JPH11217422A

JPH11217422A - エポキシ樹脂組成物及び新規エポキシ樹脂

Info

Publication number: JPH11217422A
Application number: JP18528498A
Authority: JP
Inventors: Hironobu Ito; 広宣伊藤; Masashi Miyazawa; 賢史宮澤; Mitsuru Yamamoto; 充山本; Katsu Matsumoto; 克松本
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1997-11-25
Filing date: 1998-06-30
Publication date: 1999-08-10
Anticipated expiration: 2018-06-30
Also published as: JP4092447B2

Abstract

(57)【要約】【課題】脂肪族炭化水素を主成分とする溶剤を用いた
場合の相溶性に優れ、安全性や塗料用途における耐リフ
ティング性が良好であると共に、硬化物の耐衝撃性及び
耐食性に著しく優れる共に、更に低温硬化性にも著しく
優れるエポキシ樹脂組成物を提供する。【解決手段】４−ｔ−ブチルカテコールのジグリシジ
ルエーテルと、ポリアミド樹脂、及び、ミネラルスピリ
ットとを含有。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬化時の反応性、
硬化後の硬化物の耐候性、耐食性、密着性、耐衝撃性、
耐薬品性に優れるため、塗料、成形材料、接着剤等の
他、積層板、ＩＣ封止材、ＬＥＤ封止材といった電子材
料等、幅広い分野に適用できる。更に、脂肪族炭化水素
を主成分とする有機溶剤との相溶性に優れる為、塗料用
途においては、低臭気かつ取り扱いの安全性に優れると
ともに、旧塗膜への再塗装（リコート性）および耐リフ
ティング性に優れる。なかでも、とりわけ耐候性を要求
される塗料及び成形材料として有用なエポキシ樹脂組成
物及び新規エポキシ樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、エポキシ樹脂を主剤とする組成物
は一般的に機械物性質、耐水性、耐食性、密着性、耐化
学薬品性、耐熱性、電気特性などの優れた効果を発現す
る為、接着剤、塗料、積層板、ＩＣ封止材、成形材料等
幅広い分野で使用されている。

【０００３】なかでも、塗料用途においては、通常、溶
媒に溶解させて使用するため、使用される希釈溶媒とし
ては、毒性が低く、また、補修用塗料として旧塗膜上に
塗装した場合にリフティング等の塗膜欠陥を起こさない
ものが求められている。

【０００４】そこで、低毒性で、かつ、補修塗装時の耐
リフティング性に優れた希釈溶媒としてミネラルスピリ
ットに代表される脂肪族炭化水素を主成分とする溶剤が
多く使用される様になってきている。

【０００５】このミネラルスピリットへの溶解性に優
れ、補修用塗料として有用なエポキシ樹脂としては、例
えば、特開平９−２２７８２５号公報には、炭化水素原
子数５以上のアルキル基を芳香核上の置換基として有す
るノボラック型樹脂と１分子中に２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ樹脂との反応物を用いミネラルスピリ
ットに溶解した塗料組成物が開示されている。

【０００６】また、一方で寒冷地や冬期に塗装を行う場
合には、低温条件下での硬化性に優れることも要求され
ている。この様な低温硬化性の良好なエポキシ樹脂系塗
料の塗膜形成法として、例えば、特公平４−２９７１０
号公報には、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂を多官能
のノボラック樹脂で変性した多官能エポキシ樹脂を用
い、１０℃以下で乾燥硬化させる方法が開示されてい
る。

【０００７】一方、住宅設備関連の成形材料では、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂硬化物が、補強材を使用し
なくとも強度に優れ、成形物の軽量化が可能となる他、
接着力、耐薬品性、成形時の寸法安定性等に優れる点か
ら、陶器や金属が使用されている分野にまで踏み込める
材料として期待されているが、紫外線の暴露に対し黄変
する欠点を有していた。これを改善すべく、例えば、特
開平６−１３６０９２公報には、水素化ビスフェノール
Ａグリシジルエーテルを主剤として使用する技術が開示
されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、塗料用途にお
いて、特開平９−２２７８２５号に記載のエポキシ樹脂
組成物は、塗装環境並びに塗装作業性、更に補修用塗料
として旧塗膜上に塗装した場合のリフティングの問題を
解決できるものの、得られる硬化塗膜の耐衝撃性、耐食
性、硬化性に劣るものであった。また、前述した低温条
件下での硬化性も劣るものであった。

【０００９】また、特公平４−２９７１０号公報記載の
エポキシ樹脂組成物は、低温時の反応性は改善される
が、高粘度であり、かつミネラルスピリットには溶解し
ない事から塗装時の安全性や耐リフティング性で劣ると
いう課題を有していた。

【００１０】一方、住宅設備関連の成形材料用途におい
ては、特開平６−１３６０９２公報記載の水素化ビスフ
ェノールＡグリシジルエーテルを主剤とする注型硬化物
は、十分な耐候性を達成できるが、汎用エポキシ樹脂の
最大の特徴である耐衝撃性に代表される物理的強度が失
われるものであった。

【００１１】本発明が解決しようとする課題は、塗料用
途において、脂肪族炭化水素を主成分とする溶剤を用い
た場合の相溶性に優れる為に、取り扱いの安全性や塗料
用途における耐リフティング性が良好であると共に、硬
化物の耐衝撃性及び耐食性に著しく優れ、更に低温硬化
性をも飛躍的に向上させ、一方、成形材料用途において
耐候性に優れると共に、物理的強度も著しく良好な注型
硬化物となり得る、エポキシ樹脂組成物、及び、当該効
果を発現させる新規エポキシ樹脂を提供することにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、特定構造のエポキシ樹脂
を用いた結果、耐候性に優れ、長期的に光に暴露されて
も塗膜及び／若しくは成形物の光沢劣化や変色が少ない
エポキシ樹脂組成物および新規エポキシ樹脂を見出し、
本発明を完成するに至った。

【００１３】即ち、本発明は、炭素原子数４〜１８の脂
肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するジヒド
ロキシベンゼン類とエピハロヒドリンとの重縮合物、又
は、該重縮合物とフェノール類及び／若しくはカルボン
酸類との重付加物であるエポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤
（Ｂ）とを必須成分とすることを特徴とするエポキシ樹
脂組成物、及び、下記構造式１

【００１４】

【化３】（式中、Ｒは炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基、
ｎは０〜５０の整数をそれぞれ表わす。）で表されるこ
とを特徴とする新規エポキシ樹脂に関する。

【００１５】本発明で使用する炭素原子数４〜１８の脂
肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するジヒド
ロキシベンゼン類とエピハロヒドリンとの重縮合物、及
び該重縮合物とフェノール類及び／若しくはカルボン酸
類との重付加物であるエポキシ樹脂（Ａ）は、低粘度
で、低温時の硬化反応性に優れるため、冬期ないし寒冷
地における硬化性が良好となる。また脂肪族炭化水素系
有機化合物を主成分とする有機溶剤（Ｃ）に良好に溶解
されるため、当該有機溶剤（Ｃ）並びに硬化剤（Ｂ）と
組合せた塗料は環境衛生上、および塗装作業性がよく、
更に旧塗膜に塗り重ねても旧塗膜を溶解又は膨張させ
ず、いわゆるリフティング等の塗膜欠陥の発生が防止出
来、かつ耐衝撃性、耐薬品、耐食性、密着性、耐候性等
の優れた塗膜が得られる。

【００１６】本発明で使用する炭素原子数４〜１８の脂
肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するジヒド
ロキシベンゼン類とエピハロヒドリンとの重縮合物は、
その構造が特に限定されるものではないが、例えばフェ
ノール性水酸基を芳香環上に２つ有し、かつ、該芳香環
上に脂肪族炭化水素基を置換基として有する化合物とエ
ピハロヒドリンとを反応せしめて得られる構造のものが
挙げられる。

【００１７】また、芳香環上に存在する脂肪族炭化水素
基は、上記の通り炭素原子数４〜１８のものであるが、
なかでも耐衝撃性、耐食性、反応性及び耐候性が良好で
ある点から炭素原子数４〜９であることが特に好まし
い。

【００１８】ここで用いる脂肪族炭化水素基を芳香核上
の置換基として有するジヒドロキシベンゼン類として
は、具体的には、ブチルジヒドロキシベンゼン、ジブチ
ルジヒドロキシベンゼン、ブチルジナフトール、ジブチ
ルジナフトール、オクチルジヒドロキシベンゼン、ジオ
クチルジヒドロキシベンゼン、オクチルジナフトール、
ジオクチルジナフトール、ノニルジヒドロキシベンゼ
ン、ジノニルジヒドロキシベンゼン、ノニルジナフトー
ル、ジノニルジナフトール、ドデシルジヒドロキシベン
ゼン、ジドデシルジヒドロキシベンゼン、ドデシルジナ
フトール、ジドデシルジナフトール、オクタデシルジヒ
ドロキシベンゼン、ジオクタデシルジヒドロキシベンゼ
ン、オクタデシルジナフトール、ジオクタデシルジナフ
トール等のアルキルジヒドロキシベンゼンが挙げられ
る。これらのジヒドロキシベンゼン類は１種単独でも使
用しても良いし、２種以上を併用しても良い。また、脂
肪族炭化水素置換基の位置は任意で良い。さらに、脂肪
族炭化水素は直鎖、分岐は任意で特に限定されるもので
はない。これらの中でも、脂肪族炭化水素系有機化合物
を主成分とする有機溶剤（Ｃ）との相溶性に優れる点か
らブチルジヒドロキシベンゼン、ジブチルジヒドロキシ
ベンゼンが好ましい。

【００１９】このブチルジヒドロキシベンゼン及びジブ
チルジヒドロキシベンゼンを更に詳述すれば、先ず、ブ
チルジヒドロキシベンゼンとしては、２−ｔ−ブチルハ
イドロキノン、２−ｔ−ブチルレゾルシン、４−ｔ−ブ
チルレゾルシン、５−ｔ−ブチルレゾルシン、３−ｔ−
ブチルカテコール、４−ｔ−ブチルカテコールが挙げら
れ、ジブチルジヒドロキシベンゼンとしては、３，５−
ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルレゾルシン、２，５−ジ−ｔ−ブチルレゾルシン、
４，５−ジ−ｔ−ブチルレゾルシン、４，６−ジ−ｔ−
ブチルレゾルシン、３，４−ジ−ｔ−ブチルレゾルシ
ン、４，５−ジ−ｔ−ブチルレゾルシンが挙げられる。
これらの中でも、ブチルジヒドロキシベンゼンとしてカ
テコール構造を有するものが好ましく、特に４−ｔ−ブ
チルカテコールが好ましい。

【００２０】次いで、上述のジヒドロキシベンゼン類
と、エピハロヒドリンと反応させてグリシジル化し目的
とする、炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基を芳香
核上の置換基として有するジヒドロキシベンゼン類とエ
ピハロヒドリンとの重縮合物が得られる。

【００２１】この場合の反応条件は、特に制限されるも
のではないが、例えば、前記ジヒドロキシベンゼンの水
酸基の１当量に対し、エピハロヒドリンを０．３〜１０
当量添加し、塩基の存在下に、４０〜１００℃で常圧ま
たは、減圧下で、場合によっては反応溶媒として、イソ
プロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、ジ
オキサン等のエーテル類、ジメチルスルフォキシド、
１，３−ジメチルイミダゾリジノン等の非プロトン性極
性溶媒を用い反応を行うことが好ましい。

【００２２】グリシジル化の際に用いる塩基は特に限定
されるものではなく、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等が挙げられるが、なかでも水酸化カ
リウム及び水酸化ナトリウムが好ましい。また、これら
の塩基は水溶液、固形のいずれもよい。

【００２３】本発明に係わるエピハロヒドリンとしては
特に限定はしないが、好ましくはエピクロルヒドリン、
β−メチルエピクロルヒドリン、エピブロモヒドリン、
β−メチルエピブロモヒドリン等が挙げられるが、なか
でも反応性の点からエピクロルヒドリンが好ましい。

【００２４】この様にして得られる、炭素原子数４〜１
８の脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有する
ジヒドロキシベンゼン類とエピハロヒドリンとの重縮合
物は、さらに分子量の調整のためにフェノール類、カル
ボン酸類と重付加反応させてもよい。

【００２５】この際、前記重縮合物と重付加反応させる
フェノール類、カルボン酸類は、それぞれ単独で使用し
て重付加反応させてもよいし、また、フェノール類とカ
ルボン酸類とを併用してもよい。

【００２６】即ち、該重付加反応によって得られる樹脂
は、炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基を芳香核上
の置換基として有するジヒドロキシベンゼン類とエピハ
ロヒドリンとの重縮合物と、フェノール類との重付加反
応物、該重縮合物とカルボン酸類、該重縮合物とフェノ
ール類とカルボン酸類との重付加反応物が挙げられる。

【００２７】ここで使用し得るフェノール類としては、
前記したジヒドロキシベンゼン類、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフエノールＡＤ、テトラブロモ
ビスフェノールＡ等のビスフェノール類、フェノールノ
ボラック、ｏ−クレゾールノボラック等のノボラック型
樹脂類、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂類等の多
価フェノールが挙げられる。また、本発明においては、
この多価フェノールに１価フェノールを併用してエポキ
シ当量を調整してもよく、１価フェノールとしては、フ
ェノール、ｏ−クレゾール等のクレゾール類、キシレノ
ール類、ｐ−ターシャリブチルフェノール、ノニルフェ
ノール等のアルキルフェノール類が挙げられる。なかで
も、原料ジヒドロキシベンゼン類として、４−ｔ−ブチ
ルカテコールを用いた重縮合物の場合には、更に反応さ
せるフェノール類として、４−ｔ−ブチルカテコールが
好ましい。

【００２８】ここで使用できるカルボン酸類は、特に構
造を特定されるものではなく、例えば、トール油脂肪
酸、ネオデカン酸、ひまし油脂肪酸等のモノカルボン酸
を使用してもよいが、本発明においては特に分子量調整
の点から二価以上の多価カルボン酸が好ましい。この様
な多価カルボン酸としては、例えば、アジピン酸、セバ
チン酸、ドデカン酸、テレフタル酸等のジカルボン酸の
他、乾性油、半乾性油から得られる精製植物油脂肪酸等
の高級不飽和脂肪酸を二量化した、所謂ダイマー酸等が
挙げられる。不飽和脂肪酸としては主としてＣ18の不飽
和脂肪酸、例えばリノール酸、リノレイン酸、オレイン
酸等が挙げられる。ダイマー酸は上記不飽和脂肪酸の二
量体を主体とするが、場合により三量体等の他のオリゴ
マーや、モノマー脂肪酸が含有されていることもある。

【００２９】この重付加反応は、通常、塩基性触媒の存
在下に行われるが、具体的には、第四級オニウム塩、ホ
スフィン類、アルカリ金属水酸化物、三級アミン類等が
挙げられる。

【００３０】重縮合物とフェノール類及び／又はカルボ
ン酸類との反応比率は特に制限されず、目的とするエポ
キシ当量に合わせて適宜選択できるが、特に、塗膜性能
や（Ｃ）成分への溶解性の点から重縮合物中のエポキシ
基／（フェノール類中の水酸基、カルボン酸類中のカル
ボキシル基、又は、該水酸基とカルボキシル基との合
計）＝１００／１〜１００／８５となる範囲が好まし
い。

【００３１】また、重縮合物とフェノール類及び／又は
カルボン酸類との重付加物であるエポキシ樹脂（Ａ）の
エポキシ当量は特に制限されるものではないが、塗料用
途における塗膜の耐衝撃性、耐食性等の点から、エポキ
シ当量１４０〜５０００ｇ／ｅｑであることが好まし
い。

【００３２】この様にして得られるエポキシ樹脂（Ａ）
は、特に分子構造が特定されるものではないが、なかで
も、下記構造式１

【化４】（式中、Ｒは炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基、
ｎは０〜５０の整数をそれぞれ表わす。）で表されるも
の、及び、下記構造式２

【化５】（式中、Ｒは炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基、
Ｘは２価フェノール残基、ｎは０〜５０の整数、ｍは０
〜５０の整数をそれぞれ表わす。）で表されるものが、
本発明の効果が顕著なものとなり好ましい。

【００３３】本発明のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ
樹脂成分として詳述した（Ａ）成分のみならず、更に他
のエポキシ樹脂（Ｅ）を配合してもよい。使用し得る他
のエポキシ樹脂としては、特に制限されるものではない
が、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキ
シ樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペ
ンタジエン型エポキシ樹脂、ｏ−クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂の他、ネオペンチルグリコールジグリシ
ジルエーテル等の脂肪族アルコールエーテル型エポキシ
樹脂、セカンダリーブチルフェノールグリシジルエーテ
ル等のアルキルフェノール型エポキシ樹脂、ウンデカン
酸グリシジルエステル等の高級脂肪酸エステル型エポキ
シ樹脂等が挙げられる。とりわけ、脂肪族アルコールエ
ーテル型エポキシ樹脂、アルキルフェノール型エポキシ
樹脂、高級脂肪酸エステル型エポキシ樹脂等が低粘度で
作業性が飛躍的に向上する点から好ましい。

【００３４】本発明の樹脂組成物で必須の成分として使
用される硬化剤（Ｂ）は、従来からエポキシ樹脂用硬化
剤として通常使用されているものが特に制限なく利用出
来るが、例えば、ポリアミド樹脂類、フェノールノボラ
ック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、炭素原子数４〜
１８の脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有す
るフェノールノボラック樹脂、ポリアミン類、ポリカル
ボン酸類、ポリカルボン酸無水物類、イミダゾール類、
ジシアンジアミド類、ケチミン類等が挙げられる。

【００３５】本発明の新規エポキシ樹脂、エポキシ樹脂
組成物を塗料用途に用いる場合は、これらのなかでも脂
肪族炭化水素系有機化合物を主成分とする有機溶剤
（Ｃ）との相溶性の点から、炭素原子数４〜１８の脂肪
族炭化水素基を芳香核上の置換基として有するジヒドロ
キシベンゼン類、同フェノールノボラック樹脂、およ
び、相溶性、耐衝撃性、反応性、密着性、耐食性、耐湿
性等の塗膜性能に著しく優れる点からポリアミド樹脂が
好ましい。また、特筆すべきは、通常、低温での硬化反
応が極めて困難なポリアミド樹脂であっても、本発明で
は低温条件下で極めて良好な硬化性を発現することであ
る。

【００３６】このポリアミド樹脂としては特に制限され
るものではないが、脂肪族炭化水素系有機化合物を主成
分とする有機溶剤（Ｃ）との相溶性の点から、脂肪族系
多官能性アミンと脂肪族カルボン酸とから形成されるも
のが好ましく、脂肪族系多官能性アミンとして、ペンタ
エチレンヘキサミン、テトラエチレンペンタミン、トリ
エチレンテトラミン、ジエチレントリアミン等が挙げら
れる。また、脂肪族カルボン酸としては、トール油脂肪
酸などの、リノレン酸、リノール酸等からなるダイマー
酸等が挙げられる。

【００３７】また、塗料用途において、必要に応じて硬
化促進剤（Ｄ）を併用してもよく、具体的には、２，
４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール、ベ
ンジルジメチルアミン、ＤＢＵ等の第三級アミン類、２
メチル４エチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリ
フェニルフォスフィン等のフォスフィン類が挙げられ
る。

【００３８】本発明の組成物は、塗料用途としては既述
した通り脂肪族炭化水素系有機化合物を主成分とする有
機溶剤（Ｃ）を用いることが好ましい。既に詳述した通
り、本発明では該有機溶剤（Ｃ）を配合した際の相溶性
が極めて良好であるため、塗装時の安全性や耐リフティ
ング性を高めることができる。

【００３９】この有機溶剤（Ｃ）としては、例えば、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン等のア
ルカン、シクロヘキサン、デカリン等のシクロアルカ
ン、及び／若しくは、これらを主成分とする、工業用ガ
ソリンであるＪＩＳＫ２２０１の４号（ミネラルス
ピリット：引火点３０℃以上、５０％留出温度１８０℃
以下、蒸留終点２０５℃以下）、工業用ガソリンＪＩＳ
Ｋ２２０１の５号（クリーニングソルベント：引火
点３８℃以上、５０％留出温度１８０℃以下、蒸留終点
２１０℃以下）等の有機溶剤が挙げられる。

【００４０】これらのなかでも引火点が高く塗装環境が
良好である点また、補修用塗料として使用した場合のリ
フティング等、塗膜欠陥の防止効果が良好である点から
ＪＩＳＫ２２０１の４号またはＪＩＳＫ２２０
１の５号が好ましい。

【００４１】脂肪族炭化水素系有機化合物を主成分とす
る有機溶剤（Ｃ）の使用量としては特に制限されるもの
ではなく、寧ろ優れた相溶性を有する為に、所望の固形
分含量に設定できるものであるが、特に塗料用組成物と
しては、塗装作業性の点から組成物中の不揮発分（フィ
ラー等の添加剤を除く樹脂成分）の含有率で５０〜９８
重量％であることが好ましい。

【００４２】また、塗料用途においては、脂肪族炭化水
素系有機化合物を主成分とする有機溶剤（Ｃ）のみなら
ず、必要に応じ本発明の効果を損なわない範囲で、従来
からエポキシ樹脂用溶剤として通常使用されているその
他の有機溶剤を併用してもよい。その他の有機溶剤とし
ては、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系、メチルエ
チルケトン等のケトン類、１−ブタノール等のアルコー
ル類、ブチルセロソルブ等のエステル類等が挙げられ
る。

【００４３】塗料用途における本発明のエポキシ樹脂組
成物は、必要に応じ、防錆顔料、着色顔料、体質顔料な
どの各種フィラーや各種添加剤等を配合することが好ま
しい。前記防錆顔料としては亜鉛粉末、リンモリブテン
酸アルミニウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、ク
ロム酸バリウムあるいはアルミニウム、グラファイト等
の鱗片状顔料が、着色顔料としてはカーボンブラック、
酸化チタン、硫化亜鉛、ベンガラ、体質顔料としては硫
酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン等が代
表的なものとして挙げられる。これらのフィラー量は塗
料組成物中約２０〜７０重量％の範囲が好ましい。

【００４４】前記添加剤としては、例えばハジキ防止
剤、ダレ止め剤、流展剤、消泡剤、硬化促進剤、紫外線
吸収剤、光安定剤等が代表的なものとして挙げられる。
とりわけ、紫外線吸収剤、光安定剤を適切に添加するこ
とは耐候性を向上する意味で効果がある。

【００４５】また、塗料用途においては、既述の通り、
脂肪族炭化水素系有機化合物を主成分とする有機溶剤
（Ｃ）との相溶性、相溶性、耐衝撃性、反応性、密着
性、耐食性、耐湿性等の塗膜性能、及び、低温での硬化
性にも優れるものであるが、特に長期にわたって紫外線
に暴露された際の着色が少ない、いわゆる耐候性に優れ
ることにより、トップコートが必要なくなる、塗装から
の経過時間によらず良好に上塗りが可能な、インターバ
ルフリー塗料として利用できる等、非常に有用である。
また、トップコートとしてウレタン系塗料を更に塗工す
る場合においても、その密着性に優れたものとなる。

【００４６】一方、本発明による組成物を成形材料とし
て使用する際には、特に有機溶剤は必要ない。硬化剤と
しては、既に詳述した硬化剤のいずれも使用できるが、
とりわけ無色の硬化物が要求される住宅設備関連分野に
用いられる成形材料においては、特に脂肪族ポリアミ
ン、及び／若しくは脂肪族ポリカルボン酸無水物が好ま
しい。

【００４７】脂肪族ポリアミンとしては特に限定される
ものではないが、硬化物の機械的性質の面から、脂環式
ポリアミンが好ましい。脂環式ポリアミンとしては、イ
ソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘ
キサン（１，３−ＢＡＣ）、ノルボルナンジアミン、ビ
ス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン等
が挙げられる。エポキシ樹脂との反応性制御、および配
合比を調整する目的で、これらの脂環式ポリアミンを混
合しても良く、またマニッヒ変性、エポキシ変性、アク
リロニトリル変性等、種々の変性を加えても良い。

【００４８】また、脂肪族ポリカルボン酸無水物につい
ても同様に特に限定されるものではないが、混練時の作
業性、硬化物の機械的性質の面から、脂環式酸無水物が
好ましい。脂環式酸無水物としてはヘキサヒドロ無水フ
タル酸、２−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、３−メ
チルヘキサヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、これらを
混合して用いることにより、更に硬化物の耐候性や機械
的性質の改善を図ることも可能である。

【００４９】脂環式ポリカルボン酸無水物を硬化剤とし
て使用する場合、加熱硬化が一般的な硬化手段であり、
硬化促進剤の添加が必須である。硬化促進剤としては、
第３級アミン類、イミダゾール類、イミダゾリン類、フ
ォスフィン類が挙げられる。

【００５０】成形材料用途においては、必要に応じ各種
フィラーや各種添加剤等を使用することが望ましい。と
りわけ無色の硬化物が要求される住宅設備関連分野にお
いて使用できるフィラーとしては、シリカ、チタン白、
炭酸カルシウム、水酸化アルミ等が代表的なものとして
挙げられるが、これらに制限されるものではなく、大理
石調の模様を形成するなどの目的で、種々のフィラーを
混合して使用することも可能である。

【００５１】添加剤としては、必要に応じ、前記塗料用
途の添加剤の他、帯電防止剤、難燃剤、防かび剤、抗菌
剤、シランカップリング剤等が挙げられる。

【００５２】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、実施例中「部」、「％」は重量基準であ
る。

【００５３】実施例１［４−ターシャリブチルカテコー
ルとエピクロルヒドリンとの重縮合物の合成］温度計、適下ロート、冷却管、撹拌機、邪魔板を備え
た、下部に分液コック付きの２リットルのセパラブルフ
ラスコに、４−ターシャリブチルカテコール２００ｇ、
エピクロルヒドリン５６０ｇ、イソプロピルアルコール
１５０ｇを仕込、撹拌、溶解させ、４０℃に加熱した。
その後適下ロートより、２０％水酸化ナトリウム水溶液
の５３０ｇを３時間かけて適下した。適下終了後３０
分間撹拌を続け、反応を完結させた。その後撹拌を停止
し静置し、下層の食塩水を分液し除いた。次に、過剰の
エピクロルヒドリン、イソプロピルアルコール、水を蒸
留回収した。得られた粗樹脂をトルエン３３５ｇで溶解
させ、５％水酸化ナトリウム水溶液を５０ｇ加え、８０
℃、３時間撹拌した。その後水洗により生成した塩、及
びアルカリを油水分離させて、除去し、脱水、濾過を経
てトルエンを蒸留回収させてエポキシ樹脂（ａ）を得
た。

【００５４】このエポキシ樹脂（ａ）につき¹³Ｃ−核磁
気共鳴スペクトルおよび、質量分析スペクトルを測定
し、それぞれ図１及び図２に示した。また赤外吸収スペ
クトルの測定での特異吸収を図３及び次に示す。３０５０〜２８５０ｃｍ^-1；メチン基、メチレン基、メ
タン基１６００，１５００ｃｍ^-1；ベンゼン環１２６０ｃｍ^-1；エーテル結合９２０ｃｍ^-1；オキシラン環基７５０ｃｍ^-1；オルソ置換ベンゼン環このエポキシ樹脂（ａ）のエポキシ当量は２２６ｇ／ｅ
ｑ、粘度２，５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であった。

【００５５】実施例２エピクロルヒドリンの量を１００ｇ用いるように変更し
た以外は実施例１と同様にしてエポキシ樹脂（ｂ）を得
た。赤外吸収スペクトルの測定での特異吸収を次に示し
す。３０５０〜２８５０ｃｍ^-1；メチン基、メチレン基、メ
タン基１６００，１５００ｃｍ^-1；ベンゼン環１２６０ｃｍ^-1；エーテル結合９２０ｃｍ^-1；オキシラン環基７５０ｃｍ^-1；オルソ置換ベンゼン環このエポキシ樹脂（ｂ）のエポキシ当量は４１７ｇ／ｅ
ｑの半固形の樹脂であった。

【００５６】実施例３エピクロルヒドリンを３３４ｇ用いるように変更した以
外は合成例１と同様にしてエポキシ樹脂（ｃ）を得た。
赤外吸収スペクトルの測定での特異吸収を次に示しす。３０５０〜２８５０ｃｍ^-1；メチン基、メチレン基、メ
タン基１６００，１５００ｃｍ^-1；ベンゼン環１２６０ｃｍ^-1；エーテル結合９２０ｃｍ^-1；オキシラン環基７５０ｃｍ^-1；オルソ置換ベンゼン環このエポキシ樹脂（ｃ）のエポキシ当量は２７６ｇ／ｅ
ｑ、粘度２５，１００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の樹脂であ
った。

【００５７】実施例４［４−ターシャリブチルカテコー
ルとエピクロルヒドリンとの重縮合物とフェノール類と
の重付加物の合成］温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、２リットル
のセパラブルフラスコに、合成例１で得られたエポキシ
樹脂（ａ）３００ｇと、４−ターシャリブチルカテコー
ル５ｇを仕込、撹拌、溶解させ、８０℃に加熱した。そ
こにテトラメチルアンモニウムクロライド５０％水溶液
を全樹脂量に対し１００ｐｐｍ添加し、１４０℃で４時
間加熱してエポキシ樹脂（ｄ）を得た。赤外吸収スペク
トルの測定での特異吸収を次に示しす。３０５０〜２８５０ｃｍ^-1；メチン基、メチレン基、メ
タン基１６００，１５００ｃｍ^-1；ベンゼン環１２６０ｃｍ^-1；エーテル結合９２０ｃｍ^-1；オキシラン環基７５０ｃｍ^-1；オルソ置換ベンゼン環このエポキシ樹脂（ｄ）のエポキシ当量は３７０ｇ／ｅ
ｑの樹脂であった。

【００５８】実施例５エポキシ樹脂（ａ）と反応させる４−ターシャリブチル
カテコールを、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂
（日本石油化学社製日石特殊フェノールＤＰＰ−Ｍ）
１０ｇに変更した以外は合成例４と同様にしてエポキシ
樹脂（ｅ）を得た。赤外吸収スペクトルの測定での特異
吸収を次に示しす。３０５０〜２８５０ｃｍ^-1；メチン基、メチレン基、メ
タン基１６００，１５００ｃｍ^-1；ベンゼン環１２６０ｃｍ^-1；エーテル結合９２０ｃｍ^-1；オキシラン環基７５０ｃｍ^-1；オルソ置換ベンゼン環このエポキシ樹脂（ｅ）のエポキシ当量は３７５ｇ／ｅ
ｑの樹脂であった。

【００５９】実施例６［４−ターシャリーブチルカテコ
ールとエピクロルヒドリンとの重縮合物とカルボン酸類
との重付加物の合成］温度計、冷却管、撹拌器、邪魔板を備えた、２リットル
のセパラブルフラスコに、合成例１で得られたエポキシ
樹脂（ａ）３００ｇと、カルボン酸類としてのダイマー
酸（ハリマ化成社製商品名ハリダイマー＃２５０、酸
当量２９０ｇ／ｅｑ）７５ｇを仕込み、撹拌、溶解さ
せ、８０℃に加熱した。そこにトリエチルアミンを全樹
脂量に対し１００ｐｐｍ添加し、１３０℃で６時間加熱
してエポキシ樹脂（ｆ）を得た。赤外吸収スペクトルの
測定での特異吸収を次に示しす。３０５０〜２８５０ｃｍ^-1；メチン基、メチレン基、メ
タン基１７４０ｃｍ^-1；エステル結合１６００，１５００ｃｍ^-1；ベンゼン環１２６０ｃｍ^-1；エーテル結合９２０ｃｍ^-1；オキシラン環基７５０ｃｍ^-1；オルソ置換ベンゼン環このエポキシ樹脂（ｆ）のエポキシ当量は３６０ｇ／ｅ
ｑ、粘度は６０００ｍＰａ・ｓであった。

【００６０】比較例１［比較用、変性エポキシ樹脂の合
成］温度計、撹拌機及び冷却管を取り付けた反応器にミネラ
ルスピリット（不揮発分として６０％となる量）となる
ようにノニルフェノールノボラック樹脂を溶解させ、
「ＥＰＩＣＬＯＮ８５０」（大日本インキ化学工業
（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：エポキシ
当量＝１８８ｇ／ｅｑ、粘度１２,５００ｍＰａ・ｓ）
を、（エポキシ樹脂のモル数）／（ノボラック樹脂のフ
ェノール性水酸基数）の比を、１．５／２になるように
仕込み、水酸化カリウムを全樹脂料に対して０．０１％
添加し１５０℃でエポキシ当量が６８０ｇ／ｅｑ（固形
分値）となるまで、撹拌しながら反応させた。その後４
０℃に冷却した。得られた変性エポキシ樹脂（ｇ）のエ
ポキシ当量は６８５ｇ／ｅｑであり、ワニス性状は透明
であった。

【００６１】［エポキシ樹脂の脂肪族炭化水素系有機化
合物を主成分とする有機溶剤への溶解性の評価］実施例７〜１８及び比較例２、３実施例１〜５、２８及び比較例１で得られたエポキシ樹
脂に、硬化剤として「ラッカマイドＮ−１５３−ＩＭ
６５」（大日本インキ化学工業（株）製、ポリアミド樹
脂：活性水素当量＝４７０）を当量配合し、この各樹脂
組成物の脂肪族系有機溶剤への溶解性をテストした。結
果を表−１に示す。

【００６２】比較例４、５「ＥＰＩＣＬＯＮ８５０」（ｈ）（大日本インキ化学
工業（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：エポ
キシ当量＝１８８ｇ／ｅｑ、粘度１２５００ｍｍＰａ・
Ｓ（２５℃））に、実施例１〜５と同様にポリアミド樹
脂を配合し脂肪族系有機溶剤への溶解性をテストした。
テスト結果を表−１に示す。比較例６，７低温硬化性に優れる樹脂として、特公平４−２９７１０
記載樹脂である「ＥＰＩＣＬＯＮ５１００」（ｉ）
（大日本インキ化学工業（株）製、：エポキシ当量＝１
８６ｇ／ｅｑ、粘度１２４００ｍｍＰａ・Ｓ（２５
℃））に、実施例１〜５と同様にポリアミド樹脂を配合
し脂肪族系有機溶剤への溶解性をテストした。テスト結
果を、表−１に示す。

【００６３】ここで、70％溶液の低温溶解性と溶解度は
以下の方法で評価した。［70％溶液の低温溶解性］樹脂組成物（ａ）〜（ｉ）の
７０部に対して、脂肪族炭化水素系有機溶剤を３０部の
割合で用いてエポキシ樹脂組成物を調製し、この樹脂溶
液を、５℃で２４時間静置し、透明性を判定。 ○：透明 ×：白濁

【００６４】［溶解度］樹脂組成物（ａ）〜（ｉ）に、
各脂肪族炭化水素系有機溶剤をそれぞれ加え、白濁に要
する溶剤の重量を求め、次式により算出した。

【００６５】

【式１】但し、希釈価＝1000となるまで溶剤を加えても透明な場
合は1000↑と示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】表−１からも明かな通り、実施例７〜１８
及び、比較例２、３は透明性が良く、（すなわち、脂肪
族系有機溶剤によく溶解し）貯蔵安定性が良かった。

【００６８】一方、比較例４〜７は白濁し、溶媒への溶
解性が悪く塗料用として実用上、使用出来ないものであ
った。すなわち、脂肪族系有機溶剤が使用できないもの
である。

【００６９】［塗料用途における評価］次に、実施例６
〜１８で得られたワニス（各脂肪族炭化水素系有機溶剤
による70％溶液）につき、表−２に示す成分を配合し、
塗料を調整した。この塗料の乾燥性、硬化性（塗膜硬化
速度試験機による）、及び塗膜の、耐食性（塩水噴霧試
験）、耐薬品性（１０％ＮａＯＨ水溶液、１０％塩酸水
溶液浸漬試験）、耐衝撃性(デュポン式衝撃試験)、耐候
性（色差、光沢）及び上塗り性（碁盤目試験、屈曲性）
の試験をし、その結果を表−２下欄に示した。

【００７０】比較例２、３で得られたワニス（各脂肪族
炭化水素系有機溶剤による70％溶液）に、また比較例６
については脂肪族炭化水素系有機溶剤にて希釈出来なか
ったが、硬化速度を比較するために、希釈溶媒をトルエ
ン（70%溶液）としてワニス調整をした。表−３にそれ
ぞれ示す成分を配合し、塗料を調整した。この塗料の乾
燥性、硬化性（塗膜硬化速度試験機による）、及び塗膜
の、耐食性（塩水噴霧試験）、耐薬品性（１０％ＮａＯ
Ｈ水溶液、１０％塩酸水溶液浸漬試験）、耐衝撃性(デ
ュポン式衝撃試験)、耐候性（色差、光沢）及び上塗り
性（碁盤目試験、屈曲性）の試験をし、その結果を表−
３下欄に示した。

【００７１】尚、各評価試験は以下の方法に従って行っ
た。

【００７２】［塗装状態］注３）３本ロールミルで塗料
の粘度９５±５KU(２５℃)に調整した後、２０℃、３時
間放置し、塗料状態を観察した。 ○：異常なし。 ×：ワニス分離。

【００７３】［耐食性及び耐薬品性］調整した塗料を、
冷間熱延鋼板：ＪＩＳ，Ｇ，３１４１（ＳＰＣＣ,Ｓ
Ｂ）、０．８×７０×１５０ｍｍのサンドペーパー＃２
４０表面処理板にバーコーターにて膜厚４０μになるよ
うに塗布し、２５℃、７日間乾燥させ試験片を作製。次
いで、ＪＩＳＫ５４００−７，８に準拠して塩水噴霧
試験(３００時間)した。また、前記試験片に１０％Ｎａ
ＯＨ、１０％ＨＣｌの薬液に、夫々２５℃、７日間浸漬
した。 ○：異常なし、錆なし。 △：フクレ発生、錆なし。 ×：著しいフクレ、錆発生。［耐衝撃性］ＪＩＳＫ５４００−７，８に準拠してデュポン式衝撃
試験を実施した。 ◎：５０ｃｍ異常なし。 ○：４５ｃｍまで異常なし。 △：４０ｃｍまで異常なし。 ×：３５ｃｍまで異常なし。 ××：３０ｃｍ以下。

【００７４】［乾燥性及び硬化性］調整した塗料を、ガ
ラス板にドクターブレードにて膜厚４０μにまるように
塗布し、塗膜硬化速度試験機にて、５℃、２５℃でそれ
ぞれの温度にて、乾燥、硬化時間を測定。 [耐候性]屋外暴露６ヶ月後の実施例および比較例の色
差、光沢（６０度グロス）について測定した。

【００７５】［上塗り性試験］各実施例及び比較例で得
られた試験片を屋外暴露６ヶ月後、ウレタン系塗料を上
塗りし、碁盤目試験及び屈曲試験を行った。碁盤目試験：ＪＩＳＫ５４００に準拠。屈曲試験：ＪＩＳＫ５４００に準拠。

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】表−２からも明らかの通り、本発明の塗料
組成物である実施例７〜１８は、いずれも塗料安定性が
よく乾燥性、硬化性に優れ、また得られる塗膜は耐食
性、耐衝撃性、耐薬品性、耐候性、上塗り性ともに優れ
ていた。

【００７９】また、実施例７〜１８の塗料を塩ゴム系旧
塗膜（１ヶ年間屋外曝露したもの）及びアルキド樹脂系
旧塗膜（１ヶ年間屋外曝露したもの）にそれぞれ塗布
し、５時間後観察したところ異常は全く認められなかっ
た。同様にしてキシレン／トルエンの混合溶媒を使用し
たビスフェノールＡ型エポキシ樹脂塗料を塗布した場
合、旧塗膜がいずれもリフティングした。

【００８０】［成形材料としての評価］以下の各実施例
１９〜３１及び比較例７〜１２で得られた注型硬化物に
ついて、以下の方法に従って、耐候性及び物理的強度を
評価した。耐候性ＪＩＳＢ７７５３に準拠したサンシャインウェザロ
メーターにて、ＪＩＳＤ０２０５の試験条件で１００
時間の耐候性試験を行い、試験前後の色差を測定した。
結果を表−７、表−８、表−９、表−１０に示した。

【００８１】物理的強度ＪＩＳＫ６９１１の試験方法に従い、実施例１６〜
２９及び比較例１２〜１４について成形物のシャルピー
衝撃強度を測定し耐衝撃性を評価した。結果を表−７、
表−８、表−９、表−１０に示した。

【００８２】実施例１９〜２２（脂環式アミン硬化剤を
用いた場合）実施例１〜４の樹脂に対し、硬化剤としてイソホロンジ
アミンを当量配合し、表−４に示す成分を配合し、ホモ
ミキサーで十分に混練した後、厚み５ｍｍの型枠に注
入、１１０℃、３０分間、加熱硬化して目的の注型硬化
物を得た。

【００８３】実施例２３（脂環式アミン硬化剤を用いた
場合）実施例１の樹脂（ａ）に対して「ＥＰＩＣＬＯＮ８５
０」を等量配合したエポキシ樹脂（ｌ）に対して、実施
例１９と同様に注型硬化物を得た。

【００８４】実施例２４（脂環式アミン硬化剤を用いた
場合）実施例１の樹脂（ａ）に対して「ＥＰＩＣＬＯＮ７２
０」を等量配合したエポキシ樹脂（ｍ）に対して、実施
例１９と同様に注型硬化物を得た。

【００８５】実施例２５（脂環式アミン硬化剤を用いた
場合）実施例２８の樹脂（ｆ）に対して実施例１９と同様に注
型硬化物を得た。

【００８６】比較例７（脂環式アミン硬化剤を用いた場
合）「ＥＰＩＣＬＯＮ８５０」（ｈ）に対し、実施例１９
と同様に注型硬化物を得た。

【００８７】比較例８（脂環式アミン硬化剤を用いた場
合）「ＥＰＩＣＬＯＮ８５０」に対し、紫外線吸収剤２−
（５−メチル−２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾ
ール）を０．５ｗｔ％添加したエポキシ樹脂配合物
（ｎ）に対して、実施例１９と同様に注型硬化物を得
た。

【００８８】比較例９（脂環式アミン硬化剤を用いた場
合）水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ｏ）に
対して、実施例１６と同様に注型硬化物を得た。

【００８９】

【表４】

【００９０】

【表５】

【００９１】表−４、表−５から明らかな通り、実施例
１９〜２５は、いずれも優れた耐候性および衝撃強度を
示した。

【００９２】実施例２６〜２９（脂環式酸無水物硬化剤
を用いた場合）実施例１〜４の樹脂に対し、硬化剤として「ＥＰＩＣＬ
ＯＮＢ−６５０」（大日本インキ化学工業（株）製、
脂環式酸無水物硬化剤、酸無水物当量＝１７０ｇ／ｅ
ｑ）を当量配合し、硬化促進剤として、三級アミンを１
ｐｈｒ添加したものをワニスとし、表−９に示す成分を
配合し、ホモミキサーで十分に混練した後、厚み５ｍｍ
の型枠に注入、１４０℃、３．５時間、加熱硬化して目
的の注型硬化物を得た。

【００９３】実施例３０（脂環式酸無水物硬化剤を用い
た場合）実施例１の樹脂（ａ）に対して「ＥＰＩＣＬＯＮ８５
０」を等量配合したエポキシ樹脂（ｌ）に対して、実施
例２６と同様に注型硬化物を得た。

【００９４】実施例３１（脂環式酸無水物硬化剤を用い
た場合）実施例１の樹脂（ａ）に対して「ＥＰＩＣＬＯＮ７２
０」を等量配合したエポキシ樹脂（ｍ）に対して、実施
例２６と同様に注型硬化物を得た。

【００９５】実施例３２（脂環式酸無水物硬化剤を用い
た場合）実施例２８の樹脂（ｆ）に対して実施例２６と同様に注
型硬化物を得た。

【００９６】比較例１０（脂環式酸無水物硬化剤を用い
た場合）「ＥＰＩＣＬＯＮ８５０」（ｈ）に対し、実
施例２２と同様に注型硬化物を得た。

【００９７】比較例１１（脂環式酸無水物硬化剤を用い
た場合）「ＥＰＩＣＬＯＮ８５０」に対し、紫外線吸収剤２−
（５−メチル−２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾ
ール）を０．５ｗｔ％添加したエポキシ樹脂配合物
（ｎ）に対して、実施例２６と同様に注型硬化物を得
た。

【００９８】比較例１２（脂環式酸無水物硬化剤を用い
た場合）水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ｏ）に
対して、実施例２２と同様に注型硬化物を得た。

【００９９】

【表６】

【０１００】

【表７】

【０１０１】表−６、表−７から明らかな通り、実施例
２６〜３２は、いずれも優れた耐候性および衝撃強度を
示した。

【０１０２】

【発明の効果】本発明によれば、塗料用途において、脂
肪族炭化水素を主成分とする溶剤を用いた場合の相溶性
に優れる為に、取り扱いの安全性や塗料用途における耐
リフティング性が良好であると共に、硬化物の耐衝撃性
及び耐食性に著しく優れ、更に低温硬化性をも飛躍的に
向上させる一方、成形材料用途において耐候性に優れる
と共に、物理的強度も著しく良好な注型硬化物となり得
る、エポキシ樹脂組成物、及び、当該効果を発現させる
新規エポキシ樹脂を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例１で得られたエポキシ樹脂
（ａ）の¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトルのチャート図であ
る。

【図２】図２は、実施例１で得られたエポキシ樹脂
（ａ）の質量分析スペクトルのチャート図である。

【図３】図３は、実施例１で得られたエポキシ樹脂
（ａ）の赤外吸収スペクトルのチャート図である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｇ 59/50 Ｃ０８Ｇ 59/50 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｃ０８Ｌ 63/00 Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基
を芳香核上の置換基として有するジヒドロキシベンゼン
類とエピハロヒドリンとの重縮合物、又は、該重縮合物
とフェノール類及び／若しくはカルボン酸類との重付加
物であるエポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）とを必須
成分とすることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
【請求項２】エポキシ樹脂（Ａ）が、炭素原子数４〜
１８の脂肪族炭化水素基を芳香核上の置換基として有す
るジヒドロキシベンゼン類とエピハロヒドリンとの重縮
合物を、更にジヒドロキシベンゼン類及び／又はカルボ
ン酸類と重付加反応させたものである請求項１記載の組
成物。
【請求項３】エポキシ樹脂（Ａ）が、エポキシ当量１
４０〜５，０００ｇ／ｅｑのものである請求項１記載の
組成物。
【請求項４】炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基
を芳香核上の置換基として有するジヒドロキシベンゼン
類とエピハロヒドリンとの重縮合物が、４−ターシャリ
ブチルカテコールと、エピハロヒドリンとの重縮合物で
ある請求項１又は２記載の組成物。
【請求項５】エポキシ樹脂（Ａ）が、４−ターシャリ
ブチルカテコールと、エピハロヒドリンとの重縮合物
を、更に４−ターシャリブチルカテコールと重縮合した
ものである請求項２又は３記載の組成物。
【請求項６】炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基
を芳香核上の置換基として有するジヒドロキシベンゼン
類とエピハロヒドリンとの重縮合物、又は、該重縮合物
とフェノール類及び／若しくはカルボン酸類との重付加
物であるエポキシ樹脂（Ａ）及び硬化剤（Ｂ）に加え、
更に脂肪族炭化水素系有機化合物を主成分とする有機溶
剤（Ｃ）を含有する請求項１〜５の何れか一つに記載の
組成物。
【請求項７】有機溶剤（Ｃ）が、脂肪族炭化水素系有
機化合物と芳香族系炭化水素系有機化合物との混合溶剤
であり、かつ、それぞれの存在比が、前者／後者＝９０
／１０〜４０／６０重量部となる範囲である請求項６記
載の組成物。
【請求項８】組成物中の不揮発分含有量が５０〜９８
重量％となる範囲である請求項６又は７記載の組成物。
【請求項９】炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基
を芳香核上の置換基として有するジヒドロキシベンゼン
類とエピハロヒドリンとの重縮合物、又は、該重縮合物
とフェノール類及び／若しくはカルボン酸類との重付加
物であるエポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）に加え、更
に硬化促進剤（Ｄ）を含有する請求項１〜８の何れか一
つに記載の組成物。
【請求項１０】炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素
基を芳香核上の置換基として有するジヒドロキシベンゼ
ン類とエピハロヒドリンとの重縮合物、又は、該重縮合
物とフェノール類及び／若しくはカルボン酸類との重付
加物であるエポキシ樹脂（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）に加
え、更に他のエポキシ樹脂（Ｅ）を含有することを特徴
とする請求項１〜１０の何れか一つに記載のエポキシ樹
脂組成物。
【請求項１１】硬化剤（Ｂ）がポリアミド樹脂である
請求項１〜１１記載の何れか一つに記載の組成物。
【請求項１２】硬化剤（Ｂ）が脂肪族ポリアミンであ
る請求項１〜１１記載の何れか一つに記載の組成物。
【請求項１３】硬化剤（Ｂ）が脂肪族ポリカルボン酸
無水物である請求項１〜５、９、１１の何れか一つに記
載の組成物。
【請求項１４】下記構造式１【化１】（式中、Ｒは炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基、
ｎは０〜５０の整数をそれぞれ表わす。）で表されるこ
と特徴とする新規エポキシ樹脂。
【請求項１５】下記構造式２【化２】（式中、Ｒは炭素原子数４〜１８の脂肪族炭化水素基、
Ｘは２価フェノール残基、ｎは０〜５０の整数、ｍは０
〜５０の整数をそれぞれ表わす。）で表されること特徴
とする新規エポキシ樹脂。