JPH11181065A - ポリエステル射出成形体 - Google Patents

ポリエステル射出成形体

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JPH11181065A
JPH11181065A JP35771797A JP35771797A JPH11181065A JP H11181065 A JPH11181065 A JP H11181065A JP 35771797 A JP35771797 A JP 35771797A JP 35771797 A JP35771797 A JP 35771797A JP H11181065 A JPH11181065 A JP H11181065A
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JP
Japan
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molded product
polyester
molded article
acid
polyester resin
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Pending
Application number
JP35771797A
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English (en)
Inventor
Shuji Ishiwatari
修二 石渡
Jun Yoshida
純 吉田
Makoto Tokumizu
眞 徳水
Seisuke Tanaka
清介 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、耐ガスバリヤー性が優れ、ゲート部
が白化していないポリエステル射出成形体を提供するこ
と。 【解決手段】 テレフタル酸を主成分とする芳香族ジカ
ルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするグ
リコール成分よりなり、芳香族ジカルボン酸成分のうち
5〜20モル%がイソフタル酸であり、かつ示差走査熱
分析における降温結晶化による発熱変化を生じないか、
またはピーク温度が190℃以下であるポリエステル樹
脂から射出成形によって得られる成形体であって、成形
体のゲート部が白化していないことを特徴とするポリエ
ステル成形体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル射出成
形体に関し、透明性および耐ガスバリヤー性に優れ、成
形体のゲート部が白化していない、食品用、化粧品用、
医療用として有用なポリエステル射出成形体に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステル樹脂は各種物性に優れ、繊維やフィル
ム、成形体等に使用されており容器用途としては特に軽
量化、耐衝撃性、透明性、衛生性等が認められてガラス
製容器に替わる材料として採用されている。
【0003】しかしながら、現在使用されているような
ポリエステル樹脂材料からなる容器において、ガラス製
容器に比べて耐衝撃性は高いが、成形時のシェアによる
配向および、厚肉部分の冷却不足により成形体が白化し
てしまうことが問題になっている。さらに、成形体の薄
肉化や、生産性向上の観点から多点取りの金型とした時
に樹脂の流動性が不足することがあることから、結晶白
化を抑制し、かつ高い流動性を有する材料が期待されて
いる。
【0004】また、ポリエステル樹脂から得られる射出
成形体には高レベルの耐ガスバリヤー性が要求されてい
る。この性能は、食品や化粧品用途では保存期間中の内
容物の変化の抑制や、真空採血管のような医療用品用途
では製品の性能保証期間の延長を目指すため等のため要
求されている。ガスバリヤー性を向上させる最も簡単な
方法としては、成形体の肉厚を上げる方法があるが、こ
れはより多くの樹脂を使用することになるうえ、冷却不
足による結晶白化が起こりやすくなり、成形時の生産性
の悪化も起こることから、ガラス製容器と同程度かさら
に薄い肉厚でも高いガスバリヤ−性を有する成形体が望
まれている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た透明性、耐ガスバリヤー性を有し、ゲート部が白化し
ていないポリエステル射出成形体を提供することにあ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、特定の組成および特
定の条件を満たすポリエステル樹脂からなる射出成形体
が上記の課題を解決することを見いだし本発明に到達し
た。
【0007】すなわち、本発明はテレフタル酸を主成分
とする芳香族ジカルボン酸成分と、エチレングリコール
を主成分とするグリコール成分よりなり、芳香族ジカル
ボン酸成分のうち5〜20モル%がイソフタル酸であ
り、かつ示差走査熱分析における降温結晶化による発熱
変化を生じないか、またはピーク温度が190℃以下で
あるポリエステル樹脂から射出成形によって得られる成
形体であって、成形体のゲート部が白化していないこと
を特徴とするポリエステル射出成形体である。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明に使用される芳香族ジカル
ボン酸成分の主成分であるテレフタル酸は、ポリエステ
ル全酸成分中に70モル%以上含有されることが好まし
く、さらに好ましくは85モル%以上である。テレフタ
ル酸が70モル%未満では、機械的強度や、熱特性が低
下する場合がある。
【0009】本発明に使用される芳香族ジカルボン酸の
うち、イソフタル酸を5〜20モル%含有させること
で、より成形性、透明性、ガスバリヤー性の良好なポリ
エステル樹脂が得られる。イソフタル酸が5モル%未満
では透明性の点で改良が不足することがあり、20モル
%を超えると結晶性が小さくなるため樹脂の乾燥が困難
になるうえ、成形体が非常に割れやすく熱履歴による収
縮や変形が発生する場合がある。
【0010】また、上記以外のジカルボン酸成分の具体
例としては、1、4−または2、6ーナフタレンジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン
酸や、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等のベンゼン
環もしくはナフタレン環に直接カルボシキル基を2つ有
している芳香族ジカルボン酸、その他p−(β−オキシ
エトキシ)安息香酸、4、4’−ジカルボキシフェニー
ル、4、4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス(4
−カルボキシフェニール)エタンあるいはこれらのメチ
ル、エチル、プロピル等のアルキルエステルが挙げられ
る。
【0011】本発明に使用されるエチレングリコ−ル以
外のグリコ−ル成分としては、トリメチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール等の炭素数2〜6のアルキ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、1、4−シクロヘキサンジメタノール、ビ
スフェノールAエチレンオキサイド付加物等を1種類以
上使用することができる。
【0012】本発明において使用されるポリエステル樹
脂は、示差走査熱分析の降温結晶化による発熱変化を有
さないか、またはピーク温度が190℃以下であること
が好ましく、さらには185℃以下が好ましい。190
℃を超える場合、成形時の冷却不足部分や配向部分から
成形体が白化してしまう不具合が起こりやすくなること
から、透明性を発現させるためには190℃以下とする
ことが重要である。
【0013】また、該ポリエステル樹脂の溶融粘度は、
280℃において2000poise以下であることが好ま
しい。2000poiseを超えると高い成形圧を必要とす
るため流動性が不足するだけでなく、配向による白化が
起こりやすくなるなど、安定した成形が困難となる場合
がある。
【0014】本発明で使用されるポリエステル樹脂の衝
撃強度は3.0kgf・cm/cm以上(Izod衝撃強度)で
あることが好ましく、特に好ましくは4.0kgf・cm/cm
以上である。衝撃強度が3.0kgf・cm/cm未満である
と、金型離型時や成形体使用時に受ける衝撃により破損
しやすくなる場合がある。
【0015】本発明のポリエステル射出成形体のガスバ
リヤー性としては、酸素透過率が0.0100ml・mm/
2・day・cmHg以下であることが好ましい。0.0100
ml・mm/m2・day・cmHgを超えると、成形体としたときの
内容物性能保持能力に欠ける場合がある。
【0016】本発明で使用されるポリエステル樹脂は、
公知のエステル交換法やエステル化法の重合方法によっ
て製造される。エステル交換法では、テレフタル酸およ
びイソフタル酸のエステル形成性誘導体、エチレングリ
コールを、全ジオール成分が全酸成分に対してモル比で
2.0〜2.6倍となるように反応容器内に仕込み、エ
ステル交換触媒の存在下で150〜250℃まで加熱し
て十分にエステル交換反応を行った後、重合触媒を加え
5mmHg以下の減圧下で250〜300℃に加熱し、
2〜5時間反応させることによって本発明の樹脂を得る
ことができる。
【0017】また、エステル化法ではテレフタル酸およ
びイソフタル酸、エチレングリコールを、全ジオール成
分が全酸成分に対してモル比で1.2〜2.0倍となる
ように反応容器内に仕込み、窒素で加圧した状態で15
0〜250℃まで加熱して十分にエステル化反応を行っ
た後、重合触媒を加え5mmHg以下の減圧下で250
〜300℃に加熱し、2〜5時間反応させることによっ
て本発明の樹脂を得ることができる。
【0018】本発明で使用されるポリエステル樹脂を製
造する際に使用される触媒としては、エステル交換触媒
が酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム、テトラ
ブトキシチタン等が挙げられ、重合触媒が三酸化アンチ
モン、二酸化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム、テト
ラブトキシチタン、ジブチルスズオキシド等が挙げら
れ、全酸成分に対して20〜1000ppmの範囲で添
加される。
【0019】さらに本発明においては、必要に応じて酸
化安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤
等の添加剤ならびにポリカーボネート、ポリメチルメタ
クリレート樹脂等、他の成分を配合することができる。
【0020】本発明の成形体は、単一あるいは複数のゲ
ートから樹脂を金型に射出することを特徴とする通常の
射出成形によって得ることができる。本発明のポリエス
テル射出成形体はそのゲート部が白化していない点に特
徴を有する。白化している場合には、成形体の意匠性が
損なわれるため好ましくない。
【0021】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
なお、「部」は「重量部」を意味する。
【0022】(実施例1)テレフタル酸93モル部(以
下TPA)、イソフタル酸7モル部(以下IPA)とエ
チレングリコール150モル部(以下EG)を精留塔お
よび攪拌装置を備えた反応容器に入れ、攪拌を行いなが
ら260℃まで徐々に昇温した。留出する水を系外に排
出しながらエステル化を行い、重縮合反応容器に移した
後15分間260℃にて保留した後、リン酸トリメチル
を対酸成分にして30ppm(10重量%エチレングリ
コール溶液)添加した。5分経過後、重合触媒として3
酸化アンチモンを対酸成分にして300ppm(0.4
5重量%エチレングリコール溶液)添加し、その後真空
度1mmHg以下、280℃で2時間重合を行い、ポリ
エステル樹脂を得た。これを140℃で6時間真空乾燥
した後、日本製鋼所製J75SSII射出成形機を用いて
シリンダー温度を280℃、金型温度20℃とし、長さ
15cm、直径15mm、肉厚0.9mm、底部1.5
mm径のダイレクトゲートによる試験管形状の成形体、
100×100×1mm平板成形体、Izod試験片の3
点の成形品を得た。これらについて後述の評価を行っ
た。
【0023】(実施例2)TPAを85モル部、IPA
を15モル部とし、重合時間を2時間40分とした以外
は実施例1と同様にしてポリエステル樹脂および成形体
を得、評価を行った。
【0024】(実施例3)TPAを90モル部、IPA
を5モル部、2、6−ナフタレンジカルボン酸(以下N
DC)を5モル部添加した以外は実施例1と同様にして
ポリエステル樹脂および成形体を得、評価を行った。
【0025】(実施例4)TPAを95モル部、IPA
を5モル部、EGを145モル部とし、ビスフェノール
Aエチレンオキサイド2付加物(以下BPE)を5モル
部添加した以外は実施例1と同様にしてポリエステル樹
脂および成形体を得、評価を行った。
【0026】(比較例1)TPAを100モル部とし、
IPAを添加しない以外は実施例1と同様にしてポリエ
ステル樹脂および成形体を得、評価を行った。
【0027】(比較例2)TPAを70モル部、IPA
を30モル部とした以外は実施例2と同様にしてポリエ
ステル樹脂および成形体を得、評価を行った。
【0028】(比較例3)TPAを98モル部、IPA
を2モル部とした以外は実施例1と同様にしてポリエス
テル樹脂および成形体を得、評価を行った。
【0029】・樹脂組成分析 重合したチップについて熱分解クロマトグラフィー、お
よびアルカリ分解物についての高速液体クロマトグラフ
ィーにより、原料、ジエチレングリコール(以下DE
G)について分析を行った。
【0030】・固有粘度 フェノール/1、1、2、2−テトラクロルエタン=重
量比1/1の混合溶媒に重合したチップの粉砕物を溶解
させ、25℃で測定した。
【0031】・降温結晶化温度 セイコー電子工業製熱流速示差走査熱量計DSC220
を用いて、窒素気流中280℃でメルトクエンチを行っ
た重合したチップの粉砕物を、10℃/分で280℃ま
で昇温して5分間保持した後、10℃/分で降温させた
ときに得られたチャートのピークトップ部より求めた。
【0032】・溶融粘度 東洋精機製キャピログラフ1Bを用いて、重合したチッ
プをキャピラリーL/D=10/1、シェアレート12
16cm-1の条件で、280℃における溶融粘度を測定し
た。
【0033】・耐衝撃性 ASTM D256に準じて、1/8”ノッチ付き試験
片について23℃で測定を行い、2段階に判定した。 ○:3.0kgf・cm/cm以上 ×:3.0kgf・cm/cm未満 ・白化レベル 試験管形状成形体について、最も白化しやすいゲート近
辺の白化具合を目視により3段階に判定した。 ○:全く白化が認められない △:僅かに白化が認められ使用困難 ×:白化が著しい ・ガスバリヤー性 平板成形体について、Mocon社製酸素透過率測定装
置RX−TRANにより23℃で測定を行い、2段階に
判定した。 ○:酸素透過率が0.0100ml・mm/m2・day・cmHg以
下 ×:酸素透過率が0.0100ml・mm/m2・day・cmHgを
超える 以上各例で得られたポリエステル樹脂および成形体の評
価結果を一括して表1に示す。
【0034】
【表1】
【0035】
【発明の効果】本発明のポリエステル射出成形体は、透
明性および耐ガスバリヤー性に優れ、かつゲート部が白
化していないことから、特に化粧品用、医療用等として
有用な利点を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 清介 愛知県豊橋市牛川通四丁目1番地の2 三 菱レイヨン株式会社豊橋事業所内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 テレフタル酸を主成分とする芳香族ジカ
    ルボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするグ
    リコール成分よりなり、芳香族ジカルボン酸成分のうち
    5〜20モル%がイソフタル酸であり、かつ示差走査熱
    分析における降温結晶化による発熱変化を生じないか、
    またはピーク温度が190℃以下であるポリエステル樹
    脂から射出成形によって得られる成形体であって、成形
    体のゲート部が白化していないことを特徴とするポリエ
    ステル射出成形体。
JP35771797A 1997-12-25 1997-12-25 ポリエステル射出成形体 Pending JPH11181065A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001233950A (ja) * 2000-02-24 2001-08-28 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 共重合ポリエステルエーテル及びそれからなるフィルム

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001233950A (ja) * 2000-02-24 2001-08-28 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 共重合ポリエステルエーテル及びそれからなるフィルム
JP4651146B2 (ja) * 2000-02-24 2011-03-16 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 共重合ポリエステルエーテル及びそれからなるフィルム

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