JPH11268117A - スチレン系樹脂インフレーションフィルム，積層体及 び容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱ラミネート時の加工性及び密着性、熱成形
性、面衝撃性に優れたインフレーションフィルム、及び
熱成形性、耐油性に優れ、リサイクル可能な積層体，さ
らに該積層体を成形して得た容器を提供する。 【解決手段】 シンジオタクチックポリスチレンを含む
材料からなり、ＭＩが０.5以上かつ２０以下であり、結
晶化温度が２３６℃未満であるものを成形して得た結晶
化度３０％未満、かつ縦方向と横方向の破断伸度の和が
１５％以上であるスチレン系樹脂インフレーションフィ
ルム。このフィルムからなる層（Ａ）とスチレン系樹脂
シート層（Ｂ）からなる積層体。該積層体からなる容
器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、スチレン系樹脂イ
ンフレーションフィルム、積層体及び容器に関し、更に
詳しくは、主としてシンジオタクチック構造を有するス
チレン系重合体（以下、単に「シンジオタクチックポリ
スチレン」又は「ＳＰＳ」と呼ぶことがある。）又はそ
の樹脂組成物からなり、特定の性質を有するＳＰＳイン
フレーションフィルム及びそれを用いた積層体及び容器
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、食生活の変化とともに弁当、惣菜
等のように再加熱調理されて食用に供される加工食品が
多用されるようになってきたが、その包装に用いられる
容器には樹脂が用いられている。これらの加工食品は食
用油を用いて調理されたものが多く、また、加工食品は
直接容器ごと電子レンジ等により加熱されることもあ
り、そのため包装材料として用いられる樹脂には、高い
耐熱油性が要求されている。さらには、環境的な配慮よ
り、再使用できるようリサイクル性も併せ持っているこ
とも求められている。

【０００３】従来、かかる材料として、一般のポリスチ
レン系シート、発泡シート、ポリスチレン共重合体の耐
熱シート、耐熱発泡シート単体、一般のポリスチレン系
フィルム、ポリスチレン共重合体フィルム、ポリプロピ
レンフィルムとの積層体が用いられている。しかし、一
般のポリスチレン系フィルム・シートやポリスチレン共
重合体フィルム・シートは熱ラミネート性、熱成形性、
リサイクル性は良好であるが、耐熱性、耐熱油性が不十
分であるという欠点がある。また、ポリスチレンシート
とポリプロピレンフィルムとの積層体は耐熱油性は良好
であるが、リサイクル性という面で問題があった。特
に、加工食品用油としては、酸化安定性や消化吸収性の
点から、やし油やそれを原料とする中鎖グリセリド（Ｍ
ＣＴオイル）が使用されているが、上記の材料からなる
容器では、耐熱油性が十分ではなく、容器にクラックが
発生する等の問題が生じている。

【０００４】ところで、近年シンジオタクチックポリス
チレン（ＳＰＳ）が発明され、高結晶化度を有するＳＰ
Ｓは耐熱性、耐油性に優れていることが知られている
が、この高結晶化度のＳＰＳは熱成形性が十分ではな
く、フィルムとしてラミネートした場合は熱ラミネート
密着性が不十分なものとなるという欠点がある。また、
ＳＰＳの延伸フィルムにおいても熱成形性が十分ではな
く、これらを熱成形して容器に用いることは困難であっ
た。

【０００５】さらには、ＳＰＳと発泡ＰＳとの積層体が
耐熱性、耐油性、リサイクル性に優れたものであること
が提案されているが（特開平５−２６９９０７号公
報）、この場合、用いているＳＰＳ層は結晶化度が高い
ものであり、熱ラミネート性及び熱成形性が悪いため剥
離しやすいという欠点があった。また低結晶化度のＳＰ
ＳとＰＳ系シートの積層体が、熱成形性が良好であり、
熱成形後のＳＰＳ層の結晶化度を向上させることによ
り、対フロン性効果を有するとして提案されている（特
開平５−１１１９８４号公報）が、この場合、用いられ
ている低結晶化度のＳＰＳはインフレーションフィルム
ではないため伸びが小さく、熱成形された容器は機械物
性に劣るという欠点もあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記観点から
なされたものであって、熱ラミネート時の加工性及び密
着性、熱成形性、面衝撃性に優れたインフレーションフ
ィルム、及び熱成形性、耐油性に優れ、リサイクル可能
な積層体，さらに該積層体を成形して得た容器を提供す
ることを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体及び該重合体を含む樹脂組成物から
なる低結晶性の特定のインフレーションフィルムが破断
のびや耐熱性，耐熱油性，熱ラミネート性，熱成形性等
に優れ、さらにかかる樹脂材料を用いて得た積層体が、
リサイクル性及び熱成形性に優れることから、容器の成
形用材料として好適であることを見いだした。本発明は
かかる知見に基づいて完成したものである。

【０００８】即ち、本発明は、以下のスチレン系樹脂イ
ンフレーションフィルム、積層体及び容器を提供するも
のである。 （１）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体又は主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体を含む樹脂組成物であって、３００
℃，荷重２.1６ｋｇ（１０分）下でのメルトインデック
ス値（ＭＩ）が０.5以上かつ２０以下であり、結晶化温
度が２３６℃未満であるものを成形して得たフィルムで
あって、結晶化度が３０％未満であり、かつ縦方向と横
方向の破断伸度の和が１５％以上であるスチレン系樹脂
インフレーションフィルム。 （２）少なくとも、上記（１）に記載のスチレン系樹脂
インフレーションフィルムからなる層（Ａ）とスチレン
系樹脂シート層（Ｂ）とを積層してなる積層体。 （３）少なくとも、主としてシンジオタクチック構造を
有するスチレン系重合体又は主としてシンジオタクチッ
ク構造を有するスチレン系重合体を含む樹脂組成物を成
形してなるインフレーションフィルムであって、結晶化
温度が２３６℃未満であり、結晶化度が３５％未満であ
るものからなる層（Ａ）とスチレン系樹脂シート層
（Ｂ）とからなる積層体。 （４）スチレン系樹脂インフレーションフィルム層
（Ａ）の厚みが２０〜２００μであり、スチレン系樹脂
シート層（Ｂ）の厚みが２００〜４,0００μである上記
（２）又は（３）に記載の積層体。 （５）スチレン系樹脂シート層（Ｂ）が、発泡スチレン
系樹脂である上記（２）〜（４）のいずれかに記載の積
層体。 （６）上記（２）〜（５）のいずれかに記載の積層体を
熱成形してなる容器。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて説明する。 I.スチレン系樹脂インフレーションフィルム 本発明にかかるスチレン系樹脂インフレーションフィル
ムは、以下に記す主としてシンジオタクチック構造を有
するスチレン系重合体又は該スチレン系重合体を含む樹
脂組成物を公知のインフレーション成形方法により成形
することにより得ることができる。 １．主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体 主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体におけるシンジオタクチック構造とは、立体化学構
造がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から
形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基が交互に
反対方向に位置する立体構造を有するものであり、その
タクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法(13C
-NMR) により定量される。１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定
されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位
の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場
合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示す
ことができるが、本発明にいう主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミ
ダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若し
くはラセミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％
以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレ
ン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ( ハロゲン化スチ
レン) 、ポリ( ハロゲン化アルキルスチレン) 、ポリ
（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステ
ル）、これらの水素化重合体およびこれらの混合物、あ
るいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。な
お、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ
（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ
（イソピルスチレン）、ポリ（ターシャリーブチルスチ
レン）、ポリ（フェニルスチレン）、ポリ（ビニルナフ
タレン）、ポリ（ビニルスチレン）などがあり、ポリ
（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレ
ン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フルオロスチレ
ン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチ
レン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン）など、
またポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メチ
キシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）などがあ
る。

【００１０】なお、これらのうち好ましいスチレン系重
合体としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレ
ン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシ
ャリープチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン）、水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。特に好ましいスチレン
系重合体としては、ｐ−メチルスチレン繰り返し単位を
３〜２０モル％含有するスチレン−ｐ−メチルスチレン
共重合体が挙げられる。

【００１１】このような主としてシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素
溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水と
トリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、
スチレン系単量体( 上記スチレン系重合体に対応する単
量体) を重合することにより製造することができる(特
開昭６２―１８７７０８号公報) 。また、ポリ（ハロゲ
ン化アルキルスチレン）については特開平１−４６９１
２号公報、これらの水素化重合体は特開平１−１７８５
０５号公報記載の方法などにより得ることができる。 ２．シンジオタクチックポリスチレンを含む樹脂組成物 本発明にかかるスチレン系樹脂インフレーションフィル
ム成形用材料としては、シンジオタクチックポリスチレ
ンだけではなく、シンジオタクチックポリスチレンを含
む樹脂組成物も、その成形用材料として用いることがで
きる。この樹脂組成物においては、（１）樹脂成分とし
てシンジオタクチックポリスチレンが含まれていればよ
いが、他の樹脂成分として、ゴム状弾性体及び／又はシ
ンジオタクチックポリスチレン以外の熱可塑性樹脂が挙
げられる。好ましい樹脂成分としては、シンジオタクチ
ックポリスチレンとして、ｐ−メチルスチレン繰り返し
単位を３〜２０モル％含有するスチレン−ｐ−メチルス
チレン共重合体を用い、シンジオタクチックポリスチレ
ン以外の熱可塑性樹脂として、高圧法低密度ポリエチレ
ン等の分岐鎖タイプのポリマーを用いることである。こ
の場合、ゴム状弾性体としては特に制限はなく後述のも
のから適宜選択すればよい。

【００１２】さらに（２）無機充填材、及び（３）各種
の添加剤、例えば、アンチブロッキング剤、酸化防止
剤、核剤、帯電防止剤、プロセスオイル、可塑剤、離型
剤、難燃剤、難燃助剤、顔料等を配合することができ
る。また、上記各成分の混練については、シンジオタ
クチックポリスチレン製造工程のいずれかの段階におい
てブレンドし溶融混練する方法や、組成物を構成する
各成分をブレンドし溶融混練する方法や、インフレー
ションフィルム成形時にドライブレンドし、インフレー
ション成形機の押出機中で混練するなど様々な方法で行
なえばよい。 （１）樹脂成分 樹脂成分中における配合割合については、シンジオタク
チックポリスチレンが１０〜９８重量％、好ましくは２
０〜９８重量％、さらには４０〜９８重量％であり、ゴ
ム状弾性体及びシンジオタクチックポリスチレン以外の
熱可塑性樹脂の合計量が２〜９０重量％、好ましくは２
〜８０重量％、さらには２〜６０重量％である。

【００１３】ゴム状弾性体 ゴム状弾性体の具体例としては、例えば、天然ゴム、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネ
オプレン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アク
リルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロ
ヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共
重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素添加
スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＰＳ）、またはエチレンプロピレンゴ
ム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、直鎖状低密度ポリエチレン系エラストマー等のオ
レフィン系ゴム、あるいはブタジエン−アクリロニトリ
ル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ）、メチルメタ
クリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレー
ト−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ）、オクチルア
クリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＡＢＳ）、アルキルアクリレート−ブタジエン−ア
クリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡＢ
Ｓ）、ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢ
Ｒ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−シ
ロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム
等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、またはこれらを
変性したゴム等が挙げられる。

【００１４】シンジオタクチックポリスチレン以外の
熱可塑性樹脂 シンジオタクチックポリスチレン以外の熱可塑性樹脂と
しては、直鎖状高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリ
エチレン、高圧法低密度ポリエチレン、アイソタクチッ
クポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレ
ン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレ
ン、ポリブテン、１，２−ポリブタジエン、４−メチル
ペンテン、環状ポリオレフィン及びこれらの共重合体に
代表されるポリオレフィン系樹脂、アタクチックポリス
チレン、アイソタクチックポリスチレン、ＨＩＰＳ、Ａ
ＢＳ、ＡＳ、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレ
ンーメタクリル酸・アルキルエステル共重合体、スチレ
ンーメタクリル酸・グリシジルエステル共重合体、スチ
レンーアクリル酸共重合体、スチレンーアクリル酸・ア
ルキルエステル共重合体、スチレンーマレイン酸共重合
体、スチレンーフマル酸共重合体に代表されるはじめと
するポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートをは
じめとするポリエステル系樹脂、ポリアミド６、ポリア
ミド６，６をはじめとするポリアミド系樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル、ＰＰＳ等公知のものから任意に選択し
て用いることができる。なお、これらの熱可塑性樹脂は
一種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用
いることができる。

【００１５】本発明にかかるスチレン系樹脂フィルムに
おいて、特に、その破断伸度、フィルムインパクトを発
現させるためには、好ましくは、ＳＢＲ、ＳＥＢ、ＳＢ
Ｓ、ＳＥＢＳ、ＳＩＲ、ＳＥＰ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、コ
アシェルゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、直鎖状高密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリ
エチレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオ
タクチックポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、
ランダムポリプロピレン、ポリブテン、１，２−ポリブ
タジエン、４−メチルペンテン、環状ポリオレフィン及
びこれらの共重合体に代表されるポリオレフィン系樹
脂、アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリ
スチレン、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳ、スチレンーメタク
リル酸共重合体、スチレンーメタクリル酸・アルキルエ
ステル共重合体、スチレンーメタクリル酸・グリシジル
エステル共重合体、スチレンーアクリル酸共重合体、ス
チレンーアクリル酸・アルキルエステル共重合体、スチ
レンーマレイン酸共重合体、スチレンーフマル酸共重合
体に代表されるポリスチレン系樹脂をシンジオタクチッ
クポリスチレンに対し、一種のみを単独で、または、二
種以上を組み合わせて用いることができる。

【００１６】またインフレーションフィルムのバブル安
定性を向上するためには、高圧法低密度ポリエチレン等
の分岐鎖タイプのポリマーを用いることが好適である。 （２）無機充填材 無機充填材としては、繊維状のものであると、粒状、粉
状のものであるとを問わない。繊維状充填材としては、
例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ウイスカ−等が挙げら
れる。形状としてはクロス状、マット状、集束切断状、
短繊維、フィラメント状、ウイスカ−等があるが、集束
切断状の場合、長さが０．０５ｍｍ〜５０ｍｍ、繊維径
が５〜２０μｍのものが好ましい。

【００１７】一方、粒状、粉状充填材としては、例え
ば、タルク、カ−ボンブラック、グラファイト、二酸化
チタン、シリカ、マイカ、炭酸カルシウウム、硫酸カル
シウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネ
シウム、硫酸バリウム、オキシサルフェ−ト、酸化ス
ズ、アルミナ、カオリン、炭化ケイ素、金属粉末、ガラ
スパウダ−、ガラスフレ−ク、ガラスビ−ズ等が挙げら
れる。

【００１８】上記のような各種充填材の中でも、特にガ
ラス充填材、例えばガラスパウダ−、ガラスフレ−ク、
ガラスビ−ズ、ガラスフィラメント、ガラスファイバ
−、ガラスロビング、ガラスマットが好ましい。また、
これらの充填材としては表面処理したものが好ましい。
表面処理に用いられるカップリング剤は、充填材と樹脂
との接着性を良好にするために用いられるものであり、
いわゆるシラン系カップリング剤、チタン系カップリン
グ剤等、従来公知のものの中から任意のものを選択して
用いることができる。中でもγ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシラ
ン、エポキシシラン、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエ
チル、アミノエチル）チタネ−トが好ましい。

【００１９】また、フィルムフォ−マ−としては従来公
知のものを用いることができるが、中でも、ウレタン
系、エポキシ系、ポリエ−テル系等が好ましく用いられ
る。なお、これらの無機充填材については一種のみを単
独で、または、二種以上を組み合わせて用いることがで
きる。無機充填剤の配合量については、前記樹脂成分１
００重量部に対し、１〜３５０重量部である。 （３）各種添加剤 本発明の目的を阻害しない限り、以下に例示する各種の
添加剤を配合することができる。

【００２０】アンチブロッキング剤（ＡＢ剤） アンチブロッキング剤としては、以下のような無機粒子
又は有機粒子が挙げられる。無機粒子としては、ＩＡ
族、ＩＩＡ族、ＩＶＡ族、ＶＩＡ族、ＶＩＩＡ族、ＶＩ
ＩＩ族、ＩＢ族、ＩＩＢ族、ＩＩＩＢ族、ＩＶＢ族元素
の酸化物、水酸化物、硫化物、窒素化物、ハロゲン化
物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機
カルボン酸塩、珪酸塩、チタン酸塩、硼酸塩及びそれら
の含水化合物、それらを中心とする複合化合物及び天然
鉱物粒子が挙げられる。

【００２１】具体的には、弗化リチウム、ホウ砂（硼酸
ナトリウム含水塩）等のＩＡ族元素化合物、炭酸マグネ
シウム、燐酸マグネシウム、酸化マグネシウム（マグネ
シア）、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、弗化マ
グネシウム、チタン酸マグネシウム、珪酸マグネシウ
ム、珪酸マグネシウム含水塩（タルク）、炭酸カルシウ
ム、燐酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム（石膏）、酢酸カルシウム、テレフタル酸カルシウ
ム、水酸化カルシウム、珪酸カルシウム、弗化カルシウ
ム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、炭
酸バリウム、燐酸バリウム、硫酸バリウム、亜硫酸バリ
ウム等のＩＩＡ族元素化合物、二酸化チタン（チタニ
ア）、一酸化チタン、窒化チタン、二酸化ジルコニウム
（ジルコニア）、一酸化ジルコニウム等のＩＶＡ族元素
化合物、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン、硫化モ
リブデン等のＶＩＡ族元素化合物、塩化マンガン、酢酸
マンガン等のＶＩＩＡ族元素化合物、塩化コバルト、酢
酸コバルト等のＶＩＩＩ族元素化合物、沃化第一銅等の
ＩＢ族元素化合物、酸化亜鉛、酢酸亜鉛等のＩＩＢ族元
素化合物、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化アル
ミニウム、弗化アルミニム、アルミナシリケート（珪酸
アルミナ、カオリン、カオリナイト）等のＩＩＩＢ族元
素化合物、酸化珪素（シリカ、シリカゲル）、石墨、カ
ーボン、グラファイト、ガラス等のＩＶＢ族元素化合
物、カーナル石、カイナイト、雲母（マイカ、キンウン
モ）、バイロース鉱等の天然鉱物の粒子が挙げられる。

【００２２】有機粒子としては、テフロン、メラミン系
樹脂、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、アクリル
系レジン及びおよびそれらの架橋体が挙げられる。ここ
で、用いる無機粒子の平均粒径は０．１〜１０μｍ、添
加量は前記樹脂成分１００重量部に対し、０.0１〜１５
重量部が好ましい。なおこれらの無機充填材は一種のみ
を単独または二種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００２３】酸化防止剤 酸化防止剤としてはリン系、フェノール系、イオウ系等
公知のものから任意に選択して用いることができる。な
お、これらの酸化防止剤は一種のみを単独で、または、
二種以上を組み合わせて用いることができる。 核剤 核剤としてはアルミニウムジ（ｐ−ｔ−ブチルベンゾエ
ート）をはじめとするカルボン酸の金属塩、メチレンビ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホス
フェートナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩、タ
ルク、フタロシアニン誘導体等、公知のものから任意に
選択して用いることができる。なお、これらの核剤は一
種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用い
ることができる 可塑剤 可塑剤としてはポリエチレングリコール、ポリアミドオ
リゴマー、エチレンビスステアロアマイド、フタル酸エ
ステル、ポリスチレンオリゴマー、ポリエチレンワック
ス、シリコーンオイル等公知のものから任意に選択して
用いることができる。なお、これらの可塑剤は一種のみ
を単独で、または、二種以上を組み合わせて用いること
ができる。

【００２４】離型剤 離型剤としてはポリエチレンワックス、シリコーンオイ
ル、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸金属塩等公知のも
のから任意に選択して用いることができる。なお、これ
らの離型剤は一種のみを単独で、または、二種以上を組
み合わせて用いることができる。

【００２５】プロセスオイル 本発明においては、伸度の向上のために、さらに４０℃
での動粘度が１５〜６００センチストークス（ｃｓ）で
あるプロセスオイルを配合することが好ましい。プロセ
スオイルは油種により、パラフィン系オイル、ナフテン
系オイル、アロマ系オイルに大別されるが、この中でも
ｎ−ｄ−Ｍ法で算出されるパラフィン（直鎖）に関わる
炭素数の全炭素数に対する百分率が６０％Ｃｐ以上のパ
ラフィン系オイルが好ましい。

【００２６】プロセスオイルの粘度としては、４０℃で
の動粘度が１５〜６００ｃｓが好ましく、１５〜５００
ｃｓが更に好ましい。プロセスオイルの動粘度が１５ｃ
ｓ未満では伸度向上効果があるものの、沸点が低くＳＰ
Ｓとの溶融混練、及び成形時に白煙、ガス焼け、ロール
付着等の発生原因になる。また動粘度が６００ｃｓを超
えると、白煙ガス焼け等は抑制されるものの、伸度向上
効果に乏しい。

【００２７】上記プロセスオイルの添加量としては、前
記樹脂組成物中の樹脂成分の総和１００重量部に対し
て、０．０１〜１．５重量部が好ましく、０．０５〜
１．４重量部がより好ましく、０．１〜１．３重量部が
更に好ましい。添加量が０．０１重量部未満ではプロセ
スオイル添加の伸度向上効果が期待できず、また１．５
重量部よりを超えると、高粘度のプロセスオイルを用い
ても白煙、ガス焼け等の抑制が困難になるおそれがあ
る。

【００２８】なおこれらのプロセスオイルは一種のみを
単独または、二種以上を組み合わせて用いることができ
る。。 ３．シンジオタクチックポリスチレン又はそれを含む樹
脂組成物の性状 本発明にかかるスチレン系樹脂インフレーションフィル
ム成形に用いるシンジオタクチックポリスチレン又はそ
れを含む樹脂組成物においては、次の性状を満たしてい
ることが必要である。 （１）温度３００℃、荷重２.1６ｋｇ（１０分）の条件
で測定したメルトインデックス値（ＭＩ）が、０.5以
上、２０以下、好ましくは１以上、１５以下であるこ
と。

【００２９】ＭＩが０.5未満である場合、押出成形性が
悪化し、メルトフラクチャー等のフィルムの外観不良が
生じやすい。また、ＭＩが２０を超える場合、バブルが
不安定になる等、インフレーション成形性が悪化し、得
られるフィルムの厚み均一性不良、表面のしわの発生等
が生じやすいばかりでなく、インフレーションによる配
向効果が得にくく、破断伸度、フィルムインパクトが不
十分となるおそれがある。 （２）結晶化温度が２３６℃未満、好ましくは２３０℃
未満であること。

【００３０】結晶化温度（Ｔｃ）とは、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を用い、３００℃から２０℃／分の速度で降
温させたときの結晶化ピーク温度を言う。結晶化温度が
２３６℃を超えると、結晶化度３０％未満のインフレー
ションフィルムが得られにくくなるおそれがある。 ４．本発明にかかるスチレン系樹脂インフレーションフ
ィルムの性状 （１）結晶化度が３０％未満、好ましくは２５％未満、
さらに好ましくは２０％未満であること。

【００３１】結晶化度（Ｘｃ）が３０％以上であると、
熱ラミネーションにおけるラミ密着性が不十分であるば
かりでなく、熱成形性時の型再現性が不良となりやす
く、また容器として加熱使用する際にラミ表面にふくれ
を生じ易くなるおそれがある。 （２）フィルムの縦方向と横方向の破断伸度の和が１５
％以上、好ましくは２０％以上であること。

【００３２】１５％未満であると、熱ラミネーション加
工適性、熱成形時の型再現性が不良となりやすく、かつ
熱成形品の面衝撃性が低下するおそれがある。 ５．本発明にかかるスチレン系樹脂インフレーションフ
ィルムの製造方法 公知のインフレーション成形を用いて行なえばよいが、
好適な具体的方法としては、例えば、以下に示す方法が
挙げられる。

【００３３】まずシンジオタクチックポリスチレン又は
その組成物を２７０〜３２０℃で円環ダイより溶融押出
する。ここで押出時のスクリューは単軸、二軸のいずれ
でもよく、円環ダイのリップ開度は０.5〜２.0ｍｍが好
ましい。ここでダイスからの押出方向は上方向（上吹
き）、下方向（下吹き）のいずれでもよい。なお、ダイ
出口速度は押出量とダイ口径およびダイギャップを選択
することにより調整でき、１ｍ／分以上であることが好
ましい。ダイスから押出された後、引き取りニップロー
ル間に形成されるバブル内に封入する気体圧力によりブ
ローされ、引き取りによりドローされた後、ニップロー
ルにより折りたたまれることによりインフレーションフ
ィルムを得ることができる。バブル温度の冷却及びバブ
ル安定化のために一般的にエアリングと称される環状の
ノズルをダイ出口付近から巻き取りニップロールの間に
１つ以上設けることが好ましく、吹き出しエアーの温度
は１００℃以下が好ましい。また、バブル安定板に保温
材を設けてもよいがフロスト高さ以上で保温材に接触さ
せることが好ましい。

【００３４】ブロー開始高さのバブル表面温度は２９０
度以下が好ましく、ブロー比（ブロー後のフィルム径／
ダイス径）が３.5以下、ドロー比（巻き取り速度／ダイ
出口の溶融樹脂の法線速度）が５以上であることが好ま
しい。ブロー開始高さのバブル表面温度は２９０度を超
えるか又はブロー比が３.5を越えるとフィルムの結晶化
が促進される場合があり、ドロー比が５未満である場合
は、フィルムの破断伸度が低くなりやすくなる。

【００３５】さらに上記のいずれの方法においても、ニ
ップロールにおける折り畳み時のフィルム表面温度は、
５０〜１３０℃であることがフィルムの外観上好まし
い。フィルム表面温度が５０℃未満であるとフィルムに
しわが生じ易く、１３０℃を超えるとフィルムがブロッ
キングを生じやすい。尚、ブロー開始高さのバブル表面
温度、ニップ時のフィルム表面温度は、ダイ出口速度
（ダイリップ面積／押出量）、引き取り速度、ブロー
比、エアリング風量、温度等により調整することができ
る。またこれらの表面温度は赤外線方式等の非接触温度
計にて測定することができる。 II. 積層体 本発明にかかる積層体は、少なくとも、前記シンジオタ
クチックポリスチレン又は前記シンジオタクチックポリ
スチレンを含む樹脂組成物を成形してなるインフレーシ
ョンフィルム層（Ａ）と、スチレン系樹脂シート層
（Ｂ）とを積層させてなるものである。 （１）インフレーションフィルム層（Ａ） インフレーションフィルム層（Ａ）は、前記シンジオタ
クチックポリスチレン又は前記シンジオタクチックポリ
スチレンを含む樹脂組成物からなり、３００℃，荷重
２.1６ｋｇ（１０分）下でのメルトインデックス値（Ｍ
Ｉ）が０.5以上かつ２０以下であり、結晶化温度が２３
６℃未満である材料をインフレーション成形して得たフ
ィルムであって、結晶化度が３０％未満であり、かつ縦
方向と横方向の破断伸度の和が１５％以上であるスチレ
ン系樹脂インフレーションフィルムが好ましく用いられ
る。さらには前記シンジオタクチックポリスチレン又は
前記シンジオタクチックポリスチレンを含む樹脂組成物
を成形して得たインフレーションフィルムであって、イ
ンフレーションフィルムであって、結晶化温度が２３６
℃未満であり、結晶化度が３５％未満であるものも用い
ることができる。結晶化度が３５％を超えると熱成形不
良が生じ易く、熱成形時の型再現性不足、層剥離が生じ
やすい。

【００３６】インフレーションフィルム層（Ａ）の厚さ
は、２０μ以上２００μ以下であることが好ましい。２
０μ未満の場合は本発明の目的とする耐熱油性が十分で
なくなるおそれがあり、２００μを超えると、このＡ層
の結晶化度を抑制しにくくなり、結果として熱成形不良
を生じやすくなる。 （２）シート層（Ｂ） シート層（Ｂ）はスチレン系樹脂を成形してなるもので
あればよく、特に問わない。リジッドシート、発泡シー
トのいずれでもよい。スチレン系樹脂としては、例え
ば、アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリ
スチレン、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）の
ような一般的なポリスチレンや、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニ
トリル−スチレン系樹脂（ＡＳ樹脂）、スチレンーメタ
クリル酸共重合体、スチレンーメタクリル酸・アルキル
エステル共重合体、スチレンーメタクリル酸・グリシジ
ルエステル共重合体、スチレンーアクリル酸共重合体、
スチレンーアクリル酸・アルキルエステル共重合体、ス
チレンーマレイン酸共重合体、スチレンーフマル酸共重
合体のような、いわゆる耐熱性ポリスチレンが挙げられ
る。シート層（Ｂ）としては、熱伝導性、軽量性等の実
用的な観点から発泡ポリスチレンが好ましく、中でも発
泡耐熱ポリスチレンがより好ましく用いられる。

【００３７】さらには、これらのスチレン系樹脂とポリ
フェニレンエーテル（ＰＰＯ）を７０重量％以上含む樹
脂組成物も用いることができる。スチレン系樹脂シート
層（Ｂ）の厚さは２００μ〜４,0００μであることが好
ましい。２００μ未満では容器の剛性が不足し、結果と
して耐熱油性が不十分となる場合があり、４,0００μを
超えると熱成形不良が生じ易くなるおそれがある。スチ
レン系樹脂シート層（Ｂ）が発泡シートである場合、発
泡倍率が３〜１００倍のものが好適である。 （３）本発明にかかる積層体は、少なくとも、前記イン
フレーションフィルム層（Ａ）とスチレン系樹脂シート
層（Ｂ）とが積層されたものであればよく、これら２層
の他に、必要に応じて、２層間の中間層として又は２層
の外層として、１又は複数の他の層が積層されていても
よい。 （４）積層体の製造方法 本発明にかかる積層体の製造方法としては特に制限はな
く、公知の方法を用いればよいが、積層後のインフレー
ションフィルム層の結晶化を抑制し、結晶化度を３５％
未満にすることが必要である。例えば、機械物性が良好
である点から、前記インフレーションフィルム層（Ａ）
とシート層（Ｂ）の熱ラミネーション（１２０〜２２０
℃）が好ましく用いられる。 III.容器 本発明にかかる容器は、前記積層体を熱成形することに
よって得られるものであり、熱成形方法としては、例え
ば、真空成形，圧空成形，真空圧空成形，熱板成形等の
公知の方法を用いることができる。またプラグ等を用い
てもよい。熱成形の金型についても、特に制限はなく、
凸型のみ、凹型のみ、凸型と凹型の併用等を用いること
ができ、積層シートの表面を１００〜２３０℃に加熱
後、熱成形する方法が好適である。型温度は前記スチレ
ン系樹脂シート層（Ｂ）が接触する場合は２０〜１８０
℃、シンジオタクチックポリスチレン又はその組成物か
らなるインフレーションフィルム層（Ａ）が接触する場
合は２０〜２２０℃の範囲が好適であり、熱成形方法、
成形品の形状、積層体の厚み・層比、各層の組成等によ
り適宜選択することができる。

【００３８】

〔インフレーションフィルムの評価方法〕

（１）結晶化度 フィルムを示差走査熱量計にて２０℃／分の速度で昇温
することにより測定して得た融解エンタルピー（ΔＨ
ｆ）及び冷結晶化のエンタルピー（ΔＨ_Tcc ）の値よ
り、次式にて算出した。

【００３９】結晶化度（％）＝１００× (ΔＨｆ−ΔＨ
_Tcc )／53(J/g) （２）破断伸度 ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠して測定 （３）熱ラミネーション特性 試料となるフィルムとポリスチレンシートを重ね、試料
となるフィルム側より１８０℃の温度、２ｋｇ重／ｃｍ
² の圧力で２秒間でプレスした後、試料となるフィルム
層を引き剥がし、下記に基準にてラミネーション密着性
を評価した。

【００４０】 ○ ：層剥離せずフィルムそのものが破壊（破断、引裂
け）した場合 △ ：フィルム層は剥離するが、剥離表面が荒れている
場合 × ：容易に層剥離し、各基材表面がほとんど積層前と
変化がない場合 （４）耐熱油性 直径１００ｍｍφの円形にカットし、ロートに挿入後、
１００℃の環境でＭＣＴオイル（中鎖グリセリド（MCT
オイル））を１０ｃｃ入れ、油もれするまでの時間にて
評価した。

【００４１】 ◎ ： 漏れるまでの時間が１２０分以上の場合 ○ ： 漏れるまでの時間が２０分以上の場合 △ ： 漏れるまでの時間が５分以上の場合 × ： 漏れるまでの時間が５分未満の場合 〔積層体、容器の評価方法〕 （１）ＳＰＳ又はその樹脂組成物層におけるフィルム層
（Ａ）の結晶化度 フィルムにおける上記の測定法と同様に行なった。 （２）熱成形性 積層シートの表面温度が１１０〜１８０℃になるように
加熱後、プラグアシスト・真空圧空成形法にて型温度８
０℃で、長辺１５ｃｍ、短辺８ｃｍ、深さ３ｃｍであ
る、ＳＰＳ又はその樹脂組成物層におけるフィルム層
（Ａ）層が内面であるグラタン容器を成形した。

【００４２】 ○ ：層剥離せずに、型再現性よく成形可能 × ：層剥離あるいは、型再現性が不良 （３）耐熱油性 １２０℃のサラダオイルを含ませたキッチンタオル片
５×５×３ｍｍを容器内面の底面及び側面へ貼付し、５
分後の成形品を観察した。

【００４３】 ○：底面および側面ともに容器変形、穴空きなし ×：底面あるいは側面に容器変形あるいは穴空きが生じ
た。 〔用いた原料〕 （１）シンジオタクチックポリスチレン 以下、ＭＩは３００℃、１.2ｋｇでの値である。

【００４４】・ＳＰＳ１： シンジオタクチックポリ
（スチレン−ｐ−メチルスチレン）共重合体（ｐ−メチ
ルスチレン含有量１２モル％），ＭＩ＝３ ・ＳＰＳ２： シンジオタクチックポリスチレンホモポ
リマー，ＭＩ＝３ ・ＳＰＳ３： シンジオタクチックポリスチレンホモポ
リマー，ＭＩ＝１３ ・ＳＰＳ４： シンジオタクチックポリ（スチレン−ｐ
−メチルスチレン）共重合体（ｐ−メチルスチレン含有
量７モル％），ＭＩ＝１４ これらのシンジオタクチックポリスチレンは、例えば、
不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の存在下に、チタン化合
物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触
媒として製造することができる（特開昭６２−１８７７
０８号公報，特開昭６２−１０４８１８号公報参照）。 （２）ゴム状弾性体 ・ＳＥＢＳ１ ： ＳＥＢＳタイプエラストマー 旭化成工業社製 タフテック Ｈ１０８１ ・ＳＥＢＳ２ ： ＳＥＢＳタイプエラストマー クラレ社製 ＳｅｐｔｏｎKL８００６ （３）熱可塑性樹脂 ・ＧＰＰＳ： 汎用ポリスチレン、出光石油化学製 Ｈ
Ｈ３０Ｅ ・耐熱ＰＳ： 耐熱性ポリスチレン 大日本インキ化学工業製 リューレックスA-15 ・ＨＩＰＳ： ハイインパクトポリスチレン 出光石油化学製 ＥＴ６３ ・ＰＥ１ ： 高圧法低密度ポリエチレン 日本ポリケム製 ノバテック ＬＤ ＨＥ３０ ・ＰＥ２ ： 高圧法低密度ポリエチレン 日本ポリケム製 ノバテック ＬＤ ＬＨ１００Ｎ ・ＰＥ３ ： 超低密度ポリエチレン 日本ユニカー製 ナフレックス ＤＦＤＡ−１１３８ ・ＰＥ４ ： 超低密度ポリエチレン 日本ユニカー製 ナフレックス ＤＦＤＡ−１２１０ ・ＰＥ５ ： 低密度ポリエチレン デュポン・ダウエラストマー製 ＥＮＧＡＧＥ ８１５
０ ・ＰＥ６ ： 高圧法低密度ポリエチレン 日本ポリケム製 ノバテックＬＤ ＬＦ ４０５Ｍ ・ＰＰＯ ： ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル） ２５℃のクロロホルム中での固有粘度 ０.5５ｄＬ／ｇ 〔実施例１〕ＳＰＳ１を７０ｗｔ％、ＰＥ１を２４ｗｔ
％、ＳＥＢＳ１を６ｗｔ％、酸化防止剤としてチバガイ
ギー社製，Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、旭デンカ社製，Ｐ
ＥＰ３６、住友化学製，スミライザーＧＳをそれぞれＳ
ＰＳ成分に対し０.1重量部配合し、ドライブレンドした
後、６５ｍｍφ二軸押出機にて溶融混練してペレットを
得た。

【００４５】得られたペレットの３００℃、２.1６ｋ
ｇ、１０分のメルトフローインデックス（ＭＩ）７、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）にて測定した結晶化温度（Ｔc)
は１８４℃であった。該ペレットを用いて、５０ｍｍφ
単軸（ダルメージタイプスクリュー）押出機に５０ｍｍ
φ、ギャップ１ｍｍの円環ダイを取り付け、押出量１０
ｋｇ・ｈｒにて３００℃で溶融押出し、ブロー比２.0、
ドロー比８.3となるように調整し３０μ厚みのインフレ
ーションフィルムを得た。なおインフレーション成形時
はエアーリングを用い、安定板には保温材を取り付けバ
ブルを安定化させた。バブルのブロー開始高さのバブル
表面温度、ニップ直前のバブルの表面温度を赤外線式非
接触温度計にて測定したところ、それぞれ２４０℃、１
０２℃であった。

【００４６】得られたインフレーションフィルムの特性
および実用特性を表１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】〔実施例２〜３〕押出量、ブロー比、ドロ
ー比を変更したことの他は実施例１と同様にした。結果
を表１に示す。 〔実施例４〜１１，及び比較例１，２〕表１に示すよう
に材料組成を変更した各種の混練材料を調製し、各種イ
ンフレーションフィルムを得た。

【００４９】なお、比較例１においては、アンチブロッ
キング剤としてタルク（浅田製粉社製，商品名タルクＦ
ＦＲ）を、樹脂成分１００重量部に対し、０.5重量部加
えた。結果を表１に示す。 〔実施例１２〕実施例１と同様な組成でドライブレンド
した材料を用い、予めペレットを作ることなく、直接イ
ンフレーション成形を行った。結果を表１に示す。 〔実施例１３〕実施例１で得たインフレーションフィル
ムと厚さ２,0００μ、発泡倍率１０倍の発泡ポリスチレ
ンシート（日本スチレンペーパー社製，商品名Ａ１８
０）を１６０℃で熱ラミネーションし、総厚み３,0００
μの積層体を得た。

【００５０】この積層体において、インフレーションフ
ィルム層を引き剥がし、結晶化度を測定した。またこの
積層体の熱成形性、及びこの積層体を用いて成形して得
た熱成形容器の耐熱油性を評価した。結果を表２に示
す。

【００５１】

【表２】

【００５２】〔実施例１４〜１７、比較例３〜４及び６
〜７〕表２に示すように、積層体におけるインフレーシ
ョンフィルムとして、実施例３，８，９，１０及び比較
例１，２で得たインフレーションフィルム、又は市販の
一般ポリスチレンフィルム又は、耐熱ポリスチレンフィ
ルムを用いたことの他は実施例１３と同様にした。結果
を表２に示す。 〔実施例１８〕ハイインパクトポリスチレン（出光石油
化学製ＨＩＰＳ ET ６３）を用いて、一般的なシート成
形法により厚さ２７０μのシートを作製した。このシー
トと実施例１のインフレーションフィルムを１５０℃で
熱ラミネーションして積層体を得た。この積層体の結晶
化度、熱成形性および熱成形容器の耐熱油性、結晶化度
を表２に示す。 〔実施例１９、比較例５〕実施例８又は比較例２のイン
フレーションフィルムを用いたことの他は実施例１８と
同様にした。結果を表３に示す。 〔実施例２０〕実施例９のインフレーションフィルムと
耐熱ポリスチレン（大日本インキ化学工業製 リューレ
ックスＡ−１５）から作製したシートを用い、熱ラミネ
ーション温度を１８０℃にしたことの他は実施例１８と
同様にした。結果を表３に示す。 〔実施例２１〕ハイインパクトポリスチレン（出光石油
化学製ＨＩＰＳ ET ６３）とＰＰＯを７：３の比率で混
練しながらシートを作製した。このシートと実施例１０
のインフレーションフィルムを用いたことの他は実施例
１８と同様にした。結果を表３に示す。

【００５３】

【発明の効果】本発明によれば、破断のびや耐熱性，耐
熱油性，熱ラミネート性，熱成形性等に優れたスチレン
系樹脂インフレーションフィルム、またかかる樹脂フィ
ルムを用いてリサイクル性及び熱成形性に優れた積層
体、さらにこの積層体を用いることにより、耐熱性，耐
熱油性に優れた加工食品等の包装用として好適な容器を
得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主としてシンジオタクチック構造を有す
   るスチレン系重合体又は主としてシンジオタクチック構
   造を有するスチレン系重合体を含む樹脂組成物であっ
   て、３００℃，荷重２.1６ｋｇ（１０分）下でのメルト
   インデックス値（ＭＩ）が０.5以上かつ２０以下であ
   り、結晶化温度が２３６℃未満であるものを成形して得
   たフィルムであって、結晶化度が３０％未満であり、か
   つ縦方向と横方向の破断伸度の和が１５％以上であるス
   チレン系樹脂インフレーションフィルム。
2. 【請求項２】 少なくとも、請求項１に記載のスチレン
   系樹脂インフレーションフィルムからなる層（Ａ）とス
   チレン系樹脂シート層（Ｂ）とを積層してなる積層体。
3. 【請求項３】 少なくとも、主としてシンジオタクチッ
   ク構造を有するスチレン系重合体又は主としてシンジオ
   タクチック構造を有するスチレン系重合体を含む樹脂組
   成物を成形してなるインフレーションフィルムであっ
   て、結晶化温度が２３６℃未満であり、結晶化度が３５
   ％未満であるものからなる層（Ａ）とスチレン系樹脂シ
   ート層（Ｂ）とからなる積層体。
4. 【請求項４】 スチレン系樹脂インフレーションフィル
   ム層（Ａ）の厚みが２０〜２００μであり、スチレン系
   樹脂シート層（Ｂ）の厚みが２００〜４,0００μである
   請求項２又は３に記載の積層体。
5. 【請求項５】 スチレン系樹脂シート層（Ｂ）が、発泡
   スチレン系樹脂である請求項２〜４のいずれかに記載の
   積層体。
6. 【請求項６】 請求項２〜６のいずれかに記載の積層体
   を熱成形してなる容器。