JPH11198535A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色調の変化が少なく、耐熱性に優れる上、画
像部の発色濃度の低下を抑えることができる感熱記録材
料の提供。 【構成】 化１で表される電子供与性無色染料、及び、
化２又は化３で表される電子供与性無色染料のそれぞれ
少なくとも１種を内包したマイクロカプセルと、化４で
表される電子受容性化合物の少なくとも１種とを含む感
熱記録層を、支持体上に有してなることを特徴とする感
熱記録材料である。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、色調の変化が少な
く、耐熱性に優れる上、画像部の発色濃度の低下を抑え
ることができる感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録は、その記録装置が簡便で信頼
性が高く、メインテナンスが不要であること等の理由か
ら近年発達している。前記感熱記録に用いる感熱記録材
料としては、電子供与性無色染料と電子受容性化合物と
の反応を利用したもの、ジアゾニウム塩化合物とカプラ
ーとの反応を利用したもの、などが従来から広く知られ
ている。これらの感熱記録材料の中でも、電子供与性無
色染料と電子受容性化合物との反応を利用したものは、
感圧紙、感熱紙、感光感熱紙、通電感熱記録紙、感熱転
写紙等に広く用いられている。また、文字や記号の記録
だけではなく、近年は階調のある画像記録にも用いられ
ており、発色濃度、耐熱性、色調等についても高性能な
ものが要求されている。そのため、これらの諸特性を改
良する研究が盛んに行われている。しかしながら、これ
らの諸特性を十分な程度に満足する感熱記録材料は、未
だに得られていないのが現状である。例えば、特開平８
−３２４１３０号公報に記載の感熱記録材料の場合に
は、良好な黒発色を達成した感熱記録材料であったが、
耐熱性が不十分である上、発色濃度と共に色調も変化し
てしまうという問題がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、色調の変化
が少なく、耐熱性に優れる上、画像部の発色濃度の低下
を抑えることができる感熱記録材料を提供することを目
的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 下記一般式（１）で表される電子供与性無色染
料、及び、下記一般式（２）又は下記一般式（３）で表
される電子供与性無色染料のそれぞれ少なくとも１種を
内包したマイクロカプセルと、下記一般式（４）で表さ
れる電子受容性化合物の少なくとも１種とを含む感熱記
録層を、支持体上に有してなることを特徴とする感熱記
録材料である。 一般式（１）

【０００５】

【化９】

【０００６】一般式（１）中、Ｒ¹ 及びＲ² は、互いに
同一であってもよいし、異なっていてもよく、炭素数１
〜８のアルキル基を表す。Ｒ³ は、水素原子又は炭素数
１〜５のアルキル基を表す。

【０００７】一般式（２）

【化１０】

【０００８】一般式（２）中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、
互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、炭
素数１〜５のアルキル基を表す。

【０００９】一般式（３）

【化１１】

【００１０】一般式（３）中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ
²⁶は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよ
く、炭素数１〜５のアルキル基を表す。

【００１１】一般式（４）

【化１２】

【００１２】一般式（４）中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ
¹⁰は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表す。ただし、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹
及びＲ¹⁰は、互いに水素原子である場合はない。

【００１３】＜２＞ 一般式（１）で表される電子供与
性無色染料が、下記式（１−Ｉ）で表される化合物であ
り、一般式（２）で表される電子供与性無色染料が、下
記式（２−Ｉ）及び（２−II) のいずれかで表される化
合物であり、一般式（３）で表される電子供与性無色染
料が、下記式（３−Ｉ）で表される化合物である前記＜
１＞に記載の感熱記録材料である。

【００１４】式（１−Ｉ）

【化１３】

【００１５】式（２−Ｉ）

【化１４】

【００１６】式（２−II)

【化１５】

【００１７】式（３−Ｉ）

【化１６】

【００１８】＜３＞ 一般式（４）で表される電子受容
性化合物が、４−ヒドロキシフェニル−３’−メチル−
４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シフェニル−３’−エチル−４’−ヒドロキシフェニル
スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３’−イソプロピ
ル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３−
フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒ
ドロキシフェニル−３’，５’−ジメチル−４’−ヒド
ロキシフェニルスルホン、ビス−（３−アリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３，５−アリル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３，６
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−
ヒドロキシフェニル−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニルスルホン、及びビス−（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホンから選択される少な
くとも１種である前記＜１＞又は＜２＞に記載の感熱記
録材料である。

【００１９】＜４＞ 一般式（１）で表される電子供与
性無色染料、及び、一般式（２）又は一般式（３）で表
される電子供与性無色染料の総量と、一般式（４）で表
される電子受容性化合物との重量比（一般式（１）で表
される電子供与性無色染料、及び、一般式（２）又は一
般式（３）で表される電子供与性無色染料の総量：一般
式（４）で表される電子受容性化合物）が、１：３〜４
０：１である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の
感熱記録材料である。

【００２０】＜５＞ 一般式（１）で表される電子供与
性無色染料と、一般式（２）又は一般式（３）で表され
る電子供与性無色染料との重量比（一般式（１）で表さ
れる電子供与性無色染料：一般式（２）又は一般式
（３）で表される電子供与性無色染料）が、１０：２〜
１０：６である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載
の感熱記録材料である。

【００２１】＜６＞ 感熱記録層上に保護層を有する前
記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の感熱記録材料で
ある。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録材料は、支持体
上に感熱記録層を有してなり、更に必要に応じて前記感
熱記録層上に保護層等を有してなる。

【００２３】（感熱記録層） −電子供与性無色染料− 前記感熱記録層は、前記一般式（１）で表される電子供
与性無色染料、及び、前記一般式（２）又は前記一般式
（３）で表される電子供与性無色染料のそれぞれ少なく
とも１種を内包したマイクロカプセルと、前記一般式
（４）で表される電子受容性化合物の少なくとも１種と
を含み、更に必要に応じてその他の成分を含む。

【００２４】前記一般式（１）で表される電子供与性無
色染料において、Ｒ¹ 及びＲ² は、互いに同一であって
もよいし、異なってもよく、炭素数１〜８直鎖状又は分
鎖状のアルキル基を表す。本発明において、Ｒ¹ 及びＲ
² は、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、２−エチ
ルヘキシル基等が好ましい。Ｒ³ は、水素原子又は炭素
数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基を表す。前記
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、tert−ブチル基、２−メチ
ルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。本
発明において、Ｒ³ は、水素原子、メチル基、エチル基
等が好ましい。前記一般式（１）で表される電子供与性
無色染料は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を
併用してもよい。

【００２５】前記一般式（１）で表される電子供与性無
色染料の特に好ましい具体例としては、前記式（１−
Ｉ）で表される化合物が挙げられる。

【００２６】前記一般式（２）で表される電子供与性無
色染料において、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ ⁶ は、互いに同一で
あってもよいし、異なっていてもよく、炭素数１〜５の
直鎖状又は分岐状のアルキル基を表す。前記アルキル基
の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、tert−ブチル基、２−メチルブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基等が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基等が好ましく、互いに水素原子
ではないことが好ましい。Ｒ⁶ としては、ｓｅｃ−ブチ
ル基、tert−ブチル基、２−メチルブチル基等が好まし
い。

【００２７】前記一般式（３）中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及
びＲ²⁶は、互いに同一であってもよいし、異なっていて
もよく、炭素数１〜５の直鎖状又は分岐状のアルキル基
を表す。前記アルキル基の具体的な例としては、一般式
（２）と同様である。これらの中でも、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ
²⁵及びＲ²⁶としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基等が好ましく、互いに水素原子ではないことが好ま
しい。

【００２８】前記一般式（２）又は前記一般式（３）で
表される電子供与性無色染料は、１種単独で使用しても
よいし、２種以上を併用してもよい。

【００２９】前記一般式（２）で表される電子供与性無
色染料の特に好ましい具体例としては、前記式（２−
Ｉ）及び（２−II) のいずれかで表される化合物が挙げ
られる。前記一般式（３）で表される電子供与性無色染
料の特に好ましい具体例としては、前記式（３−Ｉ）で
表される化合物が挙げられる。

【００３０】本発明においては、前記一般式（１）で表
される電子供与性無色染料と、前記一般式（２）又は前
記一般式（３）で表される電子供与性無色染料との重量
比（一般式（１）で表される電子供与性無色染料：一般
式（２）又は前記一般式（３）で表される電子供与性無
色染料）が、１０：２〜１０：６であるのが好ましく、
１０：２．５〜１０：５であるのがより好ましい。

【００３１】前記一般式（２）又は前記一般式（３）で
表される電子供与性無色染料の重量が、前記一般式
（１）で表される電子供与性無色染料の重量を１０とし
たときに、２未満であると高濃度で緑味が強くなり、６
を超えると低濃度で赤味が強くなり、濃度変動に対し、
色相の変化が目視でわかるため、いずれも好ましくな
い。

【００３２】前記一般式（１）で表される電子供与性無
色染料及び前記一般式（２）で表される電子供与性無色
染料の塗布量としては、特に制限はなく、目的に応じて
適宜選択することができるが、総量で０．１〜３．０ｇ
／ｍ² が好ましく、０．８〜２．５ｇ／ｍ² がより好ま
しい。

【００３３】前記塗布量が、０．１ｇ／ｍ² 未満である
と、十分な発色濃度が得られないことがあり、３．０ｇ
／ｍ² を越えると、透明な感熱記録材料としたときに透
明度が低下することがある。

【００３４】本発明の感熱記録材料においては、前記一
般式（１）で表される電子供与性無色染料、及び、前記
一般式（２）又は前記一般式（３）で表される電子供与
性無色染料の外に、本発明の効果を損なわない範囲内
で、トリフェニルメタンフタリド系化合物、インドリル
フタリド系化合物等のフタリド類、フルオラン類、スピ
ロジピラン類、ピリジン系及びピラジン系化合物類、フ
ェノチアジン系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロ
ーダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、フルオレン系化合物など従来
より公知の各種染料化合物を併用することができる。

【００３５】前記フタリド類の具体例としては、米国再
発行特許第２３，０２４号明細書、米国特許第３，４９
１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、同第３，４
９１，１１６号及び同第３，５０９，１７４号の各明細
書に記載されたものが挙げられる。前記フルオラン類の
具体例としては、米国特許第３，６２４，１０７号、同
第３，６２７，７８７号、同第３，６４１，０１１号、
同第３，４６２，８２８号、同第３，６８１，３９０
号、同第３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５７
１号の各明細書に記載されているものが挙げられる。前
記スピロジピラン類の具体例としては、米国特許第３，
９７１，８０８号明細書に記載されているものが挙げら
れる。前記ピリジン系及びピラジン系化合物類として
は、米国特許第３，７７５，４２４号、同第３，８５
３，８６９号、同第４，２４６，３１８号の各明細書に
記載されているものが挙げられる。前記フルオレン系化
合物の具体例としては、特開昭６３−９４８７８号公報
等に記載されたものが挙げられる。

【００３６】本発明の感熱記録材料においては、前記一
般式（１）で表される電子供与性無色染料、及び前記一
般式（２）又は前記一般式（３）で表される電子供与性
無色染料は、マイクロカプセル中に内包される。

【００３７】前記マイクロカプセルの製造方法として
は、例えば、米国特許２，８００，４５７号、同２，８
００，４５８号の各明細書に記載された親水性コロイド
ゾルのコアセルベーションを利用した方法、米国特許
３，２８７，１５４号、英国特許８６７，７９７号、同
９５０，４４３号、同９８９，２６４号、同９９０，４
４３号、同１，０９１，０７６号の各明細書、特公昭３
８−１９５７４号、同４２−４４６号、同４２−７７１
号の各公報などに記載された界面重合法、米国特許３，
４１８，２５０号、同３，６６０，３０４号の各明細書
に記載されたポリマーの析出による方法、米国特許３，
４１８，２５０号明細書に記載されたイソシアネートポ
リオール壁材料を用いる方法、米国特許３，９１４，５
１１号明細書に記載されたイソシアネート壁材料を用い
る方法、米国特許４，００１，１４０号、同４，０８
７，３７６号、同４，０８９，８０２号の各明細書に記
載された尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホルムアルデ
ヒド−レゾルシノール系壁材料を用いるメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルピルセルロース
等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３６−９１６８
号、特開昭５１−９０７９号の各公報に記載されたモノ
マーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ法、英国特許９５２，
８０７号、同９６５，０７４号の各明細書に記載された
電解分散冷却法、米国特許３，１１１，４０７号、英国
特許９３０，４２２号の各明細書に記載されたスプレー
ドライング法などが挙げられる。本発明においては、芯
物質を乳化した後、前記マイクロカプセル壁として高分
子膜を形成する方法が好ましい。

【００３８】−電子受容性化合物− 前記一般式（４）で表される電子受容化合物において、
Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基又はアリル基を表す。Ｒ
⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、水素原子、フッ素原子、塩
素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数２
〜６のアルケニル基、又は炭素原子数６〜１８のアリー
ル基が好ましく、この中でも、Ｒ⁷ 及びＲ¹⁰がアリール
基であり、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ が水素原子であるのが特に好ま
しい。ただし、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、互いに水
素原子である場合はない。

【００３９】前記一般式（４）で表される化合物の具体
例としては、４−ヒドロキシフェニル−３’−メチル−
４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シフェニル−３’−エチル−４’−ヒドロキシフェニル
スルホン、ビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３’−イソプ
ロピル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−
（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、４−ヒドロキシフェニル−３’−ｔ−ブチル−４’
−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニ
ル−３’−フルオロ−４’−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、ビス−（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３’−クロロ−
４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキ
シフェニル−３’−フェニル−４’−ヒドロキシフェニ
ルスルホン、ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３’，
５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３’，６’−ジメ
チル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシフェニル−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−４’
−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス−（３，５−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス−（３，６−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−
３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、ビス−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、及び４−ヒドロキシフェニル−３’−ア
リル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン等が挙げられ
る。

【００４０】本発明においては、これらの中でも、４−
ヒドロキシフェニル−３’−メチル−４’−ヒドロキシ
フェニルスルホン、ビス−（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３’
−エチル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシフェニル−３’−イソプロピル−４’−ヒドロ
キシフェニルスルホン、ビス−（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル
−３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニルス
ルホン、ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス−（３，５−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、ビス−（３，６−ジメチル−４
−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェ
ニル−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルス
ルホン、及びビス−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホンから選択される少なくとも１種が、
耐熱性の点で好ましい。

【００４１】前記一般式（４）で表される電子受容性化
合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用
してもよい。

【００４２】本発明の感熱記録材料において、前記一般
式（１）で表される電子供与性無色染料、及び、一般式
（２）又は前記一般式（３）で表される電子供与性無色
染料の総量と、前記一般式（４）で表される電子受容性
化合物との重量比（一般式（１）で表される電子供与性
無色染料、及び、一般式（２）又は前記一般式（３）で
表される電子供与性無色染料の総量：一般式（４）で表
される電子受容性化合物）としては、２：１〜４０：１
が好ましく、５：１〜２０：１がより好ましい。

【００４３】前記一般式（４）で表される電子受容性化
合物の重量が、前記一般式（１）で表される電子供与性
無色染料、及び、一般式（２）又は前記一般式（３）で
表される電子供与性無色染料の総量を１０としたとき
に、０．２５未満であると耐熱性の向上が僅かであり、
５を超えると乳化液の安定度が低下し、いずれも好まし
くない。

【００４４】本発明の感熱記録材料においては、本発明
の効果を損なわない範囲内で、従来より公知の電子受容
性化合物を、前記一般式（４）で表される電子受容性化
合物と併用することができる。このような電子受容性化
合物としては、例えば、フェノール誘導体、サリチル酸
誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベント
ナイト、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金
属錯体等の化合物が挙げられる。これらの例は、例え
ば、特公昭４０−９３０９号公報、同４５−１４０３９
号公報、特開昭５６−１４０４８３号公報、同４８−５
１５１０号公報、同５７−２１０８８６号公報、同５８
−８７０８９号公報、同５９−１１２８６号公報、同６
０−７６７９５号公報、同６１−９５９８８号公報等に
詳細に記載されている。

【００４５】これらの一部を例示すれば、４−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，
２’−ジヒドロキシビフェニール、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、
４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４，４’
−シクロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシフ
ェニル−３’，４’ジメチルフェニルスルホン、４−
（４−イソプロポキシフェニルスルホニル）フェノー
ル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、
１，４−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
１，３−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、
４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−
フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−クミル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５
−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−ｔ−
オクチルサリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３−メチル−５−クミルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ビス
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クミル−５−
フェニルサリチル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル
酸、４−ペンダデシルサリチル酸、３，５−ビス（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔ
−オクチルサリチル酸、４−β−ドデシルオキシエトキ
シサリチル酸、４−メトキシ−６−ドデシルオキシサリ
チル酸、４−β−フェノキシエトキシサリチル酸、４−
β−ｐ−エチルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸等及びこ
れらの金属塩等が挙げられる。これらは、１種単独で使
用してもよいし、２種以上を併用するとよい。

【００４６】−その他の成分− 前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応
じて適宜選択することができるが、例えば、公知の紫外
線吸収剤、蛍光増白剤、酸化防止剤などが挙げられる。

【００４７】前記紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線
吸収剤などが好適に挙げられる。これらの例は、特開昭
４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２号、同５８
−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、同５９−４
６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６３−５３５
４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８
７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１２５５号、
同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５号、同５０
−１０７２６号の各公報、米国特許２，７１９，０８６
号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９
号、同４，２２０，７１１号の各明細書などに記載され
ている。

【００４８】前記蛍光増白剤としては、クマリン系蛍光
増白剤などが好適に挙げられる。これらの例は、特公昭
４５−４６９９号、同５４−５３２４号の各公報などに
記載されている。

【００４９】前記酸化防止剤としては、ヒンダードアミ
ン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、
アニリン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤などが好
適に挙げられる。これらの例は、特開昭５９−１５５０
９０号、同６０−１０７３８３号、同６０−１０７３８
４号、同６１−１３７７７０号、同６１−１３９４８１
号、同６１−１６０２８７号の各公報などに記載されて
いる。

【００５０】前記その他の成分の塗布量としては、０．
０５〜１．０ｇ／ｍ² 程度が好ましく、０．１〜０．４
ｇ／ｍ² がより好ましい。なお、前記その他の成分は、
前記マイクロカプセル内に添加してもよいし、前記マイ
クロカプセル外に添加してもよい。

【００５１】本発明の感熱記録材料においては、前記一
般式（４）で表される電子受容性化合物の乳化液中の安
定性を改良し得る点で、下記一般式（５）で表される化
合物を添加するのが好ましい。 一般式（５）

【００５２】

【化１７】

【００５３】前記一般式（５）中、Ｍは、Ｚｎ、Ｃａ又
はＡｌを表す。ｎは、２又は３の整数を表す。

【００５４】前記一般式（５）で表される化合物の使用
量としては、一般式（４）で表される化合物１重量部に
対して、１〜１００重量部が好ましく、８〜５０重量部
がより好ましい。

【００５５】また、本発明の感熱記録材料においては、
印画後の面状を改良し得る点で、下記一般式（６）で表
される化合物及び一般式（７）で表される化合物の少な
くともいずれか一方を添加するのが好ましい。 一般式（６）

【００５６】

【化１８】

【００５７】前記一般式（６）中、Ｒ¹¹は、炭素数１〜
８の直鎖状又は分鎖状のアルキル基を表し、中でもｔ−
ブチル基が好ましい。Ｒ¹²は、炭素数１〜８の直鎖状又
は分鎖状のアルキル基を表し、中でもｔ−ブチル基が好
ましい。Ｒ¹³は、炭素数５以下の２価の基を表し、中で
もエチレン基が好ましい。Ｒ¹⁴は、炭素数１０〜２５の
アルキル基を表し、中でも炭素数１８の直鎖状のアルキ
ル基が好ましい。 一般式（７）

【００５８】

【化１９】

【００５９】前記一般式（７）中、Ｒ¹⁵は、炭素数１〜
８の直鎖状又は分鎖状のアルキル基を表し、中でもメチ
ル基が好ましい。Ｒ¹⁶は、炭素数１〜８の直鎖状又は分
鎖状のアルキル基を表し、中でもｔ−ブチル基が好まし
い。Ｒ¹⁷は、炭素数５以下の２価の基を表し、中でもエ
チレン基が好ましい。Ｒ¹⁸は、ポリエーテル基を表し、
中でも−Ｃ₂ Ｈ₄ ＯＣＨ₂ −が好ましい。

【００６０】前記一般式（６）で表される化合物及び一
般式（７）で表される化合物の少なくともいずれか一方
の使用量としては、前記一般式（４）で表される化合物
１重量部に対して、０．５〜６重量部が好ましく、１．
５〜４重量部がより好ましい。前記一般式（６）で表さ
れる化合物と、前記一般式（７）表される化合物とを併
用する場合には、両者の重量比（一般式（６）で表され
る化合物：一般式（７）表される化合物）としては、
３：１〜１：３が好ましい。

【００６１】また、本発明の感熱記録材料においては、
感度を改良し得る点で、下記一般式（８）で表される化
合物を添加するのが好ましい。 一般式（８）

【００６２】

【化２０】 前記一般式（８）中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²は、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表し、中でもアルキル基が好まし
く、メチル基又はｔ−ブチル基が特に好ましい。

【００６３】前記一般式（８）で表される化合物の使用
量としては、前記一般式（４）で表される化合物１重量
部に対して、０．２５〜６重量部が好ましく、０．６〜
４重量部がより好ましい。

【００６４】（保護層）前記保護層としては、単層構造
であってもよいし、二層以上の積層構造であってもよ
い。前記保護層に用いる材料としては、例えば、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪素変性ポ
リビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセ
ルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイン、スチ
レン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレン−マレ
イン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリル
アミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンス
ルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶性高分子
化合物、及びスチレン−ブタジエンゴムラテックス、ア
クリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル
酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマ
ルジョン等のラテックス類などが挙げられる。

【００６５】前記保護層に用いる水溶性高分子化合物を
架橋することにより、保存安定性をより一層向上させる
こともできる。この場合、前記架橋に用いる架橋剤とし
ては、公知の架橋剤を使用することができ、具体的には
Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−
ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼
砂等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンな
どが挙げられる。前記保護層には、更に公知の顔料、金
属石鹸、ワックス、界面活性剤などを使用することもで
きる。前記保護層の塗布量としては、０．２〜５ｇ／ｍ
² が好ましく、０．５〜３ｇ／ｍ² がより好ましい。前
記保護層の厚みとしては、０．２〜５μｍが好ましく、
０．５〜３μｍがより好ましい。前記保護層には、公知
のＵＶ吸収剤やＵＶ吸収剤プレカーサーを添加すること
もできる。

【００６６】（支持体）前記支持体としては、特に制限
はなく、目的に応じて公知の支持体の中から適宜選択す
ることができ、例えば、上質紙、酸性紙、中性紙、コー
ト紙、プラスチックフィルムラミネート紙、合成紙、プ
ラスチックフィルムなどが挙げられる。前記支持体に
は、公知の下塗り層を設けてもよく、この下塗り層は前
記保護層と同様にして設けることができる。また、前記
支持体には、カールバランスの補正、裏面からの耐薬品
性の向上等の目的から、バックコート層を設けてもよ
く、また裏面に接着剤層を介して剥離紙を組み合わせて
ラベルの形態にしてもよい。前記バックコート層につい
ても前記保護層と同様にして設けることができる。

【００６７】−−感熱記録材料の製造−− 本発明の感熱記録材料は、前記一般式（１）で表される
電子供与性無色染料、及び、前記一般式（２）又は前記
一般式（３）で表される電子供与性無色染料のそれぞれ
少なくとも１種を内包したマイクロカプセルと、前記一
般式（４）で表される電子受容性化合物の少なくとも１
種とを含む感熱記録層用塗布液を、後述する支持体上に
塗布し、乾燥することにより、更に必要に応じて保護層
用塗布液等を塗布し、乾燥すること等により製造するこ
とができる。

【００６８】前記感熱記録層用塗布液においては、特開
昭６２−１４４９８９号、特開平１−８７２９１号の各
公報等に記載されているように、前記マイクロカプセル
に内包された前記電子供与性無色染料と共に分散される
前記一般式（４）で表される電子受容性化合物は、分散
媒中で１０μｍ以下、好ましくは３μｍ以下の粒径まで
粉砕分散して用いられる。前記分散媒としては、一般に
０．５〜１０％の水溶性高分子水溶液が用いられ、前記
分散には、ボールミル、サンドミル、横型サンドミル、
アトライタ、コロイダルミル等が用いられる。

【００６９】その際、熱応答性を改良するために熱可融
性物質を前記感熱記録層用塗布液に含有させることがで
きる。前記熱可融性物質としては、芳香族エーテル、チ
オエーテル、エステル及び又は脂肪族アミド又はウレイ
ドなどがその代表である。これらの例は、特開昭５８−
５７９８９号、同５８−８７０９４号、同６１−５８７
８９号、同６２−１０９６８１号、同６２−１３２６７
４号、同６３−１５１４７８号、同６３−２３５９６１
号、特開平２−１８４４８９号、同２−２１５５８５号
の各公報などに記載されている。

【００７０】これらは、前記電子供与性無色染料と同時
に、又は、前記電子受容性化合物と同時に、微分散して
用いられる。

【００７１】前記感熱記録層用塗布液には、バインダー
が添加、混合される。前記バインダーとしては、水溶性
のものが一般的であり、ポリビニルアルコ−ル、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロー
ル変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン等が挙げられる。また、これらのバインダ
ーに耐水性を付与する目的で耐水化剤を加えたり、疎水
性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチレン−ブ
タジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等
を添加することもできる。

【００７２】前記感熱記録層用塗布液には、更に種々の
要求を満たすために、必要に応じて各種添加剤が加えら
れる。前記添加剤の例としては、記録時の記録ヘッドの
汚れを防止するために、バインダー中に無機顔料、ポリ
ウレアフィラー等の吸油性物質を分散させておくことが
行われ、更にヘッドに対する離型性を高めるために脂肪
酸、金属石鹸などが添加される。したがって、前記感熱
記録層用塗布液は、一般には、発色に直接寄与する前記
電子供与性無色染料、前記電子受容性化合物の外、熱可
融性物質、顔料、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸
収剤プリカーサーなどを含有する。

【００７３】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。 （実施例１） ［電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ−
１）の調製］前記式（１−Ｉ）、下記式（Ｅ−２）、下
記式（Ｅ−３）、前記式（３−Ｉ）、下記式（Ｅ−５）
及び下記式（Ｅ−６）でそれぞれ表される化合物（それ
ぞれ１０．９ｇ、１．４ｇ、２．１ｇ、２．６ｇ、０．
４ｇ及び０．４ｇ）を酢酸エチル１８ｇ中で加熱溶解さ
せ、４０℃まで冷却させた後、カプセル壁剤（武田薬品
工業（株）製、タケネートＤ１１０Ｎ）３．４ｇ及びカ
プセル壁剤（武田薬品工業（株）製、タケネートＤ１２
７Ｎ）１０．２ｇ及びｎ−ブタノール０．４ｇを添加
し、４０℃で４０分攪拌させた。得られた溶液をポリビ
ニルアルコール８％溶液（クラレ社製、ＰＶＡ２１７
Ｃ）４０ｇと水１３ｇとを混合した水相に添加した後、
エースホモジナイザー（日本精機（株）社製）を用い、
１００００ｒｐｍで５分間乳化分散を行った。得られた
乳化液に、さらに水６６ｇ及びテトラエチレンペンタミ
ン０．６ｇを添加した後、６０℃で４時間カプセル化反
応を行わせて、平均粒子径が０．６μｍのカプセル液
（ＭＣ１）を得た。なお、平均粒子径はレーザー回折粒
度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ７００）を
用いて測定した５０％体積平均粒子径である。以下にお
いて、特に断りがない限り、平均粒子径は上記の５０％
体積平均粒子径である。

【００７４】［電子供与性無色染料を内包したカプセル
液（ＭＣ２）の調製］前記式（１−Ｉ）、下記式（Ｅ−
２）、下記式（Ｅ−３）、前記式（３−Ｉ）、下記式
（Ｅ−６）及び下記式（Ｅ−７）でそれぞれ表される化
合物（それぞれ１０．５ｇ、１．４ｇ、２．０ｇ、４．
２ｇ、０．４ｇ及び０．３ｇ）を酢酸エチル２０ｇ中で
加熱溶解させ、６０℃まで冷却させた後、カプセル壁剤
（武田薬品工業（株）製、タケネートＤ１１０Ｎ）３．
７ｇ及びカプセル壁剤（武田薬品工業（株）製、タケネ
ートＤ１４０Ｎ）８．７ｇを添加し攪拌させた。得られ
た溶液をポリビニルアルコール８％溶液（クラレ社製、
ＰＶＡ２１７Ｃ）４０ｇと水１３ｇとを混合した水相に
添加した後、エースホモジナイザー（日本精機（株）社
製）を用い、１００００ｒｐｍで５分間乳化分散を行っ
た。得られた乳化液に、さらに水７０ｇ及びテトラエチ
レンペンタミン０．８ｇを添加した後、６０℃で３時間
カプセル化反応を行わせて、平均粒子径が０．６μｍの
カプセル液（ＭＣ２）を得た。

【００７５】

【化２１】

【００７６】

【化２２】

【００７７】［電子受容性化合物（顕色剤）乳化分散液
（Ａ）の調製］下記式（Ｆ−１）、下記式（Ｆ−２）、
下記式（Ｆ−３）、下記式（Ｆ−４）、下記式（Ｆ−
５）、下記式（Ｆ−６）、下記式（Ｆ−７）及び下記式
（Ｆ−８）でそれぞれ表される化合物（それぞれ１．７
ｇ、５．５ｇ、３．５ｇ、３．４ｇ、３．５ｇ、４．６
ｇ、２１．６ｇ及び４．５ｇ）をＴＣＰ（大八化学社製
オイル）１．１ｇ、ＤＥＭ（大八化学社製オイル）０．
６ｇ及び酢酸エチル１７．７ｇを混合した溶液に溶解さ
せた。得られた溶液をポリビニルアルコール１５％溶液
（ＰＶＡ２０５Ｃ：商品名：クレラ社製）２１．８ｇ、
ポリビニルアルコール８％溶液（クラレ社製、ＰＶＡ２
１７Ｃ）６１．４ｇ、ドデシルスルホン酸ナトリウム
０．５ｇ及び水６７．４ｇを混合した水相に添加した
後、エースホモジナイザー（日本精機（株）社製）を用
い、１００００ｒｐｍで３分間乳化分散し、平均粒子径
が０．６μｍの電子受容性化合物（顕色剤）乳化分散液
（Ａ）を得た。

【００７８】

【化２３】

【００７９】

【化２４】

【００８０】［保護層用塗布液の調製］水３０ｇ、ポリ
ビニルアルコール６％溶液（クラレ社製、ＰＶＡ１２４
Ｃ）２０ｇ、スルホコハク酸ジオクチルのナトリウム塩
２％溶液０．３ｇ、水酸化アルミニウム分散物（ポリビ
ニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ１０５）２ｇを水
１００ｇに混合した液に水酸化アルミニウム２０ｇをボ
ールミルで分散させたもの）１５．０ｇ及びステアリン
酸亜鉛（中京油脂社製、ハイドリンＺ）０．５ｇを混合
して保護層用塗布液を得た。

【００８１】［下塗り層を設けた透明支持体の調製］青
色に着色された、厚みが１７５μｍのポリエチレンテレ
フタレートの一方の面にＳＢＲラテックスを固形分重量
で０．３ｇ／ｍ² となるようにし塗布した後、下記下塗
り層用塗布液を片面当たりの固形分重量が０．１ｇ／ｍ
² となるように塗布して、透明支持体を得た。

【００８２】［下塗り層用塗布液の調製］ゼラチン５％
水溶液（新田ゼラチン社製、＃８１０）２００ｇ、粒子
径２μｍのポリメチレンメタクリレート樹脂粒子を５％
分散したゼラチン０．５ｇ、１，２−ベンゾチアゾリン
−３−オン３％水溶液１．０ｇ、スルホン酸ジ（２−エ
チル）ヘキシル２％水溶液１０ｇを混合して下塗り層用
塗布液を得た。

【００８３】［感熱記録層用塗布液（１）の調製］既に
調製したカプセル液（ＭＣ１）５．４ｇ、カプセル液
（ＭＣ２）１１．５ｇ、顕色剤乳化分散物（Ａ）７０ｇ
及び水２６ｇを混合して、感熱記録層用塗布液（１）を
得た。

【００８４】［感熱記録材料のの調製］既に調製した下
塗り層を設けた透明支持体の一方の面に感熱記録層用塗
布液（１）を固形分重量で１４ｇ／ｍ² となるように塗
布・乾燥した後、その上に保護層用塗布液を固形分重量
で２．８ｇ／ｍ² となるように塗布・乾燥して本発明の
感熱記録材料を得た。本感熱記録材料中において、一般
式（１）で表される電子供与性染料と、一般式（３）で
表される電子供与性染料との重量比は１０：３．５であ
った。また、一般式（１）で表される電子供与性無機染
料と一般式（４）で表される電子受容性化合物との重量
比は１：１であった。

【００８５】（実施例２）実施例１において、前記感熱
記録層用塗布液（１）を下記感熱記録層用塗布液（２）
に代えた外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。本感熱記録材料中において、一般式（１）で表され
る電子供与性染料と、一般式（３）で表される電子供与
性染料との重量比は１０：３．５であった。また、一般
式（１）で表される電子供与性無機染料と一般式（４）
で表される電子受容性化合物との重量比は１：１であっ
た。 ［感熱記録層用塗布液（２）の調製］前記感熱記録層用
塗布液（１）の調製において、前記顕色剤乳化分散液
（Ａ）を下記顕色剤乳化分散液（Ｂ）に代えた外は、前
記感熱記録層用塗布液（１）と同様にして感熱記録層用
塗布液（２）を得た。 −顕色剤乳化分散液（Ｂ）の調製− 前記顕色剤乳化分散液（Ａ）において、前記式（Ｆ−
８）で表される化合物を下記式（Ｆ−９）で表される化
合物に代えた外は、前記顕色剤乳化分散液（Ａ）と同様
にして、平均粒子径０．６μｍの顕色剤乳化分散液
（Ｂ）を得た。

【００８６】

【化２５】

【００８７】（実施例３）実施例１において、前記感熱
記録層用塗布液（１）を下記感熱記録層用塗布液（３）
に代えた外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。本感熱記録材料中において、一般式（１）で表され
る電子供与性染料と、一般式（３）で表される電子供与
性染料との重量比は１０：３．５であった。また、一般
式（１）で表される電子供与性無機染料と一般式（４）
で表される電子受容性化合物との重量比は１：１であっ
た。 ［感熱記録層用塗布液（３）の調製］前記感熱記録層用
塗布液（１）の調製において、前記顕色剤乳化分散液
（Ａ）を下記顕色剤乳化分散液（Ｃ）に代えた外は、前
記感熱記録層用塗布液（１）と同様にして感熱記録層用
塗布液（３）を得た。 −顕色剤乳化分散液（Ｃ）の調製− 前記顕色剤乳化分散液（Ａ）において、前記式（Ｆ−
８）で表される化合物を下記式（Ｆ−１０）で表される
化合物に代えた外は、前記顕色剤乳化分散液（Ａ）と同
様にして、平均粒子径０．６μｍの顕色剤乳化分散液
（Ｃ）を得た。

【００８８】

【化２６】

【００８９】（実施例４）実施例１において、前記感熱
記録層用塗布液（１）を下記感熱記録層用塗布液（４）
に代えた外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。本感熱記録材料中において、一般式（１）で表され
る電子供与性染料と、一般式（３）で表される電子供与
性染料との重量比は１０：３．５であった。また、一般
式（１）で表される電子供与性無機染料と一般式（４）
で表される電子受容性化合物との重量比は１：１であっ
た。 ［感熱記録層用塗布液（４）の調製］前記感熱記録層用
塗布液（１）において、前記顕色剤乳化分散液（Ａ）を
下記顕色剤乳化分散液（Ｄ）に代えた外は、前記感熱記
録層用塗布液（１）と同様にして感熱記録層用塗布液
（４）を得た。 −顕色剤乳化分散液（Ｄ）の調製− 前記顕色剤乳化分散液（Ａ）において、前記式（Ｆ−
８）で表される化合物を下記式（Ｆ−１１）で表される
化合物に代えた外は、前記顕色剤乳化分散液（Ａ）と同
様にして、平均粒子径０．６μｍの顕色剤乳化分散液
（Ｄ）を得た。

【００９０】

【化２７】

【００９１】（実施例５）実施例１において、感熱記録
層用塗布液（１）の代わりに下記感熱記録層用塗布液
（５）を用いた以外は、実施例１と同様な方法で本発明
の感熱記録材料を得た。本感熱記録材料中において、一
般式（１）で表される電子供与性染料と、一般式（３）
で表される電子供与性染料との重量比は１０：３．５で
あった。また、一般式（１）で表される電子供与性無機
染料と一般式（４）で表される電子受容性化合物との重
量比は１：１であった。 ［感熱記録層用塗布液（５）の調製］前記感熱記録層用
塗布液（１）において、前記顕色剤乳化分散液（Ａ）を
下記顕色剤乳化分散液（Ｅ）に代えた外は、前記感熱記
録層用塗布液（１）と同様にして感熱記録層用塗布液
（５）を得た。 −顕色剤乳化分散液（Ｅ）の調製− 前記顕色剤乳化分散液（Ａ）において、前記式（Ｆ−
８）で表される化合物の代わりに下記式（Ｆ−１２）で
表される化合物を用いた外は、前記顕色剤乳化分散液
（Ａ）と同様にして、平均粒子径０．６μｍの顕色剤乳
化分散液（Ｅ）を得た。

【００９２】

【化２８】

【００９３】（実施例６）実施例１において、前記感熱
記録層用塗布液（１）を下記感熱記録層用塗布液（６）
に代えた外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。本感熱記録材料中において、一般式（１）で表され
る電子供与性染料と、一般式（３）で表される電子供与
性染料との重量比は１０：３．５であった。また、一般
式（１）で表される電子供与性無機染料と一般式（４）
で表される電子受容性化合物との重量比は１：１であっ
た。 ［感熱記録層用塗布液（６）の調製］前記感熱記録層用
塗布液（１）において、前記顕色剤乳化分散液（Ａ）を
下記顕色剤乳化分散液（Ｆ）に代えた外は、感熱記録層
用塗布液（１）と同様にして感熱記録層用塗布液（６）
を得た。 −顕色剤乳化分散液（Ｆ）の調製− 前記顕色剤乳化分散液（Ａ）において、前記式（Ｆ−
８）で表される化合物４．５ｇを、前記式（Ｆ−８）で
表される化合物２．０ｇ及び下記式（Ｆ−１３）で表さ
れる化合物２．０ｇに代えた外は、前記顕色剤乳化分散
液（Ａ）と同様にして、平均粒子径０．６μｍの顕色剤
乳化分散液（Ｆ）を得た。

【００９４】

【化２９】

【００９５】（実施例７）実施例１において、前記感熱
記録層用塗布液（１）を下記感熱記録層用塗布液（７）
に代えた外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。本感熱記録材料中において、一般式（１）で表され
る電子供与性染料と、一般式（２）で表される電子供与
性染料との重量比は１０：３．５であった。また、一般
式（１）で表される電子供与性無機染料と一般式（４）
で表される電子受容性化合物との重量比は１：１であっ
た。 ［感熱記録層用塗布液（７）の調製］前記感熱記録層用
塗布液（１）において、カプセル液（ＭＣ−１）をカプ
セル液（ＭＣ−３）に代え、カプセル液（ＭＣ−２）を
カプセル液（ＭＣ−４）に代えた外は、感熱記録層用塗
布液（１）と同様にして感熱記録層用塗布液（７）を得
た。

【００９６】［電子供与性無色染料を内包したカプセル
液（ＭＣ−３）の調製］前記電子供与性無色染料を内包
したカプセル液（ＭＣ−１）の調製において、前記式
（３−Ｉ）で表される化合物を前記式（２−Ｉ）で表さ
れる化合物に代えた外は、前記電子供与性無色染料を内
包したカプセル液（ＭＣ−１）の調製と同様にして、平
均粒径が０．６μｍのカプセル液（ＭＣ−３）を得た。

【００９７】［電子供与性無色染料を内包したカプセル
液（ＭＣ−４）の調製］前記電子供与性無色染料を内包
したカプセル液（ＭＣ−２）の調製において、前記式
（３−Ｉ）で表される化合物を前記式（２−Ｉ）で表さ
れる化合物に代えた外は、前記電子供与性無色染料を内
包したカプセル液（ＭＣ−２）の調製と同様にして、平
均粒径が０．６μｍのカプセル液（ＭＣ−４）を得た。

【００９８】（比較例１）実施例１において、前記感熱
記録層用塗布液（１）を下記感熱記録層用塗布液（８）
に代えた外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。 ［感熱記録層用塗布液（８）の調製］前記感熱記録層用
塗布液（１）において、前記顕色剤乳化分散液（Ａ）を
下記顕色剤乳化分散液（Ｇ）に代えた外は、前記感熱記
録層用塗布液（１）と同様にして感熱記録層用塗布液
（８）を得た。 −顕色剤乳化分散液（Ｇ）の調製− 前記顕色剤乳化分散液（Ａ）において、前記式（Ｆ−
８）で表される化合物を添加しなかった外は、前記顕色
剤乳化分散液（Ａ）と同様にして、平均粒子径０．６μ
ｍの顕色剤乳化分散液（Ｇ）を得た。

【００９９】（比較例２）実施例１において、前記感熱
記録層用塗布液（１）を下記感熱記録層用塗布液（９）
に代えた外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を得
た。 −感熱記録層用塗布液（９）の調製− 前記感熱記録層用塗布液（１）において、前記顕色剤乳
化分散液（Ａ）を下記顕色剤乳化分散液（Ｈ）に代えた
外は、前記感熱記録層用塗布液（１）と同様にして感熱
記録層用塗布液（９）を得た。 −顕色剤乳化分散液（Ｈ）の調製− 前記顕色剤乳化分散液（Ａ）において、前記式（Ｆ−
８）で表される化合物を下記式（Ｆ−１４）で表される
化合物を用いた外は、前記顕色剤乳化分散液（Ａ）と同
様にして、平均粒子径０．６μｍの顕色剤乳化分散液
（Ｈ）を得た。

【０１００】

【化３０】

【０１０１】（比較例３）実施例１において、前記感熱
記録層用塗布液（１）を下記感熱記録層用塗布液（１
０）に代えた外は、実施例１と同様にして感熱記録材料
を得た。 −感熱記録層用塗布液（１０）の調製− 前記感熱記録層用塗布液（１）において、前記顕色剤乳
化分散液（Ａ）を下記顕色剤乳化分散液（Ｉ）に代えた
外は、前記感熱記録層用塗布液（１）と同様にして感熱
記録層用塗布液（１０）を得た。 −顕色剤乳化分散液（Ｉ）の調製− 前記顕色剤乳化分散液（Ａ）において、前記式（Ｆ−
８）で表される化合物を下記式（Ｆ−１５）で表される
化合物に代えた外は、前記顕色剤乳化分散液（Ａ）と同
様にして、平均粒子径０．６μｍの顕色剤乳化分散液
（Ｉ）を得た。

【０１０２】

【化３１】

【０１０３】（比較例４）実施例１において、前記感熱
記録層用塗布液（１）を下記感熱記録層用塗布液（１
１）に代えた外は、実施例１と同様にして感熱記録材料
を得た。 −感熱記録層用塗布液（１１）の調製− 前記感熱記録層用塗布液（１）において、前記顕色剤乳
化分散液（Ａ）を下記顕色剤乳化分散液（Ｊ）に代えた
外は、前記感熱記録層用塗布液（１）と同様にして感熱
記録層用塗布液（１１）を得た。 −顕色剤乳化分散液（Ｊ）の調製− 前記顕色剤乳化分散液（Ａ）において、前記式（Ｆ−
８）で表される化合物を下記式（Ｆ−１６）に代えた外
は、前記顕色剤乳化分散液（Ａ）と同様にして、平均粒
子径０．６μｍの顕色剤乳化分散液（Ｊ）を得た。

【０１０４】

【化３２】

【０１０５】（比較例５）実施例１において、前記感熱
記録層用塗布液（１）を下記感熱記録層用塗布液（１
２）に代えた外は、実施例１と同様にして感熱記録材料
を得た。 −感熱記録層用塗布液（１２）の調製− 前記感熱記録層用塗布液（１）において、カプセル液
（ＭＣ−１）をカプセル液（ＭＣ−５）に代え、カプセ
ル液（ＭＣ−２）をカプセル液（ＭＣ−６）に代えた外
は、感熱記録層用塗布液（１）と同様にして感熱記録層
用塗布液（１２）を得た。

【０１０６】［電子供与性無色染料を内包したカプセル
液（ＭＣ−５）の調製］前記電子供与性無色染料を内包
したカプセル液（ＭＣ−１）の調製において、前記式
（３−Ｉ）で表される化合物を添加しなかった外は、前
記電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ−
１）の調製と同様にして、平均粒径が０．６μｍのカプ
セル液（ＭＣ−５）を得た。

【０１０７】［電子供与性無色染料を内包したカプセル
液（ＭＣ−６）の調製］前記電子供与性無色染料を内包
したカプセル液（ＭＣ−２）の調製において、前記式
（３−Ｉ）で表される化合物を添加しなかった外は、前
記電子供与性無色染料を内包したカプセル液（ＭＣ−
２）の調製と同様にして、平均粒径が０．６μｍのカプ
セル液（ＭＣ−６）を得た。

【０１０８】［印字方法及び性能評価］実施例１〜６及
び比較例１〜４で得られた各感熱記録材料について、下
記の評価を行った。得られた各感熱記録材料にサーマル
プリンター（長野日本無線（株）製、ＴＲＴ１６）を用
い、サーマルヘッドの印加熱エネルギーを７０ｍｊ／ｍ
ｍ² として印字した画像の発色濃度をマクベス濃度計
（マクベス社製、ＲＤ−９１８）により測定した。その
後、６０℃オーブンに１時間保管し、保管後の印字部の
濃度を再び測定し、６０℃のオーブンに１時間保管する
前の画像に対しての、６０℃のオーブンに１時間保管し
た後の画像の濃度増加及び色調変化を調べた。その結果
を表１に示した。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】表１から明らかなように、前記一般式
（１）で表される電子受容性化合物、及び、前記一般式
（２）又は前記一般式（３）で表される電子受容性化合
物のそれぞれ少なくとも１種を内包したマイクロカプセ
ルと、前記一般式（４）で表される電子受容性化合物の
少なくとも１種とを含む感熱記録層を、支持体上に有し
てなる実施例１〜７の感熱記録材料の場合、色調の変化
が少なく、耐熱性に優れる上、画像部の発色濃度の低下
を抑えることができた。一方、比較例１〜５の感熱記録
材料の場合、熱による増色が大きく、色調も変化した。

【０１１１】

【発明の効果】本発明によると、色調の変化が少なく、
耐熱性に優れる上、画像部の発色濃度の低下を抑えるこ
とができる感熱記録材料を提供することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される電子供与性
   無色染料、及び、下記一般式（２）又は下記一般式
   （３）で表される電子供与性無色染料のそれぞれ少なく
   とも１種を内包したマイクロカプセルと、下記一般式
   （４）で表される電子受容性化合物の少なくとも１種と
   を含む感熱記録層を、支持体上に有してなることを特徴
   とする感熱記録材料。 一般式（１） 【化１】 一般式（１）中、Ｒ¹ 及びＲ² は、互いに同一であって
   もよいし、異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキ
   ル基を表す。Ｒ³ は、水素原子又は炭素数１〜５のアル
   キル基を表す。 一般式（２） 【化２】 一般式（２）中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、互いに同一で
   あってもよいし、異なっていてもよく、炭素数１〜５の
   アルキル基を表す。 一般式（３） 【化３】 一般式（３）中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は、互いに
   同一であってもよいし、異なっていてもよく、炭素数１
   〜５のアルキル基を表す。 一般式（４） 【化４】 一般式（４）中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基又はアリ
   ール基を表す。ただし、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰は、
   互いに水素原子である場合はない。
2. 【請求項２】 一般式（１）で表される電子供与性無色
   染料が、下記式（１−Ｉ）で表される化合物であり、一
   般式（２）で表される電子供与性無色染料が、下記式
   （２−Ｉ）及び（２−II) のいずれかで表される化合物
   であり、一般式（３）で表される電子供与性無色染料
   が、下記式（３−Ｉ）で表される化合物である請求項１
   に記載の感熱記録材料。 式（１−Ｉ） 【化５】 式（２−Ｉ） 【化６】 式（２−II) 【化７】 式（３−Ｉ） 【化８】
3. 【請求項３】 一般式（４）で表される電子受容性化合
   物が、４−ヒドロキシフェニル−３’−メチル−４’−
   ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３−メチル−４
   −ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェ
   ニル−３’−エチル−４’−ヒドロキシフェニルスルホ
   ン、４−ヒドロキシフェニル−３’−イソプロピル−
   ４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス−（３−フェ
   ニル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロ
   キシフェニル−３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキ
   シフェニルスルホン、ビス−（３−アリル−４−ヒドロ
   キシフェニル）スルホン、ビス−（３，５−アリル−４
   −ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３，６−ジ
   メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒド
   ロキシフェニル−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ
   フェニルスルホン、及びビス−（３−ｔ−ブチル−４−
   ヒドロキシフェニル）スルホンから選択される少なくと
   も１種である請求項１又は２に記載の感熱記録材料。
4. 【請求項４】 一般式（１）で表される電子供与性無色
   染料、及び、一般式（２）又は一般式（３）で表される
   電子供与性無色染料の総量と、一般式（４）で表される
   電子受容性化合物との重量比（一般式（１）で表される
   電子供与性無色染料、及び、一般式（２）又は一般式
   （３）で表される電子供与性無色染料の総量：一般式
   （４）で表される電子受容性化合物）が、１：３〜４
   ０：１である請求項１から３のいずれかに記載の感熱記
   録材料。
5. 【請求項５】 一般式（１）で表される電子供与性無色
   染料と、一般式（２）又は一般式（３）で表される電子
   供与性無色染料との重量比（一般式（１）で表される電
   子供与性無色染料：一般式（２）又は一般式（３）で表
   される電子供与性無色染料）が、１０：２〜１０：６で
   ある請求項１から４のいずれかに記載の感熱記録材料。
6. 【請求項６】 感熱記録層上に保護層を有する請求項１
   から５のいずれかに記載の感熱記録材料。