JPH11258772A - ハーフトーン型位相シフトマスク用ブランクス及びハーフトーン型位相シフトマスク - Google Patents

ハーフトーン型位相シフトマスク用ブランクス及びハーフトーン型位相シフトマスク

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JPH11258772A
JPH11258772A JP6577598A JP6577598A JPH11258772A JP H11258772 A JPH11258772 A JP H11258772A JP 6577598 A JP6577598 A JP 6577598A JP 6577598 A JP6577598 A JP 6577598A JP H11258772 A JPH11258772 A JP H11258772A
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shift mask
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halftone
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Takashi Haraguchi
崇 原口
Tadashi Matsuo
正 松尾
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Toppan Inc
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Toppan Printing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 熱処理工程及び特定の薬液処理工程を経ても
透過率、屈折率及び消衰係数等の光学定数の変化を起こ
さないハーフトーン型位相シフトマスク用ブランクス及
びハーフトーン型位相シフトマスクを提供することであ
る。 【解決手段】 窒素、酸素、ハロゲンガス等の雰囲気中
でジルコニウム又はジルコニウムシリサイドターゲット
を使用したスパッタリングにて、石英ガラスからなる透
明基板11上に屈折率、消衰係数及び膜厚を調節したジ
ルコニウム又はジルコニウム化合物膜からなる半透明膜
12を成膜した後大気又は酸化性雰囲気中で200℃以
上の温度にて加熱処理して半透明膜12上に酸化膜層1
3を形成し、ハーフトーン型位相シフトマスクブランク
ス10を作製する。さらに、ハーフトーン型位相シフト
マスクブランクス10をパターニング処理してハーフト
ーン型位相シフトマスク20を得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体製造プロセ
ス中のフォトリソグラフィ工程においてパターンを形成
する際の露光転写用フォトマスクに関し、特に位相シフ
トフォトマスク及びこの位相シフトフォトマスクを製造
するための位相シフトフォトマスクブランクスに関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】近年の半導体の配線パターンの微細化に
伴い、Siウエハ上にパターンを転写する際に解像度を
向上させる技術を施したフォトマスクの利用は盛んにな
りつつある。位相シフト法はこの解像度向上技術の1つ
であり、隣接する開口部の片側に位相シフト部を設け隣
接するパターンを透過する投影光の位相差を互いに18
0度とすることにより、透過光が回折し干渉し合う際に
境界部の光強度を弱め、その結果として転写パターンの
解像度を向上させるものである。
【0003】上記のような位相シフト法はIBMのLe
vensonらによって提唱され、特開昭58−173
744号公報や、原理では特公昭62−50811号公
報に記載されており、レベンソン型やハーフトーン型な
どが公知となっている。レベンソン型はパターンを遮光
層で形成し、遮光パターンに隣接する開孔部の片側に位
相シフト部を設けて位相反転させるもので解像性能と焦
点深度は大きく向上する。
【0004】また、遮光層に完全な遮光性を持たせず、
この半透明遮光層によって露光光をレジスト感度以下で
透過させると共に、且つ位相を反転させるものをハーフ
トーン型と呼び、同様な解像度向上効果を得ることが可
能となる。この場合は特に孤立パターンの解像度向上に
有効である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】然しながら、ハーフト
ーン型位相シフトマスクは透明基板上に半透明膜パター
ンを設け、半透明膜パターン領域で位相差および透過率
が適切な値で無いと十分な転写効果は得られない。
【0006】通常半透明膜はスパッタリングを用いて成
膜を行い、そのとき酸素や窒素ガス等の添加ガスの分量
を調節することにより所望の屈折率や消衰係数を得る
が、成膜後の膜は概して中間的な組成すなわち半結合状
態である場合が多い。そのため成膜後の自然酸化等の経
時的な変化やマスク製造工程内での加熱処理、もしくは
露光時の露光光吸収により生ずる熱の影響で透過率、屈
折率及び消衰係数等の光学定数が変化することはよく指
摘されており、この結果として露光時のパターン転写精
度に悪影響を及ぼすことが問題点として挙げられてい
る。
【0007】本発明は上記問題点に鑑みなされたもの
で、熱処理工程及び特定の薬液処理工程を経ても透過
率、屈折率及び消衰係数等の光学定数の変化を起こさな
いハーフトーン型位相シフトマスク用ブランクス及びハ
ーフトーン型位相シフトマスクを提供することを目的と
する。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明に於いて上記課題
を解決するために、まず請求項1においては、透明基板
上に半透明膜が形成されたハーフトーン型位相シフトマ
スク用ブランクスにおいて、該半透明膜の最表面に80
Å以上の厚さの酸化膜層を設けたことを特徴とするハー
フトーン型位相シフトマスク用ブランクスとしたもので
ある。
【0009】また、請求項2においては、前記半透明膜
はジルコニウムもしくはジルコニウム及び珪素を含んだ
化合物であることを特徴とする請求項1に記載のハーフ
トーン型位相シフトマスク用ブランクスとしたものであ
る。
【0010】さらにまた、請求項3においては、前記酸
化膜層は前記半透明膜の成膜工程後200℃以上の加熱
処理により熱酸化されたものであることを特徴とする請
求項1又は2に記載のハーフトーン型位相シフトマスク
用ブランクスとしたものである。
【0011】さらにまた、請求項4においては、前記酸
化膜層は金属と酸素の元素比率が金属1に対して酸素が
2以上であることを特徴とする請求項1ないし3のうち
いずれか一項に記載のハーフトーン型位相シフトマスク
用ブランクスとしたものである。
【0012】さらにまた、請求項5においては、前記酸
化膜層はその下部に形成された前記半透明膜の酸化度の
高い膜であることを特徴とする請求項1ないし4のうち
いずれか一項に記載のハーフトーン型位相シフトマスク
用ブランクスとしたものである。
【0013】さらにまた、請求項6においては、請求項
1ないし5のうちいずれか一項に記載のハーフトーン型
位相シフトマスク用ブランクスを用いて、位相シフトマ
スクを形成したことを特徴とするハーフトーン型位相シ
フトマスクとしたものである。
【0014】本発明が提供するものは、透明基板上に形
成された半透明膜の最表面に加熱処理して80Å以上の
厚さで酸化膜層を形成することにより、マスク作製プロ
セスでの熱処理工程や薬液洗浄工程により生ずる半透明
膜の透過率等の光学定数の変化を抑えることができるよ
うにしたものである。
【0015】
【発明の実施の形態】本発明のハーフトーン型位相シフ
トマスクブランクス及びハーフトーン型位相シフトマス
クは図1(b)及び図1(d)に示すような構成をして
おり、透明基板11上に形成された半透明膜12の最表
面に加熱処理して酸化膜層13を設けることにより、マ
スク作成工程中での加熱処理又は露光時の露光光吸収に
より生ずる熱の影響による半透明膜パターン12aの透
過率、屈折率及び消衰係数等の光学定数の変化を抑える
ことができ、位相シフトマスクとしての光学特性が維持
されて、露光転写時のパターン解像度の向上を図るよう
にしたものである。
【0016】まず、窒素、酸素、ハロゲンガス等の雰囲
気中でジルコニウム又はジルコニウムシリサイドターゲ
ットを使用したスパッタリングにて、石英ガラスからな
る透明基板11上に屈折率、消衰係数及び膜厚を調節し
たジルコニウム又はジルコニウム化合物膜からなる半透
明膜12を成膜する(図1(a)参照)。ここで、半透
明膜12はジルコニウム又はジルコニウム化合物膜の単
層膜か、2層以上の多層膜のいずれでも良い。
【0017】次に、半透明膜12が形成された透明基板
11を大気又は酸化性雰囲気中で、オーブン又はホット
プレートにて200℃以上の温度にて加熱して、半透明
膜12上に酸化膜層13を形成し、本発明のハーフトー
ン型位相シフトマスクブランクス10を作製する(図1
(b)参照)。
【0018】上記ジルコニウム又はジルコニウム化合物
からなる半透明膜12は成膜後自然酸化により50〜8
0Åの表面酸化膜層が形成されるが、この状態ではまだ
熱に対して安定した膜になっておらず、加熱処理して熱
酸化することにより半透明膜12上に80Å以上の酸化
膜層が形成されて、半透明膜12は安定した膜になる。
熱酸化のための加熱温度は200℃以上が必要で、好ま
しくは250℃前後である。この表面酸化膜層をESC
Aにて分析した結果金属(この場合にはZr及びSi)
と酸素の組成比は金属1に対し酸素が2以上であった。
ここで、加熱処理により半透明膜の光学定数(特に透過
率)が変化するため、あらかじめ加熱処理による変化を
見込んで、初期の半透明膜の光学定数を設計する必要が
ある。
【0019】上記ハーフトーン型位相シフトマスクブラ
ンクス10にレジストを塗布し、電子線描画、現像、ベ
ーク等の一連のパターニング処理を施して開口部15を
有するレジストパターン14を形成する(図1(c)参
照)。さらに、レジストパターン14をマスクにしてド
ライエッチングにて半透明膜12及び酸化膜層13を除
去して半透明膜パターン12a及び酸化膜層パターン1
3aを形成し、レジスト剥離、洗浄の工程を経てマスク
パターン16を有する本発明のハーフトーン型位相シフ
トマスク20を得る(図1(d)参照)。
【0020】
【実施例】本発明のハーフトーン型位相シフトマスク用
ブランクス及びハーフトーン型位相シフトマスクを実施
例により詳細に説明する。
【0021】まず、DCスパッタ装置を用いて、チャン
バー内にアルゴン(Ar)ガス及び酸素(O2 )ガスを
導入し、ジルコニウムシリサイド(ZrSi2 )ターゲ
ットを用いた反応性スパッタにより、合成石英ガラスか
らなる透明基板11上にシフタとなる2層膜構成の半透
明膜12を成膜した。成膜条件は電力400Wで1層目
成膜時のガス条件をAr/O2 =28/2SCCM、 2
層目のガス条件をAr/O2 =25/5SCCM とし
た。また、このとき得られた膜のn(屈折率)及びk
(消衰係数)はそれぞれ1層目の膜がn=1.92、k
=1.06、2層目の膜がn=1.95、k=0.20
4であった。
【0022】次に、オーブンにて250℃1時間の熱処
理を行い酸化膜層13を形成し、本発明のハーフトーン
型位相シフトマスクブランクス10を得た。
【0023】次に、上記ハーフトーン型位相シフトマス
クブランクス10上に電子線レジストをスピナーにより
塗布してレジスト層を形成し、電子線描画、現像して開
口部15を有するレジストパターン14を形成した。
【0024】次に、レジストパターン14をマスクにし
てドライエッチングにて半透明膜12及び酸化膜層13
をパターニングした後レジストパターン14を剥膜処理
して、マスクパターン16からなるハーフトーン型位相
シフトマスク20を得た。
【0025】上記ハーフトーン型位相シフトマスクブラ
ンクス10及びハーフトーン型位相シフトマスク20の
耐熱性及び耐薬品性試験を行った。耐熱性については、
250℃1時間の熱処理に対して透過率、屈折率及び消
衰係数等の光学定数の変化は認められなかった。
【0026】耐薬品性試験については、次の手順で行っ
た。 酸処理として70℃の濃硫酸に1時間浸漬する。 アルカリ処理として50℃に加熱された30wt%の
KOH溶液に1時間浸漬する。 洗浄液処理として35℃に加熱されたAPM洗浄液
(NH4 OH:H2 2 :H2 0=1:3:5)に1時
間浸漬する。 上記〜の処理を行った前後の分光透過率変化を測定
した結果、測定波長193nm〜365nmの範囲で、
0.2%未満の変化しかなく、実用上問題のない値であ
った。
【0027】さらに、参考までに熱処理を施していない
従来のブランクス及びマスクの耐熱性及び耐薬品性試験
を行った。耐熱性については、250℃1時間の熱処理
で半透明膜の透過率が193nmの波長で0.4%、2
48nm波長で1.7%変化した。耐薬品性試験につい
ては、上記〜の条件で処理した前後の波長193、
248及び365nmでの分光透過率の変化率を測定し
た結果を表1に示す。
【0028】
【表1】
【0029】表1の結果から明らかなように、アルカ
リ、洗浄液処理で2.4〜4.6%とかなり大きな分光
透過率変化を示した。このように、本発明の実施例の方
法によれば、熱処理及び薬品処理しても透過率、屈折率
及び消衰係数等の光学定数が変化しない安定したハーフ
トーン型位相シフトマスク及びマスク用ブランクスを得
ることができる。本発明のハーフトーン型位相シフトマ
スクブランクス10及びハーフトーン型位相シフトマス
ク20の半透明膜はジルコニウムシリサイド等のジルコ
ニウム化合物以外にも、クロムやその化合物、モリブデ
ンシリサイドといった薄膜にも適用可能である。
【0030】
【発明の効果】本発明のハーフトーン型位相シフトマス
ク用ブランクスを使ってハーフトーン型位相シフトマス
クを作製する際作製工程中の熱処理、薬液処理に対して
透過率、屈折率及び消衰係数等の光学定数の変化を起こ
さない、安定したハーフトーン型位相シフトマスクマス
クを得ることができる。さらに、本発明のハーフトーン
型位相シフトマスクマスクを使って、半導体製造プロセ
ス中のフォトリソグラフィ工程に適用した際、位相シフ
トマスクとしての光学特性が維持されて、露光転写時の
パターン解像度の向上を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】(a)〜(b)は、本発明のハーフトーン型位
相シフトマスク用ブランクスの製造方法の一例を工程順
に示す模式断面図である。(b)は、本発明のハーフト
ーン型位相シフトマスク用ブランクスの構成を示す模式
断面図である。(c)〜(d)は、本発明のハーフトー
ン型位相シフトマスクの製造方法の一例を工程順に示す
模式断面図である。(d)は、本発明のハーフトーン型
位相シフトマスクの構成を示す模式断面図である。
【符号の説明】
10……ハーフトーン型位相シフトマスク用ブランクス 11……透明基板 12……半透明膜 13……酸化膜層 14……レジストパターン 15……開口部 16……マスクパターン 20……ハーフトーン型位相シフトマスク

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】透明基板上に半透明膜が形成されたハーフ
    トーン型位相シフトマスク用ブランクスにおいて、該半
    透明膜の最表面に80Å以上の厚さの酸化膜層を設けた
    ことを特徴とするハーフトーン型位相シフトマスク用ブ
    ランクス。
  2. 【請求項2】前記半透明膜はジルコニウムもしくはジル
    コニウム及び珪素を含んだ化合物であることを特徴とす
    る請求項1に記載のハーフトーン型位相シフトマスク用
    ブランクス。
  3. 【請求項3】前記酸化膜層は前記半透明膜の成膜工程後
    200℃以上の加熱処理により熱酸化されたものである
    ことを特徴とする請求項1又は2に記載のハーフトーン
    型位相シフトマスク用ブランクス。
  4. 【請求項4】前記酸化膜層は金属と酸素の元素比率が金
    属1に対して酸素が2以上であることを特徴とする請求
    項1ないし3のうちいずれか一項に記載のハーフトーン
    型位相シフトマスク用ブランクス。
  5. 【請求項5】前記酸化膜層はその下部に形成された前記
    半透明膜の酸化度の高い膜であることを特徴とする請求
    項1ないし4のうちいずれか一項に記載のハーフトーン
    型位相シフトマスク用ブランクス。
  6. 【請求項6】請求項1ないし5のうちいずれか一項に記
    載のハーフトーン型位相シフトマスク用ブランクスを用
    いて、位相シフトマスクを形成したことを特徴とするハ
    ーフトーン型位相シフトマスク。
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