JPH11290687A - 炭化水素油の水素化分解触媒および水素化分解方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 炭化水素油の水素化分解に優れた性能を有
し、減圧軽油などの重質な石油留出油から高選択性、高
分解活性で中間留分を生産できる水素化分解触媒を提供
する。 【解決手段】 周期律表第３ｂ族、第４ａ族、第４ｂ
族、および第５ｂ族から選ばれた少なくとも２種の元素
の複合酸化物と、固体Ａｌ−ＮＭＲスペクトルで化学シ
フト−３０〜１８ｐｐｍに存在するピーク面積Ａと化学
シフト２０〜１００ｐｐｍに存在するピーク面積Ｂの比
Ａ／Ｂが０．０１〜０．３９であり、しかも全表面積に
占める直径１０Å以下の細孔の表面積が１０〜８５％で
あるようなゼオライトと、周期律表第６ａ族および第８
族から選ばれた少なくとも１種の金属を含む触媒を用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、炭化水素油の水素
化分解触媒および水素化分解方法に関し、さらに詳しく
は、減圧軽油などの重質な石油留出油の水素化分解に優
れた性能を有する水素化分解触媒およびそれを用いた中
間留分を主生成物とするような水素化分解方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、日本において石油製品の需要は軽
質化し、一方、原油は重質化する傾向にあり、重質油の
分解装置の重要性はますます増大している。

【０００３】従来、重質油の水素化分解触媒の組成およ
び調製法については種々の方法が提案されているが、基
本的にはいわゆる二元機能触媒、すなわち担持金属上で
の水素化活性および担体の固体酸上での分解活性を併せ
もった触媒が提案され、使用されている。その中でも、
担持金属として周期律表第８族金属であるニッケルまた
はコバルトと周期律表第６ａ族金属であるモリブデンま
たはタングステンを組み合わせて使用する触媒が最も一
般的である。また固体酸性を有する高表面積担体として
はシリカアルミナを初めとする二元系複合酸化物を用い
るものが最もよく知られている系である。

【０００４】また、担体として三元系複合酸化物を用い
る系もいくつか知られている。たとえば、特開昭５８−
２１０８４７号公報にはアルミナ−チタニアに第二成分
としてシリカまたはマグネシアを添加した系、特開昭５
８−２１０９９３号公報にはアルミナ、チタニア、ジル
コニアからなる三元系複合酸化物を担体とした系におい
て重質油の脱メタル活性が向上するという内容が記され
ている。特開昭５８−２１９２９３号公報には、アルミ
ナを主成分として、シリカ、チタニア、ジルコニア、ボ
リア、ホスフィアから選ばれる少なくとも１種類の無機
酸化物を含む担体、またはチタニアを主成分としてアル
ミナ、シリカ、ジルコニア、ボリアおよびホスフィアの
中から選ばれる少なくとも１種の無機酸化物を含む担体
に水素化活性金属を担持させた触媒が重質油の水素化分
解に有効であるとの内容が記されている。ところが上記
のような無定型複合酸化物を担体とする系では触媒活性
向上には限界があり、中間留分の増産効果は十分に得る
ことができない。

【０００５】そこで、上記複合酸化物以外にゼオライト
を添加した触媒も多く開示されている。水素化分解触媒
に適したゼオライトとしては合成Ｙ型ゼオライトが知ら
れており、これに様々な処理を施し安定化させたＹ型ゼ
オライトを包含する。ゼオライトは無定型複合酸化物と
比べると酸密度が高く、そのまま用いると分解活性が高
い一方で、過分解を引き起こし中間留分の収率が低下す
る。前記安定化処理はゼオライトの単位格子定数を減少
させ、酸密度を低減し、選択性を改善することを目的と
しているといえる。例えば、特許第２５６２３２２号、
特許第２５６３９１０号、特許第２６１９７００号は、
小さい単位格子定数をもつＹ型ゼオライトを用いた触媒
による中間留分を指向した水素化分解方法を記載してい
る。

【０００６】しかし、先に例示した特許に示された組
成、物性を有する触媒では十分な分解活性および中間留
分選択性が得られるところまで達していない。このこと
はゼオライトの機能を反映する物性をこれまでは見誤っ
ていたことを意味する。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、減圧軽油などの重質な石油留出油から中間留分を生
産するような水素化分解に優れた性能を有する触媒を提
供することである。本発明の第２の目的は、その触媒を
用いた中間留分を主生成物とするような水素化分解方法
を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この発明は、先に述べた
物性に関して特徴を持たせたゼオライト系水素化分解触
媒では十分満足できるような選択性、分解活性が発現し
ない事実に基づき、触媒の調製法を改良して得られた高
い中間留分収率を達成できる触媒に関するものであり、
また、この触媒を用いた石油留出油の水素化分解方法に
関するものである。本発明者らは前記の問題を解決する
ため鋭意研究を重ねた結果、特定の物性をもったゼオラ
イトと複合酸化物の成型体を担体とした水素化分解触媒
が、特定の反応条件で重質な石油留出油の水素化分解に
おいて高い分解活性をもちしかも高い中間留分選択性を
持つことを見いだし、本発明を完成した。本発明におい
て用いるゼオライトは、フォージャサイト型結晶構造を
持つもので、Ｙ型ゼオライトが好ましい。本発明におい
て使用するゼオライトが特定の物性を有する際に、所望
の中間留分を高収率で生産できることが見出された。

【０００９】すなわち、本発明の請求項１の発明は、周
期律表第３ｂ族、第４ａ族、第４ｂ族、および第５ｂ族
から選ばれた少なくとも２種の元素の複合酸化物（ｉ）
と、固体Ａｌ−ＮＭＲスペクトルで化学シフト−３０〜
１８ｐｐｍに存在するピーク面積（Ａ）と化学シフト２
０〜１００ｐｐｍに存在するピーク面積（Ｂ）の比（＝
Ａ／Ｂ）が０．０１〜０．３９であり、しかも全表面積
に占める直径１０Å以下の細孔の表面積が１〜８５％で
あるようなゼオライト（ii）と、周期律表第６ａ族およ
び第８族から選ばれた少なくとも１種の金属（iii ）を
含む炭化水素油の水素化分解触媒に関する。

【００１０】また、本発明の請求項２の発明は、沸点が
２５０〜６００℃の石油留出油を、水素の存在下、流通
系反応装置の反応器内に請求項１記載の水素化分解触媒
を充填した触媒系を用いて、反応温度１００〜８００
℃、反応圧力３〜３０ＭＰａ、ＬＨＳＶ０．０１〜１０
ｈ^-1、水素／油比１００〜２５００Ｎｍ³ ／ｍ³ の条件
で水素化分解する方法に関する。

【００１１】

【発明の実施の形態】典型的なＵＳＹゼオライトの固体
Ａｌ−ＮＭＲスペクトルを図１に示す。ピークトップを
化学シフトで０ｐｐｍ付近と５０ｐｐｍ付近にもつ二つ
のピークが存在する。理論、得られる知見に関しては、
よく知られており、たとえば成書”ゼオライトの科学と
応用（講談社）１９８７”のｐ３１−ｐ３５、ｐ１２２
−ｐ１２８などに示されている。

【００１２】前者は４配位のＡｌ原子、後者は６配位の
Ａｌ原子を示している。４配位のＡｌは酸点であり、分
解活性点と考えられてきたが、６配位のＡｌは基本的に
水素化分解においては反応に寄与しないものと考えられ
ていた。

【００１３】ところが本発明においてこの６配位のＡｌ
の存在割合で選択性が変化することが見出された。両ピ
ークとも幅を有するため、定義としては、６配位Ａｌの
存在量を２０〜１００ｐｐｍの範囲のピーク面積（Ｂ）
で、４配位Ａｌの存在量を−３０〜１８ｐｐｍの範囲の
ピーク面積（Ａ）で代表し、その面積比（＝Ａ／Ｂ）を
そのゼオライトの性能の指標とした。

【００１４】水素化分解触媒に使うゼオライトとしては
上記面積比（＝Ａ／Ｂ）が０．０１〜０．３９が適して
いるが、０．０２〜０．３５が好ましく、０．０３〜
０．３０がより好ましく、０．０５〜０．２５が最も好
ましい。

【００１５】本発明において水素化分解に用いるゼオラ
イトには適した細孔分布が存在することも見出された。
ナフサは中間留分の過分解により生成する。過分解を抑
制するためには、原料ならびに中間生成物のゼオライト
細孔内の拡散速度を高くする工夫が必要となる。そこで
ＢＥＴ法、ｔ−ｐｌｏｔ法により全表面積に占める直径
１０Å以下の細孔の表面積の百分率を算出して、拡散律
速の指標とした。具体的にはＢＥＴ表面積をＳａ、ｔ−
ｐｌｏｔから求めた直径１０Åを超える細孔の表面積を
Ｓｂとすると、拡散律速の指標Ｆは以下の式で定義され
る。Ｆ＝（Ｓａ−Ｓｂ）／Ｓａ×１００

【００１６】その結果、本発明ではＦ値が１０〜８５％
のゼオライトが過分解抑制に効果があることを見出し
た。またＦ値は１５〜８０％が好ましく、２０〜７５％
がさらに好ましい。

【００１７】本発明における上記ゼオライトと周期律表
第３ｂ族、第４ａ族、第４ｂ族、または第５ｂ族から選
ばれた少なくとも２種の元素の複合酸化物の比率は、
０．５〜７０重量％の上記ゼオライトと複合酸化物３０
〜９５．５重量％である。ゼオライトの比率は好ましく
は１〜３０重量％、さらに好ましくは２〜２０重量％、
最も好ましくは３〜１５重量％である。

【００１８】上記複合酸化物は、具体的には、例えば、
シリコン、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、ボロ
ン、リンの少なくとも２種類の元素からなる。好ましく
はシリコン−アルミニウム、シリコンーチタニウム、シ
リコンージルコニウム、シリコン−アルミニウム−チタ
ニウム、シリコン−ジルコニウム−アルミニウム、アル
ミニウム−ボロン、またはシリコン−アルミニウム−ボ
ロンの酸化物である。さらに好ましくはシリコンーアル
ミニウム、シリコンージルコニウムーアルミニウム、ア
ルミニウム−ボロンである。

【００１９】上記複合酸化物を調製するには共沈法、混
練法、沈着法など周知の方法を利用することができる。
たとえば、上記の族の少なくとも２種の元素を含む酸性
混合水溶液にアルカリを添加して沈殿せしめた複合水酸
化物か、または上記の族の少なくとも２種の元素を含む
アルカリ性混合水溶液に酸を添加して沈殿せしめた複合
水酸化物か、または上記の族の少なくとも１種の元素を
含む酸性溶液と上記の族の少なくとも１種の元素を含む
アルカリ性溶液を混合して得られた複合水酸化物か、ま
たは上記の族の少なくとも１種の元素を含む水酸化物に
上記の族の少なくとも１種の元素を含む水溶液を加え沈
殿せしめるか、または上記の族の少なくとも１種の元素
を含む水酸化物に上記の族の少なくとも１種の元素を含
む水酸化物または酸化物もしくはその前駆体を加え得ら
れた複合組成物から調製することができる。

【００２０】本発明においては、得られた上記複合水酸
化物に上記ゼオライトを添加した後、充分に混練後、所
望の形状に成型し、乾燥、焼成して触媒担体として用い
る。ゼオライトはいかなる調製工程中にも添加できる。
添加のタイミングは複合水酸化物調合時、その熟成時、
またはその混練時が好ましい。焼成は通常の触媒担体が
焼成される条件が利用でき、好ましくは温度４００〜８
００゜Ｃで０．５〜６時間が選ばれる。

【００２１】本発明においては水素化活性を有する金属
を担持して触媒として使用する。本発明で担持する金属
は周期律表第６ａ族および第８族から選ばれる少なくと
も１種の金属である。好ましくはモリブデンおよび／ま
たはタングステンの１種およびニッケルおよび／または
コバルトの１種が選ばれる。周期律表第６ａ族金属は４
〜４０重量％、第８族金属は０．５〜２０重量％担持さ
れることが好ましい。これら金属の組み込み方は含浸
法、浸漬法、混練法など、周知の方法を利用することが
できる。すなわち、担体に用いる上記複合水酸化物を調
製する工程で添加することもできる。

【００２２】本発明の方法を適用できる原料油は軽油、
減圧軽油、常圧残油、減圧残油、脱歴油、接触分解サイ
クル油、コーカーガスオイルなどの石油留出油に限ら
ず、石炭液化油、シェールオイル、タールサンドオイル
およびその他重質炭化水素油も含まれる。また上記炭化
水素油は予め水素化処理を施されていてもよい。

【００２３】本発明の水素化分解方法は流通系反応装置
を用いて行われる。反応装置内には前処理触媒と上記の
水素化分解触媒を組み合わせた系を用いてもよい。前処
理触媒と水素化分解触媒は同一の反応器内に充填しても
よく、別々の反応器に充填してもよい。前処理触媒は水
素化分解触媒の前で使用する。前処理触媒は原料油中の
金属化合物、窒素化合物を除去するために使用する。

【００２４】本発明で用いる前処理触媒としては、石油
留出油の水素化脱硫処理に用いられる通常の触媒を用い
ることができるが、安定な金属酸化物の担体にモリブデ
ン、タングステン、ニッケル、コバルトの内から少なく
とも１種の金属を担持した触媒が好ましい。アルミナま
たはシリカアルミナに、ニッケル、コバルトの内から少
なくとも１種の金属とモリブデン、タングステンの内か
ら少なくとも１種の金属を担持した触媒がさらに好まし
い。アルミナにニッケルとモリブデンを担持した触媒お
よびアルミナにコバルトとモリブデンを担持した触媒が
とくに好ましい。これらの金属の担持量は、乾燥酸化物
質量基準で３〜５０％の範囲が好ましい。

【００２５】本発明で用いる前処理触媒および水素化分
解触媒は、反応前に硫化処理を行うことが好ましい。硫
化処理は公知の方法で行うことができる。硫化処理に用
いる硫化剤の例としては、硫化水素、二硫化炭素、ジメ
チルジスルフィドなどがあげられる。硫黄含有石油留出
油を用いてもよい。

【００２６】本発明においては、沸点が２５０〜６００
℃の石油留出油を、水素の存在下、流通系反応装置の反
応器内に上記水素化分解触媒を充填した触媒系を用い
て、反応温度１００〜８００℃、反応圧力３〜３０ＭＰ
ａ、ＬＨＳＶ０．０１〜１０ｈ^-1、水素／油比１００〜
２５００Ｎｍ³ ／ｍ³ の条件で水素化分解する。好まし
くは反応温度３００〜５００℃、反応圧力５〜２０ＭＰ
ａ、ＬＨＳＶ０．０５〜５ｈ^-1、水素／油比２００〜１
５００Ｎｍ³ ／ｍ³ の条件で水素化分解する。

【００２７】また、窒素濃度が高く、沸点が２５０〜６
００℃の石油留出油を、水素の存在下、流通系反応装置
の反応器内に前処理触媒と上記水素化分解触媒を充填し
た触媒系を用いて、反応温度１００〜８００℃、反応圧
力３〜３０ＭＰａ、ＬＨＳＶ０．０１〜１０ｈ^-1、水素
／油比１００〜２５００Ｎｍ³ ／ｍ³ の条件で水素化分
解する場合は、前処理触媒部を通過した後、水素化分解
触媒に接触する石油留出油中の窒素含有量を１０００重
量ｐｐｍ以下にすることができる前処理触媒を用いるこ
ともできる。

【００２８】さらに前処理触媒通過後の水素化分解触媒
に接触する石油流出油中の窒素含有量を５００ｐｐｍ以
下にして、反応温度３００〜５００℃、反応圧力４〜２
０ＭＰａ、ＬＨＳＶ０．０５〜５ｈ^-1、水素／油比２０
０〜１５００Ｎｍ³ ／ｍ³ の条件で水素化分解すること
が好ましい。

【００２９】

【実施例】以下本発明の内容を、実施例および比較例に
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００３０】（実施例１）固体Ａｌ−ＮＭＲスペクトル
で化学シフト−３０〜１８ｐｐｍに存在するピーク面積
（Ａ）と化学シフト２０〜１００ｐｐｍに存在するピー
ク面積（Ｂ）の比（＝Ａ／Ｂ）が０．２４で、直径１０
Å以下の細孔の表面積の百分率（上記Ｆ値）が７０％で
あるようなＹゼオライトとアルミニウム−ボロン複合水
酸化物を混合して得られたゲルを押し出し成型、乾燥、
焼成して担体を調製した。ゼオライトの含有率は担体全
重量中の１０％を占めた。この担体に含浸法でニッケル
５重量％、モリブデン２０重量％を担持して触媒Ａとし
た。（触媒性能評価）そして、表１に示した性状をもつ
減圧軽油を原料油に用い、流通系反応装置を用いて、表
２に示した反応条件で水素の存在下、触媒Ａの水素化分
解性能評価を行った。評価結果を、下記比較例１の中間
留分収率を１００とした時の相対値で表し、表３に示
す。

【００３１】（実施例２）固体Ａｌ−ＮＭＲスペクトル
で化学シフト−３０〜１８ｐｐｍに存在するピーク面積
（Ａ）と化学シフト２０〜１００ｐｐｍに存在するピー
ク面積（Ｂ）の比（＝Ａ／Ｂ）が０．２４で直径１０Å
以下の細孔の表面積の百分率（上記Ｆ値）が７０％であ
るようなＹゼオライトとシリコン−アルミニウム−ボロ
ン複合水酸化物を混合して得られたゲルを押し出し成
型、乾燥、焼成して担体を調製した。ゼオライトの含有
率は担体全重量中の１０％を占めた。この担体に含浸法
でニッケル５重量％、モリブデン２０重量％を担持して
触媒Ｂとした。触媒Ａを触媒Ｂに代えた以外は実施例１
と同様にして触媒Ｂの水素化分解性能評価を行い評価結
果を表３に示す。

【００３２】（比較例１）固体Ａｌ−ＮＭＲスペクトル
で化学シフト−３０〜１８ｐｐｍに存在するピーク面積
（Ａ）と化学シフト２０〜１００ｐｐｍに存在するピー
ク面積（Ｂ）の比（＝Ａ／Ｂ）が０．４２で直径１０Å
以下の細孔の表面積の百分率（上記Ｆ値）が７０％であ
るようなＹゼオライトとアルミニウム−ボロン複合水酸
化物を混合して得られたゲルを押し出し成型、乾燥、焼
成して担体を調製した。ゼオライトの含有率は担体全重
量中の１０％を占めた。この担体に含浸法でニッケル５
重量％、モリブデン２０重量％を担持して触媒Ｃとし
た。触媒Ａを触媒Ｃに代えた以外は実施例１と同様にし
て触媒Ｃの水素化分解性能評価を行い評価結果を表３に
示す。

【００３３】（比較例２）固体Ａｌ−ＮＭＲスペクトル
で化学シフト−３０〜１８ｐｐｍに存在するピーク面積
（Ａ）と化学シフト２０〜１００ｐｐｍに存在するピー
ク面積（Ｂ）の比（＝Ａ／Ｂ）が０．３０で直径１０Å
以下の細孔の表面積の百分率（上記Ｆ値）が８８％であ
るようなＹゼオライトとアルミニウム−ボロン複合水酸
化物を混合して得られたゲルを押し出し成型、乾燥、焼
成して担体を調製した。ゼオライトの含有率は担体全重
量中の１０％を占めた。この担体に含浸法でニッケル５
重量％、モリブデン２０重量％を担持して触媒Ｄとし
た。触媒Ａを触媒Ｄに代えた以外は実施例１と同様にし
て触媒Ｄの水素化分解性能評価を行い評価結果を表３に
示す。

【００３４】（比較例３）実施例１と同じアルミニウム
−ボロン複合水酸化物のみを押し出し成型、乾燥、焼成
して担体を調製した。この担体に含浸法でニッケル５重
量％、モリブデン２０重量％を担持して触媒Ｅとした。
触媒Ａを触媒Ｅに代えた以外は実施例１と同様にして触
媒Ｅの水素化分解性能評価を行い評価結果を表３に示
す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表３】

【００３８】表３から、本発明の水素化分解触媒を用い
た実施例１〜２においては高い中間留分収率が得られる
ことが判る。それに対して比較のための水素化分解触媒
を用いた比較例１〜３は中間留分収率が低い。

【００３９】（実施例３）固体Ａｌ−ＮＭＲスペクトル
で化学シフト−３０〜１８ｐｐｍに存在するピーク面積
（Ａ）と化学シフト２０〜１００ｐｐｍに存在するピー
ク面積（Ｂ）の比（＝Ａ／Ｂ）が０．２４で直径１０Å
以下の細孔の表面積の百分率（上記Ｆ値）が７０％であ
るようなＹゼオライトとシリコン−ジルコニウム−アル
ミニウム複合水酸化物を混合して得られたゲルを押し出
し成型、乾燥、焼成して担体を調製した。ゼオライトの
含有率は担体全重量中の１０％を占めた。この担体に含
浸法でニッケル５重量％、タングステン２０重量％を担
持して触媒Ｆとした。（触媒性能評価）上記表１に示し
た性状をもつ減圧軽油を原料油に用い、直列に連結され
た２つの反応器を備えた流通系反応装置を用いて、水素
の存在下、表４に示した反応条件で触媒Ｆの水素化分解
性能評価を行った。アルミナに乾燥酸化物質量基準でニ
ッケル３％とモリブデン１４％を担持した前処理触媒を
前段の反応器に、水素化分解触媒Ｆを後段の反応器に充
填した。前処理触媒と水素化分解触媒Ｆの比率は体積比
で１：２とした。反応に先立ち、二硫化炭素をパラフィ
ンに溶かした溶液で触媒の硫化処理を行った。前処理触
媒部を通過した後、水素化分解触媒Ｆに接触する石油留
出油中の窒素含有量は１８０重量ｐｐｍであった。評価
結果を、上記比較例１の中間留分収率を１００とした時
の相対値で表し、表５に示す。

【００４０】（比較例４）固体Ａｌ−ＮＭＲスペクトル
で化学シフト−３０〜１８ｐｐｍに存在するピーク面積
（Ａ）と化学シフト２０〜１００ｐｐｍに存在するピー
ク面積（Ｂ）の比（＝Ａ／Ｂ）が０．４２で直径１０Å
以下の細孔の表面積の百分率（上記Ｆ値）が７０％であ
るようなＹゼオライトとシリコン−ジルコニウム−アル
ミニウム複合水酸化物を混合して得られたゲルを押し出
し成型、乾燥、焼成して担体を調製した。ゼオライトの
含有率は担体全重量中の１０％を占めた。この担体に含
浸法でニッケル５重量％、タングステン２０重量％を担
持して触媒Ｇとした。触媒Ｆを触媒Ｇに代えた以外は実
施例３と同様にして触媒Ｇの水素化分解性能評価を行い
評価結果を表５に示す。

【００４１】（比較例５）固体Ａｌ−ＮＭＲスペクトル
で化学シフト−３０〜１８ｐｐｍに存在するピーク面積
（Ａ）と化学シフト２０〜１００ｐｐｍに存在するピー
ク面積（Ｂ）の比（＝Ａ／Ｂ）が０．３０で直径１０Å
以下の細孔の表面積の百分率（上記Ｆ値）が８８％であ
るようなＹゼオライトとシリコン−ジルコニウム−アル
ミニウム複合水酸化物を混合して得られたゲルを押し出
し成型、乾燥、焼成して担体を調製した。ゼオライトの
含有率は担体全重量中の１０％を占めた。この担体に含
浸法でニッケル５重量％、タングステン２０重量％を担
持して触媒Ｈとした。触媒Ｆを触媒Ｈに代えた以外は実
施例３と同様にして触媒Ｈの水素化分解性能評価を行い
評価結果を表５に示す。

【００４２】（比較例６）実施例２と同じシリコンージ
ルコニウム−アルミニウム複合水酸化物のみを押し出し
成型、乾燥、焼成して得られた担体を調製した。この担
体に含浸法でニッケル５重量％、タングステン２０重量
％を担持して触媒Ｉとした。触媒Ｆを触媒Ｉに代えた以
外は実施例３と同様にして触媒Ｉの水素化分解性能評価
を行い評価結果を表５に示す。

【００４３】

【表４】

【００４４】

【表５】

【００４５】表５から、本発明の水素化分解触媒を用い
た実施例３においては高い中間留分収率が得られること
が判る。それに対して比較のための水素化分解触媒を用
いた比較例４〜６は中間留分収率が低い。

【００４６】

【発明の効果】本発明の炭化水素油の水素化分解触媒
は、炭化水素油の水素化分解に優れた性能を有し、減圧
軽油などの重質な石油留出油から高選択性、高分解活性
で中間留分を生産できる。上記触媒を用いた本発明の水
素化分解方法により、重質な石油留出油を水素化分解し
て高い分解活性でしかも高い中間留分選択性で中間留分
を生産できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 典型的なＵＳＹゼオライトの固体Ａｌ−ＮＭ
Ｒスペクトルを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久禮 成雄 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 周期律表第３ｂ族、第４ａ族、第４ｂ
   族、および第５ｂ族から選ばれた少なくとも２種の元素
   の複合酸化物（ｉ）と、固体Ａｌ−ＮＭＲスペクトルで
   化学シフト−３０〜１８ｐｐｍに存在するピーク面積
   （Ａ）と化学シフト２０〜１００ｐｐｍに存在するピー
   ク面積（Ｂ）の比（＝Ａ／Ｂ）が０．０１〜０．３９で
   あり、しかも全表面積に占める直径１０Å以下の細孔の
   表面積が１０〜８５％であるようなゼオライト（ii）
   と、周期律表第６ａ族および第８族から選ばれた少なく
   とも１種の金属（iii ）を含むことを特徴とする炭化水
   素油の水素化分解触媒。
2. 【請求項２】 沸点が２５０〜６００℃の石油留出油
   を、水素の存在下、流通系反応装置の反応器内に請求項
   １記載の水素化分解触媒を充填した触媒系を用いて、反
   応温度１００〜８００℃、反応圧力３〜３０ＭＰａ、Ｌ
   ＨＳＶ０．０１〜１０ｈ^-1、水素／油比１００〜２５０
   ０Ｎｍ³ ／ｍ³ の条件で水素化分解することを特徴とす
   る水素化分解方法。