JPH11228433A

JPH11228433A - 消臭性を付与した抗菌剤

Info

Publication number: JPH11228433A
Application number: JP10054400A
Authority: JP
Inventors: Nobuhiro Suzuki; 信弘鈴木; Akira Miyaki; 昭宮木; Hatsuo Toyama; 初夫遠山
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1998-02-18
Filing date: 1998-02-18
Publication date: 1999-08-24

Abstract

(57)【要約】【課題】植物由来の成分をその有効成分とする、消臭性
を付与した抗菌剤を提供する。特に、病原性大腸菌Ｏ１
５７をはじめとする食中毒菌やレジオネラ菌に対して有
効な抗菌剤を提供する。【解決手段】フィトンチッドとヒノキチオールとを含
み、必要によりゲル化剤及び乳化剤を含んでなることを
特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、植物由来の成分を
その有効成分とする消臭性を付与した抗菌剤に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】一般に植物性の消臭剤は、植物の葉、茎
などから圧搾法、真空乾留法などにより有機化合物を抽
出し、何種類かの植物から抽出した有機化合物を混合し
たもので、植物由来の成分を有効成分としており安全性
が高く望ましい。しかし、このような消臭剤には一般的
に抗菌性は付与されておらず、抗菌性と消臭性とを併せ
もつ消臭性抗菌剤が望まれている。

【０００３】ところで、近年は、調理施設等での暖房設
備の普及等により食中毒菌による食中毒が時期を問わ
ず、各所で発生しているのが現状であり、特に病原性大
腸菌Ｏ１５７は感染源の特定も困難で大きな社会問題と
なっている。また、浴槽中の湯を浄化して循環使用する
循環温浴器（所謂２４時間風呂）が普及してきている
が、４０℃前後のお湯を常時ためておくため、雑菌が繁
殖しやすく、特に肺炎の原因となるレジオネラ菌が繁殖
しやすいことが指摘されており、問題となっている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、植物由来の成分をその有効成分とする、消臭性を付
与した抗菌剤を提供することにある。特に、病原性大腸
菌Ｏ１５７をはじめとする食中毒菌やレジオネラ菌に対
して有効な抗菌剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明者は鋭意研究の結果、多数の植物から抽出し
た植物エキスを有効成分とし、消臭性をもつとされるフ
ィトンチッドに、抗菌効果のあるとされるヒノキチオー
ル、β-ドラブリンなどのトロポロン骨格を有する有機
物を配合することにより、高い消臭効果と高い抗菌効果
とを併せもたせることができることを見出し、本発明を
完成した。即ち、本発明の消臭性を付与した抗菌剤は、
フィトンチッドとトロポロン骨格をもつ有機物とを含ん
でなること、を特徴としている。

【０００６】なお、フィトンチッドは、ロシア語で、樹
木や草が炭素同化作用の時に酸素と一緒に発散する殺菌
作用のある芳香性物質（精油成分）のことを言う。フィ
トンチッドには消臭作用があり、悪臭を中和相殺により
消臭する。また、前記フィトンチッドとトロポロン骨格
をもつ有機物に加えて、さらに乳化剤を含有させること
が好ましい。また、前記トロポロン骨格をもつ有機物と
してはヒノキチオールとβ-ドラブリンが好ましい。さ
らにゲル化剤を添加してゲル状物とするとよい。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的に説明する。本発明におけるフィトンチッドの一例と
して、杉、檜、樅、イラクサ、楠、黒松、赤松、エゾマ
ツ、柿、熊笹、ヨモギ、茶、白樺、シソ、アロエ、サン
ショウ、アマ茶ズル等を主原料とした３５種類の植物か
ら独特の圧搾装置と真空乾留装置により約１８０種類の
有機化合物を抽出し、これらをブレンドした抽出エキス
がある。かかる抽出エキスは水溶性で、高い消臭効果を
有している。

【０００８】トロポロン骨格をもつ有機物としては、例
えば、ヒノキチオール（別名β-ツヤプリシン）、β-ド
ラブリン、これらの誘導体などが挙げられる。ヒノキチ
オールは、油溶性の結晶性物質で、強い抗菌性を有して
いる。ヒノキチオールについては、天然品と合成品のい
ずれでもよい。天然品は、青森産ヒバ油、台湾ヒノキ
油、ウェスタン・レッド・シーダー油などに含まれてい
る。天然品にはヒノキチオールとともに、ヒノキチオー
ルと同等の抗菌性をもつβ-ドラブリンが同量含まれて
いる。したがって合成品よりも天然品の方がコスト面に
おいて有利である。

【０００９】上記フィトンチッドは水溶性であり、トロ
ポロン骨格をもつ有機物としてのヒノキチオールは油溶
性であるので、これらを均一に混合するには、乳化剤
（界面活性剤）を添加する。このような乳化剤として
は、ヒマシ油など両者を均一に混合させてエマルジョン
化できるものであれば特に制限はない。さらに、有機
酸、有機酸塩ないし有機酸エステルを添加すると、乳化
性が増す。このような有機酸類としては、例えばクエン
酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸トリエチルなどが挙
げられる。また、溶媒としては、水を用いるが、ヒノキ
チオールがアルコール溶解性をもつので、アルコールを
添加することもできる。ここで用いる水は、塩素やミネ
ラル分などの不純物を含まないイオン交換水が好まし
い。

【００１０】上記各成分の配合割合は用いる成分の種類
により変動はあるが、トロポロン骨格をもつ有機物とし
てヒノキチオール及びβ-ドラブリンの少なくとも一種
を用いた場合、フィトンチッド０．３〜３０重量％、ヒ
ノキチオール若しくはβ-ドラブリン０．１〜２重量
％、乳化剤０．５〜１０重量％、有機酸類０．５〜５重
量％程度で、残部溶媒とする。フィトンチッドの添加量
が少なすぎると消臭効果が不十分となり、多すぎるとコ
スト高となる。ヒノキチオールの添加量が少なすぎると
十分な抗菌効果が得られず、多すぎるとコスト高とな
る。乳化剤や有機酸類の添加量が少なすぎるとエマルジ
ョン化が不十分となりヒノキチオール若しくはβ-ドラ
ブリンが結晶化して析出してしまい、一方多すぎると乳
化剤等が白濁化し沈殿物が多くなる。

【００１１】使用形態としては、水溶液（液状物）とし
て用いることもできるが、冷蔵庫、車中、室内などで用
いるには、ゲル状物として容器に入れ有効成分を揮発さ
せるようにして用いるのが便利である。所謂２４時間風
呂に使用するには、液状物を浴湯中に添加混合して用い
ることもできるが、容器に詰めたゲル状物を循環温浴器
の空気取り入れ口などに設置して用いることもできる。
ゲル状物とするにはゲル化剤として吸水性樹脂を添加す
ればよい。フィトンチッド、ヒノキチオール若しくはβ
-ドラブリンなどの有効成分は揮発性をもち、ゲル状物
とすることにより表面積を大きくして有効成分の揮発を
促し、消臭効果及び抗菌効果を高めることができる。ゲ
ル状物として空気中に放置すると、吸水性樹脂中の水が
蒸発するが、このとき、樹脂の表面に吸着している有効
成分を伴いながら蒸発する。

【００１２】ゲル状物として用いる場合、ゲル状物全体
に対して吸水性樹脂４〜１５重量％程度配合する。配合
割合が少なすぎると表面積が不足し有効成分の揮発性が
悪くなり、多すぎると揮発性は良くなるが、かさ比重が
小さくなり、同量の有効成分を含ませるのに大きな容器
を用いなければならなくなる。

【００１３】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げてさらに具体的
に説明する。これらの実施例は特許請求の範囲を限定す
るものではない。また、これらの実施例では、フィトン
チッドとして株式会社東海興産製のフィトンチッド（商
品名「スメルナーク」）を、ヒノキチオールとして小川
香料株式会社製のヒノキチオール（商品名「ヒノキチオ
ール」）を使用した。このヒノキチオールにはβ-ドラ
ブリンは含まれていない。なお、”スメルナーク”は、
液体で、比重１．００３７、油分０．２％、有機酸０．
３７％、界面活性剤相当分１．３８％、遊離アルカリ０
％である。また”ヒノキチオール”は、結晶、結晶性粉
末又は塊で、融点４８〜５２℃、乾燥減量０．５％以
下、含量９８．０〜１０５．０％、重金属含量（Pbとし
て）２０ppm以下、ヒ素含量（As₂O₃として）２ppm以下
である。

【００１４】[抗菌効果試験]”スメルナーク”単独、カ
テキン単独、”ヒノキチオール”単独、”スメルナー
ク”と”ヒノキチオール”との混合液、のそれぞれにつ
いて抗菌効果を試験した。

【００１５】実験例１ ”スメルナーク”の所定濃度の溶液を試験液とし、この
試験液に大腸菌（血清型Ｏ１５７：Ｈ７）の菌液を接種
した後、室温で作用させ、経時的に試験液中の生残菌の
有無を調べた。

【００１６】試験菌として大腸菌、血清型Ｏ１５７：Ｈ
７、ベロ毒素非産生株（Escherichia coli ATCC 4388
8）を用いた。菌液を調製する際には、NA培地（普通寒
天培地（栄研化学株式会社製））で３７±１℃、１６〜
２４時間前培養した菌体をNA培地に再度接種して３７±
１℃、１６〜２０時間培養し、これによって得た菌体を
生理食塩水に均一に分散させて、１ml当たりの菌数が約
１０⁸となるように菌液を調製した。試験液としては、
検体（”スメルナーク”）原液そのまま、検体の１０、
５、２．５％（Ｖ/Ｖ）溶液を調製し試験液とした。そ
して、試験液１０mlに菌液１mlを接種し、室温で作用さ
せ、０．５、１、３、６時間後に、一白金耳量をNB培地
（肉エキス０．２％を添加した普通ブイヨン（栄研化学
株式会社製））に接種・培養（３７℃ ２日間培養）
し、生育の有無を確認した。その結果を表１に示す。表
中の符号「+」は生育有り、符号「-」は生育無しをそれ
ぞれ示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】実験例２検体としてカテキンを用い、カテキンを精製水で１．
０、０．５、０．１％（Ｗ/Ｖ）溶液を調製して試験液
とした他は実験例１と同様に試験した。その結果を表２
に示す。表中の符号「+」は生育が有ることを示す。

【００１９】

【表２】

【００２０】実験例３検体として”ヒノキチオール”を用い、”ヒノキチオー
ル”を５％（Ｖ/Ｖ）エタノール溶液で１．０、０．
１、０．０１、及び０％（Ｗ/Ｖ）溶液を調製して試験
液とした他は実験例１と同様に試験した。その結果を表
３に示す。但し、０％試験液はエタノール溶液のみで、
抗菌効果がないことを証明するためのものである。表中
の符号「+」は生育有り、符号「-」は生育無しをそれぞ
れ示す。

【００２１】

【表３】

【００２２】実験例４ ”スメルナーク”の２．５％（Ｖ/Ｖ）溶液に”ヒノキ
チオール”を約１％添加したものを試験液とし、この試
験液に各種細菌の菌液を接種し、室温で作用させ、経時
的に試験液中の生残菌の有無を調べた。

【００２３】試験菌として（１）大腸菌、血清型Ｏ１５
７：Ｈ７、ベロ毒素非産生株（Escherichia coli ATCC
43888）、（２）大腸菌（Escherichia coli IFO 397
2）、（３）黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus I
FO 12732）、（４）サルモネラ（Salmonella enteritid
is IFO 3313）、（５）腸炎ビブリオ（Vibrio parahaem
olyticus IFO 12711）を用いた。

【００２４】菌液を調製する際には、大腸菌（Ｏ１５
７：Ｈ７）、大腸菌、黄色ブドウ球菌及びサルモネラに
ついては、NA培地（普通寒天培地（栄研化学株式会社
製））で３７±１℃、１６〜２４時間前培養した菌体を
NA培地に再度接種して３７±１℃、１６〜２０時間培養
し、これによって得た菌体を生理食塩水に均一に分散さ
せて、１ml当たりの菌数が約１０⁸となるように菌液を
調整した。また、腸炎ビブリオについては、３％ＮａＣ
ｌ添加NA培地（塩化ナトリウム３％を添加したNA培地）
で３７±１℃、１６〜２４時間前培養した菌体を３％Ｎ
ａＣｌ添加NA培地に再度接種して３７±１℃、１６〜２
０時間培養し、それによって得た菌体を３％塩化ナトリ
ウム溶液に均一に分散させて、１ml当たりの菌数が約１
０⁸となるように菌液を調製した。また、試験液は、”
スメルナーク”の２．５％（Ｖ/Ｖ）溶液８０mlに、”
ヒノキチオール”の２０％（Ｗ/Ｖ）エタノール溶液４m
lを添加することによって得られた。

【００２５】そして、試験液１０mlに菌液１mlを接種
し、室温で作用させ、３０分、１、３及び６時間後に一
白金耳量をNB培地（肉エキス０．２％を添加した普通ブ
イヨン（栄研化学株式会社製））に接種・培養（３７
℃、２日間培養）し、生育の有無を確認した。なお、腸
炎ビブリオについては、NB培地に代えて３％ＮａＣｌ添
加NB培地（塩化ナトリウム３％を添加したNB培地）を用
いた。その結果を表４に示す。表中の符号「-」は生育
が無いことを示す。

【００２６】

【表４】

【００２７】実験例５ ”スメルナーク”と”ヒノキチオール”の混合液であっ
て、”ヒノキチオール”の添加量を０．７５％、０．５
％、０．２５％にした溶液をそれぞれ、試験液１）、試
験液２）、試験液３）とし、これらの試験液に細菌の菌
液を接種して室温で作用させ、そして試験液中の細菌の
生育の有無を経時的に観察した。

【００２８】試験菌として（１）大腸菌（Escherichia
coli IFO 3972）、（２）黄色ブドウ球菌（Staphylococ
cus aureus IFO 12732）、を用いた。菌液を調製する際
には、まず、菌体をNA培地（普通寒天培地（栄研化学株
式会社製））で３７±１℃、１６〜２４時間前培養して
から、再度NA培地に接種し３７±１℃、１６〜２０時間
培養した。続いて、このようにして得た菌体を生理食塩
水に均一に分散させ、１ml当たりの菌数が約１０⁸とな
るように菌液を調整した。また、試験液１）、２）、
３）は、２．５％（Ｖ/Ｖ）の”スメルナーク”溶液８
０mlに、２０％（Ｗ/Ｖ）の”ヒノキチオール”を含ん
だエタノールを適量ずつ加えることによって得られた。

【００２９】そして、試験液１）、２）、３）１０mlに
それぞれ、上述のように調製された菌液を１mlずつ接種
して室温で作用させた。それから１０、３０、６０及び
１８０分後に、一白金耳量取り、NB培地（肉エキス０．
２％を添加した普通ブイヨン（栄研化学株式会社製））
に接種・培養（３７℃、２日間培養）し、生育の有無を
観察した。その結果を表５に示す。表中の符号「-」は
生育が無いことを示す。

【００３０】

【表５】

【００３１】上記の実験結果から分かるように、大腸菌
（Ｏ１５７：Ｈ７）に対して”スメルナーク”単独で
は、原液においては抗菌効果が認められるが、希釈する
と効果が認められない。カテキンについては抗菌効果は
認められない。”ヒノキチオール”については抗菌効果
が認められる。そして、”スメルナーク”と”ヒノキチ
オール”とを混合したものでは、大腸菌（Ｏ１５７：Ｈ
７）に対してさらに強い抗菌効果が認められ、他の細菌
類（大腸菌、黄色ブドウ球菌、サルモネラ、腸炎ビブリ
オ）に対しても強い抗菌効果が認められる。また、”ス
メルナーク”と”ヒノキチオール”とを混合したもので
は、”ヒノキチオール”の添加量が０．２５％以上あれ
ば、抗菌効果が認められる。

【００３２】[ゲル状物の製造]ゲル状物１） ”スメルナーク”２．５重量％、”ヒノキ
チオール”１．０重量％、未変成アルコール（エタノー
ル）５重量％、乳化剤としてポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油（日本サーファクタント工業株式会社製、商品名
ＮＩＫＫＯＬＨＣＯ−５０）２．０重量％及びポリ
オキシエチレン硬化ヒマシ油（日本サーファクタント工
業株式会社製、商品名ＮＩＫＫＯＬＨＣＯ−６０）
２．０重量％、クエン酸０．３重量％、クエン酸ソーダ
０．２重量％、吸水性樹脂（クラレ製、商品名ＫＩゲル
２０１Ｋ）４．０重量％、残部イオン交換水となるよ
うな配合割合とし、未変成アルコールに”ヒノキチオー
ル”を溶かし、アルコールに溶かした”ヒノキチオー
ル”、”スメルナーク”及びその他の成分をイオン交換
水に溶かし均一に混合した。次いで、この混合液に吸水
性樹脂を添加混合して淡黄色で半透明のゲル状物１）を
得た。

【００３３】ゲル状物２）未変成アルコール（エタノー
ル）の配合割合を２０．０重量％とした他は上記ゲル状
物１）において述べたのと同様に処理して淡黄色で半透
明のゲル状物２）を得た。上記ゲル状物１）及びゲル状
物２）はアルコールを含むためアルコール臭を有する
が、２〜３日間放置するとアルコールが揮発してアルコ
ール臭は消える。

【００３４】ゲル状物３）”スメルナーク”２．５重量
％、”ヒノキチオール”１．０重量％、クエン酸トリエ
チル３．０重量％、乳化剤としてポリオキシエチレン硬
化ヒマシ油（日本サーファクタント工業株式会社製、商
品名ＮＩＫＫＯＬＨＣＯ−５０）１．０重量％、吸
水性樹脂（クラレ製、商品名ＫＩゲル２０１Ｋ）
４．０重量％、残部イオン交換水となるような配合割合
とし、”ヒノキチオール”、クエン酸トリエチル、ＮＩ
ＫＫＯＬＨＣＯ−５０を混合し、これにイオン交換水
の一部を加えてミキサーで乳化した。次いで、この混合
液に吸水性樹脂を添加混合して淡黄色で半透明のゲル状
物３）を得た。このゲル状物３）は略無臭であった。

【００３５】ゲル状物４）クエン酸トリエチル、ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油（日本サーファクタント工業
株式会社製、商品名ＮＩＫＫＯＬＨＣＯ−５０）及
び吸水性樹脂（クラレ製、商品名ＫＩゲル２０１
Ｋ）の配合割合をそれぞれ７．０重量％、２．０重量
％、７．０重量％とした他は上記ゲル状物３）において
述べたのと同様に処理してゲル状物４）を得た。

【００３６】[ゲル状物の抗菌効果試験１]検体１）とし
てゲル状物３）、検体２）としてゲル状物２）を用い、
図１に示すように、ゲル状物（検体）１０を容器１１に
詰め、各種細菌の菌液をそれぞれ塗抹した平板培地１２
を、検体１０とともに密閉容器（約２．７リットル）１
３に入れて１０℃、３５℃で培養後、生菌数を測定し
た。

【００３７】試験菌として上記実験例４において用いた
ものとレジオネラ（Legionella pneumophila GIFU 913
4）を用いた。菌液を調製する際には、大腸菌（Ｏ１５
７：Ｈ７）、大腸菌、黄色ブドウ球菌及びサルモネラに
ついては、NA培地（普通寒天培地（栄研化学株式会社
製））で３７±１℃、１６〜２４時間前培養した菌体を
NA培地に再度接種して３７±１℃、１６〜２０時間培養
し、これによって得た菌体をリン酸緩衝液に均一に分散
させて、１ml当たりの菌数が約１０³となるように菌液
を調製した。また、腸炎ビブリオについては、３％Ｎａ
Ｃｌ添加NA培地（塩化ナトリウム３％を添加したNA培
地）で３７±１℃、１６〜２４時間前培養した菌体を３
％ＮａＣｌ添加NA培地に再度接種して３７±１℃、１６
〜２０時間培養し、これによって得た菌体を３％塩化ナ
トリウム溶液に均一に分散させて、１ml当たりの菌数が
約１０³となるように菌数を調製した。レジオネラにつ
いては、B-CYEα寒天培地（ポリメディア）で３７±１
℃、１６〜２４時間前培養した菌体をB-CYEα寒天培地
に再度接種して３７±１℃、１６〜２０時間培養し、こ
れによって得た菌体をリン酸緩衝液に均一に分散させ
て、１ml当たりの菌数が約１０³となるように菌数を調
製した。

【００３８】そして、大腸菌（Ｏ１５７：Ｈ７）、大腸
菌、黄色ブドウ球菌及びサルモネラについては、SA平板
培地（標準寒天培地（栄研化学株式会社製））１２に菌
液０．１mlを塗抹後、検体１０とともに密閉容器１３に
入れ、１０℃ ７日間及び３５℃ ２日間培養して、生
菌数を測定した。腸炎ビブリオについては、SA平板培地
に替えて３％ＮａＣｌ添加SA平板培地（塩化ナトリウム
３％を添加したSA培地）を用いた。レジオネラについて
は、B-CYEα寒天培地１２に菌液０．１mlを塗抹後、検
体１０とともに密閉容器１３に入れ、１０℃ ７日間及
び３５℃ ５日間培養して、生菌数を測定した。また、
検体１０を入れずに培養したもの（対照）も同様に試験
した。その結果を表６に示す。表６において符号「−」
は菌体が生育しなかったことを示す。

【００３９】

【表６】

【００４０】表６の結果から、本発明の抗菌剤をゲル状
物とした場合にも、ゲル状物から揮発した有効成分が各
種細菌に対して高い抗菌効果を示すことが分かる。な
お、黄色ブドウ球菌、腸炎ビブリオ及びレジオネラにつ
いては、１０℃では菌体が生育せず、低温に弱いことが
分かる。

【００４１】[ゲル状物の抗菌効果試験２]検体として上
記ゲル状物４）を用いて、冷蔵庫（約294リットル）内
での各種細菌に対する抗菌効果試験を行った。

【００４２】試験菌として（１）腸管出血性大腸菌Ｏ１
５７、ＶＴ-２産生株（Escherichia coli IID 959）、
（２）大腸菌（Escherichia coli IFO 3972）、（３）
黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus IFO 1273
2）、（４）サルモネラ（Salmonella Typhimurium IFO
12529）、（５）腸炎ビブリオ（Vibrio parahaemolytic
us IFO 12711）を用いた。

【００４３】腸管出血性大腸菌、大腸菌、黄色ブドウ球
菌及びサルモネラについては、SCD培地で１８時間培養
した後、リン酸緩衝液に均一に分散させることによっ
て、１ml当たりの菌数が約１０⁴となるように調製され
た菌液を得た。腸炎ビブリオについては、３％ＮａＣｌ
添加SCD培地（塩化ナトリウムを３％添加したSCD培地）
で１８時間培養した後、３％ＮａＣｌ添加リン酸緩衝液
に均一に分散させることによって、１ml当たりの菌数が
約１０⁴となるように調製された菌液を得た。

【００４４】感受性ディスク用寒天培地（日水製薬株式
会社製）に、上述のように調製された菌液を０．１ml塗
抹し、２４時間前から検体（ゲル状物４)）が入ってい
る冷蔵庫（約294リットル、１０℃）内に置いた。その
後、この冷蔵庫内での各試験菌株の生育の有無を１、
３、６、２４時間後及び１週間後に観察した。また、対
照として、検体が入っていない冷蔵庫（約294リット
ル、１０℃）内での各試験菌株の生育の有無も同様に観
察した。その結果を表７に示す。表中の符号「+」は生
育有り、符号「-」は生育無しをそれぞれ示す。

【００４５】

【表７】

【００４６】表７に示すように、対照では、２４時間後
あるいは１週間後にはすべての試験菌株において生育が
認められるのに対して、検体を入れておいた場合には、
いずれの試験菌においても生育が認められなかった。こ
の結果より、本発明の消臭性を付与した抗菌剤のゲル状
物を冷蔵庫内に置いた場合、各種細菌に対して抗菌効果
を有することが分かる。

【００４７】[ゲル状物の抗菌効果試験３]図２に示すよ
うに、浴槽１５に４０℃前後の湯１６を２００リットル
程溜め、循環温浴装置１７を設置し、湯１６の温度を４
０℃前後に保持するように循環温浴装置１７を動作させ
て、上記ゲル状物３）２８のレジオネラ菌に対する抗菌
効果を試験した。比較のため、オゾンを作用させた場
合、塩素を浴湯１６に添加した場合、ブランクテストも
それぞれ実施した。ここで、オゾンの添加量は０．０５
〜０．１ｇ/時間程度とし、８時間連続的に作用させ
た。塩素は浴湯１６中の塩素の初期濃度が１．５ppmと
なるように添加した。なお、試験中、室の雰囲気温度は
５０℃程度であった。

【００４８】循環温浴装置１７は図３に示すように、ポ
ンプ１８により浴湯１６を吸引ノズル１９から吸い込
み、ヘアキャッチャー２０で髪の毛、糸屑等の大きなゴ
ミを取り除き、カートリッジフィルター２１で湯垢等を
吸着しポンプ１８への異物混入を防ぎ、ポンプ１８によ
り吸い上げた浴湯を加圧しながらろ材２２ａ、２２ｂに
送り込む。ろ材２２ａ、２２ｂで有機物や雑菌を吸着除
去し、ヒーター２３で加温・保温して吐出ノズル２４か
ら浴槽１５内に吐き出す。符号２５は、オゾン発生器
で、このオゾン発生器２５から発生したオゾンをエアー
チューブ２６を介して吐出ノズル２４に接続して吐出ノ
ズル２４から吐出させることができる。このオゾン発生
器２５を動作させてオゾンを作用させた（その他の場合
はオゾン発生器２５を動作せず）。そして、このオゾン
発生器２５の空気取り入れ口２７に上記ゲル状物３）２
８を詰めた容器２９を接続して、気化した抗菌剤を吐出
ノズル２４から吐出させるようにした。この場合、オゾ
ン発生器２５は動作させず、空気だけを吐出ノズル２４
に送り込むようにした。なお、図３中の符号３０は吸入
ホース、符号３１は吐出ホース、符号３２は逆止弁であ
る。このようにして試験した結果を表８に示す。

【００４９】

【表８】

【００５０】表８の結果から分かるように、オゾン処理
では８時間程度連続処理することにより抗菌効果が認め
られるが、数時間以上の長期間に亘って処理し続けない
と十分な抗菌効果が得られない。塩素添加の場合、高い
抗菌効果が認められるが、厚生省が認める許容量（１．
０ppm）以下にする必要があり、残留塩素濃度は時間の
経過とともに減少していくが、残留塩素の臭気（カルキ
臭）が残るため好ましくない。これに対し、本発明のゲ
ル状物の場合、４時間経過後には菌数が１０００CFU/10
0ml以下になり十分な抗菌効果が認められる。と同時に
消臭効果もあるので浴湯や室内の消臭もでき好適であ
る。

【００５１】[ゲル状物の消臭効果試験]上記したゲル状
物１）１８０g（検体1)）及びゲル状物２）１７０g（検
体2)）を直径７２mm、高さ５５mmの容器に所定量詰め、
容器の上部を開放した状態で、種々の場所に設置して消
臭効果を試験した。その結果を表９に示す。

【００５２】

【表９】

【００５３】表９の結果から、いずれの設備場所におい
ても消臭効果が良好であることが分かる。また、冷蔵庫
内に設置した場合には、庫内に置いた野菜などの生鮮食
料品の鮮度はゲル状物を設置しない場合に比べ２０〜４
０％程度長く保持された。これは、抗菌効果が発揮され
たためと考えられる。

【００５４】[重金属類、毒物等の含有分析試験]ゲル化
剤を添加しなかった他はゲル状物３）において述べたの
と同様に処理して得た液状物について、重金属類、毒物
等の含有分析試験を行った。その結果を表１０に示す。
表１０の結果から、本発明の抗菌剤から重金属類や毒物
等は検出されていないことが分かる。

【００５５】

【表１０】 [マウスにおける急性経口毒性試験]上記[重金属類、毒
物等の含有分析試験]において用いたものと同じ液状物
を検体として、ＯＥＣＤ化学物質毒性試験指針（1987）
に準拠し、マウスにおける急性経口毒性試験（限度試
験）を財団法人日本食品分析センターにて行った。試験
動物として、４週齢のＩＣＲ系雌雄マウスを日本エスエ
ルシー株式会社から購入し、約１週間の予備飼育を行っ
て健康に異常のないことを確認した後、試験に使用し
た。試験動物はポリカーボネート製ケージに各５匹収容
し、室温２３±２℃、照明時間１２時間/日に設定した
飼育室において飼育した。飼料（マウス・ラット用固形
飼料（ラボMRストック、日本農産工業株式会社製））及
び飲料水（水道水）は自由に摂取させた。

【００５６】そして、試験群及び対照群ともに雌雄それ
ぞれ１０匹を用い、投与前約４時間試験動物を絶食させ
た。体重を測定した後、試験群では雌雄ともに２０ml/k
gの用量で検体を胃ゾンデを用いて強制単回経口投与し
た。対照群には雄では０．６ml、雌では０．５mlの精製
水を同様に投与した。観察期間は１４日間とし、投与日
は頻回、翌日から１日１回の観察を行った。投与後１週
ごとに体重を測定し、ｔ-検定により有意水準５％で群
間の比較を行った。試験期間終了時に動物すべてを剖検
した。

【００５７】上記試験の結果、雌雄ともに観察期間中に
死亡例は認められなかった。臨床症状として、試験群で
は、雌雄ともに投与後数分から全例で自発運動の低下が
見られ、雄で２例、雌で１例に苦悶反応及び体姿勢の異
常（腹臥位）が見られた。また、雌雄それぞれ４例によ
ろめき歩行も見られた。苦悶反応は投与後３０分後に、
その他の症状も５時間後にはおおむね回復し、投与後１
日以降には異常は見られなかった。対照群では、観察期
間を通して異常は見られなかった。体重変化として、投
与後１週及び２週の体重を測定した結果を表１１に示
す。体重は平均値±標準偏差で表した（単位：g）。括
弧内に動物数を示した。この体重測定では、雌雄ともに
試験群と対照群の間で体重増加に差は見られなかった。
剖検所見として、観察期間終了後の剖検では、雌雄とも
に各群で主要臓器に異常は認められなかった。

【００５８】ＯＥＣＤ化学物質毒性試験指針（1987）で
は、検体が液体の場合、投与量は体重１００g当たり２m
l（２０ml/kg）を越えるべきではないと指示しており、
本試験ではこの投与し得る最高用量で死亡例は認められ
ず、剖検時にも異常は見られなかった。従って、検体の
マウスにおける単回経口投与による致死量は、雌雄とも
に２０ml/kg以上であるものと認められた。

【００５９】

【表１１】

【００６０】[ウサギにおける皮膚一次刺激性試験]ゲル
化剤を添加しなかった他はゲル状物３）において述べた
のと同様に処理して得た液状物を検体として、ＯＥＣＤ
化学物質毒性試験指針（1987）に準拠し、ウサギを用い
た皮膚一次刺激性試験を財団法人日本食品分析センター
にて行った。

【００６１】日本白色種雄ウサギを北山ラベス株式会社
から購入し、１週間以上の予備飼育を行って健康に異常
がないことを確認した後、試験に使用した。ウサギは、
２２±２℃、照明時間１２時間/日に設定された飼育室
内で、ＦＲＰ製ケージに個別に収容された状態で、飼育
された。飼料としてウサギ用固形飼料（CR-3、日本クレ
ラ株式会社製）を給与し、また水道水を自由に摂取させ
た。

【００６２】試験には３匹のウサギを使用した。試験の
２４時間前に各ウサギの体幹背部被毛を剃り、体重測定
後、約２cm×３cmの試験部位を１匹当たり４つずつ設け
た。そのうち２つの試験部位には真皮まで達しないよう
に多化層にすり傷を付け（有傷）、また他の２つの試験
部位は無処置（無傷）とした。そして、有傷、無傷の試
験部位のうち各１つに、検体０．５mlが塗布された約２
cm×３cmのガーゼパッチを貼付し、絆創膏で固定させ
た。さらに、ガーゼパッチと皮膚がよく接触するように
手術用テープで固定させた。残りの試験部位は対照とし
た。

【００６３】ガーゼパッチの曝露時間は４時間とした。
ガーゼパッチ除去後、試験区表面を７０％エタノールで
清拭し、これから１、２４、４８及び７２時間経過時に
観察し、皮膚反応の程度を評価した。皮膚反応の程度を
評価する際には、表１２に示す評価基準に従って採点し
た。さらに、１、２４及び４８時間経過時の採点値を合
計して６で除して得た値の全ウサギの平均を算出するこ
とによって一次刺激性インデックス（P.I.I）を求め
た。また、必要に応じて７２時間経過後も観察を続け
た。皮膚反応評価に関する採点結果を表１３に示す。

【００６４】

【表１２】

【００６５】

【表１３】

【００６６】表１３の結果から分かるように、浮腫につ
いては皮膚反応が認められなかった。紅斑及び痂皮につ
いては、ガーゼパッチ除去後１時間経過時に、ガーゼパ
ッチを貼付したすべての試験部位で非常に軽度な紅斑若
しくははっきりした紅斑が見られた。しかし、１例（表
１３中ウサギ１）においては２４時間経過時には消失し
ており、他の例（ウサギ３）においては４８時間経過時
には消失していた。残る１例（ウサギ２）に関しては、
無傷の試験部位では２４時間経過時には軽減しており、
有傷の試験部位では皮膚反応はすり傷部分に限られてい
た。また、一次刺激性インデックス（P.I.I）の値は
０．７となった。ＯＥＣＤ化学物質毒性試験指針（198
7）によると、この値は「弱い刺激物」の範疇に入り、
本試験に用いた検体は刺激性が弱いと評価される。

【００６７】[ウサギにおける眼刺激性試験]上記の[ウ
サギにおける皮膚一次刺激性試験]で用いたものと同じ
液状物を検体として、ＯＥＣＤ化学物質毒性試験指針
（1987）に準拠し、ウサギにおける眼刺激性試験を財団
法人日本食品分析センターにて行った。

【００６８】日本白色種雄ウサギを北山ラベス株式会社
から購入し、１週間以上の予備飼育を行って健康に異常
がないことを確認した。また試験開始前２４時間以内に
は両眼を検査して異常がないことを確認した。ウサギ
は、２２±２℃、照明時間１２時間/日に設定された飼
育室内で、ＦＲＰ製ケージに個別に収容された状態で、
飼育された。飼料としてウサギ用固形飼料（CR-3、日本
クレラ株式会社製）を給与し、また水道水を自由に摂取
させた。

【００６９】試験には３匹のウサギを使用した。各ウサ
ギについて体重を測定後、検体をイオン交換水で５０％
（Ｖ/Ｖ）に希釈した試験液を、一方の眼の結膜嚢内に
０．１ml点眼し、約１秒間上下眼瞼を穏やかに合わせて
保持させた。もう一方の眼は対照とするため、イオン交
換水のみを同量点眼した。点眼してから１、２４、４８
及び７２時間経過時に、スリットランプ（×１０、興和
株式会社製）を用いて角膜、虹彩、結膜の観察を行い、
眼刺激反応の程度を評価した。眼刺激反応の程度を評価
する際には、表１４に示す評価基準に従って採点し、ま
た評点を求めた。そして各ウサギについて合計評点を経
過時間ごとに計算し、さらに３匹のウサギの平均合計評
点を計算した。その結果を表１５に示す。

【００７０】

【表１４】

【００７１】

【表１５】

【００７２】検体を点眼してから１時間経過時には、２
例（表１５中ウサギ１及び３）で結膜の発赤（採点
１）、浮腫（採点１）が見られ、また２例（ウサギ１及
び２）で分泌物（採点１〜２）が見られた。分泌物は検
体を含んだ涙液状又は白色固形状であった。２４時間経
過時には、２例（ウサギ２及び３）については刺激反応
は消失した。残る１例（ウサギ１）では亢進し、結膜の
発赤（採点２）、浮腫（採点２）及び涙液状の分泌物
（採点３）が見られた。しかし、７２時間経過時にはこ
の１例でも刺激反応は消失した。対照とした方の眼で
は、どの経過時においても刺激反応は全く認められなか
った。表１５の結果から分かるように、平均合計評点の
最高値は４．７（１及び２４時間経過時）であった。Ｏ
ＥＣＤ化学物質毒性試験指針（1987）によると、この値
は「無刺激物」の範疇に入る。

【００７３】[変異原性試験]上記の[ウサギにおける皮
膚一次刺激性試験]で用いたものと同じ液状物を検体と
して、変異原性試験を財団法人日本食品分析センターに
て行った。試験方法は労働省告示第７７号（昭和６３年
９月１日）に準拠した。つまり、細菌を検体が添加され
た平板培地で培養して、復帰変異により出現したコロニ
ーを計数し、その数を陰性対照及び陽性対照と比較する
ことによって、検体の変異原性の有無を調べた。

【００７４】試験菌として、（１）サルモネラ(Salmonella typhimurium TA 100) （２）サルモネラ(Salmonella typhimurium TA 98) （３）サルモネラ(Salmonella typhimurium TA 1535) （４）サルモネラ(Salmonella typhimurium TA 1537) （５）大腸菌(Escherichia coli WP2 uvrA) を用いた。

【００７５】検体の添加量は１平板当たり156、313、62
5、1250、2500及び5000μgとした。それぞれについて、
代謝活性化条件及び代謝非活性化条件の両方の条件下で
培養した。代謝活性化条件では、活性化剤Ｓ９（キッコ
ーマン株式会社製、誘導物質フェノバルビタール、5,6-
ベンゾフラボン）を含んだＳ９溶液を平板培地に添加し
た。代謝非活性化条件では、替わりに0.1M Na-リン酸緩
衝液(ph7.4)を添加した。Ｓ９溶液の組成は以下の通り
である。

【００７６】Ｓ９溶液の組成(1ml当たり) Ｓ９ 0.1 ml MgCl 8 μmol KCl 33 μmol G-6-P 5 μmol NADPH 4 μmol NADH 4 μmol Na-リン酸緩衝液(ph7.4) 100 μmol

【００７７】陰性対照では、検体を添加せずに培養し
た。また陽性対照では、検体の替わりに変異誘起物質を
添加した。各試験菌についての変異誘起物質の種類と添
加量を表１６に示す。

【００７８】

【表１６】

【００７９】試験菌を培養する手順を以下に示す。ま
ず、滅菌試験管内に、所定量の検体を含んだ試験液０．
１mlあるいは所定量の変異誘起物質（陽性対照）、Ｓ９
溶液（代謝活性化条件の場合）あるいは０．１ＭＮａ-
リン酸緩衝液(ph7.4)（代謝非活性化条件の場合）を
０．５ml、及び予め適当に調製された菌液０．１mlを順
次加える。次に、３７℃に設定された恒温槽で２０分間
振とうした後、トップアガー（0.6%"バクトアガー"(デ
ィフコ社製)、0.5%NaCl）を２ml加える。なお、このト
ップアガーには、サルモネラについては０．５mＭ L-ヒ
スチジン-０．５mＭ D-ビオチン溶液を、大腸菌につい
ては０．５mＭ L-トリプトファン溶液を1/10容量含ませ
ている。続いて、最小寒天グルコース平板培地（クリメ
ディアAM-N培地、オリエンタル酵母工業株式会社製）上
に一様に広げ、３７℃に設定された恒温器の中で４８時
間培養する。

【００８０】本試験は２反復で行った。コロニーを計数
する際には、随時、自動コロニーカウンター（吉川工業
株式会社製）を利用した。表１７に１平板当たりのコロ
ニー数の平均値を示す。また無菌試験として、最小寒天
グルコース平板培地に、菌液を加えないまま、試験液、
Ｓ９溶液及びトップアガーのみを添加し、３７℃に設定
された恒温器の中で４８時間培養して、コロニーの有無
を観察した。

【００８１】

【表１７】

【００８２】無菌試験ではコロニーは観察されなかっ
た。また、表１７に見られるように、検体を培地に添加
して培養しても、コロニー数が陰性対照とあまり変わら
なかった。一方、陽性対照と比較すると、コロニー数が
明らかに少なかった。すなわち検体を培地に添加して培
養しても、復帰変異により出現したコロニーは認められ
なかった。このことから、本発明の抗菌剤は変異原性を
もっていないと判定される。

【００８３】

【発明の効果】以上説明したように本発明の消臭性を付
与した抗菌剤によれば、植物由来の成分をその有効成分
としており安全性が高く、消臭性と抗菌効果とを併せも
たせることができる。また、本発明の消臭性を付与した
抗菌剤をゲル状物とすることにより、有効成分の揮発を
促し、消臭及び抗菌効果を高めることができる。特に、
病原性大腸菌Ｏ１５７などの食中毒菌やレジオネラ菌に
対しても高い抗菌効果が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ゲル状物の抗菌効果試験方法の説明図。

【図２】浴槽での抗菌効果試験方法の説明図。

【図３】循環温浴装置の説明図。

【符号の説明】

１０ゲル状物（検体）１１容器１２平板培地１３密閉容器１５浴槽１６浴湯１７循環温浴装置１８ポンプ１９吸引ノズル２０ヘアキャッチャー２１カートリッジフィルター２２ａ、２２ｂろ材２３ヒーター２４吐出ノズル２５オゾン発生器２６エアーチューブ２７空気取り入れ口２８ゲル状物２９容器３０吸入ホース３１吐出ホース３２逆止弁

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＡ６１Ｌ 9/01 Ａ６１Ｌ 9/01 Ｒ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フィトンチッドとトロポロン骨格をもつ有
機物とを含んでなることを特徴とする消臭性を付与した
抗菌剤。
【請求項２】前記フィトンチッドと前記トロポロン骨格
をもつ有機物に加えて、さらに乳化剤を含有してなる請
求項１に記載の消臭性を付与した抗菌剤。
【請求項３】前記フィトンチッド、前記トロポロン骨格
をもつ有機物、及び前記乳化剤に加えて、さらに有機酸
を含有してなる請求項２に記載の消臭性を付与した抗菌
剤。
【請求項４】前記トロポロン骨格をもつ有機物はヒノキ
チオール及びβ-ドラブリンの少なくとも一種である請
求項１〜３のいずれかに記載の消臭性を付与した抗菌
剤。
【請求項５】前記トロポロン骨格をもつ有機物がヒノキ
チオール及びβ-ドラブリンの少なくとも一種であり、
前記フィトンチッド、ヒノキチオール若しくはβ-ドラ
ブリン、前記乳化剤及び前記有機酸の配合割合が総重量
に対して、それぞれ０．３〜３０重量％、０．１〜２重
量％、０．５〜１０重量％及び０．５〜５重量％の範囲
にある請求項３に記載の消臭性を付与した抗菌剤。
【請求項６】さらにゲル化剤を添加してゲル状物とした
請求項１〜５のいずれかに記載の消臭性を付与した抗菌
剤。
【請求項７】前記ゲル化剤が吸水性樹脂である請求項６
に記載の消臭性を付与した抗菌剤。
【請求項８】前記吸水性樹脂の配合割合が、総重量に対
して４〜１５重量％の範囲にある請求項７に記載の消臭
性を付与した抗菌剤。