RU2027717C1 - Бис [n-(1-okcил- 2,2,6,6-tetpametилпипepидил -4)-n- эtилдиtиokapбamato-s, s`] медь (ii) как реагент для определения ртути (ii) - Google Patents
Бис [n-(1-okcил- 2,2,6,6-tetpametилпипepидил -4)-n- эtилдиtиokapбamato-s, s`] медь (ii) как реагент для определения ртути (ii) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2027717C1 RU2027717C1 SU4858009A RU2027717C1 RU 2027717 C1 RU2027717 C1 RU 2027717C1 SU 4858009 A SU4858009 A SU 4858009A RU 2027717 C1 RU2027717 C1 RU 2027717C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- reagent
- mercury
- oxyl
- bis
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: продукт - бис [N(1 - оксил - 2,2,6,6 - тетраметилпиперазил - 4) -N-этилдитиокарбамато- S,S′ -медь (2), выход количественный. Поликристалический порошок темно-коричневого цвета, разлагающийся при нагревании выше 205°С. Реагент 1: 2,2,6,6-тетраметил - 4 - (N-этиламино)пиперидин - 1 - оксил. Реагент 2: сероуглерод. Реагент 3: сульфат меди. Условия реакции: в воде, в присутствии гидроксида натрия. 2 ил., 1 табл.
Description
Изобретение относится к новым химическим соединениям, имеющим применение в аналитической химии, в частности соединению бис[N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидил-4)-N-этилдитиокарбамато- S, S'] медь (II) формулы
SC-C, в количественном определении ртути (II) методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР).
SC-C, в количественном определении ртути (II) методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР).
Известно применение диэтилдитиокарбамата меди (II) формулы
H5C2-CC-C-H5 для косвенного определения ртути (II) спектрофотометрическим методом [1]. В этом случае измеряют изменение светопоглощения при 438 нм, которое падает с ростом концентрации ртути (II). Основной недостаток при данном способе определения ртути заключается в том, что примесь окрашенных веществ, экстрагирующиеся в органическую фазу, существенно затрудняет спектроскопическое определение ртути.
H5C2-CC-C-H5 для косвенного определения ртути (II) спектрофотометрическим методом [1]. В этом случае измеряют изменение светопоглощения при 438 нм, которое падает с ростом концентрации ртути (II). Основной недостаток при данном способе определения ртути заключается в том, что примесь окрашенных веществ, экстрагирующиеся в органическую фазу, существенно затрудняет спектроскопическое определение ртути.
Также применяют диэтилдитиокарбамат меди (II) для определения ртути (II) методом ЭПР, используя для этой цели падение интенсивности одной из четырех линий спектра ЭПР этого комплекса [2].
Цель изобретения - расширение ассортимента средств для определения ртути (II), а также поиск более универсальных реагентов.
Поставленная цель достигается тем, что в качестве реагента для определения ртути (II) используют бис[N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидил-4)-N-этилдитиокарбамато- S,S'] медь (II), которую получают взаимодействием 2,2,6,6-тетраметил-4(N-этиламино)пиперидин-1-оксила с сероуглеродом и гидроксидом натрия в присутствии солей меди (II).
П р и м е р 1. В плоскодонную колбу емкостью 150 см3 помещают 12,5 г (63 ммоль) 2,2,6,6-тетраметил-4-(N-этиламино)пиперидин-1-оксила, 5,0 г (66 ммоль) сероуглерода, 2,5 г (63 ммоль) гидроксида натрия в 50 мл дистиллированной воды.
Смесь перемешивают на магнитной мешалке при комнатной температуре в течение 15 мин. Затем в реакционную смесь добавляют 8,0 г (32 ммоль) сульфата меди (II) в 25 мл дистиллированной воды. Перемешивание продолжают еще в течение 5 мин после выпадения спин-меченого дитиокарбамата меди (II). Затем осадок переносят на стеклянный фильтр, промывают 50 мл дистиллированной воды и сушат на воздухе.
Выход бис[N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидил-4)-N-этилдитиокарбамато- S, S'] меди (II) количественный. Продукт представляет собой поликристаллический порошок темно-коричневого цвета, разлагающийся при нагревании выше 205оС. Элементный анализ на углерод, водород и азот соответствует теоретическому.
Спектр в видимой области, в хлороформе,нм: 435 (ε = 13000),
Спектр ИК, ν,см-1: 1490, 1480, 1455 (C...N), 1380, 1085, 985 (C...S),
Спектр ЭПР, в хлороформе: g1 = 2,018, aCu = 27 Э,
g2 = 2,006, aN = 15,5 Э.
Спектр ИК, ν,см-1: 1490, 1480, 1455 (C...N), 1380, 1085, 985 (C...S),
Спектр ЭПР, в хлороформе: g1 = 2,018, aCu = 27 Э,
g2 = 2,006, aN = 15,5 Э.
Структура соединения доказана по аналогии с аналогичными соединениями.
П р и м е р 2. Изучено распределение реагента, т.е. бис[N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидил-4)-N-этилдитиокарбамато- S, S'] меди (II), в системе хлороформ-вода в зависимости от рН водной фазы. рН создавали с помощью буферного раствора тартрата (≈ 0,025 моль) с добавлением водного раствора гидроксида натрия. Установлено, что содержание реагента в органической фазе практически постоянно в области рН 6,5-11. При контакте хлороформного раствора реагента [(Rdtc)2Cu] с водным раствором ртути (II), равной концентрации в течение 1-2 мин происходит полный обмен меди на ртуть с образованием (Rdtc)2Hg по схеме:
Hg дн.+ (Rdtc)2Cuорг____→ (Rdtc)2Hgорг+ Cu дн.
При этом интенсивность спектра ЭПР возрастает, по сравнению с описанными в [4,5] , с исходной более, чем на порядок, причем спектр ЭПР из четырехкомпонентного медного с примесью триплета переходит в чисто триплетный (см.фиг.1).
Hg
При этом интенсивность спектра ЭПР возрастает, по сравнению с описанными в [4,5] , с исходной более, чем на порядок, причем спектр ЭПР из четырехкомпонентного медного с примесью триплета переходит в чисто триплетный (см.фиг.1).
На фиг. 1 показано влияние концентрации Hg2+ на спектр ЭПР (Rdtc)2Cu, где а) - исходный спектр ЭПР (Rdtc)2Cu;
b) - переходный спектр ЭПР, когда концентрация Hg2+ меньше концентрации (Rdtc)2Cu;
с) конечный спектр ЭПР, когда (Rdtc)2Cu полностью переходит в (Rdtc)2Hg.
b) - переходный спектр ЭПР, когда концентрация Hg2+ меньше концентрации (Rdtc)2Cu;
с) конечный спектр ЭПР, когда (Rdtc)2Cu полностью переходит в (Rdtc)2Hg.
При меньших концентрациях ртути (II) спектр имеет переходный вид, но с явно выраженной триплетной частью.
В интервале рН 6,5-11 рост интенсивности триплета прямо пропорционален росту концентрации Hg2+. Поэтому, построив калибровочный график зависимости I от концентрации Hg2+, можно точно определить содержание Hg2+ в водном растворе с неизвестным содержанием ртути (II) (фиг.2).
Изучено влияние посторонних ионов Tl3+,Ag+, I-,So3 -, Bi3+,Pb2+,Co2+, Cu2+,Zn2+, ЭДТА на определение Hg2+ спин-меченым дитиокарбаматом меди (II). Установлено, что определению мешают ионы Ag+,I-,SO3 -, присутствие которых дает занижение результатов по Hg2+. Присутствие Tl3+ дает завышение результатов Hg2+, поэтому от этих ионов надо избавляться в предварительном порядке.
Двухкратный избыток Bi3+, 50-кратный избыток ЭДТА, 100-кратный избыток Pd2+,Co2+,Cu2+ и 1000-кратный избыток Zn2+ не мешают определению Hg2+.
Разработанная методика определения Hg2+ проверена на приготовленных стандартных растворах Hg2+, что иллюстрируется таблицей.
Результаты измерений обрабатывались с применением методов математической статистики [3], где n - число параллельных определений, где C - концентрация стандартного раствора Hg2+;
- среднее значение концентрации Hg2+, определенное методом ЭПР;
S - средняя квадратичная ошибка отдельного определения или выборочное стандартное отклонение:
S= ;
Sp - относительная квадратичная ошибка или коэффициент вариации: Sp= ;
δ - воспроизводимость опыта: δ = tgα, k· ;
tg α,k - коэффициент Стьюдента, (α = =0,95), k = n-1;
δ - доверительный интервал для среднего результата;
·100 % - относительная погрешность.
- среднее значение концентрации Hg2+, определенное методом ЭПР;
S - средняя квадратичная ошибка отдельного определения или выборочное стандартное отклонение:
S= ;
Sp - относительная квадратичная ошибка или коэффициент вариации: Sp= ;
δ - воспроизводимость опыта: δ = tgα, k· ;
tg α,k - коэффициент Стьюдента, (α = =0,95), k = n-1;
δ - доверительный интервал для среднего результата;
·100 % - относительная погрешность.
Использование спин-меченого дитиокарбамата меди (II) как реагента для определения ртути (II) методом ЭПР имеет свои преимущества, по сравнению с прототипом. Во-первых, триплетный спектр ЭПР от нитроксильного радикала более интенсивный, чем квартет линий меди (II). Во-вторых, с ростом количества ртути (II) идет рост триплетной составляющей спектра ЭПР, что позволяет более точно измерять концентрацию. В случае прототипа с ростом концентрации ртути (II) интенсивность спектра ЭПР уменьшается, что затрудняет точное определение ртути (II).
Тот факт, что коэффициент экстинкции спин-меченого дитиокарбамата меди (II) при длине волны 435 нм равен ε = 13000 и соответствует таковому у немеченого диэтилдитиокарбамата меди (II), Позволяет применять предложенный нами реагент не только для определения ЭПР ртути (II), но и для спектрофотометрического ее определения по описанной ранее методике [1].
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4858009 RU2027717C1 (ru) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Бис [n-(1-okcил- 2,2,6,6-tetpametилпипepидил -4)-n- эtилдиtиokapбamato-s, s`] медь (ii) как реагент для определения ртути (ii) |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4858009 RU2027717C1 (ru) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Бис [n-(1-okcил- 2,2,6,6-tetpametилпипepидил -4)-n- эtилдиtиokapбamato-s, s`] медь (ii) как реагент для определения ртути (ii) |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2027717C1 true RU2027717C1 (ru) | 1995-01-27 |
Family
ID=21531448
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4858009 RU2027717C1 (ru) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Бис [n-(1-okcил- 2,2,6,6-tetpametилпипepидил -4)-n- эtилдиtиokapбamato-s, s`] медь (ii) как реагент для определения ртути (ii) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2027717C1 (ru) |
-
1990
- 1990-06-07 RU SU4858009 patent/RU2027717C1/ru active
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
1. Agric.Chem.Soc.Japan, v.34, N 10, 885-888 (1960). * |
2. Bull.Chem.Soc.Japan, v.45, N 5, 1405-1407 (1972). * |
3. Алексеев Р.И., Коровин Ш.И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа, М.: Атомиздат, 1972, с.72. * |
4. ДАН СССР, 1982, т.262, N 4, с.904-906. * |
5. ДАН СССР, 1984, т.274, N 1, с.88-90. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Willis | Determination of calcium and magnesium in urine by atomic absorption spectroscopy | |
Banks et al. | Spectrophotometric determination of ruthenium with 1, 10-phenanthroline | |
CN110128418A (zh) | 一种基于半花菁结构衍生物的近红外荧光探针及其制备方法和应用 | |
US6020204A (en) | Rapid and accurate colorimetric determination of nickel and cobalt in protein solutions | |
US7381564B2 (en) | Method of calibrating the zero point of an apparatus used to determine a quantity of silica using a colorimetric method | |
RU2027717C1 (ru) | Бис [n-(1-okcил- 2,2,6,6-tetpametилпипepидил -4)-n- эtилдиtиokapбamato-s, s`] медь (ii) как реагент для определения ртути (ii) | |
CN107831165B (zh) | 一种双通道铜离子检测试纸及其制备方法 | |
LeBlanc | Polarographic Determination of N, N´-Ethylenediglycine and Nitrilotriacetic Acid in (Ethylenedinitrilo)-tetracetic Acid | |
Gao et al. | Light-absorption ratio variation approach to determination of nickel (II) in ng/ml level with 1, 5-di (2-hydroxy-5-sulfophenyl)-3-cyanoformazan | |
Bhuchar et al. | Evaluation of colour changes of sulphamphthalein indicators: synthesis, purification and characterisation of phenol-and o-cresolsulphamphthalein | |
US4711853A (en) | Method of detecting potassium ions using trifluoromethyl-substituted chromogenic crown ethers | |
CN113237854A (zh) | 一种利用石墨烯量子点检测绿原酸的方法 | |
KR20010094432A (ko) | 구리의 흡착과 분광광도계를 이용한 토양양이온치환용량의 속성측정방법 | |
Glebko et al. | Determination of micro amounts of nitrogen by means of the phenol hypochlorite reaction: A comparatives study of different methods | |
RU2263899C1 (ru) | Способ количественного определения железа в фосфорных кислотах, полученных сернокислотным разложением фосфатного сырья и последующей очисткой их трибутилфосфатом | |
JP3327241B2 (ja) | 硫化水素の測定試薬及び測定法 | |
Rao et al. | Simultaneous determination of lanthanum and europium by higher order derivative molecular absorption spectrophotometry | |
SU1548723A1 (ru) | Способ определени 2,4,6-тринитрофенола | |
KR100346641B1 (ko) | 분광광도계를 이용한 토양의 치환성 칼륨 정량방법 | |
SU833539A1 (ru) | Способ фотометрического определени мо-либдЕНА | |
KR100353608B1 (ko) | 분광광도계를 이용한 토양 치환성 마그네슘 정량방법 | |
Ni et al. | Spectrophotometric determination of europium, terbium and yttrium in a perchloric acid solution by the Kalman filter approach | |
CN112961180A (zh) | 氟离子荧光比色探针及其制备方法和应用 | |
SU1318909A1 (ru) | Способ определени суммарного содержани водорастворимых органических веществ в почве | |
Hall et al. | Spectrophotometric determination of acrylonitrile |