JPH11214011A - 電池電極形成用バインダーおよび電池電極 - Google Patents
電池電極形成用バインダーおよび電池電極Info
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- JPH11214011A JPH11214011A JP10030443A JP3044398A JPH11214011A JP H11214011 A JPH11214011 A JP H11214011A JP 10030443 A JP10030443 A JP 10030443A JP 3044398 A JP3044398 A JP 3044398A JP H11214011 A JPH11214011 A JP H11214011A
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- battery electrode
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 主に二次電池において、電極活物質に対する
影響が少なくかつ、集電性を確保し、その利用効率を向
上させ、電池の充放電サイクル特性、レート特性、高容
量化を達成することが可能な電池電極を提供する。 【解決手段】 オルガノポリシロキサン１〜９０重量部
の存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位
を含む単量体成分を重合することによって得られるポリ
オルガノシロキサン系重合体を含有することを特徴とす
る電池電極形成用バインダーおよび該バインダーを用い
て得られる電池電極を提供する。
影響が少なくかつ、集電性を確保し、その利用効率を向
上させ、電池の充放電サイクル特性、レート特性、高容
量化を達成することが可能な電池電極を提供する。 【解決手段】 オルガノポリシロキサン１〜９０重量部
の存在下に、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位
を含む単量体成分を重合することによって得られるポリ
オルガノシロキサン系重合体を含有することを特徴とす
る電池電極形成用バインダーおよび該バインダーを用い
て得られる電池電極を提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、充放電サイクル特
性、レート特性、高容量化、安全性に優れた二次電池電
極、さらに詳しくは、電極活物質が集電材に保持された
電池電極および該電池電極に好適に用いられる電池電極
形成用バインダーに関するものである。
性、レート特性、高容量化、安全性に優れた二次電池電
極、さらに詳しくは、電極活物質が集電材に保持された
電池電極および該電池電極に好適に用いられる電池電極
形成用バインダーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器の小型化軽量化は目ざま
しく、それに伴って電子機器産業における技術進歩は著
しく、電池技術においても高エネルギー密度、安全性等
の要求が大きくなっている。かかる要求を満足するには
従来のニッケルーカドミウム電池では不可能なことか
ら、負極にカドミウムの代わりに水素吸蔵合金を使用す
るニッケル水素電池や、非水系電池であるリチウム二次
電池が注目されている。リチウム二次電池は、エネルギ
ー密度が高い、保存性が高い、小型軽量という特長を有
する。しかし、充放電サイクル後の容量劣化が激しいと
いう問題がある。電池電極用バインダーは、電極活物質
を集電材に固定させる目的で使用される。リチウム二次
電池はリチウムイオンの吸放出のし易さが高容量化、長
寿命化につながり、これを満たすためにバインダーに要
求される性能としては、電極活物質と集電材の結着性
が良好であること、電解液中のイオンをできるだけ抵
抗なく自由に移動させること、電解液や充放電によっ
て体積変化しないこと等があげられる。しかし、従来の
バインダーでは電極活物質に対する影響が著しいため、
上記の条件をすべてを満たすことは困難であった。
しく、それに伴って電子機器産業における技術進歩は著
しく、電池技術においても高エネルギー密度、安全性等
の要求が大きくなっている。かかる要求を満足するには
従来のニッケルーカドミウム電池では不可能なことか
ら、負極にカドミウムの代わりに水素吸蔵合金を使用す
るニッケル水素電池や、非水系電池であるリチウム二次
電池が注目されている。リチウム二次電池は、エネルギ
ー密度が高い、保存性が高い、小型軽量という特長を有
する。しかし、充放電サイクル後の容量劣化が激しいと
いう問題がある。電池電極用バインダーは、電極活物質
を集電材に固定させる目的で使用される。リチウム二次
電池はリチウムイオンの吸放出のし易さが高容量化、長
寿命化につながり、これを満たすためにバインダーに要
求される性能としては、電極活物質と集電材の結着性
が良好であること、電解液中のイオンをできるだけ抵
抗なく自由に移動させること、電解液や充放電によっ
て体積変化しないこと等があげられる。しかし、従来の
バインダーでは電極活物質に対する影響が著しいため、
上記の条件をすべてを満たすことは困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の状況をもとに、
本発明では、主に二次電池において、電極活物質に対す
る影響が少なくかつ、集電性を確保し、その利用効率を
向上させ、電池の充放電サイクル特性、レート特性、高
容量化を達成することが可能な電池電極を提供する。
本発明では、主に二次電池において、電極活物質に対す
る影響が少なくかつ、集電性を確保し、その利用効率を
向上させ、電池の充放電サイクル特性、レート特性、高
容量化を達成することが可能な電池電極を提供する。
【０００４】
【発明を解決するための手段】すなわち本発明は、オル
ガノポリシロキサン１〜９０重量部の存在下に、（ａ−
１）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル１０〜７５重量％、（ａ−２）アルキ
ル基の炭素数が４〜１０の（メタ）アクリル酸アルキル
エステル単位２５〜９０重量％、（ｂ）エチレン系不飽
和カルボン酸および必要に応じて（ｃ）これらと共重合
体可能な他の単量体［ただし（ａ−１）＋（ａ−２）＋
（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％］からなる単量体成分９
９〜１０重量部［ただし、オルガノポリシロキサン＋単
量体成分＝１００重量部］を重合することによって得ら
れるポリオルガノシロキサン系重合体（以下、特定重合
体という）を含有することを特徴とする電池電極形成用
バインダー、および該電池電極形成用バインダーを用い
ることを特徴とする電池電極を提供するものである。
ガノポリシロキサン１〜９０重量部の存在下に、（ａ−
１）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル１０〜７５重量％、（ａ−２）アルキ
ル基の炭素数が４〜１０の（メタ）アクリル酸アルキル
エステル単位２５〜９０重量％、（ｂ）エチレン系不飽
和カルボン酸および必要に応じて（ｃ）これらと共重合
体可能な他の単量体［ただし（ａ−１）＋（ａ−２）＋
（ｂ）＋（ｃ）＝１００重量％］からなる単量体成分９
９〜１０重量部［ただし、オルガノポリシロキサン＋単
量体成分＝１００重量部］を重合することによって得ら
れるポリオルガノシロキサン系重合体（以下、特定重合
体という）を含有することを特徴とする電池電極形成用
バインダー、および該電池電極形成用バインダーを用い
ることを特徴とする電池電極を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。オルガノポリシロキサン 本発明に使用されるオルガノポリシロキサンは、オルガ
ノシロキサンを縮合することにより得られる。オルガノ
シロキサンとしては、直鎖状構造、分岐状構造、環状構
造を有するものを使用することができるが、特に環状構
造を有するものが好ましく、特に下記一般式（１）で表
される化合物が好ましい。 Ｒ1 m ＳｉＯ(4-m)/2 ・・・（１） （式中、Ｒ1 は置換または非置換の１価のアルキル基、
ビニル基またはフェニル基であり、ｍは０〜３の整数を
示す。） 前記一般式（１）において、Ｒ1 としては、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基、
およびそれらをハロゲン原子またはシアノ基で置換した
基などを挙げることができる。一般式（１）で表される
オルガノシロキサンの具体例としては、ヘキサメチルシ
クロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチ
ルシクロヘクサシロキサン、トリメチルトリフェニルシ
クロトリシロキサンなどを挙げることができる。なお、
このオルガノシロキサンは、予め縮合（重縮合）され
た、例えばポリスチレン換算の重量平均分子量が５００
〜１００，０００程度のポリオルガノシロキサンであっ
ても良い。また、オルガノシロキサンが予め縮合されて
ポリオルガノシロキサンである場合、その分子鎖末端
は、例えば、水酸基、アルコキシ基、トリメチルシリル
基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシ
リル基、メチルジフェニルシリル基などで封鎖されてい
ても良い。
ノシロキサンを縮合することにより得られる。オルガノ
シロキサンとしては、直鎖状構造、分岐状構造、環状構
造を有するものを使用することができるが、特に環状構
造を有するものが好ましく、特に下記一般式（１）で表
される化合物が好ましい。 Ｒ1 m ＳｉＯ(4-m)/2 ・・・（１） （式中、Ｒ1 は置換または非置換の１価のアルキル基、
ビニル基またはフェニル基であり、ｍは０〜３の整数を
示す。） 前記一般式（１）において、Ｒ1 としては、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基、
およびそれらをハロゲン原子またはシアノ基で置換した
基などを挙げることができる。一般式（１）で表される
オルガノシロキサンの具体例としては、ヘキサメチルシ
クロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチ
ルシクロヘクサシロキサン、トリメチルトリフェニルシ
クロトリシロキサンなどを挙げることができる。なお、
このオルガノシロキサンは、予め縮合（重縮合）され
た、例えばポリスチレン換算の重量平均分子量が５００
〜１００，０００程度のポリオルガノシロキサンであっ
ても良い。また、オルガノシロキサンが予め縮合されて
ポリオルガノシロキサンである場合、その分子鎖末端
は、例えば、水酸基、アルコキシ基、トリメチルシリル
基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシ
リル基、メチルジフェニルシリル基などで封鎖されてい
ても良い。
【０００６】本発明において、オルガノポリシロキサン
は、前記オルガノシロキサンと共にグラフト交叉剤を共
縮合していることが好ましい。グラフト交叉剤を用いる
ことによりグラフト率の高い重合体が得られ、本発明の
目的とする特性に一段と優れた電池電極用バインダーが
得られる。グラフト交叉剤としては、以下の〜で示
される化合物を挙げることができる。 下記式（２−１）で表される不飽和基と、アルコキ
シシリル基とを合わせ持つ化合物。 Ｈ2 ＝Ｃ（Ｒ2 ）−（ＣＨ2 ）n −Ａｒ ・・・（２−１） （式中、Ｒ2 は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基、Ａｒはフェニル基、ｎは０〜１２の整数を示す。） 下記式（２−２）で表される化合物。 Ｒ3 p ＳｉＯ(3-P)/2 ・・・（２−２） （式中、Ｒ3 はビニル基またはアリル基、ｐは０〜２の
整数を示す。） 下記式（２−３）で表される化合物。 ＨＳＲ4 ＳｉＲ5 q Ｏ(3-q)/2 ・・・（２−３） （式中、Ｒ4 は炭素数１〜１８の２価または３価の脂肪
族飽和炭化水素基、Ｒ5は脂肪族不飽和基を含有しない
炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、ｑは０〜２の
整数を示す。） 下記式（２−４）で表される化合物。 ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）r ＳｉＲ6 s Ｏ(3 ー s)/2 ・・・（２−４） （式中、Ｒ6 は水素原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基またはフェニル基であり、ｒは０〜６の整数、ｓは
０〜２の整数を示す。）
は、前記オルガノシロキサンと共にグラフト交叉剤を共
縮合していることが好ましい。グラフト交叉剤を用いる
ことによりグラフト率の高い重合体が得られ、本発明の
目的とする特性に一段と優れた電池電極用バインダーが
得られる。グラフト交叉剤としては、以下の〜で示
される化合物を挙げることができる。 下記式（２−１）で表される不飽和基と、アルコキ
シシリル基とを合わせ持つ化合物。 Ｈ2 ＝Ｃ（Ｒ2 ）−（ＣＨ2 ）n −Ａｒ ・・・（２−１） （式中、Ｒ2 は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基、Ａｒはフェニル基、ｎは０〜１２の整数を示す。） 下記式（２−２）で表される化合物。 Ｒ3 p ＳｉＯ(3-P)/2 ・・・（２−２） （式中、Ｒ3 はビニル基またはアリル基、ｐは０〜２の
整数を示す。） 下記式（２−３）で表される化合物。 ＨＳＲ4 ＳｉＲ5 q Ｏ(3-q)/2 ・・・（２−３） （式中、Ｒ4 は炭素数１〜１８の２価または３価の脂肪
族飽和炭化水素基、Ｒ5は脂肪族不飽和基を含有しない
炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、ｑは０〜２の
整数を示す。） 下記式（２−４）で表される化合物。 ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯＯ−（ＣＨ2 ）r ＳｉＲ6 s Ｏ(3 ー s)/2 ・・・（２−４） （式中、Ｒ6 は水素原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基またはフェニル基であり、ｒは０〜６の整数、ｓは
０〜２の整数を示す。）
【０００７】前記式（２−１）におけるＲ2 としては、
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる
が、水素原子または炭素数１〜２のアルキル基が好まし
く、さらに水素原子またはメチル基であることが好まし
い。また、ｎは０〜１２の整数であり、より好ましくは
０である。前記で示される化合物としては、ｐ−ビニ
ルフェニルメチルジメトキシシラン、２−（ｍ−ビニル
フェニル）エチルメチルジメトキシシラン、１−（ｍ−
ビニルフェニル）メチルジメチルイソプロポキシシラ
ン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキ
シシラン、３−（ｐ−ビニルフェノキシ）プロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−（ｐ−ビニルベンゾイロキ
シ）プロピルメチルジメトキシシラン、１−（Ｏ−ビニ
ルフェニル）−１，１，２−トリメチル−２，２，−ジ
メトキシジシラン、１−（Ｐ−ビニルフェニル）−１，
１，−ジフェニル−３−エチル−３，３，−ジエトキシ
ジシラン、ｍ−ビニルフェニル−［３−（トリエトキシ
シリル）プロピル］ジフェニルシラン、［３−（ｐ−イ
ソプロペニルベンゾイルアミノ）プロピル］フェニルジ
プロポキシシランなどの化合物およびこれらの混合物を
挙げることができる。これらの中でも、ｐ−ビニルフェ
ニルメチルジメトキシシラン、２−（ｐ−ビニルフェニ
ル）エチルメチルジメトキシシラン、３−（ｐ−ビニル
ベンゾイロキシ）プロピルメチルジメトキシシランの使
用が好ましく、特にｐ−ビニルフェニルメチルジメトキ
シシランの使用が好ましい。前記で示される化合物と
しては、ビニルメチルジメトキシシラン、テトラビニル
テトラメチルシクロテトラシロキサン、アリルメチルジ
メトキシシランなどを挙げることができる。前記で示
される化合物としては、３−メルカプトプロピルメチル
ジメトキシシランなどを挙げることができる。前記で
示される化合物としては、３−メタクリロキシルプロピ
ルメチルジメトキシシランなどを挙げることができる。
これらのグラフト交叉剤のうちで特に好ましいものは、
前記で示される化合物である。これらのグラフト交叉
剤の使用割合は、前記オルガノシロキサン成分との合計
量に対して、２０重量％以下、好ましくは、０．１〜１
０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。
グラフト交叉剤の割合が２０重量％を超えると、グラフ
ト率は増大するが、グラフト交叉剤の割合の増加ととも
に重合体が低分子量となり、その結果充分なバインダ−
性能が得られない場合がある。
水素原子または炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる
が、水素原子または炭素数１〜２のアルキル基が好まし
く、さらに水素原子またはメチル基であることが好まし
い。また、ｎは０〜１２の整数であり、より好ましくは
０である。前記で示される化合物としては、ｐ−ビニ
ルフェニルメチルジメトキシシラン、２−（ｍ−ビニル
フェニル）エチルメチルジメトキシシラン、１−（ｍ−
ビニルフェニル）メチルジメチルイソプロポキシシラ
ン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキ
シシラン、３−（ｐ−ビニルフェノキシ）プロピルメチ
ルジメトキシシラン、３−（ｐ−ビニルベンゾイロキ
シ）プロピルメチルジメトキシシラン、１−（Ｏ−ビニ
ルフェニル）−１，１，２−トリメチル−２，２，−ジ
メトキシジシラン、１−（Ｐ−ビニルフェニル）−１，
１，−ジフェニル−３−エチル−３，３，−ジエトキシ
ジシラン、ｍ−ビニルフェニル−［３−（トリエトキシ
シリル）プロピル］ジフェニルシラン、［３−（ｐ−イ
ソプロペニルベンゾイルアミノ）プロピル］フェニルジ
プロポキシシランなどの化合物およびこれらの混合物を
挙げることができる。これらの中でも、ｐ−ビニルフェ
ニルメチルジメトキシシラン、２−（ｐ−ビニルフェニ
ル）エチルメチルジメトキシシラン、３−（ｐ−ビニル
ベンゾイロキシ）プロピルメチルジメトキシシランの使
用が好ましく、特にｐ−ビニルフェニルメチルジメトキ
シシランの使用が好ましい。前記で示される化合物と
しては、ビニルメチルジメトキシシラン、テトラビニル
テトラメチルシクロテトラシロキサン、アリルメチルジ
メトキシシランなどを挙げることができる。前記で示
される化合物としては、３−メルカプトプロピルメチル
ジメトキシシランなどを挙げることができる。前記で
示される化合物としては、３−メタクリロキシルプロピ
ルメチルジメトキシシランなどを挙げることができる。
これらのグラフト交叉剤のうちで特に好ましいものは、
前記で示される化合物である。これらのグラフト交叉
剤の使用割合は、前記オルガノシロキサン成分との合計
量に対して、２０重量％以下、好ましくは、０．１〜１
０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。
グラフト交叉剤の割合が２０重量％を超えると、グラフ
ト率は増大するが、グラフト交叉剤の割合の増加ととも
に重合体が低分子量となり、その結果充分なバインダ−
性能が得られない場合がある。
【０００８】本発明に用いられるオルガノポリシロキサ
ンは、前記オルガノシロキサンと必要に応じてグラフト
交叉剤とを、乳化剤（界面活性剤）および水の存在化に
ホモミキサーなどを用いてせん断混合し、重縮合させる
ことによって製造することができる。本発明において
は、オルガノポリシロキサンは水分散体として使用す
る。ここで乳化剤は、オルガノシロキサンの乳化剤とし
て作用する他に、縮合開始剤として機能する。本発明に
おいて使用することのできる乳化剤としては、不飽和脂
肪族スルホン酸、水酸化脂肪族スルホン酸、脂肪族置換
ベンゼンスルホン酸、脂肪族水素サルフェート類などの
アニオン系界面活性剤を挙げることができ、具体的に
は、テトラデセンスルホン酸、ヒドロキシテトラデカン
ンスルホン酸、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチル
ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セ
チルベンゼンスルホン酸、オクチルサルフェート、ラウ
リルサルフェート、オレルサルフェート、セチルサルフ
ェートなどを挙げることができる。さらに本発明におい
ては、他のアニオン系界面活性剤やノニオン系界面活性
剤を、本発明の目的を損なわない範囲で、上記アニオン
系界面活性剤と乳化重合前もしくは乳化重合後に併用し
てもよい。オルガノポリシロキサンの合成における乳化
剤の使用量は、オルガノシロキサンおよびグラフト交叉
剤の合計量に対して、通常０．１〜５重量％、好ましく
は０．３〜３重量％である。また、水の使用量は、オル
ガノシロキサンおよびグラフト交叉剤成分の合計量１０
０部に対して、通常１００〜５００重量部とし、特に２
００〜４００重量部が好ましく、縮合温度は、５〜１０
０℃とすることが好ましい。本発明で用いられるオルガ
ノポリシロキサンのポリスチレン換算の重量平均分子量
は、好ましくは３０，０００〜１，０００，０００、よ
り好ましくは５０、０００〜３００，０００である。ポ
リスチレン換算の重量平均分子量が３０，０００未満で
は、得られる塗膜の強度が不充分である場合があり、一
方１，０００，０００を超えると塗膜の密着性が低下す
る場合がある。
ンは、前記オルガノシロキサンと必要に応じてグラフト
交叉剤とを、乳化剤（界面活性剤）および水の存在化に
ホモミキサーなどを用いてせん断混合し、重縮合させる
ことによって製造することができる。本発明において
は、オルガノポリシロキサンは水分散体として使用す
る。ここで乳化剤は、オルガノシロキサンの乳化剤とし
て作用する他に、縮合開始剤として機能する。本発明に
おいて使用することのできる乳化剤としては、不飽和脂
肪族スルホン酸、水酸化脂肪族スルホン酸、脂肪族置換
ベンゼンスルホン酸、脂肪族水素サルフェート類などの
アニオン系界面活性剤を挙げることができ、具体的に
は、テトラデセンスルホン酸、ヒドロキシテトラデカン
ンスルホン酸、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチル
ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セ
チルベンゼンスルホン酸、オクチルサルフェート、ラウ
リルサルフェート、オレルサルフェート、セチルサルフ
ェートなどを挙げることができる。さらに本発明におい
ては、他のアニオン系界面活性剤やノニオン系界面活性
剤を、本発明の目的を損なわない範囲で、上記アニオン
系界面活性剤と乳化重合前もしくは乳化重合後に併用し
てもよい。オルガノポリシロキサンの合成における乳化
剤の使用量は、オルガノシロキサンおよびグラフト交叉
剤の合計量に対して、通常０．１〜５重量％、好ましく
は０．３〜３重量％である。また、水の使用量は、オル
ガノシロキサンおよびグラフト交叉剤成分の合計量１０
０部に対して、通常１００〜５００重量部とし、特に２
００〜４００重量部が好ましく、縮合温度は、５〜１０
０℃とすることが好ましい。本発明で用いられるオルガ
ノポリシロキサンのポリスチレン換算の重量平均分子量
は、好ましくは３０，０００〜１，０００，０００、よ
り好ましくは５０、０００〜３００，０００である。ポ
リスチレン換算の重量平均分子量が３０，０００未満で
は、得られる塗膜の強度が不充分である場合があり、一
方１，０００，０００を超えると塗膜の密着性が低下す
る場合がある。
【０００９】単量体成分 特定重合体の合成に用いられる単量体成分には、アルキ
ル基の炭素数の異なる２種以上の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルが用いられる。アルキル基の炭素数が１
〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（（ａ−
１）成分）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、ヒドロ
キシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの化合
物は、１種類単独でも、あるいは２種類以上を併用する
こともできる。アルキル基の炭素数が４〜１０の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（（ａ−２）成分）と
しては、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ア
ミル、（メタ）アクリル酸ｉ−アミル、（メタ）アクリ
ル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシル、（メ
タ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ノニ
ル、（メタ）アクリル酸デシルなどが挙げられる。これ
らの化合物は、１種類単独でも、あるいは２種類以上を
併用することもできる。 （ａ−１）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アク
リル酸アルキルエステルは、得られる特定重合体の乾燥
塗膜の電解液に対する膨潤率を高め、特定重合体に弾
性、強度、接着力を与えるるために必須の成分であり、
その配合割合は、単量体成分全体に対して１０〜７５重
量％、好ましくは１０〜６５重量％、さらに好ましくは
１１〜６０重量％である。（ａ−１）成分の配合割合が
１０重量％未満では、乾燥塗膜の電解液に対する膨潤率
が低くなり電解液が電極まで染み込まないためイオン導
電性が劣る。一方７５重量％を超えると、乾燥塗膜の電
解液に対する膨潤率が高くなりすぎ、塗膜強度、密着性
なども低下して好ましくない。 （ａ−２）アルキル基の炭素数が４〜１０の（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルは、得られる特定重合体に弾
性、強度、接着力を与えるために必須の成分であり、そ
の配合割合は、単量体成分全体に対して２５〜９０重量
％、好ましくは３０〜８５重量％、さらに好ましくは３
３〜８３重量％である。（ａ−２）成分の配合割合が２
５重量％未満では、乾燥塗膜の密着性、弾性が劣り、一
方９０重量％を超えると、重合系の安定性が劣り、乾燥
塗膜がべとつき、また密着性、強度なども低下して好ま
しくない。
ル基の炭素数の異なる２種以上の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルが用いられる。アルキル基の炭素数が１
〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（（ａ−
１）成分）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、ヒドロ
キシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの化合
物は、１種類単独でも、あるいは２種類以上を併用する
こともできる。アルキル基の炭素数が４〜１０の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（（ａ−２）成分）と
しては、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ア
ミル、（メタ）アクリル酸ｉ−アミル、（メタ）アクリ
ル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシル、（メ
タ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ノニ
ル、（メタ）アクリル酸デシルなどが挙げられる。これ
らの化合物は、１種類単独でも、あるいは２種類以上を
併用することもできる。 （ａ−１）アルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アク
リル酸アルキルエステルは、得られる特定重合体の乾燥
塗膜の電解液に対する膨潤率を高め、特定重合体に弾
性、強度、接着力を与えるるために必須の成分であり、
その配合割合は、単量体成分全体に対して１０〜７５重
量％、好ましくは１０〜６５重量％、さらに好ましくは
１１〜６０重量％である。（ａ−１）成分の配合割合が
１０重量％未満では、乾燥塗膜の電解液に対する膨潤率
が低くなり電解液が電極まで染み込まないためイオン導
電性が劣る。一方７５重量％を超えると、乾燥塗膜の電
解液に対する膨潤率が高くなりすぎ、塗膜強度、密着性
なども低下して好ましくない。 （ａ−２）アルキル基の炭素数が４〜１０の（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルは、得られる特定重合体に弾
性、強度、接着力を与えるために必須の成分であり、そ
の配合割合は、単量体成分全体に対して２５〜９０重量
％、好ましくは３０〜８５重量％、さらに好ましくは３
３〜８３重量％である。（ａ−２）成分の配合割合が２
５重量％未満では、乾燥塗膜の密着性、弾性が劣り、一
方９０重量％を超えると、重合系の安定性が劣り、乾燥
塗膜がべとつき、また密着性、強度なども低下して好ま
しくない。
【００１０】（ｂ）エチレン性不飽和カルボン酸として
は、例えば、アクリル酸、（メタ）アクリル酸、イタコ
ン酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられ、好ましく
は（メタ）アクリル酸である。これらの（ｂ）エチレン
性不飽和カルボン酸は、得られる特定重合体の安定性と
耐水性のバランスを高水準に保つために必須の成分であ
って、１種類単独でも、あるいは２種類以上を併用する
こともできる。（ｂ）成分の配合割合は、単量体成分全
体に対して、通常、０．５〜１５重量％、好ましくは２
〜１３重量％、さらに好ましくは３〜１０重量％であ
る。配合割合が０．５重量％未満では、得られる特定重
合体のバインダー性能および耐薬品性が劣る場合があ
り、一方１５重量％を超えると、耐水性および貯蔵安定
性が劣る場合がある。
は、例えば、アクリル酸、（メタ）アクリル酸、イタコ
ン酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられ、好ましく
は（メタ）アクリル酸である。これらの（ｂ）エチレン
性不飽和カルボン酸は、得られる特定重合体の安定性と
耐水性のバランスを高水準に保つために必須の成分であ
って、１種類単独でも、あるいは２種類以上を併用する
こともできる。（ｂ）成分の配合割合は、単量体成分全
体に対して、通常、０．５〜１５重量％、好ましくは２
〜１３重量％、さらに好ましくは３〜１０重量％であ
る。配合割合が０．５重量％未満では、得られる特定重
合体のバインダー性能および耐薬品性が劣る場合があ
り、一方１５重量％を超えると、耐水性および貯蔵安定
性が劣る場合がある。
【００１１】さらに、（ｃ）これらと共重合可能な他の
単量体は、例えば、（メタ）アクリロニトリル、α−ク
ロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル系化合物；
１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロルー１，３
−ブタジエンなどの脂肪族共役ジエン；スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化
合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドなどのエチレン性不飽和カルボン酸のアルキル
アミド；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボ
ン酸ビニルエステル；エチレン系不飽和ジカルボン酸
の、酸無水物、モノアルキルアステル、モノアミド類；
アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアク
リレート、ブチルアミノエチルアクリレートなどのエチ
レン系不飽和カルボン酸のアミノアルキルエステル；ア
ミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタ
クリルアミド、メチルアミノプロピルメタクリルアミド
などのエチレン系不飽和カルボン酸のアミノアルキルア
ミド；グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和脂
肪族グリシジルエステルなどを挙げることができるが、
好ましくはアクリロニトリル、（メタ）アクリロニトリ
ル、１，３−ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレ
ンなどである。これらの（ｃ）共重合可能な他の単量体
は、１種単独でもあるいは２種類以上を併用することも
できる。 （ｃ）共重合可能な他の単量体は、単量体成分中、好ま
しくは６０重量％以下の割合で用いられる。６０重量％
を超えると、造膜性の低下、成膜後の変色、塗膜の収縮
などの問題があり好ましくない。
単量体は、例えば、（メタ）アクリロニトリル、α−ク
ロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル系化合物；
１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロルー１，３
−ブタジエンなどの脂肪族共役ジエン；スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化
合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドなどのエチレン性不飽和カルボン酸のアルキル
アミド；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボ
ン酸ビニルエステル；エチレン系不飽和ジカルボン酸
の、酸無水物、モノアルキルアステル、モノアミド類；
アミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアク
リレート、ブチルアミノエチルアクリレートなどのエチ
レン系不飽和カルボン酸のアミノアルキルエステル；ア
ミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタ
クリルアミド、メチルアミノプロピルメタクリルアミド
などのエチレン系不飽和カルボン酸のアミノアルキルア
ミド；グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和脂
肪族グリシジルエステルなどを挙げることができるが、
好ましくはアクリロニトリル、（メタ）アクリロニトリ
ル、１，３−ブタジエン、スチレン、α−メチルスチレ
ンなどである。これらの（ｃ）共重合可能な他の単量体
は、１種単独でもあるいは２種類以上を併用することも
できる。 （ｃ）共重合可能な他の単量体は、単量体成分中、好ま
しくは６０重量％以下の割合で用いられる。６０重量％
を超えると、造膜性の低下、成膜後の変色、塗膜の収縮
などの問題があり好ましくない。
【００１２】特定重合体の製造 本発明で用いられる特定重合体は、前記オルガノポリシ
ロキサン水分散体の存在下に、単量体成分を乳化重合す
ることにより製造することが好ましい。オルガノポリシ
ロキサンの水性分散体存在下で単量体成分を重合する際
の仕込み組成は、オルガノポリシロキサン成分（固形分
換算）が１〜９０重量部、好ましくは３〜５０重量部、
さらに好ましくは５〜３０重量部であり、単量体成分が
９９〜１０重量部、好ましくは９７〜５０重量部、さら
に好ましくは９５〜７０重量部［ただし、オルガノポリ
シロキサン＋単量体成分＝１００重量部］である。ここ
で、オルガノポリシロキサンが１重量部未満では、得ら
れる電池電極形成用バインダーの充分な密着性、耐水性
が得られず、一方９０重合部を超えると、塗膜としての
充分な強度が得られず、また成膜性も悪化する。
ロキサン水分散体の存在下に、単量体成分を乳化重合す
ることにより製造することが好ましい。オルガノポリシ
ロキサンの水性分散体存在下で単量体成分を重合する際
の仕込み組成は、オルガノポリシロキサン成分（固形分
換算）が１〜９０重量部、好ましくは３〜５０重量部、
さらに好ましくは５〜３０重量部であり、単量体成分が
９９〜１０重量部、好ましくは９７〜５０重量部、さら
に好ましくは９５〜７０重量部［ただし、オルガノポリ
シロキサン＋単量体成分＝１００重量部］である。ここ
で、オルガノポリシロキサンが１重量部未満では、得ら
れる電池電極形成用バインダーの充分な密着性、耐水性
が得られず、一方９０重合部を超えると、塗膜としての
充分な強度が得られず、また成膜性も悪化する。
【００１３】電池電極形成用バインダー 本発明の電池電極形成用バインダーは、上記のようにし
て得られた特定重合体を水または有機溶剤に分散するこ
とにより使用できる。特定重合体を水に分散させた場合
の分散粒子径は、通常、０．０１〜２．０μｍ、好まし
くは０．１〜０．６μｍである。また、特定重合体を分
散して使用することのできる有機溶剤としては、例え
ば、Ｎ−メチルピロリドン、１，１−ジクロロエタン、
１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−
テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエ
タン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、１，
１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエチレン、ト
リクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベン
ゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、
ｐ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼ
ン、トリクロロメチルベンゼンなどのハロゲン化炭化水
素系溶剤；ジオキサン、アニソール、テトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロピラン、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、
ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレン
グリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶
剤；シクロヘキサノン、２−アセチルシクロヘキサノ
ン、２−メチルシクロヘキサノン、３−メチルシクロヘ
キサノン、４−メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタ
ノン、１−デカロン、２−デカロン、２，４−ジメチル
−３−ペンタノン、４，４−ジメチル−２−ペンタノ
ン、２−メチル−３−ヘキサノン、５−メチル−２−ヘ
キサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプ
タノン、２−メチル−３−ヘプタノン、５−メチル−３
−ヘプタノン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、２
−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、３−ノ
ナノン、５−ノナノン、２−デカノン、３−デカノン、
４−デカノンなどのケトン系溶剤；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭
化水素系溶剤；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−アセ
チル−２−ピロリドン、Ｎ−ベンジル−２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−３−ピロリドン、Ｎ−アセチル−３−
ピロリドン、Ｎ−ベンジル−３−ピロリドン、ホルムア
ミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピ
オンアミドなどのアミド系溶剤；ジメチルスルホキシド
などの非プロトン性極性溶剤；２−メトキシエチルアセ
テート、２−エトキシエチルアセテート、２−プロポキ
シエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、
２−フェノキシエチルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテートなどのアセテート系
溶剤を挙げることができる。これらの有機溶剤は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。さ
らに、本発明の電池電極用バインダーには、必要に応じ
て増粘剤を、特定重合体１００重量部に対して１〜２０
０重量部用いてもよい。増粘剤としては、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸（塩）、酸化スターチ、リン酸化ス
ターチ、カゼインなどが挙げられる。本発明の電池電極
用バインダーの固形分濃度は特に限定するものではない
が、通常２０〜６５重量％、好ましくは３５〜６０重量
％である。また、本発明の電池電極形成用バインダーを
用いて膜厚０．５ｍｍのフィルムを作成し、ＪＩＳ Ｋ
６３０１−３に準じた引っ張り試験によるフィルムの最
大伸び率は、好ましくは１５０〜１０００％、さらに好
ましくは２５０〜７００％である。フィルム伸びが１５
０％未満の場合は電極の接着強度および柔軟性に欠ける
場合があり、１０００％を越えると電極を形成し加熱乾
燥するときにポリマーフローが生じて活物質を過渡に覆
いやすく、過電圧が上昇し使用できなくなる場合があ
る。フィルム伸びの調整には、特定重合体製造時の重合
温度の調整、重合開始剤量の調整、重合転化率の調整、
連鎖移動剤量の調整、ガラス転移点の調整などの一般的
な方法が用いられる。
て得られた特定重合体を水または有機溶剤に分散するこ
とにより使用できる。特定重合体を水に分散させた場合
の分散粒子径は、通常、０．０１〜２．０μｍ、好まし
くは０．１〜０．６μｍである。また、特定重合体を分
散して使用することのできる有機溶剤としては、例え
ば、Ｎ−メチルピロリドン、１，１−ジクロロエタン、
１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタ
ン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−
テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエ
タン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエタン、１，
１−ジクロロエチレン、１，２−ジクロロエチレン、ト
リクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベン
ゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、
ｐ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼ
ン、トリクロロメチルベンゼンなどのハロゲン化炭化水
素系溶剤；ジオキサン、アニソール、テトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロピラン、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、
ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレン
グリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル系溶
剤；シクロヘキサノン、２−アセチルシクロヘキサノ
ン、２−メチルシクロヘキサノン、３−メチルシクロヘ
キサノン、４−メチルシクロヘキサノン、シクロヘプタ
ノン、１−デカロン、２−デカロン、２，４−ジメチル
−３−ペンタノン、４，４−ジメチル−２−ペンタノ
ン、２−メチル−３−ヘキサノン、５−メチル−２−ヘ
キサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプ
タノン、２−メチル−３−ヘプタノン、５−メチル−３
−ヘプタノン、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、２
−オクタノン、３−オクタノン、２−ノナノン、３−ノ
ナノン、５−ノナノン、２−デカノン、３−デカノン、
４−デカノンなどのケトン系溶剤；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭
化水素系溶剤；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−アセ
チル−２−ピロリドン、Ｎ−ベンジル−２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−３−ピロリドン、Ｎ−アセチル−３−
ピロリドン、Ｎ−ベンジル−３−ピロリドン、ホルムア
ミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピ
オンアミドなどのアミド系溶剤；ジメチルスルホキシド
などの非プロトン性極性溶剤；２−メトキシエチルアセ
テート、２−エトキシエチルアセテート、２−プロポキ
シエチルアセテート、２−ブトキシエチルアセテート、
２−フェノキシエチルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコー
ルモノプロピルエーテルアセテート、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルアセテートなどのアセテート系
溶剤を挙げることができる。これらの有機溶剤は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。さ
らに、本発明の電池電極用バインダーには、必要に応じ
て増粘剤を、特定重合体１００重量部に対して１〜２０
０重量部用いてもよい。増粘剤としては、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸（塩）、酸化スターチ、リン酸化ス
ターチ、カゼインなどが挙げられる。本発明の電池電極
用バインダーの固形分濃度は特に限定するものではない
が、通常２０〜６５重量％、好ましくは３５〜６０重量
％である。また、本発明の電池電極形成用バインダーを
用いて膜厚０．５ｍｍのフィルムを作成し、ＪＩＳ Ｋ
６３０１−３に準じた引っ張り試験によるフィルムの最
大伸び率は、好ましくは１５０〜１０００％、さらに好
ましくは２５０〜７００％である。フィルム伸びが１５
０％未満の場合は電極の接着強度および柔軟性に欠ける
場合があり、１０００％を越えると電極を形成し加熱乾
燥するときにポリマーフローが生じて活物質を過渡に覆
いやすく、過電圧が上昇し使用できなくなる場合があ
る。フィルム伸びの調整には、特定重合体製造時の重合
温度の調整、重合開始剤量の調整、重合転化率の調整、
連鎖移動剤量の調整、ガラス転移点の調整などの一般的
な方法が用いられる。
【００１４】電池電極 本発明の電池電極形成用バインダーは、電極活物質など
の電極材料に配合して電池電極用組成物とすることがで
きる。電池電極を形成する場合には、該電池電極用組成
物を集電材と共に成形しても良いし、またはアルミ箔、
銅箔などを集電材とし、これに電池電極用組成物を塗布
して用いることもできる。好ましくは、スラリー状にし
た電池電極用組成物を、集電材に塗布し、加熱し、乾燥
することによって得られる。電池電極用組成物の塗布方
法としては、スリットコーター法、リバースロール法、
コンマバー法、グラビヤ法、エアーナイフ法など任意の
方法を用いることができ、乾燥方法としては放置乾燥、
送風乾燥機、温風乾燥機、赤外線加熱機、遠赤外線加熱
機などが使用できる。乾燥温度は、通常１３０℃〜２０
０℃で行うのが好ましい。本発明の電池電極形成用バイ
ンダーは、電極活物質１００重量部に対して固形分で
０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部配
合される。バインダーの配合量が０．１重量部未満では
良好な接着力が得られず、２０重量部を超えると過電圧
が著しく上昇し電池特性に悪影響をおよぼす。
の電極材料に配合して電池電極用組成物とすることがで
きる。電池電極を形成する場合には、該電池電極用組成
物を集電材と共に成形しても良いし、またはアルミ箔、
銅箔などを集電材とし、これに電池電極用組成物を塗布
して用いることもできる。好ましくは、スラリー状にし
た電池電極用組成物を、集電材に塗布し、加熱し、乾燥
することによって得られる。電池電極用組成物の塗布方
法としては、スリットコーター法、リバースロール法、
コンマバー法、グラビヤ法、エアーナイフ法など任意の
方法を用いることができ、乾燥方法としては放置乾燥、
送風乾燥機、温風乾燥機、赤外線加熱機、遠赤外線加熱
機などが使用できる。乾燥温度は、通常１３０℃〜２０
０℃で行うのが好ましい。本発明の電池電極形成用バイ
ンダーは、電極活物質１００重量部に対して固形分で
０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部配
合される。バインダーの配合量が０．１重量部未満では
良好な接着力が得られず、２０重量部を超えると過電圧
が著しく上昇し電池特性に悪影響をおよぼす。
【００１５】非水系電池の電池電極用組成物に用いられ
る電極活物質としては、特に限定されるものではない
が、正極用活物質としては、例えば、Ｌｉx ＣｏＯ2 、
ＬｉxＮｉＯ2 、Ｌｉx ＭｎＯ2 、Ｌｉx Ｃｏy Ｎｉ
(1-y) Ｏ2 、Ｌｉx Ｃｏy Ｆｅ(1-y) Ｏ2 、Ｌｉx Ｃｏ
y Ｖ(1-y) Ｏ2 、Ｌｉx Ｃｏy Ｍｎ(1-y) Ｏ2 、Ｌｉx
Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉx Ｃｏ(2-z) Ｍｎz Ｏ4 、Ｌｉx Ｎｉ
(2-z) Ｍｎz Ｏ4 、ＬｉxＶ(2-z) Ｍｎz Ｏ4 、Ｌｉx
Ｆｅ(2-z) Ｍｎz Ｏ4 、ＭｎＯ2 、ＭｏＯ3 、Ｖ
2Ｏ5 、Ｖ6 Ｏ13、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 、Ｔｉ
Ｓ2 、ＴｉＳ3 、ＭｏＳ3 、ＦｅＳ2 、ＣｕＦ2 、Ｎｉ
Ｆ2 などの無機化合物が挙げられる。特にＬｉx ＣｏＯ
2 、Ｌｉx ＮｉＯ2 、Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉx Ｃｏy
Ｓｎz Ｏ2 、Ｌｉx Ｃｏ(1-x) Ｎｉy Ｏ2 などのリチウ
ムイオン含有複合酸化物を用いた場合、エネルギー密度
の高い電池を得ることができる。また、導電性付与のた
めに、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどの
導電性カーボンを、前記活物質と一緒に配合してもよ
い。また、用いる負極用活物質としては特に限定される
ものではないが、例えば、フッ化カーボン、グラファイ
ト、気相成長炭素繊維および／またはその粉砕物、ＰＡ
Ｎ系炭素繊維および／またはその粉砕物、ピッチ系炭素
繊維および／またはその粉砕物などの炭素材料、ポリア
セチレン、ポリ−ｐ−フェニレン等の導電性高分子、ス
ズ酸化物やフッ素などの化合物からなるアモルファス化
合物などが挙げられる。特に、黒鉛化度の高い天然黒鉛
や人造黒鉛、黒鉛化メソフェーズカーボンなどの黒鉛質
材料を用いた場合、充放電サイクル特性が良く、容量が
高い電池を得ることができる。また、用いる負極用活物
質の炭素質材料の平均粒径は、電流効率の低下、スラリ
ーの安定性の低下、また得られる電極の塗膜内での粒子
間抵抗の増大などの問題により、０．１〜５０μ、好ま
しくは３〜２５μ、さらに好ましくは５〜１５μの範囲
であることが好適である。
る電極活物質としては、特に限定されるものではない
が、正極用活物質としては、例えば、Ｌｉx ＣｏＯ2 、
ＬｉxＮｉＯ2 、Ｌｉx ＭｎＯ2 、Ｌｉx Ｃｏy Ｎｉ
(1-y) Ｏ2 、Ｌｉx Ｃｏy Ｆｅ(1-y) Ｏ2 、Ｌｉx Ｃｏ
y Ｖ(1-y) Ｏ2 、Ｌｉx Ｃｏy Ｍｎ(1-y) Ｏ2 、Ｌｉx
Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉx Ｃｏ(2-z) Ｍｎz Ｏ4 、Ｌｉx Ｎｉ
(2-z) Ｍｎz Ｏ4 、ＬｉxＶ(2-z) Ｍｎz Ｏ4 、Ｌｉx
Ｆｅ(2-z) Ｍｎz Ｏ4 、ＭｎＯ2 、ＭｏＯ3 、Ｖ
2Ｏ5 、Ｖ6 Ｏ13、Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 、Ｔｉ
Ｓ2 、ＴｉＳ3 、ＭｏＳ3 、ＦｅＳ2 、ＣｕＦ2 、Ｎｉ
Ｆ2 などの無機化合物が挙げられる。特にＬｉx ＣｏＯ
2 、Ｌｉx ＮｉＯ2 、Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉx Ｃｏy
Ｓｎz Ｏ2 、Ｌｉx Ｃｏ(1-x) Ｎｉy Ｏ2 などのリチウ
ムイオン含有複合酸化物を用いた場合、エネルギー密度
の高い電池を得ることができる。また、導電性付与のた
めに、アセチレンブラック、ケッチェンブラックなどの
導電性カーボンを、前記活物質と一緒に配合してもよ
い。また、用いる負極用活物質としては特に限定される
ものではないが、例えば、フッ化カーボン、グラファイ
ト、気相成長炭素繊維および／またはその粉砕物、ＰＡ
Ｎ系炭素繊維および／またはその粉砕物、ピッチ系炭素
繊維および／またはその粉砕物などの炭素材料、ポリア
セチレン、ポリ−ｐ−フェニレン等の導電性高分子、ス
ズ酸化物やフッ素などの化合物からなるアモルファス化
合物などが挙げられる。特に、黒鉛化度の高い天然黒鉛
や人造黒鉛、黒鉛化メソフェーズカーボンなどの黒鉛質
材料を用いた場合、充放電サイクル特性が良く、容量が
高い電池を得ることができる。また、用いる負極用活物
質の炭素質材料の平均粒径は、電流効率の低下、スラリ
ーの安定性の低下、また得られる電極の塗膜内での粒子
間抵抗の増大などの問題により、０．１〜５０μ、好ま
しくは３〜２５μ、さらに好ましくは５〜１５μの範囲
であることが好適である。
【００１６】さらに、電池電極用組成物には、必要に応
じて、ヘキサメタリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソー
ダ、ピロリン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダなどの分
散剤、さらにラテックスの安定化剤としてのノニオン
性、アニオン性界面活性剤などの添加剤を加えてもよ
い。
じて、ヘキサメタリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソー
ダ、ピロリン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダなどの分
散剤、さらにラテックスの安定化剤としてのノニオン
性、アニオン性界面活性剤などの添加剤を加えてもよ
い。
【００１７】本発明の電池電極を用いて、非水系電池を
組み立てる場合、非水系電解液の電解質としては特に限
定されないが、アルカリ二次電池での例を示せば、Ｌｉ
ＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌ
ｉ、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＩ、ＬｉＡｌＣｌ4 、ＮａＣｌＯ
4 、ＮａＢＦ4 、ＮａＩ、（ｎ−Ｂｕ）4 ＮＣｌＯ4、
（ｎ−Ｂｕ）4 ＮＢＦ4 、ＫＰＦ6 などが挙げられる。
また用いられる電解液の有機溶媒としては、例えばエー
テル類、ケトン類、ラクトン類、ニトリル類、アミン
類、アミド類、硫黄化合物、塩素化炭化水素類、エステ
ル類、カーボネート類、ニトロ化合物、リン酸エステル
系化合物、スルホラン系化合物などを用いることができ
るが、これらのうちでもエーテル類、ケトン類、ニトリ
ル類、塩素化炭化水素類、カーボネート類、スルホラン
系化合物が好ましい。これらの代表例としては、テトラ
ヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，４
−ジオキサン、アニソール、モノグライム、アセトニト
リル、プロピオニトリル、４−メチル−２−ペンタノ
ン、ブチロニトリル、バレロニトリル、ベンゾニトリ
ル、１，２−ジクロロエタン、γ−ブチロラクトン、ジ
メトキシエタン、メチルフオルメイト、プロピレンカー
ボネート、エチレンカーボネート、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジメチルチオホルムアミ
ド、スルホラン、３−メチル−スルホラン、リン酸トリ
メチル、リン酸トリエチルおよびこれらの混合溶媒など
を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定される
ものではない。さらに、要すればセパレーター、集電
体、端子、絶縁板などの部品を用いて電池が構成され
る。また、電池の構造としては、特に限定されるもので
はないが、正極、負極、さらに要すればセパレーターを
単層または複層としたペーパー型電池、または正極、負
極、さらに要すればセパレーターをロール状に巻いた円
筒状電池などの形態が一例として挙げられる。
組み立てる場合、非水系電解液の電解質としては特に限
定されないが、アルカリ二次電池での例を示せば、Ｌｉ
ＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌ
ｉ、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＩ、ＬｉＡｌＣｌ4 、ＮａＣｌＯ
4 、ＮａＢＦ4 、ＮａＩ、（ｎ−Ｂｕ）4 ＮＣｌＯ4、
（ｎ−Ｂｕ）4 ＮＢＦ4 、ＫＰＦ6 などが挙げられる。
また用いられる電解液の有機溶媒としては、例えばエー
テル類、ケトン類、ラクトン類、ニトリル類、アミン
類、アミド類、硫黄化合物、塩素化炭化水素類、エステ
ル類、カーボネート類、ニトロ化合物、リン酸エステル
系化合物、スルホラン系化合物などを用いることができ
るが、これらのうちでもエーテル類、ケトン類、ニトリ
ル類、塩素化炭化水素類、カーボネート類、スルホラン
系化合物が好ましい。これらの代表例としては、テトラ
ヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，４
−ジオキサン、アニソール、モノグライム、アセトニト
リル、プロピオニトリル、４−メチル−２−ペンタノ
ン、ブチロニトリル、バレロニトリル、ベンゾニトリ
ル、１，２−ジクロロエタン、γ−ブチロラクトン、ジ
メトキシエタン、メチルフオルメイト、プロピレンカー
ボネート、エチレンカーボネート、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジメチルチオホルムアミ
ド、スルホラン、３−メチル−スルホラン、リン酸トリ
メチル、リン酸トリエチルおよびこれらの混合溶媒など
を挙げることができるが、必ずしもこれらに限定される
ものではない。さらに、要すればセパレーター、集電
体、端子、絶縁板などの部品を用いて電池が構成され
る。また、電池の構造としては、特に限定されるもので
はないが、正極、負極、さらに要すればセパレーターを
単層または複層としたペーパー型電池、または正極、負
極、さらに要すればセパレーターをロール状に巻いた円
筒状電池などの形態が一例として挙げられる。
【００１８】
【実施例】以下に実施例にて本発明をさらに詳しく説明
する。但し、本発明はこれらの実施例に何ら制約される
ものではない。なお、本実施例において特に記載がない
場合、「部」は、重量部を表す。 実施例１ （１）ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン１．
５部およびオクタメチルシクロテトラシロキサン９８．
５部を混合し、これをα−オレフィンスルホン酸（ＲＣ
Ｈ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）n ＳＯ3 Ｎａ約７５重量％、ＲＣＨ
2 ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2 ）ｍＳＯ3 Ｎａ約２５重量％の
混合物）２．０部を溶解した蒸留水３００部中に入れ、
ホモミキサーにより３分間撹拌して乳化分散させた。こ
の混合液を、コンデンサー、窒素導入口および撹拌機を
備えたセパラブルフラスコに移し、撹拌混合しながら９
０℃で６時間加熱し、５℃で２４時間冷却することによ
って縮合を完結させた。得られたオルガノポリシロキサ
ン水分散体を、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ７に
中和した。 （２）コンデンサー、窒素導入口および撹拌機を備えた
セパラブルフラスコに、１００重量部（固形分）のオル
ガノポリシロキサン水分散体、イオン交換水７０部およ
び過硫酸アンモニウム０．３部をそれぞれ仕込み、気相
部を１５分間窒素ガスで置換し、８０℃に昇温した。 （３）一方、別容器でメチルメタクリレート１１重量
部、ｎ−ブチルアクリレート８２重量部およびメタアク
リル酸５重量部、Ｎ−メチロールアクリルアミド２重量
部を混合し、３時間かけて（２）のオルガノポリシロキ
サン水分散体に滴下した。滴下中は、窒素ガスを導入し
ながら８０℃で反応を行った。滴下終了後、さらに８５
℃で２時間撹拌した後反応を終了させた。その後２５℃
まで冷却し、アンモニア水でｐＨ７に調整し、特定重合
体Ａの水分散体を得た。
する。但し、本発明はこれらの実施例に何ら制約される
ものではない。なお、本実施例において特に記載がない
場合、「部」は、重量部を表す。 実施例１ （１）ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン１．
５部およびオクタメチルシクロテトラシロキサン９８．
５部を混合し、これをα−オレフィンスルホン酸（ＲＣ
Ｈ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）n ＳＯ3 Ｎａ約７５重量％、ＲＣＨ
2 ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2 ）ｍＳＯ3 Ｎａ約２５重量％の
混合物）２．０部を溶解した蒸留水３００部中に入れ、
ホモミキサーにより３分間撹拌して乳化分散させた。こ
の混合液を、コンデンサー、窒素導入口および撹拌機を
備えたセパラブルフラスコに移し、撹拌混合しながら９
０℃で６時間加熱し、５℃で２４時間冷却することによ
って縮合を完結させた。得られたオルガノポリシロキサ
ン水分散体を、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ７に
中和した。 （２）コンデンサー、窒素導入口および撹拌機を備えた
セパラブルフラスコに、１００重量部（固形分）のオル
ガノポリシロキサン水分散体、イオン交換水７０部およ
び過硫酸アンモニウム０．３部をそれぞれ仕込み、気相
部を１５分間窒素ガスで置換し、８０℃に昇温した。 （３）一方、別容器でメチルメタクリレート１１重量
部、ｎ−ブチルアクリレート８２重量部およびメタアク
リル酸５重量部、Ｎ−メチロールアクリルアミド２重量
部を混合し、３時間かけて（２）のオルガノポリシロキ
サン水分散体に滴下した。滴下中は、窒素ガスを導入し
ながら８０℃で反応を行った。滴下終了後、さらに８５
℃で２時間撹拌した後反応を終了させた。その後２５℃
まで冷却し、アンモニア水でｐＨ７に調整し、特定重合
体Ａの水分散体を得た。
【００１９】実施例２〜５ 実施例１において、オルガノポリシロキサンの使用量お
よび単量体成分の組成を表１に示すとおりとした以外
は、実施例１と同様にして特定重合体Ｂ〜Ｅの水分散体
を得た。 比較例１ コンデンサー、窒素導入口および撹拌機を備えたセパラ
ブルフラスコに、イオン交換水７０部および過硫酸アン
モニウム０．３部をそれぞれ仕込み、気相部を１５分間
窒素ガスで置換し、８０℃に昇温した。一方、別容器で
表１に示す成分を混合し、３時間かけて前記フラスコに
滴下した。滴下中は、窒素ガスを導入しながら８０℃で
反応を行った。滴下終了後、さらに８５℃で２時間撹拌
した後反応を終了させた。その後２５℃まで冷却し、ア
ンモニア水でｐＨ７に調整し、アクリルエマルジョン
（重合体ａ）を得た。 比較例２ 撹拌機を備えたオートクレーブに、イオン交換水７０部
および過硫酸カリウム０．３部をそれぞれ仕込み、気相
部を１５分間窒素ガスで置換し、８０℃に昇温した。一
方、別容器で表１に示す成分を混合し、１５時間かけて
前記オートクレーブに滴下した。滴下中は、８０℃で反
応を行った。滴下終了後、さらに８５℃で５時間撹拌し
た後反応を終了させた。２５℃に冷却後、水酸化カリウ
ムでｐＨを７に調整し、その後スチームを導入して残留
単量体を除去し、次いで濃縮しスチレン−ブタジエン系
共重合体ラテックス（重合体ｂ）を得た。
よび単量体成分の組成を表１に示すとおりとした以外
は、実施例１と同様にして特定重合体Ｂ〜Ｅの水分散体
を得た。 比較例１ コンデンサー、窒素導入口および撹拌機を備えたセパラ
ブルフラスコに、イオン交換水７０部および過硫酸アン
モニウム０．３部をそれぞれ仕込み、気相部を１５分間
窒素ガスで置換し、８０℃に昇温した。一方、別容器で
表１に示す成分を混合し、３時間かけて前記フラスコに
滴下した。滴下中は、窒素ガスを導入しながら８０℃で
反応を行った。滴下終了後、さらに８５℃で２時間撹拌
した後反応を終了させた。その後２５℃まで冷却し、ア
ンモニア水でｐＨ７に調整し、アクリルエマルジョン
（重合体ａ）を得た。 比較例２ 撹拌機を備えたオートクレーブに、イオン交換水７０部
および過硫酸カリウム０．３部をそれぞれ仕込み、気相
部を１５分間窒素ガスで置換し、８０℃に昇温した。一
方、別容器で表１に示す成分を混合し、１５時間かけて
前記オートクレーブに滴下した。滴下中は、８０℃で反
応を行った。滴下終了後、さらに８５℃で５時間撹拌し
た後反応を終了させた。２５℃に冷却後、水酸化カリウ
ムでｐＨを７に調整し、その後スチームを導入して残留
単量体を除去し、次いで濃縮しスチレン−ブタジエン系
共重合体ラテックス（重合体ｂ）を得た。
【００２０】
【表１】 （単位：重量部）なお、表１における単量体の略号は、
次の化合物を示す。 ＭＭＡ＝メタクリル酸メチル（（ａ−１）成分） ＥＭＡ＝メタクリル酸エチル（（ａ−１）成分） ＢＡ＝アクリル酸ブチル（（ａ−２）成分） ＭＡＡ＝メタクリル酸（（ｂ）成分） ＡＡ＝アクリル酸（（ｂ）成分） ＡＮ＝アクリルニトリル（（ｃ）成分） ＮＭＡＭ＝Ｎ−メチロールアクリルアミド（（ｃ）成
分） ＳＴ＝スチレン（（ｃ）成分） ＢＤ＝ブタジエン（（ｃ）成分）
次の化合物を示す。 ＭＭＡ＝メタクリル酸メチル（（ａ−１）成分） ＥＭＡ＝メタクリル酸エチル（（ａ−１）成分） ＢＡ＝アクリル酸ブチル（（ａ−２）成分） ＭＡＡ＝メタクリル酸（（ｂ）成分） ＡＡ＝アクリル酸（（ｂ）成分） ＡＮ＝アクリルニトリル（（ｃ）成分） ＮＭＡＭ＝Ｎ−メチロールアクリルアミド（（ｃ）成
分） ＳＴ＝スチレン（（ｃ）成分） ＢＤ＝ブタジエン（（ｃ）成分）
【００２１】評価例１正極の作製 平均粒径２μｍのＬｉＣｏＯ2 ８５部、アセチレンブラ
ック１３部、実施例１で得られた特定重合体Ａを固形分
で１．５部および増粘剤としてカルボキシメチルセルロ
ース水溶液を固形分で０．５部をよく混合し、電池電極
用組成物を製造した。厚さ１５μｍの市販Ａ１箔を基材
として、得られた電池電極用組成物を２９０ｇ／ｍ2 の
量で塗布し、１２０℃で３時間真空乾燥し、さらに１３
０℃で５分間プレスし（プレス圧：１０ｋｇｆ・ｃ
ｍ2 。以下、同じ。）、厚さ１１０μｍの正極シートを
得た。負極の作製 ニードルコークス粉砕品（平均粒径１２μｍ）１００
部、実施例１で得られた特定重合体Ａを固形分で１．５
部、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース水溶液を
固形分で０．５部、０．５Ｎアンモニア水０．５部をよ
く混合し、電池電極用組成物を製造した。厚さ５０μｍ
銅箔を基材として、得られた電池電極用組成物を２００
ｇ／ｍ2 の量で塗工し、１５０℃で３時間真空乾燥し、
さらに１３０℃で５分間プレスし、厚さ６０μｍの負極
シートを得た。リチウム二次電池の作製および評価 上記で得られた正極シートおよび負極シートを、０．９
ｃｍ×５．５ｃｍに切り出して、電解液にＬｉＰＦ6 ／
エチレンカーボネート／エチルメチルカーボネート＝１
０％／３０％／６０％、セパレーターにガラス繊維不織
布を用い、アルゴン雰囲気中でリチウム二次電池を組み
立てた。この電池を用いて、０．２Ｃおよび０．４Ｃの
条件で定電流充放電サイクルテストを行い、５００サイ
クル後の容量保存率を測定して定電流充放電特性を評価
した。また、０．２Ｃの条件で１０ｍＶまで定電流充電
を行い、その後８時間まで１０ｍＶで定電圧充電を行っ
て、定電圧下で０．２Ｃ→２Ｃまで放電を行い、容量保
存率を測定してレート特性を評価した。
ック１３部、実施例１で得られた特定重合体Ａを固形分
で１．５部および増粘剤としてカルボキシメチルセルロ
ース水溶液を固形分で０．５部をよく混合し、電池電極
用組成物を製造した。厚さ１５μｍの市販Ａ１箔を基材
として、得られた電池電極用組成物を２９０ｇ／ｍ2 の
量で塗布し、１２０℃で３時間真空乾燥し、さらに１３
０℃で５分間プレスし（プレス圧：１０ｋｇｆ・ｃ
ｍ2 。以下、同じ。）、厚さ１１０μｍの正極シートを
得た。負極の作製 ニードルコークス粉砕品（平均粒径１２μｍ）１００
部、実施例１で得られた特定重合体Ａを固形分で１．５
部、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース水溶液を
固形分で０．５部、０．５Ｎアンモニア水０．５部をよ
く混合し、電池電極用組成物を製造した。厚さ５０μｍ
銅箔を基材として、得られた電池電極用組成物を２００
ｇ／ｍ2 の量で塗工し、１５０℃で３時間真空乾燥し、
さらに１３０℃で５分間プレスし、厚さ６０μｍの負極
シートを得た。リチウム二次電池の作製および評価 上記で得られた正極シートおよび負極シートを、０．９
ｃｍ×５．５ｃｍに切り出して、電解液にＬｉＰＦ6 ／
エチレンカーボネート／エチルメチルカーボネート＝１
０％／３０％／６０％、セパレーターにガラス繊維不織
布を用い、アルゴン雰囲気中でリチウム二次電池を組み
立てた。この電池を用いて、０．２Ｃおよび０．４Ｃの
条件で定電流充放電サイクルテストを行い、５００サイ
クル後の容量保存率を測定して定電流充放電特性を評価
した。また、０．２Ｃの条件で１０ｍＶまで定電流充電
を行い、その後８時間まで１０ｍＶで定電圧充電を行っ
て、定電圧下で０．２Ｃ→２Ｃまで放電を行い、容量保
存率を測定してレート特性を評価した。
【００２２】評価例２〜５ 正極、負極に用いられる特定重合体を、表２に示す組成
に変更した以外は、評価例１と同様に電池を作製し、評
価例１と同様に、定電流充放電特性およびレート特性を
評価した。 比較評価例１ 正極、負極の電池電極用バインダーにポリフッ化ビニリ
デンのＮ−メチルピロリドン溶液を固形分で５部用い、
プレス条件を１７０℃で５分間に変更した以外は、評価
例１と同様に電池を作製し、定電流充放電特性およびレ
ート特性を評価した。 比較評価例２ 正極の特定重合体の代わりにポリフッ化ビニリデンのＮ
−メチルピロリドン溶液を固形分で５部、負極の特定重
合体の代わりに比較例１で得られた重合体ａを固形分で
１．５部用い、正極のプレス条件を１７０℃で５分間に
変更した以外は、評価例１と同様に電池を作製し、定電
流充放電特性およびレート特性を評価した。 比較評価例３ 正極の特定重合体の代わりにポリフッ化ビニリデンのＮ
−メチルピロリドン溶液を固形分で５部、負極の特定重
合体の代わりに比較例２で得られた重合体ｂを固形分で
１．５部用い、正極のプレス条件を１７０℃で５分間に
変更した以外は、評価例１と同様に電池を作製し、定電
流充放電特性およびレート特性を評価した。
に変更した以外は、評価例１と同様に電池を作製し、評
価例１と同様に、定電流充放電特性およびレート特性を
評価した。 比較評価例１ 正極、負極の電池電極用バインダーにポリフッ化ビニリ
デンのＮ−メチルピロリドン溶液を固形分で５部用い、
プレス条件を１７０℃で５分間に変更した以外は、評価
例１と同様に電池を作製し、定電流充放電特性およびレ
ート特性を評価した。 比較評価例２ 正極の特定重合体の代わりにポリフッ化ビニリデンのＮ
−メチルピロリドン溶液を固形分で５部、負極の特定重
合体の代わりに比較例１で得られた重合体ａを固形分で
１．５部用い、正極のプレス条件を１７０℃で５分間に
変更した以外は、評価例１と同様に電池を作製し、定電
流充放電特性およびレート特性を評価した。 比較評価例３ 正極の特定重合体の代わりにポリフッ化ビニリデンのＮ
−メチルピロリドン溶液を固形分で５部、負極の特定重
合体の代わりに比較例２で得られた重合体ｂを固形分で
１．５部用い、正極のプレス条件を１７０℃で５分間に
変更した以外は、評価例１と同様に電池を作製し、定電
流充放電特性およびレート特性を評価した。
【００２３】比較評価例４ 正極、負極の特定重合体の代わりに、比較例２で得られ
た重合体ｂを固形分でそれぞれ１．５部用いた以外は、
評価例１と同様に電池を作製し、定電流充放電特性およ
びレート特性を評価した。 比較評価例５ 正極の特定重合体の代わりにポリフッ化ビニリデンのＮ
−メチルピロリドン溶液を固形分で１．５部、負極の特
定重合体の代わりに比較例２で得られた重合体ｂを固形
分で１．５部用い、正極のプレス条件を１７０℃で５分
間に変更した以外は、評価例１と同様に電池を作製し、
定電流充放電特性およびレート特性を評価した。
た重合体ｂを固形分でそれぞれ１．５部用いた以外は、
評価例１と同様に電池を作製し、定電流充放電特性およ
びレート特性を評価した。 比較評価例５ 正極の特定重合体の代わりにポリフッ化ビニリデンのＮ
−メチルピロリドン溶液を固形分で１．５部、負極の特
定重合体の代わりに比較例２で得られた重合体ｂを固形
分で１．５部用い、正極のプレス条件を１７０℃で５分
間に変更した以外は、評価例１と同様に電池を作製し、
定電流充放電特性およびレート特性を評価した。
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】表２の評価例１〜５は、本発明の特定重合
体を電池電極用バインダーに用いた電池の定電流充放電
特性およびレート特性の評価結果であり、０．２Ｃ、２
Ｃ共に容量劣化が少なく、レート特性も優れている。こ
れに対し表３の比較評価例１〜５は、本発明の特定重合
体以外のポリマーを電池電極用バインダーに用いた電池
の評価結果である。比較評価例１は、正極、負極の電池
電極用バインダーにポリフッ化ビニリデン系重合体を用
いた例であり、低レートでの充放電特性が悪く、容量劣
化が激しい。比較評価例２は、正極の電池電極用バイン
ダーにポリフッ化ビニリデン系重合体を負極の電池電極
用バインダーにアクリルエマルジョン用いた例であり、
充放電特性、容量劣化共に悪い。比較評価例３は、正極
の電池電極用バインダーにポリフッ化ビニリデン系重合
体を負極の電池電極用バインダーにステレン−ブタジエ
ン系共重合体ラテックスを用いた例であり、高レートで
の充電不足のため充放電特性に劣る。比較評価例４は、
正極、負極の電池電極用バインダーにステレン−ブタジ
エン系共重合体ラテックスを用いた例であり、容量劣化
が激しく、電池特性が出ない。比較評価例５は、比較例
３の正極電池電極用バインダーのポリフッ化ビニリデン
系重合体を５重量部から１．５重量部に変更し、負極の
電池電極用バインダーにステレン−ブタジエン系共重合
体ラテックスを用いた例であり、初期の容量劣化が激し
く、レート特性が劣る。
体を電池電極用バインダーに用いた電池の定電流充放電
特性およびレート特性の評価結果であり、０．２Ｃ、２
Ｃ共に容量劣化が少なく、レート特性も優れている。こ
れに対し表３の比較評価例１〜５は、本発明の特定重合
体以外のポリマーを電池電極用バインダーに用いた電池
の評価結果である。比較評価例１は、正極、負極の電池
電極用バインダーにポリフッ化ビニリデン系重合体を用
いた例であり、低レートでの充放電特性が悪く、容量劣
化が激しい。比較評価例２は、正極の電池電極用バイン
ダーにポリフッ化ビニリデン系重合体を負極の電池電極
用バインダーにアクリルエマルジョン用いた例であり、
充放電特性、容量劣化共に悪い。比較評価例３は、正極
の電池電極用バインダーにポリフッ化ビニリデン系重合
体を負極の電池電極用バインダーにステレン−ブタジエ
ン系共重合体ラテックスを用いた例であり、高レートで
の充電不足のため充放電特性に劣る。比較評価例４は、
正極、負極の電池電極用バインダーにステレン−ブタジ
エン系共重合体ラテックスを用いた例であり、容量劣化
が激しく、電池特性が出ない。比較評価例５は、比較例
３の正極電池電極用バインダーのポリフッ化ビニリデン
系重合体を５重量部から１．５重量部に変更し、負極の
電池電極用バインダーにステレン−ブタジエン系共重合
体ラテックスを用いた例であり、初期の容量劣化が激し
く、レート特性が劣る。
【００２７】
【発明の効果】本発明の電池電極形成用バインダーは、
主に二次電池、特にリチウム二次電池において、電極活
物質に対する影響が少なくかつ、集電性を確保し、その
利用効率を向上させる。該電池電極形成用バインダーを
用いて得られる本発明の電池電極は、電池の充放電サイ
クル特性、レート特性、高容量化を達成することができ
る。
主に二次電池、特にリチウム二次電池において、電極活
物質に対する影響が少なくかつ、集電性を確保し、その
利用効率を向上させる。該電池電極形成用バインダーを
用いて得られる本発明の電池電極は、電池の充放電サイ
クル特性、レート特性、高容量化を達成することができ
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 オルガノポリシロキサン１〜９０重量部
の存在下に、（ａ−１）アルキル基の炭素数が１〜３の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位１０〜７５重
量％、（ａ−２）アルキル基の炭素数が４〜１０の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単位２５〜９０重量
％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単位および必要
に応じて（ｃ）これらと共重合体可能な他の単量体単位
［ただし、（ａ−１）＋（ａ−２）＋（ｂ）＋（ｃ）＝
１００重量％］からなる単量体成分９９〜１０重量部
［ただしオルガノポリシロキサン＋単量体成分＝１００
重量部］を重合することによって得られるポリオルガノ
シロキサン系重合体を含有することを特徴とする電池電
極形成用バインダー。 - 【請求項２】 請求項１記載の電池電極形成用バインダ
ーを用いることを特徴とする電池電極。
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