JPH11181397A - One-component urethane adhesive composition for stone material - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a one-component urethane adhesive compsn. which enables stone materials to be bonded and applied without detriment to dimensional stability after bonding. SOLUTION: This adhesive compsn. contains 100 pts.wt. prepolymer prepd. by reacting a polyol compd. with a polyisocyanate compd. and having a terminal isocyanate content of 2-10 wt.%, 10-500 pts.wt. filler having a water content of 1,000 ppm or lower, and 5-30 pts.wt. zeolite.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、石材用１液ウレタ
ン系接着剤組成物に関し、より詳細には、石材を貼り込
む際に発泡による接着剤の膨脹がなく、石材面の変位が
殆どない接着剤組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a one-component urethane adhesive composition for stones, and more particularly, to a stone material, in which there is no expansion of the adhesive due to foaming and little displacement of the stone surface. The present invention relates to an adhesive composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、内外装の建築工事における石材の
使用は、その風合い、光沢、色調、自然指向、高級感等
が相俟って、モルタル、タイル仕上げに代わるものとし
て注目され、規格石材の出現と共に使用実績が拡大して
いる。石材を接着するための接着剤としては、一般的に
２液型のエポキシ樹脂系接着剤が使用されているが、環
境問題、作業性等から、又、主剤・硬化剤の混練の手間
がかかるため作業性が悪い上、混合不良に起因する石材
汚染等の問題があるため、１液型接着剤の要望が強く、
１液型変成シリコーン系接着剤が近年、上市・使用され
始めている。2. Description of the Related Art In recent years, the use of stone materials in interior and exterior building works has attracted attention as an alternative to mortar and tile finishing due to its texture, gloss, color tone, natural orientation, luxury feeling, etc. With the emergence of, the use results are expanding. Generally, a two-pack type epoxy resin-based adhesive is used as an adhesive for bonding a stone material, but it takes time to knead a main agent and a curing agent due to environmental problems, workability, and the like. Therefore, the workability is poor, and there is a problem such as stone contamination due to poor mixing.
In recent years, one-pack type modified silicone-based adhesives have been marketed and started to be used.

【０００３】１液型変成シリコーン系接着剤組成物とし
て、特開平４−１２２０号公報に記載されているよう
に、エポキシ樹脂、特定のケチミン誘導体、変成シリコ
ーン樹脂及び変成シリコーン樹脂用触媒を含有するもの
が知られているが、この組成物は低温における硬化性が
悪く、冬期等の低温環境下では、石材を貼り込んだ翌日
でも、石材の自重によるずれが発生する場合が多い。こ
の問題を解決するために、特開平５−３２０５９６０号
公報に記載されているように、変成シリコーン系接着剤
組成物に、水を吸収せしめた高吸収性ポリマーを添加す
ることにより硬化性を高め、石材のずれを無くそうとす
る試みもなされている。しかしながら、この試みでは結
局のところ２成分混合型となり、１液型であるというメ
リットが低減する。又、２液型エポキシ樹脂系接着剤と
比較してコスト的に高価であるため、市場への導入が制
限される結果となっている。As described in JP-A-4-1220, a one-pack type modified silicone adhesive composition contains an epoxy resin, a specific ketimine derivative, a modified silicone resin and a catalyst for a modified silicone resin. Although the composition is known, the curability of the composition is poor at low temperatures, and in a low-temperature environment such as winter, the composition often shifts due to its own weight even on the day after the stone is pasted. In order to solve this problem, as described in JP-A-5-320960, the curability is improved by adding a water-absorbing superabsorbent polymer to a modified silicone-based adhesive composition. Attempts have been made to eliminate the displacement of stone. However, in this attempt, the two-component mixed type is eventually used, and the advantage of the one-part type is reduced. Moreover, since it is expensive in comparison with a two-pack type epoxy resin-based adhesive, introduction to the market is limited.

【０００４】１液型イソシアネート基末端湿気硬化型樹
脂は、広範囲の被着材に対して接着性が良好であり、低
温における硬化性も１液型変成シリコーン系接着剤より
も良好な接着剤組成物を得ることができる。しかしなが
ら、石材の接着に適応する性能を付与した１液型イソシ
アネート基末端湿気硬化型樹脂では、イソシアネート基
と水分が反応して硬化する際に、二酸化炭素ガスが発生
し、接着剤が膨脹する。このため、接着後の寸法精度が
重要である用途には不向きであり、特に石材接着用途で
は、接着後の石材の面角度の狂いは直ちに美観を損なう
ため、実際の使用には問題がある。The one-component isocyanate group-terminated moisture-curable resin has good adhesiveness to a wide range of adherends, and has a better curability at low temperatures than the one-component modified silicone-based adhesive. You can get things. However, in a one-pack type isocyanate group-terminated moisture-curable resin provided with a performance suitable for bonding stone materials, carbon dioxide gas is generated when the isocyanate group reacts with moisture to cure, and the adhesive expands. For this reason, it is not suitable for applications where dimensional accuracy after bonding is important, and particularly in applications for bonding stones, a deviation in the surface angle of the stones after bonding immediately impairs aesthetic appearance, and thus has a problem in actual use.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
問題を解決するためになされたものであり、１液型イソ
シアネート基末端湿気硬化型樹脂でありながら、接着後
の寸法安定性を損なうことなく、石材の接着・施工を可
能とする接着剤組成物を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problems of the prior art, and impairs the dimensional stability after bonding, while being a one-part isocyanate group-terminated moisture-curable resin. An object of the present invention is to provide an adhesive composition that enables bonding and construction of stone materials without the need.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ウレタンプレ
ポリマーに複数の特定の添加剤を配合することにより、
イソシアネート基と水との反応で発生する二酸化炭素ガ
スを吸収して本発明の目的を達成し得ることを見出だ
し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, by mixing a plurality of specific additives with a urethane prepolymer,
The inventors have found that the object of the present invention can be achieved by absorbing carbon dioxide gas generated by the reaction between an isocyanate group and water, and have reached the present invention.

【０００７】すなわち、本発明は、ポリオール化合物若
しくはポリチオール化合物（ａ）とポリイソシアネート
化合物（ｂ）を反応させて得られ、その末端にイソシア
ネート基を２〜１０重量％含有するウレタンプレポリマ
ー（Ａ）を１００重量部、充填剤（ｃ）を１０〜５００
重量部及びゼオライト（ｄ）を５〜３０重量部含有し、
その含水率が充填剤（ｃ）当り１，０００重量ｐｐｍ以
下であることを特徴とする石材用１液ウレタン系接着剤
組成物を要旨とする。That is, the present invention provides a urethane prepolymer (A) obtained by reacting a polyol compound or a polythiol compound (a) with a polyisocyanate compound (b) and having a terminal isocyanate group at 2 to 10% by weight. 100 parts by weight, and the filler (c) is 10 to 500 parts by weight.
Parts by weight and 5 to 30 parts by weight of zeolite (d),
The gist of the present invention is a one-component urethane adhesive composition for stone, wherein the water content is 1,000 ppm by weight or less based on the filler (c).

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の接着剤組成物は上記の通
りであるが、以下、上記接着剤組成物を調製する際に用
いられる各成分について説明する。ポリオール化合物
（ａ）としては、ポリエーテルポリオール及びポリエス
テルポリオールが挙げられる。ポリエーテルポリオール
としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ビスフェノールＡ等のジオール類、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリ
オール類、ソルビトール等、更にアンモニア、エチレン
ジアミン、尿素、モノメチルジエタノールアミン、モノ
エチルジエタノールアミン等のアミン類の１種又は２種
以上の存在下、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等を開
環重合して得られるランダム又はブロック共重合体等、
及びこれらの混合物等が挙げられる。ポリエステルポリ
オールとしては、例えばマレイン酸、フマル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、フタル酸等のジカルボン酸単独若し
くは混合物と上記ジオール類単独若しくは混合物を重縮
合して得られる重合体、ε−カプロラクトン、バレロラ
クトン等の開環重合物等、ヒマシ油等の活性水素を２個
以上有する活性水素化合物等が挙げられ、通常分子量が
１００〜２０，０００のものが使用され、それらは使用
目的や性能によって使い分ければよい。ポリチオール化
合物（ａ）としては、一般式ＨＳ−（Ｒ−ＳＳ）_n −Ｒ
−ＳＨ（但し、式中Ｒは、−Ｃ₂ Ｈ₄ −，−Ｃ₃ Ｈ
₆ −，−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｏ−Ｃ₂ Ｈ₄ −，−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｏ−
ＣＨ₂ −Ｏ−Ｃ₂ Ｈ₄ −，−Ｃ₃ Ｈ₆ −Ｏ−Ｃ₃ Ｈ₆ −
Ｏ−Ｃ₃ Ｈ₆ −又は−Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｏ−（Ｃ₂ Ｈ₄ −Ｏ）
_m −Ｃ₂ Ｈ₄ −であり、n 及びm は、 2〜50の整数であ
る。）で示される液状ポリサルファイドが挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The adhesive composition of the present invention is as described above. Hereinafter, each component used in preparing the adhesive composition will be described. Examples of the polyol compound (a) include polyether polyols and polyester polyols. Examples of the polyether polyol include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, and bisphenol A. , Trimethylolethane, trimethylolpropane, triols such as glycerin, sorbitol and the like, and in the presence of one or more amines such as ammonia, ethylenediamine, urea, monomethyldiethanolamine, monoethyldiethanolamine, ethylene oxide, propylene Oxide, butylene oxide, random or block copolymer obtained by ring-opening polymerization of styrene oxide, etc.,
And mixtures thereof. Examples of the polyester polyol include, for example, a polymer obtained by polycondensing a dicarboxylic acid alone or a mixture thereof such as maleic acid, fumaric acid, adipic acid, sebacic acid, and phthalic acid and the above diol alone or a mixture, ε-caprolactone, valerolactone Active hydrogen compounds having two or more active hydrogens, such as castor oil, etc., are usually used. Those having a molecular weight of 100 to 20,000 are usually used depending on the purpose and performance. I just need. As the polythiol compound (a), a compound represented by the general formula HS- (R-SS) _n -R
-SH (where R is the _{formula, -C 2 H 4 -, -} C 3 H
_{6 -, - C 2 H 4} -O-C 2 H 4 -, - C 2 H 4 -O-
_{CH 2 -O-C 2 H 4} -, - C 3 H 6 -O-C 3 H 6 -
O-C ₃ H ₆ - or _{-C 2 H 4 -O- (C 2} H 4 -O)
_m -C ₂ H ₄ - a and, n and m are integers of 2 to 50. )).

【０００９】ポリイソシアネート化合物（ｂ）として
は、ジイソシアネート化合物、ジイソシアネート化合物
を除くポリイソシアネート化合物が挙げられる。ジイソ
シアネート化合物としては、例えば脂肪族、脂環式、芳
香脂肪族、芳香族ジイソシアネート化合物等が挙げられ
る。以下、それらの具体例を挙げる。The polyisocyanate compound (b) includes a diisocyanate compound and a polyisocyanate compound excluding the diisocyanate compound. Examples of the diisocyanate compound include aliphatic, alicyclic, araliphatic, and aromatic diisocyanate compounds. Hereinafter, specific examples thereof will be described.

【００１０】脂肪族ジイソシアネート化合物：トリメチ
レンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレン
ジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネー
ト、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチ
レンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネ
ート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネート
メチルカプロエート等。 脂環式ジイソシアネート化合物：１，３−シクロペンテ
ンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、
３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキシルイソシアネート、４，４′−メチレンビス
（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−
シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シ
クロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシ
アネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソ
シアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソ
シアネート等。 芳香脂肪族ジイソシアネート化合物：１，３−若しくは
１，４−キシリレンジイソシアネート又はそれらの混合
物、ω，ω′−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベ
ンゼン、１，３−若しくは１，４−ビス（１−イソシア
ネート−１−メチルエチル）ベンゼン又はそれらの混合
物等。 芳香族ジイソシアネート化合物：ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，
４′−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシ
アネート、４，４′−トルイジンジイソシアネート、
４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート等。Aliphatic diisocyanate compounds: trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene Diisocyanate, 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate and the like. Alicyclic diisocyanate compound: 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate,
3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methyl-2,4-
Cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate and the like. Aromatic diisocyanate compound: 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or a mixture thereof, ω, ω'-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, 1,3- or 1,4-bis (1-isocyanate -1-methylethyl) benzene or a mixture thereof. Aromatic diisocyanate compound: m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,
4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalenediisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate,
4,4'-diphenyl ether diisocyanate and the like.

【００１１】ジイソシアネート化合物を除くポリイソシ
アネート化合物としては、例えば脂肪族、脂環式、芳香
脂肪族、芳香族ポリイソシアネート化合物等が挙げられ
る。以下、それらの具体例を挙げる。 脂肪族ポリイソシアネート化合物：リジンエステルトリ
イソシアネート、１，４，８−トリイソシアネートオク
タン、１，６，１１−トリイソシアネートウンデカン、
１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチル
オクタン、１，３，６−トリイソシアネートヘキサン、
２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−
５−イソシアネートメチルオクタン等。 脂環式ポリイソシアネート化合物：１，３，５−トリイ
ソシアネートシクロヘキサン、１，３，５−トリメチル
イソシアネートシクロヘキサン、３−イソシアネートメ
チル−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシア
ネート、２−（３−イソシアネートプロピル）−２，５
−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２，２，
１］ヘプタン、２−（３−イソシアネートプロピル）−
２，６−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２，
２，１］ヘプタン、３−（３−イソシアネートプロピ
ル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ
［２，２，１］ヘプタン、５−（２−イソシアネートエ
チル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシ
アネートプロピル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタ
ン、６−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシア
ネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−
ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、５−（２−イソシア
ネートエチル）−２−イソシアネートメチル−２−（３
−イソシアネートプロピル）−ビシクロ［２，２，１］
ヘプタン、６−（２−イソシアネートエチル）−２−イ
ソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピ
ル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン等。 芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物：１，３，５−ト
リイソシアネートメチルベンゼン等。 芳香族ポリイソシアネート化合物：トリフェニルメタン
−４，４′，４″−トリイソシアネート、１，３，５−
トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシ
アネートトルエン、４，４′−ジフェニルメタン−２，
２′，５，５′−テトライソシアネート等。 これらポリイソシアネート化合物の使用に際し、黄変性
が問題になる場合には、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族の
ポリイソシアネートを使用するのが好ましい。Examples of the polyisocyanate compound excluding the diisocyanate compound include aliphatic, alicyclic, araliphatic and aromatic polyisocyanate compounds. Hereinafter, specific examples thereof will be described. Aliphatic polyisocyanate compound: lysine ester triisocyanate, 1,4,8-triisocyanate octane, 1,6,11-triisocyanate undecane,
1,8-diisocyanate-4-isocyanatomethyloctane, 1,3,6-triisocyanatehexane,
2,5,7-trimethyl-1,8-diisocyanate-
5-isocyanatomethyloctane and the like. Alicyclic polyisocyanate compound: 1,3,5-triisocyanatecyclohexane, 1,3,5-trimethylisocyanatecyclohexane, 3-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethylcyclohexylisocyanate, 2- (3-isocyanatepropyl) −2,5
-Di (isocyanatomethyl) -bicyclo [2,2
1] heptane, 2- (3-isocyanatopropyl)-
2,6-di (isocyanatomethyl) -bicyclo [2,
2,1] heptane, 3- (3-isocyanatopropyl) -2,5-di (isocyanatomethyl) -bicyclo [2,2,1] heptane, 5- (2-isocyanatoethyl) -2-isocyanatomethyl-3 -(3-isocyanatopropyl) -bicyclo [2,2,1] heptane, 6- (2-isocyanatoethyl) -2-isocyanatomethyl-3- (3-isocyanatopropyl)-
Bicyclo [2,2,1] heptane, 5- (2-isocyanatoethyl) -2-isocyanatomethyl-2- (3
-Isocyanatopropyl) -bicyclo [2,2,1]
Heptane, 6- (2-isocyanatoethyl) -2-isocyanatomethyl-2- (3-isocyanatopropyl) -bicyclo [2,2,1] heptane and the like. Aromatic polyisocyanate compound: 1,3,5-triisocyanatomethylbenzene and the like. Aromatic polyisocyanate compound: triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate, 1,3,5-
Triisocyanate benzene, 2,4,6-triisocyanate toluene, 4,4'-diphenylmethane-2,
2 ', 5,5'-tetraisocyanate and the like. When yellowing becomes a problem when using these polyisocyanate compounds, it is preferable to use aliphatic, alicyclic or araliphatic polyisocyanates.

【００１２】充填剤（ｃ）としては、無機質のもの、有
機質のものが使用できる。無機質のものとしては、重質
炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、タルク、クレー、カオリン、モンモリロナイ
ト、ヒュームドシリカ、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カ
ルシウム、硫酸アルミニウム、ポルトランドセメント、
早強セメント、急結セメント、高炉セメント、白セメン
ト、シリカセメント、フライアッシュセメント、硅砂、
川砂、シラスバルーン、ガラスバルーン、ガラスビー
ズ、石粉、石膏、セラミックパウダー、アスベスト、カ
ーボンブラック、カーボランダム、グラファイト、ピッ
チ、体質顔料、酸化チタン、酸化鉄、白土、けいそう
土、ベントナイト、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、パーライト、シリカゲ
ル、スラグ、金属粉等が挙げられる。有機質のものとし
ては、ポリオレフィン樹脂系、ビニル（共重合）樹脂
系、アクリル樹脂系、ゴムラッテクス樹脂系、エポキシ
樹脂系、ウレタン樹脂系、飽和ポリエステル樹脂系、不
飽和ポリエステル樹脂系、ポリアミド樹脂系、ポリスチ
レン樹脂系、フェノール樹脂系、尿素樹脂系、メラミン
樹脂系、シリコーン樹脂系、アセタール樹脂系、フェノ
キシ樹脂系、アリル樹脂系、ポリスルフォン樹脂系、ア
ルキッド樹脂系、セルロース等の粉体や中空体、炭素繊
維、アラミド繊維、ゴムチップ等が挙げられる。充填剤
（ｃ）は、上記のものの中から、１種又は２種以上選択
して用いることができる。As the filler (c), inorganic and organic fillers can be used. Examples of inorganic substances include heavy calcium carbonate, surface-treated calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, clay, kaolin, montmorillonite, fumed silica, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium sulfate, calcium sulfate, and sulfuric acid. Aluminum, Portland cement,
Early strength cement, quick setting cement, blast furnace cement, white cement, silica cement, fly ash cement, silica sand,
River sand, shirasu balloon, glass balloon, glass beads, stone powder, plaster, ceramic powder, asbestos, carbon black, carborundum, graphite, pitch, extender pigment, titanium oxide, iron oxide, clay, diatomaceous earth, bentonite, zinc oxide, Examples include aluminum oxide, calcium oxide, magnesium oxide, perlite, silica gel, slag, and metal powder. Organic materials include polyolefin resin, vinyl (copolymer) resin, acrylic resin, rubber latex resin, epoxy resin, urethane resin, saturated polyester resin, unsaturated polyester resin, polyamide resin, Powders and hollow bodies such as polystyrene resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, silicone resin, acetal resin, phenoxy resin, allyl resin, polysulfone resin, alkyd resin, and cellulose, Examples thereof include carbon fibers, aramid fibers, and rubber chips. As the filler (c), one or more fillers can be selected and used from the above.

【００１３】ゼオライト（ｄ）としては、バイリット
（商品名、栗田工業（株）製）、モレキュラーシーブ
（商品名、ユニオン昭和（株）製）等から二酸化炭素ガ
ス吸着能を持つ合成ゼオライトを適宜選択すれば良い。As the zeolite (d), a synthetic zeolite having a carbon dioxide gas adsorbing ability is appropriately selected from bilit (trade name, manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd.), molecular sieve (trade name, manufactured by Union Showa Co., Ltd.) and the like. Just do it.

【００１４】本発明の接着剤組成物は、上記ポリオール
化合物若しくはポリチオール化合物（ａ）と上記ポリイ
ソシアネート化合物（ｂ）を反応させて得られるウレタ
ンプレポリマー（Ａ）１００重量部、上記充填剤（ｃ）
１０〜５００重量部及び上記ゼオライト（ｄ）５〜３０
重量部を含有するものである。充填剤（ｃ）が１０重量
部未満では、接着剤自体の粘性が極端に低くなって、石
材を貼り込む際に必要な厚みが確保できなくなり、５０
０重量部を超えると、接着剤自体の粘性が極端に高くな
り、作業性に支障を来すこととなる。又、ゼオライト
（ｄ）が５重量部未満では、発生する二酸化炭素ガスを
吸着しきれないため接着剤が膨脹し、寸法安定性が確保
できなくなり、３０重量部を超えると、接着剤の硬化に
必要な水分までも吸着してしまうため硬化性を阻害する
結果となり、却って施工上支障を来すこととなる。The adhesive composition of the present invention comprises 100 parts by weight of a urethane prepolymer (A) obtained by reacting the above-mentioned polyol compound or polythiol compound (a) with the above-mentioned polyisocyanate compound (b), )
10 to 500 parts by weight and zeolite (d) 5 to 30
It contains parts by weight. When the amount of the filler (c) is less than 10 parts by weight, the viscosity of the adhesive itself becomes extremely low, so that it becomes impossible to secure a thickness necessary for sticking a stone material.
If the amount exceeds 0 parts by weight, the viscosity of the adhesive itself becomes extremely high, which impairs workability. On the other hand, if the amount of zeolite (d) is less than 5 parts by weight, the generated carbon dioxide gas cannot be adsorbed and the adhesive expands, and the dimensional stability cannot be ensured. Even the necessary moisture is adsorbed, resulting in the impairment of the curability and, on the contrary, a problem in construction.

【００１５】ポリオール化合物若しくはポリチオール化
合物（ａ）とポリイソシアネート化合物（ｂ）を反応さ
せてウレタンプレポリマー（Ａ）とする方法は、それら
からウレタンプレポリマーを合成する際に通常行われて
いる方法に従えば良い。この際、ウレタンプレポリマー
（Ａ）のイソシアネート基の含有量を２〜１０重量％と
することが肝要であり、この範囲を外れると本発明の目
的は達成し得ない。The method of reacting a polyol compound or a polythiol compound (a) with a polyisocyanate compound (b) to form a urethane prepolymer (A) is a method usually used when synthesizing a urethane prepolymer from them. Just follow it. At this time, it is important that the content of the isocyanate group of the urethane prepolymer (A) is 2 to 10% by weight, and if it is outside this range, the object of the present invention cannot be achieved.

【００１６】ウレタンプレポリマー（Ａ）を合成する工
程は、触媒作用を有する有機金属化合物の存在下若しく
は不存在下、好ましくは窒素ガス等の不活性ガスの雰囲
気中で行うことが望ましい。上記有機金属化合物として
は、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテー
ト、ジブチル錫オキサイド、オクチル酸錫、ナフテン酸
鉛、ナフテン酸ニッケル、オクチル酸コバルト、有機ア
ルミニウム化合物、有機チタネート化合物等を用いるこ
とができる。又、この反応は、有機溶媒等の存在下で行
うことも可能である。The step of synthesizing the urethane prepolymer (A) is desirably performed in the presence or absence of an organometallic compound having a catalytic action, preferably in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas. As the organic metal compound, dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin oxide, tin octylate, lead naphthenate, nickel naphthenate, cobalt octylate, an organic aluminum compound, an organic titanate compound and the like can be used. This reaction can also be performed in the presence of an organic solvent or the like.

【００１７】本発明の接着剤組成物は、ウレタンプレポ
リマー（Ａ）に、充填剤（ｃ）及びゼオライト（ｄ）を
それぞれ前記の範囲となる割合で加え、室温〜６０℃の
温度で、充分混合、攪拌することにより調製することが
できる。又、本発明の接着剤組成物は、ポリオール化合
物若しくはポリチオール化合物（ａ）と充填剤（ｃ）を
予め混合した後、ポリイソシアネート化合物（ｂ）を反
応させて充填剤（ｃ）が混在するウレタンプレポリマー
（Ａ）とし、次いでゼオライト（ｄ）を加えて上記と同
様にして調製することもできる。The adhesive composition of the present invention is prepared by adding a filler (c) and a zeolite (d) to the urethane prepolymer (A) at the ratios in the above ranges, respectively. It can be prepared by mixing and stirring. Further, the adhesive composition of the present invention is obtained by mixing a polyol compound or a polythiol compound (a) and a filler (c) in advance, and then reacting the polyisocyanate compound (b) with the urethane containing the filler (c). It can be prepared in the same manner as above by adding the prepolymer (A) and then adding the zeolite (d).

【００１８】上記のようにして調製された接着剤組成物
は、その含水率が充填剤（ｃ）当り１，０００重量ｐｐ
ｍ以下でなければならない。含水率が１，０００重量ｐ
ｐｍを超えると、接着剤組成物がゲル化するからであ
る。その含水率を１，０００重量ｐｐｍ以下にするに
は、該組成物中の含水率が１，０００重量ｐｐｍ以下に
なるように乾燥等の方法で含水率を調節した充填剤
（ｃ）を用いれば良いが、ウレタンプレポリマー（Ａ）
と充填剤（ｃ）との配合工程で、化学的或いは物理的方
法により含水率を１，０００重量ｐｐｍ以下にしても良
い。化学的方法としては、モノイソシアネート、生石
灰、オルト珪酸エステル、無水硫酸ナトリウム、ゼオラ
イト、メチルシリケート、エチルシリケート、各種アル
キルアルコキシシラン、各種ビニルアルキルアルコキシ
シラン等の脱水剤を１種又は２種以上同時に用いる方法
が挙げられる。又、物理的方法としては、加熱乾燥、減
圧乾燥及びそれらの組み合わせ等が挙げられる。更に、
前記のようにポリオール化合物若しくはポリチオール化
合物（ａ）と充填剤（ｃ）を予め混合して接着剤組成物
を調製する場合、化合物（ａ）と充填剤（ｃ）を予め混
合する際に、上記と同様の方法で含水率を１，０００重
量ｐｐｍ以下にしても良い。The adhesive composition prepared as described above has a water content of 1,000 weight pp per filler (c).
m or less. Moisture content is 1,000 weight p
If it exceeds pm, the adhesive composition gels. In order to reduce the water content to 1,000 ppm by weight or less, a filler (c) whose water content is adjusted by a method such as drying so that the water content in the composition is 1,000 ppm by weight or less is used. Good, urethane prepolymer (A)
In the compounding step of the filler and the filler (c), the water content may be reduced to 1,000 ppm by weight or less by a chemical or physical method. As the chemical method, one or more dehydrating agents such as monoisocyanate, quicklime, orthosilicate ester, anhydrous sodium sulfate, zeolite, methylsilicate, ethylsilicate, various alkylalkoxysilanes, various vinylalkylalkoxysilanes, etc. are used simultaneously. Method. Examples of the physical method include drying by heating, drying under reduced pressure, and a combination thereof. Furthermore,
When the adhesive composition is prepared by previously mixing the polyol compound or the polythiol compound (a) and the filler (c) as described above, when mixing the compound (a) and the filler (c) in advance, The moisture content may be reduced to 1,000 ppm by weight or less in the same manner as described above.

【００１９】このようにして調製された接着剤組成物
は、そのものの硬化速度の制御及び接着力を向上する目
的で、その基中に１個以上の一級のみ又は一級及び二級
のアミノ基、エポキシ基、メルカプト基又はアクリロキ
シ基を有し、２個以上のアルコキシ基を有する珪素化合
物或いはメチルシリケート、エチルシリケート、及びそ
のオリゴマー（これらを珪素化合物（ｅ）という。）
を、ウレタンプレポリマー（Ａ）１００重量部に対し
て、０．１〜１０重量部の範囲で加えることができる。The adhesive composition thus prepared has one or more primary or primary and secondary amino groups in its base for the purpose of controlling the curing speed of itself and improving the adhesive strength. A silicon compound having two or more alkoxy groups having an epoxy group, a mercapto group or an acryloxy group, or a methyl silicate, an ethyl silicate, or an oligomer thereof (these are referred to as a silicon compound (e))
Can be added in the range of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the urethane prepolymer (A).

【００２０】珪素化合物（ｅ）としては、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピル−メチルジエトキシ
シラン、γ−アミノプロピル−メチルジメトキシシラン
等の一級アミノ基を有する化合物、Ｎ−β（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン等の一級、二級アミノ基を有する化合物、γ−アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキ
シプロピルメチルトリメトキシシラン等のアクリロキシ
基を有する化合物、β−（３，４−ジエポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン等のエポキシ基を有する化合
物、γ−トリメトキシシリルプロピルメルカプタン、γ
−メチルジメトキシシリルプロピルメルカプタン、γ−
トリエトキシシリルプロピルメルカプタン、γ−メルカ
プトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプト基
を有する化合物等が挙げられ、これらは１種又は２種以
上組み合わせて用いることができる。Examples of the silicon compound (e) include primary amino groups such as γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyl-methyldiethoxysilane, and γ-aminopropyl-methyldimethoxysilane. N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β
Compounds having a primary or secondary amino group such as (aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, compounds having an acryloxy group such as γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropylmethyltrimethoxysilane, Compounds having an epoxy group such as β- (3,4-diepoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-trimethoxysilylpropyl Mercaptan, γ
-Methyldimethoxysilylpropylmercaptan, γ-
Compounds having a mercapto group, such as triethoxysilylpropylmercaptan and γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, may be used, and these may be used alone or in combination of two or more.

【００２１】このようにして得られた接着剤組成物は、
空気中若しくは被着材中ないしは下地材中の水分により
硬化するが、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ラ
ウレート、オクチル酸錫等の有機錫化合物、有機アルミ
ニウム化合物、有機チタネート化合物等の触媒の添加に
より、より早く硬化することができる。The adhesive composition thus obtained is
It is hardened by moisture in the air or in the adherend or the base material, but by adding a catalyst such as an organic tin compound such as dibutyltin dilaurate, dioctyltin laurate, or tin octylate, an organic aluminum compound, or an organic titanate compound, Can be cured quickly.

【００２２】本発明の接着剤組成物中には、この他に、
可塑剤、添加剤、溶剤、難燃性付与剤を好適にを添加す
ることができる。上記可塑剤としては、キシレン樹脂、
ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル
酸エステル類、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジブ
チル等の脂肪族カルボン酸エステル等を用いることがで
きる。上記添加剤としては、老化防止剤、紫外線吸収
剤、消泡剤、揺変性付与剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、
顔料、染料、消臭剤、各種タッキファイアー、チタネー
トカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が挙
げられる。上記溶剤としては、脂肪族炭化水素、芳香族
炭化水素、脂環式炭化水素等の本接着剤組成物と相溶性
が良く、水分含有率が２００重量ｐｐｍ以下のものであ
ればいずれを用いても良い。上記難燃性付与剤として
は、リン化合物、ハロゲン化合物、シリコーン化合物、
金属化合物、ホウ素化合物、窒素化合物等の無機又は有
機難燃剤、金属単体、反応型難燃性ポリマー等が挙げら
れ、これらは要求される難燃性のレベルに合わせて、１
種又は２種以上組み合わせて用いることができる。In the adhesive composition of the present invention,
A plasticizer, an additive, a solvent, and a flame retardant can be suitably added. As the plasticizer, xylene resin,
Phthalates such as dioctyl phthalate and dibutyl phthalate, and aliphatic carboxylic esters such as dioctyl adipate and dibutyl sebacate can be used. Antioxidants, ultraviolet absorbers, antifoaming agents, thixotropic agents, curing accelerators, curing retarders,
Examples include pigments, dyes, deodorants, various tackifiers, titanate coupling agents, and aluminum coupling agents. As the solvent, any one may be used as long as it has good compatibility with the present adhesive composition such as an aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, or an alicyclic hydrocarbon and has a water content of 200 ppm by weight or less. Is also good. As the flame retardant, phosphorus compounds, halogen compounds, silicone compounds,
Inorganic or organic flame retardants such as metal compounds, boron compounds and nitrogen compounds, simple metals, reactive flame-retardant polymers and the like can be mentioned.
They can be used alone or in combination of two or more.

【００２３】本発明の接着剤組成物により接着可能な石
材としては、大理石、花崗岩、テラゾブロック、砂岩、
凝灰岩、粘板岩、雲母、安山岩、閃緑岩、角閃岩、石
英、方解石、石灰岩、長石、玄武岩、滑石、水晶、めの
う等が挙げられ、これらは天然、人造の如何、又は仕上
げ法の如何を問わず好適に接着できる。又、上記以外
に、素焼き、セラミック、セメント等の成型物、レン
ガ、砥石、石綿セメント板、サイジングボード、ガラ
ス、貝殻等にも好適に使用できる。Stones that can be bonded by the adhesive composition of the present invention include marble, granite, terrazzo block, sandstone,
Tuff, slate, mica, andesite, diorite, amphibolite, quartz, calcite, limestone, feldspar, basalt, talc, quartz, agate, etc., regardless of whether natural, artificial or finished Can be suitably bonded. In addition to the above, it can also be suitably used for molded products such as unglazed ceramics, ceramics and cement, bricks, whetstones, asbestos cement boards, sizing boards, glass, shells and the like.

【００２４】上記の石材を下地に接着する方法として
は、被着材若しくは下地又はその両方に該接着剤組成物
を塗布しておき、貼り合わせる方法により施工できる。
接着剤組成物の塗布形態としては、ある程度の厚みを持
たせるため団子状に点付けする方法、塗り付けた接着剤
組成物を左官ゴテやヘラ等を用いて平らに均す方法、櫛
目ゴテを用いて筋状に塗布する方法、カートリッジや絞
り器等を用いてビード状に塗布する方法、ローラーによ
り塗りつける方法、機械による自動塗布方法等が挙げら
れる。これらを適宜組み合わせても良いことはいうまで
もない。As a method of bonding the above-mentioned stone material to the substrate, the method can be carried out by applying the adhesive composition to the adherend or the substrate, or both, and bonding them together.
As the application form of the adhesive composition, a method of spotting in a dumpling shape to have a certain thickness, a method of flattening the applied adhesive composition using a plastering iron, a spatula, or the like, a comb ironing iron And a method of applying in a bead form using a cartridge or a squeezer, a method of applying with a roller, an automatic applying method by a machine, and the like. Needless to say, these may be appropriately combined.

【００２５】接着される下地としては、コンクリート下
地、モルタル下地、ポリマーセメントモルタル下地、合
板下地、セルフレベリング材下地、金属下地、プラスチ
ック下地、ＦＲＰ下地、樹脂モルタル下地、ＡＬＣ下
地、塗装下地等が挙げられる。Examples of the substrate to be adhered include a concrete substrate, a mortar substrate, a polymer cement mortar substrate, a plywood substrate, a self-leveling material substrate, a metal substrate, a plastic substrate, an FRP substrate, a resin mortar substrate, an ALC substrate, and a paint substrate. Can be

【００２６】[0026]

【実施例】以下、本発明を、実施例により具体的に説明
する。なお、実施例及び比較例におけるパーセント
（％）は重量基準である。実施例及び比較例で用いられ
た各化合物は下記の通りである。ポリオール（ａ） プレミノール４０１０（平均分子量１００００のポリエ
ーテルポリオール）（旭硝子（株）製） Ｇ−１５００（平均分子量１５００のポリエーテルポリ
オール）（旭電化工業（株）製）ポリイソシアネート化合物（ｂ） スミジュール４４Ｖ２０（クルードＭＤＩ：４，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネート）（住友バイエルウ
レタン（株）製）充填剤（ｃ） 炭酸カルシウム（日東粉化工業（株）製、商品名：ＮＳ
１００、含水率が１，０００重量％になるように乾燥）ゼオライト（ｄ） バイオリットＬ（商品名、栗田工業（株）製）珪素化合物（ｅ） ＫＢＭ４０３( γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン）（信越化学工業（株）製）その他 スタンＢＬ（商品名、錫触媒、三井有機合成（株）製） ヒュームドシリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：
Ｒ９７２） モノイソシアネ−ト（住友バイエルウレタン（株）製、
商品名：アディティブＴＩ）The present invention will be described below in more detail with reference to examples. The percentages (%) in Examples and Comparative Examples are based on weight. Each compound used in Examples and Comparative Examples is as follows. Polyol (a) Preminol 4010 (polyether polyol having an average molecular weight of 10,000) (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) G-1500 (polyether polyol having an average molecular weight of 1500) (manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) Polyisocyanate compound (b) Joule 44V20 (crude MDI: 4,4'-
Diphenylmethane diisocyanate) (Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) Filler (c) Calcium carbonate (Nitto Powder Chemical Industry Co., Ltd., trade name: NS
100, dried to a water content of 1,000% by weight) Zeolite (d) Biolit L (trade name, manufactured by Kurita Kogyo KK) Silicon compound (e) KBM403 (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane ) ) (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Other Stan BL (Trade name, tin catalyst, Mitsui Organic Synthesis Co., Ltd.) Fumed silica (Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name:
R972) Monoisocyanate (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.)
(Product name: Additive TI)

【００２７】（実施例１）反応容器にプレミノール４０
１０を１，０００ｇ、Ｇ−１５００を１００ｇ及びスミ
ジュール４４Ｖ２０を２７．１ｇ投入し、窒素雰囲気
下、攪拌しながら９０℃で３時間反応させて、ウレタン
プレポリマー（Ａ）を得た。プレポリマー（Ａ）のイソ
シアネート基（ＮＣＯ）の含有量は５．０％であった。
得られたプレポリマー（Ａ）に、表１に示す各化合物
を、表１に示す割合で加え、混練機中で混合、攪拌して
本発明の接着剤組成物を調製した。得られた接着剤組成
物を用いて図１に示すような装置の石材２とコンクリー
ト平板３の間に１０ｍｍ厚に塗布し、両者を貼り合わせ
後、接着剤組成物の膨脹による石材面の変位量を測定
し、その結果を表２に示した。又、０℃における接着１
６時間後の接着剤組成物の硬化性を下記の基準で評価
し、その結果を表２に示した。 ◎：全くずれが認められず、人力で剥がすことができな
い。 ○：全くずれは認められないが、人力で無理に剥がそう
と思えば剥がすことができる。 ×：ずれが発生する。Example 1 Preminol 40 was placed in a reaction vessel.
1000 g, 100 g of G-1500 and 27.1 g of Sumidur 44V20 were added, and the mixture was reacted at 90 ° C. for 3 hours while stirring under a nitrogen atmosphere to obtain a urethane prepolymer (A). The isocyanate group (NCO) content of the prepolymer (A) was 5.0%.
Each of the compounds shown in Table 1 was added to the obtained prepolymer (A) at a ratio shown in Table 1, followed by mixing and stirring in a kneader to prepare an adhesive composition of the present invention. Using the obtained adhesive composition, a 10 mm-thick coating was applied between the stone 2 and the concrete plate 3 of a device as shown in FIG. 1, and after bonding both, the displacement of the stone surface due to expansion of the adhesive composition The amounts were measured and the results are shown in Table 2. In addition, adhesion 1 at 0 ° C
The curability of the adhesive composition after 6 hours was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2. ◎: No deviation was observed at all, and it could not be peeled off manually. ：: No deviation is recognized at all, but it can be peeled off if it is forcibly peeled off manually. X: Deviation occurs.

【００２８】（比較例１〜４）ゼオライト（ｄ）として
のバイオリットＬを用いないか、その使用量を表１に示
す量に変化した以外は、実施例１と同様にして接着剤組
成物を調製した。得られた接着剤組成物の膨脹による石
材面の変位量を実施例１と同様にして測定し、それらの
結果を表２に示した。又、接着剤組成物の硬化性を実施
例１と同様にして評価し、それらの結果を表２に示し
た。(Comparative Examples 1 to 4) An adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that Biolit L as zeolite (d) was not used or the amount used was changed to the amount shown in Table 1. Was prepared. The amount of displacement of the stone surface due to expansion of the obtained adhesive composition was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2. The curability of the adhesive composition was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【００２９】（比較例５）乾燥しない炭酸カルシウムを
用いた以外は、実施例１と同様にしてその含水率が炭酸
カルシウム当り２，０００重量ｐｐｍの接着剤組成物を
調製したが、得られた組成物はゲル化した。Comparative Example 5 An adhesive composition having a water content of 2,000 ppm by weight per calcium carbonate was prepared in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate which was not dried was used. The composition gelled.

【００３０】[0030]

【表１】 [Table 1]

【表２】 表２に示す通り、ゼオライトを適量配合した接着剤組成
物は、硬化する際の発泡による膨脹が殆どなく、接着し
た石材の寸法安定性が非常に優れている。しかし、比較
例４のようにゼオライトの配合量が多すぎると、内部硬
化性が悪くなり、石材の自重によるずれが発生し易くな
る。[Table 2] As shown in Table 2, the adhesive composition containing an appropriate amount of zeolite hardly swells due to foaming at the time of curing, and has extremely excellent dimensional stability of the bonded stone material. However, when the blending amount of zeolite is too large as in Comparative Example 4, the internal curability is deteriorated, and a shift due to the own weight of the stone is likely to occur.

【００３１】[0031]

【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、１液型である
ために作業効率が良く、接着時に発泡の発生が殆どな
く、接着後の寸法安定性に優れているいるため、石材接
着用として非常に有効である。As described above, the adhesive composition of the present invention is a one-pack type, so that the working efficiency is good, there is almost no foaming at the time of bonding, and the dimensional stability after bonding is excellent. It is very effective for use.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】接着剤の膨脹による石材面の変位量を測定する
ための装置である。FIG. 1 is an apparatus for measuring a displacement amount of a stone surface due to expansion of an adhesive.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 接着剤組成物 ２ 石材 ３ コンクリート平板 ４ バッカー ５ ダイヤルゲージ ６ 検出器 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Adhesive composition 2 Stone 3 Concrete plate 4 Backer 5 Dial gauge 6 Detector

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリオール化合物若しくはポリチオール
化合物（ａ）とポリイソシアネート化合物（ｂ）を反応
させて得られ、その末端にイソシアネート基を２〜１０
重量％含有するウレタンプレポリマー（Ａ）を１００重
量部、充填剤（ｃ）を１０〜５００重量部及びゼオライ
ト（ｄ）を５〜３０重量部含有し、その含水率が充填剤
（ｃ）当り１，０００重量ｐｐｍ以下であることを特徴
とする石材用１液ウレタン系接着剤組成物。1. A polyisocyanate compound (b) obtained by reacting a polyol compound or a polythiol compound (a) with a polyisocyanate compound (b).
100% by weight of a urethane prepolymer (A) containing 10% by weight, 10 to 500 parts by weight of a filler (c) and 5 to 30 parts by weight of a zeolite (d). A one-component urethane-based adhesive composition for stone, which is 1,000 ppm by weight or less.