JPH11170717A

JPH11170717A - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JPH11170717A
Application number: JP34770497A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Nishio; 和之西尾
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1997-12-17
Filing date: 1997-12-17
Publication date: 1999-06-29

Abstract

(57)【要約】【課題】反応性ミクロゲルを含有する感光層を用いて
も感光層／支持体の接着性がよく、再生紙使用時の印刷
適性（耐刷性、小点再現性）の改善された感光性平版印
刷版を提供する。【解決手段】感光層中に反応性ミクロゲルを含有し、
かつ支持体がＦｅ濃度０．３〜０．６ｗｔ％、Ｓｉ濃度
０．０５〜０．１５ｗｔ％のアルミニウム合金板からな
ることを特徴とする感光性平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性平版印刷版
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版印刷版支持体用アルミニウム
合金としては、例えば鉄、珪素、銅、マンガン、マグネ
シウム、クロム、亜鉛、鉛、ニッケル、チタン等の金属
とアルミニウムの合金が用いられる。一般的にはＪＩＳ
規格Ａ１０５０、同１１００の板厚０．１〜０．５ｍｍ
のアルミニウム合金圧延板である。このようなアルミニ
ウム合金圧延板は、感光層との接着性、印刷時の湿し水
の保水性を付与するために機械的手法、電気化学的手
法、化学的手法あるいはこれらを組み合わせた手法によ
って表面を粗面化し、その後陽極酸化処理を施して印刷
版に使用される。

【０００３】このようにして使用される平版印刷版支持
体用アルミニウム合板は、粗面化処理後に不規則なムラ
や欠陥が生じたり、圧延方向に沿うストリークスと呼ば
れる筋状のムラが生じることなく均一な凹凸を形成する
ことが要求される。ムラや欠陥は、印刷時にインク付着
による地汚れの原因となりやすい。

【０００４】このようなムラや欠陥をなくすために特開
昭５８−２０９５９７号公報ではアルミニウム合金中の
Ｆｅ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｇａ、Ｚｎの含有量と粗面粗さとピ
ットサイズの規定を行っている。特開昭６０−２３０９
５１号公報ではＭｎ、Ｓｉの含有量の規定、特開昭６２
−８０２５５号公報ではＳｉ、Ｍｎの含有量と熱処理方
法の規定、特開昭６２−８６１４３号公報ではＭｇ、Ｍ
ｎの含有量と結晶粒の幅の規定、特開平１−３０６２８
８号公報ではＳｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕの含有量の規定、
特開平１−６１２９３号公報ではＭｇ、Ｓｉ、Ｃｕ含有
量の規定、特開平３−１７７５２８号公報ではＳｉ、Ｆ
ｅ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｔｉの含有量の規定、また特公
昭６２−０４１３０４、特開平３−１７７５２９、特開
平４−２５４５４５、特開平７−１３８６８７号公報等
では金属間化合物粒子に関する規定を行っている。

【０００５】一方、反応性ミクロゲルを感光層中に含有
させる技術が近年注目を浴びており、フレキソ版などへ
の応用が行われている。感光層に反応性ミクロゲルを含
有することにより、高感度、機械的強度向上、新規特性
付与等の効果が期待できる。しかし、従来のアルミニウ
ム合金支持体では感光層との接着性（耐刷性）が不足
し、長時間にわたる印刷が不可能であるのが実状であ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで我々は、反応性
ミクロゲルを含有する感光層を用いての長時間印刷を可
能とするアルミニウム合金板について鋭意検討を行っ
た。その結果、以下の物性を満たすアルミニウム合金版
を支持体として用いることにより目的を達成することを
見出した。またそればかりか、印刷条件が過酷となる再
生紙を使用した際の印刷適性、特に耐刷性、小点再現性
が飛躍的に向上するという新たな効果を見出した。

【０００７】本発明の目的は、反応性ミクロゲルを含有
する感光層を用いて、感光層／支持体の接着性、再生紙
使用時の印刷適性（耐刷性、小点再現性）の改善された
感光性平版印刷版の提供にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成を採ることにより達成される。

【０００９】（１）感光層中に反応性ミクロゲルを含
有し、かつ支持体がＦｅ濃度０．３〜０．６ｗｔ％、Ｓ
ｉ濃度０．０５〜０．１５ｗｔ％のアルミニウム合金板
からなることを特徴とする感光性平版印刷版。

【００１０】（２）支持体表層において、直径０．５
〜２．０μｍの金属間化合物粒子が１ｍｍ²あたり５０
００〜１５０００個であり、かつＡｌ−Ｆｅ系金属間化
合物粒子数／Ａｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系金属間化合物粒子数の
比が０．７以上である事を特徴とする（１）記載の感光
性平版印刷版。

【００１１】（３）支持体表層において、最大の金属
間化合物粒子の直径が８μｍ以下であり、かつ直径２．
０μｍを越える金属間化合物粒子が１ｍｍ²あたり１５
０個以下であることを特徴とする（１）記載の感光性平
版印刷版。

【００１２】本発明の構成により、本発明の目的が達成
される理由は明らかではないが、以下の様に推測され
る。

【００１３】反応性ミクロゲルを含有する感光層とアル
ミニウム支持体との接着性は支持体のピット形状に大き
く依存し、均一性が高くかつピット間の平面領域が少な
い程良好となる。

【００１４】電気化学的粗面化において、表層に存在す
る金属間化合物粒子の大半を占めるＡｌ−Ｆｅ系粒子、
およびＡｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系粒子はエッチングの起点とな
りピットに成長する。これら金属間化合物粒子の分布状
態は主にアルミニウム合金支持体中のＦｅ濃度、Ｓｉ濃
度及び鋳塊製造方法によって制御され、金属間化合物粒
子のサイズが大きいと粗大なピットとなり、小さすぎる
とピット形状に到達しない。また、金属間化合物粒子が
適度に分散しているとピットが非常に均一に分布し、ピ
ット間の平面領域の少ない優れた粗面形状が得られる。
金属間化合物粒子数が少ないとピットの起点が不足し、
分布が不均一となるばかりか粗大なピットが発生してし
まう。また粒子数が多すぎるとピットが重なり、均一な
粗面形状が得られない。

【００１５】更に、Ａｌ−Ｆｅ系金属間化合物粒子はＡ
ｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系金属間化合物粒子よりも電気化学的溶
解性に優れ、ピットの起点として働く作用が強い。そし
てＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物粒子数／Ａｌ−Ｆｅ−Ｓｉ
系金属間化合物粒子数の比が０．７未満であるとピット
の成長効率が下がり粗大ピットが発生しやすいと考えら
れる。

【００１６】１．本発明に用いられる支持体とその製造
方法本発明における平版印刷版用アルミニウム合金板組成
は、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｉ以外の金属の添加量としてはＪＩ
Ｓ規格Ａ１０５０程度の量（Ｃｕ：０．０５％以下、Ｍ
ｎ：０．０５％以下、Ｍｇ０．０５％以下、Ｚｎ：０．
０５％以下、Ｔｉ：０．０３％以下）であることが好ま
しい。

【００１７】本発明におけるアルミニウム合金板の製造
方法は、アルミニウム合金板の組成が本発明の構成を満
たすものであればどのように行っても良いが、以下に例
を示す。

【００１８】本発明に係るアルミニウム合金板の前記条
件を達成するためには、アルミニウム合金中のＦｅ及び
Ｓｉ組成と共に鋳塊製造段階におけるアルミニウム溶融
物の冷却速度の管理を行うとよい。

【００１９】一例としては、８５０〜９５０℃に保持し
た状態から５〜３０℃／秒で４００℃まで水冷により冷
却する。冷却速度が５℃／秒未満であると金属間化合物
粒子が粗大となり、また３０℃／秒を超えると金属間化
合物粒子が過小あるいは過多となりやすい。

【００２０】得られた鋳塊は表面を切削し、均質化処
理、熱間圧延、冷間圧延、必要に応じて中間焼純等の工
程を経て最終的に０．１０〜０．５０ｍｍ程度の板厚に
する。鋳造後の均質化処理は中間焼純時の結晶粒を均一
微細化させるために重要な工程であり、条件としては、
４５０〜６００℃の範囲で１〜４８時間保持する。熱間
圧延開始温度は４００〜５５０℃の範囲が好ましい。熱
間圧延後は冷間圧延を施して所要の板厚とするが、熱間
圧延の直後、或いは冷間圧延の途中において１回または
２回以上の中間焼純を施す。中間焼純における焼純温度
は３５０〜５００℃、保持時間は５〜３００秒が適当で
ある。

【００２１】本発明において、アルミニウム合金板の表
層とは、以下に述べる測定法によって規定される。

【００２２】アルミニウム合金板表層の金属間化合物粒
子の測定は、電気化学的粗面化処理前の表面で行うこと
が理想であるが、実際には圧延筋や微細な傷、異物等が
存在するために判別がつかない。そのために測定に先だ
って表面の平滑化処理を行う必要がある。平滑化処理方
法は、電解鏡面研磨手法が効率が良く好ましい。また研
磨深さは表面から５μｍ以内とし、脱脂及び電気化学的
粗面化によってエッチングされる深さと同等とすること
が重要である。また、金属間化合物粒子をより判別しや
すくするためにアルカリ水溶液に短時間浸漬してもよ
い。

【００２３】粒子径の測定は、圧延方向を垂直方向ある
いは水平方向に固定した観察により得られたＳＥＭ像を
用いて、以下の式に従って行う。

【００２４】粒子径＝（２本の垂直線で粒子を挟んだ時
の２本の垂直線間の距離＋２本の水平線で粒子を挟んだ
時の２本の水平線間の距離）／２測定は最低でも０．０２ｍｍ²の範囲で行う。また、粒
子個数の測定では上記計算式での直径が０．５μｍ未満
の粒子はカウントしない。

【００２５】粒子の組成の測定は、ＳＥＭ及びＥＰＭＡ
を使用する。Ａｌ−Ｆｅ系粒子とＡｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系粒
子の判別は、個々の粒子についてＦｅピーク強度が１Ｋ
ｃｏｕｎｔｓ以上となるように測定して得られたＥＰＭ
ＡチャートにおいてＦｅピーク強度／Ｓｉピーク強度比
が５０以上の時にＡｌ−Ｆｅ粒子とみなす。

【００２６】本発明に係るアルミニウム合金板を用いて
感光性平版印刷版の支持体とするには版面となる表面の
粗面化及び陽極酸化を行うが、粗面化に先立ってアルミ
ニウム表面の圧延油を除去するために脱脂処理を施す。
脱脂処理としては、トリクレン、シンナー等の溶剤を用
いる方法、ケロシン、トリエタノール等のエマルジョン
を用いる方法、苛性ソーダ等のアルカリ水溶液を用いる
方法等があるが、これらのうちアルカリ水溶液を用いる
方法が好ましい。

【００２７】脱脂処理にアルカリ水溶液を用いた場合、
他の脱脂処理では除去できない汚れや酸化皮膜も除去す
ることができる。しかし、この場合、支持体の表面には
スマットが生成するので、続いて燐酸、硝酸、硫酸、ク
ロム酸等の酸、またはそれらの混酸に浸漬しデスマット
処理を施すことが好ましい。

【００２８】アルミニウム合金板の粗面化の方法として
は、機械的粗面化方法、化学的粗面化方法、電気化学的
粗面化方法等を用いることができるが、本発明では少な
くとも電気化学的粗面化を行う。電気化学的粗面化方法
としては、例えば、塩酸濃度１〜１０ｗｔ％、液温５〜
５０℃、電流密度２０〜１００Ａ／ｄｍ²、電気量１０
０〜８００Ｃ／ｄｍ²の範囲が挙げられる。

【００２９】電気化学的粗面化処理を行った後には酸ま
たはアルカリによる化学的な処理を行う。この目的は、
電気化学的粗面化処理後の表面に残存しているスマット
等を取り除くためである。酸としては、例えば硫酸、燐
酸、硝酸、塩酸等が含まれ、塩基としては、例えば、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が含まれる。これら
の中でもアルカリの水溶液を用いるのが好ましい。上記
処理をアルカリの水溶液で行った場合、支持体の表面に
はアルカリに不溶性のスマットが生成するので、この場
合には硫酸、燐酸、硝酸等の酸、あるいはそれらの混酸
に浸漬しデスマット処理を施すことが好ましい。

【００３０】陽極酸化は従来よりこの分野で行われてい
る手法で行うことができる。具体的には硫酸、燐酸、シ
ュウ酸、スルファミン酸あるいはこれらの２種以上を組
み合わせ、水溶液中でアルミニウムに直流電流を流す。
陽極酸化の条件は使用される電解液によって種々変化す
るが、一般的には電解液の濃度が１〜３０ｗｔ％、液温
５〜５０℃、電流密度２〜１０Ａ／ｄｍ²、電圧５〜５
０Ｖ、電解時間１〜１００秒の範囲で０．５〜５ｇ／ｍ
²の酸化皮膜量とするのが適当である。また、これらの
陽極酸化処理で硫酸、燐酸の電解液を用いる手法が一般
的である。

【００３１】陽極酸化処理されたアルミニウム合金板は
更に、米国特許第２，７１４，０６６号、同第３，１８
１，４６１号、同第３，２８０，７３４号、同第３，９
０２，７３４号明細書に開示されているようなアルカリ
金属シリケート（例えば珪酸ナトリウム水溶液）法、特
公昭３６−２２０６３号公報に開示されているフッ化ジ
ルコン酸カリウム、米国特許第３，２７６，８６８号、
同第４，１５３，４６１号、同第４，６８９，２７２号
明細書に開示されているポリビニルホスホン酸で処理す
る方法、特開昭５６−２１１２６号公報に開示されてい
る親水性樹脂と水溶性塩からなる下塗層を設ける方法、
特開昭６４−１４０９０号公報で開示されているカルボ
ン酸塩からなる下塗層を設ける方法、特開昭６３−１３
０３９１号公報で開示されている少なくとも１つのアミ
ノ基と、カルボキシル基およびスルホ基から選ばれた少
なくとも１つの基とを有する化合物の無機酸塩及び有機
酸塩から選ばれた少なくとも１つからなる親水層を設け
る方法、特開昭６３−１６５１８３号公報で開示されて
いる少なくとも１つのアミノ基と、ホスホン基またはホ
スホン基の塩を含む親水層を設ける方法等により親水化
処理を施してもよい。

【００３２】２．感光性組成物感光性組成物の例としては、ｏ−キノンジアジド化合物
を主成分とするポジ型のもの、ジアゾニウム塩、アルカ
リ可溶性ジアゾニウム塩、不飽和二重結合含有モノマー
を主成分とする光重合性化合物及び桂皮酸やジメチルマ
レイミド基を含む光架橋性化合物などを感光物とするネ
ガ型のものが用いられる。また特公昭３７−１７１７２
号、同３８−６９６１号、特開昭５６−１０７２４６
号、同６０−２５４１４２号、特公昭５８−３６２５９
号、同５９−２５２１７号、特開昭５６−１４６１４５
号、同６２−１９４２５７号、同５７−１４７６５６
号、同５８−１００８６２号、同５７−１６１８６３号
の各公報等に記載の電子写真感光層も使用することがで
きる。上記感光物のうち不飽和二重結合含有モノマーを
主成分とする光重合性化合物としては例えば米国特許第
２，７６０，８６３号、同第３，０６０，０２３号明細
書及び特開昭５９−５３８３６号公報に記載の２個又は
それ以上の末端エチレン基を有する付加重合性不飽和化
合物と光重合開始剤よりなる組成物が使用できる。また
ジメチルマレイミド基を含む光架橋性化合物を含むネガ
型感光物としては例えば特開昭５２−９８８号、欧州特
許０４１０６５４号、特開平３−２８８８５３号及び特
開平４−２５８４５号各公報に記載の感光物を挙げるこ
とができる。

【００３３】このうちポジ型の感光性組成物として用い
られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物としては、特公
昭４３−２８４０３号公報に記載されている１，２−ジ
アゾナフトキノンスルホン酸とピロガロール・アセトン
樹脂とのエステルが好ましい。その他の好適なオルトキ
ノンジアジド化合物としては例えば、米国特許第８，０
４６，１２０号及び同第３，１８８，２１０号明細書に
記載されている１，２−ジアゾナフトキノン−５−スル
ホン酸とフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステ
ルがあり、特開平２−９６１６３号公報、特開平２−９
６１６５号公報及び特開平２−９６７６１号公報に記載
されている１，８−ジアゾナフトキノン−１−スルホン
酸とフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエステルが
ある。その他の有用なｏ−ナフトキノンジアジド化合物
としては、数多くの公知文献等で公知のものが挙げられ
る。例えば、特開昭４７−５３０３号、同４８−３５８
０２号、同４８−６３８０３号、同４８−９６５７５
号、同４９−３８７０１号、同４８−１３８５４号、特
公昭３７−１８０１５号、同４１−１１２２２号、同４
５−９６１０号、同４９−１７４８１号の各公報、米国
特許第２，７９７，２１３号、同第３，４５３，４００
号、同第３，５４４，３２３号、同第３，５７３，９１
７号、同第３，６７４，４９５号、同第３，７８５，８
２５号、英国特許第１，２２７，６０２号、同第１，２
５１，３４５号、同第１，２６７，００５号、同第１，
３２９，８８８号、同第１，３３０，９３２号、ドイツ
特許第８５４，８９０号などの各明細書中に記載されて
いるものを挙げることができる。

【００３４】３．反応性ミクロゲル本発明に用いられる反応性ミクロゲルは、一般的に粒子
径が０．００５〜１μｍの範囲のものであり、粒子を形
成するポリマーが架橋構造を採ることにより、溶剤に不
溶であり、水あるいは有機溶剤に分散が可能で、バイン
ダーと共に支持体上に塗布乾燥した場合、目視ではほぼ
透明である。

【００３５】本発明の反応性ミクロゲルは、乳化重合ま
たは分散重合により通常製造される。一般的にはポリマ
ー成分９９〜９９．５重量％と架橋剤１．０〜０．５重
量％とから形成される。ポリマー成分は、粒子内側と外
側とで組成の異なる反応性ミクロゲルを作るために、重
合の過程で成分を変えることも出来る。

【００３６】本発明における感光性組成物に含有させる
反応性ミクロゲルにおいて、有機溶剤に分散可能なラテ
ックスを用いる場合は、ラテックスは所望の有機溶剤を
分散媒として溶解、凝集又は沈澱が生じることなく数時
間以上安定な状態を保っていることのできる分散系であ
る。

【００３７】本発明に有用なラテックスは所定の有機溶
剤中において溶解、凝集又は沈澱が生じなければ分散質
の種類は特には限定されない。該ラテックスは１種を用
いても、２種以上を併用することもできる。

【００３８】上記ラテックスの分散質の例としては、ポ
リアクリル酸エステル又はそのコポリマー、ポリアクリ
ロニトリル又はそのコポリマー、ポリスチレン又はその
コポリマー、ポリエチレン又はそのコポリマー、ポリ塩
化ビニル又はそのコポリマー、ポリ塩化ビニリデン又は
そのコポリマー、ポリ酢酸ビニル又はそのコポリマー、
レゾール樹脂又はそのコポリマー、アイオノマー樹脂、
ポリメチルメタクリレート又はそのコポリマー、ポリブ
タジエン又はそのコポリマー等を挙げることができる。

【００３９】本発明に好ましく用いられる、有機溶剤に
分散可能なラテックスの分散質を形成する高分子化合物
は、好ましくは分子に４級窒素原子を有し、これにより
水への分散性が向上されると共に前記エチレン性不飽和
化合物の重合体との物理的結合が生じるものである。こ
の４級窒素原子は重合体分子の側鎖に含まれるものが好
ましい。

【００４０】このような重合体を構成するモノマー単位
の代表例としては、下記一般式〔１〕〜〔５〕で示され
るものが挙げられる。

【００４１】

【化１】

【００４２】

【化２】

【００４３】一般式〔１〕〜〔５〕において、Ｘ^-はア
ニオンを表す。即ち、ハロゲンイオン、硫酸イオン、リ
ン酸イオン、スルホン酸イオン、酢酸イオン、その他フ
ッ素を含むＢＦ₄ ^-，ＰＦ₆ ^-，ＳｉＦ₆ ^2-，ＳｂＦ₆ ^-、Ｂ
ｅＦ₄ ^2-のようなアニオンが含まれる。

【００４４】Ｎ⁺に結合するＲは同一でも異種であって
もよく、それぞれのＲは水素原子又は１〜１０個の炭素
原子を有するアルキル基（例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、デ
シルの各基）、アルケニル基（例えばプロペニル、ブチ
ニルの各基）、又は６〜２０個の炭素原子を有するアリ
ール基（例えばフェニル、ナフチルの各基）、アルアル
キル基（例えばベンジル、フェネチル、ナフチル、メチ
ルの各基）、若しくはアルカリール基（例えばトリル、
キシリルの各基）を表す。また、重合性不飽和エチレン
基を有するものも好ましい。これは分子中に重合性基を
有すると前述のエチレン性不飽和化合物の光重合の際、
これらと重合し化学結合をするからである。Ｚは不飽和
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、好ま
しくはイミダゾール、ピリジン、ピペリジン、ピロール
又はモルホリン環である。ｎは整数を表す。

【００４５】カチオン性基を有するラテックス重合体
で、上記一般式〔１〕〜〔５〕で示されるモノマー単位
を有するものは主鎖がＣ−Ｃ結合であるため極性基を有
さず疎水性であるので感光層を形成したときその疎水性
に寄与する。ラテックス重合体は、これが例えば水系ラ
テックス重合体の場合には、水中に分散できる程度の水
溶性基を有すればよいので重合体分子中に疎水性基を比
較的多く導入できるため親水性を低下させることができ
ることと、これを含む分散液は樹脂濃度の割に粘度が低
くなるため感光性層を形成するときの塗布性が良く、そ
の乾燥皮膜を厚膜にできる点で有利である。このテラッ
クス重合体に疎水性基を導入して水溶性を調節するため
には上記カチオン性モノマーに非カチオン性モノマーを
共重合すればよく、この非カチオン性モノマーの例とし
てアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレ
ン、アルキレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等が挙
げられる。このラテックス重合体は、好ましくはジビニ
ルベンゼンやジメタクリレート等の２個以上の不飽和基
を有するモノマーにより架橋され、乳化重合により製造
されるのが望ましい。これはモノマーの親水性を減じ、
効果的に乳化重合でき、その結果皮膜強度の向上に寄与
するからである。

【００４６】上記カチオン性モノマーと非カチオン性モ
ノマーの共重合体を製造するには、上記カチオン性基を
有するラテックス重合体中、カチオン性モノマーは５〜
９５重量％含まれるのが好ましく、更に好ましくは２５
〜６５重量％である。また非カチオン性モノマーは５〜
９５％含有させるのが好ましく、そのうち上記ジビニル
ベンゼンのような架橋性モノマーは０．１〜８重量％含
まれるのが好ましい。

【００４７】上記カチオン性基を有するラテックス重合
体の合成例としては、特開昭５１−７３４４０号公報の
実施例に記載されているようにビニルベンジルクロライ
ドを他のモノマーと乳化重合し、その後第３級アミンで
４級化する方法が採用できる。別の好ましい合成法は特
開昭５５−２２７６６号公報に記載されている方法であ
る。また、別の好ましい合成法は特開昭５６−１７３５
２号公報に記載されている方法である。

【００４８】本発明に用いることの出来るカチオン性基
を有するラテックス重合体は組成物中で実質的にカチオ
ン性基に４級窒素原子を有するもので、その分子中にア
ミン、特に第３級アミンを有するものが水系溶剤に分散
された結果４級窒素原子を有するカチオン性基になって
いる場合も含まれる。

【００４９】上記ラテックス重量体の粒径は、１０〜２
００ｎｍが好ましく、１０ｎｍよりも小さいと製造困難
であり実用的でない。一方、２００ｎｍよりも大きい
と、感光性層の露光後の画像部を形成したとき画像の解
像力を悪くすることがある。

【００５０】本発明のカチオン性基を有する重合体の具
体例としては、下記に示す化合物が挙げられる。尚括弧
内はモル比である。

【００５１】

【化３】

【００５２】

【化４】

【００５３】

【化５】

【００５４】

【化６】

【００５５】

【化７】

【００５６】

【化８】

【００５７】

【化９】

【００５８】

【化１０】

【００５９】本発明に用いられる有機溶媒に分散可能な
ラテックスとして、特公平２−１５０５６号公報に記載
の水不溶性粒子状分散物、特開昭５８−１７４４０２号
公報に記載の有機溶剤分散性の水不溶性粒子状分散物、
特開昭６０−３６２２号公報に記載のアニオン性基を有
するラテックス重合体及び特開昭６０−３６２３号公報
に記載のカチオン性基を有するラテックス重合体を好ま
しく用いることができる。

【００６０】本発明に好ましく用いることの出来るミク
ロゲルに関しては、特開平２−２６３８０５号公報、特
開平５−１７８９４６号公報の〔０００８〕〜〔００２
３〕の方法で製造された反応性ミクロゲル、特開平５−
９７９１５号公報の方法で製造された反応性ミクロゲ
ル、特開平６−１９４８３７号公報の〔００１０〕〜
〔００３８〕、特開平８−１６０６１８号公報の〔００
１４〕〜〔００３８〕、特開平５−１５０４５１号公報
の〔００１１〕〜〔００１８〕、特開平７−１１４１８
０号公報の〔００１９〕〜〔００２９〕、特公平６−４
６３０１号公報のＰ３〜Ｐ７、特開平３−７５７５０号
公報のＰ２〜Ｐ３、特開平３−７６７０４号公報のＰ２
〜Ｐ３、特開平５−４５８７７号公報の〔０００６〕〜
〔００１９〕、特開平６−１１８６４３号公報の〔００
０７〕〜〔００４７〕、特開平６−１６１１０１号公報
の

〔０００９〕〜〔００６５〕、特開平７−２６１３８
４号公報の〔０００８〕〜〔００２４〕、特開平５−２
４９６７４号公報の〔０００６〕〜〔００２２〕、特開
平３−６４７５５号公報のＰ２〜Ｐ４等に記載されてい
る。

【００６１】感光性組成物中におけるミクロゲルの含有
率は、感光性組成物の総重量を基準にして、５〜９５重
量％、好ましくは１０〜９０重量％である。

【００６２】４．感光層本発明に用いられる、反応性ミクロゲル以外の感光性組
成物としては、前記した通り、従来、感光性組成物とし
て一般的に使用されているものが使用できる。

【００６３】支持体に本発明の感光性組成物の塗布液を
塗布することにより感光層を形成する。感光層塗設量は
乾燥重量で０．１〜３．０ｇ／ｍ²が好ましく、さらに
好ましくは１．０〜２．０ｇ／ｍ²である。必要に応じ
てマット剤を付与することができる。

【００６４】層を形成するには、感光性組成物の塗布液
を支持体上にワイヤーバー塗布法、回転塗布法、ブラシ
塗布法、ドクターブレード塗布法あるいはホッパー塗布
法等の代表的な塗布手段により塗布した後、適宜手段に
より乾燥する。

【００６５】５．露光及び処理本発明の感光性平版印刷版は、透明原画を通してカーボ
ンアーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン
ランプ、タングステンランプ等を光源とする活性光線に
より露光された後、現像処理される。現像液としては従
来から知られている感光性平版印刷版用のものを使用す
ることができる。特に、水系アルカリ現像液が好まし
い。

【００６６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００６７】１．アルミニウム支持体の作製表１に示した各物性を有する板厚０．２４ｍｍのアルミ
ニウム合金板１〜７を製造した。これらを８５℃に保た
れた１０％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、３０秒
間脱脂処理を行った後水洗した。続いて２５℃に保たれ
た１０％硫酸水溶液中に１分間浸漬し、デスマット処理
した後水洗した。次に１．０％の塩酸水溶液中におい
て、温度３０℃、電流密度５０Ａ／ｄｍ²の条件で５０
Ｈｚの正弦波交流電流により３０秒間電解粗面化した。
その後、６０℃に保たれた１０％水酸化ナトリウム水溶
液中に１０秒間浸漬し、次いで２５℃に保たれた１０％
硫酸水溶液中に２０秒間浸漬し、デスマット処理した後
水洗した。続いて、２０％硫酸水溶液中で温度３０℃、
電流密度３Ａ／ｄｍ²の条件で６０秒間陽極酸化処理を
行い、アルミニウム支持体１〜７を得た。これら支持体
の特性と後記する感光性組成物１〜６との組合せを併せ
て表１に示す。

【００６８】

【表１】

【００６９】２．感光性平版印刷版の作製次に、下記の組成の感光性組成物１〜６を表１の組み合
わせでワイヤーバーを用いて塗布し、８０℃で２分間乾
燥した。このとき、塗布液は乾燥重量として３．０ｇ／
ｍ²となるようにした。続いて以下に示した条件で現像
を行い、印刷版を得た。

【００７０】〈感光性組成物１〉下記のごとく作製した感光性ミクロゲル４．１ｇｍ−クレゾールノボラック樹脂（Ｍｗ＝３０００）１１．０ｇビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製）０．１３ｇメチルセロソルブ１００．０ｇ（感光性ミクロゲルの作製法）乳化重合装置は５ｌの４
つ首フラスコに撹拌スタラー、１ｌの添加ロート、温度
計、窒素ガス注入管、水冷却凝縮器を取り付け、そして
加熱マントル中に入れ構成されている。このフラスコに
脱イオン水３３６０ｇとラウリルスルホン酸ナトリウム
３０％水溶液２０ｇを加え、この活性剤系の窒素雰囲気
の下に８０℃に加熱した。この温度でメチルメタアクリ
レート２２０ｇ、エチルアクリレート２４０ｇ、メタア
クリル酸１６５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト２００ｇ及び１，４−ブタンジオールジアクリレート
１６ｇを含むモノマー混合物の２５％を一度に加えた。

【００７１】これに、過硫酸カリウムの５％水性溶液１
０ｍｌと、リン酸カリウムの７％水性溶液１０ｍｌとを
直ちに添加した。

【００７２】反応混合物は純濁し８５℃に発熱した。温
度を８０〜８８℃の間に保ちながら、モノマー混合物の
残部を９０分の期間にわたって添加した。添加が終了し
たら、反応混合物を８０〜８５℃でさらに２時間加熱し
た。

【００７３】青味を帯びた乳濁液を室温まで冷却し、メ
タノールを添加して凝固させた。得られたスラリーを濾
過し、水で２回水洗し、吸引して乾かしそして得られた
微細な粉末を１００℃の炉の中で４時間乾燥させた。粉
末粒子の球状の形が顕微鏡によって確認された。

【００７４】このミクロゲル５７ｇとｏ−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホニルクロライド２４．２ｇを水に
分散もしくは溶解し、４０℃で撹拌下に１規定炭酸ナト
リウム１３５ｍｌを反応液がｐＨ７〜８を維持するよう
に除々に滴下し、滴下終了後さらに１時間同温度にて撹
拌を続けた。この反応液を希塩酸（ｐＨ１〜３）２．５
ｌ中に注入して沈澱を生成させ、生成した黄色沈澱を濾
過、水洗後減圧にて乾燥して感光性ミクロゲルを得た。

【００７５】〈感光性組成物２〉例示化合物（１）（固型分１０％の水分散液）４５．０ｇ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸４．５ｇジイソプロピルチオキサントン０．５ｇジメチルアミノ安息香酸イソアミル０．５ｇメチルセロソルブ４．０ｇ水５０．０ｇ〈感光性組成物３〉例示化合物（１）（固型分１０％の水分散液）と１−アジドナフタレン−４− スルホン酸の水溶液とを混合して得られる析出物を吸引濾過にて回収し、水洗したミクロゲル１０．０ｇメチルセロソルブ１００．０ｇ〈感光性組成物４〉例示化合物（１８）（固型分１０％の水分散液）と下記構造の色素「化１１」の水溶液とを用い、混合して得られる析出物を吸引濾過にて回収し、水洗して得たミクロゲル５０．０ｇトリメチロールプロパントリアクリレート４０．０ｇミヒラーズケトン１０．０ｇメチルセロソルブ４００．０ｇ

【００７６】

【化１１】

【００７７】〈感光性組成物５〉例示化合物（１）（固型分１０％の水分散液）６６ｇとジアゾナフタレン−４ −スルホン酸２６．８ｇの水溶液とを混合して得られる析出物を吸引濾過にて回収し、水洗して得たミクロゲル１．１ｇＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド／アクリロニトリル／メチルアクリレート／メタクリル酸（モル比：１０／４０／４５／５）共重合体（Ｍｗ＝７００００）１１．０ｇビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製）０．１３ｇメチルセロソルブ１００．０ｇ〈感光性組成物６〉下記のごとく作製したミクロゲル５．０ｇｍ−クレゾールノボラック樹脂（Ｍｗ＝３０００）１１．０ｇ下記「化１２」の化合物０．５ｇビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学（株）製）０．１３ｇメチルセロソルブ１００．０ｇ

【００７８】

【化１２】

【００７９】（感光性ミクロゲル作製法）撹拌装置、冷
却管、温度計、窒素ガス導入管付きの２ｌの４つ口フラ
スコにＪ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ｖｏ
ｌ．５，Ｎｏ．１，（１９９２）１２３に記載の合成
法で得られたｔ−ブチル−ｐ−ビニルベンゾエート１１
０．５ｇ、脱気水１２００ｍｌ、トラックスＨ−４５
（アルキルフェノールとエチレンオキシドとの縮合物の
硫酸化体のナトリウム塩、日本油脂（株）製）２８．７
ｍｌを入れ、窒素ガスを流しながら７５℃に加熱した。
ついで、スチレン５２．７ｇ、ジビニルベンゼン９．２
５ｇを加え３００ｒｐｍの回転数で撹拌した。

【００８０】フラスコ内のモノマーが均一に乳化された
ところで脱気水９５ｍｌにアゾビスシアノ吉草酸２．１
４ｇ水酸化カリウム１．８０ｇを加熱溶解して得た開始
剤溶液を加え、同条件で５時間加熱撹拌を行った後室温
まで下げてから濾過して目的物を得た。

【００８１】３．印刷版の処理（１）感光性組成物１、６を塗布して得られた感光性平
版印刷版の現像得られた感光性平版印刷版を８０ｃｍ×６０ｃｍに切断
し、光源として４ｋＷメタルハライドランプを使用し、
４０秒間照射することにより露光した。この露光済みの
感光性平版印刷版を、市販されている現像液（ＳＤＲ−
１、コニカ株製、６倍に希釈、現像時間２０秒、現像温
度３０℃）で現像した。

【００８２】（２）感光性組成物２、３、４を塗布して
得られた感光性平版印刷版の現像得られた感光性平版印刷版をアイドルフィン２００（岩
崎電気（株）製、２ｋｗメタルハライドランプ）で２０
秒間露光し、２５℃の水中で１分間スポンジでこすり未
露光部分を除去して印刷版を得た。

【００８３】（３）感光性組成物５を塗布して得られた
感光性平版印刷版の現像得られた感光性平版印刷版をアイドルフィン２００（岩
崎電気（株）製、４ｋｗメタルハライドランプ）で４０
秒間露光し、ＳＤＮ−２（コニカ株製）を水で６倍希釈
した現像液で２７℃２０秒間現像して印刷版を得た。

【００８４】こうして得られた平版印刷版について各種
評価を行ったところ、表２に示した結果が得られた。

【００８５】４．評価方法（１）耐刷性得られた平版印刷版を、ガム引きを行って印刷機（三菱
重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１）にかけ、コート
紙、湿し水（東京インキ（株）製エッチ液ＳＧ−５１
濃度１．５％）、インキ（東洋インキ製造（株）製ハイ
プラスＭ紅）を使用して印刷を行い、印刷物の画像部に
インキ着肉不良が現れるか、または非画像部にインキが
付着するまで印刷を行い、その時の印刷枚数を耐刷性と
して評価した。

【００８６】（２）再生紙使用時の耐刷性得られた平版印刷版を、再生紙を使用した以外は耐刷性
と同様にして評価した。

【００８７】（３）再生紙使用時小点再現性２％、９８％％網点の原稿を用いて耐刷性評価と同様に
して印刷を行い、印刷物上のそれぞれの網点を目視評価
した。

【００８８】 ◎：２％網点、９８％網点共に再現性良好 ○：２％網点、９８％網点の一方が再現性良好、もう一
方がやや不明瞭 △：２％網点、９８％網点のどちらもやや不明瞭 ×：２％網点、９８％網点のどちらも再現しない

【００８９】

【表２】

【００９０】本発明内の実施例１〜８は、比較例１〜４
に比して耐刷性、再生紙使用時の耐刷性及び再生紙使用
時小点再現性いずれも優れていることがわかる。

【００９１】

【発明の効果】本発明により、反応性ミクロゲルを含有
する感光層を用いても感光層／支持体の接着性がよく、
再生紙使用時の印刷適性（耐刷性、小点再現性）の改善
された感光性平版印刷版を提供することが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】感光層中に反応性ミクロゲルを含有し、
かつ支持体がＦｅ濃度０．３〜０．６ｗｔ％、Ｓｉ濃度
０．０５〜０．１５ｗｔ％のアルミニウム合金板からな
ることを特徴とする感光性平版印刷版。
【請求項２】支持体表層において、直径０．５〜２．
０μｍの金属間化合物粒子が１ｍｍ²あたり５０００〜
１５０００個であり、かつＡｌ−Ｆｅ系金属間化合物粒
子数／Ａｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系金属間化合物粒子数の比が
０．７以上であることを特徴とする請求項１記載の感光
性平版印刷版。
【請求項３】支持体表層において、最大の金属間化合
物粒子の直径が８μｍ以下であり、かつ直径２．０μｍ
を越える金属間化合物粒子が１ｍｍ²あたり１５０個以
下であることを特徴とする請求項１記載の感光性平版印
刷版。