JPH11181136A - Foamed polypropylene blow molding - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a molding desirable for use in heat insulation and sound absorption by adding a chemical blowing agent to a composition comprising a specified amount of an olefin polymer having a specified intrinsic viscosity and a specified amount of a PP having a specified intrinsic viscosity and having a specified melt flow rate and foaming and blow-molding the resultant mixture. SOLUTION: A chemical blowing agent (e.g. azodicarbonamide) is added to a composition comprising 0.01-5 pts.wt. olefin polymer, desirably, an ethylene homopolymer or an ethylene/olefin copolymer containing 50 wt.% or above ethylene units, having an intrinsic viscosity of 15-100 dl/g (as measured in tetralin at 135 deg.C) and 100 pts.wt. PP having an intrinsic viscosity of 0.2-10 dl/g (as measured in tetralin at 135 deg.C) and having a melt flow rate of 0.1-10 g/ 10 min, and the resultant mixture is foamed and blow-molded. The olefin of the (ethylene)/olefin (co)polymer is desirably at least one member selected among propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン発
泡中空成形品に関する。さらに詳しくは、断熱性、吸音
性等が必要な用途に適した、均一な発泡セルを有した比
重の小さなポリプロピレン発泡中空成形品に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene foam hollow molded article. More specifically, the present invention relates to a polypropylene foam hollow molded article having a small specific gravity and having uniform foam cells, which is suitable for applications requiring heat insulation, sound absorption and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術とその問題点】断熱性，吸音性等の効果を
得るために、中空成形品に発泡層を設けることが行われ
ている。ポリプロピレンは、剛性、衝撃性、耐熱剛性
性、加工性、耐薬品性、電気的特性等の数多くの優れた
特性を有している上、成型品に光沢があり外観が美麗で
あることから中空成形による製品として数多く使用され
ている。しかし、従来のポリプロピレンは、発泡状態の
パリソンを型内で加圧空気によりブローすると、溶融張
力が小さいため発泡状態の気泡が押しつぶされてしま
い、十分な発泡状態の中空成形品を得ることは困難であ
る。ポリプロピレンの溶融張力を高める方法として、溶
融状態下において、結晶性ポリプロピレンに有機過酸化
物と架橋助剤を反応させる方法（特開昭５９−９３７１
１号公報、特開昭６１−１５２７５４号公報等）、半結
晶性ポリプロピレンに低分解温度過酸化物を酸素不存在
下で反応させて、自由端長鎖分岐を有しゲルを含まない
ポリプロピレンを製造する方法（特開平２−２９８５３
６号公報）などが開示されている。上記に提案されてい
る種々の組成物やそれらの製造方法においては、ポリプ
ロピレンの溶融張力のある程度の向上は認められるもの
の、架橋助剤による臭気の残留、環境問題等の課題を解
決するためのリサイクル使用性に欠けるといった問題が
見られる。発泡中空成形品に関する技術としては、発泡
パリソンを金型で特別な条件でブローする方法( 特開昭
６０−１１３３０) 、発泡剤を含むパリソンを未発泡の
状態でブロー成形した後、成形品を加熱し発泡させる方
法（特開平２−２０３２２）などが開示されている。上
記の方法は、特別な金型や工程が複雑に成るなどの問題
が見られる。このように、従来技術においては、通常の
ブロー成形方法で発泡状態の良好なポリプロピレン発泡
中空成形品を生産することは、困難である。2. Description of the Related Art In order to obtain effects such as heat insulation and sound absorption, a hollow molded article is provided with a foam layer. Polypropylene has many excellent properties such as rigidity, impact resistance, heat-resistant rigidity, processability, chemical resistance, electrical properties, etc.In addition, it is hollow because the molded product is glossy and the appearance is beautiful It is widely used as a molded product. However, in the case of conventional polypropylene, when a foamed parison is blown in a mold by pressurized air, the foamed foam is crushed due to a low melt tension, and it is difficult to obtain a sufficiently foamed hollow molded product. It is. As a method for increasing the melt tension of polypropylene, a method in which an organic peroxide and a crosslinking aid are allowed to react with crystalline polypropylene in a molten state (JP-A-59-9371)
No. 1, JP-A-61-152754, etc.), a low-decomposition temperature peroxide is reacted with a semi-crystalline polypropylene in the absence of oxygen to obtain a polypropylene having free long chain branching and containing no gel. Manufacturing method (JP-A-2-29853)
No. 6) is disclosed. In the various compositions proposed above and their production methods, although the melt tension of polypropylene is improved to some extent, recycling to solve problems such as odor remaining due to the crosslinking aid and environmental problems is considered. There are problems such as lack of usability. As a technique relating to a foamed hollow molded article, a method of blowing a foamed parison with a mold under special conditions (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-11330), blow molding a parison containing a foaming agent in an unfoamed state, and then molding the molded article A method of heating and foaming (JP-A-2-20322) is disclosed. The above methods have problems such as complicated special molds and steps. Thus, in the prior art, it is difficult to produce a good foamed polypropylene foam hollow molded article by a normal blow molding method.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、断熱性、吸
音性等が必要な用途に適した、均一な発泡セルを有した
比重の小さなポリプロピレン発泡中空成形品を提供する
ことを目的とする。本発明者等は、前記目的を達成すべ
く鋭意研究した結果、オレフィン重合用触媒に少量の特
定の高い固有粘度を有するオレフィン重合体を担持させ
て予備活性化した触媒を使用してプロピレンを重合させ
て得られた、溶融張力が大きなポリプロピレン重合体組
成物を用いることにより、発泡性に優れた中空成形品が
得られることを見出し、本発明を完成した。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a low-density polypropylene foam hollow molded article having uniform foam cells and low specific gravity, which is suitable for applications requiring heat insulation, sound absorption and the like. . The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object.As a result, a small amount of an olefin polymer having a high specific viscosity was supported on a catalyst for olefin polymerization, and propylene was polymerized using a preactivated catalyst. By using a polypropylene polymer composition having a large melt tension obtained by the above, it was found that a hollow molded article excellent in foaming property was obtained, and the present invention was completed.

【０００４】[0004]

【課題を解決する手段】本発明は、下記（１）および
（２）の構成を有する。The present invention has the following configurations (1) and (2).

【０００５】（構成１）下記（ａ）０．０１〜５重量部
および下記（ｂ）１００重量部からなる、メルトフロー
レート（以下ＭＦＲと略記する）［２３０℃；２１．１
８Ｎ］が０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレン
重合体組成物に化学発泡剤を添加して発泡させブロー成
形してなる、ポリプロピレン発泡中空成形品。 （ａ）１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η
_E 〕が１５〜１００ｄｌ／ｇであるオレフィン重合体 （ｂ）１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η
_P 〕が０. ２〜１０ｄｌ／ｇであるポリプロピレン(Structure 1) A melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) consisting of 0.01 to 5 parts by weight of the following (a) and 100 parts by weight of the following (b) [230 ° C .;
8N] is a polypropylene foam hollow molded article obtained by adding a chemical foaming agent to a polypropylene polymer composition having a concentration of 0.1 to 10 g / 10 min, foaming the foam, and blow molding. (A) Intrinsic viscosity [η measured in tetralin at 135 ° C.
_E ] is 15 to 100 dl / g. (B) Intrinsic viscosity [η] measured in tetralin at 135 ° C.
_P ] is 0.2 to 10 dl / g

【０００６】（構成２）請求項１において、（ａ）のオ
レフィン重合体が下記（ａ’）であることを特徴とす
る、ポリプロピレン発泡中空成形品。 （ａ’）１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度
〔η_E 〕が１５〜１００ｄｌ／ｇであるエチレン単独重
合体またはエチレン重合単位を５０重量％以上含有する
エチレン−オレフィン共重合体。(Structure 2) A hollow polypropylene molded article according to claim 1, wherein the olefin polymer of (a) is the following (a '). (A ′) An ethylene homopolymer or an ethylene-olefin copolymer containing 50% by weight or more of ethylene polymer units having an intrinsic viscosity [η _E ] of 15 to 100 dl / g measured in tetralin at 135 ° C.

【０００７】（構成３）請求項１もしくは請求項２にお
いて、オレフィン重合体もしくはエチレン−オレフィン
共重合体に係るオレフィンがプロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペン
テンから選ばれた一以上のものであるポリプロピレン発
泡中空成形品。(Structure 3) In claim 1 or 2, the olefin according to the olefin polymer or the ethylene-olefin copolymer is propylene, 1-butene,
A polypropylene foam hollow molded article which is one or more selected from 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, and 3-methyl-1-pentene.

【０００８】[0008]

【発明の好適な態様】本明細書中において用いる「重合
体」の用語は、単独重合体または共重合体を意味し、
「重合体組成物」の用語は、２種以上の単独重合体、２
種以上の共重合体、又は１種以上の単独重合体及び１種
以上の共重合体よりなる組成物を意味する。「ポリプロ
ピレン」の用語は、プロピレン単独重合体、プロピレン
重合単位を５０重量％以上含有するプロピレン−オレフ
ィンランダム共重合体、プロピレン重合単位を５０重量
％以上含有するプロピレン−オレフィンブロック共重合
体を意味し、「ポリエチレン」の用語は、エチレン単独
重合体、エチレン重合単位を５０重量％以上含有するエ
チレン−オレフィンランダム共重合体を意味する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The term "polymer" as used herein means a homopolymer or a copolymer,
The term "polymer composition" refers to two or more homopolymers,
It means a composition comprising one or more copolymers or one or more homopolymers and one or more copolymers. The term "polypropylene" means a propylene homopolymer, a propylene-olefin random copolymer containing 50% by weight or more of propylene polymerized units, and a propylene-olefin block copolymer containing 50% by weight or more of propylene polymerized units. The term "polyethylene" means an ethylene homopolymer or an ethylene-olefin random copolymer containing 50% by weight or more of ethylene polymerized units.

【０００９】本発明に用いるポリプロピレン重合体組成
物を構成する（ａ）成分のオレフィン重合体は、１３５
℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_E 〕が１５〜
１００ｄｌ／ｇのオレフィン重合体であり、この固有粘
度範囲内のポリエチレンを包含し、エチレン単独重合体
またはエチレン重合単位を５０重量％以上含有するエチ
レン−オレフィン共重合体を包含する。好ましくはエチ
レン単独重合体もしくはエチレン重合単位を７０重量％
以上含有するエチレン−オレフィン共重合体、特に好ま
しくはエチレン単独重合体もしくはエチレン重合単位を
９０重量％以上含有するエチレン−オレフィン共重合体
が適しており、これらの重合体は１種のみならず２種以
上混合してもよい。（ａ）成分のオレフィン重合体の固
有粘度〔η_E 〕が１５ｄｌ／ｇを大きく下回ると、得ら
れるポリプロピレン重合体組成物の溶融張力の向上効果
が不十分となり、発泡特性が劣る。また固有粘度〔η
_E 〕の上限については特に限定されないが、（ｂ）成分
のポリプロピレンの固有粘度〔η_P 〕との差があまりに
も大きいと、組成物とした際に（ｂ）成分のポリプロピ
レン中への（ａ）成分のオレフィン重合体の分散が悪く
なる傾向が出るため、結果として溶融張力が上昇しなく
なる。さらに製造上の効率からも上限は１００ｄｌ／ｇ
を大きく上回らない程度とするのがよい。したがって、
（ａ）成分のオレフィン重合体の固有粘度〔η_E 〕は１
５〜１００ｄｌ／ｇ、好ましくは１７〜５０ｄｌ／ｇの
範囲である。また（ａ）成分のオレフィン重合体は、１
３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_E 〕が１
５ｄｌ／ｇにまで高分子量化させる必要があるため、高
分子量化の効率面からエチレン重合単位を５０重量％以
上含むことが好ましい。The olefin polymer of the component (a) constituting the polypropylene polymer composition used in the present invention is 135
Intrinsic viscosity [η _E ] measured in tetralin at 15 ° C. is 15 to
It is an olefin polymer of 100 dl / g and includes polyethylene having an intrinsic viscosity range, and includes an ethylene homopolymer or an ethylene-olefin copolymer containing 50% by weight or more of ethylene polymerized units. Preferably 70% by weight of ethylene homopolymer or ethylene polymerized unit
Ethylene-olefin copolymers containing above, particularly preferred are ethylene homopolymers or ethylene-olefin copolymers containing 90% by weight or more of ethylene polymerization units. Species or more may be mixed. When the intrinsic viscosity [η _E ] of the olefin polymer of the component (a) is significantly lower than 15 dl / g, the effect of improving the melt tension of the obtained polypropylene polymer composition becomes insufficient, and the foaming properties are poor. In addition, intrinsic viscosity [η
The upper limit of _E ] is not particularly limited, but if the difference from the intrinsic viscosity [η _P ] of the polypropylene of the component (b) is too large, (a) in the polypropylene of the component (b) may be added to the polypropylene when the composition is obtained. ) Since the dispersion of the olefin polymer of the component tends to deteriorate, the melt tension does not increase as a result. Furthermore, the upper limit is 100 dl / g in terms of manufacturing efficiency.
Should not be greatly exceeded. Therefore,
The intrinsic viscosity [η _E ] of the olefin polymer of the component (a) is 1
The range is 5 to 100 dl / g, preferably 17 to 50 dl / g. Further, the olefin polymer of the component (a)
The intrinsic viscosity [η _E ] measured in tetralin at 35 ° C. is 1
Since it is necessary to increase the molecular weight to 5 dl / g, it is preferable to contain ethylene polymerized units in an amount of 50% by weight or more from the viewpoint of increasing the molecular weight.

【００１０】（ａ）成分のオレフィン重合体を構成する
エチレン以外のオレフィンとしては、特に限定されない
が、炭素数３〜１２のオレフィンが好ましく用いられ
る。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メ
チル−１−ペンテン，３−メチル−１−ペンテン等が挙
げられ、これらのオレフィンは１種のみならず２種以上
であってもよい。（ａ）成分のオレフィン重合体の密度
については、特に制限はないが、具体的には、０．８８
０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³ 程度のものが好適である。The olefin other than ethylene constituting the olefin polymer of the component (a) is not particularly limited, but an olefin having 3 to 12 carbon atoms is preferably used. Specific examples include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, and 3-methyl-1-pentene. May be not only one kind but also two or more kinds. The density of the olefin polymer of the component (a) is not particularly limited, but is specifically 0.88.
Those having about 0 to 0.980 g / cm ³ are preferable.

【００１１】本発明で使用するポリプロピレン重合体組
成物を構成する（ｂ）成分は、プロピレン単独重合体ま
たはプロピレン重合単位を５０重量％以上含有するプロ
ピレン−オレフィンブロック共重合体、プロピレン重合
単位を５０重量％以上含有するプロピレン−オレフィン
ランダム共重合体である。これらの重合体は１種のみな
らず２種以上の混合物であってもよい。プロピレン重合
単位が５０重量％を大きく下回るプロピレン−オレフィ
ン共重合体は、得られる組成物を用いた中空成型品の耐
熱剛性が低下するため好ましくない。（ｂ）成分のポリ
プロピレンの固有粘度〔η_P 〕は、０．２〜１０ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．５〜８ｄｌ／ｇのものが用いられ
る。（ｂ）成分のポリプロピレンの固有粘度〔η_P 〕が
０．２ｄｌ／ｇ未満の場合、得られる中空成型品の機械
的特性が悪化し、また１０ｄｌ／ｇを超えると得られる
ポリプロピレン重合体組成物の成形性が悪化する。
（ｂ）成分のポリプロピレンを構成するプロピレンと共
重合されるプロピレン以外のオレフィンとしては、特に
限定されないが、炭素数２〜１２のオレフィンが好まし
く用いられる。具体的には、エチレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン、４−メチル−１−ペンテン，３−メチル−１−ペン
テン等が挙げられ、これらのオレフィンは１種のみなら
ず２種以上であってもよい。The component (b) constituting the polypropylene polymer composition used in the present invention is a propylene homopolymer or a propylene-olefin block copolymer containing 50% by weight or more of propylene polymer units, and 50% of propylene polymer units. It is a propylene-olefin random copolymer containing at least 10% by weight. These polymers may be not only one kind but also a mixture of two or more kinds. A propylene-olefin copolymer in which the propylene polymerization unit is much less than 50% by weight is not preferable because the heat resistance of a hollow molded article using the obtained composition is reduced. The intrinsic viscosity [η _P ] of the polypropylene as the component (b) is 0.2 to 10 dl /
g, preferably 0.5 to 8 dl / g. When the intrinsic viscosity [η _P ] of the component (b) polypropylene is less than 0.2 dl / g, the mechanical properties of the obtained hollow molded article deteriorate, and when it exceeds 10 dl / g, the obtained polypropylene polymer composition The moldability of the resin deteriorates.
The olefin other than propylene copolymerized with propylene constituting the polypropylene of the component (b) is not particularly limited, but an olefin having 2 to 12 carbon atoms is preferably used. Specifically, ethylene, 1-butene, 1
-Pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, etc., and these olefins are not only one kind but also two or more kinds. Is also good.

【００１２】（ｂ）成分のポリプロピレンの立体規則性
については、特に制限はなく結晶性のポリプロピレンで
あれば、本発明の目的を達成するどのようなポリプロピ
レンであってもよい。具体的には¹³Ｃ−ＮＭＲ（核磁気
共鳴スペクトル）で測定したアイソタクチックペンダッ
ド分率（ｍｍｍｍ）が０．８０〜０．９９、好ましくは
０．８５〜０．９９、特に好ましくは０．９０〜０．９
９の結晶性を有するポリプロピレンが使用される。アイ
ソタクチックペンダッド分率（ｍｍｍｍ）とはエイ・ザ
ンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等によって提案（Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ６，９２５（１９７３）さ
れた¹³Ｃ−ＮＭＲにより測定される、ポリプロピレン分
子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率であ
り、スペクトルの測定におけるピークの帰属決定法はエ
イ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等によって提案
（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ８，６８７（１９７
５））された帰属に従って決定される。具体的にはポリ
マー濃度２０重量％のｏ−ジクロロベンゼン／重化臭化
ベンゼン＝８／２重量比の混合溶液を用い、６７．２０
ＭＨｚ、１３０℃にて測定することによって求められ
る。測定装置としては、たとえばＪＥＯＬ−ＧＸ２７０
ＭＭＲ測定装置（日本電子株式会社制）が用いられる。The stereoregularity of the component (b) polypropylene is not particularly limited, and any polypropylene that achieves the object of the present invention may be used as long as it is a crystalline polypropylene. Specifically, the isotactic pendad fraction (mmmm) measured by ¹³ C-NMR (nuclear magnetic resonance spectrum) is 0.80 to 0.99, preferably 0.85 to 0.99, and particularly preferably 0 to 0.99. .90-0.9
A polypropylene having a crystallinity of 9 is used. The isotactic pendad fraction (mmmm) is proposed by A. Zambelli and others (Ma.
The isotactic fraction in pentad units in the polypropylene molecular chain, as measured by ¹³ C-NMR as described in Cromolecules 6, 925 (1973). Zambelli) et al. (Macromolecules 8,687 (197)
5) Determined according to the assigned assignment. Specifically, a mixed solution of o-dichlorobenzene / deuterated bromide benzene having a polymer concentration of 20% by weight = 8/2 weight ratio was used, and 67.20.
It is determined by measuring at 130 MHz. As a measuring device, for example, JEOL-GX270
An MMR measuring device (JEOL Ltd.) is used.

【００１３】本発明で使用するポリプロピレン重合体組
成物は、前記した（ａ）成分のオレフィン重合体０．０
１〜５重量部、好ましくは０．０２〜２重量部、特に好
ましくは０．０５〜１重量部、および（ｂ）成分のポリ
プロピレン１００重量部からなる。（ａ）成分のオレフ
ィン重合体が０．０１重量部未満であると、得られるポ
リプロピレン重合体組成物の溶融張力の向上効果が少な
く発泡性が劣り、また５重量部を超えると効果が飽和す
る他、得られるポリプロピレン重合体組成物の均質性が
損なわれる場合があるので好ましくない。[0013] The polypropylene polymer composition used in the present invention contains the olefin polymer 0.0
It comprises 1 to 5 parts by weight, preferably 0.02 to 2 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 1 part by weight, and 100 parts by weight of the component (b) polypropylene. When the olefin polymer of the component (a) is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the melt tension of the obtained polypropylene polymer composition is small and the foamability is inferior, and when it exceeds 5 parts by weight, the effect is saturated. In addition, the homogeneity of the obtained polypropylene polymer composition may be impaired, which is not preferable.

【００１４】本発明で使用するポリプロピレン重合体組
成物のＭＦＲ［２３０℃；２１．１８Ｎ］は、０．１〜
１０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．１〜８ｇ／１０ｍ
ｉｎ、より好ましくは０．２〜５ｇ／１０ｍｉｎであ
る。ＭＦＲ［２３０℃; ２１．１８Ｎ］が１０ｇ／１０
ｍｉｎを大きく超えると、ドローダウンが大きくなり成
型不良が発生する。ＭＦＲ［２３０℃；２１．１８Ｎ］
が０．１ｇ／１０ｍｉｎを大きく下回るものは、中空成
形機の負荷電流、樹脂圧力が高くなり好ましくない。The MFR [230 ° C .; 21.18 N] of the polypropylene polymer composition used in the present invention is 0.1 to 0.1.
10 g / 10 min, preferably 0.1 to 8 g / 10 m
in, more preferably 0.2 to 5 g / 10 min. MFR [230 ° C .; 21.18N] is 10 g / 10
If it exceeds min, the drawdown becomes large and molding failure occurs. MFR [230 ° C; 21.18N]
If the value is much less than 0.1 g / 10 min, the load current and the resin pressure of the blow molding machine are undesirably high.

【００１５】また、本発明で使用するポリプロピレン重
合体組成物の溶融張力は、３〜３０ｃＮであることが好
ましく、溶融張力があまりにも大きいと組成物の成形性
が悪化するため３０ｃＮ以下が好ましく、一方あまりに
も小さいとドローダウンが著しくなり、中空成形機のパ
リソンコントローラーを用いても成型品の偏肉または溶
融パリソンの切断によって成形が極めて困難になるた
め、３ｃＮ以上が好ましい。また、本発明で使用するポ
リプロピレン重合体組成物の溶融張力は、２３０℃にお
ける溶融張力（ＭＳ）と１３５℃のテトラリン中で測定
した固有粘度〔η_T〕とが ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η_T 〕−１．０５ で表される関係にあることが好ましい。上限については
特に限定されないが、あまりにも溶融張力が高いと組成
物の成形性が悪化することから、 好ましくは ４．２４×ｌｏｇ〔η_T 〕＋０．５０＞
ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η_T 〕−１．０５ より好ましくは４．２４×ｌｏｇ〔η_T 〕＋０．２４＞
ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η_T 〕−１．０５ 最も好ましくは４．２４×ｌｏｇ〔η_T 〕＋０．２４＞
ｌｏｇ（ＭＳ）＞４．２４×ｌｏｇ〔η_T 〕−０．９３
の関係を満足する。Further, the melt tension of the polypropylene polymer composition used in the present invention is preferably 3 to 30 cN. If the melt tension is too large, the moldability of the composition is deteriorated. On the other hand, if it is too small, drawdown becomes remarkable, and molding becomes extremely difficult due to uneven wall thickness of the molded product or cutting of the molten parison, even if a parison controller of a hollow molding machine is used. The melt tension of the polypropylene polymer composition used in the present invention is such that the melt tension (MS) at 230 ° C. and the intrinsic viscosity [η _T ] measured in tetralin at 135 ° C. are log (MS)> 4.24. It is preferable that the relationship be represented by × log [η _T ] −1.05. The upper limit is not particularly limited, but if the melt tension is too high, the moldability of the composition deteriorates. Therefore, preferably 4.24 × log [η _T ] +0.50>
log (MS)> 4.24 × log [η _T ] −1.05, more preferably 4.24 × log [η _T ] +0.24>
log (MS)> 4.24 × log [η _T ] −1.05 Most preferably, 4.24 × log [η _T ] +0.24>
log (MS)> 4.24 × log [η _T ] −0.93
Satisfy the relationship.

【００１６】ここで、２３０℃における溶融張力は、
（株）東洋精機製作所製メルトテンションテスター２型
を用いて、装置内にて組成物を２３０℃に加熱し、溶融
した組成物を直径２．０９５ｍｍのノズルから２０ｍｍ
／ｍｉｎの速度で２３℃の大気中に押し出してストラン
ドとし、このストランドを３．１４ｍ／ｍｉｎの速度で
引き取る際の糸状の組成物の張力を測定した値（単位：
ｃＮ）である。Here, the melt tension at 230 ° C. is
The composition was heated to 230 ° C. in a device using a melt tension tester type 2 manufactured by Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd., and the molten composition was heated to 20 mm from a 2.095 mm diameter nozzle.
/ Min at a speed of 23 ° C. into the air at 23 ° C. to form a strand, and a value obtained by measuring the tension of the thread-like composition when the strand is taken off at a speed of 3.14 m / min (unit:
cN).

【００１７】本発明で使用するポリプロピレン重合体組
成物の製造方法は、組成物の溶融張力が前記範囲を満た
していれば製造方法に制限されないが、以下に詳述する
１種または２種以上のオレフィンにより予備活性化され
た触媒の存在下に、プロピレンまたはプロピレンとその
他のオレフィンを重合させる方法を採用することにより
容易に製造することができる。本明細書中において「予
備活性化」との用語は、ポリオレフィン製造用触媒の高
分子量活性を、プロピレン又はプロピレンと他のオレフ
ィンとの本重合を実施するに先立って、予め活性化する
ことを意味し、ポリオレフィン製造用触媒の存在下に１
種または２種以上のオレフィンを予備活性化重合して触
媒に担持させることにより行う。The method for producing the polypropylene polymer composition used in the present invention is not limited to the production method as long as the melt tension of the composition satisfies the above range. It can be easily produced by employing a method of polymerizing propylene or propylene with another olefin in the presence of a catalyst preactivated by an olefin. As used herein, the term "pre-activation" means that the high-molecular-weight activity of the catalyst for producing polyolefin is pre-activated before performing the main polymerization of propylene or propylene with another olefin. In the presence of a polyolefin production catalyst.
It is carried out by pre-activated polymerization of one or more olefins and supporting them on a catalyst.

【００１８】本発明のオレフィン重合体組成物を製造す
る際に使用する予備活性化触媒は、少なくともチタン化
合物を含む遷移金属化合物触媒成分、該遷移金属原子１
モルに対し０．０１〜１，０００モルの周期表（１９９
１年版）第１族、第２族、第１２族および第１３族に属
する金属よりなる群から選択された金属の有機金属化合
物［ＡＬ１］、および遷移金属原子１モルに対し０〜５
００モルの電子供与体［Ｅｄ１］、の組み合わせからな
るポリオレフィン製造用触媒、ならびに、この触媒に担
持した遷移金属化合物成分１ｇ当たり０．０１〜１００
ｇの１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η〕
が１５ｄｌ／ｇより小さい本重合目的のポリプロピレン
（Ｂ）、および遷移金属化合物触媒成分１ｇ当たり０．
０１〜５，０００ｇの１３５℃のテトラリン中で測定し
た固有粘度〔η〕が１５〜１００ｄｌ／ｇであるオレフ
ィン重合体（Ａ）、からなる。前記予備活性化触媒にお
いて、遷移金属化合物触媒成分として、ポリオレフィン
製造用として提案されている少なくともチタン化合物を
含む遷移金属化合物触媒成分を主成分とする公知の触媒
成分のいずれをも使用することができ、中でも工業生産
上、チタン含有固体触媒が好適に使用される。The preactivation catalyst used for producing the olefin polymer composition of the present invention comprises a transition metal compound catalyst component containing at least a titanium compound;
Periodic table of 0.01 to 1,000 moles per mole (199
1-year edition) Organometallic compound [AL1] of a metal selected from the group consisting of metals belonging to Group 1, Group 2, Group 12 and Group 13, and 0 to 5 relative to 1 mole of transition metal atom
A polyolefin production catalyst comprising a combination of 00 mol of an electron donor [Ed1], and 0.01 to 100 per gram of a transition metal compound component supported on the catalyst.
g of intrinsic viscosity [η] measured in tetralin at 135 ° C.
Is less than 15 dl / g, and 0.1 g / g of the transition metal compound catalyst component.
The olefin polymer (A) has an intrinsic viscosity [η] of 15 to 100 dl / g as measured in 01 to 5,000 g of tetralin at 135 ° C. In the preactivation catalyst, as the transition metal compound catalyst component, any of the known catalyst components mainly composed of a transition metal compound catalyst component containing at least a titanium compound proposed for polyolefin production can be used. Among them, a titanium-containing solid catalyst is preferably used for industrial production.

【００１９】チタン含有固体触媒成分としては、三塩化
チタン組成物を主成分とするチタン含有固体触媒成分
（特公昭５６−３３５６号公報、特公昭５９−２８５７
３号公報、特公昭６３−６６３２３号公報等）、マグネ
シウム化合物に四塩化チタンを担持した、チタン、マグ
ネシウム、ハロゲン、および電子供与体を必須成分とす
るチタン含有担持型触媒成分（特開昭６２−１０４８１
０号公報、特開昭６２−１０４８１１号公報、特開昭６
２−１０４８１２号公報、特開昭５７−６３３１０号公
報、特開昭５７−６３３１１号公報、特開昭５８−８３
００６号公報、特開昭５８−１３８７１２号公報等）な
どが提案されており、これらのいずれをも使用すること
ができる。As the titanium-containing solid catalyst component, a titanium-containing solid catalyst component containing a titanium trichloride composition as a main component (JP-B-56-3356, JP-B-59-2857)
No. 3, JP-B-63-66323, and the like, and a titanium-containing supported catalyst component in which titanium tetrachloride is supported on a magnesium compound and titanium, magnesium, halogen, and an electron donor are essential components (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-63). -10481
0, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-104811, Japanese Patent Application Laid-Open
JP-A-2-104812, JP-A-57-63310, JP-A-57-63311, JP-A-58-83
006, JP-A-58-138712) and the like, and any of these can be used.

【００２０】有機金属化合物［ＡＬ１］として、周期表
（１９９１年版）第１族、第２族、第１２族および第１
３族に属する金属よりなる群から選択された金属の有機
基を有する化合物、たとえば、有機リチウム化合物、有
機ナトリウム化合物、有機マグネシウム化合物、有機亜
鉛化合物、有機アルミニウム化合物などを、前記遷移金
属化合物触媒成分と組み合わせて使用することができ
る。特に、一般式がＡｌＲ_1pＲ_2qＸ_3-(p+q) （式中、Ｒ
₁ およびＲ₂ 、アルキル基、シクロアルキル基、アリ−
ル基等の炭化水素基およびアルコキシ基の同種または異
種を、Ｘはハロゲン原子を表わし、ｐおよびｑは、０＜
ｐ＋ｑ≦３の正数を表わす）で表わされる有機アルミニ
ウム化合物を好適に使用することができる。有機アルミ
ニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアル
ミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｉ−
ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウ
ム、トリ−ｉ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オク
チルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエ
チルアルミニウムクロライド、ジ−ｎ−プロピルアルミ
ニウムクロライド、ジ−ｉ−ブチルアルミニウムクロラ
イド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアル
ミニウムアイオダイド等のジアルキルアルミニウムモノ
ハライド、ジエチルアルミニウムハイドライド等のジア
ルキルアルミニウムハイドライド、エチルアルミニウム
セスキクロライド等のアルキルアルミニウムセスキハラ
イド、エチルアルミニウムジクロライド等のモノアルキ
ルアルミニウムジハライドなどの他ジエトキシモノエチ
ルアルミニウム等のアルコキシアルキルアルミニウム挙
げることができ、好ましくは、トリアルキルアルミニウ
ムおよびジアルキルアルミニウムモノハライドを使用す
る。これらの有機アルミニウム化合物は、１種だけでな
く２種類以上を混合して用いることもできる。As the organometallic compound [AL1], the first, second, twelfth, and twelve groups of the periodic table (1991 edition) are used.
A compound having an organic group of a metal selected from the group consisting of metals belonging to Group 3, such as an organolithium compound, an organosodium compound, an organomagnesium compound, an organozinc compound, an organoaluminum compound, and the like; Can be used in combination with In particular, the general formula is AlR _1p R _2q X _{3- (p + q)} (wherein R
₁ and R ₂ , an alkyl group, a cycloalkyl group,
X represents a halogen atom, and p and q represent 0 <
An organic aluminum compound represented by the following formula (p + q ≦ 3) is preferably used. Specific examples of the organoaluminum compound include trimethylaluminum, triethylaluminum, tri-n-propylaluminum, tri-n-butylaluminum, tri-i-
Trialkyl aluminum such as butyl aluminum, tri-n-hexyl aluminum, tri-i-hexyl aluminum, tri-n-octyl aluminum, diethyl aluminum chloride, di-n-propyl aluminum chloride, di-i-butyl aluminum chloride, diethyl Diethoxy aluminum such as dialkyl aluminum monohalides such as aluminum bromide and diethyl aluminum iodide, dialkyl aluminum hydrides such as diethyl aluminum hydride, alkyl aluminum sesquihalides such as ethyl aluminum sesquichloride, monoalkyl aluminum dihalides such as ethyl aluminum dichloride Alkoxyalkyl aluminum such as ethyl aluminum can be mentioned. Properly uses trialkylaluminum and dialkylaluminum monohalide. These organoaluminum compounds can be used alone or in combination of two or more.

【００２１】電子供与体［Ｅｄ１］は、ポリオレフィン
の生成速度および／または立体規則性を制御することを
目的として必要に応じて使用される。電子供与体［Ｅｄ
１］として、たとえば、エーテル類、アルコール類、エ
ステル類、アルデヒド類、脂肪酸類、ケトン類、ニトリ
ル類、アミン類、アミド類、尿素およびチオ尿素類、イ
ソシアネート類、アゾ化合物、ホスフィン類、ホスファ
イト類、ホスフィナイト類、硫化水素およびチオエーテ
ル類、ネオアルコール類、シラノール類などの分子中に
酸素、窒素、硫黄、燐のいずれかの原子を有する有機化
合物および分子中にＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を有する有機ケイ
素化合物などが挙げられる。エーテル類としては、ジメ
チルエーテル、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエ
ーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｉ−アミルエー
テル、ジ−ｎ−ペンチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエ
ーテル、ジ−ｉ−ヘキシルエーテル、ジ−ｎオクチルエ
ーテル、ジ−ｉ−オクチルエーテル、ジ−ｎ−ドデシル
エーテル、ジフェニルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル、テトラヒドロフラン等が、アルコール類として
は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、ぺントノール、ヘキサノール、オクタノール、２−
エチルヘキサノール、アリルアルコール、ベンジルアル
コール、エチレングリコール、グリセリン等が、またフ
ェノール類として、フェノール、クレゾール、キシレノ
ール、エチルフェノール、ナフトール等が挙げられる。
エステル類としては、メタクリル酸メチル、ギ酸メチ
ル、酢酸メチル、酪酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸−ｉ−プロピル、ギ酸ブ
チル、酢酸アミル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸オクチル、
酢酸フェニル、プロピオン酸エチル、安息香酸メチル、
安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、
安息香酸オクチル、安息香酸−２−エチルヘキシル、ト
ルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸メチル、
アニス酸エチル、アニス酸プロピル、アニス酸フェニ
ル、ケイ皮酸エチル、ナフトエ酸メチル、ナフトエ酸エ
チル、ナフトエ酸プロピル、ナフトエ酸ブチル、ナフト
エ酸−２−エチルヘキシル、フェニル酢酸エチル等のモ
ノカルボン酸エステル類、コハク酸ジエチル、メチルマ
ロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチル、マレイン酸
ジブチル、ブチルマレイン酸ジエチル等の脂肪族多価カ
ルボン酸エステル類、フタル酸モノメチル、フタル酸ジ
メチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−ｎ−プロピ
ル、フタル酸モノ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｎ−ブチ
ル、フタル酸ジ−ｉ−ブチル、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチ
ル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジ−ｎ
−オクチル、ｉ−フタル酸ジエチル、ｉ−フタル酸ジプ
ロピル、ｉ−フタル酸ジブチル、ｉ−フタル酸ジ−２−
エチルヘキシル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸
ジプロピル、テレフタル酸ジブチル、ナフタレンジカル
ボン酸ジ−ｉ−ブチル等の芳香族多価カルボン酸エステ
ル類が挙げられる。アルデヒド類としては、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド等
が、カルボン酸類として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、修酸、コハク酸、アクリル酸、マレイン酸、吉草
酸、安息香酸などのモノカルボン酸類および無水安息香
酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸などの酸
無水物が、ケトン類として、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチル−ｉ−ブチルケトン、ベンゾフェノン等が
例示される。窒素含有化合物としては、アセトニトリ
ル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メチルアミン、ジ
エチルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミ
ン、β（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール、ピリジ
ン、キノリン、α−ピコリン、２，４，６−トリメチル
ピリジン、２，２，５，６−テトラメチルピペリジン、
２，２，５，５，テトラメチルピロリジン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ' ，Ｎ' −テトラメチルエチレンジアミン、アニリ
ン、ジメチルアニリン等のアミン類、ホルムアミド、ヘ
キサメチルリン酸トリアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' ，
Ｎ" −ペンタメチル−Ｎ' −β−ジメチルアミノメチル
リン酸トリアミド、オクタメチルピロホスホルアミド等
のアミド類、Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −テトラメチル尿素等
の尿素類、フェニルイソシアネート、トルイルイソシア
ネート等のイソシアネート類、アゾベンゼン等のアゾ化
合物類が例示される。燐含有化合物としては、エチルホ
スフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−オクチル
ホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリフェニルホ
スフィンオキシド等のホスフィン類、ジメチルホスファ
イト、ジ−ｎ−オクチルホスフィン、トリフェニルホス
フィン、トリフェニルホスフィンオキシド等のホスフィ
ン類、ジメチルホスファイト、ジ−ｎ−オクチルホスフ
ァイト、トリエチルホスファイト、トリ−ｎ−ブチルホ
スファイト、トリフェニルホスファイト等のホスファイ
ト類が例示される。硫黄含有化合物としては、ジエチル
チオエーテル、ジフェニルチオエーテル、メチルフェニ
ルチオエーテル等のチオエーテル類、エチルチオアルコ
ール、ｎ−プロピルチオアルコール、チオフェノール等
のチオアルコール類が挙げられ、さらに、有機ケイ素化
合物として、トリメチルシラノール、トリエチルシラノ
ール、トリフェニルシラノール等のシラノール類、トリ
メチルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メ
チルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、トリメチルエ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジ−ｉ−プ
ロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−ブチルジメトキシシ
ラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、シクロペンチルメチルジメ
トキシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、ジ
シクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチ
ルジメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラ
ン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、２−ノルボル
ニルメチルジメトキシシラン等の分子中にＳｉ−Ｏ−Ｃ
結合を有する有機ケイ素化合物等が挙げられる。これら
の電子供与体は、１種の単独あるいは２種類以上を混合
して使用することができる。The electron donor [Ed1] is used as needed for the purpose of controlling the production rate and / or stereoregularity of the polyolefin. Electron donor [Ed
1] includes, for example, ethers, alcohols, esters, aldehydes, fatty acids, ketones, nitriles, amines, amides, ureas and thioureas, isocyanates, azo compounds, phosphines, phosphites , Phosphinite, hydrogen sulfide and organic compounds having any atom of oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus in the molecule such as thioethers, neoalcohols, silanols, etc. and having Si-OC bond in the molecule And organic silicon compounds. As ethers, dimethyl ether, diethyl ether, di-n-propyl ether, di-n-butyl ether, di-i-amyl ether, di-n-pentyl ether, di-n-hexyl ether, di-i-hexyl ether , Di-n-octyl ether, di-i-octyl ether, di-n-dodecyl ether, diphenyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, tetrahydrofuran, etc., and alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, ぺTonnol, hexanol, octanol, 2-
Ethylhexanol, allyl alcohol, benzyl alcohol, ethylene glycol, glycerin and the like, and phenols such as phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, naphthol and the like.
Esters include methyl methacrylate, methyl formate, methyl acetate, methyl butyrate, ethyl acetate, vinyl acetate, n-propyl acetate, i-propyl acetate, butyl formate, amyl acetate, n-butyl acetate, octyl acetate ,
Phenyl acetate, ethyl propionate, methyl benzoate,
Ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate,
Octyl benzoate, 2-ethylhexyl benzoate, methyl toluate, ethyl toluate, methyl anisate,
Monocarboxylic acid esters such as ethyl anisate, propyl anisate, phenyl anisate, ethyl cinnamate, methyl naphthoate, ethyl naphthoate, propyl naphthoate, butyl naphthoate, 2-ethylhexyl naphthoate, and ethyl phenylacetate Aliphatic polycarboxylic acid esters such as diethyl succinate, diethyl methyl malonate, diethyl butyl malonate, dibutyl maleate, diethyl butyl maleate, monomethyl phthalate, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, and di-phthalate. n-propyl, mono-n-butyl phthalate, di-n-butyl phthalate, di-i-butyl phthalate, di-n-heptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-phthalate
-Octyl, i-diethyl phthalate, dipropyl i-phthalate, dibutyl i-phthalate, di-2-phthalic i-phthalate
Aromatic polycarboxylic acid esters such as ethylhexyl, diethyl terephthalate, dipropyl terephthalate, dibutyl terephthalate, and di-i-butyl naphthalenedicarboxylate are exemplified. Examples of aldehydes include acetaldehyde, propionaldehyde, and benzaldehyde, and examples of carboxylic acids include formic acid, acetic acid, and propionic acid.
Butyric acid, oxalic acid, succinic acid, acrylic acid, maleic acid, valeric acid, monocarboxylic acids such as benzoic acid and acid anhydrides such as benzoic anhydride, phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, as ketones, acetone, Examples include methyl ethyl ketone, methyl-i-butyl ketone, benzophenone, and the like. Examples of the nitrogen-containing compound include nitriles such as acetonitrile and benzonitrile, methylamine, diethylamine, tributylamine, triethanolamine, β (N, N-dimethylamino) ethanol, pyridine, quinoline, α-picoline, 2,4,4 6-trimethylpyridine, 2,2,5,6-tetramethylpiperidine,
2,2,5,5, tetramethylpyrrolidine, N, N,
Amines such as N ′, N′-tetramethylethylenediamine, aniline, dimethylaniline, formamide, hexamethylphosphoric triamide, N, N, N ′, N ′,
Amides such as N "-pentamethyl-N'-β-dimethylaminomethylphosphoric triamide, octamethylpyrophosphoramide, ureas such as N, N, N ', N'-tetramethylurea, phenylisocyanate, toluyl Examples include isocyanates such as isocyanate, azo compounds such as azobenzene, etc. Examples of the phosphorus-containing compound include phosphines such as ethylphosphine, triethylphosphine, tri-n-octylphosphine, triphenylphosphine, triphenylphosphine oxide, and dimethyl. Phosphites such as phosphite, di-n-octyl phosphine, triphenyl phosphine, triphenyl phosphine oxide, dimethyl phosphite, di-n-octyl phosphite, triethyl phosphite, tri-n-butyl phosphite, and triphenyl phosphite; Examples of the sulfur-containing compound include thioethers such as diethylthioether, diphenylthioether and methylphenylthioether, and thioalcohols such as ethylthioalcohol, n-propylthioalcohol and thiophenol. Further, as the organosilicon compound, trimethylsilanol, triethylsilanol, silanols such as triphenylsilanol, trimethylmethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxy Silane, phenyltrimethoxysilane, trimethylethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, di-i-propyldimethoxysilane, di-i-butyl Dimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, butyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, ethyltriisopropoxysilane, vinyltriacetoxysilane, cyclopentylmethyldimethoxysilane, cyclopentyl Si-O-C in the molecule of trimethoxysilane, dicyclopentyldimethoxysilane, cyclohexylmethyldimethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, dicyclohexyldimethoxysilane, 2-norbornylmethyldimethoxysilane, etc.
An organic silicon compound having a bond may be used. These electron donors can be used alone or as a mixture of two or more.

【００２２】予備活性化触媒において、オレフィン重合
体（Ａ）は、１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘
度〔η〕が１５〜１００ｄｌ／ｇ、好ましくは１７〜５
０ｄｌ／ｇの範囲の１種または２種以上のオレフィン重
合体（好ましい例として、エチレン単独重合体またはエ
チレン重合単位が５０重量％以上、好ましくは７０重量
％以上、さらに好ましくは９０重量％以上であるエチレ
ンと炭素数３〜１２のオレフィンとの共重合体）であ
り、最終的には本発明で使用するポリプロピレン重合体
組成物の（ａ）成分のオレフィン重合体を構成する。し
たがって、本発明で使用するポリプロピレン重合体組成
物の成分（ａ）の固有粘度〔η₁ 〕と該オレフィン重合
体（Ａ）の固有粘度〔η₂ 〕とは、〔η₁ 〕＝〔η₂ 〕
の関係にある。オレフィン重合体（Ａ）の遷移金属化合
物触媒成分１ｇ当たりの担持量は０．０１〜５，０００
ｇ、好ましくは０．０５〜２，０００ｇ、さらに好まし
くは０．１〜１，０００ｇである。遷移金属化合物触媒
成分１ｇ当たりの担持量が０．０１ｇ未満では、本
（共）重合で最終的に得られるポリプロピレン重合体組
成物の溶融張力の向上効果が不十分であり、また５，０
００ｇを越える場合にはそれらの効果の向上が顕著でな
くなるばかりでなく、最終的に得られるポリプロピレン
重合体組成物の均質性が悪化する場合があるので好まし
くない。In the preactivated catalyst, the olefin polymer (A) has an intrinsic viscosity [η] of 15 to 100 dl / g, preferably 17 to 5 in tetralin at 135 ° C.
One or more olefin polymers in the range of 0 dl / g (preferably, ethylene homopolymer or ethylene polymer units are 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more (A copolymer of ethylene and an olefin having 3 to 12 carbon atoms), and finally constitutes the olefin polymer of the component (a) of the polypropylene polymer composition used in the present invention. Therefore, the intrinsic viscosity [η ₁ ] of the component (a) of the polypropylene polymer composition used in the present invention and the intrinsic viscosity [η ₂ ] of the olefin polymer (A) are [η ₁ ] = [η ₂ ]. ]
In a relationship. The amount of the olefin polymer (A) supported per 1 g of the transition metal compound catalyst component is 0.01 to 5,000.
g, preferably 0.05 to 2,000 g, and more preferably 0.1 to 1,000 g. When the amount supported per 1 g of the transition metal compound catalyst component is less than 0.01 g, the effect of improving the melt tension of the polypropylene polymer composition finally obtained by the (co) polymerization is insufficient,
If the amount is more than 00 g, not only the improvement of these effects is not remarkable, but also the homogeneity of the finally obtained polypropylene polymer composition may deteriorate, which is not preferable.

【００２３】一方、ポリプロピレン（Ｂ）は、１３５℃
のテトラリン中で測定した固有粘度〔η〕が１５ｄｌ／
ｇより小さい本重合目的の（ｂ）成分のポリプロピレン
と同一組成のポリプロピレンであり、最終的には本発明
で使用するポリプロピレン重合体組成物のポリプロピレ
ン組成物（ｂ）成分のポリプロピレンの一部として組み
入られる。ポリプロピレン（Ｂ）は、オレフィン重合体
（Ａ）の最終的に得られるポリプロピレン重合体組成物
中への分散性を付与する成分であり、その意味からもそ
の固有粘度は、オレフィン重合体（Ａ）の固有粘度より
小さく、最終的に得られるポリプロピレン重合体組成物
の固有粘度より大きいことが好ましい。一方、ポリプロ
ピレン（Ｂ）の遷移金属化合物触媒成分１ｇ当たりの担
持量は０．０１〜１００ｇ、換言すれば最終的に得られ
るポリプロピレン重合体組成物基準で０．００１〜１重
量％の範囲が好適である。ポリプロピレン（Ｂ）の担持
量が小さいと目的とするポリプロピレン重合体組成物へ
のオレフィン重合体（Ａ）の分散性が不十分となり、ま
た大きすぎるとオレフィン重合体（Ａ）のポリプロピレ
ン重合体組成物への効果が飽和してしまうばかりでな
く、予備活性化触媒の製造効率の低下を招く。On the other hand, polypropylene (B) has a temperature of 135 ° C.
Has an intrinsic viscosity [η] of 15 dl /
g of polypropylene having the same composition as the polypropylene of the component (b) for the purpose of the main polymerization, and finally assembled as a part of the polypropylene of the polypropylene composition (b) of the polypropylene polymer composition used in the present invention. Can enter. The polypropylene (B) is a component that imparts dispersibility of the olefin polymer (A) to the finally obtained polypropylene polymer composition, and in that sense, the intrinsic viscosity of the olefin polymer (A) is Is preferably smaller than the intrinsic viscosity of the polypropylene polymer composition finally obtained. On the other hand, the supported amount of polypropylene (B) per 1 g of the transition metal compound catalyst component is preferably from 0.01 to 100 g, in other words, the range of 0.001 to 1% by weight based on the finally obtained polypropylene polymer composition. It is. If the amount of the polypropylene (B) supported is small, the dispersibility of the olefin polymer (A) in the target polypropylene polymer composition becomes insufficient. If the amount is too large, the polypropylene polymer composition of the olefin polymer (A) is used. Not only does the effect of the catalyst become saturated, but also lowers the production efficiency of the preactivated catalyst.

【００２４】本改良構成において、予備活性化触媒は、
前記少なくともチタン化合物を含む遷移金属化合物触媒
成分、有機金属化合物［ＡＬ１］および所望により使用
される電子供与体［Ｅｄ１］の組み合わせからなるポリ
オレフィン製造用触媒の存在下に、本重合目的のプロピ
レンまたはプロピレンとその他のオレフィンを予備重合
させてポリプロピレンを生成させ、次いで１種または２
種以上のオレフィンを予備活性化重合させてオレフィン
重合体（Ａ）を生成させて、遷移金属化合物触媒成分に
ポリプロピレン（Ｂ）およびオレフィン重合体（Ａ）を
担持させる予備活性化処理により製造する。この予備活
性化処理において、チタン化合物を含む遷移金属化合物
触媒成分、触媒成分中の遷移金属１モルに対し０．０１
〜１，０００モル、好ましくは０．０５〜５００モルの
有機金属化合物［ＡＬ１］、および触媒成分中の遷移金
属１モルに対し０〜５００モル、好ましくは０〜１００
モルの電子供与体［Ｅｄ１］を組み合わせてポリオレフ
ィン製造用触媒として使用する。このポリオレフィン製
造用触媒を、１種または２種以上のオレフィンの重合容
積１リットル当たり、触媒成分中の遷移金属原子に換算
して０．００１〜５，０００ミリモル、好ましくは０．
０１〜１，０００ミリモル存在させ、溶媒の不存在下ま
たは遷移金属化合物触媒成分１ｇに対し１００リットル
までの溶媒中において、本重合目的のプロピレンまたは
プロピレンとその他のオレフィンとの混合物０．０１〜
５００ｇを供給して予備重合させて遷移金属化合物触媒
成分１ｇに対し０．０１〜１００ｇのポリプロピレン
（Ｂ）を生成させ、次いで１種または２種以上のオレフ
ィン０．０１ｇ〜１０，０００ｇを供給して予備活性化
重合させて遷移金属化合物触媒成分１ｇに対し０．０１
〜５，０００ｇのオレフィン重合体（Ａ）を生成させる
ことにより、遷移金属化合物触媒成分にポリプロピレン
（Ｂ）およびオレフィン重合体（Ａ）が被覆担持され
る。In the present improved configuration, the preactivated catalyst comprises:
In the presence of a catalyst for the production of polyolefin comprising a combination of the above-mentioned transition metal compound catalyst component containing at least a titanium compound, an organometallic compound [AL1] and an optional electron donor [Ed1], propylene or propylene for the purpose of this polymerization is used. And other olefins are prepolymerized to produce polypropylene, and then one or two
An olefin polymer (A) is produced by pre-activation polymerization of one or more kinds of olefins, and the olefin polymer (A) is produced by a pre-activation treatment in which the transition metal compound catalyst component carries the polypropylene (B) and the olefin polymer (A). In this preactivation treatment, the transition metal compound catalyst component containing a titanium compound and 0.01 mol of the transition metal in the catalyst component are used.
0 to 1,000 mol, preferably 0.05 to 500 mol, of the organometallic compound [AL1], and 0 to 500 mol, preferably 0 to 100 mol, per 1 mol of the transition metal in the catalyst component.
A mole of the electron donor [Ed1] is used in combination as a catalyst for polyolefin production. This polyolefin production catalyst is used in an amount of 0.001 to 5,000 mmol, preferably 0.1 to 5,000 mmol, as the transition metal atom in the catalyst component, per liter of polymerization volume of one or more olefins.
In the absence of a solvent or in a solvent up to 100 liters per gram of the transition metal compound catalyst component, a mixture of propylene or a mixture of propylene and other olefins for the purpose of the polymerization is prepared.
500 g was supplied and prepolymerized to produce 0.01 to 100 g of polypropylene (B) per 1 g of the transition metal compound catalyst component, and then 0.01 g to 10,000 g of one or more olefins was supplied. Preactivated polymerization to give 0.01 g per 1 g of the transition metal compound catalyst component.
By generating オ レ フ ィ ン 5,000 g of the olefin polymer (A), the transition metal compound catalyst component is coated and supported with the polypropylene (B) and the olefin polymer (A).

【００２５】本明細書中において、「重合容積」の用語
は、液層重合の場合には重合器内の液相部分の容積を、
気相重合の場合には重合器内の気相部分の容積を意味す
る。遷移金属化合物触媒成分の使用量は、プロピレンの
効率的、かつ制御された重合反応速度を維持する上で、
前記範囲であることが好ましい。また、有機金属化合物
［ＡＬ１］の使用量が、少なすぎると（共）重合反応速
度が遅くなりすぎ、また大きくしても重合反応速度のそ
れに見合う上昇が期待できないばかりか、最終的に得ら
れるポリプロピレン重合体組成物中に有機金属化合物
［ＡＬ１］の残さが多くなるので好ましくない。さら
に、電子供与体［Ｅｄ１］の使用量が大きすぎると、重
合反応速度が低下する。溶媒使用量が多すぎると、大き
な反応容器を必要とするばかりでなく、効率的な重合反
応速度の制御及び維持が困難となる。In the present specification, the term “polymerization volume” refers to the volume of a liquid phase portion in a polymerization vessel in the case of liquid phase polymerization.
In the case of gas phase polymerization, it means the volume of the gas phase portion in the polymerization vessel. The amount of the transition metal compound catalyst component is used to maintain an efficient and controlled polymerization reaction rate of propylene.
It is preferably within the above range. On the other hand, if the amount of the organometallic compound [AL1] is too small, the (co) polymerization reaction rate will be too slow. It is not preferable because the amount of the organic metal compound [AL1] remaining in the polypropylene polymer composition increases. Further, if the amount of the electron donor [Ed1] is too large, the polymerization reaction rate is reduced. If the amount of the solvent used is too large, not only a large reaction vessel is required, but also it is difficult to efficiently control and maintain the polymerization reaction rate.

【００２６】予備活性化処理は、たとえば、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタ
ン、デカン、ドデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環
族炭化水素、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の
芳香族炭化水素、他にガソリン留分や水素化ジーゼル油
留分等の不活性溶媒、オレフィン自身を溶媒とした液相
中で行いことができ、また溶媒を用いずに気相中で行う
ことも可能である。予備活性化処理は、水素の存在下に
おいても実施してもよいが、固有粘度〔η〕が１５〜１
００ｄｌ／ｇの高分子量のオレフィン重合体（Ａ）を生
成させるためには、水素は用いないほうが好適である。
予備活性化処理においては、本重合目的のプロピレンま
たはプロピレンとその他のオレフィンとの混合物の予備
重合条件は、ポリプロピレン（Ｂ）が遷移金属化合物触
媒成分１ｇ当たり０．０１ｇ〜１００ｇ生成する条件で
あればよく、通常、−４０℃〜１００℃の温度下、０．
１ＭＰａ〜５ＭＰａの圧力下で、１分〜２４時間実施す
る。また１種または２種以上のオレフィンとの混合物の
予備活性化重合条件は、オレフィン重合体（Ａ）が遷移
金属化合物触媒成分１ｇ当たり０．０１〜５，０００
ｇ、好ましくは０．０５〜２、０００ｇ、さらに好まし
くは０．１〜１，０００ｇの量で生成するような条件で
あれば特に制限はなく、通常、−４０℃〜４０℃、好ま
しくは−４０℃〜３０℃、さらに好ましくは−４０℃〜
２０℃程度の比較的低温度下、０．１ＭＰａ〜５ＭＰ
ａ、好ましくは０．２ＭＰａ〜５ＭＰａ、特に好ましく
は０．３ＭＰａ〜５ＭＰａの圧力下で、１分〜２４時
間、好ましくは５分〜１８時間、特に好ましくは１０分
〜１２時間である。The preactivation treatment includes, for example, aliphatic hydrocarbons such as butane, pentane, hexane, heptane, octane, isooctane, decane and dodecane; alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane and methylcyclohexane; It can be carried out in a liquid phase using an aromatic hydrocarbon such as xylene or ethylbenzene, an inert solvent such as a gasoline fraction or a hydrogenated diesel oil fraction, or an olefin itself. It is also possible to do it in phase. The pre-activation treatment may be performed in the presence of hydrogen, but the intrinsic viscosity [η] is 15 to 1
In order to produce an olefin polymer (A) having a high molecular weight of 00 dl / g, it is preferable not to use hydrogen.
In the pre-activation treatment, the pre-polymerization conditions of propylene or a mixture of propylene and other olefins for the purpose of the main polymerization are such that polypropylene (B) is produced in an amount of 0.01 g to 100 g per 1 g of the transition metal compound catalyst component. Well, usually at a temperature of -40 ° C to 100 ° C, 0.1
It is performed under a pressure of 1 MPa to 5 MPa for 1 minute to 24 hours. The pre-activation polymerization conditions for the mixture with one or more olefins are such that the olefin polymer (A) is used in an amount of 0.01 to 5,000 per gram of the transition metal compound catalyst component.
g, preferably from 0.05 to 2,000 g, more preferably from 0.1 to 1,000 g, without any particular limitation, and is usually -40 ° C to 40 ° C, preferably- 40 ° C to 30 ° C, more preferably -40 ° C to
0.1MPa-5MP under relatively low temperature of about 20 ℃
a, preferably under a pressure of 0.2 MPa to 5 MPa, particularly preferably 0.3 MPa to 5 MPa, for 1 minute to 24 hours, preferably 5 minutes to 18 hours, particularly preferably 10 minutes to 12 hours.

【００２７】また、前記予備活性化処理後に、予備活性
化処理による本重合活性の低下を抑制することを目的と
して、本重合目的のプロピレンまたはプロピレンとその
他のオレフィンとの混合物による付加重合を、遷移金属
化合物触媒成分１ｇ当たり０．０１〜１００ｇのポリプ
ロピレン（Ｃ）の反応量で行ってもよい。この場合、有
機金属化合物［ＡＬ１］、電子供与体［Ｅｄ１］、溶
媒、およびプロピレンまたはプロピレンとその他のオレ
フィンとの混合物の使用量は、１種または２種以上のオ
レフィンによる予備活性化重合と同様な範囲で行うこと
ができるが、遷移金属原子１モル当たり０．００５〜１
０モル、好ましくは０．０１〜５モルの電子供与体の存
在下に行うのが好ましい。また、反応条件については−
４０〜１００℃の温度下、０．１〜５ＭＰａの圧力下
で、１分から２４時間実施する。付加重合に使用される
有機金属化合物［ＡＬ１］、電子供与体［Ｅｄ１］、溶
媒の種類については、エチレンまたはエチレンとその他
のオレフィンとの混合物による予備活性化重合と同様な
ものを使用でき、プロピレンまたはプロピレンとその他
のオレフィンとの混合物については本重合目的と同様の
組成のものを使用する。付加重合で生成するポリプロピ
レンの固有粘度〔η〕は、オレフィン重合体（Ａ）の固
有粘度〔η〕より小さな範囲であり、最終的には本重合
後の（ｂ）成分のポリプロピレンの一部として組み入れ
られる。Further, after the preactivation treatment, the addition polymerization using propylene or a mixture of propylene and other olefins for the purpose of the main polymerization is performed for the purpose of suppressing a decrease in the main polymerization activity due to the preactivation treatment. The reaction may be performed at a reaction amount of 0.01 to 100 g of polypropylene (C) per 1 g of the metal compound catalyst component. In this case, the amount of the organometallic compound [AL1], the electron donor [Ed1], the solvent, and the amount of propylene or a mixture of propylene and other olefins are the same as in the preactivated polymerization using one or more olefins. Within a range of 0.005 to 1 per mole of transition metal atom.
It is preferably carried out in the presence of 0 mol, preferably 0.01 to 5 mol of electron donor. As for the reaction conditions,
It is carried out at a temperature of 40 to 100 ° C. under a pressure of 0.1 to 5 MPa for 1 minute to 24 hours. As for the type of the organometallic compound [AL1], the electron donor [Ed1], and the solvent used in the addition polymerization, the same ones as those used in the preactivated polymerization using ethylene or a mixture of ethylene and other olefins can be used. Alternatively, for a mixture of propylene and another olefin, one having the same composition as for the purpose of the present polymerization is used. The intrinsic viscosity [η] of the polypropylene produced by the addition polymerization is in a range smaller than the intrinsic viscosity [η] of the olefin polymer (A), and finally, as a part of the polypropylene of the component (b) after the main polymerization. Incorporated.

【００２８】予備活性化触媒は、そのまま、または追加
の有機金属化合物［ＡＬ２］及び電子供与体［Ｅｄ２］
をさらに含有させたオレフィン本重合触媒として、目的
のポリプロピレン重合体組成物を得るための炭素数２〜
１２のオレフィンの本重合に用いることができる。前記
オレフィン本重合用触媒は、前記予備活性化触媒、予備
活性化触媒中の遷移金属原子１モルに対し有機金属化合
物［ＡＬ２］を活性化触媒中の有機金属化合物［ＡＬ
１］との合計［ＡＬ１＋ＡＬ２］で０．０５〜３，００
０モル、好ましくは０．１〜１，０００モルおよび活性
化触媒中の遷移金属原子１モルに対し電子供与体［Ｅｄ
２］を予備活性化触媒中の電子供与体［Ｅｄ１］との合
計［Ｅｄ１＋Ｅｄ２］で０〜５，０００モル、好ましく
は０〜３，０００モルからなる。有機金属化合物の含有
量［ＡＬ１＋ＡＬ２］が小さすぎると、プロピレンまた
はプロピレンとその他のオレフィンの本重合における重
合反応速度が遅すぎ、一方過剰に大きくしても重合反応
速度の期待されるほどの上昇は認められず非効率的であ
るばかりではなく、最終的に得られるポリプロピレン重
合体組成物中に残留する有機金属化合物残さが多くなる
ので好ましくない。さらに電子供与体の含有量［Ｅｄ１
＋Ｅｄ２］が過大になると重合反応速度が著しく低下す
る。オレフィン本重合用触媒に必要に応じて追加使用さ
れる有機金属化合物［ＡＬ２］および電子供与体［Ｅｄ
２］の種類については既述の有機金属化合物［ＡＬ１］
および電子供与体［Ｅｄ１］と同様なものを使用するこ
とができる。また、１種の単独使用でもよく２種以上を
混合使用してもよい。また予備活性化処理の際に使用し
たものと同種でも異なっていてもよい。The preactivated catalyst may be used as such or with an additional organometallic compound [AL2] and an electron donor [Ed2].
Further, as an olefin main polymerization catalyst further containing, a carbon number of 2 to obtain a target polypropylene polymer composition
Twelve olefins can be used for the main polymerization. The catalyst for main polymerization of olefin comprises the preactivated catalyst, and an organometallic compound [AL2] in the activation catalyst, wherein the organometallic compound [AL2] is added to 1 mol of the transition metal atom in the preactivated catalyst.
1] and the total [AL1 + AL2] is 0.05 to 3,000.
0 mol, preferably 0.1 to 1,000 mol, and 1 mol of the transition metal atom in the activation catalyst, the electron donor [Ed
2] is 0 to 5,000 moles, preferably 0 to 3,000 moles in total [Ed1 + Ed2] with the electron donor [Ed1] in the preactivated catalyst. If the content of the organometallic compound [AL1 + AL2] is too small, the polymerization reaction rate in the main polymerization of propylene or propylene and other olefins is too slow. Not only is it inefficient and is not recognized, but also it is not preferable because the organometallic compound residue remaining in the finally obtained polypropylene polymer composition increases. Further, the content of the electron donor [Ed1
When [+ Ed2] is excessive, the polymerization reaction rate is significantly reduced. The organometallic compound [AL2] and the electron donor [Ed] which are additionally used as necessary in the olefin main polymerization catalyst
About the kind of 2], the above-mentioned organometallic compound [AL1]
And the same electron donor [Ed1] can be used. One type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Further, they may be the same or different from those used in the pre-activation treatment.

【００２９】オレフィン本重合用触媒は、前記予備活性
化触媒中に存在する溶媒、未反応のオレフィン、有機金
属化合物［ＡＬ１］、および電子供与体［Ｅｄ１］等を
濾別またはデカンテーションして除去して得られた粉粒
体またはこの粉粒体に溶媒を添加した懸濁液と、追加の
有機金属化合物［ＡＬ２］および所望により電子供与体
［Ｅｄ２］とを組み合わせてもよく、また、存在する溶
媒および未反応のオレフィンを減圧蒸留または不活性ガ
ス流等により蒸発させて除去して得た粉粒体または粉粒
体に溶媒を添加した懸濁液と、所望により有機金属化合
物［ＡＬ２］及び電子供与体［Ｅｄ２］とを組み合わせ
てもよい。The olefin main polymerization catalyst removes the solvent, the unreacted olefin, the organometallic compound [AL1], the electron donor [Ed1], and the like present in the preactivated catalyst by filtration or decantation. Or a suspension obtained by adding a solvent to the obtained granules, and an additional organometallic compound [AL2] and, if desired, an electron donor [Ed2]. Solvent and unreacted olefin are removed by evaporation under reduced pressure distillation or an inert gas stream or the like, or a granule obtained by adding a solvent to the granule and, if desired, an organometallic compound [AL2] And an electron donor [Ed2].

【００３０】本発明で使用するポリプロピレン重合体組
成物の製造方法において、前記予備活性化触媒またはオ
レフィン本重合用触媒の使用量は、重合容積１リットル
あたり、予備活性化触媒中の遷移金属原子に換算して、
０．００１〜１，０００ミリモル、好ましくは０．００
５〜５００ミリモル使用する。遷移金属化合物触媒成分
の使用量を上記範囲とすることにより、プロピレンまた
はプロピレンと組成オレフィンとの混合物の効率的かつ
制御された重合反応速度を維持することができる。In the method for producing a polypropylene polymer composition used in the present invention, the amount of the preactivated catalyst or the olefin main polymerization catalyst used is per 1 liter of the polymerization volume, per transition metal atom in the preactivated catalyst. Convert,
0.001 to 1,000 mmol, preferably 0.00
Use 5-500 mmol. By setting the amount of the transition metal compound catalyst component in the above range, it is possible to maintain an efficient and controlled polymerization reaction rate of propylene or a mixture of propylene and a composition olefin.

【００３１】本発明で使用するポリプロピレン重合体組
成物の製造において、プロピレンまたはプロピレンとそ
の他のオレフィンとの混合物の本重合は、その重合プロ
セスとして公知のオレフィン重合プロセスが使用可能で
あり、具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカン、ド
デカン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水
素、他にガソリン留分や水素化ジーゼル油留分等の不活
性溶媒中で、オレフィンの重合を実施するスラリー重合
法、オレフィン自身を溶媒として用いるバルク重合法、
オレフィンの重合を気相中で実施する気相重合法、さら
に重合して生成するポリオレフィンが液状である液相重
合、あるいはこれらのプロセスの２以上を組み合わせた
重合プロセスを使用することができる。In the production of the polypropylene polymer composition used in the present invention, the main polymerization of propylene or a mixture of propylene and another olefin can be carried out by a known olefin polymerization process. Are aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, isooctane, decane and dodecane; alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane and methylcyclohexane; and aromatics such as toluene, xylene and ethylbenzene. In a hydrocarbon, an inert solvent such as a gasoline fraction or a hydrogenated diesel oil fraction, a slurry polymerization method in which olefin is polymerized, a bulk polymerization method using olefin itself as a solvent,
A gas phase polymerization method in which olefin polymerization is carried out in a gas phase, a liquid phase polymerization in which a polyolefin produced by polymerization is in a liquid state, or a polymerization process combining two or more of these processes can be used.

【００３２】上記のいずれの重合プロセスを使用する場
合も、重合条件として、重合温度は２０〜１２０℃、好
ましくは３０〜１００℃、特に好ましくは４０〜１００
℃の範囲、重合圧力は０．１〜５ＭＰａ、好ましくは
０．３〜５ＭＰａの範囲において、連続的、半連続的、
若しくはバッチ的に重合時間は５分間〜２４時間程度の
範囲が採用される。上記の重合条件を採用することによ
り、（ｂ）成分のポリプロピレンを高効率かつ制御され
た反応速度で生成させることができる。When using any of the above polymerization processes, the polymerization conditions include a polymerization temperature of 20 to 120 ° C., preferably 30 to 100 ° C., and particularly preferably 40 to 100 ° C.
° C, the polymerization pressure is 0.1 to 5 MPa, preferably in the range of 0.3 to 5 MPa, continuous, semi-continuous,
Alternatively, the polymerization time in the range of about 5 minutes to 24 hours is employed in a batch manner. By adopting the above polymerization conditions, the polypropylene as the component (b) can be produced with high efficiency and a controlled reaction rate.

【００３３】本発明で使用するポリプロピレン重合体組
成物の製造方法の、より好ましい態様においては、本重
合において生成する（ｂ）成分のポリプロピレンおよび
最終的に得られるポリプロピレン重合体組成物のＭＦＲ
［２３０℃；２１．８Ｎ］が０．１〜１０ｇ／１０ｍｉ
ｎ、好ましくは０．１〜８ｇ／１０ｍｉｎ、より好まし
くは０．２〜５ｇ／１０ｍｉｎの範囲となり、かつ得ら
れるポリプロピレン重合体組成物中に、使用した予備活
性化触媒に由来するオレフィン重合体（ａ）が０．０１
〜５重量％の範囲となるように重合条件を選定する。ま
た、公知のオレフィンの重合方法と同様に、重合時に水
素を用いることにより得られる重合体のＭＦＲを調製す
ることができる。本重合の終了後、必要に応じて公知の
触媒失活処理工程、触媒残さ除去工程、乾燥工程等の後
処理工程を経て、目的とする高溶融張力を有するポリプ
ロピレン重合体組成物が最終的に得られる。In a more preferred embodiment of the method for producing the polypropylene polymer composition used in the present invention, the polypropylene of the component (b) produced in the main polymerization and the MFR of the finally obtained polypropylene polymer composition
[230 ° C; 21.8 N] is 0.1 to 10 g / 10 mi
n, preferably in the range of 0.1 to 8 g / 10 min, more preferably in the range of 0.2 to 5 g / 10 min, and in the resulting polypropylene polymer composition, an olefin polymer derived from the preactivated catalyst used ( a) is 0.01
The polymerization conditions are selected so as to be in the range of ５5% by weight. Further, similarly to the known olefin polymerization method, the MFR of the obtained polymer can be prepared by using hydrogen during the polymerization. After the completion of the main polymerization, if necessary, through a known catalyst deactivation treatment step, a catalyst residue removal step, a post-treatment step such as a drying step, a polypropylene polymer composition having a desired high melt tension is finally obtained. can get.

【００３４】本発明で使用するポリプロピレン重合体組
成物の製造方法においては、高分子量のオレフィン重合
体（Ａ）を予備活性化工程によって生成させ、最終的に
得られるポリプロピレン組成物中に、均一分散させる方
法を採用しているので、予備活性化触媒の必要量をまと
めて調製することが可能な一方、プロピレンまたはプロ
ピレンとその他のオレフィンの本重合では既存のプロセ
スを用いて通常のオレフィン重合を実施すればよいの
で、通常のポリオレフィン製造と比較して同等の生産量
を維持することができる。この予備活性化触媒を使用す
る製造方法を採用することにより、前記した２３０℃に
おける溶融張力（ＭＳ）と１３５℃のテトラリン中で測
定した固有粘土〔η_T 〕との関係、ＭＦＲ［２３０℃；
２１．８Ｎ］を満足するポリプロピレン重合体組成物が
容易に得られる。In the method for producing a polypropylene polymer composition used in the present invention, a high-molecular-weight olefin polymer (A) is produced by a pre-activation step, and is uniformly dispersed in the finally obtained polypropylene composition. While the required amount of pre-activated catalyst can be adjusted at the same time, the main polymerization of propylene or propylene and other olefins can be carried out using the existing process to carry out ordinary olefin polymerization. Therefore, the same production amount can be maintained as compared with ordinary production of polyolefin. By adopting the production method using this preactivated catalyst, the relationship between the melt tension (MS) at 230 ° C. and the intrinsic clay [η _T ] measured in tetralin at 135 ° C., MFR [230 ° C .;
21.8N] can be easily obtained.

【００３５】なお、本発明で使用するポリプロピレン重
合体組成物に対しては、上述した成分に加えて安定剤と
して酸化防止剤、中和剤、耐候剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、その他添加剤として着色剤、結晶核剤、無機粉
末、エチレン酢酸ビニール共重合体、エチレンープロピ
レン結晶性ランダムコポリマー、高密度ポリエチレン等
を本発明の目的を損なわない範囲で配合することができ
る。The polypropylene polymer composition used in the present invention may contain, in addition to the above-mentioned components, stabilizers such as antioxidants, neutralizing agents, weathering agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, and other additives. A coloring agent, a crystal nucleating agent, an inorganic powder, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-propylene crystalline random copolymer, a high-density polyethylene and the like can be blended as an agent within a range not to impair the object of the present invention.

【００３６】本発明で使用する化学発泡剤としては、各
種プロピレン系またはエチレン系樹脂の発泡に適してい
るものとして知られている、いずれの化学発泡剤も使用
できる。このような発泡剤の典型的なものは、例えばア
ゾジカルボンアミド、ジニトロペンタメチレンテトラミ
ン、Ｐ，Ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジ
ジド、Ｐ，Ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカ
ルバジッド、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロ
ソテレフタルアミド、重曹などの発泡剤があげられる。
上記発泡剤は、一種のものを単独で用いる他に、複数種
のものを混合して用いることも可能である。発泡剤の使
用量は、ポリプロピレン重合体組成物対して０．０５〜
５重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。発泡剤
が０．０５重量部未満では、発泡倍率が低すぎて明確な
発泡体が得られず、５重量部より多い場合は、発泡剤の
分散が悪化し好ましくない。As the chemical foaming agent used in the present invention, any chemical foaming agent known to be suitable for foaming various propylene-based or ethylene-based resins can be used. Typical of such blowing agents are, for example, azodicarbonamide, dinitropentamethylenetetramine, P, P'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, P, P'-oxybisbenzenesulfonyl semicarbazide, N, Foaming agents such as N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide, baking soda and the like.
As the foaming agent, one kind may be used alone, or a plurality of kinds may be mixed and used. The amount of the foaming agent is 0.05 to 0.05% based on the polypropylene polymer composition.
5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight. If the amount of the foaming agent is less than 0.05 part by weight, the foaming ratio is too low to obtain a clear foam. If the amount is more than 5 parts by weight, the dispersion of the foaming agent is unfavorably deteriorated.

【００３７】本発明の発泡中空成型品を得る方法として
は、ダイレクトブロー成形方法等があげられる。ダイレ
クトブロー成形方法の例としては、本発明で使用するポ
リプロピレン重合体組成物と化学発泡剤を混合した組成
物をダイレクトブロー成形機に供給し、１８０〜２３０
℃の押出し温度で発泡状態のパリソンを溶融押し出し、
必要に応じてプリブローを行い、６０℃以下に保ったブ
ロー成形用金型にパリソンを保持させてその内部へエア
ーノズルから加圧空気（０. ５〜１ＭＰa ）を吹き込ん
で、パリソンを膨らませる方法が例示できる。The method for obtaining the foamed hollow molded article of the present invention includes a direct blow molding method. As an example of the direct blow molding method, a composition obtained by mixing the polypropylene polymer composition and the chemical blowing agent used in the present invention is supplied to a direct blow molding machine,
Melting and extrusion of the parison in the foamed state at an extrusion temperature of ℃
Preblowing is performed as required, and the parison is held in a blow molding die maintained at a temperature of 60 ° C. or less, and pressurized air (0.5 to 1 MPa) is blown into the parison from an air nozzle to expand the parison. Can be exemplified.

【００３８】[0038]

【実施例】以下に実施例、比較例によって本発明を更に
具体的に説明するが、本発明はこれらの具体例により制
約されるものではない。なお、以下の実施、比較例で用
いた特性の評価方法は下記の方法で行った。 （１）固有粘度〔η〕：１３５℃のテトラリン中におけ
る極限粘度を、オストヴァルト粘度計（三井東圧化学
（株）製）により測定した値（単位：ｄｌ／ｇ）。 （２）溶融張力（ＭＳ）：（株）東洋精機製作所製メル
トテンションテスター２型を用いて、装置内にて組成物
を２３０℃に加熱し、溶融した組成物を直径２．０９５
ｍｍのノズルから２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２３℃の大
気中に押し出してストランドとし、このストランドを
３．１４ｍ／ｍｉｎの速度で引き取る際の糸状の組成物
の張力を測定した値（単位：ｃＮ）。 （３）ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０の試験条件１４（２
３０℃；２１．１８Ｎ）に基ずいて測定した値（単位ｇ
／１０ｍｉｎ）。 （４）密度：成形された角瓶から、５ｃｍ×１５ｃｍの
試験片を切り出し、厚みおよび重量を測定し密度を計算
した。 （５）発泡状態：目視により、成形された角瓶の断面の
発泡セルの状態を観察した。The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited by these specific examples. The following methods were used to evaluate the characteristics used in the following examples and comparative examples. (1) Intrinsic viscosity [η]: The intrinsic viscosity in tetralin at 135 ° C. measured by an Ostwald viscometer (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) (unit: dl / g). (2) Melt tension (MS): The composition was heated to 230 ° C. in an apparatus using a melt tension tester type 2 manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., and the melted composition was 2.095 in diameter.
A value obtained by extruding into a 23 ° C. atmosphere at a speed of 20 mm / min into a strand at a speed of 20 mm / min into a strand, and measuring the tension of the thread-like composition when the strand is pulled at a rate of 3.14 m / min (unit: cN) . (3) MFR: Test condition 14 of JIS K7210 (2
30 ° C .; 21.18 N) (unit: g)
/ 10 min). (4) Density: A 5 cm × 15 cm test piece was cut out from the formed square bottle, the thickness and weight were measured, and the density was calculated. (5) Foaming state: The state of the foaming cells in the cross section of the formed square bottle was visually observed.

【００３９】実施例１ （１）遷移金属化合物触媒成分の調製 攪拌機付きステンレス製反応器中において、デカン０．
３リットル、無水塩化マグネシウム４８ｇ、オルトチタ
ン酸−ｎ−ブチル１７０ｇおよび２−エチル−１−ヘキ
サノール１９５ｇを混合し、撹拌しながら１３０℃に１
時間加熱して溶解させ均一な溶液とした。この均一溶液
を７０℃に加温し、撹拌しながらフタル酸ジ−ｉ−ブチ
ル１８ｇを加え１時間経過後四塩化ケイ素５２０ｇを
２．５時間かけて添加し固体を析出させ、さらに７０℃
に１時間保持した。固体を溶液から分離し、ヘキサンで
洗浄して固体生成物を得た。該固体生成物の全量を１，
２−ジクロルエタン１．５リットルに溶解した四塩化チ
タン１．５リットルと混合し、次いで、フタル酸ジ−ｉ
−ブチル３６ｇ加え、撹拌しながら１００℃に２時間反
応させた後、同温度においてデカンテーションにより液
相部を除き、再び、１，２−ジクロルエタン１．５リッ
トルおよび四塩化チタン１．５リットルを加え、１００
℃に２時間撹拌し、ヘキサンで洗浄し乾燥してチタン
２．８重量％を含有するチタン含有担持型触媒成分（遷
移金属化合物触媒成分）を得た。Example 1 (1) Preparation of transition metal compound catalyst component Decane 0. 1 in a stainless steel reactor equipped with a stirrer.
3 liters, 48 g of anhydrous magnesium chloride, 170 g of n-butyl orthotitanate and 195 g of 2-ethyl-1-hexanol were mixed, and the mixture was heated to 130 ° C. while stirring.
The mixture was heated for a period of time to dissolve to form a uniform solution. This homogeneous solution was heated to 70 ° C., 18 g of di-i-butyl phthalate was added with stirring, and after 1 hour, 520 g of silicon tetrachloride was added over 2.5 hours to precipitate a solid.
For one hour. The solid was separated from the solution and washed with hexane to give a solid product. The total amount of the solid product is 1,
Mix with 1.5 liter of titanium tetrachloride dissolved in 1.5 liter of 2-dichloroethane and then di-i-phthalate
After adding 36 g of -butyl and reacting with stirring at 100 ° C. for 2 hours, the liquid phase was removed by decantation at the same temperature, and 1.5 l of 1,2-dichloroethane and 1.5 l of titanium tetrachloride were again added. Plus 100
The mixture was stirred at 2 ° C. for 2 hours, washed with hexane and dried to obtain a titanium-containing supported catalyst component (transition metal compound catalyst component) containing 2.8% by weight of titanium.

【００４０】（２）予備活性化触媒の調製 内容積５リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器を
窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン２．８リットル、
トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（ＡＬ１））
４ミリモルおよび前項で調整したチタン含有担持型触媒
成分９．０ｇ（チタン原子換算で５．２６ミリモル）を
加えた後、プロピレン２０ｇ供給し、−２℃で１０分
間、予備重合を行った。別途、同一条件で行った予備重
合後に生成したポリマーを分析したところ、チタン含有
担持型触媒成分１ｇ当たり、プロピレン２ｇがポリプロ
ピレン（Ｂ）となり、ポリプロピレン（Ｂ）の１３５℃
のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_B 〕が２．８ｄ
ｌ／ｇであった。反応時間終了後、未反応のプロピレン
を反応器外に放出し、反応器の気相部を１回、窒素置換
した後、反応器内の温度を−１℃に保ちつつ、圧反応器
内の圧力が０．５９ＭＰａを維持するようにエチレンを
反応器に連続的に２時間供給し、予備活性化重合を行っ
た。別途、同一条件で行った予備重合後に生成したポリ
マーを分析した結果、チタン含有担持型触媒成分１ｇ当
たり、ポリマーが２４ｇ存在し、かつポリマーの１３５
℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_T2〕が３１．
４ｄｌ／ｇであった。エチレンによる予備活性化重合で
生成したチタン含有担持型触媒成分１ｇ当たりのポリエ
チレン（Ａ）量（Ｗ₂ ）は、予備活性化処理後のチタン
含有担持型触媒成分１ｇあたりのポリマー生成量
（Ｗ_T2）と予備重合後のチタン含有担持型触媒成分１ｇ
あたりのポリプロピレン（Ｂ）生成量（Ｗ₁ ）との差と
して次式で求められる。 Ｗ₂ ＝Ｗ_T2−Ｗ₁ また、エチレンによる予備活性化で生成したポリエチレ
ン（Ａ）の固有粘度〔η_A 〕は、予備重合で生成したポ
リプロピレン（Ｂ）の固有粘度〔η_B 〕および予備活性
化処理で生成したポリマーの固有粘度〔η_T2〕から次式
により求められる。 〔η_A 〕＝（〔η_T2〕×Ｗ_T2−〔η_B 〕×Ｗ₁ ）／（Ｗ
_T2−Ｗ₁ ）＝〔η_E 〕 上記式に従って計算されたエチレンによる予備活性化重
合で生成したポリエチレン（Ａ）量は、チタン含有担持
型触媒成分１ｇ当たり２２ｇ、固有粘度〔η_E 〕は３
４．０ｄｌ／ｇであった。反応時間終了後、未反応のエ
チレンを反応器外に放出し、反応器の気相部を１回、窒
素置換した後、反応器内にジ−ｉ−プロピルジメトキシ
シラン（電子供与体（Ｅ１））１．６ミリモルを加えた
後、プロピレン２０ｇを供給し、１℃で１０分間保持
し、予備活性化処理後の付加重合を行った。別途、同一
の条件で行った付加重合で生成したポリマーの分析結果
は、チタン含有担持型触媒成分１ｇ当たり、ポリマーが
２６ｇ存在し、かつポリマーの１３５℃のテトラリン中
で測定した固有粘度〔η_T3〕が２９．２ｄｌ／ｇであ
り、上記と同様にして算出した付加重合により生成した
ポリプロピレン（Ｃ）の生成量（Ｗ₃ ）は、チタン含有
担持型触媒成分１ｇ当たり、２ｇ、固有粘度〔η_d 〕が
２．８ｄｌ／ｇであった。反応時間終了後、未反応のプ
ロピレンを反応器外に放出し、反応器の気相部を１回、
窒素置換し、本重合用の予備活性化触媒スラリーとし
た。(2) Preparation of Preactivated Catalyst After replacing a stainless steel reactor having an inner volume of 5 liters with inclined blades with nitrogen gas, 2.8 liters of n-hexane was added.
Triethyl aluminum (organic metal compound (AL1))
After adding 4 mmol and 9.0 g of the titanium-containing supported catalyst component prepared in the preceding paragraph (5.26 mmol in terms of titanium atoms), 20 g of propylene was supplied, and prepolymerization was performed at -2 ° C for 10 minutes. Separately, when the polymer formed after the preliminary polymerization performed under the same conditions was analyzed, 2 g of propylene was converted to polypropylene (B) per 1 g of the titanium-containing supported catalyst component, and the polypropylene (B) was 135 ° C.
Has an intrinsic viscosity [η _B ] of 2.8 d measured in tetralin.
1 / g. After the completion of the reaction time, unreacted propylene is discharged out of the reactor, and the gas phase of the reactor is replaced with nitrogen once. Then, while maintaining the temperature in the reactor at -1 ° C, the pressure in the pressure reactor is reduced. Ethylene was continuously supplied to the reactor for 2 hours so that the pressure was maintained at 0.59 MPa, and preactivation polymerization was performed. Separately, as a result of analyzing the polymer formed after the preliminary polymerization performed under the same conditions, 24 g of the polymer was present per 1 g of the titanium-containing supported catalyst component, and 135 g of the polymer was present.
Intrinsic viscosity [η _T2 ] measured in tetralin at 31 ° C.
It was 4 dl / g. The amount of polyethylene (A) per gram of the titanium-containing supported catalyst component (W ₂ ) produced by the preactivation polymerization with ethylene is determined by the amount of the polymer produced per gram of the titanium-containing supported catalyst component after the preactivation treatment (W _T2). ) And 1 g of the supported catalyst component containing titanium after prepolymerization
It is determined by the following formula as a difference from the amount of the produced polypropylene (B) per unit (W ₁ ). W ₂ = W _T2 −W ₁ The intrinsic viscosity [η _A ] of the polyethylene (A) produced by preactivation with ethylene is the intrinsic viscosity [η _B ] of the polypropylene (B) produced by prepolymerization and the preliminary activity. It can be determined from the intrinsic viscosity [η _T2 ] of the polymer produced by the chemical treatment according to the following equation. [Η _A ] = ([η _T2 ] × W _T2 − [η _B ] × W ₁ ) / (W
_{T 2} −W ₁ ) = [η _E ] The amount of polyethylene (A) produced by the preactivation polymerization with ethylene calculated according to the above equation is 22 g per 1 g of the titanium-containing supported catalyst component, and the intrinsic viscosity [η _E ] is 3
It was 4.0 dl / g. After the reaction time, unreacted ethylene is discharged to the outside of the reactor, and the gas phase of the reactor is replaced with nitrogen once, and then di-i-propyldimethoxysilane (electron donor (E1) ) After adding 1.6 mmol, 20 g of propylene was supplied, and the mixture was kept at 1 ° C for 10 minutes to perform addition polymerization after the preactivation treatment. Separately, the analysis results of the polymer formed by the addition polymerization performed under the same conditions show that the intrinsic viscosity [η _{T3 of the} polymer containing 26 g of the polymer per 1 g of the titanium-containing supported catalyst component and measured in tetralin at 135 ° C. Is 29.2 dl / g, and the production amount (W ₃ ) of polypropylene (C) produced by addition polymerization calculated in the same manner as above is 2 g per 1 g of the titanium-containing supported catalyst component, and the intrinsic viscosity [η _d ] was 2.8 dl / g. After the end of the reaction time, unreacted propylene is discharged outside the reactor, and the gas phase of the reactor is discharged once.
This was replaced with nitrogen to obtain a preactivated catalyst slurry for main polymerization.

【００４１】（３）ポリプロピレン組成物の製造（プロ
ピレンの本（共）重合） 内容積５００リットルの撹拌機付き、ステンレス製重合
器を窒素置換した後、２０℃においてｎ−ヘキサン２４
０リットル、トリエチルアルミニウム（有機金属化合物
（ＡＬ２））７８０ミリモル、ジ−ｉ−プロピルジメト
キシシラン（電子供与体（Ｅ２））７８ミリモル、およ
び前記で得た予備活性化触媒スラリーの１／２量を重合
器内に投入した。引き続いて、水素を５５リットルを重
合器内に導入し、７０℃に昇温した後、重合温度７０℃
の条件下、重合器内の気相部圧力が０．７９ＭＰａに保
持しながらプロピレンを連続的に２時間、重合器内に供
給しプロピレンの本重合を実施した。重合時間経過後、
メタノール１リットルを重合器内に導入し、触媒失活反
応を７０℃にて１５分間実施した。引き続き、未反応ガ
スを排出後、溶媒分離、重合b 体の乾燥を行い、固有粘
度〔η_r 〕が１．９７ｄｌ／ｇである、ポリマー４０．
１ｋｇを得た。得られたポリマーは（ａ）成分に該当す
る予備活性化重合によるポリエチレン（Ａ）含有率は
０．２５重量％のポリプロピレン組成物であり、（ｂ）
成分のポリプロピレンの固有粘度〔η_p 〕は１．９７ｄ
ｌ／ｇであった。得られたポリプロピレン組成物の溶融
張力（ＭＳ）は４．９ｃＮであった。このポリプロピレ
ン組成物１００重量部に、テトラキス［メチレン−３−
（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタン０．１重量部、ステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部、発泡剤アゾジカルボンア
ミド０．５重量部を混合し、スクリュー径５０ｍｍΦの
ダイレクトブロー成形機により、押出し温度１９０℃
で、外形が９０ｍｍ×１９５ｍｍ×４５ｍｍ、重さ約７
７ｇの角瓶を成形した。用いたポリプロピレン組成物の
組成および成形品の密度、発泡状態を表１に示した。(3) Production of Polypropylene Composition (Main (Co) polymerization of Propylene) After a stainless steel polymerization vessel equipped with a 500-liter internal volume stirrer was replaced with nitrogen, n-hexane 24 at 20 ° C.
0 liters, 780 mmol of triethylaluminum (organic metal compound (AL2)), 78 mmol of di-i-propyldimethoxysilane (electron donor (E2)), and を of the preactivated catalyst slurry obtained above It was charged into the polymerization vessel. Subsequently, 55 liters of hydrogen were introduced into the polymerization vessel, and the temperature was raised to 70 ° C.
Under the conditions described above, propylene was continuously supplied into the polymerization vessel for 2 hours while maintaining the gas phase pressure in the polymerization vessel at 0.79 MPa, to thereby perform main polymerization of propylene. After the polymerization time has elapsed,
One liter of methanol was introduced into the polymerization vessel, and the catalyst was deactivated at 70 ° C. for 15 minutes. Subsequently, after discharging the unreacted gas, the solvent was separated and the polymer b was dried to obtain a polymer having an intrinsic viscosity [η _r ] of 1.97 dl / g.
1 kg was obtained. The obtained polymer is a polypropylene composition having a polyethylene (A) content of 0.25% by weight by preactivated polymerization corresponding to the component (a), and (b)
The intrinsic viscosity [η _p ] of the component polypropylene is 1.97 d.
1 / g. The resulting polypropylene composition had a melt tension (MS) of 4.9 cN. 100 parts by weight of this polypropylene composition was added to tetrakis [methylene-3-
(3′-5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] 0.1 part by weight of methane, 0.1 part by weight of calcium stearate, and 0.5 part by weight of azodicarbonamide blowing agent were mixed, Extrusion temperature 190 ° C by direct blow molding machine with screw diameter 50mmΦ
The outer dimensions are 90mm x 195mm x 45mm, weight is about 7
A 7 g square bottle was formed. Table 1 shows the composition of the polypropylene composition used, the density of the molded product, and the foamed state.

【００４２】比較例１ 実施例１において、（２）の予備活性化処理を省略し
て、（１）で得られたチタン含有個体触媒の存在下に
（３）と同一の条件でプロピレンの重合を行いポリプロ
ピレン組成物を製造した。得られたポリプロピレン組成
物を用いて、実施例１で発泡剤を用いなかったことを除
いて同様に、角瓶を成形した。用いたポリプロピレン組
成物の組成および成形品の密度、発泡状態を表に示し
た。Comparative Example 1 In Example 1, the propylene polymerization was carried out under the same conditions as in (3) in the presence of the titanium-containing solid catalyst obtained in (1) except that the preactivation treatment in (2) was omitted. Was performed to produce a polypropylene composition. Using the obtained polypropylene composition, a square bottle was formed in the same manner as in Example 1 except that no foaming agent was used. The composition of the used polypropylene composition, the density of the molded article, and the foaming state are shown in the table.

【００４３】実施例２ （１）遷移金属化合物触媒成分の調製 撹拌機付きステンレス製反応器中において、デカン３
７．５リットル、無水塩化マグネシウム７．１４ｋｇ、
および２−エチル−１−ヘキサノール３５．１リットル
を混合し、撹拌しながら１４０℃に４時間加熱して溶解
させ均一な溶液とした。この均一溶液に無水フタル酸
１．６７ｋｇを添加し、さらに１３０℃にて１時間撹拌
混合を行い、無水フタル酸をこの均一溶液に溶解した。
得られた均一溶液を室温（２３℃）に冷却した後、この
均一溶液を−２０℃に保持した四塩化チタン２００リッ
トル中に３時間かけて善良滴下した。滴下後、４時間か
けて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタ
ル酸ジ−ｉ−ブチル５．０３リットルを添加し、２時間
１１０℃にて撹拌保持して反応を行った。２時間の反応
終了後、熱濾過して個体部を採取し、個体部を２７５リ
ットルの四塩化チタンにより再懸濁させた後、再び１１
０℃で２時間反応を維持した。反応終了後、再び熱濾過
により個体部を採取し、ｎ−ヘキサンにて、洗浄液中に
遊離のチタンが検出されなくなるまで充分洗浄した。続
いて、熱濾過により溶媒を分離し、個体部を減圧乾燥し
手チタン２．４重量％を含有するチタン含有担持型触媒
成分（遷移金属化合物触媒成分）を得た。Example 2 (1) Preparation of transition metal compound catalyst component Decane 3 was placed in a stainless steel reactor equipped with a stirrer.
7.5 liters, 7.14 kg of anhydrous magnesium chloride,
And 35.1 liters of 2-ethyl-1-hexanol were mixed and heated to 140 ° C. for 4 hours with stirring to dissolve to form a uniform solution. 1.67 kg of phthalic anhydride was added to the homogeneous solution, and the mixture was further stirred and mixed at 130 ° C. for 1 hour to dissolve phthalic anhydride in the uniform solution.
After cooling the obtained homogeneous solution to room temperature (23 ° C.), the homogeneous solution was dropped in 200 liters of titanium tetrachloride kept at −20 ° C. over 3 hours. After the dropwise addition, the temperature was raised to 110 ° C. over 4 hours. When the temperature reached 110 ° C., 5.03 liters of di-i-butyl phthalate was added, and the reaction was carried out with stirring and maintaining at 110 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction for 2 hours, the solid portion was collected by hot filtration, and the solid portion was resuspended with 275 liters of titanium tetrachloride.
The reaction was maintained at 0 ° C. for 2 hours. After the completion of the reaction, the solid portion was collected again by hot filtration, and sufficiently washed with n-hexane until no free titanium was detected in the washing solution. Subsequently, the solvent was separated by hot filtration, and the solid portion was dried under reduced pressure to obtain a titanium-containing supported catalyst component (transition metal compound catalyst component) containing 2.4% by weight of titanium hand.

【００４４】（２）予備活性化触媒の調製 内容積３０リットルの傾斜羽根付きステンレス製反応器
を窒素ガスで置換した後、ｎ−ヘキサン１８リットル、
トリエチルアルミニウム（有機金属化合物（ＡＬ１））
６０ミリモルおよび前項で調整したチタン含有担持型触
媒成分１５０ｇ（チタン原子換算で７５．１６ミリモ
ル）を加えた後、プロピレン２１０ｇを供給し、−１℃
で２０分間、予備重合を行った。別途、同一条件で行っ
た予備重合後に生成したポリマーを分析したところ、チ
タン含有担持型触媒成分１ｇ当たり、１．２ｇのポリプ
ロピレン（Ｂ）が生成し、このポリプロピレン（Ｂ）の
１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_B 〕が
２．７ｄｌ／ｇであった。反応時間終了後、未反応のプ
ロピレンを反応器外に放出し、反応器の気相部を１回、
窒素置換した後、反応器内の温度を−１℃に保ちつつ、
圧反応器内の圧力が０．５９ＭＰａに維持するようにエ
チレンを反応器に連続的に３時間供給し、予備活性化重
合を行った。別途、同一条件で行った予備重合後に生成
したポリマーを分析した結果、チタン含有担持型触媒成
分１ｇ当たり、ポリマーが３３．２ｇ存在し、かつポリ
マーの１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η
_T2〕が２９．２ｄｌ／ｇであった。エチレンによる予備
活性化重合で生成したチタン含有担持型触媒成分１ｇ当
たりのポリエチレン（Ａ）量（Ｗ₂ ）は、予備活性化処
理後のチタン含有担持型触媒成分１ｇあたりのポリマー
生成量（Ｗ_T2）と予備重合後のチタン含有担持型触媒成
分１ｇあたりのポリプロピレン（Ｂ）生成量（Ｗ₁ ）と
の差として次式で求められる。 Ｗ₂ ＝Ｗ_T2−Ｗ₁ また、エチレンによる予備活性化で生成したポリエチレ
ン（Ａ）の固有粘度〔η_A 〕は、予備重合で生成したポ
リプロピレン（Ｂ）の固有粘度〔η_B 〕および予備活性
化処理で生成したポリマーの固有粘度〔η_T2〕から次式
により求められる。 〔η_A 〕＝（〔η_T2〕×Ｗ_T2−〔η_B 〕×Ｗ₁ ）／（Ｗ
_T2−Ｗ₁ ）＝〔η_E〕 上記式に従ってエチレンによる予備活性化重合で生成し
たポリエチレン（Ａ）量は、チタン含有担持型触媒成分
１ｇ当たり３２ｇ、固有粘度〔η_E 〕は３０．２ｄｌ／
ｇであった。反応時間終了後、未反応のエチレンを反応
器外に放出し、反応器の気相部を１回、窒素置換した
後、反応器内にジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン（電
子供与体（Ｅ１））２２．５ミリモルを加えた後、プロ
ピレン３８５ｇを供給し、０℃で２０分間保持し、予備
活性化処理後の付加重合を行った。反応時間終了後、未
反応のプロピレンを反応器外に放出し、反応器の気相部
を１回、窒素置換し、本（共）重合用の予備活性化触媒
スラリーとした。別途、同一の条件で行った付加重合で
生成したポリマーの分析結果は、チタン含有担持型触媒
成分１ｇ当たり、ポリマーが３５．４ｇ存在し、かつポ
リマーの１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度
〔η_T3〕が２７．６ｄｌ／ｇであり、上記と同様にして
算出した付加重合により生成したポリプロピレン（Ｃ）
の生成量（Ｗ₃ ）は、チタン含有担持型触媒成分１ｇ当
たり、２．２ｇ、固有粘度〔ηc 〕が２．８ｄｌ／ｇで
あった。(2) Preparation of Preactivated Catalyst After replacing a stainless steel reactor having an inner volume of 30 liters with inclined blades with nitrogen gas, 18 liters of n-hexane was added.
Triethyl aluminum (organic metal compound (AL1))
After adding 60 mmol and 150 g (75.16 mmol in terms of titanium atom) of the titanium-containing supported catalyst component adjusted in the preceding paragraph, 210 g of propylene was supplied, and -1 ° C.
For 20 minutes. Separately, when the polymer formed after the prepolymerization performed under the same conditions was analyzed, 1.2 g of polypropylene (B) was formed per 1 g of the titanium-containing supported catalyst component, and the polypropylene (B) was dissolved in tetralin at 135 ° C. The intrinsic viscosity [η _B ] measured at 2.7 was 2.7 dl / g. After the end of the reaction time, unreacted propylene is discharged outside the reactor, and the gas phase of the reactor is discharged once.
After purging with nitrogen, while keeping the temperature inside the reactor at -1 ° C,
Ethylene was continuously supplied to the reactor for 3 hours so that the pressure in the pressure reactor was maintained at 0.59 MPa, and preactivation polymerization was performed. Separately, as a result of analyzing the polymer formed after the prepolymerization performed under the same conditions, 33.2 g of the polymer was present per 1 g of the titanium-containing supported catalyst component, and the intrinsic viscosity of the polymer measured in tetralin at 135 ° C. [η
_T2 ] was 29.2 dl / g. The amount of polyethylene (A) per gram of the titanium-containing supported catalyst component (W ₂ ) produced by the preactivation polymerization with ethylene is determined by the amount of the polymer produced per gram of the titanium-containing supported catalyst component after the preactivation treatment (W _T2). ) And the amount of produced polypropylene (B) per 1 g of the titanium-containing supported catalyst component (W ₁ ) after the prepolymerization is determined by the following equation. W ₂ = W _T2 −W ₁ The intrinsic viscosity [η _A ] of the polyethylene (A) produced by preactivation with ethylene is the intrinsic viscosity [η _B ] of the polypropylene (B) produced by prepolymerization and the preliminary activity. It can be determined from the intrinsic viscosity [η _T2 ] of the polymer produced by the chemical treatment according to the following equation. [Η _A ] = ([η _T2 ] × W _T2 − [η _B ] × W ₁ ) / (W
_T2 -W ₁₎ = [eta _E] Polyethylene (A) the amount generated by the preactivation polymerization with ethylene according to the above equation, the titanium-containing supported catalyst component 1g per 32g, intrinsic viscosity [eta _E] is 30.2Dl /
g. After the reaction time, unreacted ethylene is discharged to the outside of the reactor, and the gas phase of the reactor is replaced with nitrogen once, and then di-i-propyldimethoxysilane (electron donor (E1) ) After adding 22.5 mmol, 385 g of propylene was supplied, and the mixture was kept at 0 ° C for 20 minutes to carry out addition polymerization after the preactivation treatment. After the completion of the reaction time, unreacted propylene was discharged outside the reactor, and the gas phase of the reactor was replaced with nitrogen once to obtain a preactivated catalyst slurry for main (co) polymerization. Separately, the analysis result of the polymer formed by the addition polymerization performed under the same conditions shows that the intrinsic viscosity measured in tetralin at 135 ° C. of the polymer exists in 35.4 g per 1 g of the titanium-containing supported catalyst component [ η _T3 ] is 27.6 dl / g, and polypropylene (C) produced by addition polymerization calculated in the same manner as above.
Weight of the product (W ₃₎ is per the titanium-containing supported catalyst component 1 g, 2.2 g, the intrinsic viscosity [ηc] was 2.8 dl / g.

【００４５】（３）ポリプロピレン組成物の製造（プロ
ピレンの本（共）重合） 窒素置換された、内容積１１０リットルの撹拌機を備え
た連続式横型気相重合器（長さ／直径＝３．７）に、ポ
リプロピレンパウダーを２５ｋｇ導入し、さらに予備活
性化触媒スラリーをチタン含有担持型触媒成分として
０．６１ｇ／ｈ、トリエチルアルミニウム（有機金属化
合物（ＡＬ２））およびジ−ｉ−プロピルジメトキシシ
ラン（電子供与体（Ｅ２））の１５重量％ｎ−ヘキサン
溶液をチタン含有担持型触媒成分中のチタン原子に対
し、それぞれモル比が９０および１５となるように連続
的に供給した。さらに、重合温度７０℃の条件下、重合
器内の水素濃度のプロピレン濃度に対する比が０．００
２となるように水素を、さらに重合器内の圧力が１．７
７ＭＰａを保持するようにプロピレンをそれぞれ重合器
内に供給して、プロピレンの気相重合を１５０時間連続
して行い、重合工程（Ｉ）を実施した。別途、同一の条
件で行った重合工程により得られたポリマーの分析結果
は、ＭＦＲが１．１ｇ／１０分であった。ポリマーの１
３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η_T 〕は
２．３９ｄｌ／ｇであった。重合工程（Ｉ）でのポリプ
ロピレンの固有粘度〔η_P 〕は２．３２ｄｌ／ｇであっ
た。上記で得られたポリマーを、６０℃の重合器（II）
に連続して供給し、重合器内のプロピレン濃度に対する
水素濃度比およびエチレン濃度比が０．００３および
０．２を保つ用に、かつ重合器内の圧力が１．５７ＭＰ
ａを維持するように供給して、重合工程（II）を実施し
た。重合期間中は重合器内の重合体の保有レベルが６０
容積％となるように重合器からポリマーを９．４ｋｇ／
ｈの速度で抜き出した。抜き出したポリマーを、水蒸気
を５容積％含む窒素ガスにより１００℃にて３０分間接
触処理し、固有粘度〔η_T 〕が２．６９ｄｌ／ｇである
ポリマーを得た。ポリマー中の予備化性化処理により生
成したポリエチレン（Ａ）含有率は０．２１重量％およ
びプロピレン−エチレンブロック共重合体組成物（ｂ）
の固有粘度〔η_P 〕は２．６３ｄｌ／ｇであった。得ら
れたポリプロピレン組成物の溶融張力（ＭＳ）は６．０
ｃＮであった。重合工程（Ｉ）と重合工程（II）の重合
量比は、予めエチレン／プロピレンの反応量比を変化さ
せた共重合体を作り、これを標準サンプルとし、赤外線
吸収スペクトルで検量線を作り、重合工程（II）のエチ
レン／プロピレン反応量比を求め、更に全ポリマー中の
エチレン含有量から計算した。この得られたポリプロピ
レン組成物１００重量部、テトラキス［メチレン−３−
（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタン０．１重量部、ステアリ
ン酸カルシウム０．１重量部、発泡剤アゾジカルボンア
ミド０．５重量部を混合し、スクリュー径５０ｍｍΦの
ダイレクトブロー成形機により、押出し温度２１０℃
で、外形が９０ｍｍ×１９５ｍｍ×４５ｍｍ、重さ約７
７ｇの角瓶を成形した。用いたポリプロピレン組成物の
組成および成形品の密度、発泡状態を表１に示した。(3) Production of Polypropylene Composition (Main (Co) polymerization of Propylene) Continuous horizontal gas-phase polymerization reactor equipped with a nitrogen-substituted, 110-liter internal volume stirrer (length / diameter = 3. In 7), 25 kg of polypropylene powder was introduced, and the preactivated catalyst slurry was further added as titanium-containing supported catalyst component at 0.61 g / h, triethylaluminum (organic metal compound (AL2)) and di-i-propyldimethoxysilane ( A 15% by weight n-hexane solution of the electron donor (E2)) was continuously supplied so that the molar ratio was 90 and 15 with respect to titanium atoms in the titanium-containing supported catalyst component, respectively. Further, the ratio of the hydrogen concentration in the polymerization vessel to the propylene concentration was 0.00
2 and then the pressure in the polymerization vessel is 1.7.
Propylene was respectively supplied into the polymerization vessel so as to maintain 7 MPa, and gas phase polymerization of propylene was continuously performed for 150 hours, thereby performing the polymerization step (I). Separately, the analysis result of the polymer obtained by the polymerization step performed under the same conditions showed that the MFR was 1.1 g / 10 minutes. Polymer 1
The intrinsic viscosity [η _T ] measured in tetralin at 35 ° C. was 2.39 dl / g. The intrinsic viscosity [η _P ] of the polypropylene in the polymerization step (I) was 2.32 dl / g. The polymer obtained above is converted into a polymerization vessel (II) at 60 ° C.
To maintain the hydrogen concentration ratio and the ethylene concentration ratio to the propylene concentration in the polymerization vessel at 0.003 and 0.2, and the pressure in the polymerization vessel is 1.57 MPa.
The polymerization step (II) was carried out while maintaining the supply of a. During the polymerization period, the level of polymer held in the polymerization vessel is 60
9.4 kg / polymer from the polymerization vessel so as to be% by volume.
h. The extracted polymer was contacted with a nitrogen gas containing 5% by volume of water vapor at 100 ° C. for 30 minutes to obtain a polymer having an intrinsic viscosity [η _T ] of 2.69 dl / g. The content of polyethylene (A) produced by the preparative treatment in the polymer is 0.21% by weight and the propylene-ethylene block copolymer composition (b)
Had an intrinsic viscosity [η _P ] of 2.63 dl / g. The melt tension (MS) of the obtained polypropylene composition was 6.0.
cN. The polymerization ratio between the polymerization step (I) and the polymerization step (II) is determined by preparing a copolymer in which the reaction ratio of ethylene / propylene is changed in advance, and using this as a standard sample, making a calibration curve with an infrared absorption spectrum. The ethylene / propylene reaction amount ratio in the polymerization step (II) was determined, and further calculated from the ethylene content in the entire polymer. 100 parts by weight of the obtained polypropylene composition, tetrakis [methylene-3-
(3′-5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] 0.1 part by weight of methane, 0.1 part by weight of calcium stearate, and 0.5 part by weight of azodicarbonamide blowing agent were mixed, Extrusion temperature 210 ° C by direct blow molding machine with screw diameter 50mmΦ
The outer dimensions are 90mm x 195mm x 45mm, weight is about 7
A 7 g square bottle was formed. Table 1 shows the composition of the polypropylene composition used, the density of the molded product, and the foamed state.

【００４６】比較例２ 実施例２において、エチレンによる予備活性化重合を実
施しなかったことを除いては、実施例２と同一の条件で
ポリマーの製造を行った。この得られたポリプロピレン
組成物を用いて、実施例２で発泡剤を用いなかったこと
を除いて同様に、角瓶を成形した。用いたポリプロピレ
ン組成物の組成および成形品の密度、発泡状態を表１に
示した。表１の実施例と比較例の比較から、本発明の発
泡成形品は、従来のポリプロピレンを使用して成形した
発泡成形品に比べ、密度が小さく、発泡状態も優れてい
ることが分る。Comparative Example 2 A polymer was produced under the same conditions as in Example 2 except that the preactivated polymerization with ethylene was not carried out. Using the obtained polypropylene composition, a square bottle was formed in the same manner as in Example 2, except that no foaming agent was used. Table 1 shows the composition of the polypropylene composition used, the density of the molded product, and the foamed state. From the comparison between the examples in Table 1 and the comparative examples, it can be seen that the foamed molded article of the present invention has a lower density and an excellent foamed state as compared with the foamed molded article molded using conventional polypropylene.

【００４７】[0047]

【表１】 [Table 1]

【００４８】[0048]

【発明の効果】本発明のポリプロピレン発泡中空成形品
は、従来のポリプロピレンを使用したものに比べ、均一
な発泡で比重が小さい成形品であり、断熱性，吸音性等
が要求される用途に好適である。The polypropylene foam hollow molded article of the present invention is a molded article having a uniform foaming and a small specific gravity as compared with a conventional polypropylene molded article, and is suitable for applications requiring heat insulation, sound absorption and the like. It is.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 22:00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI B29L 22:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記（ａ）０．０１〜５重量部および下
記（ｂ）１００重量部からなる、メルトフローレート
（以下ＭＦＲと略記する）［２３０℃；２１．１８Ｎ］
が０．１〜１０ｇ／１０ｍｉｎのポリプロピレン重合体
組成物に化学発泡剤を添加して発泡させブロー成形して
なる、ポリプロピレン発泡中空成形品。 （ａ）１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η
_E 〕が１５〜１００ｄｌ／ｇであるオレフィン重合体 （ｂ）１３５℃のテトラリン中で測定した固有粘度〔η
_P 〕が０. ２〜１０ｄｌ／ｇであるポリプロピレン1. A melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) consisting of 0.01 to 5 parts by weight of the following (a) and 100 parts by weight of the following (b) [230 ° C .; 21.18 N]
Is a polypropylene foam hollow molded article obtained by adding a chemical foaming agent to a polypropylene polymer composition of 0.1 to 10 g / 10 min and foaming and blow molding. (A) Intrinsic viscosity [η measured in tetralin at 135 ° C.
_E ] is 15 to 100 dl / g. (B) Intrinsic viscosity [η] measured in tetralin at 135 ° C.
_P ] is 0.2 to 10 dl / g 【請求項２】 請求項１において、（ａ）のオレフィン
重合体が下記（ａ’）であることを特徴とする、ポリプ
ロピレン発泡中空成形品。（ａ’）１３５℃のテトラリ
ン中で測定した固有粘度〔η_E 〕が１５〜１００ｄｌ／
ｇであるエチレン単独重合体またはエチレン重合単位を
５０重量％以上含有するエチレン−オレフィン共重合
体。2. A polypropylene foam molded article according to claim 1, wherein the olefin polymer of (a) is the following (a ′). (A ′) intrinsic viscosity [η _E ] measured in tetralin at 135 ° C. is 15 to 100 dl /
g of an ethylene homopolymer or an ethylene-olefin copolymer containing 50% by weight or more of ethylene polymerization units. 【請求項３】 請求項１もしくは請求項２において、オ
レフィン重合体もしくはエチレン−オレフィン共重合体
に係るオレフィンがプロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−
メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテンから
選ばれた一以上のものであるポリプロピレン発泡中空成
形品。3. The olefin according to claim 1, wherein the olefin according to the olefin polymer or the ethylene-olefin copolymer is propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-
A polypropylene foam hollow molded article which is one or more selected from methyl-1-pentene and 3-methyl-1-pentene.