JPH11194531A - Toner for developing electrostatic charge image, and preparation thereof - Google Patents
Toner for developing electrostatic charge image, and preparation thereofInfo
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- JPH11194531A JPH11194531A JP36698197A JP36698197A JPH11194531A JP H11194531 A JPH11194531 A JP H11194531A JP 36698197 A JP36698197 A JP 36698197A JP 36698197 A JP36698197 A JP 36698197A JP H11194531 A JPH11194531 A JP H11194531A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、静電潜像を顕像化
する画像形成に用いられる静電荷像現像用トナー及び静
電荷像現像用トナーの製造方法の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an electrostatic image developing toner used for forming an image for visualizing an electrostatic latent image and a method for producing the electrostatic image developing toner.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真法としては、米国特許第２，２
９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報
及び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如
く、多数の方法で知られている。一般には、トナーによ
る可視画像を形成するために、感光性物質を用い、その
感光体上に静電潜像と呼ばれる静電荷像を形成し、次い
で帯電されたトナーを静電気力により付着させ、受像体
へ転写及び定着を行って可視画像とする。この際に使用
されるトナーに要求される物性としては、主に、トナー
を保存する際における熱に対する保存安定性（耐ブロッ
キング性等）、トナーを用いて画像を形成する場合にお
ける、帯電特性（立ち上がり特性、環境安定性、耐久安
定性等）、流動性の保持、及び定着特性（耐オフセット
性、低温定着性等）が挙げられる。2. Description of the Related Art As an electrophotographic method, US Pat.
As described in JP-B-97-6991, JP-B-42-23910 and JP-B-43-24748, it is known by a number of methods. Generally, in order to form a visible image with toner, a photosensitive substance is used to form an electrostatic charge image called an electrostatic latent image on the photoreceptor, and then the charged toner is adhered to the image by electrostatic force. The image is transferred to the body and fixed to form a visible image. The physical properties required of the toner used at this time include mainly storage stability against heat when storing the toner (such as anti-blocking property), and charging characteristics (when forming an image using the toner). Startup characteristics, environmental stability, durability stability, etc.), retention of fluidity, and fixing characteristics (offset resistance, low-temperature fixing performance, etc.).
【０００３】近年、環境問題のクローズアップに伴い、
トナーにも省エネルギー化の要求が高まっており、トナ
ーの取り組みとして、低温定着性を可能とすることに対
する改良が盛んに行われている。トナーの低温定着性を
達成するには、トナーを構成している結着樹脂のＴｇを
下げることが直接的であり、過去に多くの検討がなされ
ている。しかし、トナーのＴｇを下げ過ぎると、トナー
粒子同士が凝集（ブロッキング）を起こしたり、帯電不
良が発生し易くなる等の不具合を生じてしまい、トナー
に要求される諸特性が損なわれることがわかっている。
これに対し、このことを改良するために、低いＴｇをも
つ樹脂からなるコア粒子の表面を、Ｔｇの高い樹脂から
なるシェルによりカプセル化したカプセルトナーが多数
提案されている。これ迄に提案されているカプセルトナ
ーを製造法の違いで分類すれば、低Ｔｇコア粒子を高Ｔ
ｇ樹脂によりコーティングするスプレードライ法、懸濁
重合法によるカプセル化、界面重合法によるカプセル化
等が知られている。これらの中でも、界面重合法による
カプセル化が注目されており、盛んに改良提案がなされ
ている。例えば、特開平５−１１３６８７号公報では、
着色剤を含むコアバインダーを、ポリエーテル・ウレア
ポリマーのシェルでカプセル化することにより、トナー
同士が凝集することを抑制すると共に、トナー画像の定
着性等を改良している。In recent years, with the close-up of environmental issues,
There is a growing demand for energy saving in toners, and improvements in enabling low-temperature fixability are being actively pursued as toners. In order to achieve the low-temperature fixability of the toner, it is directly necessary to lower the Tg of the binder resin constituting the toner, and many studies have been made in the past. However, if the Tg of the toner is excessively lowered, problems such as aggregation (blocking) of toner particles and occurrence of poor charging easily occur, and various characteristics required for the toner are impaired. ing.
On the other hand, in order to improve this, many capsule toners have been proposed in which the surface of core particles made of a resin having a low Tg is encapsulated by a shell made of a resin having a high Tg. If the capsule toners proposed so far are classified according to the manufacturing method, the low Tg core particles can be classified into the high Tg core particles.
g. Encapsulation by a spray-drying method, a suspension polymerization method, and an encapsulation by an interfacial polymerization method for coating with a resin are known. Among them, encapsulation by the interfacial polymerization method has attracted attention, and improvement proposals have been actively made. For example, in JP-A-5-113687,
By encapsulating a core binder containing a colorant with a polyether / urea polymer shell, the aggregation of toner particles is suppressed, and the fixability of a toner image is improved.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】このように、様々な改
良提案がなされているにもかかわらず、先に述べたよう
なトナーに要求される各種の物性を満足し、真にトナー
として優れた性能を発揮し得るカプセル構造を持つトナ
ーは実現されていない。例えば、界面重合法によるカプ
セル化にあっては、カプセル化されるべきコア粒子の溶
出或いは浸透を防ぐべくコア粒子が完全に被覆されるた
めに、比較的厚いシェル層（外郭層）を形成しなければ
ならない。このために、トナー粒子全体に対する高Ｔｇ
のシェル材料の重量比が高くなってしまい、肝心の低温
定着性が得られにくいという問題があった。又、製法上
においても、シェル層を形成しうる材料組成が限られて
いるので、シェル層を形成するためのバインダーの設計
が難しい等がの課題がある。As described above, despite various proposals for improvement, the toner satisfies the various physical properties required for the toner described above and is truly excellent as a toner. A toner having a capsule structure capable of exhibiting performance has not been realized. For example, in the case of encapsulation by the interfacial polymerization method, a relatively thick shell layer (outer layer) is formed because the core particles are completely covered to prevent elution or penetration of the core particles to be encapsulated. There must be. For this reason, the high Tg relative to the entire toner particles
However, the weight ratio of the shell material becomes high, and it is difficult to obtain the essential low-temperature fixing property. Also, in the production method, since the material composition capable of forming the shell layer is limited, there is a problem that it is difficult to design a binder for forming the shell layer.
【０００５】従って、本発明の目的は、優れた低温定着
性を有し、十分な保存安定性、帯電特性、流動性を同時
に満足し得るカプセル構造を有する静電荷像現像用トナ
ーを提供することにある。又、本発明の目的は、多数枚
の複写動作において、高品質な画像の提供を維持し得る
静電荷像現像用トナーを提供することにある。更に本発
明の目的は、優れた低温定着性を有し、十分な保存安定
性、帯電特性、流動性を同時に満足し得る静電荷像現像
用トナーを、簡易な方法によって製造し得る静電荷像現
像用トナーの製造方法を提供することにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image having a capsule structure which has excellent low-temperature fixability and can simultaneously satisfy sufficient storage stability, charging characteristics and fluidity. It is in. Another object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image capable of maintaining the provision of a high-quality image in a copying operation on a large number of sheets. Further, an object of the present invention is to provide an electrostatic image developing toner which has excellent low-temperature fixability, and at the same time, satisfies sufficient storage stability, charging characteristics, and fluidity, and which can be manufactured by a simple method. An object of the present invention is to provide a method for producing a developing toner.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明により達成される。即ち、本発明は、（ａ）分散溶媒
中に分散されている樹脂粒子であるシード粒子に、少な
くとも、該シード粒子とは相溶しない重合物を生成する
ための重合性単量体を膨潤させる工程と、（ｂ）シード
粒子中に膨潤された重合性単量体を重合させる工程とを
少なくとも有する製造方法により製造されたトナー粒子
を有する静電荷像現像用トナーであって、該トナー粒子
は、少なくとも着色剤と結着樹脂とを含有し、且つ核体
部分と該核体部分の外周の外郭部分とを有するカプセル
構造を有しており、トナー粒子の半径をｒ1とし、トナ
ー粒子表面から核体の表面部位までの最短距離をｒ2と
したときに、ｒ1及びｒ2が下記式を満足していることを
特徴とする静電荷像現像用トナー、及び静電荷像現像用
トナーの製造方法である。 The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides (a) swelling at least a polymerizable monomer for producing a polymer incompatible with the seed particles in the seed particles, which are resin particles dispersed in a dispersion solvent. And (b) polymerizing the polymerizable monomer swollen in the seed particles. The toner for developing an electrostatic charge image having toner particles produced by the production method, wherein the toner particles are Having a capsule structure containing at least a colorant and a binder resin, and having a core portion and an outer peripheral portion of the outer periphery of the core portion, wherein the radius of the toner particles is r 1 and the surface of the toner particles is the shortest distance to the surface sites of the nucleus when the r 2 from, r 1 and r 2 is the toner for developing electrostatic images which is characterized in that it satisfies the following expression, and a toner for developing electrostatic images It is a manufacturing method of.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明者らは、上記した従来技術
の課題を解決すべく鋭意研究の結果、特定の製造工程を
経て作製されるカプセル構造を有するトナーが、外郭樹
脂による内郭樹脂の遮蔽性が良好であり、且つ内郭樹脂
のＴｇを従来知られているものよりも低く設定すること
ができる結果、優れた低温定着性が達成されるが、これ
と同時に、多数枚の複写動作を行った場合に、トナー粒
子の破砕や、つぶれによって生じる現像機汚染や感光体
汚染等が発生しないので、安定した高品質画像を連続的
に提供することが可能となることを知見して本発明に至
った。本発明の静電荷像現像用トナーが、従来知られて
いるものに比してトナーとしての性能が格段にアップす
ることについての明確な因果関係は明らかではないが、
本発明者らは検討の結果、下記に述べるように、本発明
で採用したトナー製造方法がその要因となっているに相
違ないと確信している。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems of the prior art, and as a result, the toner having a capsule structure produced through a specific manufacturing process has been converted into an outer resin by an outer resin. Has good shielding properties and can set the Tg of the inner shell resin to be lower than conventionally known. As a result, excellent low-temperature fixability is achieved. It was found that, when the operation was performed, the toner particles were not crushed or crushed, so that contamination of the developing machine and the photoreceptor caused by the crushing did not occur, so that it was possible to continuously provide a stable high-quality image. The present invention has been reached. Although the toner for developing an electrostatic image of the present invention has a clear causal relationship regarding that the performance as a toner is remarkably improved as compared with conventionally known toners,
As a result of the study, the present inventors are convinced that the toner production method employed in the present invention must be a factor as described below.
【０００８】即ち、本発明者らはこの詳細について次の
ように考えている。本発明において採用するトナーの製
造方法に特徴的な操作として、樹脂粒子であるシード粒
子に重合性単量体を膨潤させ、然る後、重合反応を進め
る工程がある。これらの工程において、先ず、樹脂粒子
であるシード粒子に重合性単量体が膨潤すると、シード
粒子を構成している樹脂のポリマー鎖が緩む。次に、シ
ード粒子に膨潤させた重合性単量体を重合させると、こ
のポリマー鎖間の空隙を反応場として重合反応が進行す
る。ここで、本発明においては、重合反応によって形成
される重合物がシード粒子とは相溶しない材料を使用し
ているので、重合反応が進行するにつれて、シード粒子
と、重合反応によって形成される重合物（樹脂）同士は
反発しあって相分離を起こす。この結果、ドメイン・マ
トリクス構造或いはコア・シェル構造へと変化し、形成
されるトナーのトナー粒子は、カプセル構造を有するよ
うになる。以上のように、一旦、トナー粒子中に重合性
単量体を膨潤させるという操作を施すことにより、ポリ
マー鎖の最密充填化が起こり、より緻密なポリマー構造
体ができるものと考えられる。又、上記した工程を経て
静電荷像現像用トナーを製造することによって、カプセ
ル構造を有するトナー粒子において、外郭樹脂によるＴ
ｇの低い内郭樹脂に対する遮蔽性がアップし、更に、外
郭樹脂と内郭樹脂との間の密着性、或いはトナー全体と
しての強度がアップするものと考えられる。That is, the present inventors consider the details as follows. As a characteristic operation of the method for producing a toner employed in the present invention, there is a step of swelling a polymerizable monomer in seed particles, which are resin particles, and then proceeding with a polymerization reaction. In these steps, first, when the polymerizable monomer swells in the seed particles as the resin particles, the polymer chains of the resin constituting the seed particles are loosened. Next, when the polymerizable monomer swollen in the seed particles is polymerized, the polymerization reaction proceeds with the voids between the polymer chains as a reaction field. Here, in the present invention, since the polymer formed by the polymerization reaction uses a material that is incompatible with the seed particles, as the polymerization reaction proceeds, the seed particles and the polymerization formed by the polymerization reaction are used. The objects (resins) repel each other and cause phase separation. As a result, the structure changes to a domain matrix structure or a core-shell structure, and the formed toner particles have a capsule structure. As described above, it is considered that once the operation of swelling the polymerizable monomer in the toner particles is performed, the closest packing of the polymer chains occurs, and a more dense polymer structure can be obtained. In addition, by producing the toner for developing an electrostatic image through the above-described steps, the toner particles having the capsule structure can have a T
It is considered that the shielding property against the inner resin having a low g is improved, and further, the adhesion between the outer resin and the inner resin or the strength of the toner as a whole is improved.
【０００９】以下、本発明の好ましい実施態様を挙げ
て、本発明を詳細に説明する。先ず、本発明の静電荷像
現像用トナーはカプセル構造を有しており、トナーの主
たる成分が、実質的にトナー表面を構成する外郭樹脂
と、その内部に相分離してドメインを形成してなる内郭
樹脂とによって構成されている。ここでトナーの半径を
ｒ1とし、トナー表面から核体となる内郭樹脂の表面部
位までの最短距離をｒ2としたときに、ｒ1及びｒ2は下
記式を満足していることが必要である。 好ましくは下記式を満足するとよい。 より好ましくは、下記式を満足するとよい。 更に好ましくは、下記式を満足するとよい。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments of the present invention. First, the toner for developing an electrostatic image of the present invention has a capsule structure, and a main component of the toner is formed by forming a domain by phase-separating the outer resin substantially constituting the toner surface and the inside thereof. And an inner resin. Here, assuming that the radius of the toner is r 1 and the shortest distance from the toner surface to the surface portion of the inner core resin serving as a core is r 2 , r 1 and r 2 satisfy the following equations. is necessary. Preferably, the following expression is satisfied. More preferably, the following expression should be satisfied. More preferably, the following expression should be satisfied.
【００１０】即ち、本発明者らの検討によれば、トナー
粒子表面を構成する外郭樹脂と、その内部の内郭樹脂の
構成が上記の式を満足する構成を有するトナーの場合
に、静電潜像を顕在化する際に用いる静電荷像現像用ト
ナーに要求される各種機能を十分発揮し得るトナーとな
ることがわかった。先ず、ｒ1／ｒ2の値が１．１未満の
ときは、トナー全体に対する外郭樹脂が多くなり過ぎ十
分な低温定着性が得られない。一方、ｒ1／ｒ2の値が１
００を超える場合には、外郭樹脂の割合が少な過ぎてト
ナーの十分な流動性が得られない場合がある。That is, according to the study of the present inventors, in the case of a toner having a configuration in which the outer resin constituting the surface of the toner particles and the inner resin within the toner satisfy the above-described formula, the electrostatic charge is reduced. It has been found that the toner can sufficiently exhibit various functions required for the electrostatic image developing toner used for visualizing the latent image. First, when the value of r 1 / r 2 is less than 1.1, the amount of the outer resin with respect to the whole toner becomes too large, and sufficient low-temperature fixing property cannot be obtained. On the other hand, when the value of r 1 / r 2 is 1
If it exceeds 00, the ratio of the outer resin may be too small, and sufficient fluidity of the toner may not be obtained.
【００１１】本発明において、先に述べたような方法で
得られるトナー粒子がカプセル構造を有していることの
確認、及びｒ1及びｒ2の測定は、エポキシ樹脂により固
めたトナー粉末をミクロトームでスライスし、オスミウ
ム酸の如き染料により染色した後、ＴＥＭにより、拡大
倍率１万倍〜１０万倍で観察し、その写真によって行な
った。この際の拡大倍率は、一視野中に、トナーの粒子
が１個乃至２個入るように設定した。In the present invention, the confirmation that the toner particles obtained by the above-mentioned method has a capsule structure and the measurement of r 1 and r 2 are performed by using a microtome for the toner powder solidified with an epoxy resin. , And stained with a dye such as osmic acid, and observed with a TEM at a magnification of 10,000 to 100,000, and the photograph was taken. The enlargement magnification at this time was set so that one or two toner particles were included in one visual field.
【００１２】上記のしたようなカプセル構造を有する本
発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも以下に挙げ
る（ａ）及び（ｂ）の２工程を経て得られる。即ち、
（ａ）工程では、分散溶媒中に分散されている樹脂粒子
であるシード粒子に、少なくとも、該シード粒子とは相
溶しない重合物を生成するための重合性単量体を膨潤さ
せる。又、その後に行なう（ｂ）工程では、上記の
（ａ）工程でシード粒子中に膨潤された重合性単量体を
重合させる。上記した（ａ）及び（ｂ）の２工程を経て
得られる本発明の静電荷像現像用トナーは、カプセル構
造を有するものとなることを特徴とするが、（ａ）工程
で使用するシード粒子を構成する樹脂と、上記工程
（ｂ）で重合して得られる樹脂のいずれが外郭樹脂或い
は内郭樹脂となるかは定まっておらず、シード粒子を分
散させる際に使用する分散溶媒との親和性や、樹脂の使
用する量比による。例えば、分散溶媒が水や低分子アル
コール等の極性溶媒の場合には、極性の高い樹脂の方が
外郭となり易く、分散溶媒の極性が下がるにつれて、そ
の傾向は少なくなる。又、樹脂量が少ない場合はドメイ
ンを形成し易く、多い場合はマトリクスを形成し易いと
いう傾向がある。従って、前記のような特定の構成を有
するカプセル構造を形成させるためには、使用する各樹
脂の性質に鑑み、使用する樹脂の量比や、シード粒子を
分散させるための分散溶媒の極性等を適宜に設定する必
要がある。The toner for developing an electrostatic image of the present invention having the above-mentioned capsule structure can be obtained through at least the following two steps (a) and (b). That is,
In the step (a), at least a polymerizable monomer for generating a polymer incompatible with the seed particles is swelled in the seed particles, which are resin particles dispersed in the dispersion solvent. In the subsequent step (b), the polymerizable monomer swollen in the seed particles in the step (a) is polymerized. The toner for developing an electrostatic image of the present invention obtained through the above two steps (a) and (b) has a capsule structure, and the seed particles used in the step (a) are used. It is not defined which of the resin constituting the above and the resin obtained by polymerization in the above step (b) becomes the outer resin or the inner resin, and the affinity between the resin and the dispersion solvent used when dispersing the seed particles is not determined. It depends on the properties and the amount ratio of the resin used. For example, when the dispersion solvent is a polar solvent such as water or low molecular weight alcohol, a resin having a higher polarity is more likely to have an outer shape, and the tendency decreases as the polarity of the dispersion solvent decreases. When the amount of resin is small, domains tend to be easily formed, and when the amount is large, a matrix tends to be easily formed. Therefore, in order to form a capsule structure having the specific configuration as described above, in consideration of the properties of each resin used, the amount ratio of the resin used, the polarity of the dispersion solvent for dispersing the seed particles, and the like. It must be set appropriately.
【００１３】以下、本発明において使用する各材料につ
いて説明する。先ず、本発明において用いるシード粒子
としては、従来公知の方法で製造される樹脂粒子が使用
できる。例えば、従来よりトナーの製造方法として知ら
れている懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等の重合
法によって製造することができる。この際、着色剤、帯
電制御剤等のトナーの構成に必要な他の成分は、予めシ
ード粒子に含有させておいてもよい。又、トナーの構成
に必要なこれらの他の成分を、重合性単量体と共にシー
ド粒子に膨潤させることによって、シード粒子に一緒に
膨潤させる方法や、更に、カプセル構造の粒子を生成さ
せた後に、膨潤、或いは機械的打ち込み等により導入す
る方法を用いてもよい。Hereinafter, each material used in the present invention will be described. First, as the seed particles used in the present invention, resin particles produced by a conventionally known method can be used. For example, the toner can be manufactured by a polymerization method such as a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, and a dispersion polymerization method which are conventionally known as a method for manufacturing a toner. At this time, other components necessary for the composition of the toner, such as a colorant and a charge control agent, may be contained in the seed particles in advance. Further, by swelling these other components necessary for the constitution of the toner together with the polymerizable monomer in the seed particles, a method of swelling together with the seed particles, and further, after forming particles having a capsule structure, Swelling, or a method of introducing by mechanical driving or the like.
【００１４】シード粒子を構成する樹脂材料、及びシー
ド粒子に膨潤させる重合性単量体の選択は、本発明の静
電荷像現像用トナーを形成した場合に、内郭及び外郭を
形成する樹脂同士が相溶性のないものであることを除い
ては任意のものを使用できる。相溶性のない樹脂同士と
しては、例えば、極性樹脂と非極性樹脂等があるが、基
本的には同種の樹脂でない限り相溶性のないのが通常で
ある。従って、本発明に用いることのできるシード粒子
と重合性単量体との組み合わせとしては、シード粒子を
形成するための重合性単量体と、シード粒子に膨潤させ
る重合性単量体とが異種の単量体であれば、いずれの組
み合わせを用いることも可能である。しかし、本発明の
静電荷像現像用トナーを構成する内郭樹脂と外郭樹脂の
形成材料を選択する場合には、これらの樹脂のＴｇが下
記に述べるような組み合わせになるように設定すること
が好ましい。例えば、シード粒子に膨潤させた重合性単
量体の重合物を内郭樹脂とする場合には、シード粒子を
構成する樹脂のＴｇを高く（例えば、１００℃程度）
し、且つ比較的小さな平均粒径を有するシード粒子を用
いるとよい。又、この場合には、重合性単量体が重合し
て得られる重合物のＴｇが低いもの（例えば、５０℃程
度）になるように処方等で調製するのがよい。The selection of the resin material constituting the seed particles and the polymerizable monomer which swells the seed particles depends on the resin forming the inner and outer shells when the toner for developing an electrostatic image of the present invention is formed. Can be used, except that is incompatible. Incompatible resins include, for example, polar resins and non-polar resins, but are generally incompatible unless they are basically the same type of resin. Therefore, as the combination of the seed particles and the polymerizable monomer that can be used in the present invention, the polymerizable monomer for forming the seed particles and the polymerizable monomer that swells the seed particles are different. Any combination can be used as long as it is a monomer. However, when selecting the material for forming the inner resin and the outer resin constituting the toner for developing an electrostatic image of the present invention, the Tg of these resins may be set so as to be a combination as described below. preferable. For example, when the polymer of the polymerizable monomer swollen in the seed particles is used as the inner resin, the Tg of the resin constituting the seed particles is increased (for example, about 100 ° C.).
It is preferable to use seed particles having a relatively small average particle size. In this case, it is preferable that the polymer is prepared by a formulation or the like such that the polymer obtained by polymerizing the polymerizable monomer has a low Tg (for example, about 50 ° C.).
【００１５】本発明で使用できる、シード粒子を分散す
るための分散溶媒としては、上記したような樹脂粒子で
あるシード粒子を溶解しないものであればいずれのもの
でもよい。例えば、水、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２
−ブタノール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、
３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、イソ
ペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、
１−ヘキサノール、２−メチル１−ペンタノール、４−
メチル−２−ペンタノール、２−エチルブタノール、１
−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノー
ル、２−オクタノール、２−エチル１−ヘキサノール、
ベンジルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコー
ル類、メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル等のエーテルアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、セロソルブアセテート等のエ
ステル類、ペンタン、２−メチルブタン、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、２−メチルペンタン、２，２−ジ
メチルブタン、２，３−ジメチルブタン、ヘプタン、ｎ
−オクタン、イソオクタン、２，２，３−トリメチルペ
ンタン、デカン、ノナン、シクロペンタン、メチルシク
ロペンタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキ
サン、ｐ−メンタン、ビシクロヘキシル、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン等の脂肪族又は芳香
族炭化水素類、四塩化炭素、トリクロロエチレン、クロ
ロベンゼン、テトラブロムエタン等のハロゲン化炭化水
素類、エチルエーテル、ジメチルエーテル、トリオキサ
ンテトラヒドロフラン等のエーテル類、メチラール、ジ
エチルアセタール等のアセタール類、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸等の脂肪酸類、ニトロプロペン、ニトロベンゼ
ン、ジメチルアミン、モノエタノールアミン、ピリジ
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の
硫黄、窒素含有有機化合物類を挙げることができる。The dispersion solvent for dispersing the seed particles that can be used in the present invention may be any solvent as long as it does not dissolve the seed particles, which are resin particles as described above. For example, water, methanol, ethanol, 1-
Propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2
-Butanol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, 1-pentanol, 2-pentanol,
3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, isopentyl alcohol, tert-pentyl alcohol,
1-hexanol, 2-methyl 1-pentanol, 4-
Methyl-2-pentanol, 2-ethylbutanol, 1
-Heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 2-octanol, 2-ethyl 1-hexanol,
Alcohols such as benzyl alcohol, cyclohexanol, etc., ether alcohols such as methyl cellosolve, cellosolve, isopropyl cellosolve, butyl cellosolve, diethylene glycol monobutyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, propion Ester such as ethyl acid, cellosolve acetate, pentane, 2-methylbutane, n-hexane, cyclohexane, 2-methylpentane, 2,2-dimethylbutane, 2,3-dimethylbutane, heptane, n
-Aliphatic or octane, isooctane, 2,2,3-trimethylpentane, decane, nonane, cyclopentane, methylcyclopentane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, p-menthane, bicyclohexyl, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene or the like; Aromatic hydrocarbons, carbon tetrachloride, trichloroethylene, chlorobenzene, halogenated hydrocarbons such as tetrabromoethane, ethyl ether, dimethyl ether, ethers such as trioxane tetrahydrofuran, methylal, acetal such as diethyl acetal, formic acid, acetic acid, Fatty acids such as propionic acid, and sulfur and nitrogen-containing organic compounds such as nitropropene, nitrobenzene, dimethylamine, monoethanolamine, pyridine, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide Mention may be made of a compound class.
【００１６】本発明においては、シード粒子を上記のよ
うな分散溶媒中に分散させる際に、均一に分散させるた
め、従来公知の無機及び有機分散安定剤を用いることが
できる。具体的には、有機分散安定剤としては、例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルア
ミドやそれらの共重合体、セルロース誘導体、或いはそ
れらの混合物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マ
レイン酸或いはそれらの共重合物や混合物を使用でき
る。無機分散剤としては、例えば、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、塩化ア
ルキルピリジニウム、塩化トリアルキルアンモニウム等
を使用できる。In the present invention, conventionally known inorganic and organic dispersion stabilizers can be used in order to uniformly disperse the seed particles in the above-mentioned dispersion solvent. Specifically, as the organic dispersion stabilizer, for example, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polymethacrylamide and their copolymers, cellulose derivatives, or mixtures thereof, polyacrylic acid, polyacrylic acid Methacrylic acid, maleic acid, or copolymers or mixtures thereof can be used. As the inorganic dispersant, for example, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium alkyl sulfate, alkylpyridinium chloride, trialkylammonium chloride and the like can be used.
【００１７】本発明においては、上記のようにして分散
溶媒中に分散されているシード粒子に、重合性単量体を
膨潤させるが、この際に使用する重合性単量体として
は、シード粒子とは相溶しない重合物を生成し得る重合
性単量体であればいずれのものでもよく、種々のものを
用いることができる。具体的には、例えば、スチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル
酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸２ーエチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタク
リル酸ジメチルアミノメチル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタ
クリル酸ベンジル、クロトン酸、イソクロトン酸、アシ
ッドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッドホス
ホオキシプロピルメタクリレート、アクロイルモルホリ
ン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸系単量体、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピ
ルビニルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、イソブチルエ
ーテル、β−クロルエチルビニルエーテル、フェニルビ
ニルエーテル、ｐ−メチルフェニルエーテル、ｐ−クロ
ルフェニルエーテル、ｐ−ブロムフェニルエーテル、ｐ
−ニトロフェニルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニ
ルビニルエーテル、ブタジエン等のビニルエーテル系単
量体、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
モノブチル、マレイン酸モノブチル等の二塩基酸系単量
体、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルイミ
ダゾール、Ｎ−メチル−２−ビニルイミダゾール、Ｎ−
ビニルイミダゾール等の複素環単量体等を挙げることが
できる。又、本発明においては、これらの単量体を単独
で使用することもできるし、２種以上を組み合わせて使
用することもできる。更に、これらの単量体を重合させ
た場合に、好ましいカプセル構造、或いは外郭樹脂と内
郭樹脂との間で好ましいＴｇ等の特性が得られるよう
に、好適な単量体組成を適宜に選択することが好まし
い。In the present invention, the polymerizable monomer is swelled in the seed particles dispersed in the dispersion solvent as described above. Any polymerizable monomer capable of producing a polymer incompatible with the above may be used, and various types can be used. Specifically, for example, styrene,
Styrene-based monomers such as o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-ethylstyrene, p-tert-butylstyrene, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate , N-propyl acrylate, isobutyl acrylate,
Octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate , Isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, benzyl methacrylate, Crotonic acid, isocrotonic acid, acid phosphooxyethyl methacrylate, acid phosphooxypropyl methacrylate, acroyl morpholine, 2-hydroxy Ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid monomers such as acrylamide,
Methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n-butyl ether, isobutyl ether, β-chloroethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methylphenyl ether, p-chlorophenyl ether, p-bromophenyl ether, p
-Vinyl ether monomers such as nitrophenyl vinyl ether, p-methoxyphenyl vinyl ether and butadiene; dibasic acid monomers such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, monobutyl itaconate and monobutyl maleate; 2-vinylpyridine , 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, 2-vinylimidazole, N-methyl-2-vinylimidazole, N-
Heterocyclic monomers such as vinylimidazole can be exemplified. In the present invention, these monomers may be used alone or in combination of two or more. Further, when these monomers are polymerized, a suitable monomer composition is appropriately selected so as to obtain a preferable capsule structure, or preferable characteristics such as Tg between the outer resin and the inner resin. Is preferred.
【００１８】上記したような重合性単量体を、シード粒
子に膨潤させる方法としては種々の方法が考えられる
が、使用する分散溶媒の組成によって大きく２つに別け
られる。シード粒子に膨潤させる重合性単量体が、分散
溶媒に不溶の場合には、予め、分散溶媒中に重合性単量
体を入れ、超音波ホモジナイザー等の分散機により微分
散した単量体分散液を作成し、これとシード粒子が分散
されている分散液とを攪拌しながら混合する方法が好ま
しい。一方、シード粒子に膨潤させる重合性単量体が分
散溶媒に溶解する場合には、この単量体をシード粒子分
散液中に加えて溶解させた後、分散液中における単量体
の溶解度が低下するように、単量体に対して難溶性の溶
媒を徐々に滴下したり、分散液の温度を下げる等の方法
によって、シード粒子に対する単量体の親和性を高め、
シード粒子に重合性単量体を膨潤させる方法を使用する
ことが好ましい。There are various methods for swelling the polymerizable monomer into the seed particles as described above, and the method is broadly divided into two types depending on the composition of the dispersion solvent used. When the polymerizable monomer to be swollen into the seed particles is insoluble in the dispersion solvent, the polymerizable monomer is previously placed in the dispersion solvent, and the monomer dispersion is finely dispersed by a disperser such as an ultrasonic homogenizer. A preferred method is to prepare a liquid and mix this with a dispersion in which the seed particles are dispersed while stirring. On the other hand, when the polymerizable monomer that swells the seed particles is dissolved in the dispersion solvent, the monomer is added to the seed particle dispersion and dissolved, and then the solubility of the monomer in the dispersion is increased. In order to decrease, the solvent which is hardly soluble in the monomer is gradually dropped, or by increasing the affinity of the monomer for the seed particles by a method such as lowering the temperature of the dispersion,
It is preferable to use a method of swelling the polymerizable monomer in the seed particles.
【００１９】本発明においては、次に、上記したように
してシード粒子に膨潤させた重合性単量体を重合させる
が、その際に、反応を開始させために重合開始剤を用い
ることができる。重合開始剤としては、従来公知のもの
を使用できるが、具体的には、例えば、ラジカル重合性
の開始剤として、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロ
ニトリル、１，１’−アゾビス−（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル），２，２’−アゾビス−４−メトキ
シ２，４−ジメチルバレロニトリル、等のアゾ系もしく
はジアゾ系重合開始剤、２、２’−アゾビス（２−アミ
ノジプロパン）ジヒドロクロリド、２、２’−アゾビス
（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２、
２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミ
ジン）ジヒドロクロリド、等のアミジン化合物、ベンゾ
イルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、クメンヒ
ドロパーオキサイド，２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系
重合開始剤及び過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、
といった過硫化物系開始剤及び上述した開始剤の混合物
を使用することができる。In the present invention, the polymerizable monomer swelled in the seed particles as described above is polymerized. At this time, a polymerization initiator can be used to start the reaction. . As the polymerization initiator, conventionally known ones can be used. Specifically, for example, as a radically polymerizable initiator, 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2 ′ '-Azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis- (cyclohexane-1
Azo-based or diazo-based polymerization initiators such as 2,2-diazobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2′-azobis (2-aminodipropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutylamidine), 2,
Amidine compounds such as 2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, Peroxide-based polymerization initiators such as lauroyl peroxide and potassium persulfate, ammonium persulfate,
And mixtures of the above-described initiators with persulphide-based initiators.
【００２０】又、アニオン重合性の開始剤としては、具
体的には、例えば、ＳｒＲ2、ＣａＲ2、Ｋ、ＫＲ、Ｎ
ａ、ＮａＲ、Ｌｉ、ＬｉＲ、ケチル、Ｒ−ＭｇＲ、Ｒ−
ＯＮａ、Ｒ−ＯＫ、Ｒ−ＯＬｉ、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムといった強アルカリ類、ピリジン、アンモ
ニアといった弱アルカリ類、Ｒ−Ｏ−Ｒ、水、（但しＲ
はアルキル基を示す）といったものを使用することがで
きる。又、カチオン重合性の開始剤としては、具体的に
は、例えば、ＳｎＣｌ4、ＢＦ3、ＡｌＣｌ3、ＴｉＣｌ3
等を使用することもできる。Examples of the anionic polymerizable initiator include, for example, SrR 2 , CaR 2 , K, KR, N
a, NaR, Li, LiR, ketyl, R-MgR, R-
Strong alkalis such as ONa, R-OK, R-OLi, sodium hydroxide and potassium hydroxide, weak alkalis such as pyridine and ammonia, R-O-R, water, (R
Represents an alkyl group). Examples of the cationically polymerizable initiator include, for example, SnCl 4 , BF 3 , AlCl 3 , TiCl 3
Etc. can also be used.
【００２１】本発明のトナーを得る場合に使用する上記
したような重合開始剤の濃度としては、製造される重合
体の分子量、収率等を考慮して適宜に調節することがで
きる。例えば、使用する重合性単量体の総量の０．１重
量％乃至１５重量％の範囲で使用することができ、更に
好ましくは、０．５重量％乃至１２重量％の範囲で使用
することができる。更に、本発明においては、重合の際
に、従来公知の連鎖移動剤を添加することもできる。本
発明で使用し得る連鎖移動剤としては、具体的には、例
えば、四塩化炭素、四臭化炭素、二臭化酢酸エチル、三
臭化酢酸エチル、二臭化エチルベンゼン、二臭化エタ
ン、二塩化エタン等のハロゲン化炭化水素、ジアゾチオ
エーテル、ベンゼン、エチルベンゼン、イソプロピルベ
ンゼン等の炭化水素類、ターシャリ−ドデシルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、
ジイソプロピルザントゲンジスルフィド等のジスルフィ
ド類等が挙げられる。The concentration of the above-mentioned polymerization initiator used for obtaining the toner of the present invention can be appropriately adjusted in consideration of the molecular weight, yield and the like of the polymer to be produced. For example, it can be used in a range of 0.1% by weight to 15% by weight of the total amount of the polymerizable monomer used, and more preferably in a range of 0.5% by weight to 12% by weight. it can. Furthermore, in the present invention, a conventionally known chain transfer agent can be added during the polymerization. Specific examples of the chain transfer agent that can be used in the present invention include, for example, carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, ethyl dibromide acetate, ethyl tribromide acetate, ethyl dibromide ethylbenzene, ethane dibromide, Halogenated hydrocarbons such as ethane dichloride, hydrocarbons such as diazothioether, benzene, ethylbenzene, and isopropylbenzene; mercaptans such as tertiary dodecyl mercaptan and n-dodecyl mercaptan;
And disulfides such as diisopropylzantogen disulfide.
【００２２】本発明においては、先に述べたように、静
電荷像現像用トナーを製造する場合に、着色剤、及び必
要に応じて添加する帯電制御剤の導入を、単量体と共
に、膨潤操作によって、トナー粒子中に導入することも
可能である。膨潤操作によって導入可能な着色剤として
は、染料等の分子サイズのものに限定されるが、予めシ
ード粒子を作成する際に顔料等の着色剤を導入しておく
ことによれば、下記に挙げるようなあらゆる種類の着色
剤を使用することができる。In the present invention, as described above, when a toner for developing an electrostatic image is manufactured, the introduction of a colorant and, if necessary, a charge control agent is carried out by swelling together with the monomer. It is also possible to introduce it into the toner particles by operation. The colorant that can be introduced by the swelling operation is limited to those having a molecular size such as a dye.However, when a colorant such as a pigment is introduced in advance when preparing the seed particles, the following can be mentioned. Any kind of colorant can be used.
【００２３】本発明で用いることのできる着色剤として
は、具体的には、例えば、カーボンブラックや公知の有
機着色剤、Ｃ．Ｉダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉベーシッ
クレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブル
ー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダン
トブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．
ベーシックグリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６
等の染料、カドミウムイエロー、ミネラルファーストイ
エロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハ
ンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タート
ラジンレーキ、モリブデンオレンジＧＴＲ、ベンジジン
オレンジＧ、カドミウムレッド４Ｒ、ウオッチングレッ
ドカルシウム塩、ブリリアントカーミン３Ｂ、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト
ブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレー
キ、キナクリドン、ローダミンレーキ、フタロシアニン
ブルー、ファストスカイブルー、ピグメントグリーン
Ｂ、マカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグ
リーンＧ等の顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイ
エロー１７、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３１、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエ
ロー１００、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１０２、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー１０３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイ
エロー１０５、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、Ｃ．
Ｉ．ソルベントオレンジ７、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレン
ジ１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．
ソルベントオレンジ６６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド
５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トレッド１７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１８、Ｃ．
Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド
２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド１４３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４５、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ソルベント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５０、Ｃ．
Ｉ．ソルベントレッド１５１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッ
ド１５７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５８、Ｃ．Ｉ．
ソルベントバイオレット３１、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイ
オレット３２、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３３、
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブルー７８、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー
８３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー８４、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントブルー８５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー８６、Ｃ．
Ｉ．ソルベントブルー１０４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブル
ー１９１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１９４、Ｃ．Ｉ．
ソルベントブルー１９５、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン
２４、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン２５、Ｃ．Ｉ．ソル
ベントブラウン３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン９等が
挙げられる。Specific examples of the colorant that can be used in the present invention include, for example, carbon black, known organic colorants, C.I. I Direct Red 1, C.I. I Basic Red 1, C.I. I. Modant Red 30, C.I. I.
Direct Blue 1, C.I. I. Direct Blue 2,
C. I. Acid Blue 15, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 5, C.I. I. Modant Blue 7, C.I. I. Direct Green 6, C.I. I.
Basic Green 4, C.I. I. Basic Green 6
Cadmium Yellow, Mineral First Yellow, Navel Yellow, Naphthol Yellow S, Hansa Yellow G, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, Molybdenum Orange GTR, Benzidine Orange G, Cadmium Red 4R, Watching Red Calcium Salt, Brilliant Carmine Pigments such as 3B, Fast Violet B, Methyl Violet Lake, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Quinacridone, Rhodamine Lake, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Pigment Green B, Macalite Green Lake, Final Yellow Green G, etc., C . I. Solvent Yellow 6,
C. I. Solvent Yellow 9, C.I. I. Solvent Yellow 17, C.I. I. Solvent Yellow 31, C.I.
I. Solvent Yellow 35, C.I. I. Solvent Yellow 100, C.I. I. Solvent Yellow 102, C.I.
I. Solvent Yellow 103, C.I. I. Solvent Yellow 105, C.I. I. Solvent Orange 2, C.I.
I. Solvent Orange 7, C.I. I. Solvent Orange 13, C.I. I. Solvent Orange 14, C.I. I.
Solvent Orange 66, C.I. I. Solvent Red 5, C.I. I. Solvent Red 16, C.I. I. Solvent Red 17, C.I. I. Solvent Red 18, C.I.
I. Solvent Red 19, C.I. I. Solvent Red 22, C.I. I. Solvent Red 23, C.I. I. Solvent Red 143, C.I. I. Solvent Red 145,
C. I. Solvent Red 146, C.I. I. Solvent Red 149, C.I. I. Solvent Red 150, C.I.
I. Solvent Red 151, C.I. I. Solvent Red 157, C.I. I. Solvent Red 158, C.I. I.
Solvent Violet 31, C.I. I. Solvent Violet 32, C.I. I. Solvent violet 33,
C. I. Solvent Violet 37, C.I. I. Solvent Blue 22, C.I. I. Solvent Blue 63, C.I.
I. Solvent Blue 78, C.I. I. Solvent Blue 83, C.I. I. Solvent Blue 84, C.I. I. Solvent Blue 85, C.I. I. Solvent Blue 86, C.I.
I. Solvent Blue 104, C.I. I. Solvent Blue 191, C.I. I. Solvent Blue 194, C.I. I.
Solvent Blue 195, C.I. I. Solvent Green 24, C.I. I. Solvent Green 25, C.I. I. Solvent Brown 3, C.I. I. Solvent Brown 9 and the like.
【００２４】市販染料では、例えば、三菱化成製のダイ
アレジン Ｙｅｌｌｏｗ−３Ｇ、Ｙｅｌｌｏｗ−Ｆ、Ｙ
ｅｌｌｏｗ−Ｈ２Ｇ、Ｙｅｌｌｏｗ−ＨＧ、Ｙｅｌｌｏ
ｗ−ＨＣ、Ｙｅｌｌｏｗ−ＨＬ、Ｏｒａｎｇｅ−ＨＳ、
Ｏｒａｎｇｅ−Ｇ、Ｒｅｄ−ＧＧ、Ｒｅｄ−Ｓ、Ｒｅｄ
−ＨＳ、Ｒｅｄ−Ａ、Ｒｅｄ−Ｋ、Ｒｅｄ−Ｈ５Ｂ、Ｖ
ｉｏｌｅｔ−Ｄ、Ｂｌｕｅ−Ｊ、Ｂｌｕｅ−Ｇ、Ｂｌｕ
ｅ−Ｎ、Ｂｌｕｅ−Ｋ、Ｂｌｕｅ−Ｐ、Ｂｌｕｅ−Ｈ３
Ｇ、Ｂｌｕｅ−４Ｇ、Ｇｒｅｅｎ−Ｃ、Ｂｒｏｗｎ−Ａ
や、保土ヶ谷化学製の藍染ＳＯＴ染料 Ｙｅｌｌｏｗ−
１、Ｙｅｌｌｏｗ−３、Ｙｅｌｌｏｗ−４、Ｏｒａｎｇ
ｅ−１、Ｏｒａｎｇｅ−２、Ｏｒａｎｇｅ−３、Ｓｃａ
ｒｌｅｔ−１、Ｒｅｄ−１、Ｒｅｄ−２、Ｒｅｄ−３、
Ｂｒｏｗｎ−２、Ｂｌｕｅ−１、Ｂｌｕｅ−２、Ｖｉｏ
ｌｅｔ−１、Ｇｒｅｅｎ−１、Ｇｒｅｅｎ−２、Ｇｒｅ
ｅｎ−３、Ｂｌａｃｋ−１、Ｂｌａｃｋ−４、Ｂｌａｃ
ｋ−６、Ｂｌａｃｋ−８や、ＢＡＳＦのｓｕｄａｎ染料
Ｙｅｌｌｏｗ−１４６、Ｙｅｌｌｏｗ−１５０、Ｏｒ
ａｎｇｅ−２２０、Ｒｅｄ−２９０、Ｒｅｄ−３８０、
Ｒｅｄ−４６０、Ｂｌｕｅ−６７０や、オリエント化学
工業製の、オイルブラック、オイルカラー Ｙｅｌｌｏ
ｗ−３Ｇ、Ｙｅｌｌｏｗ−ＧＧ−Ｓ、Ｙｅｌｌｏｗ−＃
１０５、Ｏｒａｎｇｅ−ＰＳ、Ｏｒａｎｇｅ−ＰＲ、Ｏ
ｒａｎｇｅ−＃２０１、Ｓｃａｒｌｅｔ−＃３０８、Ｒ
ｅｄ−５Ｂ、Ｂｒｏｗｎ−ＧＲ、Ｂｒｏｗｎ−＃４１
６、Ｇｒｅｅｎ−ＢＧ、Ｇｒｅｅｎ−＃５０２、Ｂｌｕ
ｅ−ＢＯＳ、Ｂｌｕｅ−ＩＩＮ、Ｂｌａｃｋ−ＨＢＢ、
Ｂｌａｃｋ−＃８０３、Ｂｌａｃｋ−ＥＢ、Ｂｌａｃｋ
−ＥＸ、住友化学工業製のスミプラスト ブルーＧＰ、
ブルーＯＲ、レッド−ＦＢ、レッド−３Ｂ、イエローＦ
Ｌ７Ｇ、イエローＧＣや、日本化薬製の カヤロン ポ
リエステル ブラックＥＸ−ＳＦ３００、カヤセットＲ
ｅｄ Ｂ、ブルーＡ−２Ｒ 等を挙げることができる。Commercially available dyes include, for example, Diaresin Yellow-3G, Yellow-F, Y
yellow-H2G, Yellow-HG, Yellow
w-HC, Yellow-HL, Orange-HS,
Orange-G, Red-GG, Red-S, Red
-HS, Red-A, Red-K, Red-H5B, V
iolet-D, Blue-J, Blue-G, Blue
e-N, Blue-K, Blue-P, Blue-H3
G, Blue-4G, Green-C, Brown-A
Indigo SOT dye Yellow- made by Hodogaya Chemical
1, Yellow-3, Yellow-4, Orange
e-1, Orange-2, Orange-3, Sca
rlet-1, Red-1, Red-2, Red-3,
Brown-2, Blue-1, Blue-2, Vio
let-1, Green-1, Green-2, Gre
en-3, Black-1, Black-4, Blac
k-6, Black-8 and BASF sudan dyes Yellow-146, Yellow-150, Or
angel-220, Red-290, Red-380,
Red-460, Blue-670 and Orient Chemical Industries, Oil Black, Oil Color Yellow
w-3G, Yellow-GG-S, Yellow- #
105, Orange-PS, Orange-PR, O
range- # 201, Scarlet- # 308, R
ed-5B, Brown-GR, Brown- # 41
6, Green-BG, Green- # 502, Blu
e-BOS, Blue-IIN, Black-HBB,
Black- # 803, Black-EB, Black
-EX, Sumiplast Blue GP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Blue OR, Red-FB, Red-3B, Yellow F
L7G, yellow GC, Nippon Kayaku's Kayalon polyester black EX-SF300, Kayaset R
ed B, blue A-2R, and the like.
【００２５】これらの着色剤の使用量としては、トナー
の結着樹脂１００重量部に対して０．１重量部乃至１５
重量部程度であればよい。好ましくは、１．０重量部乃
至１０重量部程度であり、更に好ましくは、２重量部乃
至８重量部の範囲であるとよい。着色剤の使用量が０．
１重量部未満であると、トナーとしての隠蔽力不足にな
り、１５重量部を超える場合には、着色剤の種類によっ
てはＯＨＰの透明性に劣るようになる。又、更に本発明
においては、着色剤として磁性体を利用することによっ
て、磁性トナーを得ることもできる。この場合の使用量
としては、上記量の約５倍（磁性体の比重が約５ｇ／ｃ
ｍ3のため）量の範囲とすることが好ましい。The amount of the colorant used is from 0.1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin of the toner.
What is necessary is just about a weight part. Preferably, it is about 1.0 to 10 parts by weight, and more preferably, it is in the range of 2 to 8 parts by weight. The amount of the coloring agent used is 0.
If the amount is less than 1 part by weight, the hiding power of the toner will be insufficient, and if it exceeds 15 parts by weight, the transparency of the OHP will be poor depending on the type of the colorant. Further, in the present invention, a magnetic toner can be obtained by utilizing a magnetic substance as a coloring agent. The amount used in this case is about 5 times the above amount (the specific gravity of the magnetic substance is about 5 g / c
m 3 ), it is preferably in the range of the amount.
【００２６】又、本発明で用いることのできる帯電制御
剤としては、通常トナーを作製する場合に使用されてい
る従来公知の正荷電制御剤若しくは負荷電制御剤のいず
れのものであっても使用することができる。具体的に
は、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系
染料、四級アンモニウム塩、アミン系或いはイミン系化
合物、サリチル酸又はアルキルサリチル酸の金属化合
物、含金モノアゾ系染料、カルボキシリル基又はスルホ
シキル基を有する化合物、ニトロフミン等のフミン酸及
びフミン塩類等を挙げることができる。As the charge control agent which can be used in the present invention, any of the conventionally known positive charge control agent or negative charge control agent which is usually used for preparing toner is used. can do. Specifically, for example, a nigrosine dye, a triphenylmethane dye, a quaternary ammonium salt, an amine or imine compound, a metal compound of salicylic acid or alkyl salicylic acid, a metal-containing monoazo dye, a carboxylyl group or a sulfoxy group Compounds, humic acids such as nitrohumin, and humic salts.
【００２７】又、本発明では膨潤操作を迅速に進めるた
めに膨潤助剤と呼ばれる単量体を用いることができる。
具体的には、例えば、ジブチルフタレート、クロルドデ
カン、ジオクタノールパーオキサイド等の炭素数８〜１
２程度の分子量を有する化合物や、酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル等の有機
酸エステル類が挙げられる。これらは、シード粒子分散
液に、重合性単量体等と共に添加することにより膨潤工
程の迅速化をはかることができる。In the present invention, a monomer called a swelling aid can be used in order to promptly perform the swelling operation.
Specifically, for example, carbon number of 8 to 1 such as dibutyl phthalate, chlordedecane, dioctanol peroxide, etc.
Examples thereof include compounds having a molecular weight of about 2 and organic acid esters such as ethyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, and isoamyl acetate. These can be added to the seed particle dispersion together with the polymerizable monomer and the like to speed up the swelling step.
【００２８】本発明においては、以上に挙げたような材
料から適宜に選択して、適切な分散溶媒中で、重合性単
量体、重合開始剤、或いは必要に応じて帯電制御剤や着
色剤等をシード粒子に膨潤させ、次いで、熱や光等を系
内に印加することによって重合開始剤を分解し、重合反
応を進行させることによって所望のカプセル構造を有す
るトナー粒子を得ることができる。In the present invention, a polymerizable monomer, a polymerization initiator, or, if necessary, a charge controlling agent or a coloring agent are appropriately selected from the above-listed materials in an appropriate dispersing solvent. And the like are swelled in the seed particles, and then the polymerization initiator is decomposed by applying heat, light, or the like to the system, and the polymerization reaction proceeds to obtain toner particles having a desired capsule structure.
【００２９】上記したようにして得られる本発明の静電
荷像現像用トナーは、流動性、帯電性を向上する目的で
種々の外添剤を添加して使用することができる。この際
に使用する外添剤としては、通常、トナーに使用されて
いる従来公知のいかなる外添剤でも用いることができ
る。具体的には、例えば、シリカ、酸化チタン、アルミ
ナ等の微粉末が挙げられる。本発明のトナーに好ましく
使用される外添剤としては、特にＢＥＴが３００ｍ2／
ｇ以上のものが挙げられる。好ましくは、３５０ｍ2／
ｇ以上の比表面積を有するものを用いることで長期間の
使用においてもより安定に流動性や帯電性を維持でき
る。又、本発明のトナーは、キャリア粒子と混合して二
成分系現像剤として使用することもできる。キャリアと
しては、鉄粉、マグネタイト、フェライト、磁性体分散
樹脂キャリア等、従来用いられているキャリアを適宜に
使用することができる。The toner for developing an electrostatic image of the present invention obtained as described above can be used by adding various external additives for the purpose of improving fluidity and chargeability. As the external additive used at this time, any conventionally known external additive usually used for a toner can be used. Specifically, for example, fine powders of silica, titanium oxide, alumina and the like can be mentioned. As the external additive preferably used in the toner of the present invention, particularly, the BET is 300 m 2 /
g or more. Preferably, 350 m 2 /
By using a material having a specific surface area of at least g, fluidity and chargeability can be more stably maintained even during long-term use. Further, the toner of the present invention can be used as a two-component developer by mixing with carrier particles. As the carrier, conventionally used carriers such as iron powder, magnetite, ferrite, and a magnetic material-dispersed resin carrier can be appropriately used.
【００３０】[0030]
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳細に説明する。本発明は、これらに限定されるもの
ではない。尚、実施例中で使用する「部」はすべて「質
量部」を意味する。 （シード粒子の作製例１）３リットルの四つ口セパラブ
ルフラスコに、還流冷却管、温度計、窒素導入管、撹拌
機を取り付け、このフラスコ中に下記の組成からなる混
合物を投入し、窒素ガスでバブリングしながら、溶液を
３０分よく混合した。次いで、フラスコをオイルバスに
入れ、オイルバスの温度を７０℃にして、１６時間重合
反応を行った。 ・メタノール ４００部 ・ポリメチルビニルエーテル ４０部 ・メタクリル酸メチル １００部 ・カーボンブラック ５部 ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 １部 ・２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） ４部 次に、室温まで冷却した後、分散液のメタノールによる
デカンテーションを５回行って重合物を洗浄した後、固
液比が約２０ｗｔ％となるように調整して、個数平均粒
径２．５２μｍの黒色粒子を有するメタノール分散液を
得た。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to these. It should be noted that all “parts” used in the examples mean “parts by mass”. (Preparation Example 1 of Seed Particles) A reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a stirrer were attached to a three-liter four-neck separable flask, and a mixture having the following composition was charged into the flask. The solution was mixed well for 30 minutes while bubbling with gas. Next, the flask was placed in an oil bath, the temperature of the oil bath was set to 70 ° C., and a polymerization reaction was performed for 16 hours.・ Methanol 400 parts ・ Polymethyl vinyl ether 40 parts ・ Methyl methacrylate 100 parts ・ Carbon black 5 parts ・ Di-t-butylsalicylic acid metal compound 1 part ・ 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile) 4 parts Next After cooling to room temperature, the dispersion was subjected to decantation with methanol five times to wash the polymer, and then adjusted so that the solid-liquid ratio was about 20 wt%, and the number average particle size was 2.52 μm. A methanol dispersion having black particles was obtained.
【００３１】（シード粒子の作製例２）３リットルの四
つ口セパラブルフラスコに、還流冷却管、温度計、窒素
導入管、撹拌機を取り付け、このフラスコ中に下記の組
成からなる混合物を投入し、高速攪拌装置ＴＫ−ホモミ
キサーで１０，０００ｒｐｍ、１０分間攪拌して造粒し
た後、回転数を１，０００ｒｐｍに減速し、窒素ガスに
よるバブリングを十分に行った。次に、攪拌装置を三日
月形状の攪拌羽根に変更し、緩やかな攪拌と共に、８０
℃に加熱したオイルバス中で１６時間重合した。 ・イオン交換水 １２００部 ・ポリビニルアルコール １５部 ・ドデシル硫酸ナトリウム ０．１部 ・スチレンモノマー ７５部 ・アクリル酸−ｎブチル ２５部 ・カーボンブラック ５部 ・２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル） ６部 重合反応終了後、反応容器を室温まで冷却した後、分散
液を５回のデカンテーションにより洗浄し、固液比が約
２０ｗｔ％となるように調整し、個数平均粒径７．１２
μｍの黒色粒子の水分散液を得た。(Preparation Example 2 of Seed Particles) A reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a stirrer were attached to a three-liter four-neck separable flask, and a mixture having the following composition was charged into the flask. The mixture was stirred at 10,000 rpm for 10 minutes with a high-speed stirrer TK-Homomixer to granulate, and then the rotation speed was reduced to 1,000 rpm, and bubbling with nitrogen gas was sufficiently performed. Next, the stirring device was changed to a crescent-shaped stirring blade, and with gentle stirring,
Polymerization was carried out for 16 hours in an oil bath heated to ℃.・ Ion exchange water 1200 parts ・ Polyvinyl alcohol 15 parts ・ Sodium dodecyl sulfate 0.1 part ・ Styrene monomer 75 parts ・ N-butyl acrylate 25 parts ・ Carbon black 5 parts ・ 2,2-azobis (2,4-dimethylvalero) After completion of the polymerization reaction, the reaction vessel was cooled to room temperature, and the dispersion was washed by decantation five times, so that the solid-liquid ratio was adjusted to about 20 wt%, and the number average particle size was 7. 12
An aqueous dispersion of black particles of μm was obtained.
【００３２】（シード粒子の作製例３）３リットルの四
つ口セパラブルフラスコに、還流冷却管、温度計、窒素
導入管、撹拌機を取り付け、このフラスコ中に下記の組
成からなる混合物を投入し、窒素ガスでバブリングしな
がら、溶液を３０分よく混合した。次いで、フラスコを
オイルバスに入れ、オイルバスの温度を７０℃にして、
１６時間重合反応を行った。 ・メタノール ６００部 ・ポリビニルピロリドン ８０部 ・スチレン ６０部 ・ｎ−ブチルアクリレート ４０部 ・カーボンブラック ５部 ・２，２’−アゾビスイソブチロニトリル ７部 次に、室温まで冷却した後、分散液のメタノールによる
デカンテーションを５回行って重合物を洗浄した後、固
液比が約２０ｗｔ％となるように調整して、個数平均粒
径３．６１μｍの黒色粒子を有するメタノール分散液を
得た。(Preparation Example 3 of Seed Particles) A reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a stirrer were attached to a three-liter four-neck separable flask, and a mixture having the following composition was charged into the flask. Then, the solution was mixed well for 30 minutes while bubbling with nitrogen gas. Next, the flask was placed in an oil bath, the temperature of the oil bath was set to 70 ° C.,
The polymerization reaction was performed for 16 hours.・ 600 parts of methanol ・ 80 parts of polyvinylpyrrolidone ・ 60 parts of styrene ・ 40 parts of n-butyl acrylate ・ 5 parts of carbon black ・ 7 parts of 2,2′-azobisisobutyronitrile Next, after cooling to room temperature, the dispersion liquid The polymer was washed by performing decantation five times with methanol to obtain a methanol dispersion having black particles having a number average particle diameter of 3.61 μm by adjusting the solid-liquid ratio to about 20 wt%. .
【００３３】実施例１ カプセル構造を有する本実施例のトナー粒子を以下のよ
うに作製した。３リットルの四つ口セパラブルフラスコ
に還流冷却管、温度計、窒素導入管、撹拌機を取り付
け、このフラスコ中に下記の組成からなる混合物を投入
して攪拌混合する。 ・メタノール １２００部 ・ポリビニルアルコール ３０部 ・シード粒子の作製例１で得られた分散液（２０ｗｔ％） ５０部 ・スチレン ７５部 ・アクリル酸−ｎブチル ２５部 ・２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） ７部 次に、この中に、窒素ガスによるバブリングを行いなが
ら、イオン交換水２０００部を約３時間かけて滴下し、
単量体の溶解度を低下させて単量体をシード粒子に膨潤
させた。更に、フラスコを７０℃に加熱したオイルバス
中に入れ、１６時間重合反応させた。その後、室温まで
冷却した後、水によるデカンテーションを５回行って洗
浄した後、得られたスラリーを乾燥し、個数平均粒径
５．６１μｍの黒色トナーを得た。 Example 1 The toner particles of this example having a capsule structure were produced as follows. A 3-liter four-neck separable flask was equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a stirrer. A mixture having the following composition was charged into the flask and mixed with stirring.・ Methanol 1200 parts ・ Polyvinyl alcohol 30 parts ・ Dispersion liquid (20 wt%) obtained in Preparation Example 1 for seed particles 50 parts ・ Styrene 75 parts ・ N-butyl acrylate 25 parts ・ 2,2′-azobis (2- 7 parts of methyl butyronitrile) Next, 2,000 parts of ion-exchanged water was dropped therein over about 3 hours while performing bubbling with nitrogen gas.
The monomer was allowed to swell into the seed particles by reducing the solubility of the monomer. Further, the flask was placed in an oil bath heated to 70 ° C., and a polymerization reaction was performed for 16 hours. Thereafter, after cooling to room temperature, decantation with water was performed 5 times for washing, and the obtained slurry was dried to obtain a black toner having a number average particle size of 5.61 μm.
【００３４】上記で得られたトナーをエポキシ樹脂で固
めた後、ミクロトームにより超薄切片を作製し、オスミ
ウム酸で染色した。これをＴＥＭで１０，０００倍に拡
大して観察したところ、１つの核体部分と、その表面層
とからなる２層構造を有するトナー粒子が観察された。
染色の濃度差から、トナーの半径ｒ1の値と、表面から
内部の核体までの最短距離ｒ2の値の平均値を求め、こ
れらの値の比を算出したところｒ1／ｒ2の値は３２．３
であった。After the toner obtained above was solidified with an epoxy resin, ultrathin sections were prepared with a microtome and stained with osmic acid. When this was observed at a magnification of 10,000 times with a TEM, toner particles having a two-layer structure composed of one core portion and its surface layer were observed.
From the difference in the stain densities, the value of the radius r 1 of the toner, the average value of the shortest distance r 2 value of the inside of the nucleus from the surface of the r 1 / r 2 was calculated the ratio of these values The value is 32.3
Met.
【００３５】得られたトナー１００重量部に対し、解砕
処理したＢＥＴ値３６０ｍ2／ｇの疎水性シリカ２．０
部をヘンシェルミキサーで混合して外添して本実施例の
トナーとした。トナーの保存安定性の評価としては、４
５℃の乾燥器内に、上記で得たトナーを７日間放置し、
その後のトナーの凝集性を観察した。又、作製したトナ
ーの画像評価を行うため、上記で得たトナー６重量％に
対して、平均粒径が３５μｍのフェライトコアにシリコ
ーン樹脂をコートしたキャリア９４重量％をポリ瓶に入
れ、ターブラーミキサーで混合撹拌して二成分現像剤を
作製した。そして、この現像剤をキヤノン製フルカラー
レーザーコピア複写機ＣＬＣ−５００改造機に搭載し、
初期及び１万枚複写後の画像についてＳＥＭで観察し、
画質の評価及び現像剤の劣化状態の評価を行なった。With respect to 100 parts by weight of the obtained toner, hydrophobic silica 2.0 having a BET value of 360 m 2 / g, which has been pulverized, is treated.
Parts were mixed with a Henschel mixer and externally added to obtain a toner of this example. The evaluation of toner storage stability was 4
The toner obtained above was left in a dryer at 5 ° C. for 7 days,
Thereafter, the cohesiveness of the toner was observed. Further, in order to evaluate the image of the produced toner, 94% by weight of a carrier obtained by coating a silicone resin on a ferrite core having an average particle diameter of 35 μm with respect to 6% by weight of the toner obtained above was placed in a poly bottle. A two-component developer was prepared by mixing and stirring with a mixer. Then, this developer was mounted on a Canon full color laser copier copier CLC-500 modified machine,
Observe the image after the initial and 10,000 copies by SEM,
The evaluation of the image quality and the deterioration state of the developer were performed.
【００３６】画質の評価としては、１画素内でのレーザ
ーのパルス幅変調（ＰＷＭ）による多値記録により、極
小スポットの再現性を顕微鏡観察により評価した。又、
定着性の評価としては、ＣＬＣ−５００と同じ定着器構
成を有する外部定着器による定着試験を行った。定着試
験の方法としては、幅２ｃｍ、長さ１０ｃｍの短冊を作
り、その上の未定着画像を、外部定着器の上部ローラー
の温度をモニターしながら短冊の長さ方向にそってロー
ラーを通過させることによって定着させ、得られた定着
画像について、短冊の後部にオフセットが見られるか否
かで定着性を判断した。As for the evaluation of the image quality, the reproducibility of the minimum spot was evaluated by microscopic observation by multi-value recording using pulse width modulation (PWM) of laser in one pixel. or,
As the evaluation of the fixing property, a fixing test was performed using an external fixing device having the same fixing device configuration as that of the CLC-500. As a method of the fixing test, a strip having a width of 2 cm and a length of 10 cm is made, and the unfixed image on the strip is passed through the roller along the length of the strip while monitoring the temperature of the upper roller of the external fixing device. The fixing property of the obtained fixed image was determined based on whether or not an offset was found at the rear of the strip.
【００３７】本実施例のトナーについて上記の評価方法
によって評価した結果、以下のことがわかった。本実施
例のトナーは、低温定着性に優れ、定着開始温度が１０
５℃であった。又、トナーの保存安定性は良好で、保存
後のトナーについても流動性の変化がなく、凝集物も観
察されなかった。更に、本実施例のトナーを使用した場
合に得られる画像は、ハーフトーンのドット再現性が、
初期及び１万枚複写後も非常に良好であり、現像器及び
感光体の汚染も発生しなかった。又、１万枚複写後の現
像剤をＳＥＭで観察したところ、トナーの破砕やつぶれ
等は全くなく、キャリア表面へのトナースペントも観察
されなかった。As a result of evaluating the toner of this embodiment by the above evaluation method, the following was found. The toner of this embodiment is excellent in low-temperature fixing property and has a fixing start temperature of 10
5 ° C. Further, the storage stability of the toner was good, and there was no change in fluidity of the toner after storage, and no aggregate was observed. Furthermore, the image obtained when using the toner of the present embodiment has a halftone dot reproducibility,
It was very good both at the initial stage and after 10,000 copies, and there was no contamination of the developing unit and the photoreceptor. Further, when the developer after copying 10,000 sheets was observed by SEM, there was no crushing or crushing of the toner, and no toner spent on the carrier surface was observed.
【００３８】実施例２ カプセル構造を有する本実施例のトナー粒子を以下のよ
うに作製した。３リットルの四つ口セパラブルフラスコ
に還流冷却管、温度計、窒素導入管、撹拌機を取り付
け、このフラスコ中に、分散溶媒として下記の組成から
なる混合物を投入して攪拌混合して分散溶媒を得た。 ・イオン交換水 １２００部 ・ポリビニルアルコール ３０部 ・ドデシル硫酸ナトリウム ０．１部 次に、予め、混合溶解しておいた以下の組成の単量体組
成物を上記の分散溶媒中に添加し、混合物中の単量体を
超音波ホモジナイザーにより微分散させた。 ・メタクリル酸メチル １部 ・酢酸イソアミル １部 ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ０．５部 ・過酸化ベンゾイル ０．０５部 次いで、シード粒子の作製例２で得られた分散液（２０
ｗｔ％）５０部を攪拌しながら添加し、窒素ガスによる
バブリングを行いながら約２時間ほど緩やかに攪拌し、
単量体をシード粒子中に膨潤させた。その後、７０℃に
加熱したオイルバス中で１６時間重合反応させた。その
後、室温まで冷却した後、水によるデカンテーションを
５回行い洗浄した後、得られたスラリーを乾燥し、個数
平均粒径７．４４μｍの黒色トナーを得た。 Example 2 The toner particles of this example having a capsule structure were produced as follows. A 3-liter four-neck separable flask was equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a stirrer. A mixture having the following composition was charged into the flask as a dispersion solvent, and the mixture was stirred and mixed. I got・ Ion-exchanged water 1200 parts ・ Polyvinyl alcohol 30 parts ・ Sodium dodecyl sulfate 0.1 part Next, a monomer composition having the following composition, which was previously mixed and dissolved, was added to the above-mentioned dispersion solvent, and the mixture was added. The monomer therein was finely dispersed by an ultrasonic homogenizer. -1 part of methyl methacrylate-1 part of isoamyl acetate-0.5 part of metal compound of di-t-butylsalicylate-0.05 part of benzoyl peroxide Then, the dispersion liquid (20) obtained in Preparation Example 2 of seed particles was prepared.
(wt%), 50 parts were added with stirring, and gently stirred for about 2 hours while bubbling with nitrogen gas.
The monomer was swollen into the seed particles. Thereafter, polymerization was carried out in an oil bath heated to 70 ° C. for 16 hours. Then, after cooling to room temperature, decantation with water was performed five times for washing, and the obtained slurry was dried to obtain a black toner having a number average particle size of 7.44 μm.
【００３９】得られたトナー粒子を実施例１と同様にＴ
ＥＭで観察したところ、１つの核体部分と表面層の２層
構造が観察された。又、染色の濃度差から、トナーの半
径ｒ1の値と、表面から内部の核体までの最短距離ｒ2の
値の平均値を求め、これらの値の比を算出したところｒ
1／ｒ2の値は２５．５であった。そして、得られたトナ
ーを実施例１と同様に現像剤化し、実施例１と同様にし
て評価した。その結果、以下のようであった。本実施例
のトナーは、低温定着性に優れ、定着開始温度が１１０
℃であった。又、トナーの保存安定性は良好であり、流
動性に変化がなく、凝集物も観察されなかった。本実施
例のトナーを用いて得られた画像の画質は、ハーフトー
ンのドット再現性が、初期及び１万枚複写後も非常に良
好であり、現像器及び感光体の汚染もなかった。又、１
万枚複写後の現像剤を取り出してＳＥＭで観察したとこ
ろ、トナーの破砕やつぶれ等は全くなく、キャリア表面
へのトナースペントも観察されなかった。The obtained toner particles were subjected to T
When observed by EM, a two-layer structure consisting of one nucleus portion and a surface layer was observed. The average value of the value of the radius r 1 of the toner and the value of the shortest distance r 2 from the surface to the inner nucleus was determined from the difference in the density of the dye, and the ratio of these values was calculated.
The value of 1 / r 2 was 25.5. Then, the obtained toner was converted into a developer in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. The results were as follows. The toner of this embodiment is excellent in low-temperature fixing property and has a fixing start temperature of 110
° C. Further, the storage stability of the toner was good, there was no change in fluidity, and no aggregate was observed. Regarding the image quality of the image obtained by using the toner of this example, the halftone dot reproducibility was very good both at the initial stage and after 10,000 copies, and there was no contamination of the developing device and the photoconductor. Also, 1
After removing the developer after copying for every ten thousand sheets and observing it with a SEM, no crushing or crushing of the toner was observed, and no toner spent on the carrier surface was observed.
【００４０】実施例３ カプセル構造を有する本実施例のトナー粒子を以下のよ
うに作製した。３リットルの四つ口セパラブルフラスコ
に還流冷却管、温度計、窒素導入管、撹拌機を取り付
け、このフラスコ中に、下記の組成からなる混合物を投
入して攪拌混合する。 ・メタノール １，２００部 ・ポリビニルアルコール ３０部 ・シード粒子の作製例３で得られた分散液（２０ｗｔ％） ５０部 ・メタクリル酸メチル １部 ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 １部 ・２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） ００．７部 次に、この中に、窒素ガスによるバブリングを行いなが
ら、イオン交換水２０００部を約３時間かけて滴下し、
単量体の溶解度を低下させて単量体をシード粒子に膨潤
させた。更に、フラスコを７０℃に加熱したオイルバス
中に入れ、１６時間重合反応させた。その後、室温まで
冷却した後、水によるデカンテーションを５回行って洗
浄した後、得られたスラリーを乾燥し、個数平均粒径
３．７２μｍの黒色トナーを得た。 Example 3 The toner particles of this example having a capsule structure were produced as follows. A three-liter four-neck separable flask was equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a stirrer. A mixture having the following composition was charged into the flask and mixed with stirring. -Methanol 1,200 parts-Polyvinyl alcohol 30 parts-Dispersion liquid (20 wt%) obtained in Preparation Example 3 of seed particles 50 parts-Methyl methacrylate 1 part-Di-t-butylsalicylic acid metal compound 1 part-2, 2′-azobis (2-methylbutyronitrile) 00.7 parts Next, while performing bubbling with nitrogen gas, 2,000 parts of ion-exchanged water was added dropwise over about 3 hours.
The monomer was allowed to swell into the seed particles by reducing the solubility of the monomer. Further, the flask was placed in an oil bath heated to 70 ° C., and a polymerization reaction was performed for 16 hours. Thereafter, after cooling to room temperature, decantation with water was performed five times for washing, and the obtained slurry was dried to obtain a black toner having a number average particle size of 3.72 μm.
【００４１】得られたトナー粒子について、実施例１と
同様にＴＥＭで１５０００倍に拡大して観察したとこ
ろ、１つの核体部分と、その表面層の２層構造が観察さ
れた。又、染色の濃度差から、トナーの半径ｒ1の値
と、表面から内部の核体までの最短距離ｒ2の値の平均
値を求め、これらの比を算出したところｒ1／ｒ2の値は
３４．０であった。そして、得られたトナーを実施例１
と同様に現像剤化し、実施例１と同様にして評価した。
その結果、以下のようであった。本実施例のトナーは、
低温定着性に優れ、定着開始温度が９０℃であった。ト
ナーの保存安定性は良好であり、保存後においても流動
性の変化がなく、凝集物も観察されなかった。本実施例
のトナーを用いて得られた画像の画質はハーフトーンの
ドット再現性が、初期及び１万枚複写後も非常に良好で
あり、現像器及び感光体の汚染もなかった。又、１万枚
複写後の現像剤を取り出してＳＥＭで観察したところ、
トナーの破砕やつぶれ等は全くなく、キャリア表面への
トナースペントも観察されなかった。The obtained toner particles were observed at a magnification of 15,000 times by TEM in the same manner as in Example 1. As a result, one core portion and a two-layer structure of the surface layer were observed. Also, the difference in the stain densities, the value of the radius r 1 of the toner, the average value of the shortest distance r 2 value of the inside of the nucleus from the surface of the r 1 / r 2 was calculated these ratios The value was 34.0. Then, the obtained toner was used in Example 1.
A developer was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1.
The results were as follows. The toner of this embodiment is
Excellent low-temperature fixability and fixing start temperature was 90 ° C. The storage stability of the toner was good, there was no change in fluidity even after storage, and no aggregate was observed. The image quality of the image obtained by using the toner of this example was such that the halftone dot reproducibility was very good at the initial stage and after copying 10,000 sheets, and there was no contamination of the developing device and the photoconductor. Also, when the developer after copying 10,000 sheets was taken out and observed by SEM,
There was no crushing or crushing of the toner, and no toner spent on the carrier surface was observed.
【００４２】比較例１ カプセル構造を有するトナー粒子を以下のように作製し
た。３リットルのセパラブルフラスコに撹拌機をとりつ
け、このフラスコ中に、分散溶媒として下記の組成から
なる混合物を投入して攪拌混合した。 ・イオン交換水 １２００部 ・ポリビニルアルコール ３０部 ・ドデシル硫酸ナトリウム ０．１部 次に、予め、混合溶解しておいた以下の組成の単量体組
成物を、上記の分散溶媒中に添加し、混合物中の単量体
を超音波ホモジナイザーにより微分散させた。 ・トリレン−２，４−ジイソシアナート １部 ・酢酸イソアミル １部 ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 １部 次いで、シード粒子の作製例２で得られた分散液（２０
ｗｔ％）５０部を攪拌しながら添加し、窒素ガスによる
バブリングを行いながら約２時間ほど緩やかに攪拌し、
単量体をシード粒子中に膨潤させた。その後、ジエチレ
ントリアミンをｐＨが９．０となるまで加え、約６時間
反応させた。得られた分散液を水によるデカンテーショ
ンを５回行って洗浄した後、得られたスラリーを乾燥
し、個数平均粒径７．３９μｍの黒色トナーを得た。 Comparative Example 1 A toner particle having a capsule structure was produced as follows. A stirrer was attached to a 3-liter separable flask, and a mixture having the following composition as a dispersion solvent was charged into the flask and mixed with stirring.・ Ion-exchanged water 1200 parts ・ Polyvinyl alcohol 30 parts ・ Sodium dodecyl sulfate 0.1 part Next, a monomer composition having the following composition, which has been mixed and dissolved in advance, is added to the above dispersion solvent, The monomer in the mixture was finely dispersed by an ultrasonic homogenizer. 1 part of tolylene-2,4-diisocyanate 1 part of isoamyl acetate 1 part of metal di-t-butylsalicylate Next, the dispersion liquid (20) obtained in Preparation Example 2 of seed particles was prepared.
(wt%), 50 parts were added with stirring, and gently stirred for about 2 hours while bubbling with nitrogen gas.
The monomer was swollen into the seed particles. Thereafter, diethylenetriamine was added until the pH reached 9.0, and the mixture was reacted for about 6 hours. The obtained dispersion was washed by decanting 5 times with water, and the obtained slurry was dried to obtain a black toner having a number average particle size of 7.39 μm.
【００４３】得られたトナー粒子を実施例１と同様にＴ
ＥＭで観察したところ、１つの核体部分と表面層の２層
構造が観察されたが、凝集物が多く発生していた。染色
の濃度差から、トナーの半径ｒ1の値、及び表面から内
部の核体までの最短距離ｒ2の値の平均値を求め、これ
らの比を算出したところ、ｒ1／ｒ2の値は２７．６であ
った。The obtained toner particles were subjected to T
When observed by EM, a two-layer structure consisting of one nucleus portion and a surface layer was observed, but many aggregates were generated. The average value of the value of the radius r 1 of the toner and the value of the shortest distance r 2 from the surface to the inner nucleus was determined from the density difference of the dyeing, and the ratio was calculated. The value of r 1 / r 2 was obtained. Was 27.6.
【００４４】そして、トナー乾燥時に生じた凝集物を除
くために篩にかけた後、得られたトナーを実施例１と同
様に現像剤化し、実施例１と同様にして評価した。その
結果、以下のようであった。本比較例のトナーは低温定
着性には優れており、定着開始温度が１１０℃であっ
た。しかし、トナーの保存安定性は好ましくなく、４５
℃で７日間放置したところ凝集物が多く、流動性が非常
に悪化した。本比較例のトナーを用いて得られた画像の
画質は、ハーフトーンのドット再現性について、初期に
は良好であったが、１万枚複写後に、現像器及び感光体
の汚染に起因すると思われるかぶりが発生していた。
又、１万枚複写後の現像剤を取り出してＳＥＭで観察し
たところ、トナーの融着による凝集が多く観察され、キ
ャリア表面へのトナースペントも観察された。Then, the resultant toner was sieved to remove agglomerates generated when the toner was dried, and then the obtained toner was made into a developer in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. The results were as follows. The toner of this comparative example was excellent in low-temperature fixability, and the fixing start temperature was 110 ° C. However, the storage stability of the toner is not preferable,
When left at 7 ° C. for 7 days, there were many agglomerates and the fluidity was very poor. The image quality of the image obtained using the toner of this comparative example was good at the beginning with respect to the dot reproducibility of the halftone, but it seems that after 10,000 copies, the developer and the photoconductor were contaminated. Had been covered.
Further, when the developer after 10,000 copies was taken out and observed by SEM, many aggregations due to fusion of the toner were observed, and toner spent on the carrier surface was also observed.
【００４５】比較例２ カプセル構造を有するトナー粒子を以下のように作製し
た。３リットルの四つ口セパラブルフラスコに撹拌機を
とりつけ、このフラスコ中に、分散溶媒として下記の組
成からなる混合物を投入して攪拌混合した。 ・メタノール １２００部 ・ポリビニルアルコール ３０部 ・シード粒子の作製例１で得られた分散液（２０ｗｔ％） １３部 ・スチレン ７５部 ・アクリル酸−ｎブチル ２５部 ・２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） ７部 次に、この中に、窒素ガスによるバブリングを行いなが
ら、イオン交換水２０００部を約３時間かけて滴下し
単量体をシード粒子に膨潤させた。これを７０℃に加熱
したオイルバス中で１６時間反応させた。室温まで冷却
した後、水によるデカンテーションを５回行い洗浄した
後、得られたスラリーを乾燥し、個数平均粒径８．４３
μｍの灰色トナーを得た。得られたトナー粒子を実施例
１と同様にＴＥＭで１００００倍に拡大して観察したと
ころ、１つの核体部分と表面層の２層構造が観察され
た。又、染色の濃度差からトナーの半径ｒ1の値、表面
から内部の核体までの最短距離ｒ2の値の平均値を求め
たところ、ｒ1／ｒ2の値は１１０であった。 Comparative Example 2 Toner particles having a capsule structure were produced as follows. A stirrer was attached to a 3-liter four-neck separable flask, and a mixture having the following composition as a dispersion solvent was charged into the flask and mixed with stirring.・ Methanol 1200 parts ・ Polyvinyl alcohol 30 parts ・ Dispersion liquid (20 wt%) obtained in Preparation Example 1 for seed particles 13 parts ・ Styrene 75 parts ・ N-butyl acrylate 25 parts ・ 2,2′-azobis (2- 7 parts of methylbutyronitrile) Next, 2,000 parts of ion-exchanged water was dropped therein over about 3 hours while bubbling with nitrogen gas was performed.
The monomer was swollen into the seed particles. This was reacted in an oil bath heated to 70 ° C. for 16 hours. After cooling to room temperature, decantation with water was performed 5 times for washing, and the obtained slurry was dried, and the number average particle diameter was 8.43.
A μm gray toner was obtained. The obtained toner particles were observed at a magnification of 10,000 times with a TEM in the same manner as in Example 1. As a result, a two-layer structure of one core portion and a surface layer was observed. When the average value of the value of the radius r 1 of the toner and the value of the shortest distance r 2 from the surface to the inner nucleus was determined from the difference in the density of dyeing, the value of r 1 / r 2 was 110.
【００４６】そして、得られたトナーを実施例１と同様
に現像剤化し、実施例１と同様にして評価した。その結
果、以下のようであった。本比較例のトナーは低温定着
性には優れており、定着開始温度が１０５℃であった。
しかし、トナーの保存安定性は好ましくなく、４５℃で
７日間放置したところ、凝集物が多く見られ、流動性が
悪化していた。本比較例のトナーを用いて得られた画像
の画質は、ハーフトーンのドット再現性について、初期
は良好であったが、１万枚複写後に、現像器及び感光体
の汚染による帯電不良及びそれに起因するかぶりが発生
していた。又、１万枚複写後の現像剤を取り出してＳＥ
Ｍで観察したところ、トナーのつぶれ及び凝集が多く観
察され、キャリア表面へのトナースペントも観察され
た。Then, the obtained toner was made into a developer in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. The results were as follows. The toner of this comparative example was excellent in low-temperature fixability, and the fixing start temperature was 105 ° C.
However, the storage stability of the toner was not preferable. When the toner was left at 45 ° C. for 7 days, many aggregates were observed and the fluidity was deteriorated. The image quality of the image obtained using the toner of this comparative example was good at the beginning with respect to dot reproducibility of halftone, but after 10,000 copies, poor charging due to contamination of the developing device and the photoconductor and the Fogging was caused. Also, take out the developer after copying 10,000 sheets and SE
As a result of observation with M, much collapse and aggregation of the toner were observed, and toner spent on the carrier surface was also observed.
【００４７】実施例４ カプセル構造を有する本実施例のトナー粒子を以下のよ
うに作製した。３リットルの四つ口セパラブルフラスコ
に還流冷却管、温度計、窒素導入管、撹拌機を取り付
け、このフラスコ中に、下記の組成からなる混合物を投
入して攪拌混合する。 ・メタノール １２００部 ・ポリビニルアルコール ３０部 ・シード粒子の作製例１で得られた分散液（２０ｗｔ％） １８部 ・スチレン ７５部 ・アクリル酸−ｎブチル ２５部 ・２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル） ７部 次に、この中に、窒素ガスによるバブリングを行いなが
ら、イオン交換水２０００部を約３時間かけて滴下し、
単量体の溶解度を低下させて単量体をシード粒子に膨潤
させた。更に、フラスコを７０℃に加熱したオイルバス
中に入れ、１６時間重合反応させた。その後、室温まで
冷却した後、水によるデカンテーションを５回行って洗
浄した後、得られたスラリーを乾燥し、個数平均粒径
７．６６μｍの灰色トナーを得た。 Example 4 The toner particles of this example having a capsule structure were produced as follows. A three-liter four-neck separable flask was equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube, and a stirrer. A mixture having the following composition was charged into the flask and mixed with stirring.・ Methanol 1200 parts ・ Polyvinyl alcohol 30 parts ・ Dispersion liquid (20 wt%) obtained in Preparation Example 1 for seed particles 18 parts ・ Styrene 75 parts ・ N-butyl acrylate 25 parts ・ 2,2′-azobis (2- 7 parts of methyl butyronitrile) Next, 2,000 parts of ion-exchanged water was dropped therein over about 3 hours while performing bubbling with nitrogen gas.
The monomer was allowed to swell into the seed particles by reducing the solubility of the monomer. Further, the flask was placed in an oil bath heated to 70 ° C., and a polymerization reaction was performed for 16 hours. Then, after cooling to room temperature, decantation with water was performed five times for washing, and the obtained slurry was dried to obtain a gray toner having a number average particle size of 7.66 μm.
【００４８】上記で得られたトナー粒子を、実施例１と
同様にＴＥＭで観察したところ、１つの核体部分と表面
層の２層構造が観察された。又、染色の濃度差から、ト
ナーの半径ｒ1の値と、表面から内部の核体までの最短
距離ｒ2の値の平均値を求め、これらの比を算出したと
ころ、ｒ1／ｒ2の値は８２であった。得られたトナー１
００重量部に対し、解砕処理したＢＥＴ値３６０ｍ2／
ｇの疎水性シリカ１．０部をヘンシェルミキサーで混合
して外添し、本実施例のトナーとした。そして、得られ
たトナーを実施例１と同様に現像剤化し、実施例１と同
様にして評価した。その結果、以下のようであった。本
実施例のトナーは低温定着性に優れ、定着開始温度が１
００℃であった。トナーの保存安定性もほぼ良好であ
り、保存後のトナーの流動性もＯＫレベルであった。本
実施例のトナーを用いて得られた画像の画質は、ハーフ
トーンのドット再現性は、１万枚複写後においてもＯＫ
レベルであった。又、１万枚複写後の現像剤を取り出し
てＳＥＭで観察したところ、トナーの破砕やつぶれ等は
なく、キャリア表面へのトナースペントも観察されなか
った。下記の表１に、本発明の実施例及び比較例で得た
トナーの構成をまとめて記載した。When the toner particles obtained above were observed with a TEM in the same manner as in Example 1, a two-layer structure consisting of one core portion and a surface layer was observed. The average value of the value of the radius r 1 of the toner and the value of the shortest distance r 2 from the surface to the internal nucleus was determined from the difference in the density of the dye, and the ratio was calculated as r 1 / r 2. Was 82. Obtained toner 1
A BET value of 360 m 2 /
g of hydrophobic silica (1.0 part) was mixed with a Henschel mixer and externally added to obtain a toner of this example. Then, the obtained toner was converted into a developer in the same manner as in Example 1, and evaluated in the same manner as in Example 1. The results were as follows. The toner of this embodiment is excellent in low-temperature fixability and has a fixing start temperature of 1
00 ° C. The storage stability of the toner was almost good, and the fluidity of the toner after storage was at an OK level. The image quality of the image obtained by using the toner of this embodiment is as follows. The halftone dot reproducibility is OK even after copying 10,000 sheets.
Level. The developer after 10,000 copies was taken out and observed by SEM. As a result, no crushing or crushing of the toner was observed, and no toner spent on the carrier surface was observed. Table 1 below summarizes the constitutions of the toners obtained in Examples and Comparative Examples of the present invention.
【００４９】表１ ： 実施例及び比較例の構成 尚、表中の略号は、下記のものを意味する。 ＰＭＭＡ；ポリメチルメタクリレート ｐ−Ｓｔ；ポリスチレン ｎ−Ｂａ；アクリル酸−ｎブチル ＭＭＡ；メタクリル酸メチル ＴＤＩ；トリレンジイソシアネート ＤＥＴＡ；ジエチレントリアミンTable 1: Configuration of Examples and Comparative Examples The abbreviations in the table mean the following. PMMA; polymethyl methacrylate p-St; polystyrene n-Ba; n-butyl acrylate MMA; methyl methacrylate TDI; tolylene diisocyanate DETA; diethylene triamine
【００５０】[0050]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
優れた低温定着性、十分な保存安定性、高品質の画像を
形成し得る帯電特性、及び流動性を同時に満足し得る静
電荷像現像用トナーを提供することが可能となり、更
に、本発明によれば、多数枚の複写動作においても高品
質な画像を維持し得る静電荷像現像用トナーが提供され
る。更に、本発明によれば、上記した優れた静電荷像現
像用トナーが簡易な方法によって提供される。As described above, according to the present invention,
It is possible to provide a toner for developing an electrostatic image capable of simultaneously satisfying excellent low-temperature fixability, sufficient storage stability, charging characteristics capable of forming a high-quality image, and fluidity. According to this, an electrostatic image developing toner capable of maintaining a high-quality image even in a copying operation on a large number of sheets is provided. Further, according to the present invention, the excellent toner for developing an electrostatic image described above is provided by a simple method.
Claims (14)
粒子であるシード粒子に、少なくとも、該シード粒子と
は相溶しない重合物を生成するための重合性単量体を膨
潤させる工程と、（ｂ）シード粒子中に膨潤された重合
性単量体を重合させる工程とを少なくとも有する製造方
法により製造されたトナー粒子を有する静電荷像現像用
トナーであって、該トナー粒子は、少なくとも着色剤と
結着樹脂とを含有し、且つ核体部分と該核体部分の外周
の外郭部分とを有するカプセル構造を有しており、トナ
ー粒子の半径をｒ1とし、トナー粒子表面から核体の表
面部位までの最短距離をｒ2としたときに、ｒ1及びｒ2
が下記式を満足していることを特徴とする静電荷像現像
用トナー。 1. A step of swelling at least a polymerizable monomer for producing a polymer incompatible with the seed particles in the seed particles, which are resin particles dispersed in a dispersion solvent. And (b) a step of polymerizing the polymerizable monomer swollen in the seed particles, the toner for developing an electrostatic charge image having toner particles produced by the production method, wherein the toner particles are: It contains at least a colorant and a binder resin, and has a capsule structure having a shell portion of the outer periphery of the karyoplast portion and the nucleic body portion, the radius of the toner particles and r 1, from the toner particle surface When the shortest distance to the surface of the nucleus is r 2 , r 1 and r 2
Satisfies the following formula:
る溶媒中で該重合性単量体を重合することにより合成さ
れたものである請求項１に記載の静電荷像現像用トナ
ー。2. The electrostatic image developing device according to claim 1, wherein the resin particles are synthesized by polymerizing the polymerizable monomer in a solvent capable of dissolving the polymerizable monomer. toner.
項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。 3. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein r 1 / r 2 satisfies the following expression.
項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。 4. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein r 1 / r 2 satisfies the following expression.
項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。 5. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein r 1 / r 2 satisfies the following expression.
いる請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。6. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the toner particles have a single core portion.
いる請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の静電荷像
現像用トナー。7. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the toner particles have a plurality of core portions.
し、且つ核体部分と該核体部分の外周の外郭部分とを有
するカプセル構造を有するトナー粒子を有するトナーを
製造する静電荷像現像用トナーの製造方法において、
（ａ）分散溶媒中に分散された樹脂粒子であるシード粒
子に、少なくとも、該シード粒子とは相溶しない重合物
を生成するための重合性単量体を膨潤させる工程と、
（ｂ）シード粒子中に膨潤された重合性単量体を重合す
る工程とを少なくとも有することを特徴とする静電荷像
現像用トナーの製造方法。8. An electrostatic image developing method for producing a toner having toner particles containing at least a coloring agent and a binder resin and having a capsule structure having a core portion and an outer peripheral portion of the core portion. In the method for producing a toner for
(A) a step of swelling a polymerizable monomer for producing a polymer that is incompatible with the seed particles, at least in the seed particles that are resin particles dispersed in a dispersion solvent;
And (b) polymerizing the polymerizable monomer swollen in the seed particles.
る溶媒中で該重合性単量体を重合することにより合成さ
れたものである請求項８に記載の静電荷像現像用トナー
の製造方法。9. The electrostatic image developing device according to claim 8, wherein the resin particles are synthesized by polymerizing the polymerizable monomer in a solvent capable of dissolving the polymerizable monomer. Manufacturing method of toner.
求項８又は請求項９に記載の静電荷像現像用トナーの製
造方法。 10. The method for producing a toner for developing an electrostatic image according to claim 8, wherein r 1 / r 2 satisfies the following expression.
求項８又は請求項９に記載の静電荷像現像用トナーの製
造方法。 11. The method for producing a toner for developing an electrostatic image according to claim 8, wherein r 1 / r 2 satisfies the following expression.
求項８又は請求項９に記載の静電荷像現像用トナーの製
造方法。 12. The method according to claim 8, wherein r 1 / r 2 satisfies the following expression.
ている請求項８乃至請求項１２のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナーの製造方法。13. The method for producing a toner for developing an electrostatic image according to claim 8, wherein the toner particles have a single core portion.
ている請求項８乃至請求項１２のいずれかに記載の静電
荷像現像用トナーの製造方法。14. The method for producing an electrostatic image developing toner according to claim 8, wherein the toner particles have a plurality of core portions.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36698197A JPH11194531A (en) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | Toner for developing electrostatic charge image, and preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36698197A JPH11194531A (en) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | Toner for developing electrostatic charge image, and preparation thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11194531A true JPH11194531A (en) | 1999-07-21 |
Family
ID=18488179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36698197A Pending JPH11194531A (en) | 1997-12-26 | 1997-12-26 | Toner for developing electrostatic charge image, and preparation thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11194531A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001350295A (en) * | 2000-06-09 | 2001-12-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | Electrostatic charge image developer |
-
1997
- 1997-12-26 JP JP36698197A patent/JPH11194531A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001350295A (en) * | 2000-06-09 | 2001-12-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | Electrostatic charge image developer |
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