JPH0665759B2 - Method for coloring aluminum or aluminum alloy - Google Patents
Method for coloring aluminum or aluminum alloyInfo
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- JPH0665759B2 JPH0665759B2 JP63027346A JP2734688A JPH0665759B2 JP H0665759 B2 JPH0665759 B2 JP H0665759B2 JP 63027346 A JP63027346 A JP 63027346A JP 2734688 A JP2734688 A JP 2734688A JP H0665759 B2 JPH0665759 B2 JP H0665759B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D11/00—Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
- C25D11/02—Anodisation
- C25D11/04—Anodisation of aluminium or alloys based thereon
- C25D11/18—After-treatment, e.g. pore-sealing
- C25D11/20—Electrolytic after-treatment
- C25D11/22—Electrolytic after-treatment for colouring layers
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、アルミニウムまたはアルミニウム合金製品、
例えばアルミニウムサッシ、引戸、玄関等の建築製品、
ショーケース、日用品、脚立、梯子、装飾用品、鋳物、
ダイカスト、車輌または船舶等の部品に使用されるアル
ミニウムまたはアルミニウム合金の着色方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Industrial Field of the Invention The present invention relates to an aluminum or aluminum alloy product,
Building products such as aluminum sashes, sliding doors, and entrances,
Showcases, daily necessities, stepladders, ladders, decorative items, castings,
The present invention relates to a method of coloring aluminum or aluminum alloy used for parts such as die casting, vehicles or ships.
（従来の技術） 近来の消費生活、需要嗜好の多様化に伴い、アルミニウ
ムまたはアルミニウム合金製品についても種々の色、特
に赤、黄、青のみならずそれらの各種中間色、更にはそ
れらのパステルカラー（不透明色）に着色することが要
求されるようになっている。(Prior Art) With the recent diversification of consumer life and demand preference, various colors of aluminum or aluminum alloy products, especially not only red, yellow, blue but also various intermediate colors thereof, and their pastel colors ( (Opaque color) is required.
従来の電解着色方法としては、アルミニウムまたはアル
ミニウム合金に陽極酸化皮膜を形成し、金属塩水溶液中
で電解して陽極酸化皮膜内に金属を析出させ、それによ
る光の反射・吸収を利用して着色する２次電解方法が採
用されている。The conventional electrolytic coloring method is to form an anodized film on aluminum or an aluminum alloy, electrolyze it in an aqueous solution of a metal salt to precipitate a metal in the anodized film, and then use the reflection / absorption of light to color it. The secondary electrolysis method is adopted.
（発明が解決しようとする問題点） 上記従来の方法によれば、主として析出した金属自体の
効果によって着色するので、着色の態様の幅が小さく、
近来の需要嗜好の多様化に充分対応することができな
い。また、そのような問題を解決するために特願昭60−
292590（特開昭62−151595）において、アルミニウム及
びアルミニウム合金の陽極酸化皮膜組成物の製造方法が
提案されている。しかしその方法では、陽極酸化皮膜に
形成される小孔の直径が小さいため充分酸化物を析出さ
せることができない。(Problems to be Solved by the Invention) According to the above conventional method, since the coloring is mainly caused by the effect of the deposited metal itself, the width of the coloring mode is small,
It cannot fully cope with the recent diversification of demand and taste. Moreover, in order to solve such a problem, Japanese Patent Application No. 60-
292590 (JP-A-62-151595) proposes a method for producing an anodized film composition of aluminum and aluminum alloy. However, with this method, oxides cannot be sufficiently deposited because the small holes formed in the anodized film have a small diameter.
（問題点を解決するための手段） 本発明者は、アルミニウムまたはアルミニウム合金を着
色する場合において上記問題点を解決する方法を研究し
た結果、アルマイト孔（ミクロポアー）の孔径拡大処理
を行い、その後、分散質が金属イオンであってその金属
イオンが金属水和物の錯イオンの状態で存在しているヒ
ドロゾル中で電気泳動によって該皮膜のアルマイト孔中
に金属の酸化物及び水酸化物を析出させることがきわめ
て有効であることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。(Means for Solving Problems) As a result of researching a method for solving the above problems in coloring aluminum or an aluminum alloy, the present inventor performed a pore diameter enlarging treatment of alumite holes (micropores), and then, Precipitation of metal oxides and hydroxides in the alumite pores of the coating by electrophoresis in a hydrosol in which the dispersoid is a metal ion and the metal ion exists in the form of a complex ion of a metal hydrate. It has been found that the above is extremely effective, and has completed the present invention.
即ち本発明は、アルミニウムまたはアルミニウム合金に
陽極酸化皮膜を形成し、該皮膜を、硫酸、リン酸、シュ
ウ酸等の酸性溶液中または水酸化ナトリウム、リン酸三
ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ性溶液中で再
陽極酸化処理して上記皮膜の孔径を300Å以上に拡大
し、分散質が金属イオンであってその金属イオンが直径
300Å以下の金属水和物の錯イオンの状態で存在してい
るヒドロゾル中に浸漬して電気泳動によって上記金属の
酸化物及び水酸化物を析出させて着色し、この着色皮膜
に120〜300℃の加熱処理を施して上記金属水酸化物を消
失させるものであり、上記金属がFe、Cr、Co、Mn、Ni、
Cu、Agであることを特徴とするアルミニウムまたはアル
ミニウム合金の着色方法である。That is, the present invention forms an anodized film on aluminum or an aluminum alloy, and forms the film in an acidic solution of sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid or the like or in an alkaline solution of sodium hydroxide, trisodium phosphate, sodium carbonate or the like. Re-anodizing the pore size of the above film to 300 Å or more, and the dispersoid is a metal ion and the metal ion is
It is immersed in a hydrosol existing in the form of complex ions of a metal hydrate of 300 Å or less, and the oxides and hydroxides of the above metals are deposited by electrophoresis and colored. The heat treatment is to remove the metal hydroxide, and the metal is Fe, Cr, Co, Mn, Ni,
A method for coloring aluminum or an aluminum alloy, which is Cu or Ag.
アルミニウムまたはアルミニウム合金に陽極酸化皮膜を
形成するには、通常の陽極酸化法が採用される。例え
ば、硫酸、リン酸、クロム酸等からなる無機酸、シュウ
酸、スルホサリチル酸、マロン酸等からなる有機酸、ま
たは水酸化ナトリウム、リン酸三ナトリウム等からなる
水溶液中で、直流、交流、パルス、PR波、または交直重
畳法による電解によって陽極酸化皮膜が形成される。こ
れにより第１図に示すようなアルマイト孔２を備えた陽
極酸化皮膜１が得られる。なお、３は母材、４はバリヤ
ー層である。To form an anodized film on aluminum or an aluminum alloy, a usual anodizing method is adopted. For example, an inorganic acid such as sulfuric acid, phosphoric acid or chromic acid, an organic acid such as oxalic acid, sulfosalicylic acid, malonic acid or the like, or an aqueous solution such as sodium hydroxide or trisodium phosphate, direct current, alternating current, pulse The anodic oxide film is formed by electrolysis by the DC, PR wave or AC / DC method. As a result, an anodic oxide coating 1 having alumite holes 2 as shown in FIG. 1 is obtained. In addition, 3 is a base material and 4 is a barrier layer.
再陽極酸化処理としては、例えば無機酸中で試料を陽極
とし、直流若しくはパルスまたは交流を印加する方法、
或いは無機酸中に試料を浸漬させる方法を用いる。これ
により第２図に示すような拡大されたアルマイト孔2aが
得られる。なお、アルマイト孔2aの直径ａは、300Å以
上とする。As the re-anodizing treatment, for example, a method in which a sample is used as an anode in an inorganic acid and a direct current or a pulse or an alternating current is applied,
Alternatively, a method of immersing the sample in an inorganic acid is used. As a result, enlarged alumite holes 2a as shown in FIG. 2 are obtained. The diameter a of the alumite hole 2a is 300 Å or more.
本発明で用いるヒドロゾルは分散質が金属イオンのもの
である。金属イオンは、分散媒である水の中では水分子
と配位結合しており、金属水和物の錯イオンの形で存在
している。１個の金属イオンを有する錯イオン即ち単核
錯イオンの大きさは数10Åである。この錯イオンは、水
のpHの増加に伴なって加水分解により架橋（オール化）
していき、２個の金属イオンを有する錯イオン即ち複核
錯イオン、３個以上の金属イオンを有する錯イオン即ち
多核錯イオンへと変化していき、コロイド粒子としての
性質を備えるようになっていき、更に加水分解が進むこ
とによって水酸化物となって沈澱することとなる。沈澱
粒子の大きさは1000Å以上となる。本発明は、上記のよ
うな錯イオンの変化を、pHを調整することによって、直
径が300Å以下となる多核錯イオン即ち数10個の金属イ
オンを有する錯イオンの状態で止め、この状態にあるヒ
ドロゾルを用いるようにしたものである。The hydrosol used in the present invention has a dispersoid of a metal ion. The metal ion is coordinate-bonded to a water molecule in water, which is a dispersion medium, and exists in the form of a complex ion of a metal hydrate. The size of a complex ion having one metal ion, that is, a mononuclear complex ion is several 10Å. This complex ion crosslinks (allizes) by hydrolysis as the pH of water increases.
The complex ion having two metal ions, that is, a polynuclear complex ion, changes into a complex ion having three or more metal ions, that is, a polynuclear complex ion, and has the property as a colloid particle. As a result of further hydrolysis, hydroxide will be precipitated. The size of the precipitated particles is over 1000Å. The present invention stops the change of the complex ion as described above by adjusting the pH in the state of a polynuclear complex ion having a diameter of 300 Å or less, that is, a complex ion having several tens of metal ions, and is in this state. A hydrosol is used.
用いる金属は、Fe、Cr、Co、Mn、Ni、Cu、Ag等である。
これらの金属は、酸化物が有色のものである。有色と
は、有彩色及び白色を除く無彩色を意味する。これらの
金属は、要求される色調に応じて、単独で或は複数が混
合されて適宜使用される。The metal used is Fe, Cr, Co, Mn, Ni, Cu, Ag or the like.
The oxides of these metals are colored. Colored means achromatic colors other than chromatic colors and white. These metals are used alone or as a mixture of two or more, depending on the color tone required.
上記ヒドロゾル中での電気泳動方法に用いる通電波形と
しては、例えば第５図〜第７図のような方法が採用され
る。第５図は直流電圧を印加する場合、第６図はパルス
電圧を印加する場合、第７図は交流電圧を印加する場合
の一例をそれぞれ示している。なお、上記方法に限ら
ず、ヒドロゾル中の錯イオンを電気泳動させる方法であ
ればどのような方法を採用してもよい。As a current-carrying waveform used for the electrophoresis method in the hydrosol, for example, the methods shown in FIGS. 5 to 7 are adopted. FIG. 5 shows an example of applying a DC voltage, FIG. 6 shows an example of applying a pulse voltage, and FIG. 7 shows an example of applying an AC voltage. Not limited to the above method, any method may be adopted as long as it is a method of causing complex ions in the hydrosol to electrophorese.
加熱処理は、電気泳動を行なった後、陽極酸化皮膜を水
洗等により洗浄した後に行なう。The heat treatment is performed after electrophoresis and after washing the anodic oxide film with water or the like.
ヒドロゾルは、例えば、上記金属の、硫酸塩、硝酸塩、
又はアンモニウム塩である無機塩類、及びシュウ酸塩又
は酒石酸塩である有機塩類、の内の少なくとも１種以上
の水溶液に、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、又は
水酸化アンモニウムである塩基性水溶液を加えて調製さ
れる。以下にその具体例ａ〜ｃを示す。Hydrosols include, for example, sulfates, nitrates of the above metals,
Or an inorganic salt which is an ammonium salt, and an organic salt which is an oxalate salt or a tartrate salt, and a basic aqueous solution which is sodium carbonate, sodium hydroxide, or ammonium hydroxide. Is prepared. Specific examples a to c are shown below.
a.鉄を用いたヒドロゾル 1mol／のFe（NO3）３水溶液を250mlに、1.25mol／
のNa2CO3水溶液を攪拌しながら約20ml／minの速度でpH
が2.5になるまで加え、攪拌しながら30分間放置する。a. hydrosol 1mol / of Fe (NO 3) 3 solution with iron 250 ml, 1.25 mol /
PH of the solution of Na 2 CO 3 at 20 ml / min while stirring
To 2.5 and leave for 30 minutes with stirring.
b.クロムを用いたヒドロゾル 0.4mol／のCr2（SO4）３水溶液500mlに、0.4mol／
のNa2CO3水溶液を約20ml／minの速度でpHが3.0になるま
で加える。b. Chromium-containing hydrosol 0.4 mol / mol Cr 2 (SO 4 ) 3 aqueous solution 500 ml, 0.4 mol /
Add aqueous Na 2 CO 3 at a rate of about 20 ml / min until a pH of 3.0.
c.コバルトを用いたヒドロゾル 0.5mol／のCoSO4水溶液100mlに、0.5mol／のNa2CO3
水溶液を約10ml／minの速度でpHが3.2になるまで加え
る。c. Cobalt-containing hydrosol 0.5 mol / CoSO 4 aqueous solution 100 ml, 0.5 mol / Na 2 CO 3
The aqueous solution is added at a rate of about 10 ml / min until the pH is 3.2.
（作用） 再陽極酸化処理により孔径の拡大された陽極酸化皮膜1a
を、上記ヒドロゾル中に浸漬し、電気泳動を行なうと、
皮膜1aのアルマイト孔（ミクロポアー）2a中に、第３図
に示すように金属酸化物及び金属水酸化物からなる粒状
の析出物５、または第４図に示すように金属酸化物及び
金属水酸化物からなる層状の析出物６が得られる。(Function) Anodized film 1a whose pore size was expanded by re-anodizing treatment
Is immersed in the above hydrosol and subjected to electrophoresis,
In the alumite pores (micropores) 2a of the coating 1a, granular precipitates 5 composed of a metal oxide and a metal hydroxide as shown in FIG. 3, or a metal oxide and a metal hydroxide as shown in FIG. A layered precipitate 6 composed of a substance is obtained.
加熱処理を行なうと、上記析出物５、６の内から金属水
酸化物が消失し、金属酸化物のみが残る。When the heat treatment is performed, the metal hydroxide disappears from the precipitates 5 and 6, and only the metal oxide remains.
再陽極酸化処理して孔径を300Å以上に拡大しているの
で、大量の金属酸化物及び金属水酸化物の析出が許容さ
れるこことなり、析出物５、６の量的変化の許容される
幅が大きくなる。従って、析出物５、６に基づいて得ら
れる色調は非常に広い範囲にわたることとなる。しか
も、再陽極酸化したことにより、陽極酸化皮膜1aの孔2a
の底とアルミニウム素地（母材３）との間に存在するバ
リヤー層４の欠陥が増加するため、水の電気分解による
水素の発生が円滑となり、陽極酸化皮膜1aの破壊が防止
される。即ち、陽極酸化皮膜1aの耐久性が向上する。Since the re-anodizing treatment has expanded the pore size to more than 300 Å, it is possible to deposit a large amount of metal oxides and metal hydroxides. Grows larger. Therefore, the color tone obtained based on the deposits 5 and 6 covers a very wide range. Moreover, due to the re-anodization, the holes 2a in the anodized film 1a
Since the number of defects in the barrier layer 4 existing between the bottom of the base material and the aluminum base material (base material 3) increases, hydrogen is smoothly generated by electrolysis of water, and destruction of the anodized film 1a is prevented. That is, the durability of the anodized film 1a is improved.
また、上記ヒドロゾル中で電気泳動を行なうので、ヒド
ロゾル中の金属イオンは陽極酸化皮膜1aの孔2aより小さ
いものであるため孔2a中に容易に侵入し、しかも、孔2a
中にて、上述したように円滑に加水分解されて酸化物又
は水酸化物となって析出する。即ち、孔2a中において
は、析出物５、６は大量に且つ円滑に生成される。しか
も、析出物５、６は円滑に生成されるので、密に付着し
ていくこととなり、少量であっても析出物５、６に基づ
く色調は明瞭且つ均一で濃いものとなり、大量であれば
更に濃いものとなる。従って、非常に広い範囲の色調
は、明瞭且つ均一な色調からなるものとなる。また、陽
極酸化皮膜1aには析出物５、６特有の性能も付与される
こととなる。また、電気泳動であるので、通電時間を変
えるだけで析出物５、６の量的変化が生じ、非常に広い
範囲の色調から任意の色調が容易に選択される。Further, since the electrophoresis is carried out in the hydrosol, the metal ions in the hydrosol are smaller than the pores 2a of the anodic oxide film 1a and therefore easily enter the pores 2a, and the pores 2a
Inside, it is smoothly hydrolyzed as described above to be precipitated as an oxide or a hydroxide. That is, in the holes 2a, the deposits 5 and 6 are smoothly produced in a large amount. Moreover, since the precipitates 5 and 6 are smoothly generated, they adhere to each other in a dense manner, and even if the amount is small, the color tone based on the precipitates 5 and 6 becomes clear, uniform and dark, and if the amount is large, It will be even darker. Therefore, a very wide range of color tones will consist of clear and uniform tones. Further, the anodic oxide coating 1a is also provided with the characteristics peculiar to the precipitates 5 and 6. Further, since the electrophoresis is performed, the deposits 5 and 6 are quantitatively changed only by changing the energization time, and an arbitrary color tone can be easily selected from a very wide range of color tones.
そして、着色皮膜に加熱処理を施しているので、析出物
５、６中の水酸化物中の水分子が熱により消失し、析出
物は酸化物のみとなる。従って、上述した析出物に基づ
く色調は酸化物のみに基づく色調となる。Then, since the colored film is subjected to the heat treatment, the water molecules in the hydroxides in the precipitates 5 and 6 disappear by heat, and the precipitates are only oxides. Therefore, the color tone based on the above-mentioned precipitate is a color tone based only on the oxide.
（実施例） ［第１実施例］ 純アルミニウム（JIS呼称:A1100P−H24）を17wt％硫
酸浴中で、常法により陽極酸化処理し、皮膜厚さ10μｍ
の陽極酸化皮膜を得た。(Example) [First Example] Pure aluminum (JIS name: A1100P-H24) was anodized by a conventional method in a 17 wt% sulfuric acid bath to give a film thickness of 10 µm.
An anodic oxide film of was obtained.
該皮膜を陽極とし、カーボンを対極として、リン酸10
wt％浴中で直流の電圧10Vを10分間印加し、孔径の拡大
処理を行った。Using the film as an anode and carbon as a counter electrode, phosphoric acid 10
A DC voltage of 10 V was applied for 10 minutes in a wt% bath to expand the pore size.
水洗洗浄を行った後、該皮膜を陰極とし、ステンレス
を陽極として、炭酸ナトリウムでpH2.85に調整した0.1M
硫酸鉄アンモニウム・12水水溶液中で、第５図に示す直
流の電圧V1＝14Vを印加した。得られた色調と印加時間t
1との関係は以下の通りである。After washing with water, the film was used as a cathode, stainless steel was used as an anode, and the pH was adjusted to 2.85 with sodium carbonate.
The direct current voltage V1 = 14 V shown in FIG. 5 was applied in an aqueous solution of ammonium ferrous sulfate / 12 water. Obtained color tone and application time t
The relationship with 1 is as follows.
［第２実施例］ 純アルミニウム（JIS呼称:A1200P−H14）を17wt％硫
酸浴中で、常法により陽極酸化処理し、皮膜厚さ10μｍ
の陽極酸化皮膜を得た。 [Second Example] Pure aluminum (JIS name: A1200P-H14) was anodized in a 17 wt% sulfuric acid bath by a conventional method to obtain a film thickness of 10 μm.
An anodic oxide film of was obtained.
該皮膜を陽極とし、カーボンを対極として、リン酸10
wt％浴中で直流の電圧10Vを10分間印加し、孔径の拡大
処理を行った。Using the film as an anode and carbon as a counter electrode, phosphoric acid 10
A DC voltage of 10 V was applied for 10 minutes in a wt% bath to expand the pore size.
該皮膜を陽極とし、カーボンを陽極として水酸化アン
モニウムでpH8.02に調整した0.05M硫酸コバルト・アン
モニウム・６水和物の水溶液中で、第６図に示す直流の
パルス（印加時間t2＝２秒、休止時間L2＝１秒）V2＝12
Vを印加した。得られた色調と印加時間t3との関係は以
下の通りである。A DC pulse (application time t2 = 2) shown in FIG. 6 was used in an aqueous solution of 0.05 M cobalt sulfate ammonium hexahydrate adjusted to pH 8.02 with ammonium hydroxide using the film as the anode and carbon as the anode. Second, rest time L2 = 1 second) V2 = 12
V was applied. The relationship between the obtained color tone and the application time t3 is as follows.
さらに該皮膜を電気炉を用いて150℃、２時間加熱処
理をすると灰色の皮膜を得た。 Further, the coating was heat treated in an electric furnace at 150 ° C. for 2 hours to obtain a gray coating.
［第３実施例］ 耐食アルミニウム合金（JIS呼称:A6063S−T5）を3wt
％シュウ酸浴中で、常法により陽極酸化処理し、皮膜厚
さ６μｍの黄金色の陽極酸化皮膜を得た。[Third Example] 3 wt% of a corrosion resistant aluminum alloy (JIS name: A6063S-T5)
% Oxalic acid bath was subjected to anodizing treatment by a conventional method to obtain a golden anodized film having a film thickness of 6 μm.
該皮膜を陽極とし、カーボンを対極として、リン酸三
ナトリウム10wt％浴中で直流の電圧15Vを５分間印加
し、孔径の拡大処理を行った。With the coating as an anode and carbon as a counter electrode, a direct current voltage of 15 V was applied for 5 minutes in a trisodium phosphate 10 wt% bath to expand the pore diameter.
水洗洗浄を行った後、該皮膜を水酸ナトリウムでpH5.
80に調整した0.5M硫酸ニッケル・６水和物の水溶液中
で、ニッケルを対極として第７図に示す交流の電圧V3＝
18Vを印加時間t3＝５分間印加した。得られた色調は暗
灰色であった。After washing with water, the film was adjusted to pH 5 with sodium hydroxide.
In a 0.5 M nickel sulfate hexahydrate aqueous solution adjusted to 80, the alternating voltage V3 = shown in Fig. 7 with nickel as the counter electrode.
18V was applied for an application time t3 = 5 minutes. The color tone obtained was dark gray.
（発明の効果） 以上説明したように本発明によれば、陽極酸化皮膜を金
属酸化物のみに基づく非常に広い範囲の色調（例えば淡
黄色から赤褐色に至る色）から任意に選択した明瞭且つ
均一な色調に容易に着色することができるとともに、陽
極酸化皮膜及び色調の耐久性を向上させることができ、
更に金属酸化物特有の性能を陽極酸化皮膜に明瞭に付与
することができる。金属酸化物特有の性能としては、例
えば、Crを用いた場合の陽極酸化皮膜の耐摩耗性の向上
がある。(Effect of the invention) As described above, according to the present invention, a clear and uniform anodic oxide film is arbitrarily selected from a very wide range of color tones based on only metal oxides (for example, colors from pale yellow to reddish brown). It is possible to easily color various color tones and improve the durability of the anodized film and color tone,
Further, the performance peculiar to the metal oxide can be clearly imparted to the anodized film. The performance peculiar to the metal oxide is, for example, improvement in wear resistance of the anodized film when Cr is used.
第１図はアルマイト孔を備えた陽極酸化皮膜の断面模式
図、第２図はアルマイト孔を拡大した状態を示す陽極酸
化皮膜の断面模式図、第３図は拡大したアルマイト孔に
粒状の析出物が付着した状態を示す陽極酸化皮膜の断面
模式図、第４図は拡大したアルマイト孔に層状の析出物
が付着した状態を示す陽極酸化皮膜の断面模式図、第５
図〜第７図は本発明の電気泳動に採用することのできる
電圧印加方法を示す図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of an anodized film having anodized holes, FIG. 2 is a schematic sectional view of an anodized film showing an enlarged state of the anodized holes, and FIG. 3 is a granular precipitate in the enlarged anodized holes. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of the anodic oxide film showing the state in which the anodic oxide film is attached, and FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of the anodic oxide film showing the state in which the layered precipitate is attached to the enlarged alumite holes.
FIG. 7 to FIG. 7 are diagrams showing a voltage application method that can be adopted in the electrophoresis of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 萩野 清二 大阪府大阪市淀川区三国本町３丁目９番39 号 日本アルミニウム工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−256995（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−263996（ＪＰ，Ａ) 特公 昭57−7239（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭59−48960（ＪＰ，Ｂ２) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Seiji Hagino 3-939 Mikuni Honcho, Yodogawa-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Japan Aluminum Industry Co., Ltd. (56) Reference JP 62-256995 (JP, A) JP 62-263996 (JP, A) JP 57-7239 (JP, B2) JP 59-48960 (JP, B2)
Claims (3)
極酸化皮膜を形成し、該皮膜を、硫酸、リン酸、シュウ
酸等の酸性溶液中または水酸化ナトリウム、リン酸三ナ
トリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ性溶液中で再陽
極酸化処理して上記皮膜の孔径を300Å以上に拡大し、
分散質が金属イオンであってその金属イオンが直径300
Å以下の金属水和物の錯イオンの状態で存在しているヒ
ドロゾル中に浸漬して電気泳動によって上記金属の酸化
物及び水酸化物を析出させて着色し、この着色皮膜に12
0〜300℃の加熱処理を施して上記金属水酸化物を消失さ
せるものであり、上記金属がFe、Cr、Co、Mn、Ni、Cu、
Agであることを特徴とするアルミニウムまたはアルミニ
ウム合金の着色方法。1. An anodized film is formed on aluminum or an aluminum alloy, and the film is placed in an acidic solution of sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid or the like, or in an alkaline solution of sodium hydroxide, trisodium phosphate, sodium carbonate or the like. Re-anodizing with, the pore size of the above film is expanded to 300Å or more,
The dispersoid is a metal ion and the metal ion has a diameter of 300.
Å Dip in a hydrosol existing in the form of complex ions of the following metal hydrates to deposit the oxides and hydroxides of the above metals by electrophoresis and color them.
The metal hydroxide is subjected to a heat treatment at 0 to 300 ° C to disappear, and the metal is Fe, Cr, Co, Mn, Ni, Cu,
A method for coloring aluminum or an aluminum alloy, which is Ag.
硝酸塩、又はアンモニウム塩である無機塩類、及びシュ
ウ酸塩又は酒石酸塩である有機塩類、の内の少なくとも
１種以上の水溶液に、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、又は水酸化アンモニウムである塩基性水溶液を加え
て調製されるものである請求項１記載のアルミニウムま
たはアルミニウム合金の着色方法。2. The hydrosol is a sulfate of the above metal,
A basic aqueous solution of sodium carbonate, sodium hydroxide, or ammonium hydroxide is added to an aqueous solution of at least one or more of inorganic salts of nitrates or ammonium salts and organic salts of oxalates or tartrates. The method for coloring aluminum or aluminum alloy according to claim 1, which is additionally prepared.
流またはパルスの電圧を印加するか、または交流の電圧
を印加するものである請求項１記載のアルミニウムまた
はアルミニウム合金の着色方法。3. The method for coloring aluminum or aluminum alloy according to claim 1, wherein the electrophoretic method is to apply a DC or pulse voltage or an AC voltage using the film as a cathode.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63027346A JPH0665759B2 (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Method for coloring aluminum or aluminum alloy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63027346A JPH0665759B2 (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Method for coloring aluminum or aluminum alloy |
Publications (2)
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| JPH01205093A JPH01205093A (en) | 1989-08-17 |
| JPH0665759B2 true JPH0665759B2 (en) | 1994-08-24 |
Family
ID=12218485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63027346A Expired - Lifetime JPH0665759B2 (en) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | Method for coloring aluminum or aluminum alloy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0665759B2 (en) |
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-
1988
- 1988-02-08 JP JP63027346A patent/JPH0665759B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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