JPH11217694A - Functional filler-carrying aluminum material and its production - Google Patents
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- JPH11217694A JPH11217694A JP2902398A JP2902398A JPH11217694A JP H11217694 A JPH11217694 A JP H11217694A JP 2902398 A JP2902398 A JP 2902398A JP 2902398 A JP2902398 A JP 2902398A JP H11217694 A JPH11217694 A JP H11217694A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、機能性フィラー担
持アルミニウム材及びその製造方法に関し、さらに詳し
くは、アルミニウム材表面に形成した多数の小孔内に着
色顔料や発光顔料、磁性材料、調質材料等の機能性フィ
ラーを析着もしくは充填して、所望の機能をアルミニウ
ム材表面に付与する表面処理技術に関するものである。
なお、本明細書中において、アルミニウム材とは、アル
ミニウム及びアルミニウム合金を総称するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a functional filler-supported aluminum material and a method for producing the same, and more particularly, to a coloring pigment, a luminescent pigment, a magnetic material, The present invention relates to a surface treatment technique for depositing or filling a functional filler such as a material to impart a desired function to an aluminum material surface.
In this specification, the term “aluminum material” is a general term for aluminum and aluminum alloys.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年の消費生活、需要嗜好の多様化に伴
って、アルミニウム材製品についても種々の色に着色す
ることが要求されるようになっている。従来、陽極酸化
処理したアルミニウム材の着色方法としては、金属塩を
含有する浴中での交流電解による電解着色法がよく知ら
れている。しかしながら、電解着色法では、ブロンズ色
等の茶色系以外の着色は容易でなく、色の種類が限定さ
れるという難点がある。2. Description of the Related Art In recent years, with the diversification of consumer life and demands and preferences, it has been required that aluminum products be colored in various colors. Conventionally, as a method for coloring an anodized aluminum material, an electrolytic coloring method by alternating current electrolysis in a bath containing a metal salt is well known. However, in the electrolytic coloring method, coloring other than a brownish color such as a bronze color is not easy, and there is a drawback that the types of colors are limited.
【０００３】このような問題を解決するための方策とし
て、微細粒顔料の水分散体中で電気泳動法により陽極酸
化皮膜の細孔内に顔料粒子を泳動・析出させて着色する
方法が種々提案されている（例えば、特公昭５２−５０
１０号、特公昭５１−３５１７７号、特開平５−９３２
９６号、特開平７−２４３０９２号）。しかしながら、
この方法の場合、陽極酸化皮膜の細孔内に顔料粒子を析
着させるためには、アルミニウム材の表面に通常の細孔
径（一般に約５０ｎｍ以下）より大きい細孔を有する陽
極酸化皮膜を形成させること、及び該皮膜の細孔中に例
えば３〜１５０ｎｍ程度の大きさに微細化した顔料微粒
子の水分散体中から電気泳動法によって顔料微粒子を泳
動・析出させることが必要になり、顔料粒子を極めて小
さな微粒子に微細化した顔料分散体の調製が非常に面倒
であり、またその種類も限られるという難点がある。ま
た、通常のμｍオーダ以上の大きな顔料粒子を用いた場
合、陽極酸化皮膜の細孔内に析着させることができず、
皮膜表面に層状に吸着、堆積した状態であるため、摩擦
堅牢性が低く、顔料の脱離、それに伴う変・褪色を生じ
易くなる。As a measure for solving such a problem, various methods have been proposed in which pigment particles are electrophoresed in the pores of an anodic oxide film by electrophoresis in an aqueous dispersion of fine-grained pigments and colored by electrophoresis. (For example, Japanese Patent Publication No. 52-50)
No. 10, JP-B-51-35177, JP-A-5-932
No. 96, JP-A-7-243092). However,
In this method, in order to deposit pigment particles in the pores of the anodic oxide film, an anodic oxide film having pores larger than a normal pore diameter (generally, about 50 nm or less) is formed on the surface of the aluminum material. That is, it is necessary to migrate and precipitate pigment fine particles by electrophoresis from an aqueous dispersion of pigment fine particles finely divided into, for example, a size of about 3 to 150 nm in the pores of the film. It is very troublesome to prepare a pigment dispersion finely divided into extremely small fine particles, and the types thereof are limited. Also, when large pigment particles of the order of μm or more are used, they cannot be deposited in the pores of the anodized film,
Since the layer is adsorbed and deposited on the surface of the film in a layered manner, the fastness to friction is low, and the detachment of the pigment and the accompanying discoloration / fading are easily caused.
【０００４】一方、近年では建築材、消費材、装飾部材
等の全ゆる分野において、生活空間や生活環境の快適さ
や高品質に対する要求から、高付加価値の製品が求めら
れている。そのような観点から、アルミニウム材につい
ても、調湿、発光、抗菌・防カビ、磁化等の機能を付加
する試みが種々提案されている。このような付加的機能
は、一般に、調湿材料、発光材料、抗菌・防カビ剤、磁
性材料等の機能性フィラーを配合した塗料を電着塗装、
ハケ塗りなどの方法でアルミニウム材表面に塗装するこ
とによって付与されている。しかしながら、塗装方法の
場合、アルミニウム材に対する塗膜の密着性が充分でな
く、特に高機能の点から厚膜が要求される場合、塗膜の
密着性や性能上、解決すべき問題が多く残されている。
また、一般に、塗装方法の場合、塗膜に傷が付き易く、
また処理コストが高くなるという難点がある。[0004] On the other hand, in recent years, high value-added products have been demanded in all fields such as building materials, consumer materials, decorative members, etc. due to the demand for comfort and high quality of living space and living environment. From such a viewpoint, various attempts have been made to add functions such as humidity control, light emission, antibacterial / mildew-proof, and magnetization to aluminum materials. Such additional functions generally include electrodeposition coating of a paint containing a functional filler such as a humidity control material, a luminescent material, an antibacterial / antifungal agent, a magnetic material,
It is provided by painting the surface of the aluminum material by brush coating or the like. However, in the case of the coating method, the adhesion of the coating film to the aluminum material is not sufficient, and particularly when a thick film is required from the viewpoint of high performance, there are many problems to be solved in the adhesion and performance of the coating film. Have been.
Also, in general, in the case of a coating method, the coating film is easily damaged,
Further, there is a disadvantage that the processing cost is increased.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の総体
的な目的は、機械的性質及び耐侯性、耐蝕性等の化学的
性質に優れ、建築内外装用の形材やパネル材、装飾材の
他、電気製品フレームや、看板等の景観材など、各種分
野において用いられるアルミニウム材に、着色、発光、
調湿、磁化、芳香等の機能をもたせ、着色に対する多様
化、生活空間における快適さや高品質素材に対するニー
ズに応えることにある。本発明の基本的な目的は、アル
ミニウム材の表面にμｍオーダ以上の、通常の陽極酸化
皮膜の細孔径とは比べものにならない程に大きな小孔
（凹部）を多数形成し、該小孔内に機能性フィラー粒子
を析着・担持させた機能性フィラー担持アルミニウム材
及びその製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an overall object of the present invention is to provide excellent properties such as mechanical properties, chemical resistance such as weather resistance and corrosion resistance, and to form, panel and decorative materials for interior and exterior of buildings. In addition, coloring, light emission, aluminum materials used in various fields such as electric product frames and landscape materials such as signboards
The purpose of the present invention is to provide functions such as humidity control, magnetization, and aroma to diversify coloring, meet the needs of comfort in living spaces, and high-quality materials. The basic object of the present invention is to form a large number of small holes (concave portions) on the surface of an aluminum material, which are on the order of μm or more and are so large as to be incomparable with the pore diameter of a normal anodic oxide film. An object of the present invention is to provide a functional filler-supported aluminum material on which functional filler particles are deposited and supported, and a method for producing the same.
【０００６】本発明の一つのより具体的な目的は、アル
ミニウム材の表面に形成したμｍオーダ以上の大きな小
孔内に着色顔料、発光顔料等の着色物質、発光物質を析
着もしくは充填させ、屋外で用いられても充分な耐光
性、耐久性を示すと共に、変・褪色もなく、堅牢で色鮮
やかな所望の色、模様に着色され、又は発光するアルミ
ニウム材及びその製造方法を提供することにある。さら
に本発明の他の具体的な目的は、文字、図形等の微細な
パターンの耐久性に優れた着色模様又は発光模様を形成
したアルミニウム材及びその製造方法を提供することに
ある。One more specific object of the present invention is to deposit or fill a coloring substance such as a coloring pigment, a luminescent pigment, or a luminescent substance into large pores of the order of μm or more formed on the surface of an aluminum material, Provided is an aluminum material which exhibits sufficient light resistance and durability even when used outdoors, has no discoloration or fading, is robust and colorful, and is colored or emits a desired color or pattern, and a method for producing the same. It is in. Still another object of the present invention is to provide an aluminum material having a colored pattern or a luminescent pattern formed with excellent durability of fine patterns such as characters and figures, and a method of manufacturing the same.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の第一の側面によれば、機能性フィラー担持
アルミニウム材の製造方法が提供され、その基本的な態
様（第一の態様）は、アルミニウム材を、ハロゲン化物
を含有する電解浴中で陽極電解（電解腐食もしくは孔
食）し、アルミニウム材表面に多数の小孔を形成する工
程、小孔を形成したアルミニウム材を陽極酸化し、アル
ミニウム材表面及び小孔表面に陽極酸化皮膜を形成する
工程、及び陽極酸化皮膜を形成したアルミニウム材を機
能性フィラー分散体中に浸漬し、上記小孔内に電気泳動
法によって機能性フィラー粒子を泳動・析出させる工程
を含むことを特徴としている。According to a first aspect of the present invention, there is provided a method for producing a functional filler-supported aluminum material, the method comprising: Aspect) is a step of anodic electrolysis (electrolytic corrosion or pitting) of an aluminum material in an electrolytic bath containing a halide to form a large number of small holes on the surface of the aluminum material. Oxidizing and forming an anodic oxide film on the surface of the aluminum material and the surface of the pores, and immersing the aluminum material with the anodic oxide film in the functional filler dispersion, and performing electrophoresis in the pores by electrophoresis. It is characterized by including a step of migrating and precipitating the filler particles.
【０００８】また、本発明の第二の態様の機能性フィラ
ー担持アルミニウム材の製造方法は、前記第一の態様の
方法に選択的アルカリエッチング工程を組み合わせた方
法である。すなわち、第二の態様によれば、アルミニウ
ム材を、ハロゲン化物を含有する電解浴中で陽極電解
し、アルミニウム材表面に多数の小孔を形成する工程、
小孔を形成したアルミニウム材をアルカリエッチングす
る工程、アルカリエッチングされたアルミニウム材を陽
極酸化し、アルミニウム材表面及び小孔表面に陽極酸化
皮膜を形成する工程、及び陽極酸化皮膜を形成したアル
ミニウム材を機能性フィラー分散体中に浸漬し、上記小
孔内に電気泳動法によって機能性フィラー粒子を泳動・
析出させる工程を含むことを特徴とする機能性フィラー
担持アルミニウム材の製造方法が提供される。Further, a method for producing a functional filler-supported aluminum material according to a second aspect of the present invention is a method in which a selective alkali etching step is combined with the method of the first aspect. That is, according to the second aspect, a step of anodic electrolysis of an aluminum material in an electrolytic bath containing a halide to form a number of small holes on the surface of the aluminum material,
A step of alkali-etching the aluminum material having pores formed therein, a step of anodizing the alkali-etched aluminum material, and a step of forming an anodized film on the surface of the aluminum material and the surface of the pores; Immerse in the functional filler dispersion and migrate the functional filler particles into the pores by electrophoresis.
There is provided a method for producing a functional filler-supported aluminum material, comprising a step of precipitating.
【０００９】さらに、本発明の第三及び第四の態様によ
れば、前記第一及び第二の態様の各方法に予備陽極酸化
処理を組み合わせた方法が提供される。すなわち、第三
の態様によれば、アルミニウム材の表面に予備陽極酸化
により陽極酸化皮膜又はバリヤー層を形成する工程、該
予備陽極酸化したアルミニウム材を、ハロゲン化物を含
有する電解浴中で陽極電解し、アルミニウム材表面に多
数の小孔を形成する工程、小孔を形成したアルミニウム
材を陽極酸化し、アルミニウム材表面及び小孔表面に陽
極酸化皮膜を形成する工程、及び陽極酸化皮膜を形成し
たアルミニウム材を機能性フィラー分散体中に浸漬し、
上記小孔内に電気泳動法によって機能性フィラー粒子を
泳動・析出させる工程を含むことを特徴とする機能性フ
ィラー担持アルミニウム材の製造方法が提供される。Further, according to the third and fourth aspects of the present invention, there is provided a method in which each of the methods of the first and second aspects is combined with a preliminary anodizing treatment. That is, according to the third embodiment, a step of forming an anodic oxide film or a barrier layer on the surface of the aluminum material by preliminary anodic oxidation, and subjecting the preanodized aluminum material to anodic electrolysis in an electrolytic bath containing a halide. Forming a large number of small holes on the surface of the aluminum material, anodizing the aluminum material having the small holes, forming an anodic oxide film on the surface of the aluminum material and the surface of the small holes, and forming the anodic oxide film Immerse the aluminum material in the functional filler dispersion,
A method for producing a functional filler-supported aluminum material, comprising a step of electrophoretically depositing and depositing functional filler particles in the small holes, is provided.
【００１０】一方、第四の態様の機能性フィラー担持ア
ルミニウム材の製造方法は、アルミニウム材の表面に予
備陽極酸化により陽極酸化皮膜又はバリヤー層を形成す
る工程、該予備陽極酸化したアルミニウム材を、ハロゲ
ン化物を含有する電解浴中で陽極電解し、アルミニウム
材表面に多数の小孔を形成する工程、小孔を形成したア
ルミニウム材をアルカリエッチングする工程、アルカリ
エッチングされたアルミニウム材を陽極酸化し、アルミ
ニウム材表面及び小孔表面に陽極酸化皮膜を形成する工
程、及び陽極酸化皮膜を形成したアルミニウム材を機能
性フィラー分散体に浸漬し、上記小孔内に電気泳動法に
よって機能性フィラー粒子を泳動・析出させる工程を含
むことを特徴としている。On the other hand, a method for producing a functional filler-supporting aluminum material according to a fourth aspect comprises a step of forming an anodic oxide film or a barrier layer on the surface of the aluminum material by preliminary anodic oxidation. Anodic electrolysis in an electrolytic bath containing a halide, a step of forming a number of small holes on the surface of the aluminum material, a step of alkali-etching the aluminum material having the small holes, anodizing the alkali-etched aluminum material, A step of forming an anodized film on the surface of the aluminum material and the surface of the pores, and immersing the aluminum material with the formed anodized film in a functional filler dispersion, and migrating the functional filler particles into the pores by electrophoresis. -It is characterized by including a step of precipitating.
【００１１】さらに、本発明の第五及び第六の態様によ
れば、前記第三及び第四の態様の予備陽極酸化処理とハ
ロゲン化物を含有する電解浴中での電解腐食による小孔
形成を同時に行う方法が提供される。すなわち、第五の
態様によれば、アルミニウム材の表面に、ハロゲン化物
を含有する酸性電解液中で０．３〜５Ａ／ｄｍ2 の電流
密度で電解してバリヤー層を形成すると共に多数の小孔
を形成する工程、小孔を形成したアルミニウム材を陽極
酸化し、アルミニウム材表面及び小孔表面に陽極酸化皮
膜を形成する工程、及び陽極酸化皮膜を形成したアルミ
ニウム材を機能性フィラー分散体中に浸漬し、上記小孔
内に電気泳動法によって機能性フィラー粒子を泳動・析
出させる工程を含むことを特徴とする機能性フィラー担
持アルミニウム材の製造方法が提供される。Further, according to the fifth and sixth aspects of the present invention, the preliminary anodic oxidation treatment of the third and fourth aspects and the formation of pores due to electrolytic corrosion in a halide-containing electrolytic bath are performed. A method for doing so is provided. That is, according to the fifth aspect, the barrier layer is formed on the surface of the aluminum material by forming a barrier layer on the surface of the aluminum material at a current density of 0.3 to 5 A / dm 2 in an acidic electrolytic solution containing a halide. Forming the pores, anodizing the aluminum material having the pores formed therein, and forming an anodic oxide film on the surface of the aluminum material and the pores, and disposing the aluminum material having the anodic oxide film in the functional filler dispersion And a process of electrophoretically depositing and depositing functional filler particles in the small holes by electrophoresis.
【００１２】一方、第六の態様の機能性フィラー担持ア
ルミニウム材の製造方法は、アルミニウム材の表面に、
ハロゲン化物を含有する酸性電解液中で０．３〜５Ａ／
ｄｍ2 の電流密度で電解してバリヤー層を形成すると共
に多数の小孔を形成する工程、小孔を形成したアルミニ
ウム材をアルカリエッチングする工程、アルカリエッチ
ングされたアルミニウム材を陽極酸化し、アルミニウム
材表面及び小孔表面に陽極酸化皮膜を形成する工程、及
び陽極酸化皮膜を形成したアルミニウム材を機能性フィ
ラー分散体中に浸漬し、上記小孔内に電気泳動法によっ
て機能性フィラー粒子を泳動・析出させる工程を含むこ
とを特徴としている。On the other hand, the method for producing a functional filler-supporting aluminum material according to a sixth aspect is characterized in that the surface of the aluminum material is
0.3 to 5 A / in an acidic electrolyte containing a halide
a step of forming a barrier layer by forming a barrier layer by electrolysis at a current density of dm 2 , a step of alkali-etching the aluminum material having the small holes, anodizing the alkali-etched aluminum material, A step of forming an anodic oxide film on the surface and the surface of the pores, and immersing the aluminum material having the anodic oxide film in the dispersion of the functional filler, and electrophoresing the functional filler particles in the pores by electrophoresis. It is characterized by including a step of precipitating.
【００１３】さらに本発明の他の態様によれば、前記各
態様の方法に塗装及び／又は電解着色工程を組み合わせ
た方法が提供される。塗装は、前記したいずれの態様に
おいても、最終段階で行われるが、電解着色工程は、陽
極酸化工程後、塗装工程の前の中途段階で行われる。ま
た、本発明によれば、前記したいずれかの態様に従って
製造され、アルミニウム材表面に形成した小孔内に機能
性フィラーを析着・担持させてなる機能性フィラー担持
アルミニウム材が提供される。According to still another aspect of the present invention, there is provided a method in which a coating and / or electrolytic coloring step is combined with the method of each of the above aspects. The coating is performed at the final stage in any of the above-described embodiments, but the electrolytic coloring step is performed at an intermediate stage after the anodizing step and before the coating step. Further, according to the present invention, there is provided a functional filler-supported aluminum material which is manufactured according to any one of the above-described embodiments, and in which a functional filler is deposited and supported in small holes formed on the surface of the aluminum material.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】本発明の機能性フィラー担持アル
ミニウム材の製造方法の特徴は、通常の大きさの機能性
フィラー粒子を電気泳動法により泳動・析出させるため
に、電解腐食あるいはこれとアルカリエッチングの組合
せを利用してμｍオーダ以上の大きさの多数の小孔をア
ルミニウム材表面に形成することを特徴としている。以
下、本発明の方法の基本概念を示す図１及び工程流れ図
を示す図２を参照しながら説明すると、まず、本発明の
基本的な態様（第一の態様）では、アルミニウム材１に
ハロゲン化物を含有する電解浴中で陽極電解を施し、い
わゆる電解腐食（孔食）を施して直径がμｍオーダ以
上、好ましくは５０〜２００μｍ程度、深さ３０〜１０
０μｍ程度の多数の小孔２を形成する（図１（Ａ））。
電解腐食の処理時間を長くすると、直径２〜５ｍｍ程度
の大きな孔を形成することもできる。その後、陽極酸化
を行うことにより、アルミニウム材１の表面及び小孔２
の表面に陽極酸化皮膜３を形成する（図１（Ｃ））。そ
の後、このように処理したアルミニウム材を機能性フィ
ラー分散体中に浸漬し、電気泳動処理を行うと、陽極酸
化皮膜３は電気絶縁層として作用するのでアルミニウム
材表面の陽極酸化皮膜上には機能性フィラー粒子４は殆
ど析出しないが、小孔２の深部の陽極酸化皮膜厚さは薄
いので、そこから電流が流れ、小孔の中だけに機能性フ
ィラー粒子４が泳動・析出するようになる（図１
（Ｄ））。この第一の態様は、必ずしも最良の態様を示
すものではないが、本発明の基本工程をなすものであ
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The feature of the method for producing a functional filler-supporting aluminum material of the present invention is that electrolytic filler or electrolysis is performed for electrophoretic deposition of functional filler particles having a normal size. It is characterized in that a number of small holes having a size on the order of μm or more are formed on the surface of an aluminum material by using a combination of etching. Hereinafter, a description will be given with reference to FIG. 1 showing the basic concept of the method of the present invention and FIG. 2 showing a process flow chart. First, in a basic mode (first mode) of the present invention, the aluminum material 1 contains a halide. Anodic electrolysis is performed in an electrolytic bath containing, and so-called electrolytic corrosion (pitting corrosion) is performed, and the diameter is on the order of μm or more, preferably about 50 to 200 μm, and the depth is 30 to 10 μm.
A large number of small holes 2 of about 0 μm are formed (FIG. 1A).
When the electrolytic corrosion treatment time is increased, a large hole having a diameter of about 2 to 5 mm can be formed. Thereafter, the surface of the aluminum material 1 and the small holes 2 are formed by performing anodization.
(FIG. 1 (C)). Thereafter, when the aluminum material thus treated is immersed in a functional filler dispersion and subjected to electrophoresis, the anodic oxide film 3 acts as an electrical insulating layer, so that the anodic oxide film on the aluminum material surface has no function. The functional filler particles 4 hardly precipitate, but since the anodic oxide film thickness at the deep portion of the small holes 2 is thin, current flows from there, and the functional filler particles 4 migrate and precipitate only in the small holes. (Figure 1
(D)). This first embodiment does not necessarily show the best mode, but forms a basic step of the present invention.
【００１５】上記電解腐蝕により形成される小孔の状態
を示すために、ＮａＣｌ浴（ＮａＣｌを約５ｇ／ｌ含む
約３０℃の水溶液）中で陽極電解（２Ａ／ｄｍ2 ×２０
分）を行い、硫酸浴中で通常の陽極酸化処理したアルミ
ニウム材（ＪＩＳ Ａ ６０６３の合金）の断面の走査
型電子顕微鏡写真を図３として示す。なお、図３に示す
アルミニウム材は、陽極酸化皮膜の生成の状態を見るた
めに、上記各処理後にＮｉ浴により１２Ｖの交流電解着
色を施した試料である。図３に示されるように、孔食は
試料表面部のかなり深いところまで入り組んだ形で進行
している。小孔入口は２０〜１００μｍ程度である。ま
た、小孔の入口近くに宙に浮いたようにアルミニウム部
分が残った形になっているが、この部分（例えば、Ｌ，
Ｍ，Ｎの部分）は一つ一つが元々の６０６３合金の結晶
であると考えられる。ＮａＣｌ浴での電食が試料表面の
或る部位から始まると、電食は横方向や地金方向に進む
が、結晶粒界には不純物が多く存在するので、粒界に沿
って腐食が進み易く、結晶が宙に浮いた形で残ったり、
粒界に沿って様々な方向に洞穴が形成されたような形態
になったものと考えられる。In order to show the state of pores formed by the electrolytic corrosion, anodic electrolysis (2 A / dm 2 × 20) was carried out in a NaCl bath (aqueous solution containing about 5 g / l of NaCl at about 30 ° C.).
FIG. 3 shows a scanning electron microscope photograph of a cross section of an aluminum material (alloy of JIS A 6063) which has been subjected to ordinary anodic oxidation treatment in a sulfuric acid bath. The aluminum material shown in FIG. 3 is a sample subjected to AC electrolytic coloring of 12 V with a Ni bath after each of the above treatments in order to check the state of formation of the anodic oxide film. As shown in FIG. 3, the pitting progresses in a complicated manner to a deep part of the sample surface. The entrance of the small hole is about 20 to 100 μm. In addition, the aluminum portion is left near the entrance of the small hole so as to float in the air, but this portion (for example, L,
Each of the M and N portions is considered to be a crystal of the original 6063 alloy. When the electrolytic corrosion in the NaCl bath starts from a certain part of the sample surface, the electrolytic corrosion proceeds in the lateral direction and the metal direction, but since there are many impurities in the crystal grain boundaries, the corrosion proceeds along the grain boundaries. It is easy, crystals remain in the air,
It is considered that the cavities were formed in various directions along the grain boundaries.
【００１６】また、図３に示す試料のＥＰＭＡのマッピ
ング分析から陽極酸化皮膜の分布（ＯとＡ１）を調査し
たところ、最表面と小孔の途中までは陽極酸化皮膜が比
較的正常に生成していたが、最深部にいくと薄くなって
いた。このような最深部のところから電流がよく流れる
ものと思われる。電食処理後、陽極酸化処理を全体に施
したつもりであっても、電気泳動工程の際に小孔の中に
優先的に機能性フィラー粒子が析出していくのはこのた
めと思われる。粒界上の一部にも機能性フィラー粒子が
析出していることがあるが、これは、図３のＡ部に相当
する所で、すなわち結晶Ｌと結晶Ｍの粒界部分であった
ものと考えられる。Further, when the distribution (O and A1) of the anodic oxide film was examined from the EPMA mapping analysis of the sample shown in FIG. 3, the anodic oxide film was formed relatively normally up to the middle of the outermost surface and the small holes. But it became thinner at the deepest point. It seems that current flows well from such a deepest part. This is probably because the functional filler particles are preferentially deposited in the pores during the electrophoresis step even if the whole is subjected to the anodic oxidation treatment after the electrolytic corrosion treatment. The functional filler particles may be precipitated on a part of the grain boundary, but this is the part corresponding to the part A in FIG. it is conceivable that.
【００１７】前記電解腐蝕では種々の大きさの小孔が形
成されるが、特に小さい入口の小孔部分では、電気泳動
工程の際に機能性フィラー粒子の大きさによっては目詰
りを生じ、小孔を塞ぐように盛り上がった形で機能性フ
ィラー粒子が析出するものと考えられる。また、前記図
３に示されるように、宙に浮いたような形のアルミニウ
ム部分（Ｌ，Ｍ，Ｎの部分）があるが、これらは小孔の
入口を狭くしたり、孔部を小さくしている。このような
アルミニウム部分（Ｌ，Ｍ，Ｎの部分）を取り除くこと
により、もっと大きな孔になると考えられる。そのた
め、本発明の方法の第二態様では、電解腐蝕工程後、ア
ルミニウムを溶解する水酸化ナトリウムなどにより化学
エッチング処理を行い（図１（Ｂ））、より大きな滑ら
かな孔部を形成するものである。孔部の大きさ、深さ等
の形態は、電解腐食の処理条件やアルカリエッチングの
処理条件を変えることによりコントロールできる。Although pores of various sizes are formed by the electrolytic corrosion, particularly at small entrance pores, clogging occurs depending on the size of the functional filler particles during the electrophoresis step, and small pores are formed. It is considered that the functional filler particles are deposited in a raised shape so as to close the holes. Further, as shown in FIG. 3, there are aluminum portions (L, M, and N portions) which are like floating in the air, but these narrow the entrance of the small hole or make the hole small. ing. It is considered that removing such aluminum portions (L, M, and N portions) results in larger holes. Therefore, in the second embodiment of the method of the present invention, after the electrolytic corrosion step, a chemical etching treatment is performed with sodium hydroxide or the like that dissolves aluminum (FIG. 1 (B)) to form larger smooth holes. is there. The shape such as the size and depth of the holes can be controlled by changing the conditions for electrolytic corrosion and the conditions for alkaline etching.
【００１８】また、電解腐蝕によりアルミニウム材表面
に多数の小孔が開いている状態は、意匠的に必ずしも好
ましいとはいえず、特に顔料以外の機能性フィラー粒子
が小孔内に析着・充填されている場合、種々の色調に着
色することが望まれる。そのような場合、前記のように
処理されたアルミニウム材表面の陽極酸化皮膜を電解着
色したり、あるいは着色顔料や染料を含む塗料を用いて
カラー塗装することが好ましい。一方、機能性フィラー
として顔料が用いられて着色されている場合でも、クリ
ヤー塗装を施して保護皮膜を形成することが好ましい。
前記電気泳動工程により小孔内に機能性フィラー粒子を
析出（付着）させただけでは、たとえ小孔の中に機能性
フィラー粒子があり、指でこすって落ちない程度のもの
であっても不安定であり、しっかりと固定することが望
ましい。また、陽極酸化皮膜の耐食性も考慮すると、通
常のアルミサッシやパネルのように塗装を施すことが好
ましい。塗装方法としては、電着塗装法、静電塗装法、
浸漬塗装法など適宜の方法を採用できる。塗装を施すこ
とにより、機能性フィラーは紙や指でこすっても脱離し
なくなり、摩擦堅牢性に優れたものとなる。但し、小孔
の直径が大きかったり、機能性フィラーの析出量（付着
量）が多いときは、塗料が全ての面を覆ってもフラット
にならず、艶消し状態の仕上り外観が得られる場合もあ
る。なお、機能性フィラーが調湿材料や消臭・芳香材料
などの場合、透湿性や通気性を確保するために通気性の
フィルムや紙などを前記のように処理したアルミニウム
材表面に貼着することもできる。A state in which a large number of small holes are formed on the surface of an aluminum material due to electrolytic corrosion is not always preferable in terms of design. In particular, functional filler particles other than pigments are deposited and filled in the small holes. If so, it is desired to color in various colors. In such a case, it is preferable that the anodized film on the surface of the aluminum material treated as described above is electrolytically colored or color-painted using a paint containing a coloring pigment or a dye. On the other hand, even when a pigment is used as a functional filler and colored, it is preferable to apply a clear coating to form a protective film.
By merely depositing (adhering) the functional filler particles in the pores by the electrophoresis step, even if the functional filler particles are present in the pores and are not small enough to be rubbed off with a finger, it is not acceptable. It is desirable to be stable and firmly fixed. Also, in consideration of the corrosion resistance of the anodic oxide film, it is preferable to apply the coating like a normal aluminum sash or panel. As the coating method, electrodeposition coating method, electrostatic coating method,
An appropriate method such as a dip coating method can be adopted. By applying the coating, the functional filler does not come off even if it is rubbed with paper or a finger, and has excellent friction fastness. However, when the diameter of the small holes is large or the amount of deposition (adhesion amount) of the functional filler is large, the coating does not become flat even if it covers all the surfaces, and a matte finished appearance may be obtained. is there. In the case where the functional filler is a humidity control material or a deodorant / fragrance material, a breathable film or paper is adhered to the surface of the aluminum material treated as described above in order to ensure moisture permeability and air permeability. You can also.
【００１９】一方、本発明の機能性フィラー担持アルミ
ニウム材の製造方法の第三及び第四態様においては、前
記した電解腐蝕工程に先立って予備陽極酸化を行い、図
４（Ａ）に示すようにアルミニウム材１の表面に予めバ
リヤー層５又は陽極酸化皮膜を形成する。その後、前記
したように電解腐蝕を行うことにより、アルミニウム結
晶の粒界部分のバリヤー層又は陽極酸化皮膜から選択的
に溶解し、多数の小孔２が形成される（図４（Ｂ））。
これは、前記したように、Ａｌ結晶粒界に存在するＭｇ
やＳｉ等の合金成分などの不純物か溶出し易いためと考
えられる。上記予備陽極酸化工程の目的は、次工程の電
解腐蝕工程において、孔食の発生する部位を均一にかつ
少なくして、一個一個の小孔に電流を集中させて均一で
大きな孔を形成させること、及びアルミニウム材のエッ
ジ部への孔食電流の集中を防止することにある。また、
後の電気泳動工程においてアルミニウム材の最表面（図
３のＢ部）への機能性フィラーの析出を完全に防止し、
小孔内にのみ析出するのを確実にするという効果も得ら
れる。On the other hand, in the third and fourth aspects of the method for producing a functional filler-supported aluminum material of the present invention, preliminary anodic oxidation is performed prior to the above-mentioned electrolytic corrosion step, and as shown in FIG. A barrier layer 5 or an anodic oxide film is formed on the surface of the aluminum material 1 in advance. Thereafter, by performing the electrolytic corrosion as described above, the barrier layer or the anodic oxide film at the grain boundary portion of the aluminum crystal is selectively dissolved to form a large number of small holes 2 (FIG. 4B).
This is because, as described above, Mg existing at the Al crystal grain boundary
It is considered that impurities such as alloy components such as Si and Si are easily eluted. The purpose of the preliminary anodic oxidation step is to uniformly and reduce the number of sites where pitting occurs in the subsequent electrolytic corrosion step, and to concentrate the current on each small hole to form a uniform and large hole. And to prevent the pitting current from being concentrated on the edge of the aluminum material. Also,
In the subsequent electrophoresis step, the deposition of the functional filler on the outermost surface (part B in FIG. 3) of the aluminum material is completely prevented,
The effect of ensuring precipitation only in the small holes is also obtained.
【００２０】前記のように予備陽極酸化を行った場合、
電解腐蝕によって生成する小孔２の入口部分には、図４
（Ｂ）に示すように、バリヤー層５又は陽極酸化皮膜が
突出して残り、小孔２の入口を塞ぐような状態となり易
い。そのため、電解腐蝕工程後、アルカリエッチングを
行って、図４（Ｃ）に示すように、小孔２の入口部分に
突出するバリヤー層５又は陽極酸化皮膜のエッジ部分を
溶解させると共に、小孔２を大きくすることが好まし
い。その後の陽極酸化工程による陽極酸化皮膜３の生成
（図４（Ｄ））及び電気泳動工程による機能性フィラー
４の小孔２内への泳動・析出（図４（Ｅ））は、前記第
一及び第二態様の場合と同様である。また、前記第一及
び第二態様と同様に必要に応じて電解着色を行うことも
でき、また、好ましくは最終段階で塗装を行う。When the preliminary anodic oxidation is performed as described above,
At the entrance of the small hole 2 generated by the electrolytic corrosion, FIG.
As shown in (B), the barrier layer 5 or the anodic oxide film is protruded and remains and tends to block the entrance of the small hole 2. Therefore, after the electrolytic corrosion process, alkali etching is performed to dissolve the edge portion of the barrier layer 5 or the anodic oxide film protruding from the entrance of the small hole 2 and to form the small hole 2 as shown in FIG. Is preferably increased. The formation of the anodic oxide film 3 by the subsequent anodic oxidation step (FIG. 4D) and the migration and deposition of the functional filler 4 into the small holes 2 by the electrophoresis step (FIG. 4E) And the same as in the second embodiment. Further, similarly to the first and second embodiments, electrolytic coloring can be performed if necessary, and the coating is preferably performed at the final stage.
【００２１】以下、前記した本発明の機能性フィラー担
持アルミニウム材の製造方法の各工程について詳しく説
明する。まず、必要に応じてアルミニウム材表面に脱
脂、エッチング等の前処理を施す。なお、ここでいうエ
ッチング処理は、素材のアルミニウム材の表面全体を平
滑にすることを目的としており、前記した電解腐蝕工程
後のアルカリエッチングとはその目的、効果を全く異に
する別個の処理である。Hereinafter, each step of the method for producing the functional filler-supported aluminum material of the present invention will be described in detail. First, a pretreatment such as degreasing or etching is performed on the surface of the aluminum material as needed. Note that the etching process here is intended to smooth the entire surface of the aluminum material, and is a separate process completely different in purpose and effect from the alkali etching after the above-mentioned electrolytic corrosion process. is there.
【００２２】このように常法に従って前処理したアルミ
ニウム材に、第三及び第四の態様では、予備陽極酸化す
る。予備陽極酸化は、酸性電解液中で１０〜２００Ｖの
直流又は交流電解を行い、緻密なバリヤー層を形成する
か、あるいは後述するような通常の陽極酸化処理により
行う。バリヤー層形成に用いる電解液としては、マレイ
ン酸、シュウ酸、マロン酸、スルファミン酸、酒石酸、
スルホサリチル酸等の高電圧型有機酸、リン酸、クロム
酸、ホウ酸アンモン等の高電圧型無機酸、及びそれらの
混合物を用いることができる。これらはいずれも高電圧
型電解質であり、用いる電解質によってバリヤー層形成
電圧は異なるが、電解条件としては、電圧１０〜２００
Ｖ、好ましくは３０〜１５０Ｖ、電解時間１５秒〜１０
分、好ましくは１〜５分程度が適当であり、最も好まし
くは３分程度である。電解質の濃度はバリヤー層形成電
圧を考慮して設定できるが、０．５〜１５％程度が適当
である。なお、予備陽極酸化を通常の陽極酸化処理によ
り行う場合には、通電時間を短くして、比較的に薄い陽
極酸化皮膜、例えば約１０μｍ以下の皮膜厚さの陽極酸
化皮膜を形成すれば充分である。In the third and fourth embodiments, the aluminum material pretreated according to the conventional method is preliminarily anodized. The preliminary anodic oxidation is performed by performing DC or AC electrolysis at 10 to 200 V in an acidic electrolytic solution to form a dense barrier layer, or by ordinary anodic oxidation treatment as described later. As the electrolytic solution used for forming the barrier layer, maleic acid, oxalic acid, malonic acid, sulfamic acid, tartaric acid,
High-voltage organic acids such as sulfosalicylic acid, high-voltage inorganic acids such as phosphoric acid, chromic acid, and ammonium borate, and mixtures thereof can be used. These are all high-voltage electrolytes, and the barrier layer forming voltage differs depending on the electrolyte used.
V, preferably 30 to 150 V, electrolysis time 15 seconds to 10
Minutes, preferably about 1 to 5 minutes, and most preferably about 3 minutes. The concentration of the electrolyte can be set in consideration of the barrier layer forming voltage, but is suitably about 0.5 to 15%. When the preliminary anodic oxidation is performed by ordinary anodic oxidation treatment, it is sufficient to shorten the energization time and form a relatively thin anodic oxide film, for example, an anodic oxide film having a film thickness of about 10 μm or less. is there.
【００２３】第一及び第二の態様の場合には前記前処理
を施したアルミニウム材、第三及び第四の態様の場合に
は前記予備陽極酸化したアルミニウム材は、次いで陽極
電解して電解腐蝕（孔食）される。電解腐食に用いる浴
としては、ＮａＣｌ、ＫＦ等のハロゲン化物（アルカリ
金属のハロゲン化物）を含有する水溶液を好適に用いる
ことができ、その濃度は１〜２００ｇ／ｌ程度が適当で
あり、また、浴温は１５〜４０℃程度が好ましい。浴温
度が高過ぎると、特に前記予備陽極酸化処理を行ってい
ない場合、アルミニウム材表面が全体的に腐食するので
好ましくない。電解条件としては、電流密度０．３〜５
Ａ／ｄｍ2 程度、好ましくは０．５〜３Ａ／ｄｍ2 、電
解時間５〜６０分程度が適当である。電流密度を高くし
た場合には通電時間を短くでき、また低い電流密度を使
用した場合には通電時間を長くすることにより所望の孔
食を生じさせることができる。電流密度が０．５Ａ／ｄ
ｍ2 未満の場合又は電解時間が５分未満の場合、充分な
大きさの小孔を形成し難くなり、一方、電流密度が５Ａ
／ｄｍ2 を超える場合又は電解時間が６０分を超える場
合、孔食が過剰に進んで形成される孔同士がくっ付いた
状態となり、また電気エネルギー消費の経済的観点から
も好ましくない。また、形成される小孔の大きさの均一
性を向上させ、また電解腐蝕によって溶解したＡｌ3+を
浴中に溶解させ、小孔内での水酸化アルミニウムの生成
及びその沈殿を防止するために、電解腐蝕に用いる浴中
に硫酸、リン酸、シュウ酸等の無機酸又は有機酸の一種
以上を０〜１０％程度添加することができる。なお、前
記バリヤー層形成と電解腐食を単一の工程で同時に行う
第五及び第六の態様の場合、前記した処理条件の範囲内
で適宜設定できるが、ハロゲン化物を含有する酸性電解
液中での電解は、陽極電解の場合には電流密度０．３〜
５Ａ／ｄｍ2 程度、好ましくは０．５〜３Ａ／ｄｍ2 、
また交流電解の場合には直流成分として０．３〜３．０
Ａ／ｄｍ2 の電流密度で行うことが好ましい。また、浴
中に添加する酸としては、後述する陽極酸化処理や前述
した予備陽極酸化処理に用いる酸を使用できる。In the first and second embodiments, the pretreated aluminum material, and in the third and fourth embodiments, the pre-anodized aluminum material is then subjected to anodic electrolysis to perform electrolytic corrosion. (Pitting). As a bath used for electrolytic corrosion, an aqueous solution containing a halide (alkali metal halide) such as NaCl or KF can be suitably used, and its concentration is suitably about 1 to 200 g / l. The bath temperature is preferably about 15 to 40 ° C. If the bath temperature is too high, the surface of the aluminum material is undesirably corroded unless the preliminary anodic oxidation treatment is performed. The electrolysis conditions include a current density of 0.3 to 5
A / dm 2 , preferably 0.5 to 3 A / dm 2 , and an electrolysis time of 5 to 60 minutes are suitable. When the current density is increased, the energization time can be shortened, and when the current density is low, the energization time can be increased to produce desired pitting corrosion. Current density of 0.5 A / d
If it is less than m 2 or if the electrolysis time is less than 5 minutes, it will be difficult to form sufficiently large pores, while the current density will be 5 A
If it exceeds / dm 2 or if the electrolysis time exceeds 60 minutes, pitting corrosion will proceed excessively, and the formed pores will be in a state of sticking to each other, which is not preferable from the economical viewpoint of electric energy consumption. Also, in order to improve the uniformity of the size of the pores formed and to dissolve Al 3+ dissolved by electrolytic corrosion in a bath, to prevent the formation of aluminum hydroxide in the pores and precipitation thereof. In the bath used for electrolytic corrosion, one or more of inorganic or organic acids such as sulfuric acid, phosphoric acid, and oxalic acid can be added in an amount of about 0 to 10%. In the case of the fifth and sixth embodiments in which the barrier layer formation and the electrolytic corrosion are simultaneously performed in a single step, it can be appropriately set within the above-described processing conditions, but in an acidic electrolytic solution containing a halide. The electrolysis of the current density 0.3 ~ in the case of anodic electrolysis
About 5 A / dm 2 , preferably 0.5 to 3 A / dm 2 ,
In the case of AC electrolysis, 0.3 to 3.0 as a DC component.
It is preferable to carry out at a current density of A / dm 2 . Further, as the acid to be added to the bath, an acid used for an anodic oxidation treatment described later or a preliminary anodic oxidation treatment described above can be used.
【００２４】第二、第四及び第六の態様においては、前
記電解腐蝕工程度後、アルカリエッチングが行われる
が、その処理条件としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等の強ア
ルカリの５〜１０％程度の水溶液を用い、１０秒〜１０
分程度、好ましくは１〜５分程度の処理時間が適当であ
る。また、エッチング効果を上げるために、処理液を加
温することが好ましい。処理液を加温した場合、例えば
４０℃での処理時間は３０秒〜６分、５０℃での処理時
間は２０秒〜３分程度が好ましい。過剰にエッチングす
ると、バリヤー層やアルミニウム材の溶解が進み過ぎて
小孔がなだらかな凹部になり易いので好ましくない。In the second, fourth and sixth embodiments, alkali etching is performed after the above-mentioned electrolytic corrosion step, and the treatment condition is about 5 to 10% of a strong alkali such as NaOH or KOH. Using an aqueous solution, 10 seconds to 10
Minutes, preferably about 1 to 5 minutes. Further, it is preferable to heat the treatment liquid in order to increase the etching effect. When the treatment liquid is heated, for example, the treatment time at 40 ° C. is preferably 30 seconds to 6 minutes, and the treatment time at 50 ° C. is preferably about 20 seconds to 3 minutes. Excessive etching is not preferred because the dissolution of the barrier layer and the aluminum material proceeds excessively, and the small holes tend to become smooth concave portions.
【００２５】前記した各処理の後に行う陽極酸化は、常
法に従って行うことができ、前記のように処理したアル
ミニウム材を陽極に接続して直流電解、又は交流電解も
しくは交直重畳電解することにより陽極酸化皮膜を形成
する。すなわち、周知の無機酸及び／又は有機酸電解
液、例えば、硫酸、クロム酸、リン酸等の無機酸、ある
いはこれらの混酸、またシュウ酸、マロン酸等の有機
酸、あるいはこれらの混酸、さらには上記無機酸と有機
酸との混酸などを含有する電解液中で、直流もしくはこ
れに類似の電流波形又は交流波形、交直重畳波形を使用
して、前記アルミニウム材を陽極酸化する。陽極酸化処
理の印加電圧、印加時間等は常法通りで充分であるが、
通常、処理液の種類にもよるが、５〜１００Ｖの範囲で
行なう。５Ｖ未満では希望する陽極酸化皮膜厚を得るの
に長時間必要となり、生産性が悪く、一方、１００Ｖを
越えると皮膜厚のバラツキが大きく、また高電圧での処
理のためエネルギー的にも無駄が大きいので望ましくな
い。なお、前記した予備陽極酸化を通常の陽極酸化処理
により行った場合、その電圧よりも上記電解腐蝕後の陽
極酸化処理の電圧を高くする必要がある。The anodic oxidation performed after each of the above-mentioned treatments can be carried out according to a conventional method. The aluminum material treated as described above is connected to the anode and subjected to DC electrolysis or AC electrolysis or AC / DC superposition electrolysis. An oxide film is formed. That is, a well-known inorganic acid and / or organic acid electrolyte, for example, an inorganic acid such as sulfuric acid, chromic acid, and phosphoric acid, or a mixed acid thereof, or an organic acid such as oxalic acid and malonic acid, or a mixed acid thereof, Anodizes the aluminum material in an electrolytic solution containing a mixed acid of the above-mentioned inorganic acid and organic acid, using a DC or similar current waveform or AC waveform, or an AC / DC superimposed waveform. The application voltage, application time, etc. of the anodizing treatment are sufficient as usual,
Usually, it is performed in the range of 5 to 100 V, depending on the type of the processing liquid. If it is less than 5 V, it takes a long time to obtain a desired anodic oxide film thickness, and productivity is poor. On the other hand, if it exceeds 100 V, there is large variation in the film thickness, and energy is wasted due to high voltage treatment. Undesirably large. When the preliminary anodic oxidation is performed by ordinary anodic oxidation, the voltage of the anodic oxidation after the electrolytic corrosion needs to be higher than the voltage.
【００２６】前記処理によって陽極酸化皮膜が形成され
たアルミニウム材の小孔内には、電気泳動処理により機
能性フィラーが泳動・析出される。機能性フィラーとし
ては種々の物質を用いることができる。例えば着色顔料
を用いることにより、アルミニウム材を種々の色及び模
様に着色でき、意匠的効果を上げることができ、また発
光顔料（蓄光顔料、蛍光顔料）を用いることにより、夜
間において景観材の意匠的・装飾的効果を上げたり、建
築材の安全標識やエクステリア材、サインボード等の模
様、標識などの発光表示ができる。また、磁性材料を用
いることにより、磁性アルミニウム材が得られる。さら
にアルミニウム材表面の小孔内に機能性フィラーとして
調湿材料を析着することにより、空気中の湿気を吸放出
し、部屋内の湿度を調整する機能を発揮する室内建築部
材として又は壁パネルとして使用でき、また、アルミサ
ッシ窓の室内側形材に同処理をしたアルミサッシを用い
ることにより、アルミサッシが結露するのを防止でき
る。一方、芳香材料を析着することにより、空気中に芳
香を放つだけでなく室内のたばこの臭い等も消すことが
でき、消臭・芳香作用を発揮する。In the small holes of the aluminum material on which the anodic oxide film has been formed by the above treatment, a functional filler is electrophoresed and deposited by electrophoresis. Various substances can be used as the functional filler. For example, by using a coloring pigment, an aluminum material can be colored into various colors and patterns, and a design effect can be improved. By using a luminescent pigment (a luminous pigment or a fluorescent pigment), a landscape material can be designed at night. It can enhance the decorative and decorative effects, and can display luminous indicators such as safety signs on building materials, exterior materials, patterns on signboards, and other signs. Also, by using a magnetic material, a magnetic aluminum material can be obtained. Furthermore, by depositing a humidity control material as a functional filler in small holes on the surface of the aluminum material, it absorbs and releases moisture in the air and exhibits the function of adjusting the humidity in the room. By using an aluminum sash that has been subjected to the same treatment as the indoor side of the aluminum sash window, dew condensation can be prevented. On the other hand, by depositing the fragrance material, it is possible not only to emit fragrance into the air but also to eliminate the smell of tobacco in the room, thereby exhibiting a deodorizing / fragrance effect.
【００２７】機能性フィラー分散体としては水分散体を
用いることもできるが、機能性フィラー自体が電気泳動
性を有さない場合、あるいは分散性や小孔内への付着性
が悪い場合は、分散剤もしくはバインダーとして陰イオ
ン性の高分子活性剤、例えばナフタリンスルホン酸のホ
ルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアク
リル酸塩や、アクリル酸−スチレン共重合体、スチレン
−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン等のα，β−エチレン性単量体の重合物
やその変性樹脂等の水溶性樹脂を用いることが好まし
い。これらの分散剤もしくはバインダーは、機能性フィ
ラー１００重量部当り１〜５００重量部、好ましくは１
０〜２００重量部程度の割合で用いることができる。ま
た、樹脂の水に対する溶解性の向上のためにエタノール
等のアルコール類、エチレングリコール等のグリコール
類、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類等の水溶性有機
溶剤を分散体中５０重量％以下、好ましくは３０重量％
以下の割合で添加することもできる。さらに、分散剤も
しくはバインダーの溶解や分散の安定剤として、アルカ
リや種々の添加剤を加えることができ、またｐＨの調整
等のための薬品を加えることもできる。An aqueous dispersion can be used as the functional filler dispersion. However, when the functional filler itself does not have electrophoretic properties, or when the dispersibility or adhesion to pores is poor, Anionic polymer activators as dispersants or binders, such as formalin condensates of naphthalenesulfonic acid, polystyrenesulfonates, polyacrylates, acrylic acid-styrene copolymers, styrene-maleic acid copolymers, It is preferable to use a water-soluble resin such as a polymer of an α, β-ethylenic monomer such as polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone, and a modified resin thereof. These dispersants or binders are used in an amount of 1 to 500 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight of the functional filler.
It can be used in a ratio of about 0 to 200 parts by weight. In order to improve the solubility of the resin in water, a water-soluble organic solvent such as alcohols such as ethanol, glycols such as ethylene glycol, and cellosolves such as butyl cellosolve in the dispersion is 50% by weight or less, preferably 30% by weight. %
It can be added at the following ratio. Further, as a dispersant or a stabilizer for dissolving or dispersing the binder, an alkali or various additives can be added, and a chemical for adjusting pH or the like can be added.
【００２８】着色顔料には無機顔料と有機顔料があり、
無機顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、酸化
ケイ素等が挙げられ、その耐久性は充分満足できるが、
特にカーボンブラックは粒子径を非常に小さくし易く、
本発明の方法に好適に用いることができる。有機顔料と
しては、従来公知の種々の有機顔料が使用でき、特定の
ものに限られないが、着色性及び耐光性、耐候性、耐熱
性、耐溶剤性等の耐久性に優れた高品位の有機顔料を好
適に用いることができる。この部類に属するものには、
縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、及びペリレン
系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジ
オキサジン系、イソインドリノン系、イソインドリン
系、キノフタロン系、金属錯体系等の縮合多環顔料等が
ある。Color pigments include inorganic pigments and organic pigments.
Examples of the inorganic pigments include carbon black, titanium oxide, and silicon oxide, and the durability thereof can be sufficiently satisfied.
In particular, carbon black is very easy to reduce the particle size,
It can be suitably used in the method of the present invention. As the organic pigment, various kinds of conventionally known organic pigments can be used, and are not limited to specific ones, but are high-grade excellent in durability such as coloring property and light resistance, weather resistance, heat resistance, and solvent resistance. Organic pigments can be suitably used. Those belonging to this category include:
Examples include condensed azo pigments, phthalocyanine pigments, and condensed polycyclic pigments such as perylene, perinone, quinacridone, thioindigo, dioxazine, isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, and metal complex pigments.
【００２９】発光顔料としては、長残光性蛍光物質であ
る蓄光顔料、例えば酸化カルシウム、酸化ストロンチウ
ム、酸化バリウム、アルミナ、酸化セリウム等の短周期
率表におけるIIａ族、 IIIａ族、及び IIIｂ族に属する
元素の金属酸化物の少なくとも一種に、賦活剤又は共賦
活剤としてのＳｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓ
ｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ
及びＬｕから選ばれた少なくとも一種の希土類元素を混
合し、焼結させた一種のセラミックス構造を有するも
の、特にＳｒＡｌ2 Ｏ4 に希土類元素をドープさせた蓄
光顔料（特許第２５４３８２号参照）を好適に用いるこ
とができる。その他、代表的燐光体である亜鉛又はアル
カリ土類の硫化物や、フルオレセイン、フルオレン等の
蛍光物質も用いることができる。発光顔料は前記着色顔
料等の他の機能性フィラーと共に用いることもできる。The luminescent pigments include phosphorescent pigments, which are long persistence fluorescent substances, such as calcium oxide, strontium oxide, barium oxide, alumina, cerium oxide, etc., in groups IIa, IIIa and IIIb in the short-period ratio table. Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, S as an activator or co-activator may be added to at least one of the metal oxides of the element belonging to the group.
m, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb
And at least one rare earth element selected from the group consisting of Lu and Lu are mixed and sintered to have a kind of ceramic structure, particularly, a phosphorescent pigment in which SrAl 2 O 4 is doped with a rare earth element (see Patent No. 254382). Can be used. In addition, a typical phosphor such as a sulfide of zinc or alkaline earth, or a fluorescent substance such as fluorescein or fluorene can also be used. The luminescent pigment can be used together with other functional fillers such as the coloring pigment.
【００３０】磁性材料としては、フェライト、センダス
ト、アルニコ磁石粉末など、従来公知の各種磁性粉末を
用いることができる。また、調湿材料としては、カオリ
ナイト質粘土やモンモリロナイト質粘土のような層間化
合物が挙げられる。また、アルミナ粒子を少量の有機系
保水剤、例えばトラガカントゴムのような天然物や、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチ
レングリコール、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの合成
高分子と共に水添混練して粘土質状にした保水機能を有
するアルミナ質粘土も用いることができる。一方、芳香
材料としてはベンゼン核を持つ炭素環式化合物などを用
いることができる。As the magnetic material, various known magnetic powders such as ferrite, sendust, and alnico magnet powder can be used. Examples of the humidity control material include intercalation compounds such as kaolinite clay and montmorillonite clay. In addition, alumina particles are hydrogenated and kneaded with a small amount of an organic water retention agent, for example, a natural product such as tragacanth rubber, or a synthetic polymer such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyethylene glycol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, or hydroxypropyl cellulose. Alumina clay having a textured water retention function can also be used. On the other hand, as the aromatic material, a carbocyclic compound having a benzene nucleus or the like can be used.
【００３１】前記機能性フィラー粒子の分散体は、前記
したような分散剤などと共にサンドミル、ロールミル、
ボールミル等の分散機で充分に分散させて安定な水分散
体を得ることができる。また、、サンドミル等で分散さ
せる前に、前もって機能性フィラー粒子にプラズマ処理
などの表面処理を施しておくことにより、より安定性に
優れた水分散体を得ることができる。あるいは、濃硫酸
等に溶解する機能性フィラーについては、一度濃硫酸等
に溶解し、それを水中に加えて、より微細な機能性フィ
ラー粒子として析出させる方法を単独で又は前記方法と
併用して採用することが出来る。また、分散の後、所望
のフィラー濃度となるようにこれを希釈し、濾過等によ
って粗大粒子を取り除くこともできる。この時の分散体
粘度は低い方が分級効率が良い。１回の分級処理で目的
の粒度に達しない時には、複数回分級を繰り返すことも
できる。The dispersion of the functional filler particles may be prepared by a sand mill, a roll mill,
It can be sufficiently dispersed by a dispersing machine such as a ball mill to obtain a stable aqueous dispersion. In addition, by performing a surface treatment such as a plasma treatment on the functional filler particles in advance before dispersing with a sand mill or the like, a more stable aqueous dispersion can be obtained. Alternatively, for a functional filler dissolved in concentrated sulfuric acid or the like, once dissolved in concentrated sulfuric acid or the like, added to water, and precipitated as finer functional filler particles alone or in combination with the above method Can be adopted. After dispersion, the filler may be diluted to a desired filler concentration, and coarse particles may be removed by filtration or the like. At this time, the lower the dispersion viscosity, the better the classification efficiency. When the target particle size is not reached by one classification process, the classification can be repeated a plurality of times.
【００３２】アルミニウム材表面の小孔中への電気泳動
による機能性フィラーの析出を好適に行うためには、分
散体中の樹脂で被覆される機能性フィラーが負でより大
きな表面電荷（ゼータ電位）を持つ方が好ましく、この
ため使用する樹脂は塩基性である方が好ましい。一方、
分散体中の機能性フィラーのゼータ電位は負であるの
で、陽極として陽極酸化処理したアルミニウム材を用い
て電気泳動を行うことができる。ゼータ電位の値は−１
０ｍＶ以下程度であれば好適に粒子が電気泳動し、アル
ミニウム材の小孔中に析出・充填される。In order to favorably deposit the functional filler by electrophoresis into the pores on the surface of the aluminum material, the functional filler coated with the resin in the dispersion has a larger negative surface charge (zeta potential). ) Is preferred, and the resin used is preferably basic. on the other hand,
Since the zeta potential of the functional filler in the dispersion is negative, electrophoresis can be performed using an anodized aluminum material as the anode. The value of zeta potential is -1
If it is about 0 mV or less, the particles are suitably electrophoresed, and are deposited and filled in small holes of the aluminum material.
【００３３】機能性フィラー分散体としては、形成され
る小孔の大きさに応じて平均粒子径１００μｍ以下、好
ましくは１〜５０μｍの機能性フィラーの分散体が用い
られる。また、該分散体の浴の条件としては、機能性フ
ィラーの濃度は好ましくは５０ｇ／ｌ以下、より好まし
くは５〜４０ｇ／ｌ、浴の温度は好ましくは３０℃以
下、より好ましくは１５〜２５℃、浴のｐＨは１０以下
が望ましく、より好ましくは８．５〜９．５である。こ
のような範囲に調整された機能性フィラー分散体中で、
前記のような処理により多数の小孔が形成された陽極酸
化アルミニウム材を陽極として、電気泳動処理すると、
高い泳動電圧でも機能性フィラーの陽極酸化皮膜表面へ
の異常析出が起こらない為、広い電圧範囲で小孔内への
機能性フィラーの泳動・析出が可能となる。浴中の機能
性フィラーの濃度が５０ｇ／ｌを越えて高くなると、濃
度が大きいため機能性フィラーが凝集し易くなり、陽極
酸化皮膜表面に析出し易くなり、逆に５ｇ／ｌ未満であ
ると、小孔内への充分な量の機能性フィラーを泳動・析
出でき難くなるので好ましくない。また、浴のｐＨが低
過ぎると、機能性フィラーの表面電位が低くなり、凝集
し易く、陽極酸化皮膜表面に析出し易くなるので好まし
くない。一方、ｐＨが高過ぎてアルカリ性が強くなる
と、小孔内に析出した機能性フィラーが再び溶解もしく
は分散し易くなるため好ましくない。As the functional filler dispersion, a functional filler dispersion having an average particle diameter of 100 μm or less, preferably 1 to 50 μm, depending on the size of the pores to be formed, is used. As for the bath conditions of the dispersion, the concentration of the functional filler is preferably 50 g / l or less, more preferably 5 to 40 g / l, and the bath temperature is preferably 30 ° C. or less, more preferably 15 to 25 g / l. C. and the pH of the bath are desirably 10 or less, more preferably 8.5 to 9.5. In the functional filler dispersion adjusted to such a range,
When the electrophoresis treatment is performed using the anodized aluminum material formed with a large number of small holes as an anode by the treatment as described above,
Abnormal deposition of the functional filler on the surface of the anodic oxide film does not occur even at a high migration voltage, so that the migration and deposition of the functional filler into the pores can be performed in a wide voltage range. If the concentration of the functional filler in the bath is higher than 50 g / l, the functional filler tends to agglomerate due to the high concentration, and tends to precipitate on the surface of the anodic oxide film, and conversely if it is less than 5 g / l. However, it is difficult to migrate and precipitate a sufficient amount of the functional filler into the small holes, which is not preferable. On the other hand, if the pH of the bath is too low, the surface potential of the functional filler becomes low, so that it is easy to aggregate and easily deposit on the surface of the anodic oxide film, which is not preferable. On the other hand, when the pH is too high and the alkalinity becomes strong, the functional filler precipitated in the small pores is easily dissolved or dispersed again, which is not preferable.
【００３４】電気泳動法としては、直流電圧を低電圧よ
り高電圧へ一定の昇圧速度で所望の機能性フィラー析出
量になるまで走査する直流電圧走査法、及び定電圧で所
定時間電解する直流定電圧法等により行うことができ
る。電気泳動処理の条件は、陽極酸化の条件、使用する
機能性フィラー分散体及び所望の析出量等に応じて適宜
設定することができる。例えば直流定電圧電解法で電気
泳動を行う場合、泳動電圧が高くなるにしたがい機能性
フィラーの析出量は多くなる。泳動電圧が高くなり過ぎ
ると機能性フィラーの陽極酸化皮膜表面への異常析出が
始まるが、機能性フィラーの濃度が高くなると異常析出
する電圧が高くなるため、良好な析出状態が得られる。
一方、低い電圧では、機能性フィラーの濃度が高いと小
孔内への析出むらの発生がみられる。そのため、機能性
フィラーの濃度に応じて一般に１００Ｖ以下、好ましく
は１０〜５０Ｖの範囲に設定することが望ましい。ま
た、泳動電圧が低い場合、浴温度が高くなるにしたがっ
て機能性フィラーの析出量は多くなるが、高電圧では大
きな差はみられない。しかし、高電圧では、浴温度が高
いと機能性フィラーの陽極酸化皮膜表面への異常析出が
起こり易くなる。従って、浴温度は３０℃以下に設定す
ることが望ましい。As the electrophoresis method, there are a DC voltage scanning method in which a DC voltage is scanned from a low voltage to a high voltage at a constant boosting rate until a desired amount of functional filler is deposited, and a DC voltage scanning method in which electrolysis is performed at a constant voltage for a predetermined time. It can be performed by a voltage method or the like. The conditions of the electrophoresis treatment can be appropriately set according to the conditions of the anodic oxidation, the functional filler dispersion to be used, the desired amount of precipitation, and the like. For example, when electrophoresis is performed by a DC constant voltage electrolysis method, the higher the electrophoresis voltage, the larger the amount of the functional filler deposited. When the migration voltage is too high, abnormal deposition of the functional filler on the surface of the anodic oxide film starts. However, when the concentration of the functional filler is high, the voltage for abnormal deposition increases, so that a good deposition state can be obtained.
On the other hand, at a low voltage, when the concentration of the functional filler is high, uneven precipitation in the pores is observed. Therefore, it is generally desirable to set the voltage to 100 V or less, preferably 10 to 50 V, depending on the concentration of the functional filler. When the electrophoresis voltage is low, the amount of the functional filler deposited increases as the bath temperature increases, but no significant difference is observed at a high voltage. However, at a high voltage, when the bath temperature is high, abnormal deposition of the functional filler on the surface of the anodic oxide film tends to occur. Therefore, it is desirable to set the bath temperature to 30 ° C. or lower.
【００３５】なお、機能性フィラーの粒子径が大きい場
合、スムーズな電気泳動が生じ難くなり易い。例えば、
比較的大きな粒子径の顔料と分散剤としての前記したよ
うな樹脂を含む水分散体を攪拌した後、静置した状態で
電気泳動を行うと、アルミニウム材を斜めにセットした
時に上に向く面の小孔内にのみ顔料が析出（付着）す
る。すなわち、顔料の析出（付着）は、主として攪拌終
了後に沈降する顔料によって生じたものと考えられる。
しかし、顔料析出面に水道水を勢いよく当てても、顔料
の脱離は生じない。これは、まず分散体中の上記のよう
な樹脂が小孔の奥の方から流れる電流によって電気泳動
塗装（電着塗装）と同様に小孔の内表面に樹脂として析
出し、それと同時に付近に存在する機能性フィラーの一
部が泳動と落下により付着し、樹脂に固着するためと考
えられる。従って、より効率の良い顔料析出（付着）を
行うためには、顔料を樹脂でコーティングし、少しでも
電気泳動し易くすることが好ましい。また、処理すべき
アルミニウム材の両面に顔料の泳動・析出を行うために
は、常に分散体を攪拌しながら電気泳動処理を行うこと
が好ましい。なお、この場合、顔料の泳動・析出量が少
なくなり易いので、印加電圧を高くすることが望まし
い。When the particle size of the functional filler is large, smooth electrophoresis is less likely to occur. For example,
After stirring the aqueous dispersion containing a pigment having a relatively large particle diameter and the resin as described above as a dispersant, and performing electrophoresis in a stationary state, the surface facing upward when the aluminum material is set obliquely The pigment is deposited (adhered) only in the small holes. That is, it is considered that the precipitation (adhesion) of the pigment was mainly caused by the pigment that settles after the completion of the stirring.
However, even if tap water is vigorously applied to the pigment deposition surface, the desorption of the pigment does not occur. This is because the above-mentioned resin in the dispersion is first deposited as a resin on the inner surface of the small hole as in the case of electrophoretic coating (electrodeposition coating) by the current flowing from the back of the small hole, It is considered that a part of the existing functional filler adheres due to migration and drop and adheres to the resin. Therefore, in order to perform more efficient pigment deposition (adhesion), it is preferable to coat the pigment with a resin so that electrophoresis can be easily performed even if a little. Further, in order to migrate and precipitate the pigment on both surfaces of the aluminum material to be treated, it is preferable to carry out the electrophoresis treatment while constantly stirring the dispersion. In this case, it is desirable to increase the applied voltage because the amount of pigment migration / precipitation tends to decrease.
【００３６】本発明の別の態様によれば、前記のような
処理により得られたアルミニウム材の陽極酸化皮膜に、
電解着色を施す。これによって、均一な種々の色調に着
色された機能性アルミニウム材が得られる。電解着色法
としては従来公知の方法を適宜採用することができる。
電解着色法に用いられる金属塩としては、例えばニッケ
ル、コバルト、クロム、銅、カドミウム、チタン、マン
ガン、モリブデン、カルシウム、マグネシウム、バナジ
ウム鉄、金、銀、鉛及び亜鉛などの硝酸塩、塩酸塩、シ
ュウ酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、クロム酸塩、リン酸塩な
どが挙げられる。電解着色法は、これらの金属塩と、鉱
酸又は有機酸（例えばホウ酸、硫酸、シュウ酸、リン
酸、クロム酸、スルフアミン酸）、好ましくは弱酸、そ
れらのアンモニウム塩、アミノ塩、イミノ塩等を含む着
色浴中で、交流電解、直流陰極電解又は交直重畳電解な
どの適宜の電流波形を用いて、５〜７５Ｖ程度の電圧で
電解処理する。それによって、陽極酸化皮膜はブロン
ズ、アンバー、黒、緑、青、褐色などの各種色調に着色
される。陽極酸化処理の電圧にもよるが、一般に、電解
電圧が５Ｖ未満では、陽極酸化皮膜の電気抵抗が大きく
て電流が流れないため、電解着色浴中の金属イオンの分
極は殆ど行われず、着色不能となる。一方、電解電圧が
７５Ｖを超えると、陽極酸化皮膜の破壊や剥離が生じ易
くなる。このようにして得られたアルミニウム材の着色
皮膜には、さらに必要に応じてクリヤー塗装を施すこと
が出来る。According to another aspect of the present invention, the anodic oxide film of the aluminum material obtained by the above treatment is
Apply electrolytic coloring. Thereby, a functional aluminum material colored in various uniform tones can be obtained. A conventionally known method can be appropriately adopted as the electrolytic coloring method.
Examples of metal salts used in the electrolytic coloring method include nitrates, such as nickel, cobalt, chromium, copper, cadmium, titanium, manganese, molybdenum, calcium, magnesium, vanadium iron, gold, silver, lead, and zinc; Acid salts, acetates, tartrate salts, chromates, phosphates and the like. The electrolytic coloring method is performed by using these metal salts, mineral acids or organic acids (for example, boric acid, sulfuric acid, oxalic acid, phosphoric acid, chromic acid, and sulfamic acid), preferably weak acids, ammonium salts, amino salts, and imino salts thereof. In a coloring bath containing an appropriate current waveform such as AC electrolysis, DC cathodic electrolysis or AC / DC superposition electrolysis at a voltage of about 5 to 75 V. Thereby, the anodized film is colored in various colors such as bronze, amber, black, green, blue, and brown. In general, if the electrolytic voltage is less than 5 V, the electric resistance of the anodic oxide film is large and no current flows, so that the metal ions in the electrolytic coloring bath are hardly polarized, and the coloring cannot be performed. Becomes On the other hand, when the electrolytic voltage exceeds 75 V, the anodic oxide film is easily broken or peeled. The colored coating of the aluminum material thus obtained can be further subjected to a clear coating, if necessary.
【００３７】[0037]
【実施例】以下、実施例を示して本発明について具体的
に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるもので
ないことはもとよりである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to the following Examples.
【００３８】実施例１ 常法に従って脱脂、エッチング、中和処理をしたアルミ
ニウム材Ａ６０６３を陽極とし、ＮａＣｌを５ｇ／ｌ含
有する２９℃の水溶液中で電流密度２Ａ／ｄｍ2 で２０
分間電解を行った。次いで、これを水洗した後、硫酸電
解浴中でＤＣ１４Ｖで３５分間陽極酸化を行った。次
に、このように陽極酸化したアルミニウム材を、Ｎ夜光
顔料（根本特殊化学（株）製、平均粒径１０μｍ）１０
ｇ／ｌ及びアクリル・スチレン樹脂１００ｍｌ／ｌを含
有する水分散体中に浸漬し、ＤＣ３５Ｖで９０秒間電気
泳動処理を行った。このように処理して得られたアルミ
ニウム材表面の光学顕微鏡写真を図５に示す。同図から
明らかなように、微視的に見て疎らに分散した黒点状の
約１００μｍの小孔内にＮ夜光顔料が析出している発光
性アルミニウム材が得られた。Example 1 An aluminum material A6063, which had been degreased, etched and neutralized in accordance with a conventional method, was used as an anode in a 29 ° C. aqueous solution containing 5 g / l of NaCl at a current density of 2 A / dm 2 .
The electrolysis was performed for minutes. Next, this was washed with water and then anodized in a sulfuric acid electrolytic bath at 14 VDC for 35 minutes. Next, the aluminum material thus anodized is coated with N luminous pigment (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., average particle size 10 μm) 10
The resultant was immersed in an aqueous dispersion containing g / l and 100 ml / l of an acrylic styrene resin, and subjected to electrophoresis at 35 V DC for 90 seconds. FIG. 5 shows an optical microscope photograph of the surface of the aluminum material obtained by the above treatment. As is clear from the figure, a luminous aluminum material was obtained in which N luminous pigments were precipitated in microscopically sparsely dispersed black dot-like small holes of about 100 μm.
【００３９】実施例２ 常法に従って脱脂、エッチング、中和処理をしたアルミ
ニウム材Ａ６０６３を陽極とし、硫酸を１８０ｇ／ｌ含
有する電解液中、ＤＣ１４Ｖで２５秒間予備陽極酸化を
行った。次いで、これを、ＮａＣｌを１０ｇ／ｌ含有す
る２９℃の水溶液中で電流密度２Ａ／ｄｍ2 で３０分間
陽極電解を行った。その後、これを水洗した後、硫酸電
解浴中でＤＣ１４Ｖで２５分間陽極酸化を行った。次
に、このように陽極酸化したアルミニウム材を、Ｎ夜光
顔料（根本特殊化学（株）製、平均粒径１０μｍ）１０
ｇ／ｌ及びアクリル・スチレン樹脂１００ｍｌ／ｌを含
有する水分散体中に浸漬し、ＤＣ３０Ｖで９０秒間電気
泳動処理を行った後、アクリル系クリヤー塗料を用いて
ＤＣ１７０Ｖで電着塗装を行った。このように処理して
得られたアルミニウム材表面の光学顕微鏡写真を図６に
示す。同図から明らかなように、約１００μｍの小孔内
にＮ夜光顔料が析出していた。得られた発光性アルミニ
ウム材は、黒点状の小孔部分が微視的に見て疎らに分散
した、全体として石材のようなグレー色の外観を有して
いた。Example 2 Using an aluminum material A6063, which had been degreased, etched and neutralized in accordance with a conventional method, as an anode, preliminary anodic oxidation was carried out at 14 V DC for 25 seconds in an electrolyte containing 180 g / l of sulfuric acid. Next, this was subjected to anodic electrolysis at a current density of 2 A / dm 2 for 30 minutes in a 29 ° C. aqueous solution containing 10 g / l of NaCl. Then, after washing with water, anodization was performed in a sulfuric acid electrolytic bath at DC14V for 25 minutes. Next, the aluminum material thus anodized is coated with N luminous pigment (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., average particle size 10 μm) 10
After immersion in an aqueous dispersion containing g / l and 100 ml / l of an acrylic styrene resin, electrophoresis was performed at 30 V DC for 90 seconds, electrodeposition coating was performed at 170 V DC using an acrylic clear paint. FIG. 6 shows an optical microscope photograph of the surface of the aluminum material obtained by the above treatment. As is apparent from the figure, N luminous pigment was deposited in the small holes of about 100 μm. The obtained luminescent aluminum material had a gray color appearance like a stone as a whole, in which black dot-like small holes were sparsely dispersed when viewed microscopically.
【００４０】実施例３ 常法に従って脱脂、エッチング、中和処理をしたアルミ
ニウム材Ａ６０６３を陽極とし、リン酸を３０ｇ／ｌ、
マレイン酸を３０ｇ／ｌ含有する３２℃の電解液中、Ｄ
Ｃ１２０Ｖで３分間電解を行い、アルミニウム材表面に
バリヤー層を生成させた。次いで、これを、ＮａＣｌを
１０ｇ／ｌ含有する２９℃の水溶液中で電流密度２Ａ／
ｄｍ2 で２０分間陽極電解を行った。その後、これを水
洗した後、５０℃の５％ＮａＯＨ水溶液に１．５分間浸
漬し、アルカリエッチングを行った後、水洗し、硫酸電
解浴中でＤＣ１４Ｖで２５分間陽極酸化を行った。次
に、このように陽極酸化したアルミニウム材を、Ｎ夜光
顔料（根本特殊化学（株）製、平均粒径１０μｍ）１０
ｇ／ｌ及びアクリル・スチレン樹脂１００ｍｌ／ｌを含
有する水分散体中に浸漬し、ＤＣ３０Ｖで９０秒間電気
泳動処理を行った後、アクリル系クリヤー塗料を用いて
ＤＣ１９０Ｖで電着塗装を行った。このように処理して
得られたアルミニウム材表面の光学顕微鏡写真を図７に
示す。同図から明らかなように、約５０〜８００μｍの
種々の大きさの小孔内にＮ夜光顔料が析出していた。得
られた発光性アルミニウム材は、Ｎ夜光顔料が析出した
大きな穴が点在した、全体として軽石のような風合いを
有していた。Example 3 An aluminum material A6063, which had been degreased, etched and neutralized according to a conventional method, was used as an anode, phosphoric acid at 30 g / l,
In a 32 ° C. electrolyte containing 30 g / l of maleic acid, D
Electrolysis was performed at C120V for 3 minutes to form a barrier layer on the surface of the aluminum material. Then, this was subjected to a current density of 2 A /
Anodic electrolysis was performed at dm 2 for 20 minutes. Thereafter, this was washed with water, immersed in a 5% aqueous solution of NaOH at 50 ° C. for 1.5 minutes, alkali-etched, washed with water, and anodized at 14 V DC for 25 minutes in a sulfuric acid electrolytic bath. Next, the aluminum material thus anodized is coated with N luminous pigment (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., average particle size 10 μm) 10
After being immersed in an aqueous dispersion containing g / l and 100 ml / l of an acrylic / styrene resin and subjected to electrophoresis at 30 V DC for 90 seconds, electrodeposition coating was carried out at 190 V DC using an acrylic clear paint. FIG. 7 shows an optical micrograph of the surface of the aluminum material obtained by the above treatment. As is apparent from the figure, N luminous pigment was deposited in small holes of various sizes of about 50 to 800 μm. The obtained luminescent aluminum material had a texture like pumice as a whole, in which large holes in which N luminous pigments precipitated were scattered.
【００４１】実施例４ 常法に従って脱脂、エッチング、中和処理をしたアルミ
ニウム材Ａ６０６３を陽極とし、ＮａＣｌを５ｇ／ｌ含
有する２９℃の水溶液中で電流密度２Ａ／ｄｍ2 で２０
分間電解を行った。その後、これを水洗した後、５０℃
の５％ＮａＯＨ水溶液に１．５分間浸漬し、アルカリエ
ッチングを行った後、水洗し、硫酸電解浴中でＤＣ１４
Ｖで２５分間陽極酸化を行った。次に、このように陽極
酸化したアルミニウム材を、硫酸ニッケル３０ｇ／ｌ、
硫酸マグネシウム１０ｇ／ｌ、ホウ酸１５ｇ／ｌ、硫酸
アンモニウム３０ｇ／ｌ、チオ硫酸ナトリウム０．８ｇ
／ｌを含有するｐＨ５．８の電解着色浴中でＡＣ１２Ｖ
で交流電解を行い、ブロンズ色に電解着色した後、Ｎ夜
光顔料（根本特殊化学（株）製、平均粒径１０μｍ）１
０ｇ／ｌ及びアクリル・スチレン樹脂１００ｍｌ／ｌを
含有する水分散体中に浸漬し、ＤＣ３０Ｖで９０秒間電
気泳動処理を行った。その後、アクリル系クリヤー塗料
を用いてＤＣ１９０Ｖで電着塗装を行った。このように
処理して得られたアルミニウム材表面の光学顕微鏡写真
を図８に示す。同図から明らかなように、微視的に見て
疎らに分散した黒点状の約１００μｍの小孔内にＮ夜光
顔料が析出している発光性アルミニウム材が得られた。Example 4 An aluminum material A6063, which had been degreased, etched and neutralized according to a conventional method, was used as an anode in a 29 ° C. aqueous solution containing 5 g / l of NaCl at a current density of 2 A / dm 2 .
The electrolysis was performed for minutes. Then, after washing this with water, 50 ° C
Immersed in a 5% NaOH aqueous solution for 1.5 minutes, alkali-etched, washed with water, and DC14 in a sulfuric acid electrolytic bath.
Anodization was performed at 25 V for 25 minutes. Next, the aluminum material anodized in this manner was replaced with nickel sulfate 30 g / l,
Magnesium sulfate 10 g / l, boric acid 15 g / l, ammonium sulfate 30 g / l, sodium thiosulfate 0.8 g
AC12V in a pH 5.8 electrolytic coloring bath containing
And electrochromic coloring to a bronze color. Then, N luminous pigment (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., average particle size 10 μm) 1
It was immersed in an aqueous dispersion containing 0 g / l and 100 ml / l of an acrylic styrene resin, and subjected to electrophoresis at 30 V DC for 90 seconds. Thereafter, electrodeposition coating was performed at 190 V DC using an acrylic clear paint. FIG. 8 shows an optical micrograph of the surface of the aluminum material obtained by the above treatment. As is clear from the figure, a luminous aluminum material was obtained in which N luminous pigments were precipitated in microscopically sparsely dispersed black dot-like small holes of about 100 μm.
【００４２】実施例５ 常法に従って脱脂、エッチング、中和処理をしたアルミ
ニウム材Ａ６０６３を陽極とし、ＮａＣｌを１０ｇ／
ｌ、Ｈ2 ＳＯ4 を２ｇ／ｌ含有する２９℃の水溶液中で
電流密度２Ａ／ｄｍ2 で２０分間陽極電解を行った。次
いで、これを水洗した後、硫酸電解浴中でＤＣ１４Ｖで
３５分間陽極酸化を行った。その後、このように陽極酸
化したアルミニウム材を、Ｎ夜光顔料（根本特殊化学
（株）製、平均粒径１０μｍ）１０ｇ／ｌ及びアクリル
・スチレン樹脂１００ｍｌ／ｌを含有する水分散体中に
浸漬し、ＤＣ３５Ｖで９０秒間電気泳動処理を行った。
このように処理して得られたアルミニウム材は、その表
面に、実施例１と同様に、微視的に見て疎らに分散した
黒点状の小孔内にＮ夜光顔料が析出している発光性アル
ミニウム材であった。Example 5 An aluminum material A6063, which had been degreased, etched and neutralized according to a conventional method, was used as an anode, and NaCl was added at 10 g / day.
1, anodic electrolysis was performed at a current density of 2 A / dm 2 for 20 minutes in a 29 ° C. aqueous solution containing 2 g / l of H 2 SO 4 . Next, this was washed with water and then anodized in a sulfuric acid electrolytic bath at 14 VDC for 35 minutes. Thereafter, the aluminum material thus anodized is immersed in an aqueous dispersion containing 10 g / l of N luminous pigment (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., average particle size 10 μm) and 100 ml / l of an acrylic styrene resin. The electrophoresis was performed at 35 V DC for 90 seconds.
The aluminum material obtained by the treatment in this manner has N luminous pigments precipitated in black-spotted fine holes sparsely dispersed on the surface in the same manner as in Example 1. Aluminum material.
【００４３】実施例６ 常法に従って脱脂、エッチング、中和処理をしたアルミ
ニウム材Ａ６０６３を陽極とし、リン酸を３０ｇ／ｌ、
マレイン酸を３０ｇ／ｌ含有する３２℃の電解液中、Ｄ
Ｃ１２０Ｖで２分間電解を行い、アルミニウム材表面に
バリヤー層を生成させた。次いで、ＮａＣｌを１０ｇ／
ｌ、Ｈ2 ＳＯ4 を２ｇ／ｌ含有する２９℃の水溶液中で
電流密度２Ａ／ｄｍ2 で２０分間陽極電解を行った。次
いで、これを水洗した後、硫酸電解浴中でＤＣ１４Ｖで
３５分間陽極酸化を行った。その後、このように陽極酸
化したアルミニウム材を、Ｎ夜光顔料（根本特殊化学
（株）製、平均粒径１０μｍ）１０ｇ／ｌ及びアクリル
・スチレン樹脂１００ｍｌ／ｌを含有する水分散体中に
浸漬し、ＤＣ３５Ｖで９０秒間電気泳動処理を行った。
このように処理して得られたアルミニウム材は、その表
面に、実施例１と同様に、微視的に見て疎らに分散した
黒点状の小孔内にＮ夜光顔料が析出している発光性アル
ミニウム材であった。Example 6 An aluminum material A6063, which had been degreased, etched and neutralized according to a conventional method, was used as an anode, phosphoric acid at 30 g / l,
In a 32 ° C. electrolyte containing 30 g / l of maleic acid, D
Electrolysis was performed at C120V for 2 minutes to form a barrier layer on the surface of the aluminum material. Next, 10 g /
1, anodic electrolysis was performed at a current density of 2 A / dm 2 for 20 minutes in a 29 ° C. aqueous solution containing 2 g / l of H 2 SO 4 . Next, this was washed with water and then anodized in a sulfuric acid electrolytic bath at 14 VDC for 35 minutes. Thereafter, the aluminum material thus anodized is immersed in an aqueous dispersion containing 10 g / l of N luminous pigment (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., Ltd., average particle size 10 μm) and 100 ml / l of an acrylic styrene resin. The electrophoresis was performed at 35 V DC for 90 seconds.
The aluminum material obtained by the treatment in this manner has N luminous pigments precipitated in black-spotted fine holes sparsely dispersed on the surface in the same manner as in Example 1. Aluminum material.
【００４４】実施例７ 常法に従って脱脂、エッチング、中和処理をしたアルミ
ニウム材Ａ６０６３を陽極とし、ＮａＣｌを１０ｇ／
ｌ、Ｈ2 ＳＯ4 を２ｇ／ｌ含有する２９℃の水溶液中で
電流密度２Ａ／ｄｍ2 で２０分間陽極電解を行った。次
いで、これを水洗した後、５０℃の５％ＮａＯＨ水溶液
に１．５分間又は４分間浸漬し、アルカリエッチングを
行った後、水洗し、硫酸電解浴中でＤＣ１４Ｖで３５分
間陽極酸化を行った。その後、このように陽極酸化した
アルミニウム材を、Ｎ夜光顔料（根本特殊化学（株）
製、平均粒径１０μｍ）１０ｇ／ｌ及びアクリル・スチ
レン樹脂１００ｍｌ／ｌを含有する水分散体中に浸漬
し、ＤＣ３５Ｖで９０秒間電気泳動処理を行った。この
ように処理して得られたアルミニウム材は、アルカリエ
ッチングを１．５分間又は４分間行ったいずれのもの
も、小孔の大きさは多少異なるものの、その表面に、実
施例１と同様に、微視的に見て疎らに分散した黒点状の
小孔内にＮ夜光顔料が析出している発光性アルミニウム
材であった。Example 7 An aluminum material A6063, which was degreased, etched and neutralized according to a conventional method, was used as an anode, and NaCl was added at 10 g / g.
1, anodic electrolysis was performed at a current density of 2 A / dm 2 for 20 minutes in a 29 ° C. aqueous solution containing 2 g / l of H 2 SO 4 . Next, this was washed with water, immersed in a 5% NaOH aqueous solution at 50 ° C. for 1.5 minutes or 4 minutes, alkali-etched, washed with water, and anodized at 14 V DC for 35 minutes in a sulfuric acid electrolytic bath. . Thereafter, the aluminum material thus anodized is replaced with N luminous pigment (Nemoto Special Chemical Co., Ltd.)
(Average particle diameter: 10 μm) and an aqueous dispersion containing 10 g / l of an acrylic styrene resin and 100 ml / l of an acrylic styrene resin, and subjected to electrophoresis at DC 35 V for 90 seconds. The aluminum material obtained by the above-described treatment was subjected to alkali etching for 1.5 minutes or 4 minutes. A luminous aluminum material in which N luminous pigment was deposited in fine black holes sparsely dispersed microscopically.
【００４５】実施例８ 常法に従って脱脂、エッチング、中和処理をしたアルミ
ニウム材Ａ６０６３を陽極とし、リン酸を３０ｇ／ｌ、
マレイン酸を３０ｇ／ｌ含有する３２℃の電解液中、Ｄ
Ｃ１２０Ｖで２分間電解を行い、アルミニウム材表面に
バリヤー層を生成させた。次いで、ＮａＣｌを１０ｇ／
ｌ、Ｈ2 ＳＯ4 を２ｇ／ｌ含有する２９℃の水溶液中で
電流密度２Ａ／ｄｍ2 で２０分間陽極電解を行った。次
いで、これを水洗した後、５０℃の５％ＮａＯＨ水溶液
に１．５分間又は４分間浸漬し、アルカリエッチングを
行った後、水洗し、硫酸電解浴中でＤＣ１４Ｖで３５分
間陽極酸化を行った。その後、このように陽極酸化した
アルミニウム材を、Ｎ夜光顔料（根本特殊化学（株）
製、平均粒径１０μｍ）１０ｇ／ｌ及びアクリル・スチ
レン樹脂１００ｍｌ／ｌを含有する水分散体中に浸漬
し、ＤＣ３５Ｖで９０秒間電気泳動処理を行った。この
ように処理して得られたアルミニウム材は、アルカリエ
ッチングを１．５分間又は４分間行ったいずれのもの
も、小孔の大きさは多少異なるものの、その表面に、実
施例１と同様に、微視的に見て疎らに分散した黒点状の
小孔内にＮ夜光顔料が析出している発光性アルミニウム
材であった。Example 8 An aluminum material A6063, which had been degreased, etched and neutralized according to a conventional method, was used as an anode, and phosphoric acid was 30 g / l.
In a 32 ° C. electrolyte containing 30 g / l of maleic acid, D
Electrolysis was performed at C120V for 2 minutes to form a barrier layer on the surface of the aluminum material. Next, 10 g /
1, anodic electrolysis was performed at a current density of 2 A / dm 2 for 20 minutes in a 29 ° C. aqueous solution containing 2 g / l of H 2 SO 4 . Next, this was washed with water, immersed in a 5% NaOH aqueous solution at 50 ° C. for 1.5 minutes or 4 minutes, alkali-etched, washed with water, and anodized at 14 V DC for 35 minutes in a sulfuric acid electrolytic bath. . Thereafter, the aluminum material thus anodized is replaced with N luminous pigment (Nemoto Special Chemical Co., Ltd.)
(Average particle diameter: 10 μm) and an aqueous dispersion containing 10 g / l of an acrylic styrene resin and 100 ml / l of an acrylic styrene resin, and subjected to electrophoresis at DC 35 V for 90 seconds. The aluminum material obtained by the above-described treatment was subjected to alkali etching for 1.5 minutes or 4 minutes, but the surface of the aluminum material was slightly different from that of Example 1, although the size of the small holes was slightly different. A luminous aluminum material in which N luminous pigment was deposited in fine black holes sparsely dispersed microscopically.
【００４６】[0046]
【発明の効果】以上のように、本発明の方法によれば、
アルミニウム材表面に、比較的に簡単な処理工程で、μ
ｍオーダ以上の小孔を多数形成し、該小孔内に機能性フ
ィラー粒子を析着・担持させることができる。従って、
種々の機能性フィラーを担持するアルミニウム材を再現
性良く製造でき、しかも機能性フィラーは小孔内に析着
・担持されているため傷にも強く、簡単に脱離すること
がないと共に、その使用量も従来の塗装法などに比べて
少なくて済むため、塗膜に悪影響を及ぼすこともない。
また、最終工程で塗装を施すことにより、皮膜性能に優
れ、屋外で用いられても充分な耐光性、耐久性を示し、
しかも仕上塗装の厚さも数μｍで済むため、コスト的に
も有利である。その結果、着色、発光、調湿、磁化、芳
香等の種々の機能を付与した、建築内外装用の形材やパ
ネル材、装飾材の他、電気製品フレームや、看板等の景
観材など、各種分野において用いられる機能性アルミニ
ウム材を生産性良く、かつ比較的に低コストで製造で
き、着色に対する多様化、生活空間における快適さや高
品質素材に対するニーズに充分に応えることができる。
また、機能性フィラーとして顔料、蓄光顔料等の着色物
質、発光物質を用いることにより、変・褪色もなく、堅
牢で色鮮やかな所望の色に着色又は発色したり、また、
マスキング印刷法あるいはさらに脱色法と組み合わせる
ことにより、文字、図形等の微細なパターンの耐久性に
優れた着色模様又は発光模様を形成したアルミニウム材
を比較的簡単に製造することができる。As described above, according to the method of the present invention,
In a relatively simple processing step, μ
A large number of small holes of m order or more can be formed, and functional filler particles can be deposited and carried in the small holes. Therefore,
Aluminum materials carrying various functional fillers can be manufactured with good reproducibility.Moreover, the functional fillers are deposited and carried in small pores, so they are resistant to scratches and do not easily detach. Since the amount used is smaller than that of a conventional coating method or the like, there is no adverse effect on the coating film.
In addition, by applying coating in the final step, it has excellent film performance, and shows sufficient light resistance and durability even when used outdoors,
In addition, the thickness of the finish coating is only several μm, which is advantageous in terms of cost. As a result, various functions such as coloring, light emission, humidity control, magnetization, fragrance, etc., various shapes such as shapes and panels for interior and exterior of buildings, panel materials, decoration materials, electric product frames, landscape materials such as signboards, etc. The functional aluminum material used in the field can be manufactured with high productivity and at a relatively low cost, and can sufficiently respond to diversification of coloring, comfort in living space, and needs for high quality materials.
In addition, by using a coloring material such as a pigment and a luminous pigment as a functional filler, and a luminescent material, there is no change or fading, and a color is developed or colored to a robust and colorful desired color,
By combining with the masking printing method or the decoloring method, it is possible to relatively easily produce an aluminum material having a colored pattern or a luminescent pattern having excellent durability of fine patterns such as characters and figures.
【図１】本発明の方法の基本概念を工程順に示す概略断
面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing the basic concept of the method of the present invention in the order of steps.
【図２】本発明の方法の工程流れ図である。FIG. 2 is a process flow chart of the method of the present invention.
【図３】電解腐食させた後に陽極酸化及び電解着色を行
ったアルミニウム材の断面の走査型電子顕微鏡写真であ
る。FIG. 3 is a scanning electron micrograph of a cross section of an aluminum material subjected to anodization and electrolytic coloring after electrolytic corrosion.
【図４】本発明の方法の別の態様を工程順に示す概略断
面図である。FIG. 4 is a schematic sectional view showing another embodiment of the method of the present invention in the order of steps.
【図５】実施例１で得られたアルミニウム材表面の光学
顕微鏡写真である。FIG. 5 is an optical microscope photograph of the surface of the aluminum material obtained in Example 1.
【図６】実施例２で得られたアルミニウム材表面の光学
顕微鏡写真である。FIG. 6 is an optical microscope photograph of the surface of the aluminum material obtained in Example 2.
【図７】実施例３で得られたアルミニウム材表面の光学
顕微鏡写真である。FIG. 7 is an optical microscope photograph of the surface of an aluminum material obtained in Example 3.
【図８】実施例４で得られたアルミニウム材表面の光学
顕微鏡写真である。FIG. 8 is an optical microscope photograph of the surface of an aluminum material obtained in Example 4.
１ アルミニウム材 ２ 小孔 ３ 陽極酸化皮膜 ４ 機能性フィラー ５ バリヤー層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Aluminum material 2 Small hole 3 Anodized film 4 Functional filler 5 Barrier layer
Claims (9)
する電解浴中で陽極電解し、アルミニウム材表面に多数
の小孔を形成する工程、小孔を形成したアルミニウム材
を陽極酸化し、アルミニウム材表面及び小孔表面に陽極
酸化皮膜を形成する工程、及び陽極酸化皮膜を形成した
アルミニウム材を機能性フィラー分散体中に浸漬し、上
記小孔内に電気泳動法によって機能性フィラー粒子を泳
動・析出させる工程を含むことを特徴とする機能性フィ
ラー担持アルミニウム材の製造方法。1. A step of anodic electrolysis of an aluminum material in an electrolytic bath containing a halide to form a large number of small holes on the surface of the aluminum material, anodizing the aluminum material having the small holes formed thereon, Forming an anodized film on the surface of the pores, and immersing the aluminum material having the anodized film in the functional filler dispersion, and electrophoretically depositing the functional filler particles in the pores by electrophoresis. A method for producing a functional filler-supported aluminum material, comprising the step of:
する電解浴中で陽極電解し、アルミニウム材表面に多数
の小孔を形成する工程、小孔を形成したアルミニウム材
をアルカリエッチングする工程、アルカリエッチングさ
れたアルミニウム材を陽極酸化し、アルミニウム材表面
及び小孔表面に陽極酸化皮膜を形成する工程、及び陽極
酸化皮膜を形成したアルミニウム材を機能性フィラー分
散体中に浸漬し、上記小孔内に電気泳動法によって機能
性フィラー粒子を泳動・析出させる工程を含むことを特
徴とする機能性フィラー担持アルミニウム材の製造方
法。2. A step of anodic electrolysis of an aluminum material in a halide-containing electrolytic bath to form a large number of small holes on the surface of the aluminum material, a step of alkali-etching the aluminum material having the small holes, and an alkali etching step. Anodizing the resulting aluminum material, forming an anodic oxide film on the surface of the aluminum material and the surface of the pores, and immersing the aluminum material having the anodic oxide film in the functional filler dispersion, and into the pores. A method for producing a functional filler-supported aluminum material, comprising a step of migrating and precipitating functional filler particles by electrophoresis.
より陽極酸化皮膜又はバリヤー層を形成する工程、該予
備陽極酸化したアルミニウム材を、ハロゲン化物を含有
する電解浴中で陽極電解し、アルミニウム材表面に多数
の小孔を形成する工程、小孔を形成したアルミニウム材
を陽極酸化し、アルミニウム材表面及び小孔表面に陽極
酸化皮膜を形成する工程、及び陽極酸化皮膜を形成した
アルミニウム材を機能性フィラー分散体中に浸漬し、上
記小孔内に電気泳動法によって機能性フィラー粒子を泳
動・析出させる工程を含むことを特徴とする機能性フィ
ラー担持アルミニウム材の製造方法。3. A step of forming an anodic oxide film or a barrier layer on the surface of the aluminum material by preliminary anodic oxidation, anodic electrolyzing the preanodized aluminum material in an electrolytic bath containing a halide, Forming a large number of small holes in the aluminum, anodizing the aluminum material having the small holes, forming an anodic oxide film on the surface of the aluminum material and the surface of the small holes, and functionalizing the aluminum material with the anodic oxide film formed thereon A method for producing a functional filler-supported aluminum material, comprising a step of immersing the filler material in a filler dispersion, and electrophoretically depositing functional filler particles in the small holes by electrophoresis.
より陽極酸化皮膜又はバリヤー層を形成する工程、該予
備陽極酸化したアルミニウム材を、ハロゲン化物を含有
する電解浴中で陽極電解し、アルミニウム材表面に多数
の小孔を形成する工程、小孔を形成したアルミニウム材
をアルカリエッチングする工程、アルカリエッチングさ
れたアルミニウム材を陽極酸化し、アルミニウム材表面
及び小孔表面に陽極酸化皮膜を形成する工程、及び陽極
酸化皮膜を形成したアルミニウム材を機能性フィラー分
散体に浸漬し、上記小孔内に電気泳動法によって機能性
フィラー粒子を泳動・析出させる工程を含むことを特徴
とする機能性フィラー担持アルミニウム材の製造方法。4. A step of forming an anodic oxide film or a barrier layer on the surface of the aluminum material by preliminary anodic oxidation, the anodic electrolysis of the preanodized aluminum material in an electrolytic bath containing a halide, and A step of forming a large number of small holes, a step of alkali-etching the aluminum material having the small holes, anodizing the alkali-etched aluminum material, and forming an anodic oxide film on the surface of the aluminum material and the small holes, And a step of immersing the aluminum material on which the anodized film is formed in a functional filler dispersion, and migrating / precipitating the functional filler particles by electrophoresis in the small holes. The method of manufacturing the material.
を含有する酸性電解液中で０．３〜５Ａ／ｄｍ2 の電流
密度で電解してバリヤー層を形成すると共に多数の小孔
を形成する工程、小孔を形成したアルミニウム材を陽極
酸化し、アルミニウム材表面及び小孔表面に陽極酸化皮
膜を形成する工程、及び陽極酸化皮膜を形成したアルミ
ニウム材を機能性フィラー分散体中に浸漬し、上記小孔
内に電気泳動法によって機能性フィラー粒子を泳動・析
出させる工程を含むことを特徴とする機能性フィラー担
持アルミニウム材の製造方法。5. A step of forming a barrier layer and forming a large number of small holes on a surface of an aluminum material by electrolysis at a current density of 0.3 to 5 A / dm 2 in an acidic electrolyte containing a halide. Anodizing the aluminum material having the pores formed thereon, forming an anodized film on the surface of the aluminum material and the surface of the pores, and immersing the aluminum material having the anodized film in the functional filler dispersion, A method for producing a functional filler-supported aluminum material, comprising a step of migrating and precipitating functional filler particles in small holes by electrophoresis.
を含有する酸性電解液中で０．３〜５Ａ／ｄｍ2 の電流
密度で電解してバリヤー層を形成すると共に多数の小孔
を形成する工程、小孔を形成したアルミニウム材をアル
カリエッチングする工程、アルカリエッチングされたア
ルミニウム材を陽極酸化し、アルミニウム材表面及び小
孔表面に陽極酸化皮膜を形成する工程、及び陽極酸化皮
膜を形成したアルミニウム材を機能性フィラー分散体中
に浸漬し、上記小孔内に電気泳動法によって機能性フィ
ラー粒子を泳動・析出させる工程を含むことを特徴とす
る機能性フィラー担持アルミニウム材の製造方法。6. A step of forming a barrier layer and forming a large number of small holes on a surface of an aluminum material by electrolysis at a current density of 0.3 to 5 A / dm 2 in an acidic electrolyte containing a halide. A step of alkali-etching the aluminum material having the pores formed therein, a step of anodizing the alkali-etched aluminum material to form an anodic oxide film on the surface of the aluminum material and the surface of the pores, and an aluminum material having the anodic oxide film formed thereon A method for producing a functional filler-supported aluminum material, comprising: immersing the functional filler in a functional filler dispersion to migrate and precipitate the functional filler particles in the small holes by electrophoresis.
ことを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載
の方法。7. The method according to claim 1, further comprising applying a coating after the electrophoresis step.
さらに金属塩を含む電解着色浴中で電解着色する工程を
含むことを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に
記載の方法。8. After the anodizing step and before the painting step,
The method according to any one of claims 1 to 7, further comprising a step of performing electrolytic coloring in an electrolytic coloring bath containing a metal salt.
載の方法に従ってアルミニウム材表面に形成した小孔内
に機能性フィラーを析着・担持させてなる機能性フィラ
ー担持アルミニウム材。9. A functional filler-supported aluminum material obtained by depositing and supporting a functional filler in small holes formed on the surface of an aluminum material according to the method according to any one of claims 1 to 8.
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|---|---|---|---|
| JP02902398A JP3445135B2 (en) | 1998-01-28 | 1998-01-28 | Functional filler-supported aluminum material and method for producing the same |
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|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007009333A (en) * | 2006-10-23 | 2007-01-18 | Shinshu Univ | Plated structure and method of manufacturing the same |
| JP2010222707A (en) * | 2010-06-07 | 2010-10-07 | Shinshu Univ | Electroless plating method and electroless plating solution |
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1998
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