JPH11193347A - ポリアミド酸組成物、液晶配向膜、および液晶表示素子 - Google Patents
ポリアミド酸組成物、液晶配向膜、および液晶表示素子Info
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- JPH11193347A JPH11193347A JP9368093A JP36809397A JPH11193347A JP H11193347 A JPH11193347 A JP H11193347A JP 9368093 A JP9368093 A JP 9368093A JP 36809397 A JP36809397 A JP 36809397A JP H11193347 A JPH11193347 A JP H11193347A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 液晶表示素子において、リバースドメイン防
止等の目的のための適度なプレチルト角を有し、かつ電
気特性に優れた液晶表示素子を得ること。 【課題を解決するための手段】 電気特性に優れたポリ
アミド酸Ａと側鎖を有するポリアミド酸ＢとをＡ／Ｂが
５０／５０〜９５／５（重量比）に混合されたポリアミ
ド酸組成物による。
止等の目的のための適度なプレチルト角を有し、かつ電
気特性に優れた液晶表示素子を得ること。 【課題を解決するための手段】 電気特性に優れたポリ
アミド酸Ａと側鎖を有するポリアミド酸ＢとをＡ／Ｂが
５０／５０〜９５／５（重量比）に混合されたポリアミ
ド酸組成物による。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子材料分野にお
いて使用される、電気特性、信頼性に優れたポリアミド
酸組成物に関するものである。その用途として、配向
膜、保護膜、絶縁膜等として使用できる。とりわけ、液
晶表示素子用配向膜として最適である。
いて使用される、電気特性、信頼性に優れたポリアミド
酸組成物に関するものである。その用途として、配向
膜、保護膜、絶縁膜等として使用できる。とりわけ、液
晶表示素子用配向膜として最適である。
【０００２】
【背景技術】液晶表示素子は、現在ネマチック液晶を用
いた表示素子が主流であり、９０゜ツイストしたＴＮ型
液晶素子、通常１８０゜以上ツイストしたＳＴＮ型液晶
素子、薄膜トランジスターを使用したＴＦＴ型液晶素
子、さらに昨今では、視角特性を改良した横電界型のＩ
ＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型液晶
素子等の種々の駆動方式による液晶表示素子が実用化さ
れている。液晶表示素子の進展は単にこれらの方式の進
展のみならず液晶表示素子の特性向上に向けてその周辺
材料での改良も活発に行われている。
いた表示素子が主流であり、９０゜ツイストしたＴＮ型
液晶素子、通常１８０゜以上ツイストしたＳＴＮ型液晶
素子、薄膜トランジスターを使用したＴＦＴ型液晶素
子、さらに昨今では、視角特性を改良した横電界型のＩ
ＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型液晶
素子等の種々の駆動方式による液晶表示素子が実用化さ
れている。液晶表示素子の進展は単にこれらの方式の進
展のみならず液晶表示素子の特性向上に向けてその周辺
材料での改良も活発に行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】液晶表示素子が各分野
で使用されるにつれて、液晶表示素子に要求される特性
がより高性能になりつつある。これらの性能の中には、
液晶のプレチルト角に代表される液晶の配向性に対する
要求、消費電流値、電圧保持率、残留電荷等の液晶素子
の電気特性に対する要求、あるいはこれらの特性の長期
使用における信頼性に対する要求などが挙げられる。
で使用されるにつれて、液晶表示素子に要求される特性
がより高性能になりつつある。これらの性能の中には、
液晶のプレチルト角に代表される液晶の配向性に対する
要求、消費電流値、電圧保持率、残留電荷等の液晶素子
の電気特性に対する要求、あるいはこれらの特性の長期
使用における信頼性に対する要求などが挙げられる。
【０００４】これらの特性の中で液晶のプレチルト角に
ついては、液晶素子の駆動方式により異なっている。例
えば、液晶が９０度ツイストしているＴＮ型液晶表示素
子あるいはＴＦＴ型液晶表示素子では１〜６度程度、ツ
イスト角が大きいＳＴＮ型液晶表示素子では３〜８度程
度のプレチルト角が必要である。また、プレチルト角だ
けでなく配向均一性、配向安定性あるいは液晶−配向膜
界面のアンカリングエネルギー等の液晶の配向性に関す
る特性についても液晶素子の性能に大きく関わってくる
ため重要である。さらに、液晶表示素子の製造行程にお
けるこれらの特性のプロセスマージンも重要であり、配
向剤の塗布後における溶媒の乾燥条件、ポリアミド酸の
イミド化処理条件（通常、加熱処理を行うことによりイ
ミド化されている）、あるいは、液晶注入後のアニール
処理条件等によって、プレチルト角や液晶の配向性が変
化するようでは大きな問題となる。
ついては、液晶素子の駆動方式により異なっている。例
えば、液晶が９０度ツイストしているＴＮ型液晶表示素
子あるいはＴＦＴ型液晶表示素子では１〜６度程度、ツ
イスト角が大きいＳＴＮ型液晶表示素子では３〜８度程
度のプレチルト角が必要である。また、プレチルト角だ
けでなく配向均一性、配向安定性あるいは液晶−配向膜
界面のアンカリングエネルギー等の液晶の配向性に関す
る特性についても液晶素子の性能に大きく関わってくる
ため重要である。さらに、液晶表示素子の製造行程にお
けるこれらの特性のプロセスマージンも重要であり、配
向剤の塗布後における溶媒の乾燥条件、ポリアミド酸の
イミド化処理条件（通常、加熱処理を行うことによりイ
ミド化されている）、あるいは、液晶注入後のアニール
処理条件等によって、プレチルト角や液晶の配向性が変
化するようでは大きな問題となる。
【０００５】ＳＴＮ型液晶表示素子、特に携帯機器分野
で用いられる低電圧タイプのものについては、液晶表示
素子の駆動電圧が低いため消費電流値に対する要求が重
要である。すなわち、液晶素子の消費電流値が大きくな
ると相対的に液晶にかかる電圧が低下するため、液晶分
子の立ち上がりが不十分となりコントラストが低下す
る。また、低電圧タイプの液晶表示素子においては、液
晶表示素子の長期使用中におこる消費電流値の変化（信
頼性）も重要である。ＳＴＮ型表示素子では表示のＯＮ
−ＯＦＦをわずかな電位差でおこなっているため、素子
の消費電流値が変化してしまうと液晶に印加される電圧
にも変化が起こり正常な駆動ができなくなる。極端な場
合、長時間駆動により液晶表示素子の画像が全く表示さ
れない現象さえ発生する。
で用いられる低電圧タイプのものについては、液晶表示
素子の駆動電圧が低いため消費電流値に対する要求が重
要である。すなわち、液晶素子の消費電流値が大きくな
ると相対的に液晶にかかる電圧が低下するため、液晶分
子の立ち上がりが不十分となりコントラストが低下す
る。また、低電圧タイプの液晶表示素子においては、液
晶表示素子の長期使用中におこる消費電流値の変化（信
頼性）も重要である。ＳＴＮ型表示素子では表示のＯＮ
−ＯＦＦをわずかな電位差でおこなっているため、素子
の消費電流値が変化してしまうと液晶に印加される電圧
にも変化が起こり正常な駆動ができなくなる。極端な場
合、長時間駆動により液晶表示素子の画像が全く表示さ
れない現象さえ発生する。
【０００６】一方、ＴＦＴ型液晶表示素子については、
特に電圧保持率、残留電荷に対する要求が重要である。
電圧保持率が低いとフィールド期間中に液晶にかかる電
圧が低下し、コントラストが低下する問題が発生する。
また、残留電荷が大きい場合は電圧印加後に電圧をＯＦ
Ｆにしても電荷が残ったままの状態になり、消去される
べき像が残像として残ってしまう。ＴＦＴ型液晶表示素
子において、この残像現象はかなり重要な問題の１つで
ある。
特に電圧保持率、残留電荷に対する要求が重要である。
電圧保持率が低いとフィールド期間中に液晶にかかる電
圧が低下し、コントラストが低下する問題が発生する。
また、残留電荷が大きい場合は電圧印加後に電圧をＯＦ
Ｆにしても電荷が残ったままの状態になり、消去される
べき像が残像として残ってしまう。ＴＦＴ型液晶表示素
子において、この残像現象はかなり重要な問題の１つで
ある。
【０００７】本発明は、前述した液晶表示素子に要求さ
れる特性の中で、適度なプレチルト角を有し、消費電流
値が小さく、かつプレチルト角や消費電流値の長期信頼
性の高い液晶表示素子を得るための液晶配向膜を提供す
ることを課題とするものである。
れる特性の中で、適度なプレチルト角を有し、消費電流
値が小さく、かつプレチルト角や消費電流値の長期信頼
性の高い液晶表示素子を得るための液晶配向膜を提供す
ることを課題とするものである。
【０００８】例えば、安定した液晶配向性、プレチルト
角を有し、かつ良好な電気光学特性を示す液晶配向剤に
ついては、特開平０７−１２０７６８号公報に脂肪族系
のテトラカルボン酸二無水物を必須成分とするポリアミ
ド酸と芳香族系のテトラカルボン酸二無水物を必須成分
とするポリアミド酸を含有する配向剤が開示されてい
る。
角を有し、かつ良好な電気光学特性を示す液晶配向剤に
ついては、特開平０７−１２０７６８号公報に脂肪族系
のテトラカルボン酸二無水物を必須成分とするポリアミ
ド酸と芳香族系のテトラカルボン酸二無水物を必須成分
とするポリアミド酸を含有する配向剤が開示されてい
る。
【０００９】しかしながら、該引例では液晶のプレチル
ト角を大きくすることのできる基を有するジアミン成分
が記載されていないため、適度なプレチルト角を得るこ
とが困難であった。すなわち、該引例の方法では、適度
なプレチルト角、電気特性およびそれらの特性の信頼性
を同時に合わせ持つ材料を得ることは困難であった。ま
た、特にシロキサン系のジアミンが優れているとの記載
があるが、プレチルト角が小さく液晶配向性に問題があ
った（本願比較例参照）。
ト角を大きくすることのできる基を有するジアミン成分
が記載されていないため、適度なプレチルト角を得るこ
とが困難であった。すなわち、該引例の方法では、適度
なプレチルト角、電気特性およびそれらの特性の信頼性
を同時に合わせ持つ材料を得ることは困難であった。ま
た、特にシロキサン系のジアミンが優れているとの記載
があるが、プレチルト角が小さく液晶配向性に問題があ
った（本願比較例参照）。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記記載の問題点を解決
するための手段として、ポリアミド酸に使用されるテト
ラカルボン酸およびジアミンの構造とポリアミド酸の組
み合わせについて、鋭意検討した結果、液晶表示素子に
使用される液晶配向膜のポリマー成分が下記記載の特定
のテトラカルボン酸二無水物と特定のジアミン成分を選
択して用いたポリアミド酸Ａおよびポリアミド酸Ｂを含
有する配向剤によって達成できることを見いだした。
するための手段として、ポリアミド酸に使用されるテト
ラカルボン酸およびジアミンの構造とポリアミド酸の組
み合わせについて、鋭意検討した結果、液晶表示素子に
使用される液晶配向膜のポリマー成分が下記記載の特定
のテトラカルボン酸二無水物と特定のジアミン成分を選
択して用いたポリアミド酸Ａおよびポリアミド酸Ｂを含
有する配向剤によって達成できることを見いだした。
【００１１】すなわち、本願は以下の構成よりなる。 ［１］ 電気特性に優れたポリイミドを与えるポリアミ
ド酸Ａと側鎖を有するジアミンを用いたポリアミド酸Ｂ
とからなるポリアミド酸組成物において、ポリアミド酸
Ａが、脂肪族テトラカルボン酸二無水物及び脂環式テト
ラカルボン酸二無水物から選択される少なくとも１種の
テトラカルボン酸二無水物を含む酸成分と、下記式
（１）で示される少なくとも１種の芳香族ジアミンを主
体とするアミン成分からなるポリアミド酸であり、
ド酸Ａと側鎖を有するジアミンを用いたポリアミド酸Ｂ
とからなるポリアミド酸組成物において、ポリアミド酸
Ａが、脂肪族テトラカルボン酸二無水物及び脂環式テト
ラカルボン酸二無水物から選択される少なくとも１種の
テトラカルボン酸二無水物を含む酸成分と、下記式
（１）で示される少なくとも１種の芳香族ジアミンを主
体とするアミン成分からなるポリアミド酸であり、
【００１２】
【化９】
【００１３】（式中、各Ｙ1は独立に酸素原子またはＣ
Ｈ2基であり、各Ｘ1は独立に単結合、酸素原子、Ｃ（Ｃ
Ｈ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2、Ｓ、ＳＯ2または炭素数１〜６
の直鎖状アルキル基であり、ｎ1は０〜２である。） ポリアミド酸Ｂが、少なくとも１種の芳香族系テトラカ
ルボン酸二無水物を５０モル％以上含む酸成分と、側鎖
に液晶のプレチルト角を大きくすることのできる基を有
する少なくとも１種のジアミンを含有するアミン成分か
らなるポリアミド酸であり、ポリアミド酸Ａに対するポ
リアミド酸Ｂの組成割合Ａ/Ｂが５０／５０〜９５／５
（重量比）であるポリアミド酸組成物。
Ｈ2基であり、各Ｘ1は独立に単結合、酸素原子、Ｃ（Ｃ
Ｈ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2、Ｓ、ＳＯ2または炭素数１〜６
の直鎖状アルキル基であり、ｎ1は０〜２である。） ポリアミド酸Ｂが、少なくとも１種の芳香族系テトラカ
ルボン酸二無水物を５０モル％以上含む酸成分と、側鎖
に液晶のプレチルト角を大きくすることのできる基を有
する少なくとも１種のジアミンを含有するアミン成分か
らなるポリアミド酸であり、ポリアミド酸Ａに対するポ
リアミド酸Ｂの組成割合Ａ/Ｂが５０／５０〜９５／５
（重量比）であるポリアミド酸組成物。
【００１４】［２］ ポリアミド酸Ｂにおいて側鎖に液
晶のプレチルト角を大きくすることのできる基を有する
ジアミンが一般式（２）及び（３）で示されるジアミン
のうちの少なくとも１種からなるジアミン、あるいは該
ジアミンと前記一般式（１）及び一般式（４）で示され
るジアミンのうちの少なくとも１種のジアミンである
［１］項に記載のポリアミド酸組成物。
晶のプレチルト角を大きくすることのできる基を有する
ジアミンが一般式（２）及び（３）で示されるジアミン
のうちの少なくとも１種からなるジアミン、あるいは該
ジアミンと前記一般式（１）及び一般式（４）で示され
るジアミンのうちの少なくとも１種のジアミンである
［１］項に記載のポリアミド酸組成物。
【００１５】
【化１０】
【００１６】（式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜
１２のアルキル基であり、Ｚ1はＣＨ2基であり、ｍは０
〜２であり、環Ａはベンゼン環またはシクロヘキサン環
であり、ｌは０または１であり、各Ｙ2は独立に酸素原
子またはＣＨ2基であり、各ｎ2は独立に０または１であ
る。）
１２のアルキル基であり、Ｚ1はＣＨ2基であり、ｍは０
〜２であり、環Ａはベンゼン環またはシクロヘキサン環
であり、ｌは０または１であり、各Ｙ2は独立に酸素原
子またはＣＨ2基であり、各ｎ2は独立に０または１であ
る。）
【００１７】
【化１１】
【００１８】（式中、各Ｙ3は独立に酸素原子またはＣ
Ｈ2基であり、Ｒ2、Ｒ3は独立に水素原子、炭素数１〜
１２のアルキル基またはパーフルオロアルキル基であ
り、少なくとも一方は炭素数３以上のアルキル基、また
はパーフルオロアルキル基である。各ｎ3は独立に０ま
たは１である。）
Ｈ2基であり、Ｒ2、Ｒ3は独立に水素原子、炭素数１〜
１２のアルキル基またはパーフルオロアルキル基であ
り、少なくとも一方は炭素数３以上のアルキル基、また
はパーフルオロアルキル基である。各ｎ3は独立に０ま
たは１である。）
【００１９】
【化１２】
【００２０】（式中、Ｘ2は脂肪族の２価の基であり、
各Ｒ4は独立に水素原子またはＣＨ3であり、ａ，ｂは１
〜２である。）
各Ｒ4は独立に水素原子またはＣＨ3であり、ａ，ｂは１
〜２である。）
【００２１】［３］ ポリアミド酸Ａにおいて、テトラ
カルボン酸二無水物が脂環式テトラカルボン酸二無水物
と脂肪族テトラカルボン酸二無水物を含む酸成分であ
り、一般式（１）で示されるジアミンのＹ1がＣＨ2であ
り、各Ｘ1が独立に単結合、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＦ
３）２または炭素数１〜６の直鎖状アルキル基であり、
ｎ1が０〜２である［２］項に記載されたポリアミド酸
組成物。
カルボン酸二無水物が脂環式テトラカルボン酸二無水物
と脂肪族テトラカルボン酸二無水物を含む酸成分であ
り、一般式（１）で示されるジアミンのＹ1がＣＨ2であ
り、各Ｘ1が独立に単結合、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＦ
３）２または炭素数１〜６の直鎖状アルキル基であり、
ｎ1が０〜２である［２］項に記載されたポリアミド酸
組成物。
【００２２】［４］ ポリアミド酸Ａにおいて脂肪族テ
トラカルボン酸二無水物/脂環式テトラカルボン酸二無
水物の割合が９０/１０〜３０/７０（モル比）であり、
一般式（１）においてＹ1はＣＨ2基であり、各Ｘ1は独
立に単結合、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または炭素数
１〜６の直鎖状アルキル基であり、ｎ1は０〜２である
請求項（２）に記載されたポリアミド酸組成物。
トラカルボン酸二無水物/脂環式テトラカルボン酸二無
水物の割合が９０/１０〜３０/７０（モル比）であり、
一般式（１）においてＹ1はＣＨ2基であり、各Ｘ1は独
立に単結合、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または炭素数
１〜６の直鎖状アルキル基であり、ｎ1は０〜２である
請求項（２）に記載されたポリアミド酸組成物。
【００２３】［５］ ポリアミド酸Ａにおいて脂肪族テ
トラカルボン酸二無水物がブタンテトラカルボン酸二無
水物であり、脂環式テトラカルボン酸二無水物がシクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物であり、一般式（１）
においてＹ1はＣＨ2基であり、各Ｘ1は独立に単結合、
Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または炭素数１〜６の直鎖
状アルキル基であり、ｎ1は０〜２であり、ポリアミド
酸Ｂの芳香族系テトラカルボン酸二無水物がピロメリッ
ト酸二無水物である請求項（２）に記載されたポリアミ
ド酸組成物。
トラカルボン酸二無水物がブタンテトラカルボン酸二無
水物であり、脂環式テトラカルボン酸二無水物がシクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物であり、一般式（１）
においてＹ1はＣＨ2基であり、各Ｘ1は独立に単結合、
Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または炭素数１〜６の直鎖
状アルキル基であり、ｎ1は０〜２であり、ポリアミド
酸Ｂの芳香族系テトラカルボン酸二無水物がピロメリッ
ト酸二無水物である請求項（２）に記載されたポリアミ
ド酸組成物。
【００２４】［６］ ポリアミド酸Ａが、シクロブタン
テトラカルボン酸二無水物とブタンテトラカルボン酸二
無水物を含む酸成分であり、アミン成分が一般式（１）
においてＹ1はＣＨ2基であり、各Ｘ1は独立に単結合、
Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または炭素数１〜６の直鎖
状アルキル基であり、ｎ1は０〜２であり、 ポリアミド
酸Ｂにおいて芳香族系テトラカルボン酸二無水物がピロ
メリット酸二無水物である［２］項に記載されたポリア
ミド酸組成物。
テトラカルボン酸二無水物とブタンテトラカルボン酸二
無水物を含む酸成分であり、アミン成分が一般式（１）
においてＹ1はＣＨ2基であり、各Ｘ1は独立に単結合、
Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または炭素数１〜６の直鎖
状アルキル基であり、ｎ1は０〜２であり、 ポリアミド
酸Ｂにおいて芳香族系テトラカルボン酸二無水物がピロ
メリット酸二無水物である［２］項に記載されたポリア
ミド酸組成物。
【００２５】［７］ ポリアミド酸Ａにおいて脂肪族テ
トラカルボン酸二無水物がブタンテトラカルボン酸二無
水物であり、脂環式テトラカルボン酸二無水物がシクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物であり、前者と後者の
割合が９０/１０〜３０/７０（モル比）であり、一般式
（１）においてＹ1はＣＨ2基であり、各Ｘ1は独立に単
結合、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または炭素数１〜６
の直鎖状アルキル基であり、ｎ1は０〜２であり、 ポリ
アミド酸Ｂにおいて芳香族系テトラカルボン酸二無水物
がピロメリット酸二無水物である［２］項に記載された
ポリアミド酸組成物。
トラカルボン酸二無水物がブタンテトラカルボン酸二無
水物であり、脂環式テトラカルボン酸二無水物がシクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物であり、前者と後者の
割合が９０/１０〜３０/７０（モル比）であり、一般式
（１）においてＹ1はＣＨ2基であり、各Ｘ1は独立に単
結合、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または炭素数１〜６
の直鎖状アルキル基であり、ｎ1は０〜２であり、 ポリ
アミド酸Ｂにおいて芳香族系テトラカルボン酸二無水物
がピロメリット酸二無水物である［２］項に記載された
ポリアミド酸組成物。
【００２６】［８］ ［１］〜［７］項に記載の組成物
から得られたポリイミドを含有する液晶表示素子用配向
膜。 ［９］ ［８］項に記載の液晶表示素子用配向膜を用い
た液晶表示素子。 ［１０］ ［９］項に記載の液晶表示素子において、液
晶組成物が一般式（５）、（６）および（７）からなる
化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有す
ることを特徴とする液晶表示素子。
から得られたポリイミドを含有する液晶表示素子用配向
膜。 ［９］ ［８］項に記載の液晶表示素子用配向膜を用い
た液晶表示素子。 ［１０］ ［９］項に記載の液晶表示素子において、液
晶組成物が一般式（５）、（６）および（７）からなる
化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有す
ることを特徴とする液晶表示素子。
【００２７】
【化１３】
【００２８】（式中、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、この基中の相隣接しない任意のメチレン基は
−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、
また、この基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換さ
れてもよく；Ｒ6はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ3、
−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣ
Ｆ2ＣＦ2Ｈまたは−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；Ｌ1お
よびＬ2はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子
を示し；Ｚ2およびＺ3はそれぞれ独立して１，２−エチ
レン、１，４−ブチレン、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、
−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し；環
Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルまたは水素原子がフッ素原子
に置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；環
Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは水素原
子がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェニ
レンを示す。）
基を示し、この基中の相隣接しない任意のメチレン基は
−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、
また、この基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換さ
れてもよく；Ｒ6はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ3、
−ＯＣＦ2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣ
Ｆ2ＣＦ2Ｈまたは−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；Ｌ1お
よびＬ2はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子
を示し；Ｚ2およびＺ3はそれぞれ独立して１，２−エチ
レン、１，４−ブチレン、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、
−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し；環
Ｂはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルまたは水素原子がフッ素原子
に置換されていてもよい１，４−フェニレンを示し；環
Ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは水素原
子がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェニ
レンを示す。）
【００２９】［１１］ ［９］項に記載の液晶表示素子
において、液晶組成物が一般式（８）および（９）から
なる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含
有することを特徴とする液晶表示素子。
において、液晶組成物が一般式（８）および（９）から
なる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含
有することを特徴とする液晶表示素子。
【００３０】
【化１４】
【００３１】（式中、Ｒ7およびＲ9はそれぞれ独立して
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接
しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−
で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水素
原子はフッ素原子で置換されてもよく；Ｒ8は−ＣＮ基
または−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；環Ｄはトランス−１，４
−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルまたはビリミジン−２，５−
ジイルを示し；環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシ
レン、水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい
１，４−フェニレン、またはビリミジン−２，５−ジイ
ルを示し；環Ｆはトランス−１，４−シクロヘキシレン
または１，４−フェニレンを示し；Ｚ4は１，２−エチ
レン、−ＣＯＯ−または単結合を示し；Ｌ3、Ｌ4および
Ｌ5はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示
し；ｅ、ｆおよびｇはそれぞれ独立して０または１を示
す。）
炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接
しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−
で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水素
原子はフッ素原子で置換されてもよく；Ｒ8は−ＣＮ基
または−Ｃ≡Ｃ−ＣＮを示し；環Ｄはトランス−１，４
−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジ
オキサン−２，５−ジイルまたはビリミジン−２，５−
ジイルを示し；環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシ
レン、水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい
１，４−フェニレン、またはビリミジン−２，５−ジイ
ルを示し；環Ｆはトランス−１，４−シクロヘキシレン
または１，４−フェニレンを示し；Ｚ4は１，２−エチ
レン、−ＣＯＯ−または単結合を示し；Ｌ3、Ｌ4および
Ｌ5はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示
し；ｅ、ｆおよびｇはそれぞれ独立して０または１を示
す。）
【００３２】［１２］ ［９］項に記載の液晶表示素子
において、液晶組成物が一般式（１０）、（１１）およ
び（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とする液晶表示素子。
において、液晶組成物が一般式（１０）、（１１）およ
び（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とする液晶表示素子。
【００３３】
【化１５】
【００３４】（式中、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立し
て炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣
接しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ
−で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水
素原子はフッ素原子で置換されてもよく；環Ｇおよび環
Ｉはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキ
シレンまたは１，４−フェニレンを示し；Ｌ6およびＬ7
はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示すが
同時に水素原子を示すことはなく；Ｚ5およびＺ6はそれ
ぞれ独立して１，２−エチレン、−ＣＯＯ−または単結
合を示す。）
て炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣
接しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ
−で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水
素原子はフッ素原子で置換されてもよく；環Ｇおよび環
Ｉはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキ
シレンまたは１，４−フェニレンを示し；Ｌ6およびＬ7
はそれぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示すが
同時に水素原子を示すことはなく；Ｚ5およびＺ6はそれ
ぞれ独立して１，２−エチレン、−ＣＯＯ−または単結
合を示す。）
【００３５】［１３］ ［９］項に記載の液晶表示素子
において、液晶組成物が前記一般式（５）、（６）およ
び（７）からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、一般式（１３）、
（１４）および（１５）からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液
晶表示素子。
において、液晶組成物が前記一般式（５）、（６）およ
び（７）からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、一般式（１３）、
（１４）および（１５）からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液
晶表示素子。
【００３６】
【化１６】
【００３７】（式中、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立し
て炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣
接しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ
−で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水
素原子はフッ素原子で置換されてもよく；環Ｊ、環Ｋお
よび環Ｍはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シク
ロヘキシレン、ビリミジン−２，５−ジイルまたは水素
原子がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェ
ニレンを示し；Ｚ7およびＺ8はそれぞれ独立して１，２
−エチレン、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−
または単結合を示す。）
て炭素数１〜１０のアルキル基を示し、この基中の相隣
接しない任意のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ
−で置換されていてもよく、また、この基中の任意の水
素原子はフッ素原子で置換されてもよく；環Ｊ、環Ｋお
よび環Ｍはそれぞれ独立して、トランス−１，４−シク
ロヘキシレン、ビリミジン−２，５−ジイルまたは水素
原子がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェ
ニレンを示し；Ｚ7およびＺ8はそれぞれ独立して１，２
−エチレン、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−
または単結合を示す。）
【００３８】［１４］ ［９］項に記載の液晶表示素子
において、液晶組成物が前記一般式（８）および（９）
からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１
種含有し、第二成分として、前記一般式（１３）、（１
４）および（１５）からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶表
示素子。 ［１５］ ［９］項に記載の液晶表示素子において、液
晶組成物が前記一般式（１０）、（１１）および（１
２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくと
も１種含有し、第二成分として、前記一般式（１３）、
（１，４）および（１５）からなる化合物群から選択さ
れる化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする
液晶表示素子。
において、液晶組成物が前記一般式（８）および（９）
からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１
種含有し、第二成分として、前記一般式（１３）、（１
４）および（１５）からなる化合物群から選択される化
合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶表
示素子。 ［１５］ ［９］項に記載の液晶表示素子において、液
晶組成物が前記一般式（１０）、（１１）および（１
２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくと
も１種含有し、第二成分として、前記一般式（１３）、
（１，４）および（１５）からなる化合物群から選択さ
れる化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする
液晶表示素子。
【００３９】［１６］ ［９］項に記載の液晶表示素子
において、液晶組成物が前記一般式（５）、（６）およ
び（７）からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式（８）
および（９）からなる化合物群から選択される化合物を
少なくとも１種含有し、第三成分として、前記一般式
（１３）、（１，４）および（１５）からなる化合物群
から選択される化合物を少なくとも１種含有することを
特徴とする液晶表示素子。 ［１７］ ［１０］〜［１６］項に記載の液晶表示素子
において、液晶組成物に、さらに１種以上の光学活性化
合物を含有することを特徴とする液晶表示素子。
において、液晶組成物が前記一般式（５）、（６）およ
び（７）からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式（８）
および（９）からなる化合物群から選択される化合物を
少なくとも１種含有し、第三成分として、前記一般式
（１３）、（１，４）および（１５）からなる化合物群
から選択される化合物を少なくとも１種含有することを
特徴とする液晶表示素子。 ［１７］ ［１０］〜［１６］項に記載の液晶表示素子
において、液晶組成物に、さらに１種以上の光学活性化
合物を含有することを特徴とする液晶表示素子。
【００４０】
【発明の実施の形態】液晶表示素子用配向膜において、
電気特性に優れたポリアミド酸Ａと液晶分子のプレチル
ト角を大きくできるポリアミド酸Ｂを溶媒と共に含有す
るポリアミド酸であり、ポリアミド酸Ａに対するポリア
ミド酸Ｂの組成割合Ａ/Ｂは５０／５０〜９５／５（重
量比）の組成である。
電気特性に優れたポリアミド酸Ａと液晶分子のプレチル
ト角を大きくできるポリアミド酸Ｂを溶媒と共に含有す
るポリアミド酸であり、ポリアミド酸Ａに対するポリア
ミド酸Ｂの組成割合Ａ/Ｂは５０／５０〜９５／５（重
量比）の組成である。
【００４１】さらに具体的には、ポリアミド酸Ａのテト
ラカルボン酸二無水物の酸成分が少なくとも１種の脂環
式テトラカルボン酸二無水物、もしくは少なくとも１種
の脂肪族テトラカルボン酸二無水物、あるいは少なくと
も１種の脂環式テトラカルボン酸二無水物と少なくとも
１種の脂肪族テトラカルボン酸二無水物からなるテトラ
カルボン酸二無水物を主体とする成分である。また、ポ
リアミド酸Ａのジアミン成分は、式（１）で示される少
なくとも１種の３環〜５環の芳香族ジアミンを主体とす
る成分である。
ラカルボン酸二無水物の酸成分が少なくとも１種の脂環
式テトラカルボン酸二無水物、もしくは少なくとも１種
の脂肪族テトラカルボン酸二無水物、あるいは少なくと
も１種の脂環式テトラカルボン酸二無水物と少なくとも
１種の脂肪族テトラカルボン酸二無水物からなるテトラ
カルボン酸二無水物を主体とする成分である。また、ポ
リアミド酸Ａのジアミン成分は、式（１）で示される少
なくとも１種の３環〜５環の芳香族ジアミンを主体とす
る成分である。
【００４２】一方、ポリアミド酸Ｂのテトラカルボン酸
二無水物成分は、芳香族系テトラカルボン酸二無水物の
少なくとも１種を５０モル％以上含むものであり、ポリ
アミド酸Ｂのジアミン成分としては、側鎖に液晶のプレ
チルト角を大きくすることのできる基を有する少なくと
も１種のジアミン化合物を必須成分として含有する成分
である。尚、本発明では特に断らない限り原料である酸
及びアミン成分は１種以上を意味するものとする。
二無水物成分は、芳香族系テトラカルボン酸二無水物の
少なくとも１種を５０モル％以上含むものであり、ポリ
アミド酸Ｂのジアミン成分としては、側鎖に液晶のプレ
チルト角を大きくすることのできる基を有する少なくと
も１種のジアミン化合物を必須成分として含有する成分
である。尚、本発明では特に断らない限り原料である酸
及びアミン成分は１種以上を意味するものとする。
【００４３】また、前述したようにポリアミド酸Ａに対
するポリアミド酸Ｂの組成割合Ａ/Ｂは５０／５０〜９
５／５（重量比）の範囲で好ましく用いることができる
が、ポリアミド酸Ｂ成分が５％以下では液晶のプレチル
ト角が小さくなるため問題であり、一方ポリアミド酸Ｂ
が５０重量％以上になるとプレチルト角は必ずしも大き
くならず、電気特性が低下する傾向があるため問題であ
る（図１参照）。しかしながら、電気特性に優れ、かつ
適度なプレチルト角を有するポリアミド酸Ｂを用いた場
合は、５０重量％以上用いることは何ら差し支えない。
するポリアミド酸Ｂの組成割合Ａ/Ｂは５０／５０〜９
５／５（重量比）の範囲で好ましく用いることができる
が、ポリアミド酸Ｂ成分が５％以下では液晶のプレチル
ト角が小さくなるため問題であり、一方ポリアミド酸Ｂ
が５０重量％以上になるとプレチルト角は必ずしも大き
くならず、電気特性が低下する傾向があるため問題であ
る（図１参照）。しかしながら、電気特性に優れ、かつ
適度なプレチルト角を有するポリアミド酸Ｂを用いた場
合は、５０重量％以上用いることは何ら差し支えない。
【００４４】ポリアミド酸Ａのテトラカルボン酸二無水
物として使用できる脂環式テトラカルボン酸二無水物と
して具体的には、シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ビシク
ロ（２，２，２）−オクト（７）−エン−２，３，５，
６−テトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサン−１，
２，５，６−テトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビ
シクロヘキシル−１，１’，２，２’−テトラカルボン
酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチ
ル酢酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ
フラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−
ヘキサヒドロ−５−テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−
３−フラニル）−ナフト［１，２，−ｃ］−フラン−
１，３−ジオン、３，５，６−トリカルボキシノルボル
ナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒド
ロフランテトラカルボン酸二無水物、あるいはこれらに
メチル、エチル基などの低級アルキルを一部置換した脂
環式テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これら
の中で、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シク
ロペンタンテトラカルボン酸二無水物、トリカルボキシ
シクロペンチル酢酸二無水物、シクロヘキサンテトラカ
ルボン酸等のテトラカルボン酸を特に好ましく用いるこ
とができる。
物として使用できる脂環式テトラカルボン酸二無水物と
して具体的には、シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ビシク
ロ（２，２，２）−オクト（７）−エン−２，３，５，
６−テトラカルボン酸二無水物、シクロヘキサン−１，
２，５，６−テトラカルボン酸二無水物、３，３’−ビ
シクロヘキシル−１，１’，２，２’−テトラカルボン
酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチ
ル酢酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ
フラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−
ヘキサヒドロ−５−テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−
３−フラニル）−ナフト［１，２，−ｃ］−フラン−
１，３−ジオン、３，５，６−トリカルボキシノルボル
ナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒド
ロフランテトラカルボン酸二無水物、あるいはこれらに
メチル、エチル基などの低級アルキルを一部置換した脂
環式テトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これら
の中で、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シク
ロペンタンテトラカルボン酸二無水物、トリカルボキシ
シクロペンチル酢酸二無水物、シクロヘキサンテトラカ
ルボン酸等のテトラカルボン酸を特に好ましく用いるこ
とができる。
【００４５】また、ポリアミド酸Ａのテトラカルボン酸
二無水物として使用できる脂肪族テトラカルボン酸二無
水物として具体的には、エチレンテトラカルボン酸二無
水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、ペンタンテト
ラカルボン酸二無水物、ヘキサンテトラカルボン酸二無
水物、ヘプタンテトラカルボン酸二無水物を好ましく用
いることができる。
二無水物として使用できる脂肪族テトラカルボン酸二無
水物として具体的には、エチレンテトラカルボン酸二無
水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、ペンタンテト
ラカルボン酸二無水物、ヘキサンテトラカルボン酸二無
水物、ヘプタンテトラカルボン酸二無水物を好ましく用
いることができる。
【００４６】尚、ポリアミド酸Ａのテトラカルボン酸二
無水物成分は、脂環式テトラカルボン酸二無水物単独、
脂肪族テトラカルボン酸二無水物単独、あるいは両者を
併用して用いることができる。これら以外に後述する芳
香族テトラカルボン酸二無水物を本発明の趣旨に反しな
い程度に添加することができる。この添加量は９０モル
％以下、好ましくは８０モル％以下である。
無水物成分は、脂環式テトラカルボン酸二無水物単独、
脂肪族テトラカルボン酸二無水物単独、あるいは両者を
併用して用いることができる。これら以外に後述する芳
香族テトラカルボン酸二無水物を本発明の趣旨に反しな
い程度に添加することができる。この添加量は９０モル
％以下、好ましくは８０モル％以下である。
【００４７】一方、ポリアミド酸Ｂの芳香族テトラカル
ボン酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水物が好
ましく用いられるが、ピロメリット酸二無水物以外で
も、３、３’、４，４’−ジフェニルテトラカルボン酸
二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物、ナフタレン酸二無水物（２，３、
６、７−ナフタレン酸無水物等）、３、３’−４，４’
−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，
３’，４，４’−ビフェニルエ−テルテトラカルボン酸
二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシ
ランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，
４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二
無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノ
キシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパ
ン二無水物、３，３’，４，４’−パ−フルオロピリデ
ンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニ
ルスルフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビ
ス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン
−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリ
フェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエ−テル二
無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジ
フェニルメタン二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二
無水物を挙げることができる。これらの中では、酸素、
硫黄等を含むものは電気特性を悪くするためあまり好ま
しくないが条件によっては使用することもできる。
ボン酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水物が好
ましく用いられるが、ピロメリット酸二無水物以外で
も、３、３’、４，４’−ジフェニルテトラカルボン酸
二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物、ナフタレン酸二無水物（２，３、
６、７−ナフタレン酸無水物等）、３、３’−４，４’
−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，
３’，４，４’−ビフェニルエ−テルテトラカルボン酸
二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシ
ランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，
４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二
無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノ
キシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパ
ン二無水物、３，３’，４，４’−パ−フルオロピリデ
ンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニ
ルスルフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビ
ス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン
−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリ
フェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエ−テル二
無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジ
フェニルメタン二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二
無水物を挙げることができる。これらの中では、酸素、
硫黄等を含むものは電気特性を悪くするためあまり好ま
しくないが条件によっては使用することもできる。
【００４８】ポリアミド酸Ｂは、液晶のプレチルト角あ
るいは配向性を左右する成分となるため、電気特性より
もこれらの特性に重きをおくことが重要である。その意
味において、脂環式テトラカルボン酸二無水物や脂肪族
テトラカルボン酸二無水物は配向性にやや難点があり、
特に１８０℃以下の低温焼成の場合は配向が崩れやすい
など問題である。この点、芳香族系のテトラカルボン酸二
無水物は配向安定性に優れているため、ポリアミド酸Ｂ
の酸成分中には芳香族系のテトラカルボン酸二無水物を
５０モル％以上含有することが好ましい。一方で、電気特
性に関しては、脂環式や脂肪族のテトラカルボン酸二無
水物を用いた方がむしろ好ましい一面があるため、より
電気特性重視の場合は、配向性に問題がない程度にこれ
らのテトラカルボン酸二無水物を併用した方が好ましい
とも言える。
るいは配向性を左右する成分となるため、電気特性より
もこれらの特性に重きをおくことが重要である。その意
味において、脂環式テトラカルボン酸二無水物や脂肪族
テトラカルボン酸二無水物は配向性にやや難点があり、
特に１８０℃以下の低温焼成の場合は配向が崩れやすい
など問題である。この点、芳香族系のテトラカルボン酸二
無水物は配向安定性に優れているため、ポリアミド酸Ｂ
の酸成分中には芳香族系のテトラカルボン酸二無水物を
５０モル％以上含有することが好ましい。一方で、電気特
性に関しては、脂環式や脂肪族のテトラカルボン酸二無
水物を用いた方がむしろ好ましい一面があるため、より
電気特性重視の場合は、配向性に問題がない程度にこれ
らのテトラカルボン酸二無水物を併用した方が好ましい
とも言える。
【００４９】ポリアミド酸Ａのジアミン成分としては、
式（１）で示される芳香族ジアミンが用いられる。この
種の３環〜５環のジアミン化合物は単環または２環のも
のに比べて分子量が大きい。したがって、該ジアミン化
合物とテトラカルボン酸二無水物との重合反応により生
成するポリアミド酸は、高分子中でのイミド基の重量分
率が２環のジアミン化合物の場合よりも相対的に小さく
なっている。一方、高分子中のイミド基は極性が高く液
晶表示素子の電気特性を悪化させる方向に働くため、イ
ミド基の重量分率を低減させる様な該ジアミン化合物は
電気特性的に好ましいと言える。この種の３環〜５環の
ジアミン化合物は本発明の主用途である配向膜のジアミ
ン成分の主体となるものであり、特にポリアミド酸Ａ成
分のジアミン成分の主成分として好ましく用いられるも
のである。尚、Ｘ1、Ｙ1は、極性の比較的小さなアルキ
ル基、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または単結合等の方
が電気特性的に有利であるが、酸素原子、Ｓ、ＳＯ2等
の基であっても本発明の目的を妨げるほどのものではな
い。
式（１）で示される芳香族ジアミンが用いられる。この
種の３環〜５環のジアミン化合物は単環または２環のも
のに比べて分子量が大きい。したがって、該ジアミン化
合物とテトラカルボン酸二無水物との重合反応により生
成するポリアミド酸は、高分子中でのイミド基の重量分
率が２環のジアミン化合物の場合よりも相対的に小さく
なっている。一方、高分子中のイミド基は極性が高く液
晶表示素子の電気特性を悪化させる方向に働くため、イ
ミド基の重量分率を低減させる様な該ジアミン化合物は
電気特性的に好ましいと言える。この種の３環〜５環の
ジアミン化合物は本発明の主用途である配向膜のジアミ
ン成分の主体となるものであり、特にポリアミド酸Ａ成
分のジアミン成分の主成分として好ましく用いられるも
のである。尚、Ｘ1、Ｙ1は、極性の比較的小さなアルキ
ル基、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または単結合等の方
が電気特性的に有利であるが、酸素原子、Ｓ、ＳＯ2等
の基であっても本発明の目的を妨げるほどのものではな
い。
【００５０】これらの化合物を具体的に例示すると、ｎ
1が０の場合の化合物として、１，４’−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，４’−ビス〔（４−ア
ミノフェニル）メチル〕ベンゼン、Ｙ1はＣＨ2であり、
ｎ1が１の場合の化合物として、４，４’−ビス（（４
−アミノフェニル）メチル）ビフェニル、ビス〔４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル〕エーテ
ル、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メ
チル）フェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フル
オロプロパン、ビス〔４−（（４−アミノフェニル）メ
チル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（（４−アミ
ノフェニル）メチル）フェニル〕スルホン、ビス〔４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル〕メタン、
１，２−ビス〔４−（（４−アミノフェニル）メチル）
フェニル〕エタン、１，３−ビス〔４−（（４−アミノ
フェニル）メチル）フェニル〕プロパン、１，４−ビス
〔４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル〕ブ
タン、１，５−ビス〔４−（（４−アミノフェニル）メ
チル）フェニル〕ペンタン、１，６−ビス〔４−（（４
−アミノフェニル）メチル）フェニル〕ヘキサン、
1が０の場合の化合物として、１，４’−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，４’−ビス〔（４−ア
ミノフェニル）メチル〕ベンゼン、Ｙ1はＣＨ2であり、
ｎ1が１の場合の化合物として、４，４’−ビス（（４
−アミノフェニル）メチル）ビフェニル、ビス〔４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル〕エーテ
ル、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メ
チル）フェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フル
オロプロパン、ビス〔４−（（４−アミノフェニル）メ
チル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（（４−アミ
ノフェニル）メチル）フェニル〕スルホン、ビス〔４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル〕メタン、
１，２−ビス〔４−（（４−アミノフェニル）メチル）
フェニル〕エタン、１，３−ビス〔４−（（４−アミノ
フェニル）メチル）フェニル〕プロパン、１，４−ビス
〔４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル〕ブ
タン、１，５−ビス〔４−（（４−アミノフェニル）メ
チル）フェニル〕ペンタン、１，６−ビス〔４−（（４
−アミノフェニル）メチル）フェニル〕ヘキサン、
【００５１】Ｙ1は酸素原子であり、ｎ1が１の場合の化
合物として、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）
ビフェニル、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕エーテル、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、１，２−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタ
ン、１，３−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕プロパン、１，４−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕ブタン、１，５−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕ペンタン、１，６−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ヘキサン、
合物として、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）
ビフェニル、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕エーテル、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、１，２−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタ
ン、１，３−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕プロパン、１，４−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕ブタン、１，５−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル〕ペンタン、１，６−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ヘキサン、
【００５２】ｎ1が２の場合の化合物として、１，４−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ〕ベン
ゼン、１，４−ビス〔（４−（（４−アミノフェニル）
メチル）フェニル）メチル〕ベンゼン、１，４−ビス
〔３−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニ
ル）プロピル〕ベンゼン等を挙げることができる。尚、
ここに例示したもの以外でも式（１）に該当する化合物
は全て本発明に含まれるものである。また、これ以外に
必要により前記式（２）、（３）及び（４）で示される
ジアミンを添加することもできる。しかし、好ましくは
５０モル％を超える量が式（１）で示されるジアミンで
ある。
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ〕ベン
ゼン、１，４−ビス〔（４−（（４−アミノフェニル）
メチル）フェニル）メチル〕ベンゼン、１，４−ビス
〔３−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニ
ル）プロピル〕ベンゼン等を挙げることができる。尚、
ここに例示したもの以外でも式（１）に該当する化合物
は全て本発明に含まれるものである。また、これ以外に
必要により前記式（２）、（３）及び（４）で示される
ジアミンを添加することもできる。しかし、好ましくは
５０モル％を超える量が式（１）で示されるジアミンで
ある。
【００５３】一方、ポリアミド酸Ｂのジアミン成分とし
ては、液晶分子のプレチルト角を大きくする側鎖を有す
るジアミン化合物の少なくとも１種を必須成分とする。
この側鎖を有するジアミン成分の側鎖の意味としては、
ポリイミド、あるいはポリアミド酸構造の主軸に対して
ラタラル方向に軸を有するジアミン成分を言い、主軸の
連結基から側鎖を有する場合、あるいは主軸の芳香族や
脂環式の基からラタラルを有するジアミン等が挙げられ
る。
ては、液晶分子のプレチルト角を大きくする側鎖を有す
るジアミン化合物の少なくとも１種を必須成分とする。
この側鎖を有するジアミン成分の側鎖の意味としては、
ポリイミド、あるいはポリアミド酸構造の主軸に対して
ラタラル方向に軸を有するジアミン成分を言い、主軸の
連結基から側鎖を有する場合、あるいは主軸の芳香族や
脂環式の基からラタラルを有するジアミン等が挙げられ
る。
【００５４】側鎖に液晶のプレチルト角を大きくする基
を有する成分として具体的に例示すると、式（２）で示
すジアミン化合物を挙げることができる。これらの具体
的化合物を例示すると、ｌ、ｍが共に０であり、ｎ2が
１であり、Ｙ2が酸素原子である場合として、１，１−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕シクロ
ヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕−４−メチルシクロヘキサン、１，１−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−４−
エチルシクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕−４−ｎ−ブチルシクロヘキサン、１，１−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−４−
ｎ−ペンチルシクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕−４−ｎ−ヘキシルシ
クロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕−４−ｎ−ヘプチルシクロヘキサン、
１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕−４−ｎ−オクチルシクロヘキサン、１，１−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−４−ｎ−
ノニルシクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕−４−ｎ−デシルシクロヘキ
サン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕−４−ｎ−ウンデシルシクロヘキサン、１，１
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−４
−ｎ−ドデシルシクロヘキサン、１，１−ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−４−ｎ−トリデ
シルシクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕−４−ｎ−テトラデシルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕−４−ｎ−ペンタデシルシクロヘキサン
等。
を有する成分として具体的に例示すると、式（２）で示
すジアミン化合物を挙げることができる。これらの具体
的化合物を例示すると、ｌ、ｍが共に０であり、ｎ2が
１であり、Ｙ2が酸素原子である場合として、１，１−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕シクロ
ヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕−４−メチルシクロヘキサン、１，１−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−４−
エチルシクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕−４−ｎ−プロピルシクロヘ
キサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕−４−ｎ−ブチルシクロヘキサン、１，１−
ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−４−
ｎ−ペンチルシクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕−４−ｎ−ヘキシルシ
クロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕−４−ｎ−ヘプチルシクロヘキサン、
１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕−４−ｎ−オクチルシクロヘキサン、１，１−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−４−ｎ−
ノニルシクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕−４−ｎ−デシルシクロヘキ
サン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕−４−ｎ−ウンデシルシクロヘキサン、１，１
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−４
−ｎ−ドデシルシクロヘキサン、１，１−ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−４−ｎ−トリデ
シルシクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕−４−ｎ−テトラデシルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕−４−ｎ−ペンタデシルシクロヘキサン
等。
【００５５】ｌ、ｍ、ｎ2が共に０である場合として、
１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−メチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４
−エチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフ
ェニル）−４−ｎ−プロピルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−アミノフェニル）−４−ｎ−ブチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−ｎ
−ペンチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノ
フェニル）−４−ｎ−ヘキシルシクロヘキサン、１，１
−ビス（４−アミノフェニル）−４−ｎ−ヘプチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４
−ｎ−オクチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ア
ミノフェニル）−４−ｎ−ノニルシクロヘキサン、１，
１−ビス（４−アミノフェニル）−４−ｎ−デシルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４
−ｎ−ウンデシルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−
アミノフェニル）−４−ｎ−ドデシルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−ｎ−トリデ
シルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニ
ル）−４−ｎ−テトラデシルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−アミノフェニル）−４−ｎ−ペンタデシルシ
クロヘキサン等。
１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−メチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４
−エチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフ
ェニル）−４−ｎ−プロピルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−アミノフェニル）−４−ｎ−ブチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−ｎ
−ペンチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノ
フェニル）−４−ｎ−ヘキシルシクロヘキサン、１，１
−ビス（４−アミノフェニル）−４−ｎ−ヘプチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４
−ｎ−オクチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ア
ミノフェニル）−４−ｎ−ノニルシクロヘキサン、１，
１−ビス（４−アミノフェニル）−４−ｎ−デシルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４
−ｎ−ウンデシルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−
アミノフェニル）−４−ｎ−ドデシルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−ｎ−トリデ
シルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニ
ル）−４−ｎ−テトラデシルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−アミノフェニル）−４−ｎ−ペンタデシルシ
クロヘキサン等。
【００５６】ｌが１であり、環Ａがシクロヘキシル基で
あり、ｍ、ｎ2が共に０である場合として、１，１−ビ
ス（４−アミノフェニル）−４−シクロヘキシルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−
（４−メチル−トランス−シクロヘキシル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−（４
−エチルシ−トランス−クロヘキシル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−（４−
ｎ−プロピル−トランス−シクロヘキシル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−（４
−ｎ−ブチル−トランス−シクロヘキシル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−（４
−ｎ−ペンチル−トランス−シクロヘキシル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−
（４−ｎ−ヘキシル−トランス−シクロヘキシル）シク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４
−（４−ｎ−ヘプチル−トランス−シクロヘキシル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−
４−（４−ｎ−オクチル−トランス−シクロヘキシル）
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）
−４−（４−ｎ−ノニル−トランス−シクロヘキシル）
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）
−４−（４−ｎ−デシル−トランス−シクロヘキシル）
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）
−４−（４−ｎ−ウンデシル−トランス−シクロヘキシ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニ
ル）−４−（４−ｎ−ドデシル−トランス−シクロヘキ
シル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェ
ニル）−４−（４−ｎ−トリデシル−トランス−シクロ
ヘキシル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノ
フェニル）−４−（４−ｎ−テトラデシル−トランス−
シクロヘキシル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
アミノフェニル）−４−（４−ｎ−ペンタデシル−トラ
ンス−シクロヘキシル）シクロヘキサン等。
あり、ｍ、ｎ2が共に０である場合として、１，１−ビ
ス（４−アミノフェニル）−４−シクロヘキシルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−
（４−メチル−トランス−シクロヘキシル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−（４
−エチルシ−トランス−クロヘキシル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−（４−
ｎ−プロピル−トランス−シクロヘキシル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−（４
−ｎ−ブチル−トランス−シクロヘキシル）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−（４
−ｎ−ペンチル−トランス−シクロヘキシル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−
（４−ｎ−ヘキシル−トランス−シクロヘキシル）シク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４
−（４−ｎ−ヘプチル−トランス−シクロヘキシル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−
４−（４−ｎ−オクチル−トランス−シクロヘキシル）
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）
−４−（４−ｎ−ノニル−トランス−シクロヘキシル）
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）
−４−（４−ｎ−デシル−トランス−シクロヘキシル）
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）
−４−（４−ｎ−ウンデシル−トランス−シクロヘキシ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニ
ル）−４−（４−ｎ−ドデシル−トランス−シクロヘキ
シル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェ
ニル）−４−（４−ｎ−トリデシル−トランス−シクロ
ヘキシル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノ
フェニル）−４−（４−ｎ−テトラデシル−トランス−
シクロヘキシル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
アミノフェニル）−４−（４−ｎ−ペンタデシル−トラ
ンス−シクロヘキシル）シクロヘキサン等。
【００５７】ｌが１であり、環Ａがシクロヘキシル基で
あり、ｍが０であり、ｎ2が１であり、Ｙ2が酸素原子で
ある場合として、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕−４−（シクロヘキシル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕−４−（４−メチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル）−４−（４−エチルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル）−４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル）−４−（４−ブチルシクロヘキ
シル）シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル）−４−（４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル）−４−（４−ヘキシルシ
クロヘキシル）シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル）−４−（４−ヘプ
チルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１，１−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）−４−（４
−オクチルシクロヘキシル）シクロヘキサン等。
あり、ｍが０であり、ｎ2が１であり、Ｙ2が酸素原子で
ある場合として、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕−４−（シクロヘキシル）シクロヘ
キサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル〕−４−（４−メチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル）−４−（４−エチルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル）−４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル）−４−（４−ブチルシクロヘキ
シル）シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル）−４−（４−ペンチルシクロ
ヘキシル）シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル）−４−（４−ヘキシルシ
クロヘキシル）シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル）−４−（４−ヘプ
チルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１，１−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）−４−（４
−オクチルシクロヘキシル）シクロヘキサン等。
【００５８】ｌ、ｍが１であり、環Ａがシクロヘキシル
基であり、Ｚ1がＣＨ2であり、ｎ2が０である場合とし
て、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−（シク
ロヘキシルメチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４
−アミノフェニル）−４−〔（４−メチルシクロヘキシ
ル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミ
ノフェニル）−４−〔（４−エチルシクロヘキシル）メ
チル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェ
ニル）−４−〔（４−プロピルシクロヘキシル）メチ
ル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニ
ル）−４−〔（４−ブチルシクロヘキシル）メチル〕シ
クロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−
４−〔（４−ペンチルシクロヘキシル）メチル〕シクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−
〔（４−ヘキシルシクロヘキシル）メチル〕シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−
〔（４−ヘプチルシクロヘキシル）メチル〕シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−
〔（４−オクチルシクロヘキシル）メチル〕シクロヘキ
サン等。
基であり、Ｚ1がＣＨ2であり、ｎ2が０である場合とし
て、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−（シク
ロヘキシルメチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４
−アミノフェニル）−４−〔（４−メチルシクロヘキシ
ル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミ
ノフェニル）−４−〔（４−エチルシクロヘキシル）メ
チル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェ
ニル）−４−〔（４−プロピルシクロヘキシル）メチ
ル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニ
ル）−４−〔（４−ブチルシクロヘキシル）メチル〕シ
クロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−
４−〔（４−ペンチルシクロヘキシル）メチル〕シクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−
〔（４−ヘキシルシクロヘキシル）メチル〕シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−
〔（４−ヘプチルシクロヘキシル）メチル〕シクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−
〔（４−オクチルシクロヘキシル）メチル〕シクロヘキ
サン等。
【００５９】ｌ、ｍが１であり、環Ａがフェニル基であ
り、Ｚ1がＣＨ2であり、ｎ2が１であり、Ｙ2が酸素原子
である場合として、１，１−ビス〔４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕−４−（フェニルメチル）シクロ
ヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕−４−〔（４−メチルフェニル）メチ
ル〕シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル）−４−〔（４−エチルフェニ
ル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル）−４−〔（４−プロピ
ルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）−４−
〔（４−ブチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、
１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル）−４−〔（４−ペンチルフェニル）メチル〕シクロ
ヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル）−４−〔（４−ヘキシルフェニル）メチ
ル〕シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル）−４−〔（４−ヘプチルフェニ
ル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル）−４−〔（４−オクチ
ルフェニル）メチル〕シクロヘキサン等。
り、Ｚ1がＣＨ2であり、ｎ2が１であり、Ｙ2が酸素原子
である場合として、１，１−ビス〔４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル〕−４−（フェニルメチル）シクロ
ヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕−４−〔（４−メチルフェニル）メチ
ル〕シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル）−４−〔（４−エチルフェニ
ル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル）−４−〔（４−プロピ
ルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）−４−
〔（４−ブチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、
１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル）−４−〔（４−ペンチルフェニル）メチル〕シクロ
ヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル）−４−〔（４−ヘキシルフェニル）メチ
ル〕シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル）−４−〔（４−ヘプチルフェニ
ル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル）−４−〔（４−オクチ
ルフェニル）メチル〕シクロヘキサン等。
【００６０】ｌ、ｍが１であり、環Ａがフェニル基であ
り、Ｚ1がＣＨ2であり、ｎ2が０である場合として、
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−（フェニル
メチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフ
ェニル）−４−〔（４−メチルフェニル）メチル〕シク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４
−〔（４−エチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−〔（４−プ
ロピルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビ
ス（４−アミノフェニル）−４−〔（４−ブチルフェニ
ル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミ
ノフェニル）−４−〔（４−ペンチルフェニル）メチ
ル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニ
ル）−４−〔（４−ヘキシルフェニル）メチル〕シクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−
〔（４−ヘプチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−〔（４−オ
クチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン等。
り、Ｚ1がＣＨ2であり、ｎ2が０である場合として、
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−（フェニル
メチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフ
ェニル）−４−〔（４−メチルフェニル）メチル〕シク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４
−〔（４−エチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−〔（４−プ
ロピルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビ
ス（４−アミノフェニル）−４−〔（４−ブチルフェニ
ル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミ
ノフェニル）−４−〔（４−ペンチルフェニル）メチ
ル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニ
ル）−４−〔（４−ヘキシルフェニル）メチル〕シクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−
〔（４−ヘプチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−アミノフェニル）−４−〔（４−オ
クチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン等。
【００６１】ｌ、ｍが１であり、環Ａがフェニル基であ
り、Ｚ1がＣＨ2であり、ｎ2が１であり、Ｙ2がＣＨ2で
ある場合として、１，１−ビス（４−（（４−アミノフ
ェニル）メチル）フェニル）−４−（フェニルメチル）
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−（（４−アミノフ
ェニル）メチル）フェニル）−４−〔（４−メチルフェ
ニル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）−４−
〔（４−エチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（（４−アミノフェニル）メチル）
フェニル）−４−〔（４−プロピルフェニル）メチル〕
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−（（４−アミノフ
ェニル）メチル）フェニル）−４−〔（４−ブチルフェ
ニル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）−４−
〔（４−ペンチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（（４−アミノフェニル）メチル）
フェニル）−４−〔（４−ヘキシルフェニル）メチル〕
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−（（４−アミノフ
ェニル）メチル）フェニル）−４−〔（４−ヘプチルフ
ェニル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）−４−
〔（４−オクチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン
等。
り、Ｚ1がＣＨ2であり、ｎ2が１であり、Ｙ2がＣＨ2で
ある場合として、１，１−ビス（４−（（４−アミノフ
ェニル）メチル）フェニル）−４−（フェニルメチル）
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−（（４−アミノフ
ェニル）メチル）フェニル）−４−〔（４−メチルフェ
ニル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）−４−
〔（４−エチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（（４−アミノフェニル）メチル）
フェニル）−４−〔（４−プロピルフェニル）メチル〕
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−（（４−アミノフ
ェニル）メチル）フェニル）−４−〔（４−ブチルフェ
ニル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）−４−
〔（４−ペンチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（（４−アミノフェニル）メチル）
フェニル）−４−〔（４−ヘキシルフェニル）メチル〕
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−（（４−アミノフ
ェニル）メチル）フェニル）−４−〔（４−ヘプチルフ
ェニル）メチル〕シクロヘキサン、１，１−ビス（４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）−４−
〔（４−オクチルフェニル）メチル〕シクロヘキサン
等。
【００６２】ｌ、ｍが０であり、ｎ2が１であり、Ｙ2が
ＣＨ2である場合として、１，１−ビス（４−（（４−
アミノフェニル）メチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（（４−アミノフェニル）メチル）
フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）−
４−エチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−（（４
−アミノフェニル）メチル）フェニル）−４−プロピル
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−（（４−アミノフ
ェニル）メチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−（（４−アミノフェニル）メチ
ル）フェニル）−４−ペンチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニ
ル）−４−ヘキシルシクロヘキサン、１，１−ビス（４
−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）−４−
ヘプチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−（（４−
アミノフェニル）メチル）フェニル）−４−オクチルク
ロヘキサン等を等を挙げることができる。尚、ここに例
示したもの以外でも式（２）に該当する化合物は全て本
発明に含まれるものである。
ＣＨ2である場合として、１，１−ビス（４−（（４−
アミノフェニル）メチル）フェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（（４−アミノフェニル）メチル）
フェニル）−４−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）−
４−エチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−（（４
−アミノフェニル）メチル）フェニル）−４−プロピル
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−（（４−アミノフ
ェニル）メチル）フェニル）−４−ブチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−（（４−アミノフェニル）メチ
ル）フェニル）−４−ペンチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニ
ル）−４−ヘキシルシクロヘキサン、１，１−ビス（４
−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）−４−
ヘプチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−（（４−
アミノフェニル）メチル）フェニル）−４−オクチルク
ロヘキサン等を等を挙げることができる。尚、ここに例
示したもの以外でも式（２）に該当する化合物は全て本
発明に含まれるものである。
【００６３】これらの化合物の中では、例えば、ｍ、ｌ
が０である場合、Ｒ1が水素であるか、あるいはアルキ
ル基の長さが短い場合は、ポリアミド酸Ｂの配合量とプ
レチルト角との関係において、ポリアミド酸Ｂの配合量
に対するプレチルト角の立ち上がりの傾斜が緩く、平衡
に達するまで比較的多くのポリアミド酸Ｂを要するの
で、アルキル基はあまり短くない方が好ましい。一方、
側鎖に環構造が２環以上の場合は、Ｒ1は水素でも良好
な結果が得られる。本発明のポリアミド酸Ｂは、ポリア
ミド酸Ａに比して電気特性が低下する場合は、ポリアミ
ド酸Ｂを多用することは好ましくない。
が０である場合、Ｒ1が水素であるか、あるいはアルキ
ル基の長さが短い場合は、ポリアミド酸Ｂの配合量とプ
レチルト角との関係において、ポリアミド酸Ｂの配合量
に対するプレチルト角の立ち上がりの傾斜が緩く、平衡
に達するまで比較的多くのポリアミド酸Ｂを要するの
で、アルキル基はあまり短くない方が好ましい。一方、
側鎖に環構造が２環以上の場合は、Ｒ1は水素でも良好
な結果が得られる。本発明のポリアミド酸Ｂは、ポリア
ミド酸Ａに比して電気特性が低下する場合は、ポリアミ
ド酸Ｂを多用することは好ましくない。
【００６４】プレチルト角を大きくできるジアミン化合
物として、式（３）で示される化合物や芳香族系ジアミ
ンの水素にアルキル基やメソゲン基（液晶基）が置換さ
れた化合物、あるいはその他の液晶配向膜のチルトを大
きくするジアミン成分を用いることもできる。これらの
成分については、既に多くのジアミン成分が特許公報等
でも知られている。
物として、式（３）で示される化合物や芳香族系ジアミ
ンの水素にアルキル基やメソゲン基（液晶基）が置換さ
れた化合物、あるいはその他の液晶配向膜のチルトを大
きくするジアミン成分を用いることもできる。これらの
成分については、既に多くのジアミン成分が特許公報等
でも知られている。
【００６５】本発明で使用できるプレチルト角を大きく
できる側鎖を有するジアミン成分について、具体例を挙
げると、下記のようなジアミン化合物が使用できるが、
必ずしも、ここに例示したものに限定するものではな
く、本発明の効果を損なわない限り、プレチルト角を大
きくする他のジアミン化合物を使用することができる。
ここにおいても、Ｙ3の成分は、エ−テル基、エステル
基、ケトン基等よりも、脂肪族基の方が電気特性的に好
ましい。また、Ｒ2、Ｒ3の炭素数が短いとポリアミド酸
Ｂの配合量とプレチルト角の関係において、プレチルト
角の立ち上がり方が緩やかになるため、少なくとも
Ｒ2、Ｒ3の一方は炭素数３以上であることが好ましい。
できる側鎖を有するジアミン成分について、具体例を挙
げると、下記のようなジアミン化合物が使用できるが、
必ずしも、ここに例示したものに限定するものではな
く、本発明の効果を損なわない限り、プレチルト角を大
きくする他のジアミン化合物を使用することができる。
ここにおいても、Ｙ3の成分は、エ−テル基、エステル
基、ケトン基等よりも、脂肪族基の方が電気特性的に好
ましい。また、Ｒ2、Ｒ3の炭素数が短いとポリアミド酸
Ｂの配合量とプレチルト角の関係において、プレチルト
角の立ち上がり方が緩やかになるため、少なくとも
Ｒ2、Ｒ3の一方は炭素数３以上であることが好ましい。
【００６６】これらの具体例を示すと下記の化合物等を
挙げることができるが、ここに例示したもの以外でも式
（３）の範疇に含まれるものは全て包含されるのは言う
までもない。Ｙ3が酸素原子であり、ｎ3が１の場合の化
合物として、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕ペンタン、２，２−ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕ヘキサン、２，２−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ヘプタン、
２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕オクタン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕ノナン、２，２−ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕デカン、２，２−ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ウンデカン、
２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕ドデカン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕トリデカン、２，２−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕テトラデカン、２，２
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ペン
タデカン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕ヘキサデカン、２，２−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕ヘプタデカン、２，２
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕オク
タデカン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕ノナデカン等。
挙げることができるが、ここに例示したもの以外でも式
（３）の範疇に含まれるものは全て包含されるのは言う
までもない。Ｙ3が酸素原子であり、ｎ3が１の場合の化
合物として、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕ペンタン、２，２−ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕ヘキサン、２，２−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ヘプタン、
２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕オクタン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕ノナン、２，２−ビス〔４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕デカン、２，２−ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ウンデカン、
２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕ドデカン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕トリデカン、２，２−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕テトラデカン、２，２
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ペン
タデカン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕ヘキサデカン、２，２−ビス〔４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル〕ヘプタデカン、２，２
−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕オク
タデカン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕ノナデカン等。
【００６７】Ｙ3がＣＨ2であり、ｎ3が１の場合の化合
物として、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニ
ル）メチル）フェニル）ペンタン、２，２−ビス−（４
−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）ヘキサ
ン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メ
チル）フェニル）ヘプタン、２，２−ビス−（４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）オクタ
ン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メ
チル）フェニル）ノナン、２，２−ビス−（４−（（４
−アミノフェニル）メチル）フェニル）デカン、２，２
−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェ
ニル）ウンデカン、２，２−ビス−（４−（（４−アミ
ノフェニル）メチル）フェニル）ドデカン、２，２−ビ
ス−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニ
ル）トリデカン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノ
フェニル）メチル）フェニル）テトラデカン、２，２−
ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニ
ル）ペンタデカン、２，２−ビス−（４−（（４−アミ
ノフェニル）メチル）フェニル）ヘキサデカン、２，２
−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェ
ニル）ヘプタデカン、２，２−ビス−（４−（（４−ア
ミノフェニル）メチル）フェニル）オクタデカン、２，
２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フ
ェニル）ノナデカン、２，２−ビス−（４−（（４−ア
ミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フルオロペンタ
ン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メ
チル）フェニル）パ−フルオロヘキサン、２，２−ビス
−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）
パ−フルオロヘプタン、２，２−ビス−（４−（（４−
アミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フルオロオク
タン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）
メチル）フェニル）パ−フルオロノナン、２，２−ビス
−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）
パ−フルオロデカン、２，２−ビス−（４−（（４−ア
ミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フルオロウンデ
カン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）
メチル）フェニル）パ−フルオロドデカン、２，２−ビ
ス−（４−（（４−アミジフェニル）メチル）フェニ
ル）パ−フルオロトリデカン、２，２−ビス−（４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フル
オロテトラデカン、２，２−ビス−（４−（（４−アミ
ノフェニル）メチル）フェニル）パ−フルオロペンタデ
カン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）
メチル）フェニル）パ−フルオロヘキサデカン、２，２
−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェ
ニル）パ−フルオロヘプタデカン、２，２−ビス−（４
−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フ
ルオロオクタデカン、２，２−ビス−（４−（（４−ア
ミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フルオロノナデ
カン。
物として、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニ
ル）メチル）フェニル）ペンタン、２，２−ビス−（４
−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）ヘキサ
ン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メ
チル）フェニル）ヘプタン、２，２−ビス−（４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）オクタ
ン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メ
チル）フェニル）ノナン、２，２−ビス−（４−（（４
−アミノフェニル）メチル）フェニル）デカン、２，２
−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェ
ニル）ウンデカン、２，２−ビス−（４−（（４−アミ
ノフェニル）メチル）フェニル）ドデカン、２，２−ビ
ス−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニ
ル）トリデカン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノ
フェニル）メチル）フェニル）テトラデカン、２，２−
ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニ
ル）ペンタデカン、２，２−ビス−（４−（（４−アミ
ノフェニル）メチル）フェニル）ヘキサデカン、２，２
−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェ
ニル）ヘプタデカン、２，２−ビス−（４−（（４−ア
ミノフェニル）メチル）フェニル）オクタデカン、２，
２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フ
ェニル）ノナデカン、２，２−ビス−（４−（（４−ア
ミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フルオロペンタ
ン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メ
チル）フェニル）パ−フルオロヘキサン、２，２−ビス
−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）
パ−フルオロヘプタン、２，２−ビス−（４−（（４−
アミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フルオロオク
タン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）
メチル）フェニル）パ−フルオロノナン、２，２−ビス
−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）
パ−フルオロデカン、２，２−ビス−（４−（（４−ア
ミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フルオロウンデ
カン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）
メチル）フェニル）パ−フルオロドデカン、２，２−ビ
ス−（４−（（４−アミジフェニル）メチル）フェニ
ル）パ−フルオロトリデカン、２，２−ビス−（４−
（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フル
オロテトラデカン、２，２−ビス−（４−（（４−アミ
ノフェニル）メチル）フェニル）パ−フルオロペンタデ
カン、２，２−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）
メチル）フェニル）パ−フルオロヘキサデカン、２，２
−ビス−（４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェ
ニル）パ−フルオロヘプタデカン、２，２−ビス−（４
−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フ
ルオロオクタデカン、２，２−ビス−（４−（（４−ア
ミノフェニル）メチル）フェニル）パ−フルオロノナデ
カン。
【００６８】これら以外にも例えば、フェニレンジアミ
ンに側鎖を付与した形の下記ジアミン化合物等も例示さ
れる。１，４−ジアミノ−３−（（４−アルキルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシルオキシ）ベンゼン、１，４−
ジアミノ−３−（（４−アルキルフェニル）シクロヘキ
シルオキシ）ベンゼン、１，４−ジアミノ−３−（（４
−アルキルタ−フェニル）オキシ）ベンゼン、１，３−
ジアミノ−５−パ−フルオロアルキルベンゼン、１，３
−ジアミノ−５−（２−ジメチルパ−フルオロ）エタ
ン）ベンゼン、４−（４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）２，３−ジアミノベンゼン、４−（４−フルオロフ
ェノキシ）１，３−ジアミノベンゼン、４−〔３−（４
−ビフェニルオキシ〕アルコキシ−１，３−ジアミノベ
ンゼン、４−〔３−（４−トリフルオロメトキシビフェ
ニル−４−オキシ〕アルコキシ−１，３−ジアミノベン
ゼン、１，４−ジアミノ−（２−アルキル）ベンゼン、
１，４−ジアミノ−（２、５−ジアルキル）ベンゼン、
２−アルキルオキシ−１，４−ジアミノベンゼン あるいは、フェニレンジアミンにステロイド系の側鎖を
有するジアミン化合物等も挙げることができる。
ンに側鎖を付与した形の下記ジアミン化合物等も例示さ
れる。１，４−ジアミノ−３−（（４−アルキルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシルオキシ）ベンゼン、１，４−
ジアミノ−３−（（４−アルキルフェニル）シクロヘキ
シルオキシ）ベンゼン、１，４−ジアミノ−３−（（４
−アルキルタ−フェニル）オキシ）ベンゼン、１，３−
ジアミノ−５−パ−フルオロアルキルベンゼン、１，３
−ジアミノ−５−（２−ジメチルパ−フルオロ）エタ
ン）ベンゼン、４−（４−トリフルオロメチルフェノキ
シ）２，３−ジアミノベンゼン、４−（４−フルオロフ
ェノキシ）１，３−ジアミノベンゼン、４−〔３−（４
−ビフェニルオキシ〕アルコキシ−１，３−ジアミノベ
ンゼン、４−〔３−（４−トリフルオロメトキシビフェ
ニル−４−オキシ〕アルコキシ−１，３−ジアミノベン
ゼン、１，４−ジアミノ−（２−アルキル）ベンゼン、
１，４−ジアミノ−（２、５−ジアルキル）ベンゼン、
２−アルキルオキシ−１，４−ジアミノベンゼン あるいは、フェニレンジアミンにステロイド系の側鎖を
有するジアミン化合物等も挙げることができる。
【００６９】このようなフェニレンジアミン系の場合で
も、側鎖を形成する基は炭素数１〜２よりも、３以上の
方がプレチルト角が大きくなりやすいので好ましい。前
述したように、ポリアミド酸Ｂのジアミン成分としては
液晶分子のプレチルト角を大きくする側鎖を有するジア
ミン化合物の少なくとも１種を必須成分とするが、例え
ばポリアミド酸Ａに用いることのできる式（１）に示さ
れるジアミン化合物の少なくとも１種または／および式
（４）で示されるジアミン化合物の少なくとも１種を併
用して使用することができる。これらの具体例を示すと
下記の化合物等を挙げることができるが、ここに例示し
たもの以外でも式（４）の範疇に含まれるものは全て包
含されるのは言うまでもない。
も、側鎖を形成する基は炭素数１〜２よりも、３以上の
方がプレチルト角が大きくなりやすいので好ましい。前
述したように、ポリアミド酸Ｂのジアミン成分としては
液晶分子のプレチルト角を大きくする側鎖を有するジア
ミン化合物の少なくとも１種を必須成分とするが、例え
ばポリアミド酸Ａに用いることのできる式（１）に示さ
れるジアミン化合物の少なくとも１種または／および式
（４）で示されるジアミン化合物の少なくとも１種を併
用して使用することができる。これらの具体例を示すと
下記の化合物等を挙げることができるが、ここに例示し
たもの以外でも式（４）の範疇に含まれるものは全て包
含されるのは言うまでもない。
【００７０】Ｒ4が水素の場合、４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン、４，４’−ジアミノ−１，２−ジフェ
ニルエタン、４，４’−ジアミノ−１，３−ジフェニル
プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパ
ン、
フェニルメタン、４，４’−ジアミノ−１，２−ジフェ
ニルエタン、４，４’−ジアミノ−１，３−ジフェニル
プロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパ
ン、
【００７１】Ｒ4がメチルの場合、ビス（４−アミノ−
３−メチルフェニル）メタン、１，２−ビス−（４−ア
ミノ−３−メチルフェニル）エタン、１，３−ビス（４
−アミノ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−
アミノ−２−メチルフェニル）メタン、１，２−ビス−
（４−アミノ−２−メチルフェニル）エタン、１，３−
ビス（４−アミノ−２−メチルフェニル）プロパン、等
を挙げることができる。
３−メチルフェニル）メタン、１，２−ビス−（４−ア
ミノ−３−メチルフェニル）エタン、１，３−ビス（４
−アミノ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−
アミノ−２−メチルフェニル）メタン、１，２−ビス−
（４−アミノ−２−メチルフェニル）エタン、１，３−
ビス（４−アミノ−２−メチルフェニル）プロパン、等
を挙げることができる。
【００７２】さらに、これらのテトラカルボン酸および
ジアミン以外にポリアミド酸の反応末端を形成する、モ
ノアミン化合物、または／およびモノカルボン酸無水物
を併用することも可能である。基板への密着性を良くす
るために、アミノシリコン化合物またはジアミノシリコ
ン化合物を導入することもできる。アミノシリコン化合
物としては、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、
パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフ
ェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエ
トキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、ア
ミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
ジアミン以外にポリアミド酸の反応末端を形成する、モ
ノアミン化合物、または／およびモノカルボン酸無水物
を併用することも可能である。基板への密着性を良くす
るために、アミノシリコン化合物またはジアミノシリコ
ン化合物を導入することもできる。アミノシリコン化合
物としては、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、
パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフ
ェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエ
トキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、ア
ミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００７３】さらに、ジアミノシリコン化合物として
は、１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，
３，３−テトラフェニルシロキサン、１，３−ビス（３
−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサン、１，３−ビス（４−アミノブチル）−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン等も挙げられ
る。
は、１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，
３，３−テトラフェニルシロキサン、１，３−ビス（３
−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサン、１，３−ビス（４−アミノブチル）−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン等も挙げられ
る。
【００７４】ポリアミド酸Ｂに用いられるジアミンは、
式（１）及び式（４）で示されるジアミンと液晶のプレ
チルト角を大きくするジアミン（式（２）及び（３）で
示されるジアミン）で構成されるが、その割合は、プレ
チルト角を大きくするジアミンの種類（一般に、側鎖の
長いジアミン化合物が大きなプレチルトを有する。）と
要求されるプレチルト角によって決定されるが、通常後
者が３〜１００モル％であるが、好ましくは２０〜８０
モル％であり、より好ましくは３０〜５０モル％であ
る。尚、プレチルト角を大きくするジアミン成分が電気
特性を悪化させるような場合は、必要なチルトが得られ
る最小限の使用が好ましい。また、プレチルト角の上昇
効果が大きいジアミンを用いると、該成分の使用量を少
なくすることができる。
式（１）及び式（４）で示されるジアミンと液晶のプレ
チルト角を大きくするジアミン（式（２）及び（３）で
示されるジアミン）で構成されるが、その割合は、プレ
チルト角を大きくするジアミンの種類（一般に、側鎖の
長いジアミン化合物が大きなプレチルトを有する。）と
要求されるプレチルト角によって決定されるが、通常後
者が３〜１００モル％であるが、好ましくは２０〜８０
モル％であり、より好ましくは３０〜５０モル％であ
る。尚、プレチルト角を大きくするジアミン成分が電気
特性を悪化させるような場合は、必要なチルトが得られ
る最小限の使用が好ましい。また、プレチルト角の上昇
効果が大きいジアミンを用いると、該成分の使用量を少
なくすることができる。
【００７５】一方、ポリアミド酸Ａに対するポリアミド
酸Ｂの組成割合Ａ/Ｂは５０／５０〜９５／５（重量
比）の範囲で使用し得るがポリアミド酸Ｂの成分が少な
いと、プレチルトのプロセス依存性が大きくなりやすく
なる傾向にある。従って、プレチルトのプロセス依存性
と電気特性のバランスを考慮して上記組成割合にしたの
である。本願発明のポリアミド酸組成物は、通常有機溶
媒中に溶解させた塗布液として使用するが、塗布液中の
ポリアミド酸Ａとポリアミド酸Ｂを合わせたポリマ−濃
度は０．１〜４０重量％であるが、ポリマ−成分の最適
濃度は、基板上に配向剤ワニスを塗布する方法によって
も異なるので一概に範囲を決められない。通常行われて
いるスピンナ−法や印刷法等では、０．５〜１０重量％
程度が好ましく用いられる。ポリマ−濃度が、０．５％
以下では、配向膜としての膜厚が薄くなりすぎ、また１
０％以上では、膜厚が厚くなりすぎるきらいがある。さ
らに、４０％以上では、膜厚調整でポリマ−を希釈する
場合に粘度が高すぎて、溶媒がうまく混合出来ない等の
弊害が出てきて好ましくない場合が多い。
酸Ｂの組成割合Ａ/Ｂは５０／５０〜９５／５（重量
比）の範囲で使用し得るがポリアミド酸Ｂの成分が少な
いと、プレチルトのプロセス依存性が大きくなりやすく
なる傾向にある。従って、プレチルトのプロセス依存性
と電気特性のバランスを考慮して上記組成割合にしたの
である。本願発明のポリアミド酸組成物は、通常有機溶
媒中に溶解させた塗布液として使用するが、塗布液中の
ポリアミド酸Ａとポリアミド酸Ｂを合わせたポリマ−濃
度は０．１〜４０重量％であるが、ポリマ−成分の最適
濃度は、基板上に配向剤ワニスを塗布する方法によって
も異なるので一概に範囲を決められない。通常行われて
いるスピンナ−法や印刷法等では、０．５〜１０重量％
程度が好ましく用いられる。ポリマ−濃度が、０．５％
以下では、配向膜としての膜厚が薄くなりすぎ、また１
０％以上では、膜厚が厚くなりすぎるきらいがある。さ
らに、４０％以上では、膜厚調整でポリマ−を希釈する
場合に粘度が高すぎて、溶媒がうまく混合出来ない等の
弊害が出てきて好ましくない場合が多い。
【００７６】尚、本発明の効果を損なわない限り、他の
ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル、可溶性ポリイミ
ド、ポリアミドイミド等のポリマ−を併用することもで
きる。さらに、本発明では、複数種のポリアミド酸を含
有する液晶配向剤を用いているが、この配向剤は基板へ
の塗布後は、加熱処理により、イミド化される（必ずし
も１００％イミドされなければならないものではない
が、加熱後のイミド化率は４０％以上であることが好ま
しい）。従って、本発明のポリアミド酸Ａ、Ｂの替わり
に予めイミド化した可溶性ポリイミドＡ、Ｂを用いて
も、同様の効果が期待されることは言うまでもない。す
なわち、双方がポリアミド酸であるか、一方が可溶性ポ
リイミドで他方がポリアミド酸であり、あるいは双方が
可溶性ポリイミドであっても良い。
ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル、可溶性ポリイミ
ド、ポリアミドイミド等のポリマ−を併用することもで
きる。さらに、本発明では、複数種のポリアミド酸を含
有する液晶配向剤を用いているが、この配向剤は基板へ
の塗布後は、加熱処理により、イミド化される（必ずし
も１００％イミドされなければならないものではない
が、加熱後のイミド化率は４０％以上であることが好ま
しい）。従って、本発明のポリアミド酸Ａ、Ｂの替わり
に予めイミド化した可溶性ポリイミドＡ、Ｂを用いて
も、同様の効果が期待されることは言うまでもない。す
なわち、双方がポリアミド酸であるか、一方が可溶性ポ
リイミドで他方がポリアミド酸であり、あるいは双方が
可溶性ポリイミドであっても良い。
【００７７】本ワニスに使用される溶媒は、通常ポリア
ミド酸あるいは可溶性ポリイミドで使用されている溶媒
を使用することができる。すなわち、ポリアミド酸に対
して、親溶媒である非プロトン性極性有機溶媒（Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、ジメチルイミドゾリジノン、Ｎ
−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホオ
キシド、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、およびγ−ブ
チロラクトン等）で溶解されるか、若しくは、さらに塗
布性改善などの目的で表面張力の低い他の溶媒系（乳酸
アルキル、３−メチル，３−メトキシブタノ−ル、テト
ラリン、イソホロン、エチレングリコ−ルモノアルキル
エ−テル（エチレングリコ−ルモノブチルエ−テル
等）、ジエチレングリコ−ルモノアルキルエ−テル（ジ
エチレングリコ−ルモノエチルエ−テル等）、エチレン
グリコ−ルモノアルキルまたはフェニルアセテ−ト、ト
リエチレングリコ−ルモノアルキルエ−テル、プロピレ
ングリコ−ルモノアルキルエ−テル（プロピレングリコ
−ルモノブチルエ−テル等）、マロン酸ジアルキル（マ
ロン酸ジエチル等）、エチレングリコールモノアルキル
アセテート類、ジエチレングリコールモノアルキルアセ
テート類、プロピレングリコールモノアルキルアセテー
ト類、ジプロピレングリコールモノアルキルアセテート
類等）の例を挙げることができる。これらの溶媒は、先
の親溶媒に対して貧溶媒的なものが多い。塗布性改善の
ためには、これらの溶剤を併用することが好ましい。
ミド酸あるいは可溶性ポリイミドで使用されている溶媒
を使用することができる。すなわち、ポリアミド酸に対
して、親溶媒である非プロトン性極性有機溶媒（Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、ジメチルイミドゾリジノン、Ｎ
−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホオ
キシド、Ｎ，Ｎジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、およびγ−ブ
チロラクトン等）で溶解されるか、若しくは、さらに塗
布性改善などの目的で表面張力の低い他の溶媒系（乳酸
アルキル、３−メチル，３−メトキシブタノ−ル、テト
ラリン、イソホロン、エチレングリコ−ルモノアルキル
エ−テル（エチレングリコ−ルモノブチルエ−テル
等）、ジエチレングリコ−ルモノアルキルエ−テル（ジ
エチレングリコ−ルモノエチルエ−テル等）、エチレン
グリコ−ルモノアルキルまたはフェニルアセテ−ト、ト
リエチレングリコ−ルモノアルキルエ−テル、プロピレ
ングリコ−ルモノアルキルエ−テル（プロピレングリコ
−ルモノブチルエ−テル等）、マロン酸ジアルキル（マ
ロン酸ジエチル等）、エチレングリコールモノアルキル
アセテート類、ジエチレングリコールモノアルキルアセ
テート類、プロピレングリコールモノアルキルアセテー
ト類、ジプロピレングリコールモノアルキルアセテート
類等）の例を挙げることができる。これらの溶媒は、先
の親溶媒に対して貧溶媒的なものが多い。塗布性改善の
ためには、これらの溶剤を併用することが好ましい。
【００７８】これらの溶媒で溶解されたワニスを液晶配
向素子を形成する基板へ塗布する方法として、通常使用
されている方法が使用可能である。例えば、スピンナ−
法、印刷法、ディッピング法、滴下法等によって塗布す
ることが可能である。また、これらのワニスを塗布した
後の溶媒の乾燥や脱水・閉環反応に要する加熱処理等に
おいても、通常ポリアミド酸を使用している手法と同様
な方法で実施することが可能である。例えば、オ−ブ
ン、ホットプレ−ト、赤外炉中等で加熱処理することが
可能である。ワニスを塗布した後は、比較的低温で溶媒
を蒸発させた後、１５０〜３００゜Ｃ程度の温度で加熱
処理することが好ましい。本発明のワニスには、イミド
化を促進する等の目的で触媒を添加することも可能であ
り、さらに、塗布性を改良する等の目的で用いられる界
面活性剤や帯電防止の目的等で用いられる帯電防止剤を
添加することも可能である。あるいは、さらに、基板と
の密着性を向上させる為にシランカップリング剤、チタ
ン系のカップリング剤を配合することも可能である。
尚、本発明では、特に低電圧タイプのＳＴＮ型液晶素子
に好ましく用いられる配向膜として発明されたものでは
あるが、適度なプレチルトを有する配向膜が得られるた
め、ＴＦＴ型その他の素子用としても用いることができ
るのは言うまでもない。
向素子を形成する基板へ塗布する方法として、通常使用
されている方法が使用可能である。例えば、スピンナ−
法、印刷法、ディッピング法、滴下法等によって塗布す
ることが可能である。また、これらのワニスを塗布した
後の溶媒の乾燥や脱水・閉環反応に要する加熱処理等に
おいても、通常ポリアミド酸を使用している手法と同様
な方法で実施することが可能である。例えば、オ−ブ
ン、ホットプレ−ト、赤外炉中等で加熱処理することが
可能である。ワニスを塗布した後は、比較的低温で溶媒
を蒸発させた後、１５０〜３００゜Ｃ程度の温度で加熱
処理することが好ましい。本発明のワニスには、イミド
化を促進する等の目的で触媒を添加することも可能であ
り、さらに、塗布性を改良する等の目的で用いられる界
面活性剤や帯電防止の目的等で用いられる帯電防止剤を
添加することも可能である。あるいは、さらに、基板と
の密着性を向上させる為にシランカップリング剤、チタ
ン系のカップリング剤を配合することも可能である。
尚、本発明では、特に低電圧タイプのＳＴＮ型液晶素子
に好ましく用いられる配向膜として発明されたものでは
あるが、適度なプレチルトを有する配向膜が得られるた
め、ＴＦＴ型その他の素子用としても用いることができ
るのは言うまでもない。
【００７９】本発明において、本配向膜と組み合わせて
好ましく用いることのできる液晶組成物を具体的に例示
すると、一般式（５）、（６）および（７）からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する
ものを挙げることができる。これらの化合物について以
下に具体例を挙げるが、式（５）、（６）及び（７）に
該当するもの全てを挙げることができないので、例とし
て挙げるものである。従って、ここに列挙していない化
合物でも式（５）、（６）及び（７）に該当するものは
全て本発明に含まれるものとする。
好ましく用いることのできる液晶組成物を具体的に例示
すると、一般式（５）、（６）および（７）からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する
ものを挙げることができる。これらの化合物について以
下に具体例を挙げるが、式（５）、（６）及び（７）に
該当するもの全てを挙げることができないので、例とし
て挙げるものである。従って、ここに列挙していない化
合物でも式（５）、（６）及び（７）に該当するものは
全て本発明に含まれるものとする。
【００８０】
【化１７】
【００８１】
【化１８】
【００８２】
【化１９】
【００８３】
【化２０】
【００８４】
【化２１】
【００８５】
【化２２】
【００８６】
【化２３】
【００８７】
【化２４】
【００８８】
【化２５】
【００８９】また、一般式（８）および（９）からなる
化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有す
る液晶組成物を挙げることができる。これらの化合物に
ついて以下に具体例を挙げるが、式（８）及び（９）に
該当するもの全てを挙げることができないので、例とし
て挙げるものである。従って、ここに列挙していない化
合物でも式（８）及び（９）に該当するものは全て本発
明に含まれるものとする。
化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有す
る液晶組成物を挙げることができる。これらの化合物に
ついて以下に具体例を挙げるが、式（８）及び（９）に
該当するもの全てを挙げることができないので、例とし
て挙げるものである。従って、ここに列挙していない化
合物でも式（８）及び（９）に該当するものは全て本発
明に含まれるものとする。
【００９０】
【化２６】
【００９１】
【化２７】
【００９２】
【化２８】
【００９３】
【化２９】
【００９４】
【化３０】
【００９５】また、一般式（１０）、（１１）及び（１
２）からなる化合物群から選ばれる化合物を少なくとも
１種含有する液晶組成物を挙げることができる。これら
の化合物について以下に具体例を挙げるが、式（１
０）、（１１）及び（１２）に該当するもの全てを挙げ
ることができないので、例として挙げるものである。従
って、ここに列挙していない化合物でも式（１０）、
（１１）及び（１２）に該当するものは全て本発明に含
まれるものとする。
２）からなる化合物群から選ばれる化合物を少なくとも
１種含有する液晶組成物を挙げることができる。これら
の化合物について以下に具体例を挙げるが、式（１
０）、（１１）及び（１２）に該当するもの全てを挙げ
ることができないので、例として挙げるものである。従
って、ここに列挙していない化合物でも式（１０）、
（１１）及び（１２）に該当するものは全て本発明に含
まれるものとする。
【００９６】
【化３１】
【００９７】さらに、前記一般式（５）、（６）および
（７）からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有し、第二成分として、一般式（１３）、
（１４）および（１５）からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げる
ことができる。
（７）からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有し、第二成分として、一般式（１３）、
（１４）および（１５）からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げる
ことができる。
【００９８】これらの化合物について以下に具体例を挙
げるが、式（１３）、（１４）及び（１５）に該当する
もの全てを挙げることができないので、例として挙げる
ものである。従って、ここに列挙していない化合物でも
式（１３）、（１４）及び（１５）に該当するものは全
て本発明に含まれるものとする。
げるが、式（１３）、（１４）及び（１５）に該当する
もの全てを挙げることができないので、例として挙げる
ものである。従って、ここに列挙していない化合物でも
式（１３）、（１４）及び（１５）に該当するものは全
て本発明に含まれるものとする。
【００９９】
【化３２】
【０１００】
【化３３】
【０１０１】
【化３４】
【０１０２】
【化３５】
【０１０３】さらに、前記一般式（８）及び（９）から
なる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含
有し、第二成分として、前記一般式（１３）、（１４）
および（１５）からなる化合物群から選択される化合物
を少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げることがで
きる。さらに、前記一般式（１０）、（１１）および
（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式（１
３）、（１４）および（１５）からなる化合物群から選
択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を
挙げることができる。
なる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含
有し、第二成分として、前記一般式（１３）、（１４）
および（１５）からなる化合物群から選択される化合物
を少なくとも１種含有する液晶組成物を挙げることがで
きる。さらに、前記一般式（１０）、（１１）および
（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式（１
３）、（１４）および（１５）からなる化合物群から選
択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を
挙げることができる。
【０１０４】さらに、前記一般式（５）、（６）および
（７）からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有し、第二成分として、前記一般式（８）お
よび（９）からなる化合物群から選択される化合物を少
なくとも１種含有し、第三成分として、前記一般式（１
３）、（１４）および（１５）からなる化合物群から選
択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を
挙げることができる。また、前記液晶組成物に１種以上
の光学活性化合物を含有して使用することも何ら差し支
えない。
（７）からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有し、第二成分として、前記一般式（８）お
よび（９）からなる化合物群から選択される化合物を少
なくとも１種含有し、第三成分として、前記一般式（１
３）、（１４）および（１５）からなる化合物群から選
択される化合物を少なくとも１種含有する液晶組成物を
挙げることができる。また、前記液晶組成物に１種以上
の光学活性化合物を含有して使用することも何ら差し支
えない。
【０１０５】
【実施例】（ポリアミド酸Ａ成分、Ｂ成分および共重合
系ポリアミド酸Ｃの合成例）ポリアミド酸Ａ成分、Ｂ成
分および共重合系ポリアミド酸Ｃに該当する各種ポリア
ミド酸の合成例を示す前に本発明で使用したテトラカル
ボン酸二無水物、ジアミン化合物および溶媒の名称およ
び略号を示す。以降は本略号で記載することにする。
系ポリアミド酸Ｃの合成例）ポリアミド酸Ａ成分、Ｂ成
分および共重合系ポリアミド酸Ｃに該当する各種ポリア
ミド酸の合成例を示す前に本発明で使用したテトラカル
ボン酸二無水物、ジアミン化合物および溶媒の名称およ
び略号を示す。以降は本略号で記載することにする。
【０１０６】 （テトラカルボン酸二無水物） ピロメリット酸二無水物 ：PMDA シクロブタンテトラカルボン酸二無水物 ：CBDA ブタンテトラカルボン酸二無水物 ：BDA
【０１０７】 （ジアミン） １，３−ビス〔４−（（４−アミノフェニル）メチル）フェニル〕プロパン ：DPMPP ２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン：DPPP ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン ：DPPS ４，４’−ジアミノジフェニルメタン ：DPM ４，４’−ジアミノジフェニルエ−テル ：DPEr １，１−ビス（４−アミノフェノキシ）フェニル−４−（４−ペンチルシク ロヘキシル）シクロヘキサン ：PPPCC
【０１０８】 （溶媒成分） Ｎ−メチル−２−ピロリドン ：NMP ブチルセロソルブ ：BC
【０１０９】（ポリアミド酸Ａ1の合成例）温度計、攪
拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた
２００ｍｌの四つ口フラスコにＤＰＭＰＰを4.0408ｇ、
脱水ＮＭＰを44.00ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解
した。反応系の温度を５〜７０℃に保ちながらＢＤＡを
0.9846ｇＣＢＤＡを0.9746ｇを順次添加し、５〜３０時
間反応させた後、ＢＣ50.00ｇを加えてポリマー濃度が
６％のポリアミド酸Ａ1を合成した。原料の反応中に反
応温度により温度が上昇する場合は、反応温度を約７０
゜Ｃ以下に抑えて反応させた。尚、本発明の実施例で
は、反応中の粘度をチェックしながら反応を行い、ＢＣ
を添加後のポリアミド酸の粘度が５５〜６５ｍＰａ・ｓ
（Ｅ型粘度計を使用。２５℃）になった時点で反応を終
了とし、ポリアミド酸Ａ1を低温にて保存した。
拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた
２００ｍｌの四つ口フラスコにＤＰＭＰＰを4.0408ｇ、
脱水ＮＭＰを44.00ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解
した。反応系の温度を５〜７０℃に保ちながらＢＤＡを
0.9846ｇＣＢＤＡを0.9746ｇを順次添加し、５〜３０時
間反応させた後、ＢＣ50.00ｇを加えてポリマー濃度が
６％のポリアミド酸Ａ1を合成した。原料の反応中に反
応温度により温度が上昇する場合は、反応温度を約７０
゜Ｃ以下に抑えて反応させた。尚、本発明の実施例で
は、反応中の粘度をチェックしながら反応を行い、ＢＣ
を添加後のポリアミド酸の粘度が５５〜６５ｍＰａ・ｓ
（Ｅ型粘度計を使用。２５℃）になった時点で反応を終
了とし、ポリアミド酸Ａ1を低温にて保存した。
【０１１０】（各種ポリアミド酸Ａ成分、各種ポリアミ
ド酸Ｂ成分および共重合系ポリアミド酸Ｃの合成例）ポ
リアミド酸Ａ2〜Ａ7、ポリアミド酸Ｂ1〜Ｂ１１および
共重合系ポリアミド酸Ｃ1、Ｃ2の合成については、合成
例Ａ1と同様の方法で合成した。すなわち、当初のポリ
アミド酸をＮＭＰのみで合成し、次いでＢＣを加えて最
終的にポリアミド酸濃度を６％に調整した。各合成例の
原料モル比を表１に示す。
ド酸Ｂ成分および共重合系ポリアミド酸Ｃの合成例）ポ
リアミド酸Ａ2〜Ａ7、ポリアミド酸Ｂ1〜Ｂ１１および
共重合系ポリアミド酸Ｃ1、Ｃ2の合成については、合成
例Ａ1と同様の方法で合成した。すなわち、当初のポリ
アミド酸をＮＭＰのみで合成し、次いでＢＣを加えて最
終的にポリアミド酸濃度を６％に調整した。各合成例の
原料モル比を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
【０１１２】（実施例１〜５および比較例１〜４）本実
施例はポリアミド酸Ａ1とポリアミド酸Ｂ1を各種割合で
配合した場合のプレチルト角および電気特性について検
討した結果を示す。また、本比較例はポリアミド酸Ａ1
単独系、ポリアミド酸Ｂ1単独系および共重合系ポリア
ミド酸Ｃ１、Ｃ２の結果を示す。
施例はポリアミド酸Ａ1とポリアミド酸Ｂ1を各種割合で
配合した場合のプレチルト角および電気特性について検
討した結果を示す。また、本比較例はポリアミド酸Ａ1
単独系、ポリアミド酸Ｂ1単独系および共重合系ポリア
ミド酸Ｃ１、Ｃ２の結果を示す。
【０１１３】尚、本発明における優れた電気特性として
は、消費電流値が小さくかつ消費電流値の長期信頼性の
高いポリアミド酸を意味するが、具体的には、本発明の
実施例の試験方法において、消費電流値が１．８μＡ以
下であり、１１０℃、１２０時間の恒温加熱試験後の消
費電流値の増加率が１．４倍以下であるポリアミド酸を
意味する。
は、消費電流値が小さくかつ消費電流値の長期信頼性の
高いポリアミド酸を意味するが、具体的には、本発明の
実施例の試験方法において、消費電流値が１．８μＡ以
下であり、１１０℃、１２０時間の恒温加熱試験後の消
費電流値の増加率が１．４倍以下であるポリアミド酸を
意味する。
【０１１４】１）ワニスの調整 ポリアミド酸Ａ1およびポリアミド酸Ｂ1を表２に示す組
成で混合し、さらに該混合系をＮＭＰとＢＣの１対１の
混合溶媒で希釈して全ポリマー濃度が３％となるように
調整し塗布用ワニスとした。また、比較例ではポリアミ
ド酸を単独で使用する以外は同様の方法で塗布用ワニス
を調整した。
成で混合し、さらに該混合系をＮＭＰとＢＣの１対１の
混合溶媒で希釈して全ポリマー濃度が３％となるように
調整し塗布用ワニスとした。また、比較例ではポリアミ
ド酸を単独で使用する以外は同様の方法で塗布用ワニス
を調整した。
【０１１５】２）プレチルト角測定用セルの作成 ＩＴＯ透明電極付きガラス基板上に塗布用ワニスをそれ
ぞれスピンナーにて塗布し、８０℃にて約５分間予備焼
成し、次いで２００℃にて３０分間加熱処理を行い、ポ
リアミド酸をイミド化した。次いで、配向膜を形成した
前記基板の表面をラビング装置にてラビングして配向処
理を行い、さらにエタノール中で５分間超音波洗浄後、
フロン流水にて表面を洗浄してからオーブン中１２０゜
Ｃで３０分間乾燥した。前記基板に２０μｍ用のギャッ
プ材を散布し、配向膜を形成した面を内側にしてエポキ
シ硬化剤でシールし、ギャップ２０μｍのアンチパラレ
ルセルを作成した。前記セルに液晶材料を注入し、注入
口を光硬化剤で封止した。次いで、１１０℃で３０分間
加熱処理を行い、プレチルト角測定用セルとした。液晶
材料として使用した液晶組成物の組成を下記に示す。こ
の組成物はＮＩ点：８８．３℃、屈折率異方性：０.１
５１およびしきい値電圧：１．３５Ｖであった。
ぞれスピンナーにて塗布し、８０℃にて約５分間予備焼
成し、次いで２００℃にて３０分間加熱処理を行い、ポ
リアミド酸をイミド化した。次いで、配向膜を形成した
前記基板の表面をラビング装置にてラビングして配向処
理を行い、さらにエタノール中で５分間超音波洗浄後、
フロン流水にて表面を洗浄してからオーブン中１２０゜
Ｃで３０分間乾燥した。前記基板に２０μｍ用のギャッ
プ材を散布し、配向膜を形成した面を内側にしてエポキ
シ硬化剤でシールし、ギャップ２０μｍのアンチパラレ
ルセルを作成した。前記セルに液晶材料を注入し、注入
口を光硬化剤で封止した。次いで、１１０℃で３０分間
加熱処理を行い、プレチルト角測定用セルとした。液晶
材料として使用した液晶組成物の組成を下記に示す。こ
の組成物はＮＩ点：８８．３℃、屈折率異方性：０.１
５１およびしきい値電圧：１．３５Ｖであった。
【０１１６】
【化３６】
【０１１７】３）プレチルト角の測定 液晶のプレチルト角の測定は、通常行われているクリス
タルローテーション法にて測定した。 ４）電気特性評価用セルの作成 ７μｍ用のギャップ材を用いて作成した以外は、プレチ
ルト角測定用セルと同様の方法によって電気特性評価用
セルを作成した。尚、電気特性評価における液晶材料も
プレチルト角測定時と同じものを用いた。 ５）消費電流値の評価 前記評価用セルに１０Ｖ、３２Ｈｚの矩形波を印加して
消費電流値を測定した。尚、本セルの電極面積は１ｃｍ
2であった。まず消費電流値の初期値を測定し、次いで
１１０℃、１２０時間の恒温加熱試験後の消費電流値を
測定した。１２０時間後の消費電流値の値を初期値で除
した値を消費電流値の経時変化比として求めた。こうし
て得られたプレチルト角、消費電流値の初期値および経
時変化比の測定結果を表２に示す。
タルローテーション法にて測定した。 ４）電気特性評価用セルの作成 ７μｍ用のギャップ材を用いて作成した以外は、プレチ
ルト角測定用セルと同様の方法によって電気特性評価用
セルを作成した。尚、電気特性評価における液晶材料も
プレチルト角測定時と同じものを用いた。 ５）消費電流値の評価 前記評価用セルに１０Ｖ、３２Ｈｚの矩形波を印加して
消費電流値を測定した。尚、本セルの電極面積は１ｃｍ
2であった。まず消費電流値の初期値を測定し、次いで
１１０℃、１２０時間の恒温加熱試験後の消費電流値を
測定した。１２０時間後の消費電流値の値を初期値で除
した値を消費電流値の経時変化比として求めた。こうし
て得られたプレチルト角、消費電流値の初期値および経
時変化比の測定結果を表２に示す。
【０１１８】
【表２】
【０１１９】実施例１〜５の結果から、消費電流値の初
期値および経時変化比に優れ、かつ液晶のプレチルト角
の小さいポリアミド酸Ａ1（比較例１参照）と電気特性
は劣るが液晶分子のプレチルト角を大きくできるポリア
ミド酸Ｂ1（比較例２参照）を混合することにより、消
費電流値の初期値、経時変化比、および適度なプレチル
ト角を同時に合わせ持つ液晶配向材料が得られることが
わかる。
期値および経時変化比に優れ、かつ液晶のプレチルト角
の小さいポリアミド酸Ａ1（比較例１参照）と電気特性
は劣るが液晶分子のプレチルト角を大きくできるポリア
ミド酸Ｂ1（比較例２参照）を混合することにより、消
費電流値の初期値、経時変化比、および適度なプレチル
ト角を同時に合わせ持つ液晶配向材料が得られることが
わかる。
【０１２０】実施例１〜５の消費電流値の初期値および
経時変化比においては、ポリアミド酸Ｂ1の約５０％以
下では殆どポリアミド酸Ａ1と変わらない特性を示すこ
とがわかる。一方、プレチルト角においては、ポリアミ
ド酸Ｂ1が５％近傍で、既にポリアミド酸１００％での
プレチルト角に近い値が得られている。これらの結果を
まとめて図１に示す。本図より、ポリアミド酸混合割合
５〜５０％においてプレチルト角、消費電流値の初期値
および経時変化比のバランスの良い領域があることが理
解できる。すなわち、本組成系において電気特性および
プレチルト角を考慮すると、好ましくはポリアミド酸Ｂ
１の混合割合約１０〜２０％近傍に最適組成があること
がわかる。
経時変化比においては、ポリアミド酸Ｂ1の約５０％以
下では殆どポリアミド酸Ａ1と変わらない特性を示すこ
とがわかる。一方、プレチルト角においては、ポリアミ
ド酸Ｂ1が５％近傍で、既にポリアミド酸１００％での
プレチルト角に近い値が得られている。これらの結果を
まとめて図１に示す。本図より、ポリアミド酸混合割合
５〜５０％においてプレチルト角、消費電流値の初期値
および経時変化比のバランスの良い領域があることが理
解できる。すなわち、本組成系において電気特性および
プレチルト角を考慮すると、好ましくはポリアミド酸Ｂ
１の混合割合約１０〜２０％近傍に最適組成があること
がわかる。
【０１２１】比較例３および比較例４はそれぞれ実施例
の混合系に代えて同一原料を用いて合成した共重合系ポ
リアミド酸の検討結果である。混合系の実施例１〜５で
は６．８〜７．５度の高いプレチルト角を示しているの
に対して、共重合系の比較例３および比較例４ではプレ
チルト角が低く配向不良まで発生していることから、共
重合系では満足な特性は得られないことがわかる。
の混合系に代えて同一原料を用いて合成した共重合系ポ
リアミド酸の検討結果である。混合系の実施例１〜５で
は６．８〜７．５度の高いプレチルト角を示しているの
に対して、共重合系の比較例３および比較例４ではプレ
チルト角が低く配向不良まで発生していることから、共
重合系では満足な特性は得られないことがわかる。
【０１２２】（実施例６、７および比較例５〜８）本実
施例および本比較例では、ポリアミド酸Ｂの種類をＢ１
に固定して、Ｂ１と各種ポリアミド酸Ａを配合した場合
のプレチルト角および電気特性について検討した結果を
示す。 １）ワニスの調整 ポリアミド酸Ａ2〜Ａ7およびポリアミド酸Ｂ1を用い、
各種ポリアミド酸Ａが９０重量％、Ｂ1のポリマーが１
０重量％となるように配合し、さらに該混合系をＮＭＰ
とＢＣの１対１の混合溶媒で希釈して全ポリマー濃度が
３％となるように調整し塗布用ワニスとした。 ２）プレチルト角測定用セルの作成およびプレチルト角
の測定 実施例１と同様にプレチルト角測定用セルを作成し、プ
レチルト角を測定した。 ３）電気特性評価用セルの作成および消費電流値の評価 実施例１と同様に電気特性評価用セルを作成し、消費電
流値の初期値および経時変化比を測定した。表３に実施
例６、７および比較例５〜８の結果を示す。
施例および本比較例では、ポリアミド酸Ｂの種類をＢ１
に固定して、Ｂ１と各種ポリアミド酸Ａを配合した場合
のプレチルト角および電気特性について検討した結果を
示す。 １）ワニスの調整 ポリアミド酸Ａ2〜Ａ7およびポリアミド酸Ｂ1を用い、
各種ポリアミド酸Ａが９０重量％、Ｂ1のポリマーが１
０重量％となるように配合し、さらに該混合系をＮＭＰ
とＢＣの１対１の混合溶媒で希釈して全ポリマー濃度が
３％となるように調整し塗布用ワニスとした。 ２）プレチルト角測定用セルの作成およびプレチルト角
の測定 実施例１と同様にプレチルト角測定用セルを作成し、プ
レチルト角を測定した。 ３）電気特性評価用セルの作成および消費電流値の評価 実施例１と同様に電気特性評価用セルを作成し、消費電
流値の初期値および経時変化比を測定した。表３に実施
例６、７および比較例５〜８の結果を示す。
【０１２３】
【表３】
【０１２４】実施例２および比較例５〜７の結果から、
ポリアミド酸Ａにおいて使用するテトラカルボン酸二無
水物成分としては、ＰＭＤＡよりもＣＢＤＡあるいはＢ
ＤＡの方が好ましいことがわかる。また、実施例２、
６、７および比較例８の結果から、ポリアミド酸Ａにお
いて使用するジアミン成分としては、ＤＰＥｒ等の２環
のジアミン化合物よりも、ＤＰＭＰＰ、ＤＰＰＰやＤＰ
ＰＳ等の４環のものの方が電気特性の点で好ましいこと
がわかる。
ポリアミド酸Ａにおいて使用するテトラカルボン酸二無
水物成分としては、ＰＭＤＡよりもＣＢＤＡあるいはＢ
ＤＡの方が好ましいことがわかる。また、実施例２、
６、７および比較例８の結果から、ポリアミド酸Ａにお
いて使用するジアミン成分としては、ＤＰＥｒ等の２環
のジアミン化合物よりも、ＤＰＭＰＰ、ＤＰＰＰやＤＰ
ＰＳ等の４環のものの方が電気特性の点で好ましいこと
がわかる。
【０１２５】（実施例８〜１２および比較例９〜１３）
本実施例および本比較例では、ポリアミド酸Ａの種類を
Ａ1に固定して、Ａ1と各種ポリアミド酸Ｂを配合した場
合のプレチルト角および電気特性について検討した結果
を示す。 １）ワニスの調整 ポリアミド酸Ａ1およびポリアミド酸Ｂ2〜Ｂ１１を用
い、Ａ1のポリマーが９０重量％、各々ポリアミド酸Ｂ
が１０重量％となるように配合し、さらに該混合系をＮ
ＭＰとＢＣの１対１の混合溶媒で希釈して全ポリマー濃
度が３％となるように調整し塗布用ワニスとした。 ２）プレチルト角測定用セルの作成およびプレチルト角
の測定 実施例１と同様にプレチルト角測定用セルを作成し、プ
レチルト角を測定した。 ３）電気特性評価用セルの作成および消費電流値の評価 実施例１と同様に電気特性評価用セルを作成し、消費電
流値の初期値および経時変化比を測定した。表４に実施
例８〜１２および比較例９〜１３の結果を示す。
本実施例および本比較例では、ポリアミド酸Ａの種類を
Ａ1に固定して、Ａ1と各種ポリアミド酸Ｂを配合した場
合のプレチルト角および電気特性について検討した結果
を示す。 １）ワニスの調整 ポリアミド酸Ａ1およびポリアミド酸Ｂ2〜Ｂ１１を用
い、Ａ1のポリマーが９０重量％、各々ポリアミド酸Ｂ
が１０重量％となるように配合し、さらに該混合系をＮ
ＭＰとＢＣの１対１の混合溶媒で希釈して全ポリマー濃
度が３％となるように調整し塗布用ワニスとした。 ２）プレチルト角測定用セルの作成およびプレチルト角
の測定 実施例１と同様にプレチルト角測定用セルを作成し、プ
レチルト角を測定した。 ３）電気特性評価用セルの作成および消費電流値の評価 実施例１と同様に電気特性評価用セルを作成し、消費電
流値の初期値および経時変化比を測定した。表４に実施
例８〜１２および比較例９〜１３の結果を示す。
【０１２６】
【表４】
【０１２７】実施例２および実施例８〜１１の結果か
ら、ポリアミド酸Ｂにおいて使用するジアミン成分とし
ては、側鎖に液晶のプレチルト角を大きくすることので
きる基を有するジアミン成分単独、あるいは該ジアミン
成分とＤＰＭＰＰ、ＤＰＰＰ、ＤＰＰＳ、ＤＰＭ等の成
分を併用すると特に好ましいことがわかる。比較例９お
よび１０によると、エーテル基を有する２環構造のジア
ミン（ＤＤＥｒ）は電気特性の点で好ましくなく、一方
シロキサン系のジアミン（ＦＭ３３０７）はプレチルト
角が小さく液晶分子の配向性も悪いため液晶表示素子用
配向膜としては不向きであることがわかる。
ら、ポリアミド酸Ｂにおいて使用するジアミン成分とし
ては、側鎖に液晶のプレチルト角を大きくすることので
きる基を有するジアミン成分単独、あるいは該ジアミン
成分とＤＰＭＰＰ、ＤＰＰＰ、ＤＰＰＳ、ＤＰＭ等の成
分を併用すると特に好ましいことがわかる。比較例９お
よび１０によると、エーテル基を有する２環構造のジア
ミン（ＤＤＥｒ）は電気特性の点で好ましくなく、一方
シロキサン系のジアミン（ＦＭ３３０７）はプレチルト
角が小さく液晶分子の配向性も悪いため液晶表示素子用
配向膜としては不向きであることがわかる。
【０１２８】また、実施例１２および比較例１１〜１３
の結果から、ポリアミド酸Ｂにおいて使用するテトラカ
ルボン酸二無水物成分としては、ＰＭＤＡ等の芳香属性
分を酸成分中５０モル％以上含むことが液晶分子の配向
性の点で好ましいことがわかる。
の結果から、ポリアミド酸Ｂにおいて使用するテトラカ
ルボン酸二無水物成分としては、ＰＭＤＡ等の芳香属性
分を酸成分中５０モル％以上含むことが液晶分子の配向
性の点で好ましいことがわかる。
【０１２９】
【発明の効果】液晶表示素子において、本発明のポリア
ミド酸組成物からなる液晶配向膜を用いることにより、
適度なプレチルト角を有し、消費電流値の初期値および
経時変化比が小さく、かつプロセス依存性の少ない優れ
た液晶表示素子を作成することができる。
ミド酸組成物からなる液晶配向膜を用いることにより、
適度なプレチルト角を有し、消費電流値の初期値および
経時変化比が小さく、かつプロセス依存性の少ない優れ
た液晶表示素子を作成することができる。
【図１】本発明の組成物におけるプレチルト角、消費電
流値の初期値および経時変化比のバランスを示す本発明
の領域図。横軸はポリアミド酸Ａ１に対するポリアミド
酸Ｂ１の割合を示す。
流値の初期値および経時変化比のバランスを示す本発明
の領域図。横軸はポリアミド酸Ａ１に対するポリアミド
酸Ｂ１の割合を示す。
Claims (17)
- 【請求項１】 電気特性に優れたポリイミドを与えるポ
リアミド酸Ａと側鎖を有するジアミンを用いたポリアミ
ド酸Ｂとからなるポリアミド酸組成物において、ポリア
ミド酸Ａが、脂肪族テトラカルボン酸二無水物及び脂環
式テトラカルボン酸二無水物から選択される少なくとも
１種のテトラカルボン酸二無水物を含む酸成分と、下記
式（１）で示される少なくとも１種の芳香族ジアミンを
主体とするアミン成分からなるポリアミド酸であり、 【化１】 （式中、各Ｙ1は独立に酸素原子またはＣＨ2基であり、
各Ｘ1は独立に単結合、酸素原子、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ
（ＣＦ3）2、Ｓ、ＳＯ2または炭素数１〜６の直鎖状ア
ルキル基であり、ｎ1は０〜２である。） ポリアミド酸Ｂが、少なくとも１種の芳香族系テトラカ
ルボン酸二無水物を５０モル％以上含む酸成分と、側鎖
に液晶のプレチルト角を大きくすることのできる基を有
する少なくとも１種のジアミンを含有するアミン成分か
らなるポリアミド酸であり、ポリアミド酸Ａに対するポ
リアミド酸Ｂの組成割合Ａ/Ｂが５０／５０〜９５／５
（重量比）であるポリアミド酸組成物。 - 【請求項２】 ポリアミド酸Ｂにおいて側鎖に液晶のプ
レチルト角を大きくすることのできる基を有するジアミ
ンが一般式（２）及び（３）で示されるジアミンのうち
の少なくとも１種からなるジアミン、あるいは該ジアミ
ンと前記一般式（１）及び一般式（４）で示されるジア
ミンのうちの少なくとも１種のジアミンである請求項１
に記載のポリアミド酸組成物。 【化２】 （式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜１２のアルキ
ル基であり、Ｚ1はＣＨ2基であり、ｍは０〜２であり、
環Ａはベンゼン環またはシクロヘキサン環であり、ｌは
０または１であり、各Ｙ2は独立に酸素原子またはＣＨ2
基であり、各ｎ2は独立に０または１である。） 【化３】 （式中、各Ｙ3は独立に酸素原子またはＣＨ2基であり、
Ｒ2、Ｒ3は独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル
基またはパーフルオロアルキル基であり、少なくとも一
方は炭素数３以上のアルキル基、またはパーフルオロア
ルキル基である。各ｎ3は独立に０または１である。） 【化４】 （式中、Ｘ2は脂肪族の２価の基であり、各Ｒ4は独立に
水素原子またはＣＨ3であり、ａ，ｂは１〜２であ
る。） - 【請求項３】 ポリアミド酸Ａにおいて、テトラカルボ
ン酸二無水物が脂環式テトラカルボン酸二無水物と脂肪
族テトラカルボン酸二無水物を含む酸成分であり、一般
式（１）で示されるジアミンのＹ1がＣＨ2であり、各Ｘ
1が独立に単結合、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（ＣＦ３）２ま
たは炭素数１〜６の直鎖状アルキル基であり、ｎ1が０
〜２である請求項（２）に記載されたポリアミド酸組成
物。 - 【請求項４】 ポリアミド酸Ａにおいて脂肪族テトラカ
ルボン酸二無水物/脂環式テトラカルボン酸二無水物の
割合が９０/１０〜３０/７０（モル比）であり、一般式
（１）において各Ｙ1は独立にＣＨ2基であり、各Ｘ1は
独立に単結合、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または炭素
数１〜６の直鎖状アルキル基であり、ｎ1は０〜２であ
る請求項（２）に記載されたポリアミド酸組成物。 - 【請求項５】 ポリアミド酸Ａにおいて脂肪族テトラカ
ルボン酸二無水物がブタンテトラカルボン酸二無水物で
あり、脂環式テトラカルボン酸二無水物がシクロブタン
テトラカルボン酸二無水物であり、一般式（１）におい
てＹ1はＣＨ2基であり、各Ｘ1は独立に単結合、Ｃ（Ｃ
Ｈ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または炭素数１〜６の直鎖状アル
キル基であり、ｎ1は０〜２であり、ポリアミド酸Ｂの
芳香族系テトラカルボン酸二無水物がピロメリット酸二
無水物である請求項（２）に記載されたポリアミド酸組
成物。 - 【請求項６】 ポリアミド酸Ａが、シクロブタンテトラ
カルボン酸二無水物とブタンテトラカルボン酸二無水物
を含む酸成分であり、アミン成分が一般式（１）におい
て各Ｘ1は独立に単結合、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2
または炭素数１〜６の直鎖状アルキル基であり、ｎ1は
０〜２であり、 ポリアミド酸Ｂにおいて芳香族系テト
ラカルボン酸二無水物がピロメリット酸二無水物である
請求項（２）に記載されたポリアミド酸組成物。 - 【請求項７】 ポリアミド酸Ａにおいて脂肪族テトラカ
ルボン酸二無水物がブタンテトラカルボン酸二無水物で
あり、脂環式テトラカルボン酸二無水物がシクロブタン
テトラカルボン酸二無水物であり、前者と後者の割合が
９０/１０〜３０/７０（モル比）であり、一般式（１）
においてＹ1はＣＨ2基であり、各Ｘ1は独立に単結合、
Ｃ（ＣＨ3）2、Ｃ（ＣＦ3）2または炭素数１〜６の直鎖
状アルキル基であり、ｎ1は０〜２であり、 ポリアミド
酸Ｂにおいて芳香族系テトラカルボン酸二無水物がピロ
メリット酸二無水物である請求項（２）に記載されたポ
リアミド酸組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜７記載の組成物から得られた
ポリイミドを含有する液晶表示素子用配向膜。 - 【請求項９】 請求項８記載の液晶表示素子用配向膜を
用いた液晶表示素子。 - 【請求項１０】 請求項９記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が一般式（５）、（６）および（７）か
らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種
含有することを特徴とする液晶表示素子。 【化５】 （式中、Ｒ5は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、こ
の基中の相隣接しない任意のメチレン基は−Ｏ−または
−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、また、この基
中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されてもよく；
Ｒ6はフッ素原子、塩素原子、−ＯＣＦ3、−ＯＣＦ
2Ｈ、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｈ、−ＣＦＨ2、−ＯＣＦ2ＣＦ2
Ｈまたは−ＯＣＦ2ＣＦＨＣＦ3を示し；Ｌ1およびＬ2は
それぞれ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；Ｚ
2およびＺ3はそれぞれ独立して１，２−エチレン、１，
４−ブチレン、−ＣＯＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ
2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し；環Ｂはトラ
ンス−１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン
−２，５−ジイルまたは水素原子がフッ素原子に置換さ
れていてもよい１，４−フェニレンを示し；環Ｃはトラ
ンス−１，４−シクロヘキシレンまたは水素原子がフッ
素原子に置換されていてもよい１，４−フェニレンを示
し；また、これらの化合物を構成する原子は、その同位
体で置換されていてもよい。） - 【請求項１１】 請求項９記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が一般式（８）および（９）からなる化
合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有する
ことを特徴とする液晶表示素子。 【化６】 （式中、Ｒ7およびＲ9はそれぞれ独立して炭素数１〜１
０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任意の
メチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されて
いてもよく、また、この基中の任意の水素原子はフッ素
原子で置換されてもよく；Ｒ8は−ＣＮ基または−Ｃ≡
Ｃ−ＣＮを示し；環Ｄはトランス−１，４−シクロヘキ
シレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−
２，５−ジイルまたはビリミジン−２，５−ジイルを示
し；環Ｅはトランス−１，４−シクロヘキシレン、水素
原子がフッ素原子に置換されていてもよい１，４−フェ
ニレン、またはビリミジン−２，５−ジイルを示し；環
Ｆはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４
−フェニレンを示し；Ｚ4は１，２−エチレン、−ＣＯ
Ｏ−または単結合を示し；Ｌ3、Ｌ4およびＬ5はそれぞ
れ独立して水素原子またはフッ素原子を示し；ｅ、ｆお
よびｇはそれぞれ独立して０または１を示す。） - 【請求項１２】 請求項９記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が一般式（１０）、（１１）および（１
２）からなる化合物群から選択される化合物を少なくと
も１種含有することを特徴とする液晶表示素子。 【化７】 （式中、Ｒ10およびＲ11はそれぞれ独立して炭素数１〜
１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任意
のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換され
ていてもよく、また、この基中の任意の水素原子はフッ
素原子で置換されてもよく；環Ｇおよび環Ｉはそれぞれ
独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは
１，４−フェニレンを示し；Ｌ6およびＬ7はそれぞれ独
立して水素原子またはフッ素原子を示すが同時に水素原
子を示すことはなく；Ｚ5およびＺ6はそれぞれ独立して
１，２−エチレン、−ＣＯＯ−または単結合を示す。） - 【請求項１３】 請求項９記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が前記一般式（５）、（６）および
（７）からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有し、第二成分として、一般式（１３）、
（１４）および（１５）からなる化合物群から選択され
る化合物を少なくとも１種含有することを特徴とする液
晶表示素子。 【化８】 （式中、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立して炭素数１〜
１０のアルキル基を示し、この基中の相隣接しない任意
のメチレン基は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置換され
ていてもよく、また、この基中の任意の水素原子はフッ
素原子で置換されてもよく；環Ｊ、環Ｋおよび環Ｍはそ
れぞれ独立して、トランス−１，４−シクロヘキシレ
ン、ビリミジン−２，５−ジイルまたは水素原子がフッ
素原子に置換されていてもよい１，４−フェニレンを示
し；Ｚ7およびＺ8はそれぞれ独立して１，２−エチレ
ン、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単
結合を示す。） - 【請求項１４】 請求項９記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が前記一般式（８）および（９）からな
る化合物群から選択される化合物を少なくとも１種含有
し、第二成分として、前記一般式（１３）、（１，４）
および（１５）からなる化合物群から選択される化合物
を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶表示素
子。 - 【請求項１５】 請求項９記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が前記一般式（１０）、（１１）および
（１２）からなる化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種含有し、第二成分として、前記一般式（１
３）、（１，４）および（１５）からなる化合物群から
選択される化合物を少なくとも１種含有することを特徴
とする液晶表示素子。 - 【請求項１６】 請求項９記載の液晶表示素子におい
て、液晶組成物が前記一般式（５）、（６）および
（７）からなる化合物群から選択される化合物を少なく
とも１種含有し、第二成分として、前記一般式（８）お
よび（９）からなる化合物群から選択される化合物を少
なくとも１種含有し、第三成分として、前記一般式（１
３）、（１４）および（１５）からなる化合物群から選
択される化合物を少なくとも１種含有することを特徴と
する液晶表示素子。 - 【請求項１７】 請求項１０〜１６記載の液晶表示素子
において、液晶組成物に、さらに１種以上の光学活性化
合物を含有することを特徴とする液晶表示素子。
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Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001048874A (ja) * | 1999-08-06 | 2001-02-20 | Chisso Corp | 新規酸無水物、ポリアミド酸、ポリイミド、液晶配向膜、および液晶表示素子 |
| JP2002220483A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Chisso Corp | 液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子 |
| WO2005033248A1 (en) * | 2003-10-09 | 2005-04-14 | Cheil Industries Inc. | Diamine compound having dendron side chain and liquid crystal alignment material produced using the same |
| JP2005157346A (ja) * | 2003-11-05 | 2005-06-16 | Chisso Corp | 液晶配向剤およびそれを用いた液晶表示素子 |
| JP2006053451A (ja) * | 2004-08-16 | 2006-02-23 | Ricoh Co Ltd | 配線の修正方法、配線方法および電子素子 |
| JP2007286597A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-11-01 | Chisso Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 |
| JP2008058948A (ja) * | 2006-08-04 | 2008-03-13 | Chisso Corp | ジアミン、液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
| US7508078B2 (en) | 2005-01-06 | 2009-03-24 | Ricoh Company, Ltd. | Electronic device, method for manufacturing electronic device, contact hole of electronic device, method for forming contact hole of electronic device |
| US7816672B2 (en) | 2006-09-08 | 2010-10-19 | Ricoh Company, Ltd. | Wiring pattern, electronic device, organic semiconductor device, layered wiring pattern, and layered wiring substrate using the wiring pattern |
| JP2011257731A (ja) * | 2010-05-10 | 2011-12-22 | Jnc Corp | ジアミン、液晶配向剤および液晶表示素子 |
| WO2013133019A1 (ja) | 2012-03-05 | 2013-09-12 | 富士フイルム株式会社 | パターン形成方法 |
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| WO2014050252A1 (ja) | 2012-09-26 | 2014-04-03 | 富士フイルム株式会社 | パターン形成方法、電子配線基板、光学デバイスおよびパターン形成装置 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4029452B2 (ja) * | 1997-12-29 | 2008-01-09 | チッソ株式会社 | ポリアミド酸組成物、液晶配向膜及び液晶表示素子 |
| TW438986B (en) * | 1998-01-30 | 2001-06-07 | Hitachi Ltd | Liquid crystal display device |
| EP1064583B1 (en) * | 1998-03-20 | 2005-12-21 | Rolic AG | LlQUID CRYSTAL ORIENTATION LAYER |
| KR100601010B1 (ko) * | 1999-04-09 | 2006-07-19 | 칫소가부시키가이샤 | 와니스 조성물 및 액정 표시 소자 |
| JP4232284B2 (ja) * | 1999-08-24 | 2009-03-04 | チッソ株式会社 | ポリアミド化合物、およびこれを含む液晶配向剤 |
| TW556029B (en) * | 2000-10-16 | 2003-10-01 | Nissan Chemical Ind Ltd | Aligning agent for liquid crystal for in-plane switching, liquid-crystal alignment film, and liquid-crystal display element |
| JP2003026918A (ja) * | 2001-07-13 | 2003-01-29 | Hitachi Ltd | 液晶配向膜用材料、液晶表示素子、その製造方法及び液晶表示装置 |
| US20060142538A1 (en) | 2002-12-11 | 2006-06-29 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Liquid crystal orientating agent and liquid crystal display element using it |
| US20050260334A1 (en) * | 2004-05-24 | 2005-11-24 | The Hong Kong Univerisity Of Science And Technology | Method of achieving high pretilt angles in a lilquid crystal cell |
| US20080058496A1 (en) * | 2006-08-29 | 2008-03-06 | Daily Polymer Co., Ltd. | Polyamic acid-based composition, and liquid crystal orienting agent and orienting film containing the same |
| JP6422657B2 (ja) * | 2014-02-18 | 2018-11-14 | 東京応化工業株式会社 | ポリイミド樹脂の製造方法、ポリイミド膜の製造方法、ポリアミック酸溶液の製造方法、ポリイミド膜、及びポリアミック酸溶液 |
| JP7076939B2 (ja) * | 2016-07-19 | 2022-05-30 | 株式会社ジャパンディスプレイ | 光配向膜用ワニス及び液晶表示装置 |
| CN113861418B (zh) * | 2021-10-20 | 2023-09-08 | 波米科技有限公司 | 一种聚酰亚胺化合物、液晶取向剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2834652B2 (ja) | 1993-10-27 | 1998-12-09 | 住友ベークライト株式会社 | 液晶配向剤 |
| US5693379A (en) * | 1994-10-20 | 1997-12-02 | Chisso Corporation | Polyimide |
| JP3389718B2 (ja) | 1994-12-16 | 2003-03-24 | ジェイエスアール株式会社 | 液晶配向剤 |
| JP3257325B2 (ja) * | 1995-01-31 | 2002-02-18 | ジェイエスアール株式会社 | ポリイミド系共重合体の製造方法、薄膜形成剤、並びに液晶配向膜の製造方法 |
| JP3731229B2 (ja) * | 1995-10-20 | 2006-01-05 | チッソ株式会社 | ポリアミド酸、ポリイミド膜及びこれを用いた液晶配向膜、液晶表示素子 |
| US5783656A (en) * | 1996-02-06 | 1998-07-21 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Polyamic acid, polyimide and liquid crystal aligning agent |
-
1997
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- 1998-12-08 US US09/581,838 patent/US6316574B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001048874A (ja) * | 1999-08-06 | 2001-02-20 | Chisso Corp | 新規酸無水物、ポリアミド酸、ポリイミド、液晶配向膜、および液晶表示素子 |
| JP4502425B2 (ja) * | 1999-08-06 | 2010-07-14 | チッソ株式会社 | 新規酸無水物、ポリアミド酸、ポリイミド、液晶配向膜、および液晶表示素子 |
| JP2002220483A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Chisso Corp | 液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子 |
| WO2005033248A1 (en) * | 2003-10-09 | 2005-04-14 | Cheil Industries Inc. | Diamine compound having dendron side chain and liquid crystal alignment material produced using the same |
| US7307139B2 (en) | 2003-10-09 | 2007-12-11 | Cheil Industries Inc. | Diamine compound having dendron side chain and liquid crystal alignment material produced using the same |
| JP2005157346A (ja) * | 2003-11-05 | 2005-06-16 | Chisso Corp | 液晶配向剤およびそれを用いた液晶表示素子 |
| JP2006053451A (ja) * | 2004-08-16 | 2006-02-23 | Ricoh Co Ltd | 配線の修正方法、配線方法および電子素子 |
| JP4707345B2 (ja) * | 2004-08-16 | 2011-06-22 | 株式会社リコー | 配線の修正方法 |
| US7508078B2 (en) | 2005-01-06 | 2009-03-24 | Ricoh Company, Ltd. | Electronic device, method for manufacturing electronic device, contact hole of electronic device, method for forming contact hole of electronic device |
| US8576211B2 (en) | 2006-01-24 | 2013-11-05 | Ricoh Company, Ltd. | Electronic element, current control device, arithmetic device, and display device |
| JP2007286597A (ja) * | 2006-03-24 | 2007-11-01 | Chisso Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 |
| JP2008058948A (ja) * | 2006-08-04 | 2008-03-13 | Chisso Corp | ジアミン、液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
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