JPH11295294A - 硫化水素の測定試薬及び測定法 - Google Patents
硫化水素の測定試薬及び測定法Info
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- JPH11295294A JPH11295294A JP3364899A JP3364899A JPH11295294A JP H11295294 A JPH11295294 A JP H11295294A JP 3364899 A JP3364899 A JP 3364899A JP 3364899 A JP3364899 A JP 3364899A JP H11295294 A JPH11295294 A JP H11295294A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 試料中の硫化水素を簡便かつ感度よく測定す
る方法の提供。 【解決手段】 一般式 【化１】 で表されるアニリン誘導体（式中、Ｒ1 及びＲ2 は置換
又は無置換のＣ2 〜Ｃ6アルキル基であり、Ｒ3 及びＲ
4 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル基又はハロゲン原子
である。）と酸化剤とを酸性下溶液中で反応させ、その
溶液を比色測定して試料中の硫化水素を測定する。
る方法の提供。 【解決手段】 一般式 【化１】 で表されるアニリン誘導体（式中、Ｒ1 及びＲ2 は置換
又は無置換のＣ2 〜Ｃ6アルキル基であり、Ｒ3 及びＲ
4 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル基又はハロゲン原子
である。）と酸化剤とを酸性下溶液中で反応させ、その
溶液を比色測定して試料中の硫化水素を測定する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式
【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は置換又は無置換のＣ2 〜Ｃ6 ア
ルキル基であり、Ｒ3 及びＲ4 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ6
アルキル基又はハロゲン原子である。）で表されるアニ
リン誘導体と、酸化剤とからなる硫化水素の測定試薬、
及び該試薬を用いる硫化水素の測定法に関する。
ルキル基であり、Ｒ3 及びＲ4 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ6
アルキル基又はハロゲン原子である。）で表されるアニ
リン誘導体と、酸化剤とからなる硫化水素の測定試薬、
及び該試薬を用いる硫化水素の測定法に関する。
【０００２】
【従来の技術】硫化水素は、天然には火山ガスや鉱泉水
等に含まれ、硫黄含有蛋白質の腐敗等によっても生ずる
無色、腐乱臭のある気体である。工業的には工場等から
の排気ガス、廃液等に含まれ、放出された硫化水素は大
気中で酸化され亜硫酸ガスとなることもある。硫化水素
や亜硫酸ガスは人体に有害な気体であり、亜硫酸ガスは
酸性雨等の原因となり環境上も問題となるため、その濃
度が規制されている。よって、大気、河川、土壌、工場
の排気ガス又は工場の廃液等の硫化水素の濃度を測るこ
とが健全な生活を営むためには有用である。
等に含まれ、硫黄含有蛋白質の腐敗等によっても生ずる
無色、腐乱臭のある気体である。工業的には工場等から
の排気ガス、廃液等に含まれ、放出された硫化水素は大
気中で酸化され亜硫酸ガスとなることもある。硫化水素
や亜硫酸ガスは人体に有害な気体であり、亜硫酸ガスは
酸性雨等の原因となり環境上も問題となるため、その濃
度が規制されている。よって、大気、河川、土壌、工場
の排気ガス又は工場の廃液等の硫化水素の濃度を測るこ
とが健全な生活を営むためには有用である。
【０００３】前記の通り、硫化水素を定量することは環
境上有用であり、その濃度は種々の方法により測定され
ていた。その測定方法としては、酢酸鉛紙や検知管を用
いる方法、ヨウ素還元滴定方法及びメチレンブルー法等
の比色定量法（Ｔａｌａｎｔａ，（４）ｐ．２２７（１
９６０）参照）が知られていた。
境上有用であり、その濃度は種々の方法により測定され
ていた。その測定方法としては、酢酸鉛紙や検知管を用
いる方法、ヨウ素還元滴定方法及びメチレンブルー法等
の比色定量法（Ｔａｌａｎｔａ，（４）ｐ．２２７（１
９６０）参照）が知られていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
で大気中や排気ガス中あるいは廃液中の硫化水素を定量
する場合、従来の方法では検出感度が不十分であるため
に多量のサンプルが必要となり、サンプリング操作を手
間のかかるものとしていた。よって、本願発明は、従来
の硫化水素の定量方法に比べ簡便かつ高感度な硫化水素
の測定法を提供することを課題とした。
で大気中や排気ガス中あるいは廃液中の硫化水素を定量
する場合、従来の方法では検出感度が不十分であるため
に多量のサンプルが必要となり、サンプリング操作を手
間のかかるものとしていた。よって、本願発明は、従来
の硫化水素の定量方法に比べ簡便かつ高感度な硫化水素
の測定法を提供することを課題とした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
行った結果、前記一般式（Ｉ）で表されるアニリン誘導
体と、酸化剤とからなる硫化水素の測定試薬を見出し本
発明を完成した。また、本発明は前記一般式（Ｉ）で表
されるアニリン誘導体と、酸化剤とを酸性下溶液中で反
応させ、その溶液を比色測定するメチレンブルー法を改
良した試料中の硫化水素の測定法を提供する。
行った結果、前記一般式（Ｉ）で表されるアニリン誘導
体と、酸化剤とからなる硫化水素の測定試薬を見出し本
発明を完成した。また、本発明は前記一般式（Ｉ）で表
されるアニリン誘導体と、酸化剤とを酸性下溶液中で反
応させ、その溶液を比色測定するメチレンブルー法を改
良した試料中の硫化水素の測定法を提供する。
【０００６】本発明の硫化水素測定は、前記一般式
（Ｉ）で表されるアニリン誘導体と硫化水素を含む溶液
とを酸性下反応させた後、酸化剤と反応を行い、その溶
液を比色測定する方法である。この前記一般式（Ｉ）で
表されるアニリン誘導体は、Ｒ1及びＲ2 が置換又は無
置換のＣ2 〜Ｃ6 アルキル基である化合物であり、Ｃ2
〜Ｃ6 アルキル基としては例えばエチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル
基、イソブチル基等を挙げることができる。更にこのＲ
1 及びＲ2 のアルキル基は、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキル基であ
ることが硫化水素の高感度測定を行い、且つ測定時間を
短縮するためには好ましい。また、Ｃ2 〜Ｃ6アルキル
基には置換基を有していてもよく、その置換基として
は、例えばスルホ基、スルホン酸塩（スルホン酸ナトリ
ウム、スルホン酸カリウム等）基、アルバモイル基、置
換アミノ基等を挙げることができる。このＣ2 〜Ｃ6 ア
ルキル基には、前記置換基を１〜４個置換することがで
きる。Ｃ2 〜Ｃ6 アルキル基への置換アミノ基として
は、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル基で置換された第１アミノ基又
は第２アミノ基であり、例えばメチルアミノ基、エチル
アミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチ
ルアミノ基、ヘキシルアミノ、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルエチルアミ
ノ基、エチルプロピルアミノ基等を挙げることができ
る。
（Ｉ）で表されるアニリン誘導体と硫化水素を含む溶液
とを酸性下反応させた後、酸化剤と反応を行い、その溶
液を比色測定する方法である。この前記一般式（Ｉ）で
表されるアニリン誘導体は、Ｒ1及びＲ2 が置換又は無
置換のＣ2 〜Ｃ6 アルキル基である化合物であり、Ｃ2
〜Ｃ6 アルキル基としては例えばエチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル
基、イソブチル基等を挙げることができる。更にこのＲ
1 及びＲ2 のアルキル基は、Ｃ3 〜Ｃ4 アルキル基であ
ることが硫化水素の高感度測定を行い、且つ測定時間を
短縮するためには好ましい。また、Ｃ2 〜Ｃ6アルキル
基には置換基を有していてもよく、その置換基として
は、例えばスルホ基、スルホン酸塩（スルホン酸ナトリ
ウム、スルホン酸カリウム等）基、アルバモイル基、置
換アミノ基等を挙げることができる。このＣ2 〜Ｃ6 ア
ルキル基には、前記置換基を１〜４個置換することがで
きる。Ｃ2 〜Ｃ6 アルキル基への置換アミノ基として
は、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル基で置換された第１アミノ基又
は第２アミノ基であり、例えばメチルアミノ基、エチル
アミノ基、プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチ
ルアミノ基、ヘキシルアミノ、ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジプロピルアミノ基、メチルエチルアミ
ノ基、エチルプロピルアミノ基等を挙げることができ
る。
【０００７】また、前記一般式（Ｉ）で表されるアニリ
ン誘導体の置換基Ｒ3 及びＲ4 は、水素原子、Ｃ1 〜Ｃ
6 アルキル基又はハロゲン原子である。このＣ1 〜Ｃ6
アルキル基としては、直鎖又は分枝鎖のＣ1 〜Ｃ6 アル
キル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル
基、イソブチル基等を挙げることができる。さらにハロ
ゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
ン誘導体の置換基Ｒ3 及びＲ4 は、水素原子、Ｃ1 〜Ｃ
6 アルキル基又はハロゲン原子である。このＣ1 〜Ｃ6
アルキル基としては、直鎖又は分枝鎖のＣ1 〜Ｃ6 アル
キル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル
基、イソブチル基等を挙げることができる。さらにハロ
ゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子を挙げることができる。
【０００８】前記一般式（Ｉ）で表されるアニリン誘導
体としては、例えばｐ−アミノジエチルアニリン、ｐ−
アミノジプロピルアニリン、ｐ−アミノジブチルアニリ
ン、ｐ−アミノジペンチルアニリン、ｐ−アミノジヘキ
シルアニリン、ｐ−アミノジ（３−スルホプロピル）ア
ニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス〔２−（Ｎ’，Ｎ’
−ジメチルアミノ）エチル〕アニリン、４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ビス〔２−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノ）エ
チル〕アニリン、４−アミノ−２，６−ジブロモ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−２，６−ジブロモ
−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン、４−アミノ−２，６−
ジクロロ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
２，６−ジクロロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン等を挙
げることができる。これらの試薬は、入手容易である
が、更にｐ−ニトロアニリンを原料として、アルキル化
反応、還元反応等に付し容易に製造することもできる。
また、本発明の酸化剤としては、例えば塩化第二鉄、フ
ェリシアン化カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カ
リウム等を用いることができる。
体としては、例えばｐ−アミノジエチルアニリン、ｐ−
アミノジプロピルアニリン、ｐ−アミノジブチルアニリ
ン、ｐ−アミノジペンチルアニリン、ｐ−アミノジヘキ
シルアニリン、ｐ−アミノジ（３−スルホプロピル）ア
ニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス〔２−（Ｎ’，Ｎ’
−ジメチルアミノ）エチル〕アニリン、４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ビス〔２−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノ）エ
チル〕アニリン、４−アミノ−２，６−ジブロモ−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−２，６−ジブロモ
−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン、４−アミノ−２，６−
ジクロロ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
２，６−ジクロロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン等を挙
げることができる。これらの試薬は、入手容易である
が、更にｐ−ニトロアニリンを原料として、アルキル化
反応、還元反応等に付し容易に製造することもできる。
また、本発明の酸化剤としては、例えば塩化第二鉄、フ
ェリシアン化カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カ
リウム等を用いることができる。
【０００９】本発明の測定法において前記一般式（Ｉ）
で表されるアニリン誘導体は、例えば０．１ｍＭ〜１０
ｍＭ、好ましくは０．５ｍＭ〜５ｍＭの溶液を作成し、
硫化水素を含む測定溶液に過剰量（通常は１０μＭ〜５
００μＭ、好ましくは２０μＭ〜２００μＭ）添加され
る。また、測定溶液には、例えば塩酸、硫酸、硝酸等の
鉱酸を添加し、酸性（ｐＨ２．５以下、好ましくはｐＨ
２．０以下）の条件下で実施することが好ましい。この
酸は、通常１００ｍＭ〜５Ｍ、好ましくは１５０ｍＭ〜
６００ｍＭの水溶液を添加することができる。酸化剤
は、例えば０．２ｍＭ〜８ｍＭ、好ましくは０．５ｍＭ
〜８ｍＭの溶液を過剰量（５０μｌ〜４００μｌ、好ま
しくは１００μｌ〜３００μｌ）加えることができる。
反応は、室温（約１８℃〜約２８℃）から５０℃付近で
行うことができる。
で表されるアニリン誘導体は、例えば０．１ｍＭ〜１０
ｍＭ、好ましくは０．５ｍＭ〜５ｍＭの溶液を作成し、
硫化水素を含む測定溶液に過剰量（通常は１０μＭ〜５
００μＭ、好ましくは２０μＭ〜２００μＭ）添加され
る。また、測定溶液には、例えば塩酸、硫酸、硝酸等の
鉱酸を添加し、酸性（ｐＨ２．５以下、好ましくはｐＨ
２．０以下）の条件下で実施することが好ましい。この
酸は、通常１００ｍＭ〜５Ｍ、好ましくは１５０ｍＭ〜
６００ｍＭの水溶液を添加することができる。酸化剤
は、例えば０．２ｍＭ〜８ｍＭ、好ましくは０．５ｍＭ
〜８ｍＭの溶液を過剰量（５０μｌ〜４００μｌ、好ま
しくは１００μｌ〜３００μｌ）加えることができる。
反応は、室温（約１８℃〜約２８℃）から５０℃付近で
行うことができる。
【００１０】測定には、前記一般式（Ｉ）で表されるア
ニリン誘導体、硫化水素を含む測定溶液、酸及び酸化剤
溶液を反応充分行われる時間混合することによって行う
ことができる。また、測定溶液にアニリン誘導体を加
え、次いで酸と酸化剤との混合液を添加することもでき
る。前記一般式（Ｉ）で表されるアニリン誘導体、酸及
び酸化剤はそれぞれ独立に、又は２種以上を混合してキ
ット中に試薬として構成することができる。
ニリン誘導体、硫化水素を含む測定溶液、酸及び酸化剤
溶液を反応充分行われる時間混合することによって行う
ことができる。また、測定溶液にアニリン誘導体を加
え、次いで酸と酸化剤との混合液を添加することもでき
る。前記一般式（Ｉ）で表されるアニリン誘導体、酸及
び酸化剤はそれぞれ独立に、又は２種以上を混合してキ
ット中に試薬として構成することができる。
【００１１】測定を行うにあたっては、まず使用する前
記一般式（Ｉ）で表されるアニリン誘導体の反応によっ
て生成する色素の最大吸収波長を求め、その波長で比色
測定することが高感度測定を行うには好ましい。
記一般式（Ｉ）で表されるアニリン誘導体の反応によっ
て生成する色素の最大吸収波長を求め、その波長で比色
測定することが高感度測定を行うには好ましい。
【００１２】本発明の測定法は、通常溶液中の硫化水素
の測定を行うことができるが、例えば大気中の硫化水素
の測定を行うにはナトリウム、鉄、コバルト、カドミウ
ム、亜鉛、銀等の金属又はそのアミン誘導体を用いて反
応を行い、硫化物又は錯体を形成させた後、その硫化物
又は錯体を前記方法よって測定することもできる（例え
ばAnalyst, Sept.,1974, Vol.99, p577-579 参照）。
の測定を行うことができるが、例えば大気中の硫化水素
の測定を行うにはナトリウム、鉄、コバルト、カドミウ
ム、亜鉛、銀等の金属又はそのアミン誘導体を用いて反
応を行い、硫化物又は錯体を形成させた後、その硫化物
又は錯体を前記方法よって測定することもできる（例え
ばAnalyst, Sept.,1974, Vol.99, p577-579 参照）。
【００１３】また、本発明の測定法は、生体内の含硫ア
ミノ酸を酵素分解させた結果生成する微量の硫化水素を
測定することも可能であるため、生体成分等の測定にも
用いることができる。
ミノ酸を酵素分解させた結果生成する微量の硫化水素を
測定することも可能であるため、生体成分等の測定にも
用いることができる。
【００１４】また、更に本発明の試薬には、安定化剤
（シクロデキストリン、メチル化シクロデキストリン
等）を添加することもできる。
（シクロデキストリン、メチル化シクロデキストリン
等）を添加することもできる。
【００１５】
【実施例】以下実施例及び参考例により本発明をさらに
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００１６】参考例１ メチレンブルー法による硫化水
素の測定 酢酸亜鉛０．５ｇ／ｄｌ水溶液１０ｍｌに硫化ナトリウ
ム水溶液（１２．５，２５，５０又は１００μＭ）２ｍ
ｌ加えた。次に、この溶液中にｐ−アミノジメチルアニ
リンの７５ｍｇ／ｄｌ ４Ｎ−硫酸溶液４ｍｌ加え５分
間放置した。その後塩化第二鉄１．２ｇ／ｄｌ ０．０
１５Ｍ硫酸溶液１ｍｌを加え、更に５分放置し、波長６
６５ｎｍの吸光度から硫化水素を測定した。また、硫化
ナトリウムを添加しない水溶液を加え測定を行った。そ
の結果を図１に示す。
素の測定 酢酸亜鉛０．５ｇ／ｄｌ水溶液１０ｍｌに硫化ナトリウ
ム水溶液（１２．５，２５，５０又は１００μＭ）２ｍ
ｌ加えた。次に、この溶液中にｐ−アミノジメチルアニ
リンの７５ｍｇ／ｄｌ ４Ｎ−硫酸溶液４ｍｌ加え５分
間放置した。その後塩化第二鉄１．２ｇ／ｄｌ ０．０
１５Ｍ硫酸溶液１ｍｌを加え、更に５分放置し、波長６
６５ｎｍの吸光度から硫化水素を測定した。また、硫化
ナトリウムを添加しない水溶液を加え測定を行った。そ
の結果を図１に示す。
【００１７】実施例１ ｐ−アミノジエチルアニリンを
用いる硫化水素の測定 １ｍＭ ｐ−アミノジエチルアニリンを含む水溶液１ｍ
ｌに１Ｎ−塩酸５０μｌを加え、これに硫化ナトリウム
（１２．５，２５，５０又は１００μＭ）を含む試料２
００μｌ加えた。更に１０ｍＭフェリシアン化カリウム
水溶液２００μｌを加え３７℃で１０分間保温し、波長
６７２ｎｍの吸光度を求め硫化水素を測定した。また、
硫化ナトリウムを添加しない水溶液を加え測定を行っ
た。その結果を図２に示す。
用いる硫化水素の測定 １ｍＭ ｐ−アミノジエチルアニリンを含む水溶液１ｍ
ｌに１Ｎ−塩酸５０μｌを加え、これに硫化ナトリウム
（１２．５，２５，５０又は１００μＭ）を含む試料２
００μｌ加えた。更に１０ｍＭフェリシアン化カリウム
水溶液２００μｌを加え３７℃で１０分間保温し、波長
６７２ｎｍの吸光度を求め硫化水素を測定した。また、
硫化ナトリウムを添加しない水溶液を加え測定を行っ
た。その結果を図２に示す。
【００１８】実施例２ ｐ−アミノジ（３−スルホプロ
ピル）アニリンを用いる硫化水素の測定 １．５ｍＭ ｐ−アミノジ（３−スルホプロピル）アニ
リンを含む水溶液１ｍｌに１Ｎ−塩酸５０μｌを加え、
これに硫化ナトリウム（２５，５０又は１００μＭ）を
含む試料２００μｌ加えた。更に１０ｍＭフェリシアン
化カリウム水溶液１００μｌを加え３７℃で１０分間保
温し、波長６７５ｎｍの吸光度を求め硫化水素を測定し
た。また、硫化ナトリウムを添加しない水溶液を加え測
定を行った。その結果を図３に示す。
ピル）アニリンを用いる硫化水素の測定 １．５ｍＭ ｐ−アミノジ（３−スルホプロピル）アニ
リンを含む水溶液１ｍｌに１Ｎ−塩酸５０μｌを加え、
これに硫化ナトリウム（２５，５０又は１００μＭ）を
含む試料２００μｌ加えた。更に１０ｍＭフェリシアン
化カリウム水溶液１００μｌを加え３７℃で１０分間保
温し、波長６７５ｎｍの吸光度を求め硫化水素を測定し
た。また、硫化ナトリウムを添加しない水溶液を加え測
定を行った。その結果を図３に示す。
【００１９】実施例３ ｐ−アミノジプロピルアニリン
を用いる硫化水素の測定 １．５ｍＭ ｐ−アミノジプロピルアニリンを含む水溶
液1 ｍｌに１Ｎ−塩酸５０μｌを加え、これに硫化ナト
リウム（２５，５０又は１００μＭ）を含む試料２００
μｌ加えた。更に１０ｍＭフェリシアン化カリウム水溶
液１００μｌを加え３７℃で１０分間保温し、波長６７
５ｎｍで吸光度を求め硫化水素を測定した。また、硫化
ナトリウムを添加しない水溶液を加え測定を行った。そ
の結果を図４に示す。
を用いる硫化水素の測定 １．５ｍＭ ｐ−アミノジプロピルアニリンを含む水溶
液1 ｍｌに１Ｎ−塩酸５０μｌを加え、これに硫化ナト
リウム（２５，５０又は１００μＭ）を含む試料２００
μｌ加えた。更に１０ｍＭフェリシアン化カリウム水溶
液１００μｌを加え３７℃で１０分間保温し、波長６７
５ｎｍで吸光度を求め硫化水素を測定した。また、硫化
ナトリウムを添加しない水溶液を加え測定を行った。そ
の結果を図４に示す。
【００２０】実施例４ ｐ−アミノジブチルアニリンを
用いる硫化水素の測定 １．５ｍＭ ｐ−アミノジブチルアニリンを含む水溶液
1 ｍｌに１Ｎ−塩酸５０μｌを加え、これに硫化ナトリ
ウム（２５，５０又は１００μＭ）を含む試料２００μ
ｌ加えた。更に１０ｍＭフェリシアン化カリウム水溶液
１００μｌを加え３７℃で１０分間保温し、波長６８０
ｎｍで吸光度を求め硫化水素を測定した。また、硫化ナ
トリウムを添加しない水溶液を加え測定を行った。その
結果を図５に示す。
用いる硫化水素の測定 １．５ｍＭ ｐ−アミノジブチルアニリンを含む水溶液
1 ｍｌに１Ｎ−塩酸５０μｌを加え、これに硫化ナトリ
ウム（２５，５０又は１００μＭ）を含む試料２００μ
ｌ加えた。更に１０ｍＭフェリシアン化カリウム水溶液
１００μｌを加え３７℃で１０分間保温し、波長６８０
ｎｍで吸光度を求め硫化水素を測定した。また、硫化ナ
トリウムを添加しない水溶液を加え測定を行った。その
結果を図５に示す。
【００２１】実施例５ ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス〔２
−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノ）エチル〕アニリンを
用いる硫化水素の測定 １．５ｍＭ ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス〔２−（Ｎ’，
Ｎ’−ジエチルアミノ）エチル〕アニリンを含む水溶液
１ｍｌに１Ｎ−塩酸５０μｌを加え、これに硫化ナトリ
ウム（１２．５，２５又は５０μＭ）を含む試料１００
μｌ加えた。更に１０ｍＭフェリシアン化カリウム水溶
液２００μｌを加え３７℃で１０分間保温し、波長６９
０ｎｍの吸光度を求め硫化水素を測定した。また、硫化
ナトリウムを添加しない水溶液を加え測定を行った。そ
の結果を図６に示す。
−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノ）エチル〕アニリンを
用いる硫化水素の測定 １．５ｍＭ ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス〔２−（Ｎ’，
Ｎ’−ジエチルアミノ）エチル〕アニリンを含む水溶液
１ｍｌに１Ｎ−塩酸５０μｌを加え、これに硫化ナトリ
ウム（１２．５，２５又は５０μＭ）を含む試料１００
μｌ加えた。更に１０ｍＭフェリシアン化カリウム水溶
液２００μｌを加え３７℃で１０分間保温し、波長６９
０ｎｍの吸光度を求め硫化水素を測定した。また、硫化
ナトリウムを添加しない水溶液を加え測定を行った。そ
の結果を図６に示す。
【００２２】実施例６ ４−アミノ−２，６−ジブロモ
−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリンを用いる硫化水素の測定 １．５ｍＭ ４−アミノ−２，６−ジブロモ−Ｎ，Ｎ−
ジプロピルアニリンを含む水溶液１ｍｌを用いて実施例
５と同様に測定した。また、硫化ナトリウムを添加しな
い水溶液を加え測定を行った。その結果を図７に示す。
−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリンを用いる硫化水素の測定 １．５ｍＭ ４−アミノ−２，６−ジブロモ−Ｎ，Ｎ−
ジプロピルアニリンを含む水溶液１ｍｌを用いて実施例
５と同様に測定した。また、硫化ナトリウムを添加しな
い水溶液を加え測定を行った。その結果を図７に示す。
【００２３】
【発明の効果】本発明は、前記一般式（Ｉ）で表される
アニリン誘導体を試薬を用いることにより、試料中に含
まれる極微量の硫化水素を簡便に感度よく測定すること
ができる。本発明の測定法は、メチレンブルー法による
硫化水素の測定方法に比べ２〜１８倍感度が向上した。
アニリン誘導体を試薬を用いることにより、試料中に含
まれる極微量の硫化水素を簡便に感度よく測定すること
ができる。本発明の測定法は、メチレンブルー法による
硫化水素の測定方法に比べ２〜１８倍感度が向上した。
【図１】 従来のメチレンブルー法による硫化水素の測
定結果を示す図である。
定結果を示す図である。
【図２】 ｐ−アミノジエチルアニリンを用いた硫化水
素の測定結果を示す図である。
素の測定結果を示す図である。
【図３】 ｐ−アミノジ（３−スルホプロピル）アニリ
ンを用いた硫化水素の測定結果を示す図である。
ンを用いた硫化水素の測定結果を示す図である。
【図４】 ｐ−アミノジプロピルアニリンを用いた硫化
水素の測定結果を示す図である。
水素の測定結果を示す図である。
【図５】 ｐ−アミノジブチルアニリンを用いた硫化水
素の測定結果を示す図である。
素の測定結果を示す図である。
【図６】 ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ビス〔２−（Ｎ’，
Ｎ’−ジエチルアミノ）エチル〕アニリンを用いた硫化
水素の測定結果を示す図である。
Ｎ’−ジエチルアミノ）エチル〕アニリンを用いた硫化
水素の測定結果を示す図である。
【図７】 ４−アミノ−２，６−ジブロモ−Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルアニリンを用いた硫化水素の測定結果を示す図
である。
プロピルアニリンを用いた硫化水素の測定結果を示す図
である。
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 で表されるアニリン誘導体と、酸化剤とからなる硫化水
素の測定試薬（式中、Ｒ 1 及びＲ2 は置換又は無置換の
Ｃ2 〜Ｃ6 アルキル基であり、Ｒ3 及びＲ4 は水素原
子、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル基又はハロゲン原子であ
る。）。 - 【請求項２】 Ｒ1 及びＲ2 のＣ2 〜Ｃ6 アルキル基へ
の置換基がスルホ基、スルホン酸塩基、カルバモイル基
又は置換アミノ基である請求項１記載の測定試薬。 - 【請求項３】 Ｒ1 及びＲ2 のＣ2 〜Ｃ6 アルキル基へ
の置換基が置換アミノ基である請求項２記載の測定試
薬。 - 【請求項４】 酸化剤が、塩化第二鉄、フェリシアン化
カリウム、過硫酸アンモニウム又は過硫酸カリウムであ
る請求項１に記載の測定試薬。 - 【請求項５】 一般式 【化２】 で表されるアニリン誘導体と、酸化剤とを酸性下溶液中
で反応させ、その溶液を比色測定することからなる試料
中の硫化水素の測定法（式中、Ｒ1 及びＲ2 は置換又は
無置換のＣ2 〜Ｃ6 アルキル基であり、Ｒ3 及びＲ4 は
水素原子、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル基又はハロゲン原子であ
る。）。 - 【請求項６】 Ｒ1 及びＲ2 のＣ2 〜Ｃ6 アルキル基へ
の置換基がスルホ基、スルホン酸塩基、カルバモイル基
又は置換アミノ基である請求項５記載の測定法。 - 【請求項７】 Ｒ1 及びＲ2 のＣ2 〜Ｃ6 アルキル基へ
の置換基が置換アミノ基である請求項６記載の測定法。 - 【請求項８】 酸化剤が、塩化第二鉄、フェリシアン化
カリウム、過硫酸アンモニウム又は過硫酸カリウムであ
る請求項５に記載の測定法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03364899A JP3327241B2 (ja) | 1998-02-12 | 1999-02-12 | 硫化水素の測定試薬及び測定法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4430098 | 1998-02-12 | ||
| JP10-44300 | 1998-02-12 | ||
| JP03364899A JP3327241B2 (ja) | 1998-02-12 | 1999-02-12 | 硫化水素の測定試薬及び測定法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11295294A true JPH11295294A (ja) | 1999-10-29 |
| JP3327241B2 JP3327241B2 (ja) | 2002-09-24 |
Family
ID=26372371
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03364899A Expired - Fee Related JP3327241B2 (ja) | 1998-02-12 | 1999-02-12 | 硫化水素の測定試薬及び測定法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3327241B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003524639A (ja) * | 2000-01-12 | 2003-08-19 | アンチキャンサー， インコーポレイテッド | Ｎ，Ｎ−二置換−ｐ−フェニレンジアミン合成の改良 |
| WO2017188340A1 (ja) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 希薄ガス濃度測定方法 |
-
1999
- 1999-02-12 JP JP03364899A patent/JP3327241B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003524639A (ja) * | 2000-01-12 | 2003-08-19 | アンチキャンサー， インコーポレイテッド | Ｎ，Ｎ−二置換−ｐ−フェニレンジアミン合成の改良 |
| JP4756806B2 (ja) * | 2000-01-12 | 2011-08-24 | アンチキャンサー インコーポレーテッド | Ｎ，Ｎ−二置換−ｐ−フェニレンジアミン合成の改良 |
| WO2017188340A1 (ja) * | 2016-04-27 | 2017-11-02 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 希薄ガス濃度測定方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3327241B2 (ja) | 2002-09-24 |
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