JPH11255509A - C6o derivative - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a metal complex containing η<5> type ligand in which one of carbon five-membered ring which fullerene C60 has is converted to cyclopentadienyl ligand by reacting C70 with an organocopper reagent prepared from a Grignard reagent and a copper halide derivative. SOLUTION: A Grignard reagent of the formula RMgCl, RMgBr or RmgI (R is a 1-10C alkyl) is mixed with a copper halide reagent such as CuBr.Sme in an ether-based solvent to provide an organocopper reagent. A solution containing the organocopper reagent in an amount of 5-50 equivalents based on C60 is cooled to -10 to -30 deg.C and then, C60 is dissolved in an aromatic hydrocarbon solvent such as tetrahydrofuran or diethyl ether and cooled to -100 to -30 deg.C and added thereto and immediately, 1-5 equivalent chlorinated trimethyl silane and 5-50 equivalent hexamethylphosphoric triamide are added thereto and these components are heated at -20 to 40 deg.C and stirred for 3-50 hr to provide the objective C60 derivative of the formula.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は新規なフラーレンＣ
₆₀誘導体、フラーレンＣ₆₀誘導体からなる新規な配位子
及び該配位子を含む金属錯体、並びにこれらの化合物の
製造方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は
フラーレンＣ₆₀が有する炭素５員環の一つをシクロペン
タジエニル配位子に変換したη⁵ 型配位子及び該配位子
を含む金属錯体、並びに該配位子及び該金属錯体の製造
方法に関する。The present invention relates to a novel fullerene C
Metal complex containing a novel ligands and ligand consisting of ₆₀ derivatives, fullerene C ₆₀ derivative, and a process for producing these compounds. More particularly, the present invention is a metal complex containing one cyclopentadienyl ligand converted eta ⁵ type ligand and ligand carbon 5-membered ring having fullerene C _60, and coordinating And a method for producing the metal complex.

【０００２】[0002]

【従来の技術】炭素クラスターの代表的な化合物である
フラーレンＣ₆₀のη⁵ （hepto-five：５炭素結合）型シ
クロペンタジエニル配位子およびその金属錯体はすでに
報告されている（Journal of American Chemical Socie
ty, 118巻、12850ページ、1996年）。しかしながら、こ
の金属錯体においてＣ₆₀に導入された５つの置換基はフ
ェニル基であり、シクロペンタジエニル陰イオンのまわ
りの立体障害が大きいと考えられるため、金属原子が遷
移金属である金属錯体を製造することはできなかった。2. Description of the Related Art A cyclopentadienyl ligand of η ⁵ (hepto-five: 5 carbon bonds) of fullerene C ₆₀ which is a typical compound of a carbon cluster and a metal complex thereof have already been reported (Journal of Japan). American Chemical Socie
ty, 118, 12850, 1996). However, in this metal complex, the five substituents introduced into C ₆₀ are phenyl groups, which are considered to have a large steric hindrance around the cyclopentadienyl anion. It could not be manufactured.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】金属錯体を利用した合
成反応において、金属原子として遷移金属を用いた合成
反応が数多く報告されていることから、遷移金属に配位
できるようなＣ₆₀誘導体の創製が待ち望まれている。In utilizing the synthetic reaction of metal complexes [0005], since the synthesis reaction using a transition metal as the metal atom have been reported, creating a C ₆₀ derivative as capable of coordinating to the transition metal Is eagerly awaited.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らはＣ₆₀
のη⁵ 型シクロペンタジエニル配位子に関する研究を進
めた結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発
明の要旨は、下記の一般式（Ｉ）Means for Solving the Problems Accordingly, the present inventors have developed _C60.
A result of our study on the eta ⁵ type cyclopentadienyl ligand, thereby completing the present invention. That is, the gist of the present invention is represented by the following general formula (I)

【０００５】[0005]

【化４】 Embedded image

【０００６】（上記の式中、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル
基を表す）で表されるＣ₆₀誘導体、下記の一般式（II）(Wherein R represents a C ₁ -C ₁₀ alkyl group), a C ₆₀ derivative represented by the following general formula (II):

【０００７】[0007]

【化５】 Embedded image

【０００８】（上記の式中、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル
基を表す）で表されるシクロペンタジエニドイオンから
なるη⁵ 型シクロペンタジエニル配位子、上記一般式
（ＩＩ）のη⁵ 型シクロペンタジエニル配位子を含む金
属錯体、およびこれらの化合物の製造方法に存する。以
下、本発明について詳細に説明する。上記一般式
（Ｉ）、（II）および（III)において、Ｒで定義される
Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖
状もしくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられるが、短鎖
の直鎖状のアルキル基がより好ましい。好ましいアルキ
ル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。(Wherein R represents a C ₁ -C ₁₀ alkyl group) η ⁵ type cyclopentadienyl ligand comprising a cyclopentadienide ion represented by the general formula (II) metal complex containing a eta ^5-inch cyclopentadienyl ligand, and consists in preparation of these compounds. Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the above general formulas (I), (II) and (III), the C ₁ -C ₁₀ alkyl group defined by R includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group,
A straight-chain or branched-chain alkyl group such as a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group is exemplified, and a short-chain straight-chain alkyl group is more preferable. Specific examples of preferred alkyl groups include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, and a pentyl group.

【０００９】上記一般式（Ｉ）のＣ₆₀誘導体製造に用い
るグリニャール試薬としては、ＲＭｇＣｌ、ＲＭｇＢ
ｒ、ＲＭｇＩ（Ｒはすでに定義したとおりである）など
が挙げられ、このグリニャール試薬とハロゲン化銅誘導
体を混合することにより有機銅試薬を調製することがで
きる。ハロゲン化銅誘導体の具体的な例としては、Ｃｕ
Ｂｒ・ＳＭｅ₂ などが挙げられる。上記一般式（III)の
金属錯体の製造方法において、上記一般式（Ｉ）のＣ₆₀
誘導体に反応させる金属アルコキシドを構成する金属と
しては、アルカリ金属、遷移金属、またはランタノイド
などが挙げられ、金属アルコキシドを構成するアルコキ
シドとしてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトシキ基、ｔｅ
ｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオ
キシ基等のＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルコキシ基が挙げられる。金
属の好ましい例としては Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｒｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｓｍ
などが挙げられ、アルコキシドとして好ましい例として
は、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等
が挙げられる。次に本発明の化合物の製造法について説
明する。 製造法１ 上記一般式（Ｉ）で表される化合物の製造法The Grignard reagent used for producing the C ₆₀ derivative of the above general formula (I) includes RMgCl, RMgB
r, RMgI (R is as defined above), and the like, and an organic copper reagent can be prepared by mixing the Grignard reagent and a copper halide derivative. Specific examples of the copper halide derivative include Cu
Br · SMe _{2 and the} like. In the method for producing a metal complex represented by the general formula (III), the C _{60 of the} general formula (I) may be used.
Examples of the metal constituting the metal alkoxide to be reacted with the derivative include alkali metals, transition metals, and lanthanoids.Examples of the alkoxide constituting the metal alkoxide include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.
Isopropoxy, butoxy, isobutoxy, te
C ₁ -C ₅ alkoxy groups such as rt-butoxy group, pentyloxy group and isopentyloxy group. Preferred examples of the metal include Li, Na, K, Cr, and M.
n, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Ru, R
h, Pd, Ag, Cd, Rt, Au, Hg, Tl, Sm
Preferred examples of the alkoxide include a methoxy group, an ethoxy group, and a tert-butoxy group. Next, a method for producing the compound of the present invention will be described. Production Method 1 Production Method of Compound Represented by General Formula (I)

【００１０】[0010]

【化６】 Embedded image

【００１１】上記一般式（Ｉ）で表されるＣ₆₀誘導体の
製造に用いる有機銅試薬は、文献記載の方法（Journal
of American Chemical Society, 99巻、253ページ、197
7年）に準じて調製することができる。たとえば、ＲＭ
ｇＢｒ（Ｒはすでに定義したとおりである）で表される
グリニャール試薬とＣｕＢｒ・ＳＭｅ₂ のようなハロゲ
ン化銅誘導体をテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル
等のエーテル系溶媒中で混合することにより調製するこ
とができる。Ｃ₆₀に対して５〜５０当量のこの有機銅試
薬の溶液を−１００〜−３０℃に冷却し、Ｃ₆₀をトルエ
ン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化
水素系溶媒に溶解して−１００〜−３０℃に冷却したも
のを加えた後すぐに１〜５当量の塩化トリメチルシラン
（ＴＭＳＣＩ）及び５〜５０当量のヘキサメチルホスホ
リック トリアミド（ＨＭＰＡ）を加える。滴下後−２
０〜４０℃まですみやかに昇温し、−２０〜４０℃で３
〜５０時間撹拌すると目的物の生成がＨＰＬＣ等で確認
できる。この反応液に水などを加えて反応を停止してか
ら常法の後処理を行えば目的物を単離することができ
る。尚、生成するＣ₆₀Ｒ₅ Ｈは不安定な化合物であるた
め、これらの反応精製工程は、アルゴン雰囲気下もしく
は窒素雰囲気下等の化合物が酸化を受けにくい条件下で
行うことが好ましい。また、この製造法において、塩化
トリメチルシラン及びヘキサメチルホスホリック トリ
アミドの添加は必須ではなく、これらの試薬を添加しな
くても目的物が好収率で得られる場合もある。より好ま
しい反応条件としては、−７８℃前後で混合してから２
５℃前後で３〜２４時間撹拌することにより、高収率で
目的物を得ることができる。 製造法２ 上記一般式（III)で表される化合物の製造法The organocopper reagent used for producing the C ₆₀ derivative represented by the above general formula (I) can be prepared by a method described in the literature (Journal
of American Chemical Society, 99, 253, 197
7 years). For example, RM
It can be prepared by mixing a Grignard reagent represented by gBr (R is as defined above) and a copper halide derivative such as CuBr.SMe ₂ in an ether solvent such as tetrahydrofuran or diethyl ether. . Cooling 5-50 equiv of the organocopper reagent with respect to C ₆₀ in the -100 to-30 ° C., to dissolve the C ₆₀ toluene, chlorobenzene, aromatic hydrocarbon solvents dichlorobenzene - Immediately after adding the one cooled to 100--30 ° C, 1-5 equivalents of trimethylsilane chloride (TMSCI) and 5-50 equivalents of hexamethylphosphoric triamide (HMPA) are added. After dropping-2
The temperature rises quickly to 0-40 ° C,
After stirring for ５０50 hours, the production of the desired product can be confirmed by HPLC or the like. If the reaction is stopped by adding water or the like to the reaction solution and then post-treated by a conventional method, the desired product can be isolated. Since the generated C ₆₀ R ₅ H is an unstable compound, these reaction purification steps are preferably carried out under an atmosphere where the compound is not easily oxidized, such as under an argon atmosphere or a nitrogen atmosphere. In this production method, addition of trimethylsilane chloride and hexamethylphosphoric triamide is not essential, and the desired product may be obtained in good yield without adding these reagents. More preferred reaction conditions include mixing at around -78 ° C and
By stirring at about 5 ° C. for 3 to 24 hours, the desired product can be obtained in high yield. Production Method 2 Production Method of Compound Represented by General Formula (III)

【００１２】[0012]

【化７】 Embedded image

【００１３】上記製造法１で得られたＣ₆₀誘導体を、Ｔ
ＨＦ、トルエン等の不活性溶媒に溶解または懸濁し、
Ｒ’ＯＭＬｎ（Ｒ’はＣ₁ 〜Ｃ₅ のアルキル基を表し、
ＭＬｎは既に定義したとおりである）で表される金属の
アルコキシドを１当量 −２０〜５０℃で加えて撹拌す
ると、すみやかに上記一般式（III)で表される金属錯体
が得られる。反応の条件としては、２５℃前後で反応さ
せるのがより好ましい。得られた金属錯体の溶液は、そ
のまま次の反応に用いることもできるし、また溶媒を減
圧留去すれば、上記一般式（III)で表される金属錯体を
単離することもできる。さらに、上記で得られた金属錯
体をＴＨＦ、トルエン等の不活性溶媒に溶解し、異なる
金属の錯体を加えてＣ₆₀誘導体配位子に対する金属の交
換反応を行うことにより、金属のアルコキシドから直接
製造できないような金属の錯体を製造することができ
る。本発明の一般式（II）で表される配位子および一般
式（III)で表される金属錯体は、さまざまな合成反応の
配位子あるいは触媒として用いることができる。The C ₆₀ derivative obtained in the above-mentioned production method 1 is converted to T
Dissolved or suspended in an inert solvent such as HF or toluene,
R′OMLn (R ′ represents a C ₁ -C ₅ alkyl group,
(MLn is as defined above), and the metal complex represented by the above general formula (III) can be obtained immediately by adding and stirring 1 equivalent of the metal alkoxide at -20 to 50 ° C. More preferably, the reaction is carried out at about 25 ° C. The obtained solution of the metal complex can be used for the next reaction as it is, or the metal complex represented by the general formula (III) can be isolated by distilling off the solvent under reduced pressure. Further, THF metal complex obtained above, dissolved in an inert solvent such as toluene, by carrying out an exchange reaction of the metal to C ₆₀ derivative ligand added complexes of different metals, directly from metal alkoxides Metal complexes that cannot be produced can be produced. The ligand represented by the general formula (II) and the metal complex represented by the general formula (III) of the present invention can be used as a ligand or a catalyst for various synthetic reactions.

【００１４】[0014]

【実施例】以下実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。 実施例１ Ｃ₆₀Ｍｅ₅ Ｈの製造 ５０ｍｌの２径フラスコにＣ₆₀（１０１ｍｇ，０．１４
ｍｍｏｌ）を秤り取り、減圧下ヒートガンで加熱して乾
燥を行ない、その後減圧のまま放冷した。この操作を２
回くりかえした後、アルゴンを導入してオルトジクロロ
ベンゼン（４０ｍｌ）に溶解した。この溶液を減圧下、
室温で２０分間放置することにより脱気した。ＣｕＢｒ
・Ｍｅ₂ Ｓ（９２１ｍｇ，４．４８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ
（５ｍｌ）懸濁液をアルゴン雰囲気下−７８℃に冷却
し、ここにＭｅＭｇＢｒのＴＨＦ溶液（１．０３Ｍ，
４．４０ｍＬ，４．５３ｍｍｏｌ）を一度に加えた。こ
の混合物を−７８℃で２５分間撹拌すると黄色い懸濁液
となった。ここにＣ₆₀のオルトジクロロベンゼン溶液を
カニュラーで移し、さらに素早くＨＭＰＡ（０．３９ｍ
ｌ，２．２４ｍｍｏｌ）とＴＭＳＣｌ（３５μｌ，０．
２８ｍｍｏｌ）を加え、攪拌しながら水浴を用いて１０
分間で室温まで昇温した。室温で１６時間攪拌した後、
ＨＰＬＣでＣ₆₀が完全に消費されたことを確認し、系中
に脱気した水を（１．５ｍｌ）加え攪拌した。混合物を
１０分間攪拌した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、アルゴ
ン雰囲気下シリカゲルのカラムに通した。濾液を減圧下
濃縮し、ＨＭＰＡを除くため残渣を減圧下１００℃で１
２時間加熱した、この時漏れによる酸素の混入に十分注
意しなければならない。その後、わずかに混入した沈殿
物を除去するために、残った固体を脱気したトルエンに
溶かしアルゴン雰囲気下短いシリカゲルのカラムで濾過
した。濾液を減圧下濃縮し目的物が赤褐色のアモルファ
ス状の固体として１０６ｍｇ（９５％）得られた。¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δ）：４．４６（ｓ，１
Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，６Ｈ），
２．３０（ｓ，６Ｈ）．The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. C ₆₀ 2 neck flask of manufacturing 50ml of Example _{1 C 60 Me 5 H (101mg} , 0.14
mmol) was weighed and dried by heating with a heat gun under reduced pressure, and then allowed to cool under reduced pressure. This operation 2
After repeating, argon was introduced and dissolved in orthodichlorobenzene (40 ml). This solution is placed under reduced pressure
It was degassed by leaving it at room temperature for 20 minutes. CuBr
-THF of Me ₂ S (921 mg, 4.48 mmol)
(5 ml) The suspension was cooled to −78 ° C. under an argon atmosphere, and a solution of MeMgBr in THF (1.03 M,
(4.40 mL, 4.53 mmol) was added in one portion. The mixture was stirred at -78 C for 25 minutes to form a yellow suspension. Here transferred orthodichlorobenzene solution C ₆₀ at Kanyura, more quickly HMPA (0.39 m
1, 2.24 mmol) and TMSCl (35 μl, 0.
28 mmol), and the mixture was stirred for 10 minutes using a water bath.
The temperature was raised to room temperature in minutes. After stirring at room temperature for 16 hours,
Ensure that the C ₆₀ by HPLC was completely consumed, it was added and stirred degassed water into the system (1.5 ml). After stirring the mixture for 10 minutes, it was dried over sodium sulfate and passed through a silica gel column under an argon atmosphere. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the residue was concentrated at 100 ° C under reduced pressure to remove HMPA.
It was heated for 2 hours. At this time, care must be taken to prevent incorporation of oxygen due to leakage. The remaining solid was then dissolved in degassed toluene and filtered through a short silica gel column under an argon atmosphere in order to remove the slightly mixed precipitate. The filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain 106 mg (95%) of the desired product as a reddish brown amorphous solid. ¹ H NMR (CDCl ₃ , δ): 4.46 (s, 1
H), 2.42 (s, 3H), 2.32 (s, 6H),
2.30 (s, 6H).

【００１５】実施例２ Ｋ（η⁵ −Ｃ₆₀Ｍｅ₅ ）の製造 アルゴン雰囲気下、５０ｍｌの２径フラスコにＣ₆₀Ｍｅ
₅ Ｈ（１９６．２ｍｇ，０．２５ｍｍｏｌ）を秤りと
り、ＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解した。この溶液に脱気し
たｔ−ＢｕＯＫ（カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド）のＴ
ＨＦ溶液（０．９８Ｍ，０．２７５ｍｌ）を加えると脱
プロトン化反応が進行し溶液が赤色から黒色に変化し
た。室温で１５分間攪拌した後に溶媒を減圧留去すると
Ｋ（η⁵ −Ｃ ₆₀Ｍｅ₅ ）の黒色固体が定量的に得られ
た。¹ Ｈ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８，δ）：２．４１（ｓ，１
５Ｈ）¹³ Ｃ ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ８，δ）：３０．６５（Ｍ
ｅ，５Ｃ），５４．２０（Ｃ₆₀，５Ｃ），１２９．６１
（Ｃｐ，５Ｃ），１４３．１４（Ｃ₆₀，１０Ｃ），１４
６．２７（Ｃ₆₀，５Ｃ），１４７．２７（Ｃ₆₀，１０
Ｃ），１４８．０９（Ｃ₆₀，１０Ｃ），１４８．８２
（Ｃ₆₀，５Ｃ），１６０．０５（Ｃ₆₀，５Ｃ）．Embodiment 2 K (η^Five-C₆₀Me_FiveProduction of C) in a 50 ml 2-diameter flask under an argon atmosphere₆₀Me
_FiveH (196.2 mg, 0.25 mmol)
And dissolved in THF (10 ml). Degas this solution
Of t-BuOK (potassium tert-butoxide)
Addition of HF solution (0.98M, 0.275ml)
The protonation reaction proceeds and the solution changes from red to black
Was. After stirring at room temperature for 15 minutes, the solvent is distilled off under reduced pressure.
K (η^Five-C ₆₀Me_Five) Black solid of quantitatively obtained
Was.¹ 1 H NMR (THF-d8, δ): 2.41 (s, 1
5H)¹³ C NMR (THF-d8, δ): 30.65 (M
e, 5C), 54.20 (C₆₀, 5C), 129.61.
(Cp, 5C), 143.14 (C₆₀, 10C), 14
6.27 (C₆₀, 5C), 147.27 (C₆₀, 10
C), 148.09 (C₆₀, 10C), 148.82.
(C₆₀, 5C), 160.05 (C₆₀, 5C).

【００１６】実施例３ Ｒｈ（η⁵ −Ｃ₆₀Ｍｅ₅ ）（Ｃ
Ｏ）₂ の製造 還流冷却器を取り付けた５０ｍｌの２径フラスコに［Ｒ
ｈＣｌ（ＣＯ）₂ ］₂（４９．８ｍｇ，０．１３ｍｍｏ
ｌ）を秤り取り、アルゴン雰囲気下、あらかじめ調製し
たＣ₆₀Ｍｅ₅ ＫのＴＨＦ溶液（０．０２５Ｍ）１０ｍｌ
をシリンジで加えた。脱気したＴＨＦ（５ｍｌ）でＣ₆₀
Ｍｅ₅ Ｋ溶液のフラスコを２回洗浄し、この溶液も反応
容器に加えた。反応溶液を２４時間加熱還流した後に、
溶媒を減圧留去し残さをトルエン溶液に溶かし、水、飽
和食塩水で洗浄した。この溶液を硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒を減圧留去した。得られた黒褐色固体のＲｈ
（η ⁵ −Ｃ₆₀Ｍｅ₅ ）（ＣＯ）₂ をヘキサンで洗浄し、
減圧乾燥した。¹ Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ ＴＨＦ−ｄ８，δ）：
２．４１（ｓ，１５Ｈ）． ¹³ Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，δ）：３２．３１（５
Ｃ），５１．２８（５Ｃ），１１４．０８（ＪＲｈ−Ｃ
＝３．７Ｈｚ，５Ｃ），１４４．７５（１０Ｃ），１４
５．５３（１０Ｃ），１４７．６１（５Ｃ），１４８．
７４（１０Ｃ），１４９．３５（５Ｃ），１５４．０６
（１０Ｃ），１９２．０３（ＪＲｈ−Ｃ＝８４．２Ｈ
ｚ，２Ｃ） ＦＡＢ−ＭＳ：計算値（Ｃ₆₇Ｈ₁₅Ｏ₂ Ｒｈ）：９５４
（Ｍ＋），測定値：９５４（Ｍ＋），８９８（Ｍ＋−
（ＣＯ）２），７２０（Ｃ₆₀＋）．ＩＲ（ＴＨＦ３７ｍ
Ｍ，ｃｍ^-1）８６９（ｖｓ），１０５２（ｖｓ），１４
５８（ｍ），１９８２（ｍ，ＣＯ），２０４０（ｖｓ，
ＣＯ），２８３７（ｖｓ），２８９１（ｖｓ）．Embodiment 3 Rh (η^Five-C₆₀Me_Five) (C
O)_TwoProduction of [R] in a 50 ml two-necked flask equipped with a reflux condenser
hCl (CO)_Two]_Two(49.8 mg, 0.13 mmol
l) Weigh out and prepare in advance under argon atmosphere
C₆₀Me_FiveK solution in THF (0.025M) 10ml
Was added with a syringe. C in degassed THF (5 ml)₆₀
Me_FiveWash the K solution flask twice and react this solution
Added to container. After heating the reaction solution to reflux for 24 hours,
The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was dissolved in a toluene solution.
Washed with a saline solution. Dry this solution over sodium sulfate
Then, the solvent was distilled off under reduced pressure. Rh of the obtained black-brown solid
(Η ^Five-C₆₀Me_Five) (CO)_TwoIs washed with hexane,
It was dried under reduced pressure.¹ 1 H NMR (400 MHz THF-d8, δ):
2.41 (s, 15H). ¹³ C NMR (100 MHz, δ): 32.31 (5
C), 51.28 (5C), 114.08 (JRh-C
= 3.7 Hz, 5C), 144.75 (10C), 14
5.53 (10C), 147.61 (5C), 148.
74 (10C), 149.35 (5C), 154.06
(10C), 192.03 (JRh-C = 84.2H)
z, 2C) FAB-MS: Calculated value (C₆₇H_FifteenO_TwoRh): 954
(M +), measured values: 954 (M +), 898 (M + −
(CO) 2), 720 (C₆₀+). IR (THF37m
M, cm^-1) 869 (vs), 1052 (vs), 14
58 (m), 1982 (m, CO), 2040 (vs,
CO), 2837 (vs), 2891 (vs).

【００１７】[0017]

【発明の効果】本発明のＣ₆₀誘導体である配位子および
それを含む金属錯体は、さまざまな合成反応の配位子あ
るいは触媒として用いることができる。Ligands and metal complexes containing them are C ₆₀ derivatives of the present invention according to the present invention can be used as a ligand or catalyst of various synthetic reactions.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ） 【化１】 （上記の式中、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基を表す）で
表されるＣ₆₀誘導体。1. A compound represented by the following general formula (I): (In the above formulas, R represents an alkyl group of C ₁ ~C ₁₀₎ C ₆₀ derivative represented by the. 【請求項２】 下記の一般式（II） 【化２】 （上記の式中、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基を表す）で
表されるシクロペンタジエニドイオンからなるη⁵ 型シ
クロペンタジエニル配位子。2. The following general formula (II): (Wherein, R represents a C ₁ -C ₁₀ alkyl group) η ⁵ -type cyclopentadienyl ligand comprising a cyclopentadienide ion represented by the formula: 【請求項３】 請求項２に記載のη⁵ 型シクロペンタジ
エニル配位子を含む金属錯体。3. A metal complex comprising the η ⁵ type cyclopentadienyl ligand according to claim 2. 【請求項４】 下記の一般式（III) 【化３】 （上記の式中、ＲはＣ₁ 〜Ｃ₁₀のアルキル基を表し、Ｍ
Ｌｎは請求項２に記載の式（ＩＩ）で表される上記シク
ロペンタジエニル配位子以外の配位子を１個または２個
以上有することもある金属原子を表し、該金属原子はア
ルカリ金属、遷移金属及びランタノイルからなる群から
選ばれる）で表される請求項３に記載の金属錯体。4. The following general formula (III): (In the above formula, R represents a C ₁ -C ₁₀ alkyl group;
Ln represents a metal atom which may have one or more ligands other than the cyclopentadienyl ligand represented by the formula (II) according to claim 2, wherein the metal atom is an alkali The metal complex according to claim 3, wherein the metal complex is selected from the group consisting of a metal, a transition metal and lanthanoyl. 【請求項５】 金属原子がＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｒｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ及びＳ
ｍからなる群から選ばれる請求項４に記載の金属錯体。5. The method according to claim 1, wherein the metal atom is Li, Na, K, Cr, M
n, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Ru, R
h, Pd, Ag, Cd, Rt, Au, Hg, Tl and S
The metal complex according to claim 4, which is selected from the group consisting of m. 【請求項６】 請求項１に記載のＣ₆₀誘導体の製造法で
あって、Ｃ₆₀に対してグリニャール試薬とハロゲン化銅
誘導体とから調製される有機銅試薬を反応させる工程を
含む方法。6. The method for producing a C ₆₀ derivative according to claim 1, comprising a step of reacting C ₆₀ with an organic copper reagent prepared from a Grignard reagent and a copper halide derivative. 【請求項７】 使用するハロゲン化銅誘導体がＣｕＢｒ
・ＳＭｅ₂ である請求項６記載の方法。7. The copper halide derivative used is CuBr.
· SMe ₂ The method of claim 6 wherein. 【請求項８】 請求項３、請求項４または請求項５に記
載の金属錯体の製造方法であって、請求項１に記載のＣ
₆₀誘導体を金属アルコキシドと反応させる工程を含む方
法。8. The method for producing a metal complex according to claim 3, 4 or 5, wherein the metal complex according to claim 1 is used.
A method comprising the step of reacting a ₆₀ derivative with a metal alkoxide. 【請求項９】 金属アルコキシドを構成する金属原子が
Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｒ
ｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ及びＳｍからなる群から選ばれる
請求項８に記載の方法。9. The method according to claim 9, wherein the metal atoms constituting the metal alkoxide are Li, Na, K, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, C
u, Zn, Zr, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, R
9. The method according to claim 8, wherein the method is selected from the group consisting of t, Au, Hg, Tl and Sm.