことから、無リン若しくは低リンの低公害性
に優れたスケール防止に有用な重合体とすることができ
る。
【００１５】請求項２の発明に係る重合体は、上記の課
題を解決するために、請求項１の構成に加えて、上記ア
リルエーテル系単量体（Ｉ）から選ばれた少なくとも１
種のアリルエーテル系単量体（Ｉ）０．５〜８０モル
％、（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）２０〜９９．
５モル％及びこれらの単量体と共重合可能な単量体（Ｉ
ＩＩ）０〜４０モル％を、各々の合計量が１００モル％
となる比率で共重合してなることを特徴としている。
題を解決するために、請求項１の構成に加えて、上記ア
リルエーテル系単量体（Ｉ）から選ばれた少なくとも１
種のアリルエーテル系単量体（Ｉ）０．５〜８０モル
％、（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）２０〜９９．
５モル％及びこれらの単量体と共重合可能な単量体（Ｉ
ＩＩ）０〜４０モル％を、各々の合計量が１００モル％
となる比率で共重合してなることを特徴としている。
【００１６】上記の構成により、亜鉛系や縮合リン酸系
等の防蝕剤との併用においても、亜鉛イオンやリン酸イ
オンの析出を抑制してスケールの発生を制御できるとと
もに、リン系の化合物を含まないことから、無リン若し
くは低リンの低公害性に優れたスケール防止に有用な重
合体とすることができる。さらに、耐ゲル化性に優れ、
ボイラー水系、冷却水系において不溶化することのない
重合体とすることができる。
等の防蝕剤との併用においても、亜鉛イオンやリン酸イ
オンの析出を抑制してスケールの発生を制御できるとと
もに、リン系の化合物を含まないことから、無リン若し
くは低リンの低公害性に優れたスケール防止に有用な重
合体とすることができる。さらに、耐ゲル化性に優れ、
ボイラー水系、冷却水系において不溶化することのない
重合体とすることができる。
【００１７】請求項３の発明に係る重合体は、上記の課
題を解決するために、請求項１又は２に記載の構成に加
えて、上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）の原料がアリ
ルグリシジルエーテルであることを特徴としている。
題を解決するために、請求項１又は２に記載の構成に加
えて、上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）の原料がアリ
ルグリシジルエーテルであることを特徴としている。
【００１８】上記の構成により、より耐ゲル化性の高い
重合体とすることができ、ボイラー系、冷却水系におい
て不溶化を最小限におさえることができるため、より高
性能のスケール防止を実現できる。
重合体とすることができ、ボイラー系、冷却水系におい
て不溶化を最小限におさえることができるため、より高
性能のスケール防止を実現できる。
【００１９】請求項４の発明に係るスケール防止剤は、
請求項１、２又は３のいずれか１項に記載の重合体を含
有するスケール防止剤であることを特徴としている。
請求項１、２又は３のいずれか１項に記載の重合体を含
有するスケール防止剤であることを特徴としている。
【００２０】上記の構成によれば、亜鉛系や縮合リン酸
系等の防蝕剤との併用においても、亜鉛イオンやリン酸
イオンの析出を抑制してスケールの発生を制御できると
ともに、リン系の化合物を含まないことから、無リン若
しくは低リンの低公害性に優れたスケール防止剤とする
ことができる。さらに、耐ゲル化性に優れ、ボイラー水
系、冷却水系において不溶化することのない高性能のス
ケール防止剤を得ることができる。
系等の防蝕剤との併用においても、亜鉛イオンやリン酸
イオンの析出を抑制してスケールの発生を制御できると
ともに、リン系の化合物を含まないことから、無リン若
しくは低リンの低公害性に優れたスケール防止剤とする
ことができる。さらに、耐ゲル化性に優れ、ボイラー水
系、冷却水系において不溶化することのない高性能のス
ケール防止剤を得ることができる。
【００２１】本願発明の内容について、以下に詳細に説
明する。本願発明で用いられるアリルエーテル系単量体
（Ｉ）としては、例えば、３−アリロキシプロパン−
１，２−ジオール、３−アリロキシプロパン−１，２−
ジオールホスフェート、３−アリロキシプロパン−１，
２−ジオールスルホネート、３−アリロキシ−１，２−
ジ（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパン、３−アリ
ロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシエチレンエーテルプ
ロパン、３−アリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシエ
チレンエーテルプロパンホスフェート、３−アリロキシ
−１，２−ジ（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパン
スルホネート、３−アリロキシ−１、２−ジ（ポリ）オ
キシプロピレンエーテルプロパン、３−アリロキシ−
１，２−ジ（ポリ）オキシプロピレンエーテルプロパン
ホスフェート、３−アリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オ
キシプロピレンエーテルプロパンスルホネート、６−ア
リロキシヘキサン−１，２，３，４，５−ペンタオー
ル、６−アリロキシヘキサン−１，２，３，４，５−ペ
ンタオールホスフェート、６−アリロキシヘキサン−
１，２，３，４，５−ペンタオールスルホネート、６−
アリロキシ−１，２，３，４，５−ペンタ（ポリ）オキ
シエチレンエーテルヘキサン、６−アリロキシ−１，
２，３，４，５−ペンタ（ポリ）オキシプロピレンエー
テルヘキサン、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパ
ンスルホン酸、及びこれら例示の化合物の１価金属塩、
２価金属塩、アンモニウム塩若しくは有機アミン塩、又
は上記例示の化合物のリン酸エステル若しくは硫酸エス
テル及びそれらの１価金属塩、２価金属塩、アンモニウ
ム塩又は有機アミン塩；３−アリロキシ−２−（ポリ）
オキシエチレンプロパンスルホン酸及びその１価金属
塩、２価金属塩、アンモニウム塩若しくは有機アミン
塩、又はこれらの化合物のリン酸エステル若しくは硫酸
エステル及びそれらの１価金属塩、２価金属塩、アンモ
ニウム塩又は有機アミン塩；３−アリロキシ−２−（ポ
リ）オキシプロピレンプロパンスルホン酸及びその１価
金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩若しくは有機アミ
ン塩、又はこれらの化合物のリン酸エステル若しくは硫
酸エステル及びそれらの１価金属塩、２価金属塩、アン
モニウム塩又は有機アミン塩；などをあげることができ
る。これらのアリルエーテル系単量体の中でも、前記一
般式（１）におけるｐが１、又は４のものが工業的に入
手しやすく有利である。
明する。本願発明で用いられるアリルエーテル系単量体
（Ｉ）としては、例えば、３−アリロキシプロパン−
１，２−ジオール、３−アリロキシプロパン−１，２−
ジオールホスフェート、３−アリロキシプロパン−１，
２−ジオールスルホネート、３−アリロキシ−１，２−
ジ（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパン、３−アリ
ロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシエチレンエーテルプ
ロパン、３−アリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オキシエ
チレンエーテルプロパンホスフェート、３−アリロキシ
−１，２−ジ（ポリ）オキシエチレンエーテルプロパン
スルホネート、３−アリロキシ−１、２−ジ（ポリ）オ
キシプロピレンエーテルプロパン、３−アリロキシ−
１，２−ジ（ポリ）オキシプロピレンエーテルプロパン
ホスフェート、３−アリロキシ−１，２−ジ（ポリ）オ
キシプロピレンエーテルプロパンスルホネート、６−ア
リロキシヘキサン−１，２，３，４，５−ペンタオー
ル、６−アリロキシヘキサン−１，２，３，４，５−ペ
ンタオールホスフェート、６−アリロキシヘキサン−
１，２，３，４，５−ペンタオールスルホネート、６−
アリロキシ−１，２，３，４，５−ペンタ（ポリ）オキ
シエチレンエーテルヘキサン、６−アリロキシ−１，
２，３，４，５−ペンタ（ポリ）オキシプロピレンエー
テルヘキサン、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパ
ンスルホン酸、及びこれら例示の化合物の１価金属塩、
２価金属塩、アンモニウム塩若しくは有機アミン塩、又
は上記例示の化合物のリン酸エステル若しくは硫酸エス
テル及びそれらの１価金属塩、２価金属塩、アンモニウ
ム塩又は有機アミン塩；３−アリロキシ−２−（ポリ）
オキシエチレンプロパンスルホン酸及びその１価金属
塩、２価金属塩、アンモニウム塩若しくは有機アミン
塩、又はこれらの化合物のリン酸エステル若しくは硫酸
エステル及びそれらの１価金属塩、２価金属塩、アンモ
ニウム塩又は有機アミン塩；３−アリロキシ−２−（ポ
リ）オキシプロピレンプロパンスルホン酸及びその１価
金属塩、２価金属塩、アンモニウム塩若しくは有機アミ
ン塩、又はこれらの化合物のリン酸エステル若しくは硫
酸エステル及びそれらの１価金属塩、２価金属塩、アン
モニウム塩又は有機アミン塩；などをあげることができ
る。これらのアリルエーテル系単量体の中でも、前記一
般式（１）におけるｐが１、又は４のものが工業的に入
手しやすく有利である。
【００２２】本願において、上記アリルエーテル系単量
体（Ｉ）は、クロロメチルメチルジオキサンの含有量が
２００ｐｐｍ以下の原料を用いて得られる化合物であ
る。上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）の原料中に含ま
れる不純物のうち、特に、クロロメチルメチルジオキサ
ンは、耐ゲル化性に大きな影響を及ぼす。従って、アリ
ルエーテル系単量体（Ｉ）の原料中に含まれるクロロメ
チルメチルジオキサンの含有量が２００ｐｐｍよりも多
ければ、耐ゲル化性が低く、ボイラー水系、冷却水系に
おいて不溶化し易い。そこで、スケール防止剤としての
優れた性能を得るためには、上記アリルエーテル系単量
体（Ｉ）の原料中に混入しているクロロメチルメチルジ
オキサンの量は２００ｐｐｍ以下である必要があり、よ
り高性能のスケール防止を得るためには１００ｐｐｍ以
下であることが望ましい。
体（Ｉ）は、クロロメチルメチルジオキサンの含有量が
２００ｐｐｍ以下の原料を用いて得られる化合物であ
る。上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）の原料中に含ま
れる不純物のうち、特に、クロロメチルメチルジオキサ
ンは、耐ゲル化性に大きな影響を及ぼす。従って、アリ
ルエーテル系単量体（Ｉ）の原料中に含まれるクロロメ
チルメチルジオキサンの含有量が２００ｐｐｍよりも多
ければ、耐ゲル化性が低く、ボイラー水系、冷却水系に
おいて不溶化し易い。そこで、スケール防止剤としての
優れた性能を得るためには、上記アリルエーテル系単量
体（Ｉ）の原料中に混入しているクロロメチルメチルジ
オキサンの量は２００ｐｐｍ以下である必要があり、よ
り高性能のスケール防止を得るためには１００ｐｐｍ以
下であることが望ましい。
【００２３】上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）は、例
えば該アリルエーテル系単量体（Ｉ）が３−アリロキシ
プロパン−１，２−ジオール（３−アリロキシ−１，２
−ジヒドロキシプロパン）である場合は、例えばアリル
グリシジルエーテルに、水を反応させることにより得る
ことができる。また、上記アリルエーテル系単量体が３
−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸であ
る場合は、該アリルエーテル系単量体は例えばアリルグ
リシジルエーテルに、亜硫酸水素ナトリウムを反応させ
ることにより得ることができる。従って、この場合に
は、クロロメチルメチルジオキサンの量が２００ｐｐｍ
以下であるアリルグリシジルエーテルを原料として用い
る必要がある。
えば該アリルエーテル系単量体（Ｉ）が３−アリロキシ
プロパン−１，２−ジオール（３−アリロキシ−１，２
−ジヒドロキシプロパン）である場合は、例えばアリル
グリシジルエーテルに、水を反応させることにより得る
ことができる。また、上記アリルエーテル系単量体が３
−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸であ
る場合は、該アリルエーテル系単量体は例えばアリルグ
リシジルエーテルに、亜硫酸水素ナトリウムを反応させ
ることにより得ることができる。従って、この場合に
は、クロロメチルメチルジオキサンの量が２００ｐｐｍ
以下であるアリルグリシジルエーテルを原料として用い
る必要がある。
【００２４】上記耐ゲル化性は、カルシウムイオン存在
下での、重合体の沈殿のしやすさを評価した数値であ
り、本発明のスケール防止剤の性能を示す指標として用
いられる。上記耐ゲル化性は後述する耐ゲル化性試験に
よって求めることができる。この耐ゲル化性の値が小さ
いほど、ゲル化性に優れており、スケール防止剤として
用いた場合に高性能である。
下での、重合体の沈殿のしやすさを評価した数値であ
り、本発明のスケール防止剤の性能を示す指標として用
いられる。上記耐ゲル化性は後述する耐ゲル化性試験に
よって求めることができる。この耐ゲル化性の値が小さ
いほど、ゲル化性に優れており、スケール防止剤として
用いた場合に高性能である。
【００２５】また、（メタ）アクリル酸系単量体（Ｉ
Ｉ）は、一般式（２）
Ｉ）は、一般式（２）
【００２６】
【化３】
【００２７】（但し、式中Ｒ1 は水素又はメチル基を表
し、Ｘは水素、１価金属、２価金属、アンモニウム基又
は有機アミン基を表す）で示される化合物からなる群よ
り選ばれた少なくとも１種の化合物である。
し、Ｘは水素、１価金属、２価金属、アンモニウム基又
は有機アミン基を表す）で示される化合物からなる群よ
り選ばれた少なくとも１種の化合物である。
【００２８】（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）とし
ては、例えばアクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アク
リル酸カリウム、アクリル酸リチウム、アクリル酸アン
モニウム、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム、メ
タクリル酸カリウム、メタクリル酸リチウム、メタクリ
ル酸アンモニウムなどを挙げることができる。
ては、例えばアクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アク
リル酸カリウム、アクリル酸リチウム、アクリル酸アン
モニウム、メタクリル酸、メタクリル酸ナトリウム、メ
タクリル酸カリウム、メタクリル酸リチウム、メタクリ
ル酸アンモニウムなどを挙げることができる。
【００２９】また、本発明において必要に応じて用いら
れるその他の単量体、すなわち、上記アリルエーテル系
単量体（Ｉ）及び（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）
と共重合可能な単量体（ＩＩＩ）は、アリルエーテル系
単量体（Ｉ）、（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）及
び単量体（ＩＩＩ）の合計に対して得られる重合体が水
溶性となる範囲で４０モル％以下の量で用いられる。
れるその他の単量体、すなわち、上記アリルエーテル系
単量体（Ｉ）及び（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）
と共重合可能な単量体（ＩＩＩ）は、アリルエーテル系
単量体（Ｉ）、（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）及
び単量体（ＩＩＩ）の合計に対して得られる重合体が水
溶性となる範囲で４０モル％以下の量で用いられる。
【００３０】単量体（ＩＩＩ）としては例えば、スチレ
ン、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）
アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、あるいはマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、及びこれらの酸の１価金属塩、２価金
属塩、アンモニウム塩若しくは有機アミン基等を挙げる
ことができる。これら単量体（ＩＩＩ）は、一種類のみ
を用いてもよいし、適宜二種類以上を混合して用いても
よい。
ン、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）
アクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、あるいはマレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、及びこれらの酸の１価金属塩、２価金
属塩、アンモニウム塩若しくは有機アミン基等を挙げる
ことができる。これら単量体（ＩＩＩ）は、一種類のみ
を用いてもよいし、適宜二種類以上を混合して用いても
よい。
【００３１】上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）、（メ
タ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）、単量体（ＩＩＩ）の
使用量は、アリルエーテル系単量体（Ｉ）０．５〜８０
モル％、（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）２０〜９
９．５モル％及び単量体（ＩＩＩ）０〜４０モル％（但
し、これらの合計量は１００モル％とする）である。ア
リルエーテル系単量体（Ｉ）及び（メタ）アクリル酸系
単量体（ＩＩ）、単量体（ＩＩＩ）のいずれが上記の範
囲をはずれても本発明の優れたスケール防止剤は得られ
ない。
タ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）、単量体（ＩＩＩ）の
使用量は、アリルエーテル系単量体（Ｉ）０．５〜８０
モル％、（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）２０〜９
９．５モル％及び単量体（ＩＩＩ）０〜４０モル％（但
し、これらの合計量は１００モル％とする）である。ア
リルエーテル系単量体（Ｉ）及び（メタ）アクリル酸系
単量体（ＩＩ）、単量体（ＩＩＩ）のいずれが上記の範
囲をはずれても本発明の優れたスケール防止剤は得られ
ない。
【００３２】アリルエーテル系単量体（Ｉ）、（メタ）
アクリル酸系単量体（ＩＩ）及び単量体（ＩＩＩ）から
共重合体を得るには、従来公知の方法によることができ
る。たとえば、水、有機溶媒、あるいは水可溶性有機溶
剤と水との混合溶剤等の溶剤中での重合を挙げることが
できる。この際、水溶媒中での重合には、重合開始剤と
して過硫酸塩や過酸化水素等が用いられ、亜硫酸水素ナ
トリウムやアスコルビン酸等の促進剤を併用することが
できる。水可溶性有機溶剤と水との混合溶剤中での重合
には、上記の種々の重合開始剤あるいは重合開始剤と促
進剤との組み合わせの中から適宜選んで用いることがで
きる。
アクリル酸系単量体（ＩＩ）及び単量体（ＩＩＩ）から
共重合体を得るには、従来公知の方法によることができ
る。たとえば、水、有機溶媒、あるいは水可溶性有機溶
剤と水との混合溶剤等の溶剤中での重合を挙げることが
できる。この際、水溶媒中での重合には、重合開始剤と
して過硫酸塩や過酸化水素等が用いられ、亜硫酸水素ナ
トリウムやアスコルビン酸等の促進剤を併用することが
できる。水可溶性有機溶剤と水との混合溶剤中での重合
には、上記の種々の重合開始剤あるいは重合開始剤と促
進剤との組み合わせの中から適宜選んで用いることがで
きる。
【００３３】このようにして得られた共重合体はそのま
までもスケール防止剤として用いられるが、必要によ
り、さらにアルカリ性物質で中和して用いることもでき
る。このようなアルカリ性物質としては、１価金属及び
２価金属の水酸化物、塩化物及び炭酸塩；アンモニア；
有機アミン等を挙げることができる。
までもスケール防止剤として用いられるが、必要によ
り、さらにアルカリ性物質で中和して用いることもでき
る。このようなアルカリ性物質としては、１価金属及び
２価金属の水酸化物、塩化物及び炭酸塩；アンモニア；
有機アミン等を挙げることができる。
【００３４】本発明のスケール防止剤としては、重合体
単独で使用しても充分効果があるが、当技術分野で用い
られる他の添加剤と併用することもできる。たとえば、
モリブデン系などの無リン防蝕剤と組み合わせて無リン
の水処理剤組成物とすることができる。また必要に応じ
てスライム防止剤やキレート剤との併用も可能である。
単独で使用しても充分効果があるが、当技術分野で用い
られる他の添加剤と併用することもできる。たとえば、
モリブデン系などの無リン防蝕剤と組み合わせて無リン
の水処理剤組成物とすることができる。また必要に応じ
てスライム防止剤やキレート剤との併用も可能である。
【００３５】本発明のスケール防止剤は、たとえば、循
環水中の濃度が一定となるように定量注入又は間欠注入
するなど、通常のスケール防止剤と同様の方法で使用す
ることができ、その添加量は一般に１〜５０ｐｐｍで充
分な効果が認められる。
環水中の濃度が一定となるように定量注入又は間欠注入
するなど、通常のスケール防止剤と同様の方法で使用す
ることができ、その添加量は一般に１〜５０ｐｐｍで充
分な効果が認められる。
【００３６】以上のように本願の重合体はアリルエーテ
ル系単量体（Ｉ）の原料中に含まれる不純物のうち、ク
ロロメチルメチルジオキサンの含有量が２００ｐｐｍ以
下である構成である。この構成により、耐ゲル化性に優
れ、ボイラー水系、冷却水系において不溶化することの
ない重合体として好適に用いられる。
ル系単量体（Ｉ）の原料中に含まれる不純物のうち、ク
ロロメチルメチルジオキサンの含有量が２００ｐｐｍ以
下である構成である。この構成により、耐ゲル化性に優
れ、ボイラー水系、冷却水系において不溶化することの
ない重合体として好適に用いられる。
【００３７】
【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。また、実施例及び比較例に記載
の「％」は、「重量％」を示している。
らに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。また、実施例及び比較例に記載
の「％」は、「重量％」を示している。
【００３８】以下の実施例、比較例で得られた各重合体
（以下、「水溶性共重合体」と言う）の耐ゲル化性、及
び、該水溶性共重合体を主成分として用いたスケール防
止剤のスケール抑制率は、以下の方法により評価した。
（以下、「水溶性共重合体」と言う）の耐ゲル化性、及
び、該水溶性共重合体を主成分として用いたスケール防
止剤のスケール抑制率は、以下の方法により評価した。
【００３９】〔１〕耐ゲル化性試験 ５００ｍｌのトールビーカーに、固形分換算で２００ｐ
ｐｍの水溶性共重合体、炭酸カルシウム換算で７００ｐ
ｐｍの濃度の塩化カルシウム及び脱塩水を、ホウ酸緩衝
溶液でｐＨ＝８．５、全量５００ｇとなるように調製し
て試験液とした。この試験液を９０℃の恒温槽に１時間
静置した後、撹拌してから、５ｃｍ石英セルに入れ、Ｕ
Ｖ波長３８０ｎｍでの吸光度（ａ）を測定した。ブラン
クとして、上記の試験液から塩化カルシウムを除いた試
験液を用意し、同様の操作を行って吸光度（ｂ）を測定
し、下記の式よりゲル化度を求めた。
ｐｍの水溶性共重合体、炭酸カルシウム換算で７００ｐ
ｐｍの濃度の塩化カルシウム及び脱塩水を、ホウ酸緩衝
溶液でｐＨ＝８．５、全量５００ｇとなるように調製し
て試験液とした。この試験液を９０℃の恒温槽に１時間
静置した後、撹拌してから、５ｃｍ石英セルに入れ、Ｕ
Ｖ波長３８０ｎｍでの吸光度（ａ）を測定した。ブラン
クとして、上記の試験液から塩化カルシウムを除いた試
験液を用意し、同様の操作を行って吸光度（ｂ）を測定
し、下記の式よりゲル化度を求めた。
【００４０】ゲル化度＝（ａ）−（ｂ） 〔２〕スケール抑制率
【００４１】
【数１】
【００４２】〔実施例１〕還流冷却器並びに滴下装置を
備えた内容積２Ｌの４口フラスコに、脱塩水１６５ｇを
仕込み、９５℃にて撹拌しながら該脱塩水に、（メタ）
アクリル酸系単量体（ＩＩ）としてのアクリル酸ナトリ
ウムの３５％水溶液５３０ｇ、アリルエーテル系単量体
（Ｉ）としての３−アリロキシ−１，２−ジヒドロキシ
プロパンの３０％水溶液２１５ｇ、及び重合開始剤とし
ての過硫酸ナトリウム１５％水溶液８６ｇをそれぞれ２
時間かけて滴下した。滴下終了後、３０分間にわたって
９５℃を維持して重合を完結させ、淡黄色透明な水溶性
共重合体（１）を、本発明にかかる重合体として得た。
３−アリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパンの合成
に用いたアリルグリシジルエーテルは、不純物であるク
ロロメチルメチルジオキサンの含有量が８０ｐｐｍのも
のを使用した。
備えた内容積２Ｌの４口フラスコに、脱塩水１６５ｇを
仕込み、９５℃にて撹拌しながら該脱塩水に、（メタ）
アクリル酸系単量体（ＩＩ）としてのアクリル酸ナトリ
ウムの３５％水溶液５３０ｇ、アリルエーテル系単量体
（Ｉ）としての３−アリロキシ−１，２−ジヒドロキシ
プロパンの３０％水溶液２１５ｇ、及び重合開始剤とし
ての過硫酸ナトリウム１５％水溶液８６ｇをそれぞれ２
時間かけて滴下した。滴下終了後、３０分間にわたって
９５℃を維持して重合を完結させ、淡黄色透明な水溶性
共重合体（１）を、本発明にかかる重合体として得た。
３−アリロキシ−１，２−ジヒドロキシプロパンの合成
に用いたアリルグリシジルエーテルは、不純物であるク
ロロメチルメチルジオキサンの含有量が８０ｐｐｍのも
のを使用した。
【００４３】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
で測定した上記水溶性共重合体（１）の重量平均分子量
は４，６００であった。また、上記水溶性共重合体
（１）の耐ゲル化性を、上記の耐ゲル化性試験により評
価した。
で測定した上記水溶性共重合体（１）の重量平均分子量
は４，６００であった。また、上記水溶性共重合体
（１）の耐ゲル化性を、上記の耐ゲル化性試験により評
価した。
【００４４】〔実施例２〕実施例１で使用した４口フラ
スコに、脱塩水２００ｇを仕込み、アリルエーテル系単
量体（Ｉ）としての３−アリロキシ−２−ヒドロキシプ
ロパンスルホン酸ナトリウムの３０％水溶液３２７ｇ及
び（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）としてのアクリ
ル酸ナトリウム３５％水溶液４０３ｇ、及び重合開始剤
としの過硫酸ナトリウム１５％水溶液７２ｇをそれぞれ
２時間かけて滴下した。滴下終了後、３０分間にわたっ
て９５℃を維持して重合を完結させ、淡黄色透明な水溶
性共重合体（２）を本発明にかかる重合体として得た。
３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナ
トリウムの合成に用いたアリルグリシジルエーテルは、
不純物であるクロロメチルメチルジオキサンの含有量が
８０ｐｐｍのものを使用した。
スコに、脱塩水２００ｇを仕込み、アリルエーテル系単
量体（Ｉ）としての３−アリロキシ−２−ヒドロキシプ
ロパンスルホン酸ナトリウムの３０％水溶液３２７ｇ及
び（メタ）アクリル酸系単量体（ＩＩ）としてのアクリ
ル酸ナトリウム３５％水溶液４０３ｇ、及び重合開始剤
としの過硫酸ナトリウム１５％水溶液７２ｇをそれぞれ
２時間かけて滴下した。滴下終了後、３０分間にわたっ
て９５℃を維持して重合を完結させ、淡黄色透明な水溶
性共重合体（２）を本発明にかかる重合体として得た。
３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナ
トリウムの合成に用いたアリルグリシジルエーテルは、
不純物であるクロロメチルメチルジオキサンの含有量が
８０ｐｐｍのものを使用した。
【００４５】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
で測定したところ、重量平均分子量は４，４００であっ
た。
で測定したところ、重量平均分子量は４，４００であっ
た。
【００４６】以上により得た水溶性共重合体（２）につ
いて、実施例１と同様の耐ゲル化性試験を行った。
いて、実施例１と同様の耐ゲル化性試験を行った。
【００４７】実施例１、２で得られた水溶性共重合体
（１）、（２）をそれぞれメタノールで沈殿精製し乾燥
したのち、赤外線吸収スペクトル分析を行った。その結
果、−Ｏ−基、−ＣＯ−基、−ＯＨ基に基づく吸収が確
認された。さらに、この乾燥した水溶性共重合体をＤ2
Ｏに溶解し、ＮＭＲ分析して、三級炭素、二級炭素に結
合している水素原子の存在を確認した。
（１）、（２）をそれぞれメタノールで沈殿精製し乾燥
したのち、赤外線吸収スペクトル分析を行った。その結
果、−Ｏ−基、−ＣＯ−基、−ＯＨ基に基づく吸収が確
認された。さらに、この乾燥した水溶性共重合体をＤ2
Ｏに溶解し、ＮＭＲ分析して、三級炭素、二級炭素に結
合している水素原子の存在を確認した。
【００４８】〔比較例１〕３−アリロキシ−１，２−ジ
ヒドロキシプロパンの合成に用いたアリルグリシジルエ
ーテルは、不純物であるクロロメチルメチルジオキサン
の含有量が８００ｐｐｍのものを使用した。
ヒドロキシプロパンの合成に用いたアリルグリシジルエ
ーテルは、不純物であるクロロメチルメチルジオキサン
の含有量が８００ｐｐｍのものを使用した。
【００４９】それ以外は、実施例１と同様の方法で重合
体を得た。重合平均分子量は４，６００であった。
体を得た。重合平均分子量は４，６００であった。
【００５０】〔比較例２〕３−アリロキシ−２−ヒドロ
キシプロパンスルホン酸ナトリウムの合成に用いたアリ
ルグリシジルエーテルは、不純物であるクロロメチルメ
チルジオキサンの含有量が８００ｐｐｍのものを使用し
た。それ以外は、実施例２と同様の方法で重合体を得
た。重量平均分子量は４，４００であった。
キシプロパンスルホン酸ナトリウムの合成に用いたアリ
ルグリシジルエーテルは、不純物であるクロロメチルメ
チルジオキサンの含有量が８００ｐｐｍのものを使用し
た。それ以外は、実施例２と同様の方法で重合体を得
た。重量平均分子量は４，４００であった。
【００５１】以上、比較例１で得た水溶性共重合体
（３）、比較例２で得た水溶性共重合体（４）につい
て、実施例１と同様の耐ゲル化性試験を行った。
（３）、比較例２で得た水溶性共重合体（４）につい
て、実施例１と同様の耐ゲル化性試験を行った。
【００５２】結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】表１から明らかなように、アリルエーテル
系単量体（Ｉ）の原料であるアリルグリシジルエーテル
に不純物として混入するクロロメチルメチルジオキサン
の含有量が８００ｐｐｍのものを用いた比較例１及び２
の場合は、ゲル化度の高い重合体が得られたことがわか
る。
系単量体（Ｉ）の原料であるアリルグリシジルエーテル
に不純物として混入するクロロメチルメチルジオキサン
の含有量が８００ｐｐｍのものを用いた比較例１及び２
の場合は、ゲル化度の高い重合体が得られたことがわか
る。
【００５５】他方、本実施例で得られた水溶性共重合体
（１）及び（２）は比較例で得られた水溶性共重合体
（３）及び（４）より耐ゲル化性に優れていることが判
った。
（１）及び（２）は比較例で得られた水溶性共重合体
（３）及び（４）より耐ゲル化性に優れていることが判
った。
【００５６】〔実施例３〜４〕容量２２５ｍｌのガラス
瓶に水７０ｇを入れ、塩化カルシウム２水塩０．７３５
％水溶液１０ｇ、及び実施例１、２で得た水溶性共重合
体（１）、（２）のそれぞれの０．００１、０．００
５、０．０１％水溶液を各１０ｇ（得られる過飽和水溶
液に対して１ｐｐｍ、５ｐｐｍ又は１０ｐｐｍ）混合
し、さらに重炭酸ナトリウム０．４２％水溶液１０ｇを
加えて混合して得られた炭酸カルシウム５００ｐｐｍの
過飽和水溶液を密栓して、６０℃で１８時間加熱処理し
た。次いで冷却したのち沈殿物を０．１μメンブランフ
ィルターで濾過し、濾液をＪＩＳ Ｋ０１０１に従って
分析しスケール抑制率を求めた。結果を表２に示した。
瓶に水７０ｇを入れ、塩化カルシウム２水塩０．７３５
％水溶液１０ｇ、及び実施例１、２で得た水溶性共重合
体（１）、（２）のそれぞれの０．００１、０．００
５、０．０１％水溶液を各１０ｇ（得られる過飽和水溶
液に対して１ｐｐｍ、５ｐｐｍ又は１０ｐｐｍ）混合
し、さらに重炭酸ナトリウム０．４２％水溶液１０ｇを
加えて混合して得られた炭酸カルシウム５００ｐｐｍの
過飽和水溶液を密栓して、６０℃で１８時間加熱処理し
た。次いで冷却したのち沈殿物を０．１μメンブランフ
ィルターで濾過し、濾液をＪＩＳ Ｋ０１０１に従って
分析しスケール抑制率を求めた。結果を表２に示した。
【００５７】〔比較例３〜４〕実施例３で用いた水溶性
共重合体のかわりに比較例１、２で得た水溶性共重合体
（３）、（４）を使用したほかは、実施例３を繰り返し
た。結果を表２に示した。
共重合体のかわりに比較例１、２で得た水溶性共重合体
（３）、（４）を使用したほかは、実施例３を繰り返し
た。結果を表２に示した。
【００５８】〔比較例５〕実施例３で用いた水溶性共重
合体のかわりに分子量４，０００のポリアクリル酸ナト
リウムを使用したほかは、実施例３を繰り返した。結果
を表２に示した。
合体のかわりに分子量４，０００のポリアクリル酸ナト
リウムを使用したほかは、実施例３を繰り返した。結果
を表２に示した。
【００５９】〔比較例６〕実施例３で用いた水溶性共重
合体のかわりにトリポリリン酸ナトリウムを使用したほ
かは実施例３を繰り返した。結果を表２に示した。
合体のかわりにトリポリリン酸ナトリウムを使用したほ
かは実施例３を繰り返した。結果を表２に示した。
【００６０】〔比較例７〕実施例３において、水溶性共
重合体を添加しないほかは実施例３を繰り返した。結果
を表２に示した。
重合体を添加しないほかは実施例３を繰り返した。結果
を表２に示した。
【００６１】
【表２】
【００６２】
【発明の効果】本発明は、以上のように、一般式（１）
【００６３】
【化４】
【００６４】（但し、式中ｐは１〜４の整数を表し、ｑ
及びｒはそれぞれ独立に０又は１〜１００の整数を表
し、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアル
キレン基を表し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水酸基、炭
素数１〜４のアルコキシル基、１価のリン酸基（但し、
１価金属、２価金属、アンモニウム基若しくは有機アミ
ン基の塩又は炭素数１〜４のアルキル基のモノ若しくは
ジエステルを含む）又は１価のスルホン酸基（但し、１
価金属、２価金属、アンモニウム塩若しくは有機アミン
基の塩又は炭素数１〜４のアルキル基のエステルを含
む）を表すか、あるいはＹとＺは一緒に２価のリン酸基
又は２価のスルホン酸基を表す）で示される化合物から
なる群より選ばれた少なくとも１種のアリルエーテル系
単量体（Ｉ）を含む単量体成分を重合して得られる重合
体であって、かつ、上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）
の原料中に含まれる不純物のうち、クロロメチルメチル
ジオキサンの含有量が２００ｐｐｍ以下である重合体に
関するものである。
及びｒはそれぞれ独立に０又は１〜１００の整数を表
し、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアル
キレン基を表し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水酸基、炭
素数１〜４のアルコキシル基、１価のリン酸基（但し、
１価金属、２価金属、アンモニウム基若しくは有機アミ
ン基の塩又は炭素数１〜４のアルキル基のモノ若しくは
ジエステルを含む）又は１価のスルホン酸基（但し、１
価金属、２価金属、アンモニウム塩若しくは有機アミン
基の塩又は炭素数１〜４のアルキル基のエステルを含
む）を表すか、あるいはＹとＺは一緒に２価のリン酸基
又は２価のスルホン酸基を表す）で示される化合物から
なる群より選ばれた少なくとも１種のアリルエーテル系
単量体（Ｉ）を含む単量体成分を重合して得られる重合
体であって、かつ、上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）
の原料中に含まれる不純物のうち、クロロメチルメチル
ジオキサンの含有量が２００ｐｐｍ以下である重合体に
関するものである。
【００６５】それゆえ耐ゲル化性に優れるため、ボイラ
ー水系、冷却水系等、各種水系において不溶化すること
がないという効果を奏する。また、亜鉛系や縮合リン酸
系等の防蝕剤との併用においても、亜鉛イオンやリン酸
イオンの析出を抑制してスケールの発生を制御できると
ともに、リン系の化合物を含まないことから、無リン若
しくは低リンの低公害性に優れたスケール防止に有用な
重合体とすることができる。
ー水系、冷却水系等、各種水系において不溶化すること
がないという効果を奏する。また、亜鉛系や縮合リン酸
系等の防蝕剤との併用においても、亜鉛イオンやリン酸
イオンの析出を抑制してスケールの発生を制御できると
ともに、リン系の化合物を含まないことから、無リン若
しくは低リンの低公害性に優れたスケール防止に有用な
重合体とすることができる。
【００６６】また、本発明は、以上のように、請求項１
の構成に加えて、上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）か
ら選ばれた少なくとも１種のアリルエーテル系単量体
（Ｉ）０．５〜８０モル％、（メタ）アクリル酸系単量
体（ＩＩ）２０〜９９．５モル％及びこれらの単量体と
共重合可能な単量体（ＩＩＩ）０〜４０モル％を、各々
の合計量が１００モル％となる比率で共重合してなる重
合体に関するものである。
の構成に加えて、上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）か
ら選ばれた少なくとも１種のアリルエーテル系単量体
（Ｉ）０．５〜８０モル％、（メタ）アクリル酸系単量
体（ＩＩ）２０〜９９．５モル％及びこれらの単量体と
共重合可能な単量体（ＩＩＩ）０〜４０モル％を、各々
の合計量が１００モル％となる比率で共重合してなる重
合体に関するものである。
【００６７】それゆえ亜鉛系や縮合リン酸系等の防蝕剤
との併用においても、亜鉛イオンやリン酸イオンの析出
を抑制してスケールの発生を制御できるとともに、リン
系の化合物を含まないことから、無リン若しくは低リン
の低公害性に優れたスケール防止に有用な重合体とする
ことができる。さらに、耐ゲル化性に優れ、ボイラー水
系、冷却水系において不溶化することのない重合体とす
ることができる。
との併用においても、亜鉛イオンやリン酸イオンの析出
を抑制してスケールの発生を制御できるとともに、リン
系の化合物を含まないことから、無リン若しくは低リン
の低公害性に優れたスケール防止に有用な重合体とする
ことができる。さらに、耐ゲル化性に優れ、ボイラー水
系、冷却水系において不溶化することのない重合体とす
ることができる。
【００６８】また、本発明は、以上のように、請求項１
又は２の構成に加えて、アリルエーテル系単量体（Ｉ）
の原料がアリルグリシジルエーテルであるという重合体
に関するものである。
又は２の構成に加えて、アリルエーテル系単量体（Ｉ）
の原料がアリルグリシジルエーテルであるという重合体
に関するものである。
【００６９】上記の構成によれば、耐ゲル化性に優れる
ため、ボイラー水系、冷却水系等、各種水系において不
溶化することがなく、優れたスケール防止に有用な重合
体とすることができる。
ため、ボイラー水系、冷却水系等、各種水系において不
溶化することがなく、優れたスケール防止に有用な重合
体とすることができる。
【００７０】さらに本発明は、請求項１、２又は３のい
ずれか１項に記載の重合体を含有するスケール防止剤に
関するものである。
ずれか１項に記載の重合体を含有するスケール防止剤に
関するものである。
【００７１】上記の構成によれば、ボイラー水系、冷却
水系等、各種水系において不溶化することがなく優れた
スケール防止性能を得ることができるという効果を奏す
る。
水系等、各種水系において不溶化することがなく優れた
スケール防止性能を得ることができるという効果を奏す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 20/00 Ｃ０８Ｆ 20/00 299/00 299/00 Ｃ２３Ｆ 14/02 Ｃ２３Ｆ 14/02
Claims (4)
- 【請求項１】一般式（１） 【化１】 （但し、式中ｐは１〜４の整数を表し、ｑ及びｒはそれ
ぞれ独立に０又は１〜１００の整数を表し、Ｒ2 及びＲ
3 はそれぞれ独立に炭素数２〜４のアルキレン基を表
し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水酸基、炭素数１〜４の
アルコキシル基、１価のリン酸基（但し、１価金属、２
価金属、アンモニウム基若しくは有機アミン基の塩又は
炭素数１〜４のアルキル基のモノ若しくはジエステルを
含む）又は１価のスルホン酸基（但し、１価金属、２価
金属、アンモニウム塩若しくは有機アミン基の塩又は炭
素数１〜４のアルキル基のエステルを含む）を表すか、
あるいはＹとＺは一緒に２価のリン酸基又は２価のスル
ホン酸基を表す）で示される化合物からなる群より選ば
れた少なくとも１種のアリルエーテル系単量体（Ｉ）を
含む単量体成分を重合して得られる重合体であって、か
つ、上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）の原料中に含ま
れる不純物のうち、クロロメチルメチルジオキサンの含
有量が２００ｐｐｍ以下であることを特徴とする重合
体。 - 【請求項２】上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）から選
ばれた少なくとも１種のアリルエーテル系単量体（Ｉ）
０．５〜８０モル％、（メタ）アクリル酸系単量体（Ｉ
Ｉ）２０〜９９．５モル％及びこれらの単量体と共重合
可能な単量体（ＩＩＩ）０〜４０モル％を、各々の合計
量が１００モル％となる比率で共重合してなることを特
徴とする請求項１に記載の重合体。 - 【請求項３】上記アリルエーテル系単量体（Ｉ）の原料
がアリルグリシジルエーテルであることを特徴とする請
求項１又は２に記載の重合体。 - 【請求項４】請求項１、２又は３のいずれか１項に記載
の重合体を含有することを特徴とするスケール防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10677998A JP3919931B2 (ja) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | 重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10677998A JP3919931B2 (ja) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | 重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302341A true JPH11302341A (ja) | 1999-11-02 |
| JP3919931B2 JP3919931B2 (ja) | 2007-05-30 |
Family
ID=14442404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10677998A Expired - Fee Related JP3919931B2 (ja) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | 重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3919931B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1158009A3 (en) * | 2000-05-26 | 2003-01-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process for allyl ether-based polymer |
| WO2010030024A1 (ja) | 2008-09-12 | 2010-03-18 | 株式会社日本触媒 | スルホン酸基含有エーテル化合物の製造方法 |
| JP2013503740A (ja) * | 2009-09-02 | 2013-02-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 水性システムにおけるシリカおよび／またはケイ酸塩化合物の堆積を阻害する方法 |
| JP2015054827A (ja) * | 2013-09-10 | 2015-03-23 | 株式会社日本触媒 | スルホン酸基含有エーテル化合物を含む組成物とその製造方法 |
-
1998
- 1998-04-16 JP JP10677998A patent/JP3919931B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1158009A3 (en) * | 2000-05-26 | 2003-01-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process for allyl ether-based polymer |
| KR100567731B1 (ko) * | 2000-05-26 | 2006-04-04 | 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 | 알릴에테르계 중합체의 제조방법 |
| WO2010030024A1 (ja) | 2008-09-12 | 2010-03-18 | 株式会社日本触媒 | スルホン酸基含有エーテル化合物の製造方法 |
| CN102143941A (zh) * | 2008-09-12 | 2011-08-03 | 株式会社日本触媒 | 带有磺酸基的醚化合物的制造方法 |
| US8779184B2 (en) | 2008-09-12 | 2014-07-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Manufacturing method for sulfonic acid group-containing ether compound |
| US8877962B2 (en) | 2008-09-12 | 2014-11-04 | Nippon Shokubai Co, Ltd | Manufacturing method for sulfonic acid group-containing ether compound |
| JP2013503740A (ja) * | 2009-09-02 | 2013-02-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 水性システムにおけるシリカおよび／またはケイ酸塩化合物の堆積を阻害する方法 |
| JP2015054827A (ja) * | 2013-09-10 | 2015-03-23 | 株式会社日本触媒 | スルホン酸基含有エーテル化合物を含む組成物とその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3919931B2 (ja) | 2007-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4500693A (en) | Water soluble copolymer method for manufacture therefore and use thereof | |
| JPS6259640B2 (ja) | ||
| US20090082535A1 (en) | (meth)acrylic acid copolymer, method for procucing the same, and application thereof | |
| JPS6029320B2 (ja) | 集塵方法 | |
| CN1496338A (zh) | 用于控制含水体系中水垢形成和沉积的方法 | |
| KR100567731B1 (ko) | 알릴에테르계 중합체의 제조방법 | |
| JP5884730B2 (ja) | 逆浸透膜用スケール防止剤及びスケール防止方法 | |
| CN103476714A (zh) | 反渗透膜用阻垢剂以及阻垢方法 | |
| US4673508A (en) | Inhibition of calcium phosphate scale formation with a maleate polymer | |
| JP4268346B2 (ja) | アリルエーテル系重合体の製造方法 | |
| JP3919931B2 (ja) | 重合体の製造方法 | |
| EP0172154B1 (en) | Inhibition of scale formation with a maleate polymer | |
| JPS6260000B2 (ja) | ||
| JPH025479B2 (ja) | ||
| JPS58174295A (ja) | ポリイタコン酸の限界スケ−ル防止剤としての使用法 | |
| CN101103048A (zh) | （甲基）丙烯酸共聚物、其制造方法及其应用 | |
| JPS6227879B2 (ja) | ||
| JPS5914277B2 (ja) | スケ−ル防止剤 | |
| JPH0475800B2 (ja) | ||
| JP2001081184A (ja) | ポリエポキシコハク酸誘導体又はその水溶性塩及び水系におけるスケール防止剤 | |
| JPS6223639B2 (ja) | ||
| JPH10118694A (ja) | スケール防止剤 | |
| JP3948534B2 (ja) | スケール防止剤およびスケール防止方法 | |
| JPS6347790B2 (ja) | ||
| JPS5950399B2 (ja) | スケ−ル防止剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041021 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060811 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060829 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061030 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20061030 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061128 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070119 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070213 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070214 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100223 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110223 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110223 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120223 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120223 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130223 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140223 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |